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SAN MARTIN DE PORRES

FACULTAD DE MEDICINA
SEMINARIO DE QUÍMICA
MÉDICA
2014 - I

DOCENTE

:
Rosario Soto

TEMA

:

Enlaces Químicos en Medicina

Esto es porque los átomos pueden reaccionar unos con otros para formar nuevas substancias denominadas compuestos.ENLACE QUIMICOS 1. Cuando estos químicos se enlazan.la sal de mesa común. permitir la interpretación cualitativa de las energías de enlace medidas experimentalmente. es decir. estas dos peligrosas substancias forman un compuesto. El compuesto que resulta de este enlace es químicamente y físicamente único y diferente de sus átomos originarios. Estos detalles. incluso debe permitir que se pueda calcular la energía implicada en la interacción o. El elemento cloro es un gas de color verdoso que es tan venenoso que fue usado como un arma en la Primera Guerra Mundial. El elemento sodio es un metal de color plateado que reacciona tan violentamente con el agua que produce llamas cuando el sodio se moja. Un compuesto se forma cuando dos o más átomos se enlazan químicamente. Este es un compuesto tan inofensivo que no comemos todos los días .  Otra exigencia importante es que nos explique cómo y porqué se forman los enlaces químicos. de su fórmula empírica.¿Qué debe explicar una teoría de enlace químico?  Lo primero que se le puede pedir a un modelo sobre el enlace químico es que dé cuenta de porqué los compuestos tienen proporciones determinadas de átomos. tales como longitud y ángulos de enlace. Mientras que sólo hay alrededor de 118 elementos catalogados en la tabla periódica. el cloruro de sodio. son las fuerzas que mantienen unidos a los} átomos. ¿Por qué se forma un enlace químico? Los enlaces químicos. Miremos un ejemplo.  Un nuevo requisito es que la teoría debe permitir interpretar detalles geométricos sobre la estructura de las sustancias químicas. . moléculas) de manera que el nuevo sistema formado tenga un menor contenido energético. obviamente hay más substancias en la naturaleza que los 118 elementos puros. en efecto. o parámetros estructurales. iones. lo que es un problema fundamentalmente físico. pueden determinarse experimentalmente mediante técnicas físicas muy complejas. hoy día se admite que las agrupaciones de átomos son consecuencias de interacciones electromagnéticas entre dos o más partículas (átomos. 2. Una teoría sobre el enlace químico debería suministrar una explicación sobre el hecho de que disminuya la energía del sistema. al menos. .

entendida como oposición a ser rayado. Describa el modelo de Lewis para el enlace covalente. solubilidad en ciertos disolventes. entre las que destacan:  Son sólidos a temperatura ambiente. se crea un flujo de electrones al ser repelidos por el ánodo y atraídos por el cátodo (y viceversa para los cationes). La dureza. 3. Al introducir dos electrodos. Este hecho confiere a todos ellos unas propiedades características. pero sí lo hacen cuando se hallan disueltos o fundidos. también se le debe exigir a la teoría que dé cuenta de las propiedades físico-químicas macroscópicas de las sustancias. Lewis fue uno de los primeros en desarrollar un modelo electrónico del enlace.  Tienen altos puntos de fusión y de ebullición debido a la fuerte atracción entre los iones. conductividad eléctrica. en una disolución iónica. en donde el par de electrones compartidos se indica con las líneas o como pares de puntos entre dos . uno positivo y otro negativo. al suponer el rayado la ruptura de enlaces por un procedimiento mecánico. este resulta difícil debido a la estabilidad de la estructura cristalina. ¿Cuáles son las propiedades más importantes de los compuestos iónicos? Propiedades de los compuestos iónicos Los compuestos iónicos poseen una estructura cristalina independientemente de su naturaleza.  Son duros y quebradizos. etc. Estas disoluciones son buenas conductoras de la electricidad (se denominan electrolitos) 4.  En estado sólido no conducen la corriente eléctrica. de ebullición. él estudio las moléculas. Este fenómeno se denomina conductividad iónica. son rígidos y funden a temperaturas elevadas. Son tan fuertes las fuerzas de atracción que los iones siguen ocupando sus posiciones en la red. Por ello pueden usarse como material refractario.  Ofrecen mucha resistencia a la dilatación. tales como punto de fusión. es considerable en los compuestos iónicos.  Son muy solubles en agua. incluso a centenares de grados de temperatura. Finalmente. Por tanto. Una estructura de Lewis es la representación de un enlace covalente. Porque esta supone un debilitamiento de las fuerzas intermoleculares o iónicas.

excepto el Hg. En física de estado sólido.  maleabilidad: capacidad de lo metales de hacerse láminas. y este fenómeno se denomina pleocroismo.átomos. los pares sin compartir se denominan pares solitarios o no enlazantes. es decir. teoría según la cual se describe la estructura electrónica de un material como una estructura de bandas electrónicas. o simplemente estructura de bandas de energía. y los pares libres no compartidos se indican como pares de puntos en los átomos individuales.  densidad: relación entre la masa del volumen de un cuerpo y la masa del mismo volumen de agua. La mayoría de ellos son de color grisáceo. y se pueden considerar como electronesapareados que no están involucrados en el enlace. y el enlace se llama covalente coordinado o dativo (se representa por una flechita que sale del átomo donador. . La teoría se basa en el hecho de que en una molécula los orbitales de un átomo se solapan produciendo un número discreto de orbitales moleculares.  estado físico: todos son sólidos a temperatura ambiente. En la regla del octeto. Puede suceder que el par de electrones sea suministrado por un solo átomo.  ductilidad: propiedad de los metales de moldearse en alambre e hilos. Configuración de las bandas de energía. un átomo diferente del hidrógeno tiende a formar enlaces hasta que se rodea de ocho electrones de valencia. se forma un enlace covalente cuando no hay suficientes electrones para que cada átomo individual complete su octeto. el bismuto (Bi) es rosáceo.  tenacidad: resistencia que presentan los metales a romperse por tracción. ¿Cuáles son las propiedades físicas de los metales? Los metales muestran un amplio margen en sus propiedades físicas. pero algunos presentan colores distintos. El modelo de Lewis considera que cada par electrónico compartido entre dos átomos forma un enlace covalente. Describa la teoría de bandas para describir el enlace metálico Teoría de banda Representación esquemática de las bandas de energía en un sólido.  conductividad: son buenos conductores de electricidad y calor. 6. 5. En otros metales aparece más de un color.  brillo: reflejan la luz. el cobre (Cu) rojizo y el oro (Au) amarillo.

para que un material sea buen conductor de la corriente eléctrica debe haber poca o ninguna separación entre la BC y la BV (que pueden a llegar a solaparse). es decir.Entre la banda de valencia y la de conducción existe una zona denominada banda prohibida o gap. la separación entre bandas permite el salto entre las mismas de solo algunos electrones. por ejemplo. aisladores y semiconductores Conductores y Aisladores Los metales se caracterizan por su alta conductividad eléctrica. En un metal los átomos se encuentran empacados muy cerca unos de otros de tal forma que los niveles energéticos de cada átomo de magnesio se ven afectados por los de los átomos vecinos. pero no intervienen en la conducción eléctrica. que separa ambas bandas y en la cual no pueden encontrarse los electrones. se crean ciertas brechas energéticas entre las diferentes bandas. Estos electrones son los responsables de conducir la corriente eléctrica. En estos casos. Para que el salto de electrones entre bandas en este caso se produzca deben darse alguna o varias de las siguientes situaciones: que el material se encuentre a altas presiones. En ocasiones. de manera que los electrones puedan saltar entre las bandas. el magnesio metálico. 2. Cuando la separación entre electrones sea mayor. Bandas de energía La banda de valencia (BV): está ocupada por los electrones de valencia de los átomos. Si la separación entre niveles de energía en un sólido es comparable con la energía que los electrones constantemente intercambian en fotones. de modo que cada átomo tiene dos electrones de valencia en el orbital 3s. Teoría de Bandas: Conductores. debido a que algunos intervalos de energía no contienen orbitales. La banda de conducción (BC): está ocupada por los electrones libres. para periodos relativamente largos de tiempo. aquellos electrones que se encuentran en la última capa o nivel energético de los átomos. el material se comportará como un aislante.Cuando una gran cantidad de átomos se unen. como en las estructuras sólidas. lo cual da lugar a traslape de orbitales. el material se comportará como un semiconductor. Considérese. Dentro de una banda los niveles de energía son tan numerosos que tienden a considerarse continuos si se cumplen dos hechos: 1. Sin embargo. La interacción entre dos orbitales atómicos conduce a la . a una temperatura elevada o se le añadan impurezas (que aportan más electrones). En consecuencia. Si dicha energía es comparable con la incertidumbre energética debido al principio de incertidumbre de Heisenberg. La configuración electrónica del Mg es [Ne]3s2. es decir. el número de orbitales de valencia (los niveles de energía más altos) es tan grande y la diferencia de energía entre cada uno de ellos tan pequeña que se puede considerar como si los niveles de energía conjunta formaran bandas continuas más que niveles de energía como ocurre en los átomos aislados. aquellos que se han desligado de sus átomos y pueden moverse fácilmente. independiente del número de átomos agregados. Los electrones de valencia son los que forman los enlaces entre los átomos.

En virtud de que las bandas de valencia y de conducción son adyacentes. el correspondiente número de orbitales moleculares que se forman es también muy grande. La capacidad de un metal para conducir la electricidad disminuye al aumentar la temperatura. Esta libertad de movimiento explica el hecho de que los metales sean capaces de conducir la corriente eléctrica. en especial el Si y el Ge del grupo 4A. estos metales actúan fácilmente como conductores. La brecha energética entre las bandas llenas y las vacías en estos sólidos es mucho menor que en el caso de los aislantes. La carencia de esta energía impide la libre movilidad de los electrones. si se suministra la energía necesaria para excitar electrones de la banda de valencia a la de conducción. Admitiremos como principio que entre varios estados posibles los sistemas de la naturaleza tienden a tomar el de mayor estabilidad. Tanto uno como el otro tienen cuatro electrones en la órbita externa. Básicamente. Nótese que este comportamiento es opuesto al de los metales. La parte superior de los niveles energéticos corresponde a los orbitales moleculares deslocalizados vacíos. la que por su distancia al núcleo correspondería que tuviese ocho electrones para lograr una configuración estable. esto es. Dentro de los sólidos semiconductores están el germanio y el silicio. o grupo 14. Estos orbitales moleculares tienen energías tan parecidas que se describen en forma más adecuada como una "banda". tienen propiedades intermedias entre las de los metales y las de los no metales y. la madera y el hule son aislantes comunes. se requiere sólo una cantidad despreciable de energía para promover un electrón de valencia a la banda de conducción. Este conjunto de niveles tan cercanos en energía se conoce como banda de valencia. la conductividad eléctrica de un sólido depende del espaciamiento y el estado de ocupación de las bandas de energía. por lo tanto. La gran fuerza de cohesión resultante de la deslocalización es en parte responsable de la fortaleza evidente en la mayoría de los metales. Semiconductores Numerosos elementos. que se forman por el traslape de los orbitales 3p. el sólido se convierte en un conductor. Otros metales se parecen al magnesio en el hecho de que sus bandas de valencia son adyacentes a las de conducción y. se requiere mucha mayor energía para excitar un electrón a la banda de conducción. dado que la banda de conducción carece de electrones. donde adquiere libertad para moverse a través de todo el metal. Como el número de átomos existente incluso en un pequeño trozo de sodio metálico es demasiado grande. El vidrio.formación de un orbital molecular de enlace y otro de antienlace. por ello se denominan elementos semiconductores. Este conjunto de niveles vacíos cercanos energéticamente se llama banda de conducción. En un aislante la brecha entre las bandas de conducción y de valencia es considerablemente mayor que en un metal: en consecuencia. ya que se acentúa la vibración de los átomos a mayores temperaturas y esto tiende a romper el flujo de electrones. ¿Por qué las sustancias como la madera o el vidrio no conducen la electricidad? La figura 1 da una respuesta a esta pregunta. como se muestra en la figura 1. Se puede imaginar al magnesio metálico como un conjunto de iones positivos inmerso en un mar de electrones de valencia deslocalizados. es por esto que tanto el Ge como el Si cuando se solidifican toman una estructura cristalina tal que cada átomo tiene a otros cuatro a su alrededor compartiendo . que sean buenos conductores.

que se denomina. El ion arsénico (+) que se forma constituye una laguna fija ya que los electrones de la órbita externa están formando una configuración estable sin necesidad que intervenga otro electrón. ya que estos predominan respecto de las lagunas.con ellos un electrón en coparticipación ignorando la estabilidad de ocho electrones que necesita en su última capa. En consecuencia cerca del cero absoluto el germanio tiene todos sus electrones con baja energía dentro de las bandas de valencia y se transforma en un aislador absoluto. la ausencia de una carga negativa o pozo positivo. La conductividad que presenta un semiconductor a temperatura ambiente se denomina conductividad intrínseca y mejora con la temperatura. el mismo desplaza a los átomos de Ge y con 4 de sus electrones forma 4 covalencias compartiendo electrones con otros cuatro átomos de Ge logrando 8 en la última capa a expensas de liberar el quinto a la red. Una de las impurezas usadas es el Arsénico que tiene 5 electrones en la última capa. Conviene aquí citar las experiencias de Rouland quien demostró que se lograban los mismos efectos electromagnéticos haciendo girar a gran velocidad cargas eléctricas positivas o negativas en sentido contrario. Si a un trozo de Ge se le aplica una diferencia de potencial ésta logrará orientar los electrones de manera tal que recorran el circuito dirigiéndose hacia el polo positivo mientras que las lagunas se orientan recorriendo el circuito hacia el polo negativo. pues puede ser llenada por electrones de covalencias vecinas originando en ellas el nuevo hueco. El nuevo semiconductor formado por la contaminación se llama semiconductor de tipo "n". porque dona un electrón a la red. Se admite que esta laguna o agujero se va corriendo sucesivamente a través del sólido. a los electrones se los llama portadores hereditarios. Las lagunas y los electrones en estado libre en un semiconductor son los llamados portadores de corrientes. laguna o agujero. Como lo que se ha aumentado es el número de electrones libres en los semiconductores del tipo "n". necesitando 3 para lograr la configuración estable de 8 electrones. se llama impureza donadora. . en este caso el arsénico. En otras palabras podríamos decir que la corriente eléctrica es la acción conjunta del desplazamiento de electrones en un sentido y de lagunas en sentido contrario. El electrón libre que se incorpora al sólido mejora la conductividad del mismo porque se aumenta dentro del sólido el número de portadores de corriente. Semiconductores impurificados Semiconductores del tipo "n": La impurificación consiste en agregar al semiconductor átomos de otros elementos. hablamos de una contaminación de un átomo contaminante por cada 108 átomos de la red. La impureza que lo originó. Poniendo en condiciones adecuadas de presión y temperatura cristales de Ge en presencia de As. En cambio a temperatura ambiente alguno de los electrones toma la energía necesaria para pasar a la banda de conducción y el germanio se comporta como un semiconductor. El electrón que se independiza de la atracción del núcleo se convierte en electrón libre y origina en la covalencia que se destruye. Por supuesto que un electrón que se dirige al polo positivo saliendo del semiconductor y creando una nueva laguna será compensado por otro electrón que entra por el polo negativo llenando otra laguna y manteniendo de esta manera el número de electrones y lagunas originales.

Semiconductores del tipo "p" El Ge se puede contaminar también con otras impurezas como el Boro o el Indio. Por otro lado. Pero tanto uno como otro semiconductor son neutros. Para que una sustancia pase del estado líquido al estado gaseoso se debe suministrar suficiente energía para superar las fuerzas de atracción entre las moléculas. es decir contrariamente a lo que hacía el Arsénico . "aceptora". Llega un momento que los portadores que no han cruzado la unión. el Boro deja lagunas libres forzando a los electrones a ocuparlas y haciendo que estos queden en minoría resultando como portadoras mayoritarias las lagunas. Estas fuerzas atractivas que mantienen unidos a los átomos o a los iones que forman las sustancias químicas (elementos y compuestos) de manera estable. estas fuerzas se conocen como fuerzas intermoleculares. cada electrón que deja el "n" y pasa al "p" carga negativamente al "p" y positivamente al "n" y cada laguna que pase del "p" al "n" aumenta también la positividad de "n" y la negatividad de "p". Las fuerzas intermoleculares son las responsables de que exista el estado líquido y sólido. existen fuerzas entre las diferentes moléculas de un compuesto. Una unión p-n se obtiene por la unión de un semiconductor tipo "p" y uno "n". Los átomos se unen estableciendo agrupaciones permanentes porque existen fuerzas atractivas entre ellos que los mantienen unidos. 7. pero al hacer esto en las covalencias vecinas faltaría un electrón generando un hueco positivo llamado laguna. Este nuevo semiconductor se denomina del tipo "p" y a la impureza. Cuando la conducción es dominada por impurezas de aceptor o donador el material se denomina semiconductor extrínseco. En el tipo "p" los portadores mayoritarios son lagunas y tratarán de difundirse hacia el "n" por lo contrario los portadores mayoritarios del "n" que son los electrones tratarán de difundirse ocupando parte de "p". de tal manera de formar un enlace químico. Entre las moléculas de un gas no existen fuerzas intermoleculares. Al principio los primeros electrones y lagunas que difunden cerca de la juntura no encuentran resistencia de ningún campo eléctrico pero a medida que van cruzando la unión van dejando una zona sin portadores y creando un potencial eléctrico intenso que actúa en contra del movimiento de otros portadores que quieren intentar el mismo camino. . El mismo principio se aplica al punto de fusión de las sustancias. se conocen como fuerzas intramoleculares. Los puntos de ebullición de las sustancias reflejan la magnitud de las fuerzas intermoleculares que actúan entre ellas. si quieren hacerlo necesitan energía extra para vencer el potencial y pasar la zona deprimida que es del orden de un micrón. Ésta genera estabilidades y tiende a ser llenada con electrones de covalencias vecinas pasando el hueco o la laguna (+) alternativamente entre los átomos de la red. Establezca diferencias entre enlaces intermoleculares e intramolecular. Tanto uno como el otro tienen 3 electrones de valencia en la última capa y también en condiciones adecuadas de presión y temperatura estos pueden sustituir a un átomo de Ge de la red.

Ión-dipolo (fuerzas entre iones y dipolos) 8. pero a medida que se van acercando comienzan a interaccionar.FUERZAS INTERMOLECULARES: Las fuerzas intermoleculares pueden varios tipos: ser de Fuerzas de Van der Waals Nombradas así en honor al físico holandés Johannes Van der Waals. Por una parte se produce una atracción mutua entre el electrón de cada uno de los átomos por parte del núcleo del otro y. (También pertenece a esta categoría el enlace puente de hidrógeno. por otra. Al principio predominan las fuerzas atractivas electrón-núcleo lo que favorece el acercamiento de ambos átomos. cada uno de ellos con un electrón en su orbital atómico 1s.Este es una interacción dipolo-dipolo muy fuerte y se tratará como una categoría aparte ) b) dipolo-dipolo inducido c) fuerzas de dispersión. comienza a establecerse una repulsión entre las partículas con carga eléctrica del mismo signo de ambos átomos. quien recibió el premio Nóbel de física en 1910 por su trabajo acerca de las propiedades de los gases y de los líquidos. pero a medida que éste se produce. Describa los aspectos más importantes de la teoría de enlace valencia. Éstas son las fuerzas : a) dipolo-dipolo. interpenetrarse o solaparse un orbital de uno de los átomos con un orbital del otro y para que ello sea posible cada orbital debe estar ocupado por un solo electrón y además de espines opuestos. Según la teoría del enlace de valencia para que se forme un enlace covalente típico entre dos átomos. aumentan las . 2. han de interaccionar. Cuando los dos átomos se aproximan se produce el solapamiento de sus orbitales lo que supone la creación del enlace hidrógeno-hidrógeno: Cuando los átomos están muy alejados la interacción entre ambos es nula. especialmente entre sus núcleos. Como ejemplo más sencillo se puede considerar la formación de la molécula de hidrógeno a partir de sus átomos.

no podemos localizar a los electrones en forma tan precisa como la explicación sugiere. En este momento se alcanza un mínimo de energía y un máximo de estabilidad del conjunto formado por los dos átomos de hidrógeno. en su lugar se habla de si la densidad de probabilidad de encontrar electrones en sitios particulares es alta o baja. Si en un sistema de coordenadas se representa la variación de la energía potencial (es decir. excepto la cinética) en función de la distancia existente entre los dos átomos que se aproximan se tiene la siguiente gráfica: donde la línea discontinua indica la energía potencial inicial del sistema (cuando la distancia entre los átomos puede considerarse infinita) y la diferencia entre la energía potencial inicial y la del estado de máxima estabilidad cuando las fuerzas atractivas y repulsivas están equilibradas es de 104 kcal/mol. que en el caso de la molécula de hidrógeno vale 0. Se supuso que los electrones están inmóviles y que a medida que los núcleos se aproximan estarán estacionarios en la región entre los dos núcleos. por ello. A esta distancia el solapamiento entre los orbitales atómicos 1s de los dos átomos . Finalmente. Existe un grave problema con esta explicación de la formación de enlaces. Los electrones no se comportan de esta forma. Se ha formado el enlace y. r es la distancia existente entre los dos núcleos (distancia internuclear) de ambos átomos de hidrógeno en el momento del equilibrio y recibe el nombre de longitud de enlace. como consecuencia. no es posible saber de forma simultánea la posición y la cantidad de movimiento de un electrón. Es decir. este valor recibe el nombre de energía de disociación de enlace. de toda la energía del sistema.74 Å. llevando ambos átomos hasta una separación infinita. de acuerdo con el principio de incertidumbre de Heisenberg.fuerzas repulsivas entre los núcleos hasta igualarse con las atractivas. la molécula de hidrógeno. El valor de ésta es la energía que se desprende al formarse el enlace y que es la misma que se necesitaría suministrar al sistema para romper el enlace covalente. Los electrones se mueven y.

por lo que la imagen que del enlace covalente da la teoría del enlace de valencia no es muy distinta de la que proporciona la teoría de Lewis. con un plano nodal central. la probabilidad de encontrarlos es máxima en el espacio situado entre ambos núcleos. el punto de equilibrio entre las fuerzas atractivas y repulsivas o mínimo de energía potencial será distinto y dependerá de la naturaleza de los átomos y orbitales que se solapen. . Sin embargo. olvidándose de los aspectos energéticos descritos en la teoría del enlace de valencia que son los responsables de que cada enlace covalente tenga entidad propia.de hidrógeno es el máximo posible. como en la molécula de hidrógeno. mediante una compartición de electrones. En cada caso. en la formación de la molécula de fluoruro de hidrógeno es el orbital s de un átomo de hidrógeno el que se solapa con uno cualquiera de los tres orbitales atómicos p equivalentes del átomo de flúor: Como los orbitales p son bilobulados de signos opuestos y. Aunque según la teoría del enlace de valencia los dos orbitales atómicos solapados conservan su identidad. como los dos electrones son atraídos por los dos núcleos. La situación es muy similar a la de la molécula de hidrógeno. pues un mayor solapamiento y acercamiento provoca un rápido aumento de la energía potencial tal como muestra el gráfico. el enlace se forma por solapamiento del orbital s del átomo de hidrógeno con el lóbulo del orbital p de su mismo signo. El lóbulo no implicado en el solapamiento disminuye sensiblemente de tamaño lo que significa que. como pone de manifiesto que la energía de disociación del enlace hidrógeno-flúor es de 568 kJ/mol y la longitud de enlace de 92 pm. también la mayor densidad electrónica se encuentra entre los núcleos de los átomos de hidrógeno y de flúor. la diferencia está en que para Lewis cualquier enlace covalente se forma de igual manera. Así. que es lo que realmente hace de nexo de unión. aunque no idéntica. por consiguiente.