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Las aldotetrosas y todos los monosacridos de cinco

o ms tomos de carbono, cuando estn en solucin


acuosa, dan origen a formas cclicas, donde el grupo
carbonilo ha formado un enlace covalente con el
oxgeno de un grupo hidroxilo de la misma cadena
del monosacrido.
La ciclacin de los monosacridos es el resultado de
una reaccin general entre los alcoholes y los
aldehdos o cetonas para formar los derivados
denominados Hemiacetales y Hemicetales.

Esto se debe a los ngulos de enlace que forman los


carbonos de la cadena, lo que favorece la interaccin
entre el grupo carbonilo y un grupo hidroxilo alejado
a 3 4 carbonos de aquel.

Esquema de algunas cadenas de 3, 4, 5 y 6 tomos de carbono con sus


ngulos de enlace entre ellos. Hidroxilos , carbono carbonlico =.
Tomado de: Hernndez C. Bioqumica Mdica Tomo I: Biomolculas.

Los monosacridos cclicos de seis tomos (5C+O) se


denominan piranosas porque son similares al
compuesto cclico con un anillo de seis tomos
llamado Pirano.

Las aldohexosas tambin presentan formas


cclicas con anillos de cinco tomos (4C+O),
que por su similitud con el compuesto
denominado furano reciben el nombre de
furanosas.

-D-glucofurabosa

La forma piransica est favorecida de forma


termodinmica en las aldohexosas, sin
embargo, en las cetohexosas y aldopentosas la
ms favorecida es la furansica.

Haworth represent los anillos como si estuvieran


perpendiculares al plano del papel, por lo que se dibujan
en trazos ms gruesos aquella parte del anillo que estara
ms cerca del lector.
Los grupos hidroxilos que se encuentran en la
representacin lineal hacia la derecha, en el anillo se
representan hacia abajo; los hidroxilos a la izquierda en
la forma lineal, en el anillo se representan hacia arriba.
Si el ltimo grupo -CH2OH se representa hacia arriba en
el anillo, significa que el compuesto es de la serie D, y si
se representa hacia abajo es de la serie L.

Sir Walter Norman Haworth (n. Chorley, Lancashire, 19 de marzo de 1883


Barnt Green, Worcestershire, 19 de marzo de 1950) fue un qumico y
profesor universitario britnico galardonado con el Premio Nobel de
Qumica del ao 1937. En 1937 fue galardonado con el premio Nobel de
Qumica, compartido con Paul Karrer, "por sus investigaciones sobre los
hidratos de carbono y la vitamina C".
Tomado de: http://es.wikipedia.org/wiki/Norman_Haworth

Hermann Emil Fischer (9 de octubre de 1852, Euskirchen - 15 de


julio de 1919, Berln) fue un qumico alemn, galardonado con el Premio
Nobel de Qumica en 1902. En sus investigaciones demostr que
las protenas estn compuestas por cadenas de aminocidos y que la
accin de las enzimas es especfica, tambin determin la estructura
molecular de la glucosa y la fructosa (entre otros 13 azcares).
Tomado de: http://es.wikipedia.org/wiki/Hermann_Emil_Fischer

La ciclacin de un monosacrido origina un tomo de


carbono asimtrico adicional y pueden, por tanto,
existir en dos formas estereoisomricas posibles.
Por ejemplo, la D-glucosa se presenta en disolucin
como un hemiacetal intramolecular en el cual el
grupo hidroxilo libre en C-5 ha reaccionado con el C1 aldehlico, que se convierte en asimtrico y da lugar
a dos estereoismeros denominados como y .

Un nuevo carbono asimtrico aparece al


formarse el enlace hemiacetal. El carbono que
antes era carbonlico, y que no era asimtrico
en la estructura lineal, ahora s lo es, al quedar
con 4 sustituyentes diferentes.
Se forman 2 nuevos estereoismeros que
giran el plano de la luz polarizada; a estos se
les denomina anmeros alfa y beta.

Al carbono que corresponde este nuevo


centro de asimetra se le denomina carbono
anomrico, y al hidroxilo unido a ste se le
llama hidroxilo anomrico.
En la representacin de Haworth, el anmero
alfa se representa con el hidroxilo anomrico
hacia abajo del plano del anillo, y el beta con
ste hacia arriba.

Las cetohexosas se encuentran tambin en sus formas


anomricas y .
En estos compuestos el grupo hidroxilo en C-5 (o C-6)
reacciona con el grupo cetona en C-2, formando un anillo
furanosa (o piranosa) que contiene un enlace de tipo
hemicetal.
La D-fructosa forma fcilmente el anillo furanosa; la
forma anomrica ms comn de este azcar es la -Dfructofuranosa.

Los anmeros y de la D-glucosa se


interconvierten en disolucin acuosa por un
proceso denominado mutarrotacin, debido a
este fenmeno, una disolucin de -D-glucosa
y una disolucin de -D-glucosa dan lugar
finalmente a mezclas idnticas en el equilibrio
que tienen las mismas propiedades pticas.

El equilibrio de este estado depende de la


estabilidad de cada anmero. En este caso la
-D-glucosa es la ms estable, y por ello existe
63 % de sta en solucin, la alfa es menos
estable y existe de ella 37 %, y una mnima
cantidad de la forma Lineal y de la forma
cclica de anillo con cinco tomos de carbono.
Los anmeros de la D-glucosa tienen
propiedades fsicas diferentes.

La mutarrotacin es el cambio espontneo en la


rotacin ptica de una solucin fresca de un
estereoismero puro. Esta es causada por la
epimerizacin o algn otro cambio estructural.
La mutarrotacin se refiere al cambio de la rotacin
especfica de una solucin de un carbohidrato en el
tiempo.
La mutarrotacin se debe a la transformacin de un
anmero en otro a travs de la forma abierta hasta
alcanzar el equilibrio

Tomado de: http://www.bioquimicaqui11601.ucv.cl/unidades/hdec/HdeC2.html

Tomado de: http://www.ehu.es/biomoleculas/hc/sugar31c.htm

En Qumica de carbohidratos, un hemiacetal es


una molcula que contiene un grupo hidroxilo -OH y un
residuo alcxido -OR unidos a un mismo tomo de carbono.
Se forma por reaccin de adicin nuclefila de
un aldehdo con un alcohol.

En Bioqumica de Carbohidratos, un Hemicetal es un grupo


qumico que resulta de la reaccin entre una cetona y un Alcohol
(R-OH).

Las reacciones qumicas de los aldehdos y


cetonas son funcin del grupo carbonilo

Por su mayor electronegatividad, el


oxgeno atrae el par electrnico mas hacia
l alejndolo del carbono

En
consecuencia,
la
distribucin
electrnica del enlace no resulta
simtrica; el oxgeno es ligeramente
negativo y el carbono ligeramente positivo

El grupo carbonilo puede representarse


como dos formas resonantes, una neutra
y otra con doble carga

Al examinar los productos que se


forman cuando los reactivos se
adicionan al doble enlace carbono
oxgeno, el fragmento positivo del
reactivo siempre se adiciona al
oxgeno y el fragmento negativo se
une al carbono

Esta reaccin permite a los aldehdos y cetonas


adicionar alcoholes para formar hemiacetales o
hemicetales, entre otros.
La reaccin global tanto para aldehdos como para
cetonas es:

La parte nuclefila del reactivo choca con el carbono


carbonilo, rompe el enlace pi desplazndose los
electrones hacia el oxgeno y originndose un
intermediario bipolar de la siguiente manera.

El enlace X H del intermediario estar muy


polarizado debido a la carga positiva sobre X y
tender a perder el in hidrgeno, el tomo de
oxgeno cargado negativamente ser bsico y
adquirir el in hidrgeno, as: