Professional Documents
Culture Documents
Anlisis Industrial
I. Contenidos tericos
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
IV. Bibliografa
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
I. Contenidos tericos
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Captulo 1
2. reas de aplicacin
Las reas de aplicacin de la Qumica Analtica en la industria moderna son muy
diversas, abarcando desde las distintas facetas de la produccin hasta el control de
emisiones y residuos.
As, numerosos anlisis se llevan a cabo sobre las materias primas. El anlisis de
materias primas determina por una parte el coste, y por otra garantiza que el producto
final tenga las propiedades deseadas, es decir, que sea de la calidad esperada. En este
sentido, el control de las materias primas incluye actividades de muy diversa complejidad,
y que van desde el anlisis de productos que llegan a la instalacin industrial sin
tratamiento previo, hasta el anlisis de productos procedentes de otra industria, sobre los
que se desea verificar alguna propiedad.
El anlisis de los bienes producidos, es decir, la validacin de una o ms de sus
propiedades qumicas, es fundamental para asegurar que el producto generado se ajusta
a las expectativas de los clientes.
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Captulo 2
Anlisis agroalimentario
El hecho de que en nuestra sociedad cada vez sea mayor la poblacin no
implicada directamente en la produccin y elaboracin de los alimentos que consume se
ha traducido en la necesidad de implantar controles analticos, tanto de los alimentos en
crudo como de los productos de elaboracin industrial. El anlisis de alimentos constituye
la base para evaluar su calidad y seguridad, para estimar su valor nutritivo, evitar fraudes
comerciales, ayudar al desarrollo de nuevos productos, etc.
La labor del qumico analtico se centraba inicialmente en el anlisis de los
componentes mayoritarios, como grasas o azcares. Posteriormente se ampli a
nutrientes que se encuentran en bajas proporciones, como vitaminas o minerales.
Actualmente, sin embargo, los controles analticos se han ampliado a otros compuestos,
como contaminantes (toxinas, metales pesados, restos de hidrocarburos etc.), y
sustancias que se aaden durante la elaboracin para mejorar las propiedades de los
productos (aditivos).
La investigacin bsica de un alimento comprende la determinacin de sus
principales componentes: agua, grasas, protenas e hidratos de carbono, adems de un
conjunto de parmetros globales que se determinan de una manera relativamente
sencilla, y que en conjunto constituyen una buena estimacin de las propiedades del
alimento: cenizas, materia seca y fibra. Estos parmetros se denominan determinaciones
generales.
1. Determinaciones generales
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Mtodo de Karl-Fischer
Es un mtodo volumtrico de aplicacin general, esto es, para cualquier tipo de
alimento, y en particular para los que presentan un bajo contenido en agua, tales como
margarina, leche en polvo o aceite. Adems, permite determinar el agua tanto libre como
unida qumicamente. Se basa en la reaccin entre el I 2 y el SO2, reaccin que consume
una cantidad estequiomtrica de agua. En presencia de dietanolamina (NH(CH2CH2OH)2,
dea) y metanol, la reaccin se desplaza hacia la derecha; adems, la dietanolamina
estabiliza el I2 y el SO2:
dea.I2 + dea.SO2 + H2O + dea 2 dea.HI +dea.SO3
dea.SO3 + CH3OH dea.HSO4CH3
Si en el medio de reaccin no hay exceso de metanol se produce la reaccin
indeseable:
dea.SO3 + H2O dea.HSO4H
Para obtener unos buenos resultados hay que garantizar la estabilidad de los
reactivos valorantes para lo cual se consigue preparando dos disoluciones por separado:
disolucin 1 : dietanolamina + SO2 + metanol
disolucin 2: I2 + metanol
Ambas disoluciones deben estar totalmente desprovistas de agua, y el reactivo se
debe estandarizar diariamente para obtener una buena exactitud.
El punto final se puede detectar visualmente, fotomtricamente o
amperomtricamente. Lo ms habitual es utilizar deteccin amperomtrica. Para ello, se
introducen dos electrodos inertes entre los que se aplica una diferencia de potencial
aproximada de 0,2 V (tambin se puede mantener la intensidad constante y utilizar
deteccin bipotenciomtrica). Cuando haya un exceso de reactivo en el medio tendremos
I2 y I-, y se producirn las siguientes reacciones en el ctodo y en el nodo, dado lugar a
una corriente:
Ctodo: I2 + 2e- 2 Inodo: 2 I- I2 + 2eSe puede realizar una volumetra directa, en cuyo caso hay que suspender la
muestra en metanol anhidro y valorar con los dos reactivos. Otra opcin es valorar por
retroceso aadiendo un exceso de los reactivos; el exceso no consumido se valora con
una disolucin patrn de agua. Por lo tanto, en el primer caso el punto final se detectar
por la aparicin de una corriente elctrica (presencia de I2/I-), y en el segundo por la
anulacin de la corriente (presencia nicamente de I-).
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Destilacin azeotrpica
Se aplica preferentemente a alimentos no homogneos o voluminosos, como
vegetales. El mtodo consiste en suspender la muestra en un disolvente orgnico de
punto de ebullicin superior al del agua. Al colocar la mezcla en un destilador y calentarla
por encima de 100 C, se produce la evaporacin del agua junto a una parte del
disolvente. Los vapores condensan y se recogen, separadamente en un tubo graduado.
Se prefiere la utilizacin de disolventes que forman mezclas azeotrpicas con el
agua, como tolueno o xileno, que adems pueden separarse fcilmente del agua porque
tienen una densidad muy inferior. De esta manera el agua, una vez condensada, queda
en la parte inferior del tubo graduado, con lo cual se mide fcilmente el volumen de
recogido.
Secado
El mtodo ms sencillo es el de secado. La muestra se calienta a 100-110 C (o
un valor ligeramente inferior si se trabaja al vaco), y a continuacin la cantidad de agua
en la muestra se determina bien por diferencia de pesada del residuo resultante, o bien
recogiendo el agua evaporada sobre un adsorbente apropiado.
A pesar de su sencillez, este mtodo es inadecuado para muchas aplicaciones, ya
que el calentamiento puede suponer la prdida de otros componentes voltiles, o bien la
alteracin de la muestra por descomposicin trmica, oxidacin, etc. Por ello este mtodo
es poco empleado cuando lo que se desea conocer es el contenido de agua. No obstante,
resulta un mtodo apropiado para conocer otro parmetro caracterstico de los alimentos,
que es la materia seca.
La materia seca de un alimento refleja el contenido en todos los componentes no
voltiles. Se incluyen aqu fundamentalmente lpidos, hidratos de carbono, protenas y
minerales. Es evidente que la suma del porcentaje de materia seca y de agua no
necesariamente es del 100 %.
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
1.2. Grasa
Las grasas y sustancias acompaantes constituyen un conjunto de compuestos,
tambin denominados lpidos, que se caracterizan por su gran contenido energtico. Las
propiedades de un alimento estn relacionadas tanto con la cantidad total de grasa, como
con el tipo y proporcin de sus componentes.
La determinacin del porcentaje de grasa en un alimento se basa en su extraccin
con un disolvente orgnico, normalmente ter etlico o ter de petrleo. La grasa libre se
determina por extraccin directa, mientras que para medir la cantidad total (libre ms
grasa unida, por ejemplo, a protenas) se requieren unas condiciones ms drsticas, por
lo general un tratamiento en medio cido, a fin de conseguir la liberacin de la grasa
unida. Seguidamente se evapora el disolvente, de forma que la grasa se determina por
pesada del recipiente utilizado para recogerla, despus de llevar a cabo la evaporacin.
El dispositivo ms empleado para la determinacin de grasa en alimentos es un
extractor de tipo Soxhlet. Este dispositivo consta de un cuerpo central en el cual se
introduce un cartucho, normalmente de celulosa, con la muestra (slida o semislida).
Este cuerpo central est comunicado con el matraz de recogida que est situado en la
parte inferior mediante un dispositivo de tipo sifn. En el matraz inferior se encuentra el
disolvente o mezcla de disolventes. Al calentar el disolvente ste se evapora. Una vez
condensado cae al compartimiento central con la muestra, con lo que parte de la grasa es
disuelta. Cuando se llena el compartimiento de disolvente, este vuelve al matraz inferior
arrastrando la grasa disuelta, con lo cual vuelve a repetirse el proceso. De esta manera se
consigue una extraccin intermitente. Despus de un cierto nmero de ciclos, el matraz se
retira y el disolvente se elimina en un rotavapor. Finalmente se pesa el matraz. La
diferencia con el peso del matraz vaco proporciona la cantidad de grasa en la muestra:
% de grasa
m1
m2
m
100
donde m1 es el peso del matraz con el residuo, m2 el peso del matraz vaco, y m el peso
de la muestra.
1.3. Protenas
Las protenas son nutrientes muy importantes, ya que se utilizan como material de
construccin y recambio de los compuestos propios del organismo. Estn presentes en la
carne, la leche, los huevos, las legumbres, etc. Qumicamente son polmeros formados a
partir de aminocidos. El valor nutricional de un alimento depende tanto del contenido
proteico total como del tipo de aminocidos presentes.
Para la determinacin del contenido total de protenas el mtodo ms utilizado es
el mtodo Kjeldhal. Este mtodo se basa en someter la muestra a un proceso de
descomposicin con cido sulfrico, en presencia de HgO que acta como catalizador, y
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
de sulfato potsico, que incrementa el punto de ebullicin. Con este tratamiento todo el
nitrgeno de las protenas presentes en la muestra se libera, y queda en las condiciones
descritas en forma de in NH4+. Un tratamiento posterior con una base fuerte (y sulfuro
para eliminar el Hg(II)) libera NH3, el cual se destila y recoge sobre una disolucin patrn
de cido. Esta disolucin contiene un exceso de cido, con lo cual la valoracin del cido
no consumido con una disolucin patrn de base permite conocer la cantidad de NH3, y
por tanto la cantidad de nitrgeno en la muestra:
% nitrgeno
VN
V' N '
m
14
100
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
fructosa, la lactosa y la maltosa. El valor de este parmetro es, por lo tanto, una
estimacin de la cantidad de estos azcares en una muestra.
Precisamente se aprovecha su carcter reductor para determinarlos. As, el
procedimiento analtico de referencia consiste en oxidarlos en presencia de Cu(II) en
medio alcalino y calentando a ebullicin. Bajo condiciones de trabajo estrictamente
controladas se origina una cantidad de Cu 2O que est relacionada con la cantidad de
azcares reductores de la muestra. A continuacin el precipitado de Cu2O se separa, se
disuelve y se oxida; se aade exceso de I- y el yodo formado se valora con tiosulfato.
Tambin se puede aadir al azcar una cantidad conocida de Cu(II), y determinar el
exceso de ste tras aadir I-, valorando el yodo formado con tiosulfato:
Glucosa
Fructosa
1.5. Cenizas
Las cenizas son el residuo que queda despus de someter el alimento a un
proceso de incineracin en una mufla a 500-550 C. Despus de la incineracin se pesa
el residuo, el cual proporciona directamente la cantidad de cenizas del alimento
considerado:
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
% cenizas =
m1
m2
m
100
donde m1 y m2 representan pesos del crisol con las cenizas y vaco, respectivamente, y m
el peso de la muestra.
La cantidad de cenizas de un alimento est relacionada con su contenido en
minerales, y es un importante parmetro indicativo de su calidad. Adems, es un
parmetro caracterstico de cada tipo de alimento, por lo que se utiliza para diferenciar
unos de otros, y tambin en la deteccin de fraudes. As, por ejemplo, la cantidad de
cenizas nos permite distinguir entre harinas de diferentes cereales. Por otra parte, la
determinacin de ciertos elementos se hace directamente sobre las cenizas.
Se denomina fibra diettica a los componentes de las hojas, races, etc. de los
vegetales de difcil o imposible asimilacin por parte del organismo. Por lo tanto, este
parmetro solo tiene inters en el anlisis de productos vegetales crudos o elaborados. La
fibra diettica est constituida por compuestos polimricos tales como celulosa, pectinas,
ligninas, etc, y cumple una importante misin reguladora en el organismo, y en particular
en la reabsorcin intestinal de otros nutrientes.
En el anlisis de alimentos se emplea la denominacin fibra bruta como el
producto que queda de un vegetal o derivado despus de un tratamiento definido. Este
tratamiento tiene el objetivo de destruir el resto de componentes del alimento,
reproduciendo en cierta medida, el proceso de digestin. La fibra bruta se utiliza como
estimacin de la cantidad de fibra diettica, y por lo tanto como estimacin de la calidad
de un alimento.
Es importante resaltar que la fibra bruta no es un parmetro absoluto sino que
depende del tratamiento al que se somete el producto analizado, y por lo tanto este
tratamiento debe hacerse en condiciones estrictamente controladas.
En general los tratamientos aplicados suponen el ataque de la muestra en medio
cido y a reflujo. A continuacin se filtra y se purifica la materia no disuelta; finalmente el
residuo se pesa. La cantidad de fibra bruta se determina por diferencia entre el peso del
residuo y el peso tras calcinacin de ste, es decir, de las cenizas.
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
ndice de saponificacin
Este parmetro es una medida de la cantidad total de cidos grasos (libres y
combinados) que contiene una grasa o aceite. El ndice de saponificacin representa el
peso en mg de KOH necesario para saponificar 1 g de muestra. Es evidente que el ndice
de saponificacin no es una magnitud absoluta, sino que su valor es funcin del peso
molecular de los cidos grasos de la muestra. As, cuanto menor sea el peso molecular
medio de los cidos presentes mayor ser el nmero de molculas de triglicridos (y por
lo tanto de cidos) contenidos en 1 g de grasa. No obstante, dentro de cada tipo de grasa
los porcentajes de los diferentes cidos grasos se mantienen aproximadamente
constantes. Por lo tanto, este ndice es un buen referente para establecer la identidad de
una muestra.
La medida del ndice de saponificacin consiste en saponificar una cantidad
conocida de muestra con un exceso de KOH, determinando en una etapa posterior la
cantidad de KOH no consumida. Con esta finalidad hay que pesar la cantidad
conveniente de muestra en un matraz y adicionarle un volumen perfectamente conocido
de disolucin patrn de KOH preparada en un disolvente orgnico. La muestra se calienta
a reflujo para favorecer la saponificacin. A continuacin se valora el exceso de KOH con
una disolucin patrn de HCl, utilizando fenolftalena como indicador. Conviene hacer
paralelamente una prueba en blanco. Evidentemente, la diferencia entre la cantidad de
KOH aadida y la sobrante es imputable a la cantidad de cidos de la muestra.
El ndice de saponificacin, por tanto, viene dado por la siguiente expresin:
ndice de saponificacin
56,1
Ca Vblanco
m
Ca Vmuestra
donde Vblanco y Vmuestra son los volmenes de la disolucin patrn de HCl gastados en la
valoracin de un blanco y de la muestra, respectivamente, C a es la concentracin de esta
disolucin, y m es el peso de la muestra en g (56,1 es el peso molecular del KOH).
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Acidez
La presencia de acidez en grasas y aceites se debe fundamentalmente a la
hidrlisis parcial de los triglicridos. La acidez o el grado de acidez de una grasa es el
porcentaje de cidos grasos libres, expresados como cido oleico. El ndice de acidez
representa los miligramos de KOH necesarios para neutralizar 1 g de muestra.
Para determinar la acidez se utiliza una volumetra cido-base convencional. Se
pesa una cantidad adecuada de muestra, segn el grado de acidez previsto, y se trata
con etanol o bien con una mezcla de ter dietlico y etanol. A continuacin se valora la
mezcla resultante con una disolucin patrn de KOH preparada en etanol para que sea
miscible con la disolucin de la muestra. Como indicador se utiliza fenolftalena.
El resultado, expresado como grado de acidez, se calcula de la siguiente manera:
ndice de acidez
100
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
N
ndice de perxidos
S 2O3 2
S 2O3 2
1000
ndice de yodo
Este parmetro es una estimacin del grado de insaturacin de una grasa, es
decir, de la cantidad de dobles enlaces de los cidos grasos presentes en la misma. El
ndice de yodo es la cantidad de yodo que absorbe una grasa expresada en g por cada
100 g de muestra. El yodo es capaz de de fijarse sobre los dobles enlaces.
El principal problema de esta reaccin es su lentitud, por lo que se ha intentado
sustituir el yodo por otras especies que tambin se adicionen a los dobles enlaces. As,
por ejemplo, en el mtodo de Wijs se utiliza ICl disuelto en cido actico. La muestra se
disuelve en cloroformo y posteriormente se adiciona un volumen controlado del reactivo,
que es una mezcla de ICl3 y de I2 en cido actico glacial. Tambin se hace un ensayo en
blanco. Tras esperar para que se complete la adicin, se aade un exceso de disolucin
de KI, el cual reacciona con el reactivo no consumido en la etapa anterior, generando una
cantidad equivalente de I2. Finalmente, se valora el I2 con una disolucin patrn de
tiosulfato. Cuanto mayor sea la cantidad de dobles enlaces en la grasa, menor ser la
cantidad de I2 en la disolucin y, por lo tanto, mayor ser la diferencia entre los
volmenes de reactivo valorante consumidos por la muestra y por un blanco. El ndice de
yodo se calcula a partir de los datos de la valoracin:
ndice I2
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Metanol
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Tambin puede recogerse sobre una disolucin de H 2O2 de manera que el sulfito se oxida a sulfato, el cual se determina
gravimtricamente con Ba(II) mediante una gravimetra convencional.
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
La acidez total de un vino se expresa como g de cido tartrico (COOH-CHOHCHOH-COOH, H2A) por L de vino. Para su determinacin se procede a la valoracin con
disolucin patrn de NaOH, siendo la reaccin de valoracin:
H2A + 2 NaOH A2- + 2 H2O + 2 Na+
La acidez total se calcula mediante la siguiente expresin:
Acidez total
MNaOH VNaOH
150
2 Vmuestra
MNaOH VNaOH
75
Vmuestra
MNaOH VNaOH
60
Vmuestra
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Absorbancia
3
1- cafena
2- aspartamo
3-cido benzoico
0.00
2.00
4.00
6.00
Tiempo (min)
Grasa
El mtodo general es la determinacin gravimtrica despus de la extraccin de la
grasa con un disolvente orgnico. Sin embargo, dado que el contenido en grasa de la
leche es un parmetro fundamental, y que por tanto hay que determinar de forma
sistemtica, se ha establecido un mtodo ms rpido y sencillo, el cual se utiliza como
mtodo de rutina. Dicho mtodo se basa en medir el volumen de grasa de la muestra
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Acidez
Una vez extrada del animal, y si la leche no se conserva adecuadamente, la
acidez se incrementa con el tiempo fundamentalmente a causa de la formacin de cido
lctico. Este cido se origina en la transformacin microbiana de la lactosa. Por lo tanto,
la medicin de la acidez de una leche es una estimacin de su calidad higinica, siendo
un parmetro muy importante desde el punto de vista industrial.
Las medidas potenciomtricas de la acidez de la leche son poco reproducibles
porque la grasa se acumula en el poro de la membrana de vidrio del electrodo de pH. El
mtodo ms fiable es la determinacin volumtrica con una base patrn (NaOH) y
utilizando como indicador fenolftalena. El resultado se expresa como gramos de cido
lctico (mayoritario) por cada 100 mL de leche:
acidez
VNaOH CNaOH
Vmuestra /100
90
Lactosa
La determinacin se realiza despus de desproteinizar la leche con el reactivo
cido tungstnico. La lactosa se determina en la disolucin mediante una volumetra
indirecta hacindola reaccionar con cloramina T, de forma que el exceso de cloramina T
se trata con yoduro potsico. Finalmente se valora el yodo generado con una disolucin
patrn de tiosulfato.
El resultado se expresa como gramos de lactosa monohidratada por cada 100
gramos de muestra.
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Sacarosa
La determinacin de sacarosa en la leche es una aplicacin caracterstica de la
polarimetra, tcnica basada en la medida del ngulo en que resulta desviada la luz
polarizada cuando atraviesa una disolucin de una sustancia pticamente activa.
Presentan actividad ptica las molculas que poseen tomos de carbono con los cuatro
sustituyentes diferentes, siendo los azcares, ejemplo de este tipo de molculas. Las
medidas polarimtricas exigen trabajar con disoluciones transparentes. Por lo tanto, la
primera etapa es la aclaracin de la leche, lo cual exige la precipitacin o coagulacin de
las protenas y otras sustancias presentes. Para ello se aade NH3 y acetato de cinc; el
exceso de cinc se elimina con ferrocianuro. El precipitado de ferrocianuro producido
engloba la materia orgnica coagulada.
La polarimetra es una tcnica no selectiva, pero aprovechando la hidrlisis de la
sacarosa se puede convertir en un procedimiento selectivo para este azcar. As, la leche
condensada azucarada contiene usualmente lactosa y sacarosa; tambin puede haber
una proporcin de azcar invertido. Se denomina inversin al proceso de desdoblamiento
de la sacarosa (dextrgira) mediante hidrlisis para producir dextrosa (glucosa) y levulosa
(fructosa). Esta inversin puede realizarse por calentamiento en medio HCl. Una cantidad
de 1 g de sacarosa origina por inversin 1,053 g de azcar invertido:
C12H22O11
sacarosa
glucosa
fructosa
(PD f PI ) V
0,878 d m
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
CaC2O4 + 2H
CaC2O4
Ca2+ + H2C2O4
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Colgeno
El colgeno es una de las protenas predominantes en el tejido conjuntivo, el
cartlago y los huesos de los animales. Cuando se somete a calentamiento, el colgeno
se transforma en gelatina. El colgeno difiere del resto de protenas de la carne en la
cantidad y proporcin de aminocidos. As, en el colgeno los niveles de glicina, prolina,
4-hidroxiprolina y 5-hidroxilisina son muy superiores a los que hay en los tejidos
musculares. De hecho, la 4-hidroxiprolina se encuentra de manera prcticamente
exclusiva en el colgeno.
Se deduce, por lo tanto, que la medicin del nivel de colgeno, y ms
concretamente del nivel de 4-hidroxiprolina (HP), es una buena estimacin de la calidad
de un derivado crnico, ya que un elevado nivel de este compuesto es indicativo de la
utilizacin de partes de menor precio en su elaboracin.
Para la determinacin de la HP se somete la muestra, previamente triturada, a una
hidrlisis cida con cido clorhdrico a reflujo, para liberar la HP del tejido conjuntivo.
Despus de separar la fraccin de grasa, se neutraliza y se diluye la fraccin acuosa, que
contiene la HP. Esta fraccin se trata con cloramina-T. El producto de oxidacin origina
compuestos de condensacin con el reactivo p-dimetilaminobenzaldehdo. Estos
compuestos son de un color rojo intenso, lo que permite la determinacin del colgeno de
la muestra mediante la correspondiente colorimetra. Para ello se mide la absorbancia del
derivado formado a 558 nm. La cantidad de HP se puede transformar en colgeno
multiplicndola por un factor de 7,14, ya que el porcentaje de HP en el colgeno es del
14% (100/14 = 7,14).
Nitratos y nitritos
Estos conservantes se utilizan en alimentacin desde hace siglos, pero hoy se
sabe que pueden reaccionar con ciertas aminas produciendo nitrosaminas, que son
cancergenas. Por ello, su contenido no debe superar los valores mximos indicados en
la legislacin.
Para su determinacin es necesario separar en primer lugar las protenas, para lo
cual se pueden utilizar diferentes alternativas, como por ejemplo, someter la muestra
triturada a digestin con brax y agua caliente, aadiendo a continuacin disoluciones de
ferrocianuro y de acetato de cinc, respectivamente. Finalmente, se filtra y se trabaja con
la disolucin resultante.
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
CM
s
VM
Vs 10
VM
Casenas y caseinatos
La casena y los caseinatos son adicionados a embutidos escaldados y a algunos
alimentos precocinados a base de carne, ya que son buenos dispersantes y, por lo tanto,
estabilizan estos productos. La casena sus derivados son fosfoprotenas. Por ello, su
determinacin consiste en tratar la muestra con agua y centrifugarla para separar los
analitos de otros compuestos fosforilados solubles. El resto slido, en el que se
encuentran las casenas y caseinatos, se trata con HClO 4, de manera que se origina una
cantidad equivalente de in fosfato. Finalmente, se determina la concentracin de fosfato
resultando por el mtodo general de fosfato descrito en el apartado 2.3.
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Cuestiones y problemas
2.1. Cita dos mtodos para la determinacin de agua en alimentos que puedan ser
aplicados a muestras con diferente contenido de este compuesto.
2.2. Explica en qu se basa el llamado mtodo de Kjeldahl y cul es su aplicacin en
anlisis agroalimentario.
2.3. Explica las posibles fuentes de error en la determinacin de agua en alimentos
mediante el mtodo de secado (gravimtrico).
2.4. Para determinar el porcentaje de agua de una leche en polvo se toman 1,5032 g de
muestra y se aaden 15 mL del reactivo Karl-Fischer. El exceso de reactivo se valora con
una disolucin patrn de agua en metanol de concentracin 5,2 g/L, consumindose 6,3
mL para la anulacin de la corriente. El reactivo Karl-Fischer se normaliza con la
mencionada disolucin patrn de agua en metanol, y 4,5 mL de esta disolucin consumen
5 mL del reactivo. Calcula el porcentaje de agua en la muestra y el volumen de agua que
se recogera si el procedimiento de determinacin del contenido de agua en la muestra
fuera la destilacin azeotrpica. Explica el fundamento de la deteccin del punto final.
2.5. Para calcular el porcentaje de protenas de un preparado crnico se pesan 2,7845 g
de muestra y se tratan con cido sulfrico hasta la conversin del nitrgeno en in
amonio. A continuacin, se destila el amoniaco y se recoge en 50 mL de una disolucin
patrn de cido sulfrico 0,1234 M. El exceso de cido requiere 12,5 mL de disolucin de
hidrxido sdico para su valoracin. La disolucin de hidrxido sdico se valora
previamente con ftalato cido de potasio y 0,3567 g consumen 12 mL. Calcula el
porcentaje de protenas en el alimento analizado.
2.6. Se comercializa un derivado crnico con un contenido mnimo de protenas del 70%.
Una muestra de 1,0500 g se trata con cido sulfrico concentrado y a continuacin con
hidrxido sdico. El amoniaco liberado se recoge en 25 mL de disolucin de sulfrico
0,2502 M. Calcula el volumen mximo de disolucin de NaOH 0,5 N que se requiere para
valorar el exceso de sulfrico si el producto cumple con el valor declarado por el
fabricante.
2.7. Para la estimacin de la fibra diettica de un cereal se procedi de la siguiente forma:
se tom una muestra de 1,8330 g del mismo convenientemente triturado, y se coloc en
el fondo de un matraz junto con 80 mL de una mezcla de CCl3COOH:CH3COOH:HNO3
(1:20:5, v/v). Se calent a reflujo durante 30 min y se dej enfriar. Seguidamente se filtr
la suspensin resultante, lavando con agua fra el matraz y trasvasando al filtro las aguas
de lavado. A continuacin se lav el residuo repetidamente con agua fra. El papel de
filtro con el residuo se trasvas a un crisol, y se sec en estufa durante 1 hora a (103
2)C. El peso del residuo resultante (restando el peso del crisol) fue de 0,5378 g. El filtro
fue pesado previamente, siendo su masa 0,0102 g. Finalmente, el filtro junto con el
residuo se coloc nuevamente en un crisol y se someti a incineracin en la mufla a (550
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
2.17. Para determinar la acidez de un zumo de lima se realiza una valoracin con NaOH.
Si a continuacin se expresa la acidez como g de cido ctrico/100 mL de muestra,
deduce la expresin que relaciona el volumen de valorante con los g de cido ctrico/100
mL de muestra.
2.18. Para determinar la acidez total en un vino se tomaron 100 mL del mismo en un
erlenmeyer y se valoraron con a NaOH patrn de concentracin 0,1008 N. El punto de
equivalencia detectado mediante electrodo de pH se alcanz con 14,7 mL del cido.
Cul es la acidez total, expresada como g de cido tartrico/L de vino? En otro ensayo
se procedi a determinar la acidez voltil, para lo cual se tomaron 20 mL del vino y se
diluyeron hasta 50 mL con agua destilada. Seguidamente se destil la mezcla hasta
recoger 50 mL. El destilado consumi 8,6 mL de otra disolucin patrn de NaOH 0,0153
N. Si se considera que el valor mximo de acidez voltil permisible es de 1,5 g de cido
actico/L de vino, indica si el mencionado vino sera apto para su comercializacin.
2.19. En la determinacin del contenido en hierro de un vino blanco se sometieron a
calcinacin 100 mL del mismo, tratando el residuo con cido. Tras filtracin, a la
disolucin resultante se aadi primero perhidrol (reductor) y a continuacin disolucin de
o-fenantrolina. La mezcla resultante se llev a un volumen final de 50 mL. Paralelamente,
se introdujeron alcuotas de 0, 2, 4, 6 y 8 mL de disolucin patrn de hierro de
concentracin 100 mg/L en los correspondientes aforados tambin de 50 mL, y se oper
como con la muestra. Finalmente, tras esperar 1 hora, se midieron las absorbancias de
patrones y muestra a 505 nm. Si los valores obtenidos son los que aparecen en la tabla
adjunta cul es el contenido de Fe en el vino analizado?
Volumnen de patrn (mL)
Absorbancia
0
0,040
2
0,212
4
0,446
6
0,618
8
0,785
muestra
0,497
Intensidad
0,023
0,175
0,343
0,525
0,780
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
0,2
0,177
0,4
0,284
0,6
0,397
0,8
0,508
1,0
0,621
Muestra
0,415
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
FRUCTOSA=-
ndice de refraccin
1,3331
1,3379
1,3421
1,3469
1,3510
1,3552
1,3465
mAU
1200
800
1
400
0
10
14
18
22
26
30
Tiempo (min)
(Nota: los picos 4, 7 y 13 corresponden al compuesto E122)
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Colorante
1-E 102
2- E 104
3- E 110
4- E 122
5 E 123
6 E 124
8 E 127
9 E 128
10 - E 129
11 - E 131
12 - E 132
14 - E 133
15 - E 142
R
0,9999
0,9999
0,9995
1,0000
1,0000
0,9999
1,0000
0,9999
1,0000
1,0000
0,9999
0,9999
0,9999
b) Datos de calibracin:
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Producto 1 (yogurt)
A la vista de los resultados obtenidos indica cules son los colorantes presentes
en las muestras y sus respectivas concentraciones.
2.30. Se trituran 2,9007 g de un derivado crnico y se tratan con HCl concentrado durante
7 horas. Despus se ajusta el pH entre 6 y 7 y se lleva a 200 mL. Una alcuota de 25 mL
se diluye a 250 mL con agua destilada; a 1 mL de esta disolucin se aaden 2 mL de
isopropanol, 1 mL de cloramina T y tampn de pH 6. Se agita y despus de 10 minutos se
adicionan 3 mL de cido perclrico al 17,5% y 2 mL de p-dimetilaminobenzaldehido,
manteniendo a 60 C durante 20 minutos. Por ltimo, se lleva a un volumen total de 12
mL, midiendo la absorbancia a 560 nm.
Para la obtencin de la curva de calibrado se toman alcuotas (0,5, 1,0, 1,5 y 2,0
mL) de una disolucin de 250 g/mL de hidroxiprolina y se llevan a 25 mL. Un mL de cada
una de estas disoluciones se somete al mismo tratamiento que la muestra. A partir de los
datos de la tabla calcular los porcentajes de hidroxiprolina y de colgeno en la muestra.
Disolucin
Absorbancia
Patrn 1
0,123
Patrn 2
0,219
Patrn 3
0,308
Patrn 4
0,416
Muestra
0,202
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Captulo 3
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Al final de este proceso se obtienen unos pocos cientos de gramos, los cuales han
de someterse a trituracin para disminuir el tamao de partcula con la finalidad de
obtener una muestra de laboratorio sin perder la representatividad. La trituracin y
molienda se realiza con trituradoras y molinos, respectivamente. El tamao de partcula se
asegura utilizando un tamiz de paso adecuado. La mayora de las determinaciones
relativas al anlisis de minerales, y tambin de los metales extrados de stos y de sus
aleaciones, implican la disolucin de las muestras mediante una digestin cida, y en
algunos casos, el ataque con un fundente, ya que raramente es posible trabajar con
muestras slidas. Como excepcin puede citarse aquellos ensayos que se realizan por
tcnicas de rayos X, tcnicas que s permiten trabajar directamente con muestras slidas.
1. Anlisis cualitativo
La tcnica ms utilizada para la identificacin de los componentes de muestras
metlicas es la fluorescencia de rayos X. Esta tcnica presenta algunas ventajas que la
hacen especialmente til en el anlisis de este tipo de muestras: se puede trabajar con
muestras slidas, y es una tcnica de anlisis multielemental. Adems, dado que los
rayos X son radiaciones muy energticas producidas por transiciones electrnicas de las
capas ms internas del tomo estn poco afectadas por el entorno qumico, por lo que la
emisin de fluorescencia es caracterstica de cada tomo. Por esta razn, los espectros
de fluorescencia de rayos X proporcionan informacin muy precisa respecto de la
composicin cualitativa de una muestra. Sin embargo tambin tiene algunas limitaciones,
como son la falta de sensibilidad para el anlisis de trazas, y el hecho de no detectar
elementos con nmero bajo.
Otras tcnicas analticas que hacen posible el anlisis de muestras slidas son la
espectrometra de emisin de arco y de chispa. Estas tcnicas se basan en el paso de
una corriente elctrica entre dos electrodos de tal manera que se produce la atomizacin
y la excitacin de los tomos de la muestra, con la consiguiente emisin de radicin, que
es lo que perite identificar los elementos presentes.
2. Anlisis cuantitativo
Las tcnicas incluidas en el punto anterior tambin se pueden utilizar con finalidad
cuantitativa. La mayor dificultad es disponer de patrones adecuados, ya que los efectos
de la matriz son importantes. Por ello, el anlisis cuantitativo de metales se realiza
habitualmente mediante otras tcnicas espectroscpicas. Las ms utilizadas son la
espectroscopia de emisin atmica en llama, la espectroscopia de absorcin atmica
(bien con atomizacin en llama o bien con atomizacin electrotrmica), y la
espectroscopia de emisin con plasma acoplado inductivamente. La seleccin de la
tcnica est en funcin tanto del tipo de elemento como de su concentracin. As, los
metales alcalinos se analizan frecuentemente por espectroscopia de emisin atmica con
llama, y los elementos no alcalinos por espectroscopia de absorcin atmica con llama. Si
el nivel de concentracin de los metales es bajo se emplea una tcnica ms sensible,
como la espectroscopia de absorcin atmica con atomizacin electrotrmica, y si se
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Hierro
El hierro es el elemento mayoritario de los aceros, con porcentajes en peso
superiores al 50%. Para la determinacin de este elemento en numerosas muestras
ferrosas es suficiente con aplicar una volumetra. En otras aleaciones en que la
concentracin de hierro puede ser mucho ms baja, siendo necesario utilizar
procedimientos ms sensibles.
Respecto de los mtodos volumtricos, hay varias opciones todas ellas basadas
en una reaccin redox con el siguiente esquema operativo: en primer lugar se disuelve de
la muestra y se reduce el Fe(III) a Fe(II). A continuacin se valora el Fe (II) con una
disolucin patrn de un oxidante, por ejemplo de permanganato, de dicromato o de
Ce(IV).
Para la reduccin del Fe (III) se puede utilizar un reductor previo como Sn(II) o una
columna reductora de Jones que contiene una amalgama de Zn. En caso de utilizar Sn(II)
hay que eliminar el exceso de reductor con HgCl 2 antes de proceder a la valoracin.
Las condiciones de trabajo deben ajustarse segn la reaccin de valoracin
utilizada teniendo en cuenta adems las posibles interferencias, sobretodo en aleaciones
en las que el hierro no es el elemento mayoritario. As, si el contenido de titanio es
elevado (aceros al titanio) la utilizacin del reductor de Jones debe descartarse, ya que
con este reductor el Ti (IV) tambin se puede reducir a Ti(III) y reaccionar posteriormente
con el valorante.
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Carbono
El porcentaje de carbono en un acero tiene gran importancia tcnica ya que es
determinante de sus propiedades mecnicas. Variaciones del contenido de carbono en un
acero del orden del 0,1% cambian sustancialmente sus propiedades. En los materiales
ferrosos el carbono puede existir como grafito (libre) y combinado en forma de carburo. En
general se determina el contenido total de carbono, que es inferior al 0,7%. Por lo tanto,
para la cuantificacin de este elemento deben aplicarse mtodos suficientemente
sensibles y exactos.
Tradicionalmente la cuantificacin de carbono en aceros se basa en la combustin
de la muestra en atmsfera de oxgeno, de manera que el carbono se transforma en CO 2.
Posteriormente se determina la cantidad de CO2 originada mediante un procedimiento
gravimtrico, conductimtrico, etc.
Para la combustin se utiliza un tren de combustin donde la muestra se somete a
un calentamiento a elevada temperatura (1000 1100 C) y en corriente de oxgeno. El
equipo incorpora elementos para purificar el oxgeno. El CO2 originado durante la
combustin es arrastrado por la misma corriente de oxgeno, y recogido con un
absorbente (mtodo gravimtrico), o bien se dirige hasta un instrumento de medida. El
aparato de combustin tambin est provisto de absorbentes para la retencin de otros
compuestos producidos durante la combustin como el SO 2 originado por el azufre de la
muestra, a fin de evitar posibles interferencias.
En la determinacin gravimtrica el CO 2 se recoge en un absorbente tal como
ascarita, previamente pesado, de forma que la cantidad de CO 2 se determina a partir de la
diferencia de peso del absorbente, antes y despus de la combustin. Alternativamente, el
CO2 puede determinarse mediante un detector conductimtrico, ya que la diferencia de
conductividad respecto a la de una celda de referencia es proporcional a la cantidad de
CO2 originada en la combustin. Tambin el CO 2 puede dirigirse hasta un espectrmetro
de infrarrojo (IR) provisto de una celda de flujo.
Azufre
Los procedimientos propuestos para determinar azufre en un acero utilizan el
mismo principio que en el caso del carbono: la combustin de la muestra y la posterior
cuantificacin del SO2 originado. Una posibilidad es transformar el SO 2 en SO42-, haciendo
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Fsforo
La determinacin de fsforo en muestras de aceros se basa en la transformacin
de este elemento en anin PO 43- tras disolucin de la muestra con HNO 3 a ebullicin. A
continuacin el fosfato originado se hace reaccionar con molibdato amnico. El
fosfomolibdato amnico originado, despus de tratamiento trmico a 450 C, se
transforma en P2O524 MoO3. La cantidad de fsforo en la muestra se calcula a partir de la
masa de P2O524 MoO3 obtenida, siendo por tanto una determinacin gravimtrica.
Alternativamente, el fosfomolibdato amnico se puede transformar en azul de
molibdeno, y determinarse colorimtricamente, como se ha indicado en el apartado 2.3
del captulo 2.
Silicio
Para la determinacin de silicio se aprovecha que la slice es insoluble en medio
cido, lo que posibilita su separacin del resto de los constituyentes de la muestra. La
determinacin requiere tratar una cantidad adecuada de la muestra con un cido fuerte o
mezcla de cidos (HCl, HNO3, H2SO4, HClO4) llevando a ebullicin. A continuacin se
aade agua, de manera que todos los elementos quedarn en disolucin (Fe 3+, PO43-,
SO42-, etc) permaneciendo el silicio como SiO2. Despus se procede a la filtracin de la
slice, y tras la correspondiente purificacin y tratamiento trmico, se pesa.
Manganeso
El manganeso de un acero puede determinarse con precisin y exactitud
adecuadas, incluso a concentraciones bajas, a travs de su transformacin en MnO 4-, ya
que este in presenta una fuerte coloracin violeta con un mximo de absorbancia a 550
nm. Para ello hay que disolver la muestra en caliente con HNO 3, y adicionar
posteriormente un oxidante fuerte, como persulfato o peryodato.
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Nquel
El nquel se cuantifica gravimtricamente con el reactivo dimetilglioxima (DMG).
Esta determinacin consiste en disolver la muestra con una mezcla de HCl y HNO 3. A
continuacin se aade DMG y cido tartrico (H 2C4H4O6). El cido tartrico evita la
precipitacin del hierro ya que la precipitacin del nquel se lleva a cabo en medio
amoniacal. Tras fijar el pH y aadir la DMG, se obtiene el precipitado correspondiente al
nquel (la precipitacin es muy selectiva). Finalmente, el precipitado se filtra, purifica y se
seca a 100-120 C.
Si el porcentaje de nquel es bajo (<1 %) puede determinarse por espectroscopia
de absorcin atmica, o bien colorimtricamente con DMG, ya que el dimetilglioximato de
nquel es soluble en disolventes orgnicos, presentando una fuerte coloracin rojo-rosada.
Cromo
La determinacin de cromo se basa en su oxidacin con persulfato (S 2O82-) en
medio cido y en presencia de Ag +, que acta como catalizador. Se origina as una
cantidad equivalente de dicromato, especie coloreada con un mximo a 455 nm. Por
tanto, el contenido de cromo puede establecerse a travs de una colorimetra. Sin
embargo, como se ha expuesto en el apartado correspondiente a la determinacin de
manganeso, una concentracin elevada de ste puede interferir la determinacin del
cromo, por lo que en estos casos es preferible llevar a cabo una determinacin
multicomponente.
Otras alternativas para la determinacin de este elemento son la espectroscopia
de absorcin atmica. Si el porcentaje de cromo es suficientemente elevado, una vez
obtenido, el Cr2O72- puede tambin determinarse mediante una volumetra redox. En este
caso se puede utilizar una disolucin patrn de un reductor como el Fe 2+, destruyendo
previamente el exceso de persulfato por ebullicin.
Cobre
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
lo que hace posible relacionar la cantidad de tiosulfato consumida hasta viraje del
indicador con la cantidad de cobre en la alcuota analizada. La posible interferencia del
hierro, si la cantidad de este elemento es elevada, se elimina aadiendo NaF.
Otra alternativa para determinar cobre en muestras metlicas es utilizar una
electrogravimetra, para lo cual el cobre de la disolucin se electrodeposita sobre un
ctodo. La determinacin electrogravimtrica es vlida para porcentajes de cobre entre el
0,1% y el 100%. La muestra se disuelve con HNO 3, y a continuacin se sumergen en la
disolucin resultante el nodo y el ctodo, y se aplica un potencial adecuado para la
reduccin del Cu (II). El proceso de electrodeposicin se prolonga hasta que se haya
depositado la totalidad del cobre en la disolucin. El peso del electrodo, antes y despus
de la electrodeposicin permite calcular la cantidad de cobre en la muestra.
Si la muestra contiene una cantidad de cobre baja hay que utilizar un mtodo ms
sensible, como la espectroscopia de absorcin atmica, una determinacin
voltamperomtria, o bien una colorimetra, previa formacin de un derivado coloreado, por
ejemplo, con ditizona.
Aluminio
Para la determinacin de aluminio el mtodo ms exacto consiste en disolver la
muestra y precipitar el aluminio como hidrxido. El precipitado se aisla y purifica, y tras el
tratamiento trmico correspondiente se obtiene Al 2O3. El peso de xido obtenido permite
calcular la cantidad de aluminio en la muestra. Este mtodo es muy sencillo, pero
nicamente es vlido si el porcentaje de aluminio en la muestra es suficientemente
elevado.
En caso contrario la determinacin de aluminio puede llevarse a cabo mediante
una colorimetra empleando reactivos como el aluminn o la morina. Con este ltimo
reactivo el aluminio origina un derivado que presenta una fuerte fluorescencia, por lo que
puede determinarse por fluorimetra.
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Cuestiones y problemas
3.1. Justifica por qu los protocolos para la puesta en disolucin de aleaciones ferrosas
suelen incluir el ataque con mezclas de HCl y HNO 3.
3.2. Indica qu aspectos deben considerarse en la seleccin del mtodo analtico para la
determinacin de hierro en un acero. Y si se desea determinar manganeso?
3.3. Se pesaron 1,420 g de una muestra que contiene fsforo, se disolvieron en medio
cido. La disolucin obtenida se trat con molibdato amnico para precipitar el fsforo
como fosfomolibdato amnico. El precipitado se redisolvi y precipit como molibdato de
plomo; este ltimo precipitado pes 0,0820 g Cul es el porcentaje de P 2O5 en la
muestra y su factor gravimtrico?
3.4. Justifica por qu los espectros de fluorescencia de rayos X no dependen del entorno
qumico del elemento emisor.
3.5. Se analiza una muestra de hierro que contiene solo hierro oxidado parcialmente a
xido de Fe(III). Una muestra de 0,3542 g se disuelve en medio cido y se trata con
exceso de cloruro de Sn(II). El exceso de Sn(II) se elimina con cloruro de Hg(II), y se
valora con permanganato 0,0282 M consumindose 39,6 mL. Escribe las reacciones que
tienen lugar, y calcula los porcentajes de hierro y de xido de hierro en la muestra.
3.6. El manganeso contenido en un acero se determina oxidndolo a permanganato. Se
toma una muestra de 2,5038 g, se disuelve en cido y se adiciona un oxidante apropiado.
El permanganato formado se reduce con 25 mL de disolucin 0,05 M de Fe(II), y el
exceso de hierro se valora con 8,0 mL de permanganato 0,0215 M. Calcula el porcentaje
de manganeso en el acero.
3.7. Para analizar el cromo de un mineral se toman 0,2500 g de muestra y el cromo se
oxida a cromato mediante fusin alcalina, y se acidifica el residuo para transformarlo en
dicromato. Para valorarlo se aaden 50 mL de Fe(II), y el exceso de ste se valora con
una disolucin patrn de dicromato 0,0181 M, consumindose 7,8 mL. Para normalizar la
disolucin de hierro, se toman 10 mL de la disolucin, determinando que se consumen
11,2 mL de la disolucin patrn de dicromato. Calcula el porcentaje de xido de Cr(III) en
el mineral.
3.8. Una muestra de acero de 2,2068 g que contiene cromo y manganeso se disuelve
adecuadamente transformndolos cuantitativamente en dicromato y permanganato,
respectivamente, y llevando a 100 mL. Una alcuota de 25 mL se valora con Fe(II)
consumindose 22,8 mL de una disolucin patrn de hierro 0,1059 M. En otra alcuota de
25 mL se precipita el cromato como cromato de bario, obtenindose un peso de 0,1425 g.
Calcula el porcentaje de cromo y manganeso en la muestra problema.
3.9. Se disuelve una muestra de latn de 0,8025 g que contiene un 75,02 % de cobre y un
1,95 % de plomo.
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Captulo 4
Anlisis de pinturas
De manera genrica puede decirse que las pinturas son materiales fluidos que,
extendidos sobre una superficie y despus de un proceso de secado o endurecimiento,
proporcionan una pelcula slida, la cual puede cumplir varias funciones, bsicamente
proteccin y decoracin. La caracterizacin qumica de una pintura es muy importante en
diferentes mbitos como en el control de calidad o en el desarrollo de nuevos productos.
Adems de la caracterizacin qumica, tambin es importante medir ciertos parmetros
fsicos como la viscosidad, el poder de recubrimiento o el tiempo de secado al aire, y que
se utilizan como estimadores de las propiedades de un producto.
Los ingredientes bsicos de una pintura son pigmentos y cargas, adhesivos y
disolvente o mezcla de disolventes; tambin pueden contener diversos aditivos. Los
pigmentos son partculas de tamao controlado, que proporcionan a la pintura color, brillo,
opacidad y proteccin de la oxidacin atmosfrica. El color depende de la naturaleza
qumica de los materiales seleccionados como pigmentos, pudiendo tratarse tanto de
compuestos inorgnicos (xidos, carbonatos, sulfatos, cromatos, etc.) como orgnicos
(anilinas, ftalocianinas, etc). Algunos pigmentos aportan otras caractersticas. Por
ejemplo, el aluminio o el cobre finamente divididos proporcionan una apariencia metlica a
las superficies pintadas. Junto a los pigmentos se utilizan una serie de materiales como el
CaCo3, el BaCO3 o el talco, denominados cargas, y que sirven para abaratar costes y
ajustar algunas propiedades de la pintura.
Los adhesivos son materiales que unen las partculas de pigmentos y cargas de
manera homognea y estable a la superficie pintada (aglutinantes). Se trata generalmente
de resinas tanto naturales como sintticas (derivados acrlicos, de polister, poliuretano,
etc), siendo estas ltimas las ms utilizadas en la actualidad. Los disolventes (vehculo)
se utilizan para disolver los adhesivos y proporcionar una viscosidad adecuada al
producto final. Algunas pinturas contienen un disolvente o mezcla de disolventes
orgnicos (alcoholes, cetonas), mientras que en otras el disolvente es agua.
Finalmente, los aditivos son sustancias de diversa naturaleza que se aaden en
pequeas cantidades a la pintura con distintas finalidades, por ejemplo, evitar la formacin
de espuma, actuar como biocidas o como estabilizantes.
La prctica totalidad de las determinaciones relativas a las pinturas requieren la
separacin de sus diferentes fracciones. Los ensayos correspondientes se llevan a cabo
directamente sobre las fracciones, o bien despus del tratamiento de stas.
El aislamiento de la fraccin que contiene los pigmentos y las cargas se consigue
mediante la ultracentrifugacin de una cantidad conocida de muestra. De esta forma las
partculas, cargas y pigmentos, quedan depositadas en el fondo del tubo de centrfuga, lo
que posibilita su separacin. Si la pintura es muy viscosa hay que aadir previamente a la
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Anlisis elemental
Se trata de establecer la identidad de los elementos presentes en la fraccin de
pigmentos y cargas. Esta informacin resulta de utilidad para establecer la identidad de
los pigmentos de la pintura.
La tcnica ms utilizada en anlisis elemental es la fluorescencia de rayos X
(apartado 1, captulo 3). Esta tcnica es apropiada para identificar la prctica totalidad de
los elementos utilizados como pigmentos y cargas, particularmente todos los metales que
constituyen los pigmentos inorgnicos. Tambin es til en la identificacin de una amplia
variedad de pigmentos orgnicos que son sales de compuestos orgnicos. As, por
ejemplo la identificacin de cobre en pinturas azules y verdosas es indicativa del empleo
de ftalocianina de cobre, pigmento muy caracterstico en pinturas de esta gama de
colores.
Otra tcnica muy til en la identificacin de metales es la espectroscopia de
emisin atmica. La principal desventaja es que requiere la disolucin previa de los
pigmentos correspondientes, lo cual requiere procedimientos muy drsticos, generalmente
un tratamiento con fundentes, ya que dada su finalidad, la mayora de los pigmentos son
muy insolubles.
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Anlisis cuantitativo
El primer parmetro de inters es la cantidad total de pigmentos y cargas. Por lo
tanto, se procede a pesar la fraccin correspondiente, una vez aislada y purificada, tal
como se ha indicado anteriormente. Despus se eliminan mediante secado los restos de
disolvente, y finalmente se pesa.
Para la determinacin de pigmentos inorgnicos la opcin analtica ms utilizada
es espectroscopia atmica con llama, lo que obviamente requiere la disolucin de la
fraccin de pigmentos y cargas. La disolucin de la muestra se lleva a cabo en medio
cido, y en caso necesario, tratando con un fundente. En todo caso, y dado que el
problema queda reducido a la determinacin de uno o ms metales en disolucin, los
mtodos de anlisis son similares a los descritos para la cuantificacin de metales en los
captulos anteriores, y en particular en el Captulo 3.
Para cuantificar pigmentos de tipo orgnico se utiliza la espectroscopia de
absorcin molecular, dado que estas molculas presentan absorbancias muy elevadas.
En este caso, la fraccin de pigmentos se trata con un disolvente o mezcla de disolventes
orgnicos. Una vez disueltos, se mide la absorbancia a la longitud de onda caracterstica
de ese pigmento. Si la pintura contiene una mezcla de pigmentos hay que llevar a cabo
una determinacin multicomponente.
2. Anlisis de adhesivos
La identificacin de adhesivos se realiza preferentemente mediante espectroscopia
de absorcin en el infrarrojo, una vez aislada y purificada la fraccin corresponediente. El
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
3. Anlisis de disolventes
El anlisis de los disolventes de una pintura se lleva a cabo sobre la fraccin que
resulta tras la separacin de cargas, pigmentos y adhesivos. Si se trata de una pintura
con disolventes orgnicos, la caracterizacin se puede realizar mediante espectroscopia
de infrarrojo. Alternativamente se puede utilizar con la misma finalidad un instrumento de
cromatografa de gases, ya que se trata de compuestos voltiles. Las mejores
prestaciones se obtienen si el equipo cromatogrfico se acopla a un espectrmetro de
masas.
Para la cuantificacin de los disolventes, la tcnica ms til es la cromatografa de
gases, siendo suficiente en este caso el empleo de un detector de ionizacin de llama.
Cuestiones y problemas
4.1. Propn un esquema para el aislamiento y purificacin de los componentes de una
pintura comercial al agua.
4.2. Justifica por qu la espectroscopa de absorcin molecular en el infrarrojo tiene una
utilidad limitada en la identificacin de pigmentos inorgnicos.
4.3. De la fraccin de pigmentos obtenida tras tratamiento de una pintura se tom una
porcin de 0,1879 g, y tras fusin y tratamiento cido se llev la disolucin resultante a un
volumen de 100 mL. La concentracin de plomo en dicha disolucin determinada
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
8,1
0,123
20,8
0,219
31,5
0,308
42,6
0,416
Muestra
0,202
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Captulo 5
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
controladores de espuma, etc. Tambin hay sustancias que se aaden para ajustar la
composicin o la apariencia del producto (cargas), y en el caso de los detergentes
lquidos, de disolventes como el isopropanol, que se utilizan para incrementar la
miscibilidad y la solubilidad de los diversos ingredientes en agua.
Respecto del tratamiento de muestras, si es preciso referir el resultado del anlisis
al extracto seco, el primer paso consiste en secar la muestra por calentamiento. Para la
posterior disolucin de los tensioactivos el procedimiento ms comn consiste en tratar el
residuo seco con etanol. Los tensioactivos y ciertos aditivos solubles son extrados en la
fase etanlica, quedando un residuo slido constituido por compuestos inorgnicos
utilizados como aditivos (sales, zeolitas, etc.). Las determinaciones pueden realizarse
directamente en estas dos fracciones, o bien proceder a nuevos fraccionamientos.
As, la fraccin etanlica con los tensioactivos se puede fraccionar mediante el
empleo resinas intercambiadores de aniones o cationes para retener los tensioactivos
aninicos o catinicos, respectivamente. Otra opcin es aadir un reactivo capaz de
formar un par inico con el tensioactivo, y posteriormente extraer dicho par inico con un
disolvente orgnico. Si el tensioactivo es no inico la separacin puede conseguirse
directamente tratando la fraccin etanlica con el disolvente orgnico apropiado.
1. Anlisis cualitativo
Una primera aproximacin al anlisis cualitativo es identificar los grupos
funcionales presentes en la fraccin etanlica. La tcnica ms habitual es la
espectroscopia infrarroja. Esta tcnica permite extraer informacin sobre la naturaleza de
los tensioactivos (derivados de benceno, alifticos, etc.). Si es de inters, se puede
registrar el espectro de la fraccin insoluble, si bien la identificacin de los elementos
presentes en esta fraccin se hace habitualmente por fluorescencia de rayos X (ver
captulo 3).
Tambin es posible identificar los tensioactivos mediante tras una separacin
cromatogrfica o bien mediante electroforesis capilar. En este caso, el empleo de un
sistema de deteccin que proporcione informacin estructural (espectrmetro de masas,
detector de infrarrojos) es la opcin de mayor utilidad.
2. Anlisis cuantitativo
Total
El porcentaje total de tensioactivos dentro de cada categora (aninicos,
catinicos, etc.) es una estimacin rutinaria de inters para evaluar la eficacia de un
producto. Los resultados se expresan referidos al tensioactivo mayoritario. Como ejemplo,
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
A- - Tensioactivos aninicos
C+ - Valorante
X +, Y- - Indicadores
C+
TA- Y-I
I+TA -X +
V=0
TA-
I
Y--
+ A-IX+T
V+TA-C+
V Vequi
C+
I+
I-
C+
C+
XI++
A- C +
+ -CI
+
YV
V+TA-C+
V=V
=Vequi.
V Vequi
Y-X+
fase
acuosa
fase
orgnica
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
H3C
+
CH3
H3C
Azul de metileno
Biodegradabilidad
Anlisis Individual
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Alcalinidad
En la fraccin insoluble se determina la alcalinidad. Este parmetro es muy
importante para evaluar la eficacia detergente de un producto. El pH resultante al disolver
en agua un producto detergente determina la forma qumica en que se encontrarn los
tensioactivos en caso de que estos tensioactivos presenten grupos ionizables. Si no se
encuentran en la forma adecuada la eficacia del producto ser menor que la esperada. En
los productos industriales se definen intervalos ptimos de pH, es decir, intervalos ptimos
de alcalinidad.
La alcalinidad se puede determinar mediante una valoracin acidimtrica de la
fraccin insoluble en etanol cuando sta se trata con agua. La valoracin se lleva a cabo
con un cido patrn utilizando fenolftalena como indicador. El resultado se expresa como
equivalentes de OH- por cada gramo de muestra.
Cuestiones y problemas
5.1. Explica el fundamento de la determinacin volumtrica en dos fases de tensioactivos
aninicos empleado un valorante catinico.
5.2. Explica el significado del parmetro biodegradabilidad y cmo se calcula
experimentalmente su valor.
5.3. Indica bajo qu condiciones operativas puede emplearse la cromatografa lquida en
fase inversa en la separacin y cuantificacin de tensioactivos de elevada polaridad.
Sera posible la separacin y determinacin de este tipo de tensioactivos mediante
cromatografa de gases? Justifica la respuesta.
5.4. Una industria dedicada a la produccin de detergentes de uso domstico ha
establecido para uno de sus productos como valor ptimo de alcalinidad 0,0165-0,0175.
En una determinacin puntual durante el control rutinario de este producto se sometieron
unos 2 g de producto a secado a 105 C; tras enfriar en desecador se pesaron 0,04551 g
del mismo y se llevaron a 50 mL con agua destilada. En la valoracin de la disolucin
resultante se necesitaron 7,85 mL de disolucin de HCl 0,0989 M. Se ajusta el producto
analizado al estndar de calidad establecido por la mencionada industria?
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Captulo 6
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
silicatos o ciertos xidos, en otros compuestos solubles en cidos. Para ello, se mezcla el
fundente y la muestra en proporcin adecuada, y se somete a elevada temperatura (de
300 a 1200 C) hasta alcanzar la fusin. Una vez finalizado el proceso, se procede a la
disolucin de los componentes del fundido, constituido fundamentalmente por sales
solubles de los elementos de la muestra. Obviamente, la naturaleza del material
determina el tratamiento necesario para su disolucin. As, se distinguen diferentes tipos
de materiales:
- Materiales con alto contenido en slice, y para cuya disolucin se utiliza un tratamiento
con HF.
- Materiales que tienen como componentes mayoritarios slice y/o almina, y que para su
disolucin requieren generalmente una fusin.
- Silicatos, grupo que puede considerarse una variacin del anterior, y que incluye talco,
silicato de calcio, cemento, circonio, etc; tambin en este caso la puesta en disolucin
conlleva el ataque con un fundente.
- Materiales bsicos, grupo de materiales compuestos de magnesita y dolomita cuyo
tratamiento implica el ataque con cido; si tras el tratamiento cido queda algn residuo,
ste ha de someterse a la correspondiente fusin.
- xidos, sobretodo de circonio, titanio y de otros metales, por lo general difciles de
disolver, as como carbonatos de bario y estroncio, y que por tanto requieren el ataque
con un fundente (tetraborato de litio).
- Otros materiales, incluyen carburo de silicio, grafito, ferroaleaciones, materiales que
contienen lantnidos y actnidos. Tambin en este caso hay que recurrir a un proceso de
fusin.
1. Anlisis de muestras slidas
Dada la dificultad que presenta la disolucin de las muestras, la industria cermica
es un campo en el que se han desarrollado numerosos procedimientos analticos basados
en el trabajo con muestras slidas. En este sentido, destaca el empleo de tcnicas
basadas en el empleo de rayos X, siendo las ms aceptadas para el control de procesos y
el control de calidad en la industria cermica.
La difraccin de rayos X permite diferenciar entre las fases presentes en la
muestra y su estructura, tal como se indica en el captulo 4, mientras que la fluorescencia
de rayos X es la herramienta de mayor utilidad en estudios cualitativos, destacando entre
sus ventajas, adems de no requerir la disolucin de las muestras, los cortos tiempos de
anlisis y reproducibilidad de las medidas. De hecho, la nica preparacin necesaria de la
muestra es la disminucin del tamao de partcula hasta alcanzar dimetros del orden de
micras. La reduccin del tamao de partcula se puede realizar utilizando morteros de
gata y en caso necesario molinos de bolas.
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
uso domstico. En este sentido, algunos ensayos tienen la finalidad de evaluar el efecto
derivado del uso de una material cermico en lugar de establecer su composicin global.
As, el procedimiento recomendado para estudiar el efecto derivado del uso de un
material cermico se basa en someter dicho material a una lixiviacin cida. Para ello se
trata la muestra durante 24 horas a 22 C con una disolucin al 4% en volumen de cido
actico, y posteriormente los metales se determinan en el extracto. La concentracin de
este tipo de metales debe ser, en principio, muy baja por lo que es necesario utilizar
tcnicas muy sensibles. As, las tcnicas analticas ms utilizadas para llevar a cabo este
tipo de estudios son la espectroscopia de absorcin atmica con atomizacin
electrotrmica y la emisin en plasma; esta ltima presenta la ventaja adicional de permitir
determinaciones multicomponentes.
Otros metales
El procedimiento general para la determinacin de metales alcalinos consiste en
tratar una porcin de la muestra con una mezcla de HF, HNO3 y H2SO4 en un crisol de
platino y calentando en un bao de arena. Una vez tratado el residuo con cido ntrico
diluido se procede a la determinacin de los metales en la disolucin obtenida. Los
metales alcalinos se determinan mediante fotometra de llama.
La determinacin de otros metales, una vez aplicado el tratamiento adecuado para
la puesta en disolucin segn el tipo de muestra, presenta aspectos similares a los
descritos en el captulo 3, siendo las tcnicas de espectrometra atmica las ms
utilizadas.
Cuestiones y problemas
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Muestra
0,0653
50
0,1200
100
0,1739
150
0,2305
200
0,2815
Cd (g/L)
Absorbancia
Muestra
0,0450
1
0,0843
2
0,1240
3
0,1650
4
0,2005
Muestra
0,1823
0
0,0002
5
0,1575
10
0,3160
15
0,4750
20
0,6325
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Captulo 7
Higiene industrial
1. Conceptos de inters
La prevencin de riesgos laborales comprende cuatro especialidades: ergonoma y
psicosociologa aplicada, vigilancia de la salud, seguridad en el trabajo e higiene
industrial. La higiene industrial tiene el objetivo de prevenir las enfermedades
profesionales causadas por los contaminantes fsicos, qumicos y biolgicos que actan
sobre los trabajadores.
La metodologa de la higiene industrial se basa en la identificacin, evaluacin y
control de los contaminantes presentes en el ambiente de trabajo. Por lo tanto, hay que
estudiar el efecto de los contaminantes sobre la salud, determinando los valores que
pueden ser peligrosos, y estableciendo as los valores lmite de exposicin para garantizar
la salud de los trabajadores. Una vez establecidos los lmites, la higiene industrial estudia
los puestos de trabajo identificando los contaminantes, midiendo las concentraciones y
comparndolas con los valores lmite ambientales establecidos. Es, por lo tanto, en el
campo de la higiene industrial, y concretamente en el caso de los contaminantes
qumicos, donde la Qumica Analtica tiene un papel clave, ya que se necesita disponer de
procedimientos analticos adecuados para llevar a cabo la identificacin y determinacin
de tales contaminantes con la exactitud, sensibilidad y precisin adecuadas.
Se define el riesgo higinico como la probabilidad de sufrir alteraciones de la salud
por accin de los contaminantes (o factores de riesgo) durante la realizacin de un
trabajo. Segn su naturaleza los factores de riesgo se clasifican en qumicos, fsicos y
biolgicos.
Para evaluar el riesgo de un contaminante hay que tener en cuenta su estructura,
la va de penetracin, el tiempo de exposicin, las condiciones de trabajo, y la
susceptibilidad y el entorno del trabajador.
Los agentes qumicos pueden estar presentes en el puesto de trabajo tanto en
estado slido como lquido y gaseoso. Las vas de entrada de stos son las vas
inhalatoria, cutnea, digestiva, parenteral, as como a travs de las mucosas. Las vas
cutnea y, sobretodo, inhalatoria son las ms frecuentes; en cambio, la digestiva y la
parenteral son menos frecuentes, y lo son como consecuencia de accidentes. Cuando se
habla de exposicin sin calificativos se hace siempre referencia a la va respiratoria, es
decir, a la exposicin por inhalacin.
Respecto del tiempo de exposicin, cabe destacar que en higiene industrial el
concepto de exposicin se define como la presencia de un agente qumico en el aire de la
zona de respiracin del trabajador. Se diferencian dos tipos de exposicin: exposicin
diaria (ED) y exposicin de corta duracin (EC).
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
citi
8
c iti
15
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
del contacto de los vapores con las partes desprotegidas de la piel, y esta aportacin
pueda resultar significativa para la dosis absorbida por el trabajador, el agente aparece
sealizado en la lista con la anotacin "va drmica" (v.d.). Esta anotacin advierte, por
una parte, de que el control de la concentracin ambiental puede no ser suficiente para
cuantificar la exposicin global, y por otro lado, de la necesidad de adoptar medidas para
prevenir la absorcin cutnea. El valor lmite para los gases y vapores se establece
originalmente en mL/m3 (ppmv), valor independiente de las variables temperatura y
presin atmosfrica. Tambin puede expresarse en mg/m 3 para una temperatura de 20C
y una presin de 101,3 kPa, valor que s depende de las mencionadas variables. El valor
lmite para partculas no fibrosas se expresa en mg/m 3, y el de fibras en fibras/m3.
Se encuentran tabulados dos tipos de valores lmite ambientales, los de exposicin
diaria y los de corta duracin.
El valor lmite ambiental de exposicin diaria (VLA-ED) representa las condiciones
a las que se cree, basndose en los conocimientos actuales, que la mayora de los
trabajadores pueden estar expuestos 8 horas diarias y 40 horas semanales durante toda
su vida laboral, sin sufrir efectos adversos para su salud.
Por otra parte, el valor lmite ambiental de exposicin de corta duracin (VLA-EC)
no lo debe superar ningn EC a lo largo de la jornada laboral. Para aquellos agentes
qumicos que tienen efectos agudos reconocidos pero cuyos principales efectos txicos
son de naturaleza crnica, el VLA-EC constituye un complemento del VLA-ED y, por lo
tanto, la exposicin a estos agentes se deber valorar considerando los dos lmites de
exposicin. En cambio, a los agentes qumicos de efectos principalmente agudos, como
por ejemplo los gases irritantes, solo se asigna para su valoracin un VLA-EC.
Otro parmetro de inters es el ndice de exposicin, que se define como el
cociente entre la exposicin y el valor lmite:
I
ED
VLA - ED
EC
VLA - EC
Los VLA se establecen para agentes qumicos especficos y no para las mezclas
de stos. No obstante, cuando estn presentes en el ambiente varios agentes que ejercen
la misma accin sobre los mismos rganos o sistemas, es su efecto combinado la que
requiere una consideracin preferente. El efecto combinado se debe considerar como
aditivo, salvo que se disponga de informacin que indique que los efectos son bien
sinrgicos o bien independientes. Por lo tanto, la comparacin con los valores lmite debe
hacerse calculando:
Ei
VLA i
donde Ei representa las exposiciones a los diferentes agentes presentes y VLAi los
valores lmite respectivos. Si el resultado obtenido es mayor que la unidad, se entiende
que se ha superado el VLA para la mezcla. El clculo anterior es aplicable tanto a la
comparacin del ED con el VLA-ED como la del EC con el VLA-EC.
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
El muestreo con bolsas se utiliza en aquellas ocasiones en las que los volmenes
de ruptura son pequeos, cuando no hay sistema alternativo, o cuando hay mezclas de
contaminantes incompatibles. El aire se toma directamente mediante bolsas de naturaleza
inerte y de capacidad entre 1 y 5 L, provistas de una vlvula que permite llenarlas y
vaciarlas. Este sistema es de inters para gases como CO, N 2O, H2S, hidrocarburos
ligeros, etc. Adems, se recomienda su utilizacin cuando se desconoce la composicin
de los gases que puedan estar presentes en el ambiente.
Por lo que respecta al muestreo pasivo, ste se realiza sin forzar el paso de aire, y
por lo tanto los contaminantes se retienen por difusin y permeacin. Los mecanismos
que explican la retencin son la ley de Fick y la ley de Henri. La adsorcin se produce a
causa de la existencia de un gradiente de concentraciones. Las retenciones tampoco son
especficas.
La captacin de contaminantes ambientales mediante la utilizacin de dispositivos
pasivos es til para la toma de muestras y posterior determinacin analtica de una amplia
variedad de sustancias de inters en higiene industrial.
La cantidad de analito que se retiene (M) en el captador es funcin de la
concentracin ambiental (C), del tiempo de captacin (t), de la seccin frontal del
dispositivo de captacin (A), de la longitud del espacio interno de difusin (L) y del
coeficiente de difusin del contaminante (D):
M
CD A t
L
CQt
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
4. Metodologa de muestreo
Para realizar la toma de muestra, adems de seleccionar el procedimiento ms
adecuado en funcin de si se trata de un contaminante gaseoso o de partculas, o bien en
funcin de la naturaleza del contaminante, hay que tener en cuenta otros parmetros
como son el tiempo de muestreo, el nmero de muestras y el tipo de muestreo.
Para establecer el tiempo de muestreo, debe tenerse en cuenta el mtodo
analtico que se emplear, ya que ste determinar la posibilidad de muestrear diferentes
compuestos presentes en una misma muestra, y el tiempo de muestreo o el volumen de
aire a muestrear. Para asegurar que el contaminante pueda cuantificarse adecuadamente,
el tiempo mnimo de toma de muestra se debe calcular a partir del lmite de cuantificacin
del mtodo analtico considerando una concentracin ambiental igual al valor lmite de
exposicin diaria, de tal manera que si el caudal es q, el tiempo de muestreo debe ser:
Tmuestreo
LOQ
VLA - ED q
EC q
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
manera que los resultados tengan fiabilidad suficiente. As, por ejemplo, la norma UNEEN 689 recomienda, considerando una distribucin logartmico-normal de los resultados,
elegir un mnimo de 1 trabajador por cada 10 que constituyen un GHE.
La concentracin ambiental en un puesto de trabajo vara de manera aleatoria a lo
largo de la jornada laboral y de una jornada a otra debido a variaciones no detectables en
las condiciones de trabajo, maneras de realizar las tareas, tiempo dedicado a cada tarea,
corrientes de aire, movimientos de los trabajadores, etc. Los resultados de la
concentracin ambiental deben ser representativos de la exposicin. Esto significa que las
concentraciones encontradas deben corresponderse con las que hay en el puesto de
trabajo. Por ello se definen diferentes maneras de realizar la toma de muestra. Siempre
que sea posible, la duracin del muestreo se adaptar a las diferentes fases o tareas de
trabajo, ya que se obtiene por una parte mayor informacin sobre los focos de
contaminacin y, por otro lado, los resultados de las muestras correspondientes a cada
tarea correspondern a perodos, en principio, de menor variabilidad. La gua de agentes
qumicos propone seis modelos para realizar la toma de muestra.
Los modelos tipo A y B implican la toma de muestras durante la totalidad de la
jornada laboral. El tipo A supone la toma de una muestra por un perodo de duracin igual
al perodo de exposicin. El tipo B implica cubrir el perodo de exposicin con dos o ms
muestras consecutivas.
Los modelos tipo C y D implican muestrear una parte de la exposicin total de la
jornada (entre el 70% y el 80%) suponiendo que la concentracin media de ese perodo
se puede extrapolar a la de la totalidad de la exposicin. Como en el caso anterior, el
muestreo tipo C se refiere a una sola muestra, y el D a diversas muestras. Para que estos
tipos de muestreo (C y D) sean representativos de la exposicin diaria es necesario que
durante el perodo de tiempo no muestreado las condiciones sean semejantes a las del
perodo considerado. Para los cuatro modelos el clculo de la exposicin diaria (ED) se
realiza aplicando la siguiente expresin:
ED
citi T
ti 8
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
ci T
N 8
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Cuestiones y problemas
7.1. Explica el significado de los siguientes conceptos: exposicin de corta duracin (EC),
valor lmite ambiental de exposicin diaria (VLA-ED) y muestreo pasivo.
7.2. Explica para qu sirve y cmo se utiliza un tubo colorimtrico.
7.3. Se toman cuatro muestras consecutivas de polvo de talco. Suponiendo que la
exposicin diaria es de 7,5 horas y que a la hora no muestreada las condiciones de
trabajo son similares, calcula la concentracin ponderada referida a una jornada de
trabajo de 8 horas.
Tiempo (horas)
2
1,5
2
1
Concentracin (mg/m3)
1,8
1,5
1,3
1,2
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Duracin de la exposicin
(horas)
3,5
Duracin de la toma de
muestra (min)
60
Concentracin
(ppm)
650
3,0
60
500
1,5
20
200
1,0
10
50
7.5. Las tareas de un puesto de trabajo en el que existe riesgo de inhalacin de estireno
monmero son de carcter cclico. Cada ciclo consta de tres operaciones que duran 10,
12 y 8 minutos, respectivamente, por lo que cada ciclo tiene una duracin de 30 minutos.
Se han muestreado tres ciclos completos aleatoriamente seleccionados, utilizando tubos
de carbn activo de 150 mg para cada una de las operaciones que constituyen el ciclo.
Les resultados han sido:
Ciclo
A
B
C
Tarea
Duracin (minutos)
A
B
C
Resto de jornada
100
200
50
130
Concentracin (ppm)
Jornada 1 Jornada 2 Jornada 3
70
80
65
100
120
110
230
200
210
0
0
0
Valor correspondiente a los lmites de exposicin profesional para agentes qumicos en Espaa (2009).
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
7.7. Calcula los ndices de exposicin correspondientes a dos puestos de trabajo que
existe exposicin a niebla de aceite mineral y en los que se han obtenido los valores de
concentracin indicados en la tabla, considerando que el VLA-ED es de 5 mg/m3 y que el
tiempo de exposicin es de 7 horas.
Tiempo (horas)
2
1,5
2
1,5
Puesto A
Concentracin (mg/m3)
3,2
2,4
3,8
2,9
Tiempo (horas)
2
1,5
2
1,5
Puesto B
Concentracin (mg/m3)
3,5
2,8
0,8
0,2
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Prctica 1
Determinacin de humedad y materia grasa en un alimento
1. Determinacin de la humedad.
Fundamento: en esta prctica se aplicar la forma ms simple y rpida de determinar la
humedad en alimentos, que consiste en someter la muestra a un proceso de secado
mediante calentamiento a una temperatura suficiente como para que se pierda el agua
por evaporacin hasta peso constante. La diferencia de masas antes y despus del
secado permite la estimacin del contenido de agua en la muestra (mtodo indirecto). Sin
embargo este mtodo no permite diferenciar entre el agua y otros componentes presentes
en la muestra y que tambin se volatilicen en las condiciones de trabajo. Adems, la
calefaccin puede dar lugar a otros cambios qumicos en la muestra (oxidaciones, por
ejemplo). Por ello, una determinacin ms precisa del contenido en agua requerira la
adsorcin del agua desprendida sobre un adsorbente selectivo y posterior pesada de ste
(mtodo directo).
Procedimiento:
1.
2.
3.
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Procedimiento:
1.
2.
Cuestiones:
1. Seala las posibles fuentes de error en la determinacin de la humedad en la
muestra analizada.
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Prctica 2
Anlisis de grasas y aceites: determinacin del grado de acidez de un aceite
comestible
Fundamento: neutralizacin de la acidez libre con disolucin de NaOH previamente
estandarizada frente a ftalato cido de potasio.
Procedimiento:
1.
2.
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Prctica 3
Determinacin de agua en leche en polvo mediante el mtodo de Karl-Fischer
(1)
(2)
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
reactivo valorante es de ese color, si bien esta metodologa solo es til en el caso
de muestras incoloras o muy dbilmente coloreadas
-
Observaciones:
-
Procedimiento:
1.
2.
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Recogida de residuos: una vez realizados los clculos y tras haber comprobado que los
resultados entran en el intervalo posible, se deposita la disolucin de agua sobrante en el
recipiente dispuesto a tal efecto.
Cuestiones
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Prctica 4
Determinacin de mezclas de cafena, cido benzoico y aspartamo en refrescos por
cromatografa lquida
Procedimiento:
1.
2.
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Matraz
Patrn de cafena
Patrn de cido
Patrn de
(mL)
benzoico (mL)
aspartamo (mL)
3.
4.
5.
Cuestiones:
1. Explica por qu es necesario desgasificar la fase mvil.
2. Indica si podra trabajarse a otra longitud de onda para llevar a cabo la
determinacin.
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Prctica 5
Determinacin gravimtrica de nquel en aceros inoxidables
Procedimiento:
1.
2.
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Limpieza y tarado de las placas. Las placas se lavan pasando (con vaco) unos
mL de HNO3 1:1 primero, y agua destilada despus, cuidando que la limpieza
se produzca sobre toda la superficie de la placa. Se rotulan las placas para
diferenciarlas y se introducen en la estufa, donde debern permanecer durante
unos 15 min. Transcurrido este tiempo se colocan en el desecador con ayuda
de unas pinzas durante otros 10 min. Por ltimo se pesan las placas,
manipulndolas con las pinzas hasta que se hayan pesado (despus se
pueden manipular con las manos).
4.
Pesada. Finalmente el precipitado se filtra y se lava con agua tibia hasta que
las aguas lavado no den reaccin con Ag(I). Se introducen entonces las placas
en la estufa. Tras enfriar en desecador se pesan. Una vez obtenida la masa de
precipitado se introducen las placas en la disolucin ntrica de la vitrina para su
limpieza. El resultado se expresa como porcentaje de Ni en el acero analizado.
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
282x5,4x10 3 x0,0973
x100 1,47%
6,5221
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Intensidad
0
1
2
3
5
0
0,05
0,1
0,15
0,25
0,023
0,175
0,343
0,525
0,78
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
y = 3,0741x + 0,0311
2
R = 0,9953
0,05
0,1
0,15
0,2
Cquinina (mg/L)
0,25
0,3
Intensidad
1
2
3
0,373
0,371
0,365
0,1112
0,1106
0,1086
55,61
55,28
54,31
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
2.25. 0,18%.
2.26. 42,47%.
2.27. 59,8%.
2.29. En primer lugar se procede a la identificacin de los colorantes presentes en cada
una de las muestras a partir de los tiempos de retencin y del cromatograma.
En el primer producto se identifican los colorantes E122 y E132, y en el segundo
producto se identifican los colorantes E104 y E129, no correspondiendo a ninguno de los
colorantes estudiados el pico que aparece a 22,7 min.
A continuacin, se procede a interpolar las reas de los colorantes identificados
en las correspondientes rectas de calibrado, obtenindose que el producto 1 contiene
13,6 mg/L del colorante E122 y 5,4 mg/L del colorante E132; el producto 2 contiene 2,5
mg/L del colorante E104 y 0,74 mg/L del colorante E129.
2.30. 0,64% de hidroxiprolina y 4,57% de colgeno.
3 H2 + 2 FeCl3
3 H2O + 2 FeCl3
2 Fe2+ + Sn4+
Sn4+
Hg2Cl2
5 Fe3+
+ Mn2+
+ 2Cl-
+ MnO4- + 8 H+
+ 4 H2O
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
%Fe 2 O 3
3,79 10 -3 x 55,8
x 100
0,3542
59,8%
8,92 10 -4 x 159,6
x 100
0,3542
40,2%
3.6. 0,17 %.
3.7. 52,9 %.
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
4.3. 33,7 %.
y = 0,0085x + 0,0486
R2 = 0,9965
10
20
30
Cftalocianina (mg/L)
40
50
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
g de SDS/100 g de producto
1,098 x 0,05
x 100
0,4356
12,6
0,2778
x 100
2,4376
11,4
Jornada 1:
ED
100 x 70
citi T
ti 8
80,2 ppm
Jornada 2:
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
ED
100 x 80
87,5 ppm
ED
100 x 65
81,2 ppm
Jornada 3:
ED
VLA ED
80,2
200
0,4010
ED
VLA ED
87,5
200
0,4375
ED
VLA ED
81,2
200
0,4063
Jornada 2:
Jornada 3:
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
IV. Bibliografa
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010
Kellner, R.; Mermet, J.-M.; Otto, M.; Widmer, H. M. (1998): Analytical Chemistry, Wiley.
Matissek, R.; Schnepel F. M.; Steiner, G. (1998): Anlisis de los Alimentos, Acribia SA.
McDermott H. J.; Shirley, S. A. (2004): Air Monitoring for Toxic Exposures, Wiley
Interscience.
Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J. (2005): Fundamentos de Qumica Analtica, Ed.
Thomson.
Valcrcel, M.; Ros, A. (1992): La Calidad en los Laboratorios Analticos, Revert SA.
Anlisis Industrial
Rosa Herrez Hernndez
Adela Maur Aucejo
Curso 2009-2010