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1.

INTRODUCCIN
2. TRANSPORTE MOLECULAR DE MATERIA
2.1. Difusin
2.2. Concentracin, velocidad y densidad de flujo de materia
2.3. Ley de Fick
2.4. Otros modos de transporte molecular de materia

3. COEFICIENTE DE DIFUSIN
3.1. Unidades
3.2. Mtodos de estimacin de la difusividad (gases, lquidos y slidos)

4. EJEMPLOS DE TRANSPORTE MOLECULAR EN ESTADO


ESTACIONARIO
5. TRANSPORTE DE MATERIA POR CONVECCIN

Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

Ecuaciones de velocidad de transferencia de materia

1. INTRODUCCIN

Ingeniera Qumica 2011/12

Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA


Ingeniera Qumica 2011/12

TEMA 10
INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

Los picos tienen una cierta anchura

Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

Ej.: picos obtenidos en Cromatografa

Cuando un sistema unifsico contiene dos o ms componentes cuyas concentraciones varan


de un punto a otro, presenta una tendencia natural a transferir la materia, haciendo mnimas las
diferencias de concentracin dentro del sistema (Equilibrio = diferencia de concentraciones nula).
La transferencia de un constituyente de una regin de alta concentracin a una de baja
concentracin se denomina transferencia de materia.

Qu es?
Desplazamiento de uno o varios componentes de una mezcla fluida con respecto a la masa
global por accin de una fuerza impulsora (generalmente un gradiente de concentraciones).

1. INTRODUCCIN

Ingeniera Qumica 2011/12

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Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

1. INTRODUCCIN

TRANSFERENCIA DE MATERIA

Ejemplos cotidianos
Un terrn de azcar en una taza de caf
Evaporacin del agua de un estanque
Fragancia emanada de un perfume

Otros ejemplos
Eliminacin de materiales contaminantes de corrientes acuosas de depuracin de gases
Difusin de neutrones dentro de los reactores nucleares
Difusin de sustancias adsorbidas en los poros de carbn activado
Velocidad de las reacciones qumicas catalizadas y biolgicas
Acondicionamiento del aire
Dispersin de una mancha contaminante en un ro
Difusin medicamentos en sangre

El mecanismo de transferencia de materia, tal como se ha observado en el de


transferencia de calor, depende de la dinmica del sistema en el que se lleva a cabo
(ej. disolucin del terrn de azcar con o sin agitacin)

MECANISMOS de transporte de materia. CLASIFICACIN:


Movimiento molecular fortuito (aleatorio) en los fluidos en
reposo o en flujo laminar

DIFUSIN MOLECULAR

Desplazamiento y mezcla de distintas porciones de fluido por


flujo turbulento

CONVECCIN

NATURAL

FORZADA

T baja

Por diferencia de
densidades
debidas a
diferencias de T,
concentracin, etc.

Debido a fuerzas
externas
(bombas,
agitadores, etc.)

T alta

disolvente

Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

1. INTRODUCCIN

Ingeniera Qumica 2011/12

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Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

1. INTRODUCCIN

DIFUSIN MOLECULAR (en medios en reposo y rgimen laminar)


Transferencia en RGIMEN TURBULENTO en UN FLUIDO
Transferencia de materia ENTRE FASES

Las OPERACIONES UNITARIAS de transferencia de materia engloban todas las operaciones en


las que la etapa controlante del proceso es la transferencia de materia y tienen por objeto
separar componentes o grupos de componentes de una fase originariamente homognea.

Agente separador (materia,


energa, otras)

Sistema de separacin

Corrientes de productos de
diferentes composiciones
(una o varias fases)

Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

El estudio de la transferencia de materia puede dividirse en tres grandes reas:

Corriente alimento con


varios componentes a
separar (una fase)

ANALOGAS

Transferencia entre dos puntos a


diferente temperatura

MATERIA
Transferencia entre dos puntos a
diferente concentracin

Desde alta T a baja T

Desde alta C a baja C

Puede ser de modo molecular, sin


turbulencias: conduccin de calor a travs
de un slido

Puede ser de modo molecular, sin turbulencias:


difusin molecular en fluido en reposo o
rgimen laminar

Ley de Fourier:

Ley de Fick:

r
r
q A = k T

r
r
J A* = c D AB x A

Puede ser de modo turbulento:


transferencia en un mismo fluido o entre
distintas fases: conveccin

Puede ser de modo turbulento:


transferencia en un mismo fluido o
entre distintas fases: conveccin

Tratamiento: suponemos perfil


lineal de T, utilizando T en dos
puntos extremos

Tratamiento: suponemos perfil


lineal de C, utilizando C en dos
puntos extremos

q=

Q
= h(T0 T )
A

NA =

WA
= k c (C A0 C A )
A

1. INTRODUCCIN

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Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

1. INTRODUCCIN

CALOR

OPERACIONES DE EQUILIBRIO:
El agente separador origina que las corrientes de producto sean fases distintas con distinta
composicin del producto a separar debido a que las composiciones en equilibrio son distintas
en ambas fases.
La fase generada:
-puede formarse a partir de la primera por un
cambio de las condiciones de P T (agente
separador: energa) (ej.: evaporacin)
-puede ser una fase ajena e inmiscible
con la disolucin original (agente
separador: materia)
(ej.: absorcin)

varias fases: el equilibrio


implica igualdad de C en cada
fase por separado

OPERACIONES GOBERNADAS POR LA VELOCIDAD:


Las corrientes de producto se encuentran en el mismo estado de agregacin y son miscibles
entre s (no se forman nuevas fases).
Se basan en la distinta velocidad con la que se mueven los distintos componentes de la
disolucin bajo la influencia de un gradiente de composiciones, T, P, campo elctrico, etc.
Una sola fase: lquida o gaseosa (ej.: smosis inversa)

EJS. OPERACIONES DE
TRANSFERENCIA DE
MATERIA

- Evaporacin
- Absorcin/ desabsorcin
gas-lquido

- Destilacin, rectificacin
- Humidificacin/ deshumidificacin

fluido-fluido
lquido-lquido

Dos
fases

- Extraccin lquido-lquido
- Cristalizacin

slido-lquido

- Adsorcin/ desorcin
- Extraccin slido-lquido (lixiviacin)
- Intercambio inico

slido-fluido
- Secado
slido-gas

- Adsorcin/ desorcin
- Sublimacin
- Liofilizacin

fase gaseosa

Una
sola fase

- Difusin gaseosa
- Difusin trmica
- Dilisis

fase lquida

- Electrodilisis
- Difusin trmica
- smosis inversa

Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

2. TRANSPORTE MOLECULAR DE MATERIA

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Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

1. INTRODUCCIN

La difusin es ms compleja que el flujo viscoso o la conduccin de calor, debido a la innovacin


de tener que operar con mezclas de varios componentes.

En una mezcla que difunde, las velocidades de los componentes individuales son distintas y
existen varios mtodos adecuados para promediar las velocidades de los componentes con el fin de
obtener la velocidad local de la mezcla.

La eleccin de esta velocidad es necesaria a fin de poder definir las velocidades de difusin, por lo
que definiremos brevemente stas y las distintas formas de expresar la concentracin.

El estudio del fenmeno de la difusin describe el movimiento de una sustancia, tal como A, a
travs de una mezcla, merced a un gradiente de concentracin de A.

Experimento de Reynolds:

Flujo laminar

No hay mezla entre las distintas capas


por efecto del movimiento del fluido

Si el tubo es muy largo, la


vena coloreada cada vez se
har ms gruesa, ya que

como la composicin de la
vena coloreada es distinta a
la del resto del fluido, se
producir un fenmeno de
difusin desde el seno del
lquido coloreado hasta el
resto del fluido

No confundir el lento mecanismo de la difusin molecular con el


debido a una mezcla de las capas del fluido provocado por un
rgimen de circulacin turbulento
Ojo

2. TRANSPORTE MOLECULAR DE MATERIA


Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

2.1. Difusin

La transferencia de materia, independiente de cualquier conveccin que se lleve a cabo dentro


del sistema, se define con el nombre de difusin molecular.

2.2. Concentracin, velocidad y densidad de flujo de materia


i) Concentracin
j: concentracin msica de Aj (kg Aj/m3 de solucin)
cj: concentracin molar de Aj (kmol Aj/m3 de solucin)
j: j/j: fraccin msica de Aj (kg Aj/kg totales de solucin)
xj: cj/cj: fraccin molar de Aj (moles Aj/moles totales de solucin)
Solucin: mezcla gaseosa, lquida o slida que forma una sola fase
para sistemas binarios:

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Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

2. TRANSPORTE MOLECULAR DE MATERIA

2.1. Difusin

2.2. Concentracin, velocidad y densidad de flujo de materia


ii) Velocidad
En una mezcla que difunde, las distintas especies qumicas se mueven con distintas velocidades.

Si vj es la velocidad de la especie Aj con respecto a los ejes coordenados estacionarios,


para una mezcla de S componentes, definimos:
S

r
v=

Velocidad media msica respecto a


ejes estacionarios

r
j vj
j=1

j=1

r
j vj

S
r
= j vj
j=1

j=1

Sdo: velocidad de desplazamiento de un plano a


travs del cual el flujo msico neto es nulo
S

r
v* =

Velocidad media molar respecto a


ejes estacionarios

c v c v

Sdo: velocidad de desplazamiento de un plano a


travs del cual el flujo molar neto es nulo

j=1

j=1

S
r
= x j v j
j=1

j=1

Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

2. TRANSPORTE MOLECULAR DE MATERIA

una mezcla en fase lquida y en fase vapor a una cierta temperatura. Las composiciones de
ambas fases difieren de las del equilibrio en esas condiciones de P y T: CVA (vapor) < CVA,eq
(equilibrio). El componente B tiene un calor latente de vaporizacin el doble que el del A.

Interfase

VAPOR A+B
A

LQUIDO A+B
Interfase

LQUIDO A+B

V
A , eq

V
A

L+V

L
0

xA

yA

L
A

L
A , eq

- Habr un transporte neto de A desde la fase lquida y uno de B desde la fase vapor
- Por cada dos moles de A que se evaporen condensar un mol de B

Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

Ejemplo 2: Suponer un sistema formado por dos componentes A y B formando parte ambos de

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Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA


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2.2. Concentracin, velocidad y densidad de flujo de materia


ii) Velocidad

VAPOR A+B

ii) Velocidad
En sistemas de flujo tiene, generalmente, ms inters el conocer la velocidad de una
determinada especie con respecto a la velocidad media local de toda la mezcla que la velocidad
con respecto a unos ejes coordenados estacionarios.
Por ello se definen las "velocidades de difusin":

r
r
vj v
r
r*
vj v

velocidad de difusin de j respecto a la velocidad media msica


velocidad de difusin de j respecto a la velocidad media molar

r
v

r
v*

Estas velocidades de difusin representan el movimiento del componente j con relacin al


movimiento local de la corriente de fluido (dado por la velocidad promedio msica o molar)

2. TRANSPORTE MOLECULAR DE MATERIA

2. TRANSPORTE MOLECULAR DE MATERIA

T, P

2.2. Concentracin, velocidad y densidad de flujo de materia

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Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

2. TRANSPORTE MOLECULAR DE MATERIA

Referencia fija o estacionaria en la interfase


Datos:

r
vB = 5 cm / s

(criterio: v positiva si va de V a L)

r
v A = 10 cm / s

-Concentracin de A en un punto dado:

xA = 0.20

M A = 120 g / mol
xB = 0.80

M B = 20 g / mol

En estas condiciones la velocidad media molar es:

r
r
v * = x j v j = 0.80 5 0.20 10 = 4 2 = 2 cm / s

j =

xjM j

x M
j

A =
j

0.20 120
= 0.60
0.20 120 + 0.80 20

B = 1 0.60 = 0.40
Son distintas formas de

La velocidad media msica es:

r
r
v = j v j = 0.40 5 0.60 10 = 2 6 = 4 cm / s

expresar la velocidad de difusin


y diversos valores que toma
segn el sistema de coordenadas

Velocidades
msicas
y
molares
respecto de la
velocidad media msica o
molar del sistema

r r
v A v * = 10 2 = 12 cm / s
r r
v
A v = 10 + 4 = 6 cm / s
r r
vB v * = 5 2 = 3 cm / s
r r
vB v = 5 + 4 = 9 cm / s

r
v A = 10 cm / s

r
v B = 5 cm / s

2) Globalmente el sistema, en unidades de materia, se desplaza hacia la fase vapor.


Velocidad de difusin media msica:

r
v = 4 cm / s

3) Globalmente existe un flujo neto de moles hacia la fase lquida.


Velocidad de difusin media molar:

r
v * = 2 cm / s

Ejes coordenados: ejes mviles que se mueven con el sistema


1) Si los ejes se desplazan de acuerdo a la media msica:

r r
v A v = 6 cm / s

r r
v B v = 9 cm / s

Movimiento neto de A ms lento que el observado desde ejes fijos; el de B ms rpido.


2) Si los ejes se desplazan de acuerdo con la media molar:

r r
v A v * = 12 cm / s

r r
v B v * = 3 cm / s

Movimiento neto de A ms rpido que el observado desde ejes fijos; el de B ms lento.


El expresar a qu tipo de velocidad de difusin nos referimos en un caso concreto
para definir el comportamiento de un sistema tiene una gran importancia.

Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

Ejes coordenados: ejes fijos ajenos al sistema


1) A difunde hacia el vapor a doble velocidad que B hacia el lquido:

2. TRANSPORTE MOLECULAR DE MATERIA

ii) Densidad de flujo de materia


 La densidad de flujo de materia (o molar) de la especie Aj es una magnitud vectorial que representa la
materia o los moles de la especie Aj que cruzan la unidad de rea por unidad de tiempo
 El movimiento puede estar referido a coordenadas estacionarias, a la velocidad media msica
r
o a la velocidad media molar v*.

Densidad de flujo de
materia relativa a
coordenadas estacionarias

r
r
n j = jv j
r
r
N j = c jv j

Densidad de flujo de
materia relativa a velocidad
media msica

r
r
r
j j = j ( v j v)
r
r r
J j = c j (v j v)

Densidad de flujo de
materia relativa a velocidad
media molar

r*
r r
j = j (v j v * )
r *j
r r*
J j = c j (v j v )

r
v

msica

(kg de Aj/(m2s))

molar

(kmoles de Aj/(m2s))

msica

(kg de Aj/(m2s))

molar

(kmoles de Aj/(m2s))

msica

(kg de Aj/(m2s))

molar

(kmoles de Aj/(m2s))

Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

2. TRANSPORTE MOLECULAR DE MATERIA

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2. TRANSPORTE MOLECULAR DE MATERIA

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2.2. Concentracin, velocidad y densidad de flujo de materia

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Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

2. TRANSPORTE MOLECULAR DE MATERIA

Problema 1:
Analizar la transferencia unidimensional de materia de una mezcla de oxgeno y dixido de
carbono a 294 K y una presin total de 1.519105 Pa. Designe al oxgeno con A y al CO2 con B.
Utilice las siguientes condiciones: xA = 0.4 (fraccin molar), vA = 0.08 m/s y vB = -0.02 m/s.
Calcular:

a)

xB

b)

Peso molecular medio M

c)

, A y B

d)

c, cA y cB

e)

A y B

f)

(vA v) y (vB v)

g)

(vA v*) y (vB v*)

h)

NA, NB y NA+NB

i)

nA, nB y nA+nB

j)

jB

k)

JB*

Para qu sirve conocer la velocidad de transferencia de materia?


La rapidez con la cual se alcanza el equilibrio, y por tanto el tiempo que se necesita para que
tenga lugar el transporte de materia (cintica), depende de los coeficientes de transferencia de
materia y de la cercana/ lejana a las condiciones de equilibrio.

El diseo del equipo de separacin necesario para llevar a cabo una operacin unitaria de
separacin basada en la transferencia de materia o el diseo de un reactor cataltico suele incluir
como aspecto principal el clculo del tamao del mismo, y ste se basa en el tiempo necesario
para que tenga lugar el proceso de transferencia de materia si sta es la etapa limitante.

Vamos a ver cmo calcular la velocidad de transferencia de materia en funcin de propiedades


medibles del sistema: concentraciones, T, etc.

Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

2. TRANSPORTE MOLECULAR DE MATERIA

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Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

2. TRANSPORTE MOLECULAR DE MATERIA

Una de las formas de la ley de Fick que tiene ms inters es:

r
r
r
r
r r
N A = c A v * + J A* = x A (N A + N B ) cD AB x A
densidad de flujo molar de A
que resulta del movimiento
global del fluido

densidad de flujo molar de A


que resulta de la difusin
superpuesta al flujo global

Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

2.3. Ley de Fick

densidad de flujo molar de


A relativa a coordenadas
estacionarias

r*
r
J A = cD AB x A

Densidad de flujo molar de


difusin de A, relativa a unos
ejes que se mueven con la
velocidad media molar

Densidad molar total


de mezcla

Gradiente de
fraccin molar de A
aplicable
a sistemas
BINARIOS,
T y P ctes

Difusividad

La ley de Fick establece que la especie A difunde (se mueve con relacin a la mezcla) en
sentido decreciente de fraccin molar de A

En una dimensin:

J *Az = cD AB

dx A
dz

C cte.

jAz = D AB

d A
dz

cte.

J *Az = D AB

dc A
dz

jAz = D AB

d A
dz

Viscosidad, : factor de proporcionalidad entre la densidad de flujo de cantidad de movimiento y el


gradiente de velocidad (Ley de Newton)

Conductividad calorfica, k : factor de proporcionalidad entre la densidad de flujo de calor y el


gradiente de la temperatura (Ley de Fourier)
Difusividad, DAB DBA en un sistema binario : factor de proporcionalidad entre la densidad de flujo
de materia que difunde y el gradiente de la concentracin (Ley de Fick)

2. TRANSPORTE MOLECULAR DE MATERIA

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Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

2. TRANSPORTE MOLECULAR DE MATERIA

2.3. Ley de Fick

2.4. Otros modos de transporte molecular de materia


Ecuacin general para definir todos los fenmenos de transferencia de materia molecular:

J *A,y = c A (v A, y v*y ) = c A

D AB d c
RT dy

siendo c el potencial qumico de un componente en una


solucin ideal homognea a temperatura y presin constantes,
que se define como:

J *A,y =

D AB dc A
RT dy

c = 0 + RTlnc A

Qu produce un gradiente de potencial qumico?


Diferencias de concentracin
Diferencias de temperatura
Diferencias de presin

Difusin trmica (p.ej. separacin de istopos)


smosis inversa (p.ej. Desalacin de agua del mar)

Diferencias en las fuerzas de campos externos:


gravitacional
magntico
elctrico

p.ej. Separacin por sedimentacin


p.ej. Separacin de minerales en campos magnticos
p.ej. Separacin por precipitacin electroltica

3.1. Unidades

jAy = D AB

dA
dy

Ley de Fick para constante


T y P ctes

m 2 kg A / m 3
kg A
m 2 s = s m

Las unidades de la difusividad DAB son L2t-1 . As pues, tiene las mismas unidades que la viscosidad
cinemtica y la difusividad trmica .

yx =

d( v x )
dy

yx =

Ley de Newton para constante

d(v x )
dy

T y P ctes

[ ] = [][] = m

2
kg kg
3 = = [Pa s ]
s m ms

m 2 (kg / m 3 )(m / s )
kg (m / s )

m2 s = s
m

d( C p T)

q y =

Ley de Fourier para (Cp) constante

dy

d(T)
q y = C p
dy
k

T y P ctes

m 2 (kg / m 3 )( J / kgK )( K )
J

m 2 s = s
m

[k ] = [ ][ Cp ] = m

kg J W
3
=

s m kgK mK
2

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3. COEFICIENTE DE DIFUSIN

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3. COEFICIENTE DE DIFUSIN

AB =
T* =

1. 06036
T *0.1561

0.193
e 0. 47635 T *

1. 03587
e 1.52996 T *

A + B
2
T

AB

AB /K =

1. 76474
e 3.89411T *

j y j/ se obtienen de la Tabla 10.6

( A /K )( B /K )

Se puede predecir el coeficiente de difusin a cualquier temperatura y a cualquier presin menor


de 25 atm, a partir de un valor experimental conocido, por medio de:

D ABT

2 , P2

P T
= D ABT ,P 1 2
1 1 P T
2

Las expresiones para calcular la difusividad cuando no se cuenta con datos experimentales, estn
basadas en la teora cintica de los gases
La ecuacin ms utilizada es la de Hirschfelder, Bird y Spotz:
Aplicable a sistemas BINARIOS GASEOSOS, NO POLARES y a presiones menores
de 25 atm (error: ~6%)
Pesos
moleculares de
A y B (g/mol)

T abs (K)

1
1
0.001858T 3 / 2
+

MA M B
D AB =
2
P AB D
Difusividad de A,
que se difunde a
travs de B (cm 2/s)

P abs (atm)

Dimetro de
colisin A-B (A)

1/ 2

Integral de
colisin

3/ 2 D
T1

T2

Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

siendo:

D =

i) Difusividad de gases

3. COEFICIENTE DE DIFUSIN

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Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

3. COEFICIENTE DE DIFUSIN

3.2. Mtodos de estimacin de la difusividad

O2
N2

Oxgeno
Nitrgeno

3.433
3.681

113.2
91.5

Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA


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3. COEFICIENTE DE DIFUSIN

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3. COEFICIENTE DE DIFUSIN

Para convertir el valor anterior a las condiciones del problema: se utiliza la siguiente ecuacin:

1 1

DABT2 ,P2

T
= 1
T2

3/2

D T

D T

Tenemos que calcular los valores de D:


-para T1= 293 K

D T = 1.018
1

-para T2 = 273 K

T2 =

K 2

AB

273
=
= 2.21
123.8

D T = 1.039
2

Por tanto, el valor corregido del coeficiente de difusin experimental a 20C y 1 atm es:

293
D AB,T1 = 0.136

273

3/ 2

1.039
2

= 0.154 cm / s
1.018

la dependencia de la "colisin integral" de la temperatura es muy pequea. La mayora de los valores


de las difusividades con relacin a la temperatura slo incluyen la razn (T1/T2 )3/2

Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

De la Tabla 10.7, para CO2 en aire a 273 K, a 1 atm, se tiene: DAB=0.136 cm 2/s

DABT ,P

Calcular el coeficiente de difusin del dixido de carbono en aire a 20C y presin atmsfrica.
Comprese este valor con el valor experimental.
Solucin: Los diversos parmetros que se necesitan se calculan de la siguiente manera:

AB =

A + B 3.941 + 3.711
=
= 3.826 A
2
2

AB /K =

( A /K )( B /K ) =

T = 20 + 273 = 293 K ,

T* =

P = 1 atm

KT
= 2.36
AB

M CO2 = 44 g / mol,

D =

1.06036
0.193 1.03587 1.76474
+
* +
* +
* = 1.018
(T* ) 0.1561 e 0.47635T e1.52996T e3.89411T

M aire = 29 g / mol
1/2

D AB

(Tabla 10.6)

195.2 78.6 = 123.8 K

1
1

0.001858 T 3/2
+
M A M B

=
2
P AB D

1/ 2

1
1
0.001858 2933 / 2 +
44 29
=
2
1 3.826 1.018

= 0.150 cm2 / s

3. COEFICIENTE DE DIFUSIN

Ingeniera Qumica 2011/12

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Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

3. COEFICIENTE DE DIFUSIN

Ejemplo 3

3.2. Mtodos de estimacin de la difusividad


La transferencia de materia en las mezclas gaseosas de ms de dos componentes puede
describirse por medio de una ecuacin que incluye los coeficientes de difusin correspondientes a
las diversas parejas binarias que forman la mezcla:

D1 mezcla =

1
y 2 ' /D1 2 + y 3 ' /D13 + ... + y n ' /D1n

difusividad del
componente 1 en la
mezcla gaseosa

y 2 ' = y 2 /(y 2 + y 3 + ... + y n )

Fraccin molar del componente 2


en base libre del componente 1

Ejemplo 4
Determnese la difusividad del monxido de carbono en una mezcla de oxgeno y nitrgeno en la
cual las fracciones molares de cada uno de los componentes son: yO2=0.20, yN2=0.70, yCO=0.10.
La mezcla gaseosa est a 298 K y 2 atm de presin total.

Solucin: de la Tabla 10.7 se obtiene:

D CO O 2 = 0.185 cm 2 / s

a T2 = 273 K y P2 = 1 atm

D CO N 2 = 0.192 cm 2 / s

a T3 = 288 K y P3 = 1 atm

Para convertir los valores anteriores a las condiciones requeridas de T1 = 298 K y P1 = 2 atm
utilizamos la ecuacin:

D ABT ,P

1 1

D ABT

2 , P2

T1
=
T2

3/ 2

P2

P1

298
D CO-O 2 ,T1P1 = 0.185

273

3/ 2

1
= 0.105 cm2 / s
2

3/ 2

1
= 0.101 cm2 / s
2

298
D CO- N 2 ,T1P1 = 0.192

288

Las composiciones del oxgeno y del nitrgeno en base libre de CO son:


yO2 =0.20/(0.20+0.70) =0.22 ,

D CO O 2 , N 2 =

yN2 =0.70/(0.20+0.70) =0.78

1
= 0 . 102 cm 2 / s
0 . 22 / 0 . 105 + 0 . 78 / 0 . 101

Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

3. COEFICIENTE DE DIFUSIN

Difusin de Fick
Difusin de gases
o lquidos en los
poros de un slido

Difusin de Knudsen
Difusin superficial
Por vacantes

Interdifusin de
los constituyentes
del slido por
movimiento atmico

Intersticial
De intersticialidad
Intercambio directo

Estado

DAB
(m2/s)

Efecto
P

Efecto
T

Gas

~10-5

Lquido

~10-9

Slido

~10-14

Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

iii) Difusividad de slidos

ii) Difusividad de lquidos


Las molculas de un lquido estn muy cercanas entre s en comparacin con las de un gas; la
densidad y la resistencia a la difusin de un lquido son mucho mayores; por tanto, las molculas de A
al difundir chocarn con las molculas de B con ms frecuencia y se difundirn con mayor lentitud
que en los gases
No existe una teora cintica tan
avanzada como en el caso de los gases
(predicciones con ms error)
Tratamiento diferente para soluciones
de electrolitos y no electrolitos. En
ambos casos las ecuaciones son ms
exactas para soluciones diluidas
(dependencia con la concentracin de
soluto)

4. EJEMPLOS DE TRANSPORTE MOLECULAR EN ESTADO ESTACIONARIO

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Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

3. COEFICIENTE DE DIFUSIN
3.2. Mtodos de estimacin de la difusividad

3.2. Mtodos de estimacin de la difusividad

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Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

3. COEFICIENTE DE DIFUSIN

i) Contradifusin equimolar
Dos gases que difunden entre s desde dos
depsitos, sin cambio de C y P total, pero s de
composicin

A
A

B
B

Difusin entre el lquido y el vapor de dos


componentes en una seccin de una columna
de destilacin cuando las Hvap son similares

N Az = N Bz
GEOMETRA PLANA
Balance de materia de A en rgimen estacionario
entre dos puntos de la seccin transversal:

E S +G = A

(N Az S ) 1 (N Az S ) 2 + 0 = 0
N Az 1 = N Az 2 = N Az = cte

dN Az
=0
dz

Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

Ley de Fick:

N Az = y A(N Az + N Bz ) + J *Az
N Az = J *Az = D ABC

dy A
dc
= DAB A
dz
dz

Clculo del valor de NAz:

z2

z1

N Az dz =

c A2

c A1

N Az = DAB

D AB dc A

(c A2 c A1 )

D ( p A2 p A1 )
= AB
= cte
( z2 z1 )
RT ( z2 z1 )

Clculo del perfil de concentraciones:

dN Az
d
dc
= 0 = D AB A
dz
dz
dz
c A = c1 z + c2

4. EJEMPLOS DE TRANSPORTE MOLECULAR EN ESTADO ESTACIONARIO

z = z1 c A = c A1

c A c A1

z = z2 c A = c A2

c A2 c A1

z z1
z2 z1

lineal

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Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

4. EJEMPLOS DE TRANSPORTE MOLECULAR EN ESTADO ESTACIONARIO

Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

L A+ B

V A+ B
Interfase

y j ,x j

LQUIDO A+B

yA
y A2

xA
x A1
A: benceno (+ voltil)
B: tolueno (+ pesado)

VAPOR A+B

xB

yB

Una torre sencilla de destilacin consiste en un tubo vertical muy grande alimentado desde abajo con
un vapor binario de benceno y tolueno. Los vapores que abandonan la parte superior del tubo se
condensan y parte del producto regresa para fluir en forma de pelcula lquida descendente a lo largo
de la pared interior del tubo. En una seccin de la columna el seno del vapor contiene 85.3% de
benceno y la capa de lquido adyacente al vapor contiene 70% de benceno, ambos % en base molar.
La temperatura en esta seccin es 86.8C. La resistencia difusional a la transferencia de materia
entre la interfase vapor-lquido y las condiciones globales de la corriente de vapor se supone
equivalente a la resistencia difusional de una capa estancada de gas de 2.5 mm de grueso. Como el
tubo es grande, esta capa relativamente delgada aparece como pelcula unidireccional, que no se ve
afectada por la curvatura del tubo. Los calores molares latentes de vaporizacin del benceno y del
tolueno son esencialmente iguales. Por lo tanto: Ntolueno = - Nbenceno. Se desea calcular la densidad de
flujo de intercambio de benceno y tolueno entre vapor y lquido si la torre opera a presin atmosfrica.

Otros datos:

D ben tol,(86.8C,1atm) = 5.06 106 m 2 /s


p*tol,(86.8C) = 4.914 104 Pa

4. EJEMPLOS DE TRANSPORTE MOLECULAR EN ESTADO ESTACIONARIO

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Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

4. EJEMPLOS DE TRANSPORTE MOLECULAR EN ESTADO ESTACIONARIO

Ejemplo 6

ii) Difusin en una mezcla binaria a travs del componente B estacionario


Absorcin de un componente
de un gas en un lquido

Evaporacin de un disolvente en aire


z
z2

xA2

xA1
z1
xA

B es insoluble
en el lquido

N Bz = 0

10

Balance de materia en rgimen estacionario entre dos puntos de la seccin transversal:

E S +G = A

(N Az S ) 1 (N Az S ) 2 + 0 = 0
dN Az
=0
dz

N Az 1 = N Az 2 = N Az = cte
N Bz 1 = 0 = N Bz = cte

Ley de Fick:

N Az = y A(N Az + N Bz ) + J *Az
N Az = y A N Az + J *Az = y A N Az D ABC
N Az =

Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

GEOMETRA PLANA

4. EJEMPLOS DE TRANSPORTE MOLECULAR EN ESTADO ESTACIONARIO

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Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

4. EJEMPLOS DE TRANSPORTE MOLECULAR EN ESTADO ESTACIONARIO

dy A
dz

DAB C dy A
(1 y A ) dz

A travs de la apertura accidental de una vlvula se ha derramado agua sobre el suelo de una planta
industrial en un rea remota, de difcil acceso. Se desea calcular el tiempo requerido para que el agua
se evapore hacia la atmsfera circundante de aire en reposo. La capa de agua es de 1 mm de grueso y
puede suponerse que permanece a una temperatura constante de 24C. El aire tambin se encuentra
a 24C y a 1 atm de presin con una humedad absoluta de 0.002 kg de agua por cada kg de aire seco.
Se supone que la evaporacin tiene lugar por difusin molecular a travs de una pelcula gaseosa de 5
mm de grueso.

Otros datos:
Humedad del aire saturado a 24C: 0.0189 kg agua/kg a.s.

N Az

agua

aire
2
1

Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

Ejemplo 5

z2

z1

y2

N Az dz = DAB C

N Az

y1

dy A
(1 y A )

Si A muy diluido,

y B.ml 1

DAB C
(1 y A 2 )
=
ln
( z 2 z1 ) (1 y A1 )

y B ,ml =

( y B 2 y B1 )
ln( y B 2 / y B1 )

N Az =

DAB C ( y A1 y A2 )
( z2 z1 )
y B ,ml

la ec. se aproxima a la de
contradifusin (cuando no
hay movimiento global del
fluido, es decir, NA+NB=0
v* = 0)

Clculo del perfil de concentraciones:

dN Az
d D C dy A

= 0 = AB
dz
dz 1 y A dz
ln(1 y A ) = c1 z + c2

z = z1 y A = y A1
z = z2 y A = y A2

1 y A 1 y A2
=
1 y A1 1 y A1

z z1

z2 z1

logartmico

4. EJEMPLOS DE TRANSPORTE MOLECULAR EN ESTADO ESTACIONARIO

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Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

4. EJEMPLOS DE TRANSPORTE MOLECULAR EN ESTADO ESTACIONARIO

Clculo del valor de NAz:

Problema 3
Un pozo situado en el desierto tiene una profundidad de 10 m hasta el nivel del agua y 1 m de dimetro.
El aire estacionado en su interior y el agua que contiene estn a 32C. Una ligera brisa (de aire
completamente seco) sopla en el lugar donde est situado el pozo sin producir turbulencia alguna en el
aire dentro del pozo.
Calcular los kg/h de agua que se evaporan cuando se alcance el rgimen estacionario. Debido a la ligera
brisa que sopla en el emplazamiento del pozo supngase que la concentracin de agua en la boca del
pozo es nula. Considrese que el aire que est encima de la pelcula est saturado de agua. La presin
de vapor del agua como resultado de la correlacin de datos experimentales en forma de ecuacin tipo
Antoine con trminos aadidos es:

log p *A = A +

B
+ C log T + DT + ET 2
T

con P en mm Hg y T en K. Los coeficientes para el agua en la ecuacin son:


A = 29.8605, B = -3.1522103, C = -7.3037, D = 2.424710-9, E = 1.80910-6. El intervalo de temperaturas
de validez de la ecuacin es de [273.15 K, 647.13 K].

11

GEOMETRA ESFRICA

R1

R2

2
A

N Ar

N Br = 0

B estacionario

Balance de materia de A en R.E. entre dos secciones transversales 1 y 2 perpendiculares al flujo:

E S +G = A

(N Ar S ) 1 (N Ar S ) 2 + 0 = 0
d ( N Ar 4r 2 ) dW Ar
=
=0
dz
dz

N AR1 4R12 = N AR2 4R 22 = N Ar 4r 2 = WAr = cte

Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

Difusin en una mezcla binaria a travs del componente B estacionario

4. EJEMPLOS DE TRANSPORTE MOLECULAR EN ESTADO ESTACIONARIO

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Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

4. EJEMPLOS DE TRANSPORTE MOLECULAR EN ESTADO ESTACIONARIO

Calcular la velocidad de sublimacin de naftaleno desde una esfera de 1.25 cm de dimetro a 15C y 1
atm si dicha velocidad es tan pequea que puede suponerse constante el dimetro de la esfera. La
esfera debe considerarse como rodeada de una masa infinita de aire en reposo a la misma temperatura.
La densidad del naftaleno es 1150 kg/m 3, su peso molecular 128 y su difusividad en aire de 5.5510-6
m 2/s.
Datos presin de vapor del naftaleno frente a la temperatura: en tabla o en correlacin de datos
experimentales en la forma:

log p*A = A +

B
+ C log T + DT + ET 2
T

T (K)

P* (kPa)

280
290

0.0017
0.0049

y A1

WAr

R1
A

R2 =
y A2 = 0

Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

Problema 4

N Ar = y A(N Ar + N Br ) + J *Ar
*
N Ar = y A N Ar + J Ar
= y A N Ar DAB C

N Ar =

dy A
dr

DAB C dy A
(1 y A ) dr

Clculo del valor de WAr:

WAr = 4r 2 N Ar =

R2

R1

WAr

WAr =

4DAB C dy A 2
r
(1 y A ) dr

y2
dr
dy A
= 4DAB C
y1
r2
(1 y A )

1 y A1
4DAB C

ln
1 1
1 y A2
R2
R1

4. EJEMPLOS DE TRANSPORTE MOLECULAR EN ESTADO ESTACIONARIO

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Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

4. EJEMPLOS DE TRANSPORTE MOLECULAR EN ESTADO ESTACIONARIO

Ley de Fick:

iii) Otras relaciones entre NA y NB

Ejemplos:
Ciclacin cataltica de
etileno para dar ciclohexano

Combustin de carbn con O2


puro donde slo se forma CO

Reaccin qumica slo en la


superficie, no en fase gas

G=0

(En el B.M. entre dos


secciones transversales
perpendiculares al flujo)

12

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NA =

DAB (c A0 c A )

kc =

N A = k c (c A 0 c A )

NA =

D AB

DAB (c Ao c A )
(xB )ml

N A = kc' (c A0 c A )

D AB
kc
k =
=
(xB )ml ( xB )ml
'
c

(m/s)

Correlaciones transferencia de materia transferencia de cantidad de movimiento


Ej.: Fluido circulando en rgimen turbulento sobre una placa plana paralelo a ella
2105 < Re < 107
0.6 < Sc < 2500

ShL = 0.036 ( ReL ) 0.8 ( Sc)1/3

ShL =

kc L
D AB

n de Sherwood

ReL =

vL

n de Reynolds

Sc =

DAB

n de Schmidt

Re kc N A

son adimensionales

Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

ii) Difusin a travs de pelcula gaseosa


estacionaria

i) Contradifusin equimolar

Regin
turbulenta

1/h, 1/kc:
resistencias

Analogas de la transferencia por conveccin

q=

Teora de la pelcula
(Lewis y Whitman)

NA =

Transferencia
de calor

Q
= h(T0 T )
A

Transferencia
de materia

WA
= k c (C A 0 C A )
A

funcin de: geometra del sistema,


props. del fluido y del flujo, concentraciones

N A = kc (C A0 C A )
Distintas
formas

N A = k p ( p A0 p A )
N A = k x' ( x A0 x A )

La resistencia que controla la


transferencia convectiva se
concentra en esta pelcula

Subcapa laminar

5. TRANSPORTE DE MATERIA POR CONVECCIN

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Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

5. TRANSPORTE DE MATERIA POR CONVECCIN

Regin
laminar

Fluido

Calcular el nmero de moles de B producidos por hora cuando se haya alcanzado el rgimen
estacionario. La reaccin tiene lugar a 250C y a la presin de 1 atm. Se puede suponer que a una
distancia suficientemente alejada de la partcula el gas est formado por A puro. La difusividad de la
mezcla binaria A-B es 310-5 m 2/s.

Conveccin
Transferencia de materia en rgimen turbulento
(en el seno de un fluido o entre dos fases)

Interfase

Sobre la superficie externa de una partcula esfrica de catalizador de 1 cm de dimetro tiene lugar la
reaccin 2 A (g) 3 B (g). Se ha comprobado experimentalmente que la velocidad a la que se desarrolla
el proceso est controlada por la difusin del reactante A y del producto B hasta/ desde la partcula, es
decir, que la reaccin qumica entre A y B sobre la superficie cataltica es instantnea.

5. TRANSPORTE DE MATERIA POR CONVECCIN


Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

Problema 5

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Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

4. EJEMPLOS DE TRANSPORTE MOLECULAR EN ESTADO ESTACIONARIO

Problema 6
Consideremos el estanque de la Universidad de Alicante situado frente y encima del Museo. Dicho
estanque tiene unas dimensiones aproximadas de 120 m de largo, 50 m de ancho y 0.25 m de
profundidad. Calcular el coste del agua que hay que reponer por la evaporacin producida durante el
mes de julio.
Datos y notas:
La humedad relativa media de Alicante en julio es de 64% y la temperatura media se puede considerar
de 27C
El coste del agua es de 0.6 /m 3
La presin de vapor del agua a 27C es de 0.036 bares
a) Para las condiciones climatolgicas y la geometra del embalse dadas puede estimarse que el
coeficiente individual de transferencia tiene un valor de 610-3 m/s
b) Suponer que la direccin del viento
es paralela al lado ms corto del
estanque, y su velocidad es de 3 m/s

viento

viento

N Az

0.25 m
50 m

13

Coeficientes individuales y globales de transferencia de materia por conveccin

Gas

Interfase

Lquido

(concentraciones bajas)

pA

p A = Hc A

p A, G
p A,i

p 0A

cA
c A, L

c A, i

cA

c 0A = p A,G / H

p 0A = Hc A, L

N A = k G ( p A,G p A,i ) = k L (c A ,i c A, L ) = K G ( p A,G p A ) = K L (c A c A, L )


0

no se pueden medir

1
1 H
=
+
K G kG k L
1
1
1
=
+
K L HkG k L

Diferencias globales entre fases

Gas muy soluble: H baja


Gas poco soluble: H alta

Control fase gas


Control fase lquida

1
1

K G kG
1
1

K L kL

Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

RESUMEN

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Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

5. TRANSPORTE DE MATERIA POR CONVECCIN

Transporte de materia en una fase: provocado por diferencia de concentraciones entre dos
puntos, respecto al movimiento global del fluido; son necesarios al menos dos componentes
Interfase: resistencia a transferencia de materia despreciable, composiciones ambas fases en equilibrio
2 tipos de transporte de materia: DIFUSIN (transporte molecular en sistemas en reposo o en rgimen
laminar) y CONVECCIN (turbulento)
Difusin:
Ley de Fick:

r
r
J *A = cDAB x A
r
r
r
r
r* r *
N A = c A v + J A = x A(N A + N B ) cDAB x A

N A = J *A

si

xA 0
N A + NB = 0

Coeficiente de difusin DAB (m 2/s): mtodos de estimacin, rdenes de magnitud, analogas con
energa y cantidad de movimiento...
Balance de materia de A en R.E. sin reaccin:

WA = N A S = cte (mol / s)
Contradifusin (NA = -NB):

en geometra plana:

N Az = J *Az

N A = cte

dy
( y y A1 )
= D ABC A = D ABC A 2
dz
( z 2 z1 )

A travs de gas estacionario (NB = 0): N Az =

D ABC dy A
D C ( y A 2 y A1 )
= AB
1 y A dz
y B ,ml ( z 2 z1 )

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Tema 10. INTRODUCCIN A LA TRANSFERENCIA DE MATERIA

RESUMEN
Transferencia de materia por conveccin entre fases:
Aproximacin con teora de la pelcula o subcapa lmite laminar, supone perfil lineal
entre la interfase y el seno del fluido
Se definen coeficientes de transferencia (individuales o globales)

N A = k c ( c A0 c A )
Resistencia global: combinacin de resistencias en serie

1
1 H
=
+
K G kG k L

1
1
1
=
+
K L HkG k L

Determinacin de coeficientes de conveccin:


medidas experimentales
tericamente
analogas entre propiedades de transferencia de materia, cantidad de movimiento y
energa
Importancia de la transferencia de materia:
Indica la rapidez con que transcurre un intercambio de materia (tamao equipo)
Operaciones de separacin (absorcin, evaporacin, destilacin...) varias fases
Reacciones catalizadas en la superficie de un slido (puede ser etapa controlante)

14