DETERMINACIN ELECTROQUIMICA DE ACETAMINOFEN EN UNA MUESTRA

COMERCIAL POR EL METODO DE VOLTAMPEROMETRIA CICLICA.

Chara Carvajal, Deiber Fernando; Delgado, Hernan Ferney; Perlaza Perea Johans
Universidad Santiago de Cali. Facultad de Ciencias Bsicas. Programa de Qumica.
*Papove22@hotmail.com*

RESUMEN
Se estudiaron dos tcnicas electroqumicas; La de voltamperometra cclica, utilizando una
celda electroltica compuesto por un electrodo Ag/AgCl como electrodo de referencia, grafito en
el electrodo auxiliar y como electrodo de trabajo filamento de Cobre utilizando para cada uno de
los procesos de medicin de oxido reduccin a partir de un potencial aplicado. Para este
propsito se utilizaron solucin de 0,1M de K3Fe(CN)6 preparada en electrolito de soporte KCl
0,1 M en la que se pudo calcular un rea electrnica del electrodo piroltico rugoso de 0,034
cm2. La otra tcnica estudiada fue cronoamperometra,

donde se utilizo la misma celda

electroltica como instrumento de medicin, se analizaron soluciones patrn de acetaminofn en

buffer fosfato 0,1M con pH de 7,0 con concentraciones de 30 a 134 ppm con la que se genero
una curva de calibracin y mediante esta se encontr que la concentracin de la muestra de
acetaminofen era de 29107 ppm con un porcentaje de error del 2.97 % comprobndose una
alta precisin de esta tcnica.
Palabras

claves: Voltamperometra cclica, cronoamperometra,

electrodos de referencia,

electrodo auxiliar, electrodo de trabajo, electrodo pirolitico.

ABSTRACT

We studied two electrochemical techniques, the cyclic voltammetry, using an electrolytic

cell comprising a Ag / AgCl reference electrode, graphite as the auxiliary electrode andworking
electrode using copper strand for each of the measurement processes oxidereduction from an
applied potential. For this purpose we used 0.1 M solution of K 3 Fe(CN) 6 prepared

in supporting electrolyte 0.1 M KCl in which an area could be calculatedelectronic electrode of

0.034 cm2 pyrolytic rough. The other technique studied waschronoamperometry, which uses the
same electrolytic cell as a measuring tool, we analyzed standard solutions of acetaminophen
in 0.1

M phosphate buffer pH 7.0

a calibration

curve and

withconcentrations

through

this we

acetaminophen was 29,107 ppm with an

error

found

of 30-134 ppm with

that

the sample

rateof 2.97%

tested high

that generated
concentration of

accuracy of

this

technique.
Keywords:

cyclic

voltammetry, chronoamperometry, reference

electrode, auxiliary

electrode, working electrode, pyrolytic electrode.

INTRODUCCIN

concentracin).

Actualmente

desarrollado

numerosas

se

han

tcnicas

La voltametria comprende un grupo tcnicas

voltamtricas de alta sensibilidad, como es

electroqumicas

la

el caso de la Voltametra Cclica (Vc). En la

un

voltametria cclica, la variacin de potencial

electrodo polarizable en la solucin que se

en un electrodo estacionario colocado en

analiza. Para asegurar la polarizacin de

una disolucin no agitada est provocada

este

sus

por una seal de forma triangular (figura 1).

estas

El potencial se vara linealmente desde Eo

tcnicas, se estudian los cambios de

hasta Ef, cuando se ha alcanzado este valor

corriente, como una funcin del potencial

el sentido de barrido se invierte y el

aplicado a travs de la celda electroltica. El

potencial vuelve a su valor original Eo, este

proceso involucra la electrlisis de una o

ciclo de excitacin puede ser repetido

ms

cual

cuantas veces lo requiera la experiencia.

especie

Los potenciales a los que tiene lugar la

electroactiva en el electrodo y mecanismo

inversin se llaman potenciales de cambio.

de transferencia de masa. Estos ltimos

El intervalo de potenciales de cambio

pueden ser por migracin (movimiento de

elegido para un experimento dado, es aquel

especies

carga),

en el que tiene lugar la oxidacin o

conveccin (movimiento de la materia por

reduccin controlada por difusin de una o

cambios fsicos) y difusin (movimiento de

ms especies. Dependiendo del tipo de

las

estudio, la direccin del barrido inicial puede

respuesta

que

basan

corriente-potencial

electrodo,

dimensiones

son

especies

comprende:

se

especies

de

generalmente
reducidas.

En

electroactivas,

reaccin

por

en

de

diferencia

por

la

de

el

gradiente

de

ser negativa o positiva. En esta voltametria

se producen dos reacciones, la reversible

Para

comprender

e irreversible.

voltagrama

es

la

forma

necesario

de

este

considerar

la

concentracin de O como una funcin del

potencial.
La reaccin est descrita segn la Ec (1) y
para el anlisis se asume que inicialmente
solo la especie O est presente en solucin
O + ni R
Figura 1: seal de excitacin VC

Ec. 1

Al principio no se observa intensidad de

corriente entre los potenciales de 0 y menos

Reacciones Reversibles

de 0,1 V aproximadamente, ya que no hay

especies reducibles u oxidables en este

La figura 2 muestra la respuesta tpica para

intervalo de potencial. Cuando el potencial

una voltamperometra cclica del sistema

toma el valor de un poco menos de 0,1 V se

reversible, en la cual se indican: el potencial

desarrolla una intensidad catdica debida a

del pico catdico (EpC), potencial del pico

la reduccin de O, luego se puede observar

andico (EpA), intensidad del pico catdico

un rpido aumento de la intensidad en la

(IpC) e intensidad del pico andico (IpA).

medida que la concentracin de O cerca de

la superficie del electrodo disminuye.
La intensidad del pico es debida a dos
componentes: una es la intensidad inicial
necesaria para ajustar la concentracin
superficial de reactivo a su concentracin de
equilibrio dada por la ecuacin de Nernst y
la segunda es la intensidad controlada por
difusin.

Fig.2 Voltagrama cclico para una

reaccin reversible

Para un sistema irreversible se observa un

solo pico, que puede ser andico o catdico

dependiente

del

proceso

redox

de

la

especie medida, al potencial aplicado. La

corriente se establece por:
Ip= - (2,99x106)n (Cn)1/2 CoD1/2 V1/ 2

Ec. 2

Para el estudio de la cronoamperometra se

realiza un pulso de potencial desde un valor

Figura 3. Celda electroltica de electrodo de

inicial Ei hasta uno final EF, debido a que la

grafito piroltico rugoso

corriente

decrece

rpidamente

hasta

obtener un valor casi constante siendo

adecuado para la cuantificacin analtica.
Este

proceso

nica solucin de 0,1M de K3Fe(CN)6

electroqumica variando el pH del electrolito

preparada en electrolito de soporte KCl 0,1

apoyo

M con el electrodo sumergido, y se tomaron

la

ser

velocidad

voltametra cclica.

de

por

Luego se realizaron mediciones en una

va

puede

barrido

en

los datos de corriente, voltaje y tiempo para

diferentes velocidades de barrido 25,50, 75,
100, 150 y 200 mV/s condicionando el

PROCESOS EXPERIMENTALES

sistema en una ventana de potencial de 0,5

a -0,3V.
Despus

para

el

anlisis

de

se

realizaron

las

Para las respectivas mediciones se utiliz la

cronoamperometra

celda electroltica del montaje de la figura 3,

mediciones de cada una de las soluciones

el

patrn

cual

consta

de

celda

electroltica

de

acetaminofn

con

compuesto por un electrodo Ag/AgCl como

concentraciones

electrodo de referencia R, grafito en el

134 ppm en Buffer de Na2H(PO)4 de pH 7,0,

electrodo auxiliar C y como electrodo de

sumergiendo el electrodo con un ventana de

trabajo T filamento de Cobre, que se

potencial de e -0,3 a 1,5 V tomando datos

encontraba unido a una fuente y los valores

de

de potencial aplicado se controlaban por

una.

de

32,

40,

corrientes en los tiempos medidos.

120,

corriente, voltaje y tiempo para cada

medio de un programa de computador en

donde se registro las seales de los voltajes,

80,

RESULTADOS Y DISCUSIN

Se realizaron las graficas de corriente en

potencial aplicado, de acuerdo a la Ec. 3 y

funcin del voltaje para cada una de las

que se desplaza en los dos sentidos:

velocidades medidas, cada uno de los

Fe(CN)6-3 + e-

Fe(CN)6-4

Ec.3

voltamperogramas obtenidos (ANEXOS) se

muestra el primero donde se interpol la

Con los datos de corriente de pico catdico

corriente de Pico catdico, como se muestra

obtenidos

en el grafico 1.

voltamogramas y con

para

cada

uno

de

los

las velocidades de

barrido medidas, se tabularon en funcin de

la raz de la velocidad que se muestran en la
tabla1.
Tabla 1. Datos de Velocidad de barrido para
0,1M de K3Fe(CN)6 en KCl 0,1 M
VOLTAMP

VELOCIDAD

RAIZ DE LA

EROGRA

V/s

VELOCIDAD

DE PICO

(V/s)1/2

CATODICO

0.16
0.22
0.27
0.32
0.39
0.45

5.19 E-04
6.86 E-04
7.99 E-04
9.45 E-04
1.08 E-03
1.23 E-03

MA

CORRIENTE

No.

Grafico1. Voltamograma de Corriente

medida en funcin del voltaje para 0,1M de
K3Fe(CN)6 en KCl 0,1 M con interpolacin de
la corriente de Pico catdico con velocidad
de barrido de 200mV/s

obtenido se pudo deducir que el sistema es

reversible, ya que muestra el pico de
corriente catdico en la parte inferior y el
pico de corriente andico en la parte
superior, por lo cual se observa el hierro
oxidacin

la

(A)

0.025
0.050
0.075
0.100
0.150
0.200

A partir de la tabla 1 se obtiene

respectivamente el Grafico 1.

A partir de la forma del voltamograma

sufre

1
2
3
4
5
6

reduccin

correspondiente a sus estados de oxidacin

transfiriendo una mol de electrones, con el

Grafico2. Corriente de Pico Catdico en

A partir de la pendiente se cuantific que el

funcin de la raz de la velocidad de barrido

electrodo de trabajo de cobre con el que se

para 0,1M de K3Fe(CN)6 en KCl 0,1M

realizo el ensayo tiene un rea activa muy

pequea de 0,034 cm2 se utilizo un filamento

La ecuacin matemtica que cuantifica la

en el anlisis como electrodo de trabajo.

intensidad mxima o corriente mxima, es la

Para

ecuacin de Randles-Sevcik a 25 C se

cronoamperometra se interpolo la corriente

describe como:

medida a 3,0 segundos para cada anlisis

la

medicin

por

la

tcnica

de

cronoamperomtrico realizado para cada

Ip= - (2,69x106)n3/2 CoD1/2V1/ 2A

Ec. 4

concentracin los datos se tabularon en la

tabla 2.

Donde Ip la corriente de pico mximo, A es el

rea en cm-2, D es el coeficiente de difusin
en cm2.s-1, V es la velocidad de barrido en

Tabla 2. Tabla de datos para Curva de

V.s-1 y CO es la concentracin de la especie

calibracin de Corriente medida a 3,0 s de

-3

de Hierro en mol.cm inicial y n el numero de

barrido para diferentes valores de

moles de electrones transferidos.

concentracin de acetaminofn en
Na2H(PO)4 de pH 7,0

De acuerdo al tratamiento estadstico de los

datos de la grafica 1. Por regresin lineal se
calculo la Ec. 5 de comportamiento para
este sistema:
I= 0.0025V1/2 + 0.0001 Ec. 5
Como podemos ver por la linealidad de la
grafica y el sentido, la corriente pico es
proporcional

a la

concentracin

de

la

especie electroactiva, a la raz cuadrada de

la velocidad de barrido y por ende

al

coeficiente de difusin de acuerdo a la Ec. 4

MEDICION

CONCENTRACION

CORRIENTE

NO.

ppm

mA

1
2
3
4
5

32
40
80
120
134

4.36 E-06
4.44 E-06
7.06 E-06
9.27 E-06
8.55 E-06

A partir de la Tabla 2. Se genera el grafico

de la curva de concentracin en el sistema
como sigue:

oxidacin de la molcula de acetaminofn,

siendo

este

voltamperograma

por

la

forma

mostrado

del

graficando

corriente contra voltaje que solo presenta un

ciclo, a diferencia del anterior sistema
estudiado.
El

sistema

estudiado

es

un

sistema

irreversible por lo cual el acetaminofn es

Grafico3. Curva de calibracin de Corriente
medida a 3,0s de barrido para diferentes
valores de concentracin de acetaminofn
en Na2H(PO)4 de pH 7,0

despretinado por el grupo amino que

corresponde al voltaje aplicado

a pH de

7,00 de la solucin electroltica de apoyo.

Se verifica igualmente segn la grafica 4

Se observa que la ecuacin que gobierna el

comportamiento de la corriente en funcin
de la concentracin de acetaminofn para el

que el sistema recibe un impulso y que este

decae en el tiempo para la medicin de la
muestra de acetaminofen

sistema se resume en la Ec. 6 se trato por

el mtodo de regresin lineal:
i(t)= 6 E-08 [Ac] + 2 E-06

Ec. 6

La muestra comercial analizada fue jarabe

para nios con una concentracin de 29107
ppm, con un error del 2,97%, observndose
una alta exactitud en la tcnica utilizada ya

Grafico 4. Voltamograma de corriente

que la concentracin terica del jarabe era

medida en funcin del tiempo (s) de la

de

30000 ppm.

muestra de acetaminofen.

Se observa por la grfica que la corriente es

directamente

proporcional

la

concentracin del analito en el proceso de

CONCLUSIONES

La voltamperometra cclica constituye una

de las tcnicas electroqumicas que estn a
la

vanguardia,

que

cumplen

con

las

requisitos de funcionalidad por los bajos

volmenes

de

muestra,

rapidez,

selectividad de analito a los potenciales

aplicados, requieren dispositivos de

bajo

costo,

una

constituyndose

alternativa

confiable

analticos

as
a

en

los

convencionales

mtodos
como

cromatografa y electroforesis, dando por su

exactitud en la cuantificacin. La alta
precisin relativa de esta tcnica a pH 7 se
comprob

con

la

muestra

de

jarabe

comercial ya que arrojo un porcentaje de

error del 2.97 %.

BIBLIOGRAFA

1.

Voltametra cclica. [Consultado el 01 de

Abril de 2012]. Disponible en internet:
http://webdelprofesor.ula.ve/ciencias/yma
rtin/index_archivos/Guia%20de
%20instrumental.pdf

2. SKOOG, D.A; WEST, D.M. Fundamentos

de Qumica Analtica. 8 ed. Thomson
S.A. 2005, pp 597-663