You are on page 1of 14

PRACTICA N 06

PRACTICA N 6
ESTUDIO CINTICO DE LA REACCION ENTRE EL YODO Y LA ACETONA
CATALIZADA POR ACIDO
1.-Objetivos:
1.1.- Determinar la ley experimental de velocidad de la reaccin de
yodacin de la acetona en medio cido(rdenes de reaccin y constante
de velocidad).
1.2.-Plantear el procedimiento de clculo que permite obtener las
magnitudes cinticas a partir de las medidas realizadas.
2.- Fundamento terico:
En disolucin acuosa la reaccin de iodacin de la acetona (Acet), catalizada
por cido, puede escribirse como:
H+

CH3COCH2I + H+ +

CH3COCH3 + I2

I-

Esta reaccin procede en varios pasos, siendo los dos primeros de ellos el
equilibrio ceto-enlico en medio cido. El siguiente paso consiste en la reaccin
entre el enol y el iodo
1)

reaccin reversible de enolizacin de la acetona

CH3

H+

CH3

CH3

CH2

OH

2)

interaccin del yodo con la forma enlica

CH3

CH2

I2

CH3

OH

CH2I + H+ + I-

La primera reaccin transcurre con mucha lentitud y la segunda, rpido y


prcticamente hasta el fin. Por ello la velocidad del proceso se determina por la
velocidad de la enolizacin de la acetona; ella es proporcional a la
concentracin de los iones hidrgeno pero no depende de la concentracin del
yodo. De modo que la reaccin es de orden cero respecto al iodo.

La velocidad de la reaccin puede expresarse:

+
H

||[ Acet ]
d [ I 2 ]
v=
=k
dt
En la que , y , son los rdenes respecto a la acetona, los protones y el
iodo. En las condiciones de la prctica, la acetona y el cido estn presentes
en gran exceso respecto al I2,por lo que se puede considerar que sus
concentraciones permanecen constantes a lo largo de la reaccin, de forma
que se puede seguir la cintica respecto del iodo (reactivo test o indicador).
Se utiliza el mtodo de aislamiento de Ostwald.
[H+] o, [Acet]o>> [I2]o [H+],[ Acet] ctes
+
H

||[ Acet ]
d [ I 2 ]
v=
=k
dt

v=

d [ I 2 ]

=k ap [ I 2 ]
dt

+
H

||[ Acet ]
o
k ap =k
Dado que la incorporacin del iodo tiene lugar despus de la etapa
determinante de la velocidad, la reaccin sigue una cintica de orden cero
respecto al yodo,
v=

d [ I 2 ]
o
=k ap [ I 2 ] =k ap
dt

Para seguir la evolucin de la concentracin de iodo, se toman muestras de


reaccin y, tras detener la reaccin, se valoran con tio sulfato de sodio,
I2+ 2 Na2S2O3 Na2S4O6 + 2 NaI

Dado que la reaccin es catalizada por cido, la reaccin se detiene y se


elimina el catalizador mediante la adicin de una base.
Efectuando diversas experiencias, y variando en cada una de ellas
nicamente la concentracin de uno delos reactivos en exceso, la acetona o el
cido, se puede medir la influencia de estos reactivos sobre la velocidad de
reaccin y hallar sus rdenes de reaccin.
3.- MATERIAL Y REACTIVOS

Reloj

Termmetro

Solucin de Na2S2O3 0,005M

Solucin de yodo 0,06M

Solucin de KI 4 %

Solucin de HCl 1,2M

Solucin de acetona 2,5% en peso

Almidn

4.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL


1. Conectar el bao termosttico a 25C.
2. Preparar la disolucin de cido clorhdrico 1,2 M.
3. Valorar la disolucin de cido clorhdrico (10 mL) con la disolucin de NaOH.
4. Se realizan tres series de experiencias donde, comparadas dos a dos, se
vara la concentracin deuno de los reactivos, cido o acetona, y se mantiene
constante la del otro. De este modo se puedandeterminar los rdenes de
reaccin y y la constante de velocidad.
Serie 1: 5 mL de acetona y 5 mL de cido clorhdrico 1,2 M
a) Preparar la mezcla de reaccin aadiendo 5 mL de HCl sobre unos 50
mL de agua colocados enun vaso de precipitados. Aadir posteriormente
la acetona (5 mL) y aforar a 100 mL con agua.
b) La disolucin resultante se pone en un erlenmeyer y ste se coloca en el
bao termostticosujetndolo con una pinza.
c) Preparar varios erlenmeyers con unos 10 mL de acetato de sodio al 2,5
%.
d) Llenar la bureta con tiosulfato.
e) Cuando se alcance el equilibrio trmico (unos 5 minutos) sacar el
erlenmeyer del bao termosttico, pipetear 10 mL de la disolucin de I 2 y

verterlos en el erlenmeyer. Poner el cronmetro en marcha, t = 0 ,


cuando la pipeta se encuentre a mitad de vaciar.
f) Mezclar vigorosamente la disolucin y volver a colocar el erlenmeyer,
con la reaccin en marcha,en el bao termosttico.
g) Tomar una muestra de 10 mL de la reaccin, Valc(I2).
h) Ponerla en un erlenmeyer con acetato de sodio al 2,5 %. Tomar el
tiempo cuando la pipeta se encuentre a mitad de vaciar.
i) Valorarla la muestra con Na2S2O3 0,005 M, utilizando almidn como
indicador, hasta que lamuestra que se valora se decolore. Aadir el
almidn al final de la valoracin.
j) Se toman muestras de 10 mL cada ocho minutos y se valora como se ha
indicado en el apartadoanterior. Tomar un total de siete muestras.
Serie 2: 15 mL de acetona y 3 mL de cido clorhdrico
Repetir el experimento, segn lo indicado para la serie 1, extrayendo las
muestras cada 6 minutos.
Serie 3: 15 mL de acetona y 5 mL de cido clorhdrico
Repetir el experimento, segn lo indicado para la serie 1, extrayendo las
muestras cada 4 minutos
5.- PRESENTACION DE DATOS:
1.

Recalcular las concentraciones de todas las disoluciones preparadas a


partir de las cantidades pesadas, medidas o valoradas.

A partir de las cantidades valoradas tenemos:

Serie 1
Tiempos Gasto concentracion
(min)
2,55
23.5
6.8 x 10-4
2,18
15.6
5.2 x 10-4
2,07
13.3
4.8 x 10-4
1,19
11.7
4.4 x 10-4
1,17
11.5
4.1 x 10-4
1,13
6.5
3.4 x 10-4
Serie 2
tiempos Gasto concentracion
6.55
20.1
7,4 x 10-4
7.80
19.5
5,4 x 10-4
8.25
17.5
4,6 x 10-4
9.89
15.8
3,4 x 10-4
10.58
14.8
3,2 x 10-4
10.69
11.6
2,4 x 10-4

Serie 3
tiempos Gasto concentracion
2.33
23.5
7,8 x 10-4
4.55
20.5
5,6 x 10-4
6.85
18.6
4,8 x 10-4
7.89
17.4
3,5 x 10-4
8.98
15.2
3,1 x 10-4
9.58
13.5
2,9 x 10-4

2.

Justificar el orden de reaccin respecto al yodo a partir del


mecanismo de reaccin ms probable.

+
H

||[ Acet ]
d [ I 2 ]
v=
=k
dt
Reaccin de pseudo-orden porque la concentracin de cido y de
acetona, es tan grande que se dice permanecen constantes, as en la
reaccin, el orden respecto al yodo es cero.
3.

Comprobar que se cumple el mtodo de aislamiento de Ostwald.


[H+]o ,[ Acet]o>> [I2]o [H+],[ Acet] ctes
+
H

||[ Acet ]
d [ I 2 ]
v=
=k
dt

v=

d [ I 2 ]

=k ap [ I 2 ]
dt

+
H

||[ Acet ]
o
k ap =k
4.

Establecer
relaciones
matemticas
equivalentes
concentracin de yodo y volumen de tiosulfato.

entre

158 g/mol - - 1M - - 1000mL


X g - - 0.005 - - 250mL
X= 0.1975 g
158g/mol - - 1M - - 1000mL
X g - - 0.005 - - 1mL
X=7.9x10-4 g
1mL----7.9*10-4
4.9mL ----X
PE = 79 g/mol
5. Explicar el papel que desempea el AcNa
El acetato de sodio sirve para detener la reaccin, pues entra en competencia
para reaccionar con el cido del medio asi se neutraliza, adems de valorar el
yodo producido con tiosulfato de sodio.

6.

Representar rectas que no pasan por el origen y ajustarlas por


mnimos cuadrados (uso del EXCEL) para comprobar que la
reaccin es de orden cero respecto del yodo y calcular las
constantes cinticas aparentes de cada serie.

GRAFICA N1: SERIE 1

25
20
15
gasto en ml

10
5
0
0

tiempo (min)

GRAFICA N2: SERIE 2


25
20
15
gasto(ml)

10
5
0
6

6.5

7.5

8.5

tiempo (min)

GRAFICA N3: SERIE 3

9.5

10 10.5 11

25
20
15
gasto en ml

10
5
0
1

10

11

tiempo (min)

7.

Establecer las relaciones entre volumen y concentracin para la


acetona y para el HCl.
V HCl/ VAcetona

8.

5/5: 1
15/3: 5
15/5 : 3
Explicar por qu se utilizan volmenes iguales de reactivos en
diferentes series.

Se utilizan volmenes iguales de reactivos pues se desea medir la variacin de


la concentracin de yodo haciendo constantes las cantidades de volmenes de
cido y de acetona.
9.

por qu en cada serie las alcuotas se toman a diferentes intervalos


de tiempo.

Por qu se est variando la cantidad de acetona y cido clorhdrico en cada


una de las series, va aumentando la cantidad y el tiempo de reaccin es menor
(ms lento) por lo cual varia el tiempo en cada una de las tres series va siendo
menor (8,6,4 min). La primera reaccin transcurre con mucha lentitud y la
segunda, rpido y prcticamente hasta el fin. Por ello la velocidad del proceso
se determina por la velocidad de la enolizacin de la acetona.

10.

Reflexionar sobre la posibilidad de realizar la experiencia utilizando


mtodos fsicos.

En un mtodo continuo se aprovechan las propiedades fsicas de la reaccin


sin alterar la reaccin en proceso, aqu se estudian iones, se mide la
conductividad elctrica que es producida por los iones, esta se puede realizar
en acetato de etilo donde el reemplazo de los iones oxidrilo por los iones
acetato hacen que la conductividad decrezca a medida que pasa el tiempo, lo
contrario pasa con la urea, en el caso de la reaccin de la acetona no se podra
usar mtodos fsicos pues el producto intermedio, hace que la reaccin sea
irreversible.

CUESTIONARIO

1. Por qu la velocidad de reaccin de la yodinacin de la acetona no


depende de la concentracin del yodo?
Debido a que la reaccin de yodinacion es un proceso muy rpido ya que
el yodo solo acta como un indicador es por eso que no depende de la
concentracion en comparacin con la enolizacion de la acetona que es
mucho ms lenta as mismo las acetonas son bases muy dbiles el
equilibrio de la reaccin es desfavorable para la formacin del iodo por lo
que la velocidad es:
V= K [CH3COCH3][H+]
2. En que consiste el mtodo de aislamiento de Ostwald
El mtodo de aislamiento de Ostwald se basa en realizar una secuencia
controlada de experimentos realizados en la prctica, en tres series se ve que
la concentracin cambia respecto con el tiempo, al valorar la solucin con el
tiosulfato se calcula la concentracin de yodo. Para determinar se parte de
(A) o, (B)o, (C)o, de forma que la concentracin de todos los reactivos excepto
la de A permanecen casi constantes.
3. Por qu la reaccin de yodinacin de la acetona se le puede llamar
auto cataltica?
La reaccin se puede denominar auto-cataltica ya que uno de los productos
acta como catalizador formando un complejo activado el cual se carga de
bastante energa y da inicio a la reaccin.
4. Por qu la muestra pesada de la acetona es necesario pesarla en la
balanza analtica?
Por su viscosidad y volatilidad es preferible medir una cantidad de acetona con
balanza para disminuir los posibles errores porque adems en la determinacin
de la velocidad de yodinacion de acetona se necesita saber el eso para hallar
la concentracin y tambin poder corregirla.
5. Con qu otro mtodo ms se puede controlar la velocidad de
reaccin de la yodinacin de la acetona?
Por medio de mtodos instrumentales tales como:
Mtodos espectrofotomtricos
Mtodos conductimetricos
Disminuyendo la temperatura de reaccin
Eliminando el catalizador
Aadiendo un inhibidor al sistema
Eliminando algunos reactivos.
6. Demostrar, a partir de los datos siguientes

t/min

7200

CH3COCH3/N 1.56
5

1440
0
1.747

2160
0
1.912

2880
0
2.057

3450
0
2.153

La concentracin inicial del cido actico es 1,338 N y del ester metlico


1.370 N que la hidrolisis del acetato de metilo en la solucin diluida de
cido actico se verifica de acuerdo con la ecuacin

1
(c c x )c A
In B
t (c A cB )
(c A c x )cB

Kt= 1/ t (Ca+Cb) ln (Cb-Cx) Ca/(Ca-Cx)Cb

Kt= (1.338+1.370) -1 ln (1.338-1.565)1.37/ ( 1.37-1.565) 1.338


K= -0.01071/7200
K=-1.4878x10-6
La ecuacin indica que se trata de una ecuacin de segundo orden. De la
grfica podemos decir que se verifica la linealidad la ecuacin es adecuada ya
que r= 0.9998.

ln

1/t
0.000138
0.000069
0.000046
0.000034
0.000028

0.00054
0.00016
0.00008
0.000053
0.000041

Ca(Cb+ Cx)
Cb(CaCx)

0
0
0
ln ((+))/(())

0
0
0
0
0

1/tiempo

CONCLUSIONES
Se hallan los datos de concentracin y teniendo los tiempo, sustituyendo
estos en la ecuacin para hallar el orden de la reaccin y la constante de
velocidad.
La acetona y el cido estn presentes en gran exceso respecto al I 2, por
lo que se puede considerar que sus concentraciones permanecen
constantes a lo largo de la reaccin.
En una reaccin de yodinacion de la acetona se le puede llamar
autocatalitica porque se forma un centro activo tal como un radical libre o
una molecula, este reacciona para dar un producto intermedio y a partir
de l un producto.