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Naturaleza de la estructura cristalina

Segn hemos visto, una pareja de tomos sometidos a unas acciones externas, de
presin y temperatura, determinadas adquirirn la posicin de equilibrio que
corresponde a la distancia d0, en la que se encuentra el mnimo de energa
potencial.
La curva de energa potencial, figura
3.20, es la agregacin de dos ms
simples: a) la de atraccin,
dimanante de las fuerzas atractivas
electrostticas por el enlace, b) las
de repulsin, de corto alcance,
consecuencia de la interaccin de
los orbitales externos de los tomos
cuando las distancias interatmicas
se reducen.
Las energas potenciales de
atraccin y las correspondientes
fuerzas son causa de los diversos
tipos de enlaces qumicos entre los
tomos que son diferencia principal
entre las diversas familias de
materiales. Entre ellas citaremos:
- Enlace inico.
- Enlace covalente.
- Enlace metlico.

Figura 3.21. Energa potencial interatmica.

Figura 3.22. Formacin de un par inico.

3.1 ENLACE IONICO

Es el que se percibe en las uniones de tomos de diferente electronegatividad
que son por principio donadores y aceptores de electrones, respectivamente.
Es el caso de NaCl con elementos metlicos, Na, como elemento donador, y el
no metlico, Cl, como el elemento aceptor, figura 3.22.
En el proceso de ionizacin, los electrones del metal son transferidos al del no
metal con lo que se alcanza mayor estabilidad, mnima energa libre.

In

Radio inico
(nm)

Li+
Na+
K+
Rb+
Cs+
FClBrI-

0.060
0.095
0.133
0.148
0.169
0.136
0.181
0.195
0.216

Tabla 3.1. Radio atmico de algunos

elementos seleccionados.

Figura 3.23. Fuerzas frente a la distancia de separacin, a.

Las fuerzas de enlace Fa son debidas a las de atraccin electrosttica entre

iones de carga opuesta. El modelo es del tipo:

(3.6)
donde: . Ki es una constante negativa de los elementos enlazados, funcin
de las cargas electrnicas
transferidas.
. e es la carga del electrn.
. a es la distancia interatmica.
La representacin de estas energas o fuerzas es, segn la figura 3.23,
fuertemente creciente con la disminucin de la distancia a.
Los slidos sustentados por enlace inico son los materiales cermicos:
xidos metlicos, sales de cidos hidrcidos, etc. Obedecen a composiciones
estequiomtricas de los componentes.
Los iones elementales tienen una distribucin de carga con simetra esfrica,
lo que asemeja a esferas con un radio caracterstico. En la tabla 3.1 se
observan radios de los elementos inicos.
Debido a la interaccin de los electrones no compartidos, entre los diversos
iones aparecen las fuerzas de repulsin, Fr, de signo opuesto a las de
atraccin, que obedecen al modelo:
Fr = b / an

(3.7)

siendo b y n caractersticos del par inico enlazante. La representacin de las

fuerzas de repulsin es la que se observa en la figura 3.20, fuertemente
crecientes con la disminucin del parmetro a.
La distancia interatmica de equilibrio viene definido por la igualdad entre las

fuerzas atractivas y repulsivas, es decir:

Fa = Fr
- Ki (e2/a2) = b/an

(3.8)
(3.9)

(3.10)
La distancia interatmica de equilibrio, a0, es caracterstica de cada par de
iones enlazantes.

3.1.1 Disposicin espacial de tomos

El empaquetamiento de iones en un slido se realiza tendiendo a alcanzar una
energa potencial mnima en las tres dimensiones. Las variables que influyen
sobre el mnimo de energa son:
1. Neutralidad elctrica de la carga en la molcula, lo que se alcanza con las
composiciones estequiomtricas de sus componentes y la repeticin de esta
unidad en cualquier direccin.
2. Optimo aprovechamiento del espacio atendiendo a las dimensiones
ocupadas por cada in, idntica a cada tomo. En esta hiptesis cada tomo
se comporta como si fuera una esfera de radio inico ai incompresible, modelo
de esferas duras.
En definitiva adoptan
estructuras formadas
espacialmente por una
sucesin regular de tomos lo
que se define como estructura
cristalina. Unidades sencillas
de estructuras son las que se
indican en la figura 3.24.
Las estructuras cristalinas es
la conformacin requerida por
los slidos de enlace inico.
Figura 3.24. Estructura cristalina de la celdilla unitaria de NaCl.

3.2 ENLACE COVALENTE

A diferencia del enlace inico, el enlace covalente se forma entre tomos con
pequeas o nulas diferencias de electronegatividad y prximos en la tabla
peridica. En el enlace covalente los tomos comparten los electrones
externos de las capas s y p para alcanzar mayor estabilidad, la del gas noble.
La figura 3.25 muestra la interaccin covalente siendo su energa de enlace
funcin de la distancia interatmica, como se observa en la figura 3.26.
Por la forma de la curva de energa potencial puede atribuirse al enlace
covalente, fuerzas de atraccin y repulsin como en el enlace inico, que se
equilibran en las distancias interatmicas, a0.

Figura 3.26. Energa potencial en funcin de la

distancia interatmica.

Figura 3.25. Enlace covalente de la molcula de H2

El enlace covalente es el que soporta los materiales plsticos, polmeros, a

travs de los enlaces C-C, C-H, C-N, C-O, etc. En la tabla 3.2 se observa los
tipos, energas y distancias a0 de los ms importantes.
Tabla 3.2. Energas y longitudes de enlace covalentes.

Enlace
C-C
C=C
CC
C-H
C-N
C-O
C=O
C-F
C-Cl
O-H
O-O
O-Si
N-O
N-H
F-F
H-H

Energa de enlace aproximada

kcal/mol
kJ/mol
88
162
213
104
73
86
128
108
81
119
52
90
60
103
38
104

370
680
890
435
305
360
535
450
340
500
220
375
250
430
160
435

Longitud de
enlace, nm
0.154
0.130
0.120
0.110
0.150
0.140
0.120
0.140
0.180
0.100
0.150
0.160
0.120
0.100
0.140
0.074

3.2.1 Disposicin espacial de tomos

Los slidos covalentes se obtienen por conformacin de largas cadenas de
unidades mnimas, monmeros. Cada monmero es el conjunto mnimo
estable de los tomos unidos por enlaces covalentes. Por ejemplo, el
monmero de etileno es el indicado a la izquierda, y la adicin de n molculas
de etileno nos lleva al polmero, polietileno, como se indica a continuacin:

siendo n el grado de polimerizacin, GP.

La representacin espacial es una larga cadena donde los tomos de carbono
hacen de columna a la que se enlazan los de hidrgeno.
La ubicacin de los tomos que enlazan con el carbono est determinada por
el empaquetamiento espacial, tal como se observa en la figura 3.27.
Podemos afirmar que estas estructuras lineales no son estructuras cristalinas
porque la repeticin espacial en cualquier direccin no se mantiene.

Figura 3.27. Estructura del polipropileno: A) cadena corta, y, B) cadena larga.

Sin embargo, podemos obtener estructuras cristalinas cuando pueden

engarzarse por enlaces covalentes una serie de cadenas lineales de polmeros,
figura 3.28. Es el caso de los polmeros termoestables.
Un ejemplo claro de estructura cristalina con enlaces covalentes es la del
diamante en el que los tomos de carbono se enlazan entre s dando la
estructura cristalina de la figura 3.29.

Figura 3.29. Estructura del diamante como enlaces covalentes

de los tomos de carbono.

Figura 3.28. Disposicin tetradrica de los cuatro

enlaces sp2 del atomo de C.

Las estructuras covalentes, pueden ser:

1. Amorfas, no cristalinas, cuando las cadenas del polmero no permite
conexiones laterales, termoplsticos.
2. Cristalinas, cuando se establecen uniones covalentes entre las diversas

cadenas del polmero, estructura del diamante.

3.3 ENLACE METLICO

Se conforma con tomos de igual o parecida electronegatividad de carga
positiva, e involucran fuerzas interatmicas relativamente grandes como
resultado de las fuerzas electrostticas entre los electrones aportados por
cada tomo. Todos son donadores de electrones, y el conjunto de iones
ocupan posiciones de mximo empaquetamiento, muy prximos. La figura
3.30 muestra la ubicacin de los tomos en un enlace metlico.

Figura 3.30. Disposicin electrnica de tomos en una estructura metlica.

La caracterstica principal del enlace metlico es que los electrones de

valencia no estn asociados a cada tomo sino que forman parte del conjunto
de electrones cedidos por el conjunto de tomos, nube electrnica.
Los electrones metlicos tienen el calificativo de electrones libres porque su
libertad de traslacin permite justificar las altas conductividades elctricas y
trmicas de los metales.
Como en los enlaces inicos y covalentes podemos expresar la energa
potencial en funcin de las distancias interatmicas de los tomos,
considerando siempre que stas son las que dimanan de las fuerzas
electrostticas del conjunto de electrones libres y tomos compactados en la
estructura cristalina. La figura 3.31 muestra la curva de energa potencial entre
dos tomos con distancia a0.
El modelo de distancia interatmica es similar al mostrado en la expresin
3.10, para los materiales cermicos.
Por su parte, cada tomo se encuentra animado de un movimiento oscilante
armnico alrededor de la posicin; definida sta por el mnimo de la energa
potencial.

Este movimiento es consecuencia

directa de la temperatura que tiene el
metal. Representa la energa cintica
que posee el tomo. Modelo de
Einstein.

3.3.1 Disposicin espacial de

tomos
Si consideramos solamente la
energa potencial de los tomos
podremos suponerlos como
centrados en sus posiciones medias
y separados la distancia citada d0.
Se comporta cada tomo como si de
una esfera se tratara, con un radio
de magnitud d0/2.
Figura 3.31. Energa potencial interatmica en funcin de la
distancia, a.
Es lo que se denomina modelo de
Esferas Duras y, en consecuencia, la
distancia d0 se corresponde con el
dimetro de la esfera o dimetro
atmico.
Cuando existe una agregacin de tomos las fuerzas interatmicas de larga
distancia, atracciones, producen un acoplamiento de los tomos en unas
estructuras lo ms densas posibles. Segn el modelo de esferas duras, el
acoplamiento en un plano ser como se observa en la figura 3.32: los tomos
se alinean a lo largo de tres rectas fsicamente equivalentes que forman entre
s ngulos de 120, denominadas direcciones densas.

El acoplamiento en el espacio se logra mediante el apilamiento de mayor

densidad de planos tipo como el descrito anteriormente. En la figura 3.29 b) y
c) se observa un acoplamiento espacial de mxima densidad.
En efecto, si llamamos A a los tomos de plano de la base y B a los de la
segunda capa, la mayor densidad se obtiene cuando los tomos de B se alojan
en el hueco que dejan tres de la capa de A y se apoyan en ellos.
La tercera capa que denominaremos
C, puede caer sobre los tomos A o
estar desplazados a la posicin que
se indica. Se pueden obtener 2 tipos
de sucesiones de planos regulares:
a) la descrita por AB AB AB ... y
b) la descrita por ABC ABC ABC ....
Ambas son apilamientos densos.
Otras sucesiones no regulares
pueden ser densas como las
descritas por la sucesin
ABACABC... En cambio la sucesin
de planos ABBACCA..., no es
posible.
Se dice que una estructura es

Figura 3.32. (a) Disposicin de los tomos en un plano denso,

(b) y (c) en los planos sucesivos.

cristalina si esta formada

espacialmente por una sucesin
regular de planos cristalinos, no
necesariamente de mxima
densidad.