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04/02/2010

REACTORES QUMICOS

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

UNIDAD I - PROGRAMA

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

Reactores discontinuos

UNIDAD I
Reactores Discontinuos
1.2 Clculo de reactores homogneos
isotrmicos

1.1. Tipos de reactores y su clasificacin


1.2 Clculo de reactores homogneos isotrmicos
1.2.1. Ecuaciones de diseo
1.2.1.1.Una reaccin
1.2.1.2.Reacciones mltiples
1.2.2. Solucin de problemas
1.3. Clculo de reactores homogneos no isotrmicos
1.3.1. Ecuaciones de diseo
1.3.1.1. Reactores adiabticos una reaccin
1.3.1.2. Reactores adiabticos mltiples reacciones
1.3.1.3. Reactores no adiabticos una reaccin
1.3.1.4. Reactores no adiabticos mltiples reacciones
1.3.2. Solucin de problemas
1.4. Clculo de reactores heterogneos (Catalticos, no catalticos y
biolgicos)

TEC LAGUNA

Q U I M I C A

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

CONSULTAR O REDEFINIRSE LOS SIGUIENTES TERMINOS PARA ESTA UNIDAD

TEC LAGUNA

Q U I M I C A

ALGORITMO PARA DISEO DE REACTORES


ISOTERMICOS

ECUACIN DE DISEO DEL


REACTOR (DEDUCIDA DE UN
BALANCE DE MOLES)

1. Sistema estacionario y no estacionario.

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

Para el diseo de los reactores isotrmicos se sigue un procedimiento que consiste en


los siguientes pasos:
INICIO

FIN

2. El concepto de la integral.
3. El concepto de la derivada.

EVALUAR LAS ECUACION DE LA LEY


DE VELOCIDAD PARA DETERMINAR
EL VOLUMEN DE REACTOR O
TIEMPO DE PROCESAMIENTO

DEFINICIN DE LA LEY DE
VELOCIDAD Y ORDEN DE LA
REACCIN.

4. El concepto de balance de materia y energa.


5. Concepto de velocidad de reaccin . (Ejemplificar en una reaccin)
6. Concepto de conversin. (Ejemplificar en una reaccin)
7. Qu es un ismero y en que consiste la isomerizacin. (Ejemplificar en una
reaccin)

SE CONOCE LA LEY
VELOCIDAD DE
REACCIN EN
FUNCIN DE LA
CONVERSIN

8. Concepto de velocidad de reaccin especfica constante de velocidad


de reaccin. (Ejemplificar en una reaccin) Revisar apuntes de Fisicoqumica II

SI

COMBINAR LOS PASOS 4 Y 5


PARA OBTENER LA LEY DE
VELOCIDAD EN FUNCIN DE LA
CONVERSIN

NO
EXPRESAR LA LEY DE VELOCIDAD
DE REACCIN EN TERMINOS DE
LA CONCENTRACIN DE LAS
ESPECIES QUE REACCIONAN.

EXPRESAR USANDO
ESTEQUIOMETRIA LA
CONCENTRACIN EN FUNCIN
DE LA CONVERSIN.

Fecha de entrega: 26 de febrero


TEC LAGUNA

Q U I M I C A

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

TEC LAGUNA

Concepto de Velocidad de Reaccin

Q U I M I C A

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

Una especie qumica es cualquier compuesto o elemento qumico con


una identidad dada.
Una reaccin qumica es aquella que ocurre cuando un nmero
detectable de molculas de una o ms especies han perdido su
identidad y han asumido una nueva forma de cambio en el tipo
nmero de tomos.

Balance de Moles

Una especie puede perder su identidad qumica de tres maneras


bsicas:

ECUACIN DE DISEO DEL REACTOR

Descomposicin

Combinacin

Isomerizacin
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A=B+C
A+B=C+D
A = A (A es un ismero de A)
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04/02/2010

Concepto de Velocidad de Reaccin

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

Ecuaciones de diseo: Balance de moles

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

En un balance de moles, se requiere que se definan las fronteras del sistema que se
desea estudiar, se le llamar Volumen del sistema al volumen encerrado por esas
fronteras.
Volumen

Si tenemos la siguiente reaccin:

A+ B C + D

del sistema

Gj

Fj0

Si esta reaccin fuera homognea:

La velocidad de reaccin
A, es el nmero de moles de la especie A que
reaccionan por unidad de tiempo por unidad de volumen (mol/dm3 *s).
Si esta reaccin fuera homognea:
Aqu las velocidades de reaccin suelen expresarse en unidades diferentes al
volumen. Por ejemplo para una reaccin cataltica gas-slido:

Un balance de moles, de la especie j en cualquier instante t da la siguiente ecuacin:


Velocidad _ de _ generacin
Velocidad _ de _ flujo _ de
Velocidad _ de _ flujo _ de _

_ de _ j _ por _ reaccin _

j _ hacia _ el _ sistema + qumica _ dentro _ del _ sistema desde _ el _ sistema
(moles / tiempo)

(moles / tiempo)

(moles / tiempo)

j Velocidad _ de _ acumulacin

= de _ j _ dentro _ del _ sistema


(moles / tiempo )

BALANCE DE MOLES
ENTRADAS

La velocidad de reaccin
A, es el nmero de moles de la especie A que
reaccionan por unidad de tiempo por unidad de masa de catalizador (mol/g *s).

Fj

Fj0

GENERACIN

Gj

SALIDA

Fj

ACUMULACIN
dNj
dt

Nj = Numero de moles de la especie j en el sistema en el tiempo t.

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Ecuaciones de diseo: Balance de moles

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

Si todas las variables del sistema son espacialmente dentro de todo el volumen del
sistema, la velocidad de generacin de la especie j, Gj , ser solo el producto del
volumen de reaccin, V, por la velocidad de formacin de la especie J, rj.

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Ecuaciones de diseo: Balance de moles

GJ =

Gj = rj V
Si se divide el volumen sistema en un numero de partes y cada parte tiene sus
propiedades con una velocidad de reaccin uniforme rji, en un volumen definido Vji.
La velocidad de generacin Gj, en trminos de rji y Vji, es:

rj1

rj2

Podemos escribir la misma ecuacin desde la parte denominada como uno hasta la
M-nesima parte. La velocidad de generacin dentro del volumen de todo el sistema es
la suma de todas las velocidades de generacin en cada uno de los subvolumenes.
M

i =1

i =1

dNj
dt

A partir de esta ecuacin general de balance de moles podemos desarrollar las


ecuaciones de diseo para los diversos tipos de reactores industriales: Por lotes,
Semilotes y de flujo continuo. Si evaluamos esas ecuaciones podremos determinar el
tiempo ( por lotes) o el volumen del reactor (flujo continuo) que se necesita para
convertir una cantidad dada de reactivos en productos.

Alguien tiene dudas.

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REACTOR DISCONTINUO BALANCE DE MOLES

r j dV

Gj = Gji = rji Vi '


TEC LAGUNA

Fj 0 Fj + rj dV =

GJ = rji Vi

sta es una ecuacin bsica de ingeniera de reacciones qumicas:

V1
V2

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

Si tomamos los lmites (M  y V  0), y usamos la definicin de integral podemos


escribir la ecuacin de la siguiente forma:

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

En el reactor discontinuo, no tiene flujos de entrada ni de salida de productos mientras


la reaccin se esta efectuando: FJ0 =Fj = 0.

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Ecuacin de diseo

Al considerar la mezcla completamente homogenea en cualquier parte del reactor.

Q U I M I C A

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

Para el desarrollo de los balances de moles de los reactores consideramos el reactivo A de la


reaccin general.

aA + bB cC + dD

dNj
= rj * dV
dt

Qu dijo?

Tipo de reactor discontinuo


Reactor por lotes en fase
liquida

dNj
= rj * V
dt

Formula de balance

Deduccin

dCA
= rA
dt

1 dNA d (NA / V ) dCA


=
=
= rA
V dt
dt
dt

dCA
= rA
dt

1 dNA d(NA / V ) dCA


=
=
= rA
V dt
dt
dt

Reactor por lotes en fase gaseosa

Volumen constante

Presin constante
Reactor por lotes en fase liquida
TEC LAGUNA

dCA CAd ln V
+
= rA
dt
dt

1 dNA 1 d(CAV ) dCA CA dV


=
=
+
= rA
V dt V dt
dt V dt

Reactor por lotes en fase gaseosa

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Ecuacin de diseo en F(X): Conversin

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

Conversin, es el nmero de moles de un reactivo que han reaccionado por mol de


reactivo alimentado al sistema.
Basados la reaccin General:

aA + bB cC + dD

Ecuacin de diseo en F(X): Conversin

En un reactor por lotes, la conversin XA esta en funcin del tiempo en que los
reactivos se encuentren en el reactor (No del volumen).
X = F(t)
Si NA0 es el nmero de moles iniciales del reactivo limitante A, el nmero de moles de
A que han reaccionado es NA0 * X.

Las letras maysculas son las especies y las minsculas los coeficientes
estequiometricos.

Moles de A
Consumidos

Se considerar la especie o reactivo limitante para la base de clculo de la conversin.


En este caso la especie A, la reaccin queda expresada de la siguiente forma

Moles de A que
Reaccionaron

A+

b
c
d
B C+ D
a
a
a
moles de A que reaccionaron
moles de A alimentados

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Q U I M I C A

Ecuacin de diseo en F(X): Conversin

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

moles de A
alimentados

moles de A que reaccionaron


moles de A alimentados

[NA0] * [X]

Moles de A
En el reactor en
alimentados
Tiempo t

moles de A
* moles de A que se consumieron
alimentados
en la reaccin qumica
inicialmente al reactor.

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Ecuacin de diseo en F(X): Conversin

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

Si combinamos las ecuaciones:

La expresin queda de la siguiente forma:

[NA] = [NA0] - [NA0 * XA]

dNA
= r AV
dt

NA = NA0 (1 - XA)
Recordando la ecuacin de balance de moles para un reactor discontinuo de volumen
constante (ms tpico)

dNj
= rj * V
dt

El numero de moles en el reactor despus de un tiempo t se puede expresar en


funcin NA0 y X.

Para esta reaccin la conversin queda definida por el reactivo limitante A:

XA =

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con

dNA
dX
= 0 NA0
dt
dt

NA 0

dNA

= r AV
dt

dX
= rAV
dt

Se usa en interpretacin de datos de


velocidad en laboratorio

Podemos expresar esta funcin en trminos de la integral cuando el reactor discontinuo


es:
t

Ahora convertimos la ecuacin de diseo en trminos de la conversin derivando la


ecuacin:

Reactor a presin volumen variable:


Donde el volumen varia con el tiempo

Vdt = N

Reactor a Volumen constante:


Donde el volumen No varia con el tiempo

t = NA 0

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Velocidades de Reaccin relativas

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

Se puede deducir las velocidades de reaccin relativas de las distintas especies que
intervienen en una reaccin a partir del cociente de coeficientes estequiometricos.

A+

X (t )

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dX
rA

dX
rAV
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ALGORITMO PARA DISEO DE REACTORES


ISOTERMICOS

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

Para el diseo de los reactores isotrmicos se sigue un procedimiento que consiste en


los siguientes pasos:
ECUACIN DE DISEO DEL
REACTOR (DEDUCIDA DE UN
BALANCE DE MOLES)

b
c
d
B C+ D
a
a
a

A0

NA = NA0 (1 - XA)
dNA
dX
= 0 NA 0
dt
dt

dX
= rAV
dt

En el caso de reactor por lotes, la ecuacin de diseo en forma diferencial es:

dNA
= r AV
dt

En la reaccin A esta desapareciendo; por lo tanto se multiplica la ecuacin por ( - ):

NA 0

tenemos

INICIO

FIN

Por cada mol de A que desaparece, aparecen c/a moles de C, d_/a moles de D y
tambin se consumen b/a moles de B.

c
c
rc = *(rA) = *rA
a
a

SE CONOCE LA LEY
VELOCIDAD DE
REACCIN EN
FUNCIN DE LA
CONVERSIN

As mismo, la relacin entre la velocidad de formacin de C y D es:

c
rc= rD
d

SI

COMBINAR LOS PASOS 4 Y 5


PARA OBTENER LA LEY DE
VELOCIDAD EN FUNCIN DE LA
CONVERSIN

NO

Por lo tanto las velociades relativas son:

rA rB rC rD
=
= =
a
b
c d
TEC LAGUNA

EVALUAR LAS ECUACION DE LA LEY


DE VELOCIDAD PARA DETERMINAR
EL VOLUMEN DE REACTOR O
TIEMPO DE PROCESAMIENTO

DEFINICIN DE LA LEY DE
VELOCIDAD Y ORDEN DE LA
REACCIN.

Para C la velocidad de reaccin se puede escribir de la siguiente forma,

EXPRESAR LA LEY DE VELOCIDAD


DE REACCIN EN TERMINOS DE
LA CONCENTRACIN DE LAS
ESPECIES QUE REACCIONAN.

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TEC LAGUNA

EXPRESAR USANDO
ESTEQUIOMETRIA LA
CONCENTRACIN EN FUNCIN
DE LA CONVERSIN.

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Temario Ley de Velocidad y estequiometra

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

Para calcular el tiempo que toma alcanzar una conversin dada X en un reactor
discontinuo. Se necesita conocer la velocidad de reaccin en funcin de la conversin.
Los temas que se vern en este capitulo para cubrir los pasos en el algoritmo del
diseo de reactores ser.

1.

Generalidades de Cintica Qumica, que hacen hincapi en la forma en que la


velocidad de reaccin depende de las reacciones de las especies.

Cintica Qumica
LEYES DE VELOCIDAD Y ESTEQUIOMETRIA

2.

Metodologa para convertir la velocidad de reaccin de una dependencia de


concentracin, a una dependencia de la conversin.

3.

Aplicacin de la metodologa en el diseo de reactores discontinuos


isotrmicos.

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Q U I M I C A

Definiciones bsicas de reactores

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

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Ley de Velocidad - Constante de Velocidad de


Reaccin

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

Ley de Velocidad expresin cintica: Es la ecuacin algebraica que relaciona rA


(velocidad de reaccin) con las concentraciones de las especies en la reaccin.
Reaccin Homognea: Aquella en la que interviene una fase.

rA = [kA(T )][ fn(CA, CB,...)]

Reaccin heterognea: Aquella donde intervienen ms de una fase y la reaccin se


efecta en la interfaz de entra fases o muy cerca de ella.

Reaccin irreversible: Avanza en una sola direccin hasta que se agotan los reactivos.

Reaccin Reversible: Puede avanzar en cualquiera de las direcciones dependiendo de


las concentraciones de los reactivos y productos en relacin con las concentraciones de
equilibrio.

La constante de velocidad de reaccin velocidad de reaccin especfica, no es una


constante, solo es un valor independiente de las concentraciones pero depende
marcadamente de la temperatura, en reacciones gaseosas dependen tambin del
catalizador y presin. Aunque puede depender de otros parmetros como
concentracin inica y disolvente.
Arrhenius propuso la siguiente ecuacin para correlacionar la temperatura con la
velocidad de reaccin especfica:
Ecuacin de Arrhenius

kA(T ) = Ae E / RT

A = factor pre exponencial o factor de frecuencia.


E = Energa de activacin, J/mol o cal/mol
R = constante de los gases = 8.314 J/mol*K = 1.987 cal/mol*K
T = temperatura absoluta, K
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Velocidad de Reaccin Especfica


Especfica Ec. Arrhenius REACTORES QUIMICOS QUM - 0532
E = Energa de activacin, Se considera como la energa mnima que deben poseer la
molculas de los reactivos para que ocurra la reaccin.

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Orden de reaccin

La dependencia de la velocidad de reaccin Ra repecto a las concentraciones se


determinan prcticamente en experimentos. Una forma general de exponer esta
dependencia se muestra en la siguiente ecuacin:

e E/RT es segn la teora cintica de los gases, la fraccin de las colisiones de las
molculas que juntas tienen la energa mnima E.
La energa de activacin se determina experimentalmente efectuando la reaccin a
varias temperaturas distintas. Des pues de sacar el logaritmo natural de la ecuacin:

ln KA = ln A

E 1
*
R T

La grfica resultante de KA contra 1/T debe ser una linea recta cuya pendiente es
proporcional a la energa de activacin.

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

rA = kACACB
Los exponentes de las concentraciones dan lugar al orden de reaccin. El orden de
una reaccin es la suma de las potencias a las que las concentraciones se elevan en la
ley de velocidad cintica.
En la ecuacin : = orden de reaccin del reactivo A
= orden de reaccin del reactivo B
El orden global de reaccin es :
n=+
Estrictamente las velocidades de reaccin deben escribirse en trminos de las
actividades 1, 2 i = i*Ci donde i es el coeficiente de actividad.

Segn la ecuacin en cuanto mayor sea la Energa


de activacin ms sensible es a la temperatura la
velocidad de reaccin

rA = kAAB
Revisar deduccin pagina 73 del libro Ingenieria de las reacciones qumicas, H Scott Fogler 2001

TEC LAGUNA

Q U I M I C A

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Orden de reaccin

Orden de reaccin

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

Un ejemplo del orden de una reaccin se presenta en la siguiente formula:

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

A veces las reacciones tienen expresiones de velocidad complejas tal como la


siguiente reaccin:

2 NO + O 2 2 NO 2

Pt
2 N 2O
2 N 2 + O2

La ley de velocidad cinetica es:

La ley de velocidad cintica es:

rNO = kNOCNO 2C 02
Esta reaccin es de segundo orden con respecto NO, de primer orden con respecto a
O2 .
Ahora el orden de reaccin no debe ser necesariamente un entero, consideramos la
reaccin:

CO + Cl 2 COCl 2

rN 2 O =

kN 2OCN 2O
1 + kCO 2

Ambas constantes KN2O y k dependen de la temperatura. Cuando se presenta una ley


de velocidad de ese tipo se puede hablar de orden de reaccin en ciertas
condiciones.
Por ejemplo cuando CO2 es muy baja el denominador se hace cero y podemos hablar
de una reaccin de primer orden global y con respecto a N2O.

La ley de velocidad que le corresponde es:

Pero si CO2 >> 1 , el 1 del denominador se desprecia y podemos hablar de una


reaccin de orden -1 con respecto al oxigeno y 1 con respecto al xido nitroso.

rCO = kCOCCl 3 / 2Cco


Esta reaccin es de orden tres medios con respecto Cl2, de primer orden con
respecto a CO .
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Orden de reaccin
Orden

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Ley de velocidad

Orden Cero

rA = kA

Primer Orden

rA = kACA

Segundo Orden

rA = kACA 2

Unidades de Velocidad

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Leyes de velocidad elementales

Una reaccin tiene una ley de velocidad elemental si el orden de reaccin de cada
especie es idntico al coeficiente estequiomtrico de esa especie en la reaccin tal
como la que esta escrita.

k = mol /( dm ) * s

Ejemplo:
k = s

H 2 + I 2 2 HI
Su ley de velocidad es:

rH 2 = kCH 2CI 2

k = ( dm ) / mol * s

rA = kACA 3

Tercer Orden

k = ( dm / mol ) * s

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

Cuando una reaccin


tiene una ley de
velocidad elemental se
dice que es una
reaccin elemental.

Una reaccin no elemental es aquella en que el orden de reaccin de las especies no


corresponden a los coeficientes estequiomtricos:
Ejemplo:

H 2 + Br 2 2 HBr

Dnde se encuentran datos para formular las leyes de velocidad?


Las energas de activacin, el factor de frecuencia y los ordenes de reaccin de gran
nmero de reacciones se encuentran en circulares y complementos as como en su
pagina web del National Bureau of Standars.

Su ley de velocidad es:

rHBr =

k 1CH 2CBr 21 / 2
k 2 + CHBr / CBr 2

Revisar Bibliografa extra pagina 75 del libro Ingeniera de las reacciones qumicas, H Scott Fogler 2001

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Q U I M I C A

Reacciones Reversibles

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

Una Todas las leyes de velocidad reversibles deben reducirse a la relacin termodinmica
que relaciona las concentraciones de las especies en el equilibrio.

aA + bB cC + dD

C C CeC D De
C A AeC B Be

Tabla Estequiometria: -rA=f(x)

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REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

Ya se conoce la ley de velocidad en funcin de las concentraciones, ahora solo falta


expresar las concentraciones en funcin de la concentracin.
Para ello se cuenta con una herramienta llamada Tabla estequiometrica,

La concentraciones en el equilibrio estn relacionadas por:

Kc =

TEC LAGUNA

Las unidades de Kc es (mol/dm3)d + c b - a

Esta tabla presenta las relaciones estequiomtricas, entre las molculas que
reaccionan para una sola reaccin, es decir nos dice cuantas molculas de una
especie se formaran cuando desaparece otras molculas de otra especie.

La velocidad de reaccin es cero en el equilibrio, al aplicarla a la ecuacin de la ley de


velocidad el resultado del despeje de la ecuacin debe arrojarnos la Relacin de
equilibrio termodinmico.

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Tabla Estequiometria: -rA=f(x)

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

Tabla Estequiometria: -rA=f(x)

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

Para calcular el numero de moles de la especie B quedan en el tiempo t, utilizamos


Moles de B que reaccionaron=Moles de B que reaccionaron*Moles de A que reaccionaron
Moles de A que reaccionaron
= b * (Na0*X)
a
Para calcular el numero de moles de B que quedan en el sistema se escribe :
NB=NB0 - b * (Na0*X)
a
El incremento en el nmero total de moles por mol de A que reaccionan, se describe en la
ecuacin,

d c b
+ 1
a a a

El nmero total de moles se puede calcular a partir de la ecuacin

NT = NT 0 + NA0 X
TEC LAGUNA

Tabla Estequiometria: -rA=f(x)

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REACTORES QUIMICOS QUM - 0532

REACTORES QUIMICOS QUM - 0532


Se define el parmetro como un parmetro que nos permite factorizar NA0 en
cada una de las expresiones de concentracin.

i =

Ni 0 Ci 0 yi 0
=
=
NA0 CA0 yA0

Columna 1 = La especie que se trata.


Columna 2 = el nmero de moles de cada especie que esta presente inicialmente.
Columna 3 = El cambio den el nmero de moles causado por una reaccin
Columna 4 = el nmero de moles que quedan en el sistema en el tiempo

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Solucin Diseo Reactor Discontinuo Isotermico

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