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ndice

1. El cloro
2. Produccin y Tecnologas de Produccin
2.1. Materiales de los Electrodos
2.2. Proceso de Mercurio
2.3. Proceso de Membrana
2.4. Proceso de Diafragma
2.5. Comparacin de los tres mtodos
3. Aplicaciones
4. Importancia Socio-Econmica Del Cloro
5. Riesgos e impacto ambiental.
Tipo de emisiones y residuos se generan en cada uno de los
procesos de fabricacin de cloro
Qu hacer en caso de fuga de cloro?
Transporte del Cloro
lmites y exigencias establecidos por la IPPC (Ley 16/2002) en
el proceso de fabricacin de cloro
Qu hacer en caso de consumir cloro en el laboratorio?
Dnde sera ms apropiado realizar la instalacin de un
dosificador de cloro para agua de consumo humano?

1. El Cloro
En su estado normal, el cloro es un gas entre verdoso y amarillento, pero a -34
C se convierte en lquido. El cloro es el undcimo elemento ms comn de la
corteza terrestre (el 0,045% de sta es cloro) y est ampliamente extendido en

la naturaleza. Los cientficos han detectado ms de 2.400 compuestos basados


en el cloro. stos se producen de forma natural como resultado de la reaccin
del cloro con los compuestos orgnicos existentes en el medio ambiente.
Algunos de ellos poseen propiedades antibacterianas y anticancergenas.
A temperatura ordinaria, es un gas amarillo verdoso que puede licuarse
fcilmente bajo una presin de 6,8 atmsferas a 20 C. El gas tiene un olor
irritante, y muy concentrado es peligroso; fue la primera sustancia utilizada
como gas venenoso en la I Guerra Mundial
Es extremadamente reactivo, por lo que en la naturaleza no lo encontramos en
estado puro sino combinado, formando mayoritariamente sales metlicas, de
las cuales la ms abundante es el cloruro sdico. El 0, 045 % de la corteza
terrestre est compuesta por combinaciones de cloro, que representa el 2,9 %
de los ocanos. Ocupa el lugar 20 en abundancia en la corteza terrestre. El
cloro tiene un punto de fusin de -101 C, un punto de ebullicin de -34,05 C a
una atmsfera de presin, y una densidad relativa de 1,41 a -35 C; la masa
atmica del elemento es 35,453.
De l se han obtenido cuatro xidos: Cl2O, ClO2, Cl2O6 y Cl2O7. El cloro no
arde en el aire, pero refuerza la combustin de muchas sustancias; una vela
ordinaria de parafina, por ejemplo, arde en cloro con una llama humeante. El
cloro y el hidrgeno pueden mantenerse juntos en la oscuridad, pero
reaccionan explosivamente en presencia de la luz. Las disoluciones de cloro en
agua son comunes en los hogares como agentes blanqueadores.
2. Produccin y Tecnologas de Produccin
El cloro se prepara raramente en el laboratorio debido a que se comercializa en
botellas de presin de distintas capacidades. Se puede preparar, sin embargo,
a pequea escala mediante la adicin lenta de HCl concentrado y
desoxigenado sobre dixido de manganeso hidratado. El Cl2 as generado se
puede purificar pasndoloa travs de agua, eliminndose el HCl, y de H2SO4,
para eliminar el H2O. Por ltimo se puede purificar ms pasndolo por un tubo
que contiene CaO o P2O5.
MnO2 (s) + 4HCl(conc.) Cl2(g) + MnCl2(ac) + H2O(l)
La produccin industrial de Cl2 se lleva a cabo mediante la electrlisis de
disoluciones de NaCl: Las sales de NaCl empleadas suelen llevar impurezas
que deben ser eliminadas antes de efectuar la electrolisis, en particular los
iones Ca2+, Mg2+ y SO42-.
Mg2+ + Ca(OH)2 Mg(OH)2 + Ca2+
Ca2+ + Na2CO3 CaCO3 + 2 Na+
SO42- Na2SO4 (tras concentrar)

La extraccin de la sal bruta se obtiene mediante evaporacin de las salinas


por el sol. Esta evaporacin tiene lugar en varios pasos: concentracin del
agua salada del mar en estanques; transporte del concentrado a otro estanque
de evaporacin donde se precipita el CaSO4, y finalmente en otro estanque de
evaporacin se realiza la cristalizacin del NaCl. Esta sal todava tiene un alto
contenido en magnesio y potasio, por lo que se debe llevar a cabo el lavado de
la sal en unidades especiales donde se alcanza un contenido de NaCl en la sal
de > 99%. De 1m3 de agua salada se obtienen 23 kg de NaCl. Dependiendo
del tipo de proceso electroltico utilizado se realizan posteriores purificaciones.

Materiales de los Electrodos

Con excepcin del ctodo en la celda de mercurio, es libre la seleccin de los


materiales del ctodo y del nodo, mientras cumplan con los siguientes
requisitos.

El material del nodo debe producir el cloro a un bajo potencial mientras


no apoye la oxidacin de agua a oxgeno
El material del ctodo debe producir el hidrgeno a un bajo potencial en
solucin alcalina.

El funcionamiento de los electrodos en las tres diferentes tecnologas genera


diferentes reacciones. En la celda de diafragma el nodo opera en un medio
ms alcalino, que en las celdas de mercurio y de membrana, solo en las celdas
de diafragma el ctodo presenta el ion cloro en solucin lo cual puede
incrementar los problemas de corrosin particularmente cuando la celda est
en un circuito abierto
El ctodo en las celdas de diafragma es normalmente suave, el cual es muy
estable a la corrosin y con un sobre potencial de 300 a 500 mV .
En las celdas de membrana la catlisis se facilita debido a ausencia de cloro en
solucin y al uso del ctodo (el cual no est forrado de metales que se tienen
que reemplazar peridicamente).
El diseo debe permitir la liberacin rpida de burbujas, lo cual contribuye a
disminuir el iR.
Es esencial que el material de los electrodos en la celda de cloro-sosa, tenga
un buen funcionamiento por meses o aos sin que se tengan que reemplazar
los componentes. Es esencial que el nodo pueda ser reemplazado fcilmente
La forma y el tamao de los electrodos resultan irrelevantes, mientras cumplan
con su funcin.

En la historia de la industria del cloro-sosa el material del nodo ha sido de


grafito o de alguna otra forma de carbono.
El sobre potencial del Cl2 sta por arriba de los 500mV y dentro de un rango de
2 a 3 kg del nodo de carbn por tonelada de cloro,
El perfecto separador en una celda de cloro-sosa debe de contar con:
El paso de los iones de sodio, pero no de protones, sin la transportacin de
los iones cloro, el cual podra contaminar al NaOH
Tener una baja resistencia
Ser estable al cloro hmedo y 50% de NaOH durante un largo perodo de
tiempo. Propiedades que pueden ser mantenidas cuando el catolito es 50%
hidrxido de sodio.
A diferencia de la celda de membrana, la celda de diafragma es porosa y no
puede discriminar entre las especies, por lo cual en sta celda la sosa custica
producida es contaminada frecuentemente por el ion cloro.
El catolito no puede abandonar la celda sin contener ms del 10% de NaOH
El hidrxido producido en la celda de diafragma debe estar concentrado por la
evaporacin al 50% de la solucin. Por otro lado las celdas de membrana
generalmente son capaces de mantener este criterio por encima del otro.
La estabilidad qumica es obtenida por la fabricacin de membranas de
polmeros perfluorosulfnicos. Mientras que la conductividad inica resulta del
uso de monmeros con cadenas con terminaciones de grupos cidos.
Se ha observado que la estructura de los polmeros junto con los hidrocarbonos
y los grupos cidos forman canales a travs de los cuales pasan los cationes,
sta selectividad del catin debe surgir a partir de estos canales.
La primera membrana electroltica fue construida en 1890, notndose en los
ltimos 25 aos grandes avances en la tecnologa, obtenindose grandes
innovaciones cientficas econmicas y sociales en la conservacin de energa,
control de contaminacin y teniendo altos estndares de seguridad. En 1970 se
introdujo la primer tecnologa de celda de membrana la cual ha tenido
numerosos avances hasta considerarse la mejor. En 1987 sta tecnologa fue
la responsable del 10% de la produccin total mundial, se espera que sta sea
la ms dominante y tal vez la nica tecnologa en la industria del cloro-sosa.
Existen dos tipos bsicos de membrana basados en cido fuerte y cido dbil.
La membrana de cido fuerte tiene propiedades superiores, la desventaja es
que tienen la incapacidad de permitir la produccin de altas concentraciones de
NaOH (menos del 15%). En contraste con esto la membrana de cido dbil

permite la produccin del 30% al 40% de sosa custica sin tener prdidas
significantes en la eficiencia de la corriente; estas membranas tienen una
mayor resistencia particularmente si estn en contacto con una solucin cida
El tipo de polmero utilizado en la membrana puede minimizar la resistencia
elctrica si son hechas con un espesor aproximado de 0.1 mm, estas son
reforzadas con finas redes de plstico
Actualmente la membrana ms sofisticada no tiene huecos.
Las membranas solo operan con condiciones altamente controladas. En
particular la salmuera debe tener un alto grado de pureza.
Existen tres tipos de procesos para producir Cl2: el del mercurio, el de
membrana y el de diafragma.

Proceso del Mercurio

Este proceso utiliza disoluciones concentradas del NaCl (salmuera). La celda


de amalgama est constituida por un contenedor de acero alargado e inclinado
por debajo del cual fluye una capa de mercurio que acta de ctodo y absorbe
el Na que se produce en la reaccin:
NaCl Na + Cl2

El cloro se produce en el nodo que se puede ajustar en altura. La amalgama


de Na que se obtiene se transfiere a un reactor donde se descompone,
mediante hidrlisis con H2O, en Hg, NaOH (50%) e H2.
Na(Hg) + H2O NaOH + H2 + Hg
Durante la electrlisis se dan las siguientes reacciones:
Reaccin en el nodo: Cl Cl2 +1e.............................E = 1.24 V
Reaccin en el ctodo: xHg + Na+ + 1e NaHgx...........E = -1.66 V

Reacciones colaterales:
Cl2 + NaOH NaOCl + NaCl + H2O (nodo)
Cl2 +2e 2Cl (ctodo)
ClO + 2H+ + 2e H2O + Cl (ctodo)
El rendimiento del proceso es del 94-97%. Una planta a gran escala produce
de 50 a 300x103 ton del Cl2/ao y de 56 a 340x103 ton de NaOH/ao.
Datos de la Celda
rea del ctodo: 10 a 30 m2
Espesor de la capa de Hg: 3 mm
[Na]Hg: 0.2 a 0.4% en peso
50-180 nodos por celda
Separacin ctodo-nodo: 3 mm
nodo: grafito o Ti recubierto por metales del grupo del Pt.
Sal procesada: 2 a 20 m3/h

. Diagrama de flujo del proceso de mercurio.

Proceso de Diafragma

En este proceso se emplean disoluciones acuosas de NaCl. Las celdas


industriales de diafragma consisten en un depsito en el cual los nodos se
montan verticalmente y paralelos unos a otros. Los ctodos se sitan entre los
nodos, son planos y de acero, recubiertos por fibras de asbesto impregnados
con resinas flor-orgnicas.

Celda del proceso de diafragma

La disolucin salina entra en la celda, pasa a travs del diafragma de asbesto y


entra en la cmara catdica. El Cl2 que se produce en el nodo sale por la
parte superior mientras que el H2, NaOH y NaCl residual se producen en el
ctodo y salen de la celda por el lateral. El diafragma de asbestos cumple dos
funciones:
a) Evitar la mezcla de H2 y Cl2.La estructura tan fina del material permite el
paso de lquidos a travs del mismo, pero impide el paso de las burbujas de
gas. Un 4% del cloro (disuelto en la disolucin) s pasa a travs del diafragma y
se pierde en reacciones colaterales, disminuyendo el rendimiento
b) Impedir la difusin de los iones OH formados del ctodo al nodo.
La disolucin que sale de la celda contiene un 12% de NaOH y un 15% de
NaCl (en peso). La capacidad de una planta puede ser de hasta 360x103 ton
de Cl2/ao, y de hasta 410x103 ton de NaOH/ao. Estas plantas consumen un
20% menos de energa que las plantas basadas en celdas de mercurio.

Proceso de Membrana

En este proceso el ctodo y el nodo se encuentran separados por una


membrana conductora inica que es impermeable al agua, pero es permeable
al paso de iones. El desarrollo de membranas que son estables bajo las
condiciones de electrlisis (altas concentraciones de sales, alto pH, presencia
de oxidantes fuertes como el Cl2 y el ClO-) ha supuesto muchos problemas.
Un gran nmero de compaas como Du Pont, Asahi Chemical, Asahi Glass,
entre otras, han conseguido preparar membranas consistentes en un esqueleto
de poli(perfluoroetano) con cadenas laterales que contienen grupos polares
(sulfatos, carboxilatos).

Los procesos que se producen en el ctodo o en el nodo son los mismos que
los que se dan en el proceso de diafragma. Se emplean nodos de Ti activado
y ctodos de acero inoxidable o de Ni. En este proceso la sal debe ser ms
pura que en el proceso de diafragma.

Comparacin de los tres mtodos:

Proceso del
Proceso de
Proceso de
Mercurio
Diafragma
Membrana
Ventajas
-NaOH 50%-Cl2 puro -utiliza sales menos -NaOH puro (20-25
puras-Utiliza menos %)-Consume slo el
energa que el
77% de la energa
proceso de mercurio. que se consume en
el proceso de Hg-No
utiliza Hg o asbestos
Desventajas -Hg txico-Ms
-NaOH de pureza
-el Cl2 contiene O2
energa consumida media-El Cl2
-Se necesita sal de
(ms del 10-15%
contiene O2-Los
alta pureza.-Alto
que el proceso de
asbestos son txicos coste de las
diafragma)
Membranas
3. Aplicaciones
Aplicaciones del Cl2
Las tres aplicaciones ms importantes del cloro son:

Produccin de compuestos orgnicos clorados como clorometano,


cloroetano, etc, y sobre todo el cloruro de vinilo, monmero del PVC. El
70% de la produccin del Cl2 se emplea con este fin.
FeCl3

CH2=CH2 + Cl2

CH2ClCH2Cl

450-500 C
CH2ClCH2Cl

CH2=CH2Cl + HCl

Como blanqueante en las industrias del papel y textil; para la


desinfeccin sanitaria de aguas, piscinas y en el tratamiento de aguas
residuales. El 20% de la produccin del Cl2 se emplea para este uso.

En la fabricacin con compuestos inorgnicos como el HCl, Cl2O, HClO,


NaClO3, PCl3, PCl5, etc. El 10% de la produccin del Cl2 se emplea en
esta sntesis de productos inorgnicos.

El cloro resulta un desinfectante bastante eficaz y econmico para el


tratamiento y potabilizacin de aguas, el cloro domstico es muy til en
emergencias como inundaciones, terremotos y epidemias para
potabilizar agua y desinfectar reas contaminadas del hogar. Su uso es
altamente recomendado por la Organizacin Panamericana de Salud, la

Cruz Roja, el Instituto Pasteur y otros prestigiosos organismos. El cloro


domstico, gracias a su eficacia como germicida, tiene una larga historia
en combatir enfermedades. Posiblemente uno de los mayores xitos
como desinfectante fue el tratamiento del agua para beber en Amrica,
siendo un excelente componente en la prevencin de la fiebre tifoidea y
para controlar las epidemias de clera y dengue en Sudamrica y
Amrica Central. Cada da millones de hogares en el mundo confan en
el cloro domstico para desinfectar, desodorizar y limpiar aplicndose su
uso con precaucin y sin exceder su aplicacin, ya que el mismo es
concentrado y de poca aplicacin.

4. Importancia Socio-Econmica Del Cloro

La qumica del cloro es uno de los pilares del desarrollo econmico e industrial
del siglo XX. El desarrollo del consumo de cloro en un pas est directamente
relacionado con la evolucin de la progresin de su Producto Nacional Bruto
(PNB).
Cada ao, en el mundo, se producen unas 40 millones de toneladas de cloro,
utilizadas y transformadas en productos tiles para nuestra vida cotidiana. En
Europa occidental , la produccin anual se eleva a ms de 9 millones de
toneladas.
La actividad "cloro" proporciona empleo a varios millones de personas en el
mundo y cerca de dos millones nicamente en Europa Occidental. La cifra de
negocios de la industria de Europa Occidental, imputable al cloro, se estima en
unos 24 billones de pesetas.
La produccin de cloro en Espaa fue de 560.000 t en el ao 1994. La cifra de
negocios imputable al cloro, directa o indirectamente, en Espaa puede
estimarse en una cantidad superior a los 4 billones de pesetas. Se estima que
ms de 186.000 personas dependen directa o indirectamente de la industria
qumica del cloro en Espaa.
La utilizacin del cloro en Europa en el ao 1994 fue la siguiente:
- polmeros clorados (Policloruro de vinilo, policloropreno, policloruro de
vinilideno...) 44 %
- polmeros sin cloro (Poliuretano, policarbonato, siliconas, resinas epoxi,
fibras de carbono, politetrafluoroetileno, polisulfuro de fenileno...) 12 %
- otros productos clorados (farmacia, colorantes, plaguicidas, disolventes...) 20
%

- intermedios (medicamentos, fitosanitarios, qumica fina, ...) 20 %


- cloro elemental (tratamiento agua potable, qumica del bromo, metalurgia...) 4
%
El cloro hace posible el "desarrollo sostenible" solicitado en la Cumbre de la
Tierra de 1992. Gracias a su reactividad pueden utilizarse los recursos
naturales de forma ms efectiva, ahorrando energa, ya que al reaccionar a
temperatura ambiente, generalmente no precisa de aporte energtico
suplementario. Tambin los paneles aislantes de poliuretano contribuyen al
ahorro de energa en edificios y viviendas. Este material ha hecho posible, junto
con los agentes refrigerantes, la difusin de la refrigeracin, contribuyendo a
una distribucin ms racional de los productos alimenticios.
Por otra parte, los productos fitosanitarios han aumentado de forma
espectacular la produccin de las cosechas, contribuyendo a reducir el hambre
en los pases del tercer mundo. En muchos de dichos pases, el uso de
determinados insecticidas (DDT), desinfectantes (cloro, leja) y medicamentos
ha logrado dominar, e incluso erradicar, algunas enfermedades endmicas
(clera, malaria, tifus).
Hoy no sera posible utilizar la energa solar sin el cloro. Las clulas solares
estn compuestas de slice ultrapuro (99,9999 %), cuya obtencin precisa
cloruro de hidrgeno. Tambin se precisa slice ultrapuro en la fabricacin de
"microchips" para las computadoras.
5. Riesgos e impacto ambiental.

tipos de emisiones y residuos se generan en cada uno de los


procesos de fabricacin de cloro

El principal contaminante de los procesos electrolticos de fabricacin de cloro


son las impurezas eliminadas de la sal utilizada como materia prima o salmuera
consumida; en cualquier caso, se trata de residuos industriales inertes.
Otros potenciales contaminantes comunes a los tres procesos electrolticos,
que en condiciones normales de funcionamiento no se producen, son los
siguientes:

Emisiones de cloro gaseoso a la atmsfera.

Vertido de oxidantes libres al agua.

cidos usados en los procesos.

En la tecnologa de celda de amalgama de mercurio el contaminante especfico


es el mercurio, que forma parte del ctodo de la celda electroltica y que est
en circuito cerrado y estanco; puede haber prdidas de mercurio muy

pequeas a travs de emisiones a la atmsfera, vertidos al agua, con los


residuos (principalmente en los carbones activos utilizados en las diferentes
secciones de desmercurizacin del proceso) y con los propios productos
finales. En cualquier caso, en cantidades prcticamente despreciables y sin
impacto medioambiental significativo.
En la tecnologa de celda de diafragma el contaminante especfico es el
amianto, material que se ha utilizado en la fabricacin del diafragma de la
celda.

Qu hacer en caso de fuga de cloro

Seguir estrictamente las instrucciones sobre situacin de emergencia por


posible fuga de cloro, que estn previstas en toda instalacin que utiliza cloro, y
atender las indicaciones del personal responsable de la misma.
De forma genrica:

No correr e intentar mantener la calma.

Respirar de forma suave y las menos veces posible.

Protegerse la nariz y la boca, tapndolas con un pauelo o ropa


hmeda.

Alejarse de la zona de la fuga de cloro, saliendo del recinto por el punto


ms alejado de la misma, con rapidez pero sin fatigarse. En el caso de
recintos abiertos, alejarse del punto de la fuga de cloro caminando en
direccin perpendicular a la del viento.

Cmo se transporta el cloro


El 95% del cloro producido se utiliza en el lugar en que se fabrica, y no se
transporta. Sin embargo, como se utiliza para fabricar muchos productos, a
veces es inevitable tener que transportarlo. Durante 2010 en Europa
occidental, el principal modo de transporte fue el ferrocarril (80%), siendo
transportado por carretera el 20% restante. En Europa no se transporta
cloro a granel por va acutica desde 1996.

lmites y exigencias establecidos por la IPPC (Ley 16/2002) en el proceso


de fabricacin de cloro
La Ley 16/2002, conocida como IPPC, no impone ninguna exigencia
especfica a los diferentes procesos electrolticos de fabricacin de cloro,
aunque si aplica a esta actividad industrial.
La IPPC es una ley marco, de mbito y aplicacin general a una serie de
actividades industriales, y obliga a las industrias a obtener de los
organismos oficiales competentes un permiso medioambiental denominado
Autorizacin Ambiental Integrada, que se otorga para el conjunto de
actividades industriales que se realizan en un mismo recinto fabril y no para
cada una de las fabricaciones existentes en el mismo.
En la Autorizacin Ambiental Integrada, las autoridades fijan las condiciones
de funcionamiento de la fbrica en cuestin bajo el punto de vista
medioambiental y los lmites de emisin para cada contaminante, teniendo
al mismo tiempo en consideracin las caractersticas medioambientales del
rea geogrfica donde cada fbrica est ubicada.

Qu hacer en caso de consumir cloro en el laboratorio

Debido a sus caractersticas de alta toxicidad y difcil manejo no es normal


utilizar cloro como tal en los laboratorios. S se utilizan un gran nmero de sus
derivados. Lo que puede ocurrir es que estos compuestos clorados reaccionen
con otros y en estas reacciones se desprenda cloro gas. En estos casos hay
que respetar escrupulosamente las normas de seguridad que figuran en las
fichas de seguridad del cloro.

Dnde sera ms apropiado realizar la instalacin de un dosificador de


cloro para agua de consumo humano?

En el pasado, lo habitual era dosificar nicamente en depsito. Esto poda


causar algn problema en caso de depsitos muy grandes y consumos no muy
elevados, ya que el agua queda retenida en el depsito mucho tiempo, con la
consiguiente prdida del cloro residual y el peligro de no llegar a todos los
puntos de la red de distribucin con el cloro necesario.
En la actualidad, con mejores tecnologas de dosificacin y anlisis en lnea, lo
habitual es:

Cloracin principal en depsito.

Cloracin secundaria en lnea (a la salida del depsito) con analizador


en lnea, que supone un "ajuste fino" para garantizar la presencia de
cloro siempre en todos los puntos de la red de distribucin.