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III.

REFINACIN DEL PETROLEO


3.1. Fundamentos
El origen de la palabra Petrleo proviene de dos palabras latinas: Petra (roca) y Oleum
(aceite). Se ha establecido que el Petrleo Crudo es una mezcla compleja de compuestos
llamados hidrocarburos dentro de los cuales pueden ser parafnicos, naftnicos, aromticos
y heterocclicos, con propiedades fsicas y qumicas variadas (peso molecular, punto de
ebullicin, etc.), y cuya separacin en una columna de destilacin se basa en los rangos de
ebullicin de las fracciones de petrleo a separar.
En las Refineras se destila el crudo no para obtener componentes puros si no cortes que
representan mezclas de hidrocarburos multicomponentes que poseen propiedades y
caractersticas ms uniformes dentro de un determinado rango de temperaturas de
ebullicin.
Los hidrocarburos son denominados as porque estn constituidos principalmente de
Carbono e Hidrgeno, aunque tambin se encuentran pequeas cantidades de Azufre,
Oxgeno, Nitrgeno y los indeseables como trazas de metales pesados, dependiendo de su
origen. Esos cortes son considerados como mezclas homogneas de hidrocarburos, es decir
que cada galn de producto de una corrida tiene el mismo rango de calidad y en general la
calidad de un producto determinado est enmarcado dentro de un rango de calidad
internacional.
3.1.1 Tipos de Petrleo Crudo
Esta clasificacin est basada en las relativas cantidades de ceras parafnica y asfalto
presentes en el petrleo
Base parafnica
Base Mixta
Base Asfltica
3.1.2 Series de Hidrocarburos
Los compuestos de hidrocarburos que se encuentran en el petrleo pertenecen a varias
series o familias de hidrocarburos entre los que mencionamos:
Parafinas. Son cadenas de carbono sin ramificaciones, son compuestos estables, pueden
ser saturados insaturados.
Iso-parafinas. Son cadenas de carbono ramificadas, ejemplo: el isobutano, isopentano,
etc.
Compuestos que pueden tener la misma frmula que la parafina normal, pero tienen
distintas propiedades fsicas.
Olefinas. Son cadenas de carbono con dobles enlaces insaturados. Su estructura
insaturada contribuye a que sean compuestos menos estables y de mayor reactividad
qumica.
Naftnicos (Parafinas cclicas). Contienen cinco a seis tomos de carbono en un anillo.
Los ms comunes son el ciclopentano y el ciclohexano. Se encuentran en cantidades
considerables en las gasolina y son valiosos por su estructura atmica para convertirse en
hidrocarburos aromticos con un octanaje de alrededor de 100.
Esta gasolina constituye la carga de alimentacin para un reformador cataltico.
Aromticos. Son compuestos complejos de anillos bencnicos, su produccin y
utilizacin han sido importante para el mejoramiento del octanaje en gasolinas tanto para
aviacin como para automviles.

3.7.0 DESTILACION

Destilacin es el proceso de separar vapor de un liquido por ebullicin y despus condensar


el vapor.
El fraccionamiento viene a ser la separacin por destilacin.Si una mezcla de varios
hidrocarburos, digamos butano, pentano y hexano, se enva a un sistema donde se separen
en recipientes cada hidrocarburo en funcin de su presin de vapor se lograr tener butano,
pentano y hexano separados en sus respectivos tanques de almacenamiento, se dice que la
mezcla ha sido separada fraccionada.
El crudo es precalentado en circuitos de intercambiadores de calor y posteriormente ingresa
al horno hasta lograr temperatura ptima para obtener en la torre de destilacin diferentes
productos de hidrocarburos que se comercializan, tales como gasolinas, kerosene,
dieselpetrleos industriales(Residuales), asfaltos etc.
Cada uno de estos productos, es una mezcla que contiene muchos hidrocarburos puros.
Algunos de ellos como el kerosene y el diesel pueden comercializarse directamente al
consumidor. Otros como la gasolina se mezclan con otros componentes (gasolinas
craqueadas y Plomo Tetraetlico) para alcanzar especificaciones de octanaje para su venta,
otros destilados como los gasleos se utilizan como alimentacin a Unidades de Craqueo
Cataltico en otras Refineras.
Mediante el control adecuado de los procesos de destilacin se pueden elaborar productos
refinados que satisfagan especificaciones bastante rgidas tales como punto de inflamacin,
rango de ebullicin, viscosidad, etc.
Calor y Destilacin
El calor es fundamental para alcanzar la temperatura ptima para destilar el crudo y lograr
selectivar los cortes de hidrocarburo en un rango de temperatura determinado.
La unidad de medicin del calor comnmente usada en la industria del petrleo es el BTU.
Se define como la cantidad de calor necesaria para elevar 1F la temperatura de una libra de
agua.
Ejemplo si calentamos 10 libras de agua de 50 a 60 F se ha aadido 10 x (60-50)= 100
BTU de calor.
Presin y Destilacin
Los parmetros de presin y temperatura son fundamentales en los procesos de destilacin,
la condicin de operacin bajo la cual funciona la torre de destilacin cae dentro de uno de
estos grupos: destilacin a presin atmosfrica, destilacin al vaco o destilacin a mayores
presiones.
La presin en la superficie es debido al peso de los gases atmosfricos. La presin
atmosfrica es de aproximadamente 14.7 lbs/pulg2 a nivel del mar, y es equivalente al peso
de una columna de agua de 34 pies de altura.
Presin de Vapor
Un recipiente cerrado con lquido y sometido a calor, por efecto calorfico se inicia el
desprendimiento de molculas de la superficie del lquido, como vapor hasta un momento
determinado en que se equilibra la cantidad de molculas que salen y retornan a la
superficie del lquido. Al instalarse un manmetro la lectura corresponder a la presin de
vapor del recipiente.
El equilibrio lquido-vapor corresponde a una cantidad definida de calor suministrada al
sistema, s se aumenta o disminuye calor se originar un nuevo estado de equilibrio.
En los hidrocarburos, el metano tiene mayor presin de vapor que el etano, el etano mayor
presin de vapor que el propano, y as sucesivamente.

Si en un recipiente se tiene una mezcla de metano y butano, el metano se separa


rpidamente de la mezcla debido a la gran diferencia existente entre las presiones de vapor
de ambos.

3.8.0 Columna de Destilacin Atmosfrica, de Fraccionamiento


La columna de destilacin atmosfrica, llamada tambin torre de fraccionamiento torre de
burbujeo permite la separacin de los componentes del petrleo en un rango de
temperatura.
La denominacin de torre de burbujeo se refiere al hecho comn que en ella los vapores
burbujean a travs del lquido contenido en las bandejas. Esto da lugar a que los vapores
ascendentes entren en contacto con el lquido descendente (reflujo) de bandeja en bandeja.
En el caso de la Refinera Conchan, el crudo que sale del horno F-1 (ver diagrama de Flujo)
parcialmente vaporizado ingresa a la zona flash que se localizada entre los platos 5 y 6 de la
columna de destilacin primaria.
Desde la zona de Flash, los componentes ligeros ascendern como vapores en la columna
en contracorriente con el reflujo interno y externo, mantenindose el equilibrio VaporLiquido en cada plato de la torre, de tal manera que el vapor que sale de cada plato es mas
rico en componentes ligeros que el vapor que entra.
De manera similar, el lquido se va enriqueciendo en componentes pesados conforme
desciende a los platos inferiores de la columna.
Una columna de destilacin tpica usada en el fraccionamiento de petrleo es un cilindro de
acero ubicado en posicin vertical, de 2 a 25 pies de dimetro y de 10 a 120 pies de altura
segn los diseos solicitados.
En el interior de la torre se encuentra desde 3 hasta 60 bandejas colocadas en posicin
horizontal y generalmente colocadas a espacios equidistantes una de otra. Las bandejas son
planchas de acero circulares de a pulgadas de espesor y tienen una circunferencia igual
a la del interior de la columna, son empernadas rgidamente a la pared, formndose
secciones de determinados nmeros de bandejas. El espaciamiento en los platos es
generalmente de 2 pies.
Se deja un espacio de 5 a 7 pies para las salidas laterales y de 3 pies en la cabeza de la
columna para evitar la salida de lquido en la corriente de tope. En el fondo de la columna
se deja libre un espacio de aproximadamente 7 pies para variaciones de nivel.
El tope de las columna trabaja a bajas temperaturas que permiten la condensacin de
compuestos corrosivos, normalmente los 4 platos superiores y el domo son de monel. Los
platos acumuladores para salidas laterales estn hechos de acero al carbono o de acero al
carbono pasivado. La seccin del fondo de la columna puede estar recubierta con acero
inoxidable con 11 a 13% de Cr para prevenir corrosin a altas temperaturas. Para altas
temperaturas se aumenta la resistencia de las bridas de las boquillas a 300 # y se utiliza
acero con 1 a 1 % de Cromo y % de Molibdeno.
Los dispositivos usados en Refinera Conchn para el fraccionamiento en cada plato son del
tipo de copas de burbujeo, las cuales se soportan en un riser de 6 posiciones, cada una de
las cuales permitir mayor rea para el pase de vapor hacia el plato superior
Los platos cumplen los siguientes objetivos:
Capacidad: Es deseable que sean diseados para altos flujos vapor/lquido. Adems
deben tener Flexibilidad o adaptabilidad a fluctuaciones en flujos de vapor o lquido.

Cadas

de presin: Es deseables bajas cadas de presin para reducir la gradiente de


temperatura entre el tope y fondo de la columna. Una alta cada de presin, generalmente
est asociada con diseos operaciones antieconmicas (se estima en un alto porcentaje).
Eficiencia: el objetivo de performance de cada plato es lograr alta eficiencia. A mejor
contacto vapor/lquido sobre un amplio rango de capacidades, mayor ser la eficiencia en
este rango.
Costos de Fabricacin e instalacin: Los detalles deben ser simples para mantener
bajos costos.
Costos de operacin y mantenimiento: El diseo mecnico debe considerar las
peculiaridades del fluido (partculas suspendidas, coke, etc.) y dar facilidad para los
requerimientos de drenaje, limpieza (qumica o mecnica), etc., para mantener los costos de
operacin y tiempos de parada en el mnimo.
La columna de destilacin es usada para separar las fracciones de hidrocarburos con puntos
de ebullicin similares.
El crudo que ingresa a la zona de vaporizacin (flah) a la temperatura ptima para separar
las fracciones, sufre una disminucin de presin vaporizando sbitamente todos los
componentes livianos y ascendiendo a travs de cada plato de burbujeo donde se encuentra
en contracorriente con el lquido que baja internamente por la columna y que constituye el
reflujo interno. En cada plato ocurre transferencia de masa entre los componentes que
conforman los vapores de hidrocarburos que ascienden y el lquido condensado que
desciende, los componentes voltiles arrastran la parte voltil del lquido del plato y
ascienden con el vapor al plato superior y los menos voltiles condensan en el lquido y son
arrastrados hacia el siguiente plato inferior.
Los hidrocarburos que hierven a baja temperatura ascienden a la cabeza del fraccionador,
mientras que los hidrocarburos con puntos de ebullicin intermedios ascienden a la mitad
del fraccionador, y los hidrocarburos con puntos de ebullicin elevados permanecen en los
fondos del fraccionador.
El calor que se requiere para destilar es suministrado parcialmente por el intercambio entre
las corrientes de alimentacin y las corrientes de los productos extrado en
intercambiadores de calor.
Dentro de la columna, en cada plato de fraccionamiento se localizan las copas de burbujeo,
cuya posicin se regula manualmente en las inspecciones generales para lograr el
fraccionamiento deseado.
Para un incremento de carga de procesamiento es necesario modificar las posiciones de las
copas de burbujeo en los platos, para permitir el manejo de un mayor volumen de vapor
ascendiendo a travs de las copa y evitar la inundacin de los platos. En la tabla contigua se
muestra la posicin de las copas en la torre.

Columna de Destilacin Atmosfrica

Diagrama de una copa de burbujeo

Para separar los varios productos entre s, El lquido caliente que ha sido removido del
fraccionador y enfriado en los intercambiadores de calor retorna para servir de reflujo.
EL reflujo enfriar los hidrocarburos vaporizados ascendentes, procedentes de los platos
ms bajos y los vapores que condensen sern revaporizados por otros vapores calientes
ascendentes en el fraccionador. Este enfriamiento, condensacin, calentamiento y
revaporizacin van constantemente purificando y destilando los productos deseados. Se
forma otro reflujo con parte del lquido obtenido por condensacin de los vapores calientes
que salen del tope del fraccionador. Es te reflujo permite el enriquecimiento en compuestos
ligeros del producto obtenido en el tope.
De la columna de destilacin se obtienen varios productos a diferentes alturas. Estos
productos se llaman cortes laterales y se usan como alimentacin a unas columnas
pequeas llamadas strippers (desorbedores despojadores).
En la seccin de fondos de la columna tpicamente hay 5 6 platos, y al igual que en los
strippers, se usa vapor sobrecalentado para desorber los ligeros y minimizar el arrastre de
diesel gasleo atmosfrico en la corriente de crudo reducido. La experiencia indica que la
temperatura de fondos de la columna es 20 a 40 F ms baja que la temperatura de
alimentacin a la zona flash. La cantidad aproximada de vapor despojante usado es de 10
Lbs de vapor por Bbl de fondo.
Diagrama Inundacin de Platos.
En la fig. de la izquierda se observa el flujo de lquido y vapor a travs de los platos de la
columna. El hidrocarburo lquido descendiendo por las bajantes, y los vapores ascendiendo
a travs de las copas y burbujeando en el nivel de lquido del plato. En ocasiones los platos

se pueden inundar de hidrocarburo lquido haciendo imposible para las bajantes manejar
apropiadamente el nivel de lquido en el plato. El nivel continuar subiendo hasta llenar el
espacio que normalmente ocupan los vapores con lquido.

El espacio que normalmente es ocupado por vapores de hidrocarburos es inundado con


lquido, la mezcla e intercambio de calor del lquido con el vapor es interrumpida por lo
que el fraccionamiento se empobrece.
Adicionalmente, la gradiente de Temp. A travs del plato inundado disminuye, acercndose
a cero, mientras que la cada de presin en la seccin inundada aumentar, a veces muy
rpidamente. Esto se observa en la figura de la izquierda. La inundacin de platos puede ser
causada por las razones que analizaremos a continuacin:

1. Una disminucin en la presin de la torre puede causar un incremento en el

rate del vapor el cual arrastrar el lquido hacia la parte superior de la torre causando
inundacin.
2. Una alta temperatura en el fondo de la torre incrementa el rate de vapor lo suficiente
como para causar inundacin.
3. Incremento del nivel de fondos hasta que alcance la seccin de los platos.
4. Alto rgimen de reflujo bajando por el interior de la columna puede inundar los platos.
5. Falta de capacidad de la torre para manejar la carga. Bajo esta condicin anormal, el
fraccionamiento no es el adecuado y puede traer como consecuencia daos fsicos a la
torre.

En las figuras se observa las partes internas de la torre bajo condiciones de inundacin.
Estas condiciones pueden originar dao fsico de la torre. Las acciones correctivas
dependiendo de la causa pueden ser: bajar la carga, bajar el rate de vapor, disminuir la
presin, reducir la temperatura de la torre, reducir el reflujo de tope a la columna.
Posterior las variables del proceso deben ser ajustadas para recuperar las especificaciones
de los productos.

En esta figura se observa el dao fsico que puede sufrir la torre como consecuencia de
fenmenos de inundacin causados por altos regmenes de carga.

Cuando los platos se secan:


Un plato que no contiene la suficiente cantidad de lquido para mantener un nivel en el
plato es llamado un plato seco. En este caso debido a la falta de lquido en el plato ocasiona
que la gradiente de temperatura disminuya acercndose a cero. En la figura se muestra
claramente que por un exceso en la extraccin del plato, los platos inferiores se quedan sin
lquido.

Cuando un plato est seco la cada de presin a travs de l disminuye.


Las causas que lo originan pueden ser bajo reflujo interno o externo, de modo que para
corregir este problema se debe incrementar el reflujo externo. Debe tomarse en cuenta que
un bajo reflujo interno no siempre es causado por un bajo reflujo externo, sino tambin por
una excesiva extraccin lateral. Otra causa importante puede ser un severo overflash
(sobre-vaporizado) de la carga o cualquier otra condicin que genere una mucho mayor
cantidad de vapor que la normal.

Resumiendo, En la columna de destilacin los platos tienen tres tipos de condiciones de


trabajo que afectan la performance de la destilacin:

Operacin
Operacin
Operacin

con platos inundados.


con platos secos.
con platos daados fsicamente como consecuencia de lo anterior (o como
consecuencia de presionamiento excesivo en el interior de la torre).
En la figura de la izquierda se puede observar un plato deteriorado por una condicin
anormal de presionamiento en el interior de la torre.
Los problemas de mala instalacin de copas que originan copas sueltas en los platos puede
tambin causar condiciones anormales de operacin en el plato.

Las corrientes laterales de la columna de destilacin de crudo entran a una columna de


agotamiento o stripper a travs de una boquilla lateral sobre el plato superior. La
alimentacin se distribuye y orienta a fin de que el lquido no sea arrastrado con los vapores
de retorno a la columna. Un stripper de corte lateral tiene generalmente 6 platos, como en el
caso de Refinera Conchn. Para obtener la calidad de producto deseada deben satisfacerse
las especificaciones de punto final de ebullicin. Esto se logra balanceando los caudales de
extraccin y de reflujo interno en la columna de crudo. Tambin deben satisfacerse los
puntos iniciales de ebullicin.
Esto se hace en el stripper mediante vapor de agotamiento.
Introduciendo vapor seco en un lquido caliente, decrece su presin parcial y, por lo tanto
reduce la temperatura a la cual el lquido hierve. As, sin necesidad de aadir ms calor en
el stripper, pero usando vapor de agotamiento, se elimina del producto la cantidad deseada
de ligeros y se obtiene el Punto Inicial de Ebullicin deseado. El vapor de agua tiene poco
efecto en la viscosidad, punto final y otras propiedades. Estas caractersticas son poco
afectadas por la presencia de fracciones livianas.
La cantidad de vapor terica que deber ser usada en los strippers es 10 Lbs/Bbl de producto
no desorbido.

3.11.0 DESTILACIN AL VACIO


Destilacin al Vaco en el proceso de refinacin significa que el producto a ser destilado se
encuentra sometido a una presin por debajo de la atmosfrica para que su punto de
ebullicin sea menor

Considerando que en una destilacin atmosfrica, operando a tan bajas presiones y tan altas
temperaturas de zona flash como sea posible se vaporizar la mxima cantidad de
hidrocarburos, sin embargo se estima que por los cortes del rango de destilacin (TBP)
entre 700 y 800 F. el residuo atmosfrico (crudo reducido), an contiene un gran volumen
de destilados los cuales pueden ser recuperados mediante la operacin de destilacin al
vaco.
La temperatura mxima en la zona flash de una columna. de destilacin al vaco, pueden
ser de hasta 1125 F Esta temperatura lmite est fuertemente influenciada por el contenido
de metales de los destilados, particularmente el Vanadio y otros como el nquel, cromo etc.
Por el fondo de la torre se inyecta vapor de agotamiento para reducir la presin parcial del
lquido del fondo que favorece la destilacin.
El fondo de la columna es de dimetro ms reducido en su parte inferior para disminuir el
tiempo en que el fondo permanece a una temperatura elevada. Tambin se provee una lnea
de entrada de aceite de enfriamiento (quench) para proteger a las bombas de fondos.

Consideraciones tcnicas en el Diseo de Columnas de Destilacin al Vaco


a. Disminuyendo la presin parcial de los hidrocarburos en la zona flash incrementa la
vaporizacin y por lo tanto la produccin de destilados.
b. Disminuyendo la presin total del sistema, disminuye la cantidad de vapor requerido
para una vaporizacin dada. Al mximo vaco, tericamente es posible que no se requiera
vapor.
Ntese que la finalidad de inyectar vapor a los fondos de la columna de vaco es el reducir
la presin parcial de los hidrocarburos en la zona flash y no para el stripping de los fondos.
c. Un aumento en la presin de sistema incrementa los requerimientos de vapor y tambin
incrementa los requerimientos de rea seccional.
d. Una disminucin de la presin del sistema incrementa los requerimientos de vapor del
sistema de eyectores.
De todo lo anterior se concluye que la presin ptima del sistema ser aquella que
minimice el consumo total de vapor.
La Unidad de Vaco se diferencia de la del tipo atmosfrico en que tiene una columna de
fraccionamiento de dimetro ms grande, con platos de burbujeo ms separados. Esto es
necesario porque hay que manejar volmenes mayores de vapor debido a baja presin.
Cualquier aumento repentino del vaco aumenta el volumen del vapor rpidamente y
posiblemente cause la inundacin de la torre.

3.12.0 Columna de Destilacin al Vaco


El vaco que se logra en la columna de destilacin es con Eyector, que genera vacio con el
paso de vapor.
El crudo reducido calentado en el Horno F-2 es bombeado a la zona flash de la columna de
destilacin al vaco (ver diagrama de flujo) donde es separado en vapor y lquido, los
lquidos son rectificados con vapor sobrecalentado de 200 psig y todos los componentes
ligeros cuya presin de vapor son altos sern separados y los lquidos estar conformado
por los productos pesados que tienen presin de vapor bajo.
La presin de operacin de la columna de destilacin al vaco es controlada con vlvulas
especiales, la presin tpica en el caso de la Refinera Conchn es de 2 psia.

DIAGRAMA DE COLUMNA DE VACIO

3.14.0 EQUIPOS IMPORTANTES EN EL PROCESO DE REFINACION


3.14.1 Agotadores o Strippers
Los cortes laterales y los fondos de la fraccionadora contienen buen porcentaje de
componentes ligeros (bajo punto de ebullicin) que son arrastrados con el corte lateral de
productos de mayor punto de inflamacin (flash point)
Para mejorar la eficiencia en la recuperacin de los componentes ligeros se utiliza los
agotadores (Strippers) para los productos, solvente, Kerosene y diesel, en los cuales los
componentes ms ligeros son despojados por medio de vapor de agua. Cada despojador

requiere vapor despojante en proporciones aproximadas de 0.1 lb/gal de producto de fondo


del despojador.
La principal variable de operacin es el flujo de vapor, un aumento en el flujo de vapor del
stripper aumentar la eficiencia, o en trminos concretos subir el punto de inflamacin de
los productos del corte deseados ( as como sus puntos iniciales de ebullicin). La cantidad
de producto que se extrae de la Torre es regulada por el control de nivel de cada uno de los
agotadores.

3.14.6 Lavado custico con soda y agua a la Gasolina primaria/solvente1


Para eliminar los mercaptanos y cido sulfihidrico (H2S) de la gasolina primaria, la
produccin de gasolina almacenada en el Drum V-1 es tomada por sus bombas y enviadas
al aerorefrigerante E-9 y de all pasa al sistema de tratamiento que consiste en una torre de
lavado (C-4) con soda (NaOH) el producto ingresa por la parte inferior va un distribuidor,
y asciende travs del lecho de solucin de soda de concentracin de 5 B.
EL producto sale de la torre C-4 por la parte superior y el flujo se dirije a la torre de lavado
(agua) V-3 el ingreso al tanque es por la parte inferior va un distribuidor asciende por el
lecho de agua y sale por su parte superior. La gasolina liviana proveniente del V-2 es
bombeada y se une con la gasolina del V-1 en un punto previo al ingreso al sistema de
tratamiento.
En el caso de produccin de gasolina primaria va directamente a tanques, y en el caso de
produccin de solvente N1, la gasolina es enviada al filtro de carbn activado D-125 para
su deodorizacin

3.14.7 Tratamiento custico del Solvente 1/Solvente 3.


Para eliminar los mercaptanos y el H2S del solvente se le efecta un lavado con soda.

3.15.0 Proteccin contra la Corrosin


3.15.1 Mecanismos de Reaccin en Formacin de Agentes Corrosivos
El procesamiento de crudos con alto contenido de sales (mayor a 10 PTB) y azufre, como
es el caso de algunos yacimientos tal como el crudo OXY, ocasiona problemas de corrosin
en las unidades del proceso.
La sal que se encuentra en el crudo proviene de los yacimientos o campos y plataformas de
produccin y a las temperaturas de precalentamiento (490 F) y de salida de horno (650F)
se hidrolizan liberando hidrxidos y cido clorhdrico., segn las siguientes reacciones:
(a) CaCl2 + 2 H2O Ca (OH) 2 + 2 HCl @ 350-450 F
(b) Mg Cl + 2 H2O Mg(OH) 2 + 2HCl @ 300-400 F
(c) Na Cl H2-NaCl (no hidroliza a la temp. del horno)
(d) Cr (CH2SiMe3)4 + 2 H2O CrO4
-2 + H+ @ 350-450 F

Se asume que la sal compleja de cromo se hidroliza y forma cido crmico que es
arrastrado al tope de la torre para luego ser drenado con los condensados de vapor de agua..
Los hidrxidos formados y las sales no hidrolizadas precipitan en el crudo reducido y salen
por el fondo de la UDP. Los cidos en estado gaseoso, asciende por el tope junto con la
gasolina y se disuelve en las primeras gotas de agua condensada generando agua
fuertemente cida que ataca las paredes metlicas del sistema de tope segn las siguientes
reacciones:

Por otro lado los compuestos del azufre tambin se descomponen durante su calentamiento
en el horno F-1. El cido sulfhdrico (H2S) y RSH presentes en los vapores de gasolina
ascienden al tope de la columna incrementando la velocidad de corrosin explicada en la
siguiente reaccin:
(5) FeCl2 + H2S ------> 2 HCl + FeS
El FeS formado por la reaccin (5) se depositar en la superficie de los materiales ferrosos
y cuando reacciona nuevamente con el HCl liberado se convierte en FeCl2 y se disuelve,
separndose de la superficie del Hierro. Repitindose esta reaccin, la reaccin (1) se
estimula y el resultado ser que la nueva superficie del hierro estar siendo continuamente
atacada por el HCl.
En el acumulador V-1, durante las maniobras de drenaje del agua, una prctica comn es
tomar muestras para detectar la presencia de una nata de coloracin marrn oscura, que
corresponde al sulfuro de fierro (FeS) formado por corrosin. El FeS se emulsiona
fcilmente con la gasolina.
EL ion cromato, como sal se disuelve en el agua para posteriormente ser drenada y su
disposicin final es el mar.

Problemas originados por mercaptanos


Los tioles tioalcoholes, conocidos comunmente como mercaptanos, son una familia de
compuestos orgnicos del azufre los cuales estn presentes frecuentemente en un amplio
rango de los destilados no tratados del petrleo tales como el GLP, gasolina, kerosene,
solventes.

Tambin se encuentran en el crudo y otros se forman en el transcurso de la refinacin del


petrleo. Se representan por la frmula RSH, donde R es un radical de hidrocarburo (alquil,
cicloalquil, etc) y el grupo SH constitudo por un tomo de azufre y uno de hidrgeno.
Los mercaptanos son indeseables por muchas razones. Los de bajo punto de ebullicin
tienen un olor extremadamente desagradables y son moderadamente cidos. Tienen la
caracterstica de disminuir la susceptibilidad al Plomo tetraetlico (TEL) en las gasolinas,
siendo el nmero de octano ms bajo conforme se incrementa el contenido de mercaptanos.
Para remover o convertir los mercaptanos en disulfuros en Refinera Conchn se usa el
tratamiento con soda (torre de lavado con soda y torre de lavado con agua) para eliminar
compuestos como los mercaptanos, sulfuro de hidrgeno, gas carbnico, tiofenoles, etc
Los mercaptanos se combinan con la soda de acuerdo a la siguiente reaccin:
(1) RSH + NaOH <----RSNa + H2O
Esta reaccin no es completa sino que se establece un equilibrio caracterizado por el
coeficiente K definido por

Este factor depende de:


Tipo de mercaptanos, su eliminacin es ms difcil cuanto mayor sea su peso molecular.
Tipo de hidrocarburo, los mercaptanos se extraen ms fcilmente de la gasolina que del
kerosene.
Concentracin de la solucin de soda:, es del orden de 5% para gasolina primaria.
Las temperaturas bajas favorecen la extraccin.
Para el caso del H2S se efecta el lavado custico con la finalidad de mejorar la
susceptibilidad al TEL y eliminar el mal olor. La reaccin qumica de remocin del H2S es:
(1) H2S + 2 NaOH Na2 S + 2 H2O
(2) H2S + Na2S 2 NaSH
Los sulfuros de sodio formados se precipitan en la cama de soda del recipiente, y cuando la
soda llega a un gastado de 40 % es drenado al desague industrial para proceder al c1ambio
de soda.

3.15.2 Acciones Preventivas para Evitar Corrosin en la UDP


Para minimizar los efectos de la corrosin hay varias alternativas entre las cuales podemos
citar:
a. Utilizar materiales a prueba de corrosin.
b. Neutralizar el HCl.
c. Cubrir la superficie metlica con un inhibidor
El mtodo "a" no es econmico por el elevado costo de los materiales. Con respecto al
mtodo "b" se utiliza el amoniaco para neutralizar el HCl. Con respecto al mtodo "c",se
usan aminas flmica y neutralizante.

Inhibidores de corrosin

Actualmente se usan aminas flmicas para proteger al material con una capa
monomolecular que sirva como una barrera entre la superficie del metal y el ambiente
corrosivo. Tiene dentro de sus principales limitaciones su descomposicin con la alta
temperatura, la alta velocidad de los fluidos gaseosos que erosiona el film, y el estrecho
rango de pH en el que opera.

La amina neutralizante.- Se inyecta a la lnea de salida de vapores de tope y su


rgimen vara lo necesario con el fin de obtener un pH en el agua decantada en el
acumulador de Gasolina del V-1 y el V-4 de 6.0 a 6.5. Tambin se adiciona a la lnea de
reflujo de gasleo al tope de la Unidad de Vaco.
La amina flmica.- Se inyecta a la lnea de reflujo de tope de la Torre Fraccionadora C-1 y
la Torre de Destilacin al Vaco C-6.

3.16.0 TECNICA DE PROTECCION CATODICA


3.16.1 Generalidades
Es la reduccin o eliminacin de la corrosin convirtiendo en ctodo el metal que se quiere
proteger por medio de una corriente impresa, o por medio de la instalacin de nodos de
sacrificio (por lo general Zinc).
Una instalacin bsica de proteccin catdica slo puede proteger las superficies externas
de la estructura (fondos de tanques, tuberas, etc.), las cuales estn en contacto con un
medio conductor. Las superficies internas no reciben proteccin. Igualmente, las porciones
de tuberas areas no reciben proteccin ya que el aire no es buen conductor de la corriente.
Se puede presentar el caso de que haya una estructura rodeada por otras, stas ltimas
pueden absorber toda la corriente dejando sin proteccin la que se encuentra al centro. En
este caso se aplican sistemas especiales de proteccin catdica; por ejemplo: Colocando
nodos de sacrificio.
El sistema de proteccin catdica de las lneas submarinas por corriente impresa consiste en
unir elctricamente al polo negativo de un rectificador las tuberas submarinas que se van a
proteger, y el polo positivo del rectificador a un electrodo auxiliar que son los nodos de
sacrificio (parrillas de tubos de acero al carbono de 12 sch 40 de 5 mts. de longitud cada
uno), quienes de esta manera luego son forzados a descargar la corriente de proteccin
hacia la estructura.

3.16.2 Anodos de sacrificio


Llamados tambin nodos galvnicos, son metales que tienen una diferencia de voltaje con
respecto a la estructura que se quiere corroer, y que descarga una corriente que fluye a
travs del medio hacia la estructura en cuestin. El nodo galvnico debe estar conectado
elctricamente con la estructura protegida y tambin debe estar en contacto con el medio
conductor (electrolito) que contiene la estructura.
Al medir el voltaje, la estructura debe ser positiva (+) con respecto al nodo de sacrificio
antes de que sta descargue corriente. Los requisitos para que un metal pueda ser nodo son
los siguientes:
a. El potencial entre el nodo y la estructura que se protege debe ser bastante grande para
vencer las celdas nodo-ctodo que se producen en la estructura que se protege.
b. El nodo debe tener un contenido suficiente de energa elctrica como para permitir una
vida larga con una cantidad prctica de material andico.

c. Los nodos deben tener una buena eficiencia, lo que significa que un alto porcentaje de
contenido de energa elctrica del nodo, suele ser vlido para la
d. corriente usual de salida de proteccin catdica. El balance de la energa que es
consumida es auto-corrosin del nodo suele ser muy pequea.

3.16.3 Corriente Impresa


Es un sistema basado en la conexin de una fuente de corriente impresa (rectificador) entre
una parrilla (nodo) y la estructura por proteger (ctodo). El terminal positivo (+) de la
fuente se conecta siempre con la parrilla de nodos, el cual es obligado a descargar la
corriente deseada a travs del electrolito (tierra o mar). Es importante tener en cuenta que
tanto la parrilla de nodos como el cable de alimentacin a la parrilla pueden descargar
corriente, y por lo tanto corroerse en cualquier punto.
Esta es la razn por la cual la conexin del cable con el nodo debe tener un aislante de alta
calidad.
La fuente de corriente impresa ms usada en proteccin catdica es un rectificador. Con
este equipo se convierte la corriente alterna en corriente directa de bajo voltaje y gran
amperaje. La tensin de suministro usada es de 440 VAC y 220 VAC y la mxima tensin y
corriente directa del rectificador es de 40 VDC y 500 Amp, siendo la alimentacin de
corriente trifsica. A fin de evitar sobrecargas en el rectificador, ste presenta un interruptor
de corriente

termomagntico de 30 Amp, el cual tiene una plancha magntica para acelerar la apertura
del contacto durante un corto circuito.
El sistema de refrigeracin usa aceite electrolube 33 para transformadores, adecuado para la
atmsfera agresiva del ambiente marino.
El rectificador, ubicado en el rea de Qumicos consiste bsicamente de:
Un transformador
Un elemento rectificador
0Un interruptor de corriente
Un sistema de refrigeracin
Instrumento de medicin de amperaje y voltaje

3.16.4 Proteccin Catdica


El criterio ms comn para la proteccin catdica es la medicin de potencial. La base de
stos es que si la corriente fluye hacia una estructura protegida es porque debe haber una
diferencia de potencial entre la estructura y el medio que lo rodea.
Esto se debe a que el flujo de corriente ocasiona una diferencia de potencial, el cual a su
vez es una combinacin de la cada de voltaje a travs de la resistencia entre la estructura
protegida y el medio; y el potencial de polarizacin desarrollado en la superficie de la
estructura. Resulta entonces que la estructura que es protegida se volver ms negativa con
respecto al medio que la rodea.
Si se enva la cantidad suficiente de corriente hacia las reas catdicas para polarizarlas
desde las reas andicas, la corrosin se detiene porque no habra potencial que permita el
flujo de corriente.

3.16.5 Celdas de referencia para medicin de potencial


Se usan:
Cobre (Cu) - CuSO4 en tierra
Plata (Ag) - Ag Cl en agua de mar
Cualquier voltaje ledo entre la estructura y el electrodo consta de dos partes (1/2 celda de
potencial).
a.- Media celda ( ) potencial entre el electrodo y la tierra, el cual es un valor constante.
b.- Media celda () entre la estructura y la tierra, el cual es un valor variable.
En la prctica no es necesario separar las media celdas ( ) de potencial, ya que nos
interesa las variaciones en la porcin estructura-tierra, y esta variacin se registra en el
potencimetro.
Para el caso de estructuras de acero, un valor de 0.85 Volts o ms, ledo en el
potencimetro, indica una proteccin catdica total, con respecto al electrodo Cu-CuSO4.
A continuacin presentamos una relacin de metales de acuerdo a su potencial con respecto
a tierra, medido con una celda de Cu SO4}