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UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA JLIO DE MESQUITA FILHO

FACULDADE DE ENGENHARIA - CAMPUS DE ILHA SOLTEIRA


PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA MECNICA

427 - Gerao e Cogerao (Mestrado)

CLULAS A COMBUSTVEL: TECNOLOGIA E APLICAES


EM GERAO E COGERAO

Mestrando:
Rbinson Gerardo Trindade Portilla Erazo
Docente:
Prof. Dr. Ricardo Alan Verd Ramos

Ilha Solteira (SP), Julho de 2015.

1 INTRODUO
As clulas a combustvel so uma tecnologia com inmeras vantagens sobre a
tecnologia dos motores de combusto interna. Esta, por sua vez, um patamar a mais na
no histrico processo do ser humano dominar e controlar a combusto para seu prprio
benefcio, se iniciando com a tecnologia de produo do fogo. De fato, pode se dizer
que o sculo XIX foi a Era das Mquinas Trmicas. Contando motores de combusto
interna de automveis, barcos, caminhes, avies, locomotivas, razovel que tenha a
marca de unidades produzidas de motores de combusto interna tenha atingido a marca
de 2 bilhes!
Nos primrdios, o ser humano utilizava do calor e luz gerado pela combusto
diretamente para cozer, aquecer objetos entre outras coisas. A partir do advento da
Revoluo Industrial e das mquinas trmicas, a tecnologia permitiu a utilizao da
energia qumica dos combustveis convertida em energia trmica e por meio de
elaborados mecanismos produzir energia mecnica (e posteriormente energia eltrica).
Esse esquema inerentemente ineficiente, pois h degradao da energia til (ou seja,
exergia segundo a termodinmica) por meio do calor gerado e tambm no atrito das
peas dos mecanismos. As clulas a combustvel so uma tecnologia que converte
diretamente a energia qumica dos combustveis em energia eltrica, ou seja, mais
direta, no apresenta partes mveis, no h degradao de energia na forma de calor e
por isso a eficincia de clulas a combustvel no limitada pela eficincia de Carnot.
As clulas a combustvel fazem parte de um grupo maior de dispositivos
chamados de clulas eletroqumicas, em que uma reao qumica induz a uma corrente
eltrica ou vice-versa. Veremos adiante sobre esse conceito.
2 HISTRICO
A primeira demonstrao de uma clula a combustvel foi realizada em 1839
pelo juiz e fsico gals Sir William Grove, nomeada como bateria voltaica gasosa e se
manteve at h pouco tempo como uma curiosidade cientfica e tecnologia simplria. A
Agncia Espacial Norte Americana que reavivou a tecnologia nos tempos de Guerra
Fria nos projetos de enviar o ser humano a Lua, conhecidos como projeto Gemini e
Apolo. Nos mdulos espaciais as clulas a combustvel cumpriram a funo de gerar

energia eltrica com altssima confiabilidade, extremamente importante no espao, alm


de gerar um precioso subproduto: gua potvel.
Atualmente uma tecnologia em desenvolvimento, com plantas de gerao de
energia em funcionamento, alguns veculos e produto para aquecer residncias.
Entretando no uma tecnologia altamente difundida devido aos seus ainda altos
custos. Para o futuro prximo as mais importantes aplicaes sero como fonte de
energia para automveis e nibus, centrais geradoras de energia eltrica, gerao
distribuda de energia (inclusive residencial) e como fonte de energia para telefones
celulares e outros pequenos aparelhos eletrnicos.

3 CONCEITO
Acima citamos que as clulas a combustvel pertencem a um grupo de
dispositivos chamados de clulas eletroqumicas nos quais uma reao qumica induz a
uma corrente eltrica ou vice-versa. Um espcie desta categoria de dispositivos so as
clulas voltaicas que produzem energia eltrica diretamente a partir de uma reao
qumica, isto , so dispositivos de transformao energtica unidirecional (de energia
qumica para energia eltrica). Dentre as clulas voltaicas temos dois tipos:
1. Consumveis: so clulas voltaicas no aproveitveis depois da primeira
descarga. Exemplo so as pilhas de lanterna e relgios.
2. No consumveis: so reaproveitveis depois da primeira descarga, sendo
divididas e duas categorias:

Recarregveis: dispositivos em que a atividade reestabelecida por


meio de um recarga por corrente eltrica. o caso das baterias de
automveis e telefones celulares.

Reabastecveis: dispositivo que sustentavelmente ativo porque seu


consumvel continuamente reposto. Em geral os combustveis so
fluidos (metanol, gs natural, gs hidrognio). Aqui que se situam as
clulas a combustvel.

4 FUNCIONAMENTO DA CLULA VOLTAICA


O objetivo de uma clula voltaica prover um fluxo de eltrons em um circuito
externo que possa gerar trabalho til. Para isso, a clula deve consistir de uma fonte e
um sumidouro de eltrons.
As clulas eletroqumicas apresentam reaes qumicas de oxidao e reduo
(redox), sendo que a reao de oxidao gera eltrons (em grego oxs significa cido,
ou seja, oxid-ao a ao de liberar ons H na gua e eltrons no nodo) e a reao de
reduo absorve eltrons (reduzir aumentar a quantidade de eltrons que so negativos
e).

Figura 1: A clula voltaica consiste de uma fonte e um sumidouro de eltrons.

Assim, a clula voltaica uma combinao uma fonte de eltrons (ou ando) em
que uma espcie qumica oxidada e entrega eltrons para uma carga externa. A fonte
de eltrons conectada a um sumidouro de eltrons (ctodo) em que os eltrons gerados
do nodo so absorvidos por meio de uma espcie qumica que reduzida. Ver Figura 1.
Na construo de uma clula voltaica a oxidao e a reduo ocorrem em dois lugares
fsicos distintos em que ocorrem as semi-reaes das clulas, separados por um
eletrlito, condutor de ons mas no de eltrons. Os eltrons liberados pela oxidao
podem apenas fluir por um circuito externo, estabelecendo uma corrente eltrica externa
o objetivo da clula voltaica.
Como exemplo podemos citar uma clula voltaica separada por uma membrana
que conduz apenas os ons H. O gs hidrognio H 2 injetado no nodo e uma parte

dele se dissocia em 2H que se oxida em H e liberando um e. Como a membrana no


condutora de eltrons, esses permanecero na superfcie dela enquanto os ons H iro
se difundir para o lado ctodo. O lado do nodo se torna carregado negativamente por
causa do excesso de eltrons e o lado do ctodo se torna carregado positivamente, assim
se estabelece um potncial eltrico que gera o fluxo de corrente eltrica. Os eltrons
chegando ao ctodo se combinam com os ons H 2 e o O2 para formar a gua. A reao
global a combinao de gs hidrognio e gs oxignio formando gua, uma reao
altamente exotrmica, isto , liberadora de energia.

5 CLASSIFICAO DAS CLULAS A COMBUTVEL


Antes de seguir importante definir algumas siglas para os vrios tipos de
clulas a combustvel existentes. Em geral, o que define o nome o eletrlito.

AFC: Alkaline Fuel Cell

PAFC: Phosphoric Acid Fuel Cell

DMFC: Direct Methanol Fuel Cell

MCFC: Molten Carbonate Fuel Cell

SAFC: Solid Acid Fuel Cell

SOFC: Solid Oxide Fuel Cell

SPFC ou PEM: Solid Polymer Fuel Cell ou Proton

Exchange Membrane

MFC: Microbial Fuel Cell

Destas tecnologias, as clulas do tipo AFC, MCFC e PAFC j so fbricadas


comercialmente, mas parece que as tecnologias SPFC e SOFC tem boas chances de
emergir como tecnolgias vitoriosas.
A classificaes pode ser feita segundo os critrios de temperatura de
operao, estado fsico do eletrlito, tipo do combustvel e aplicao, natureza
qumica do eletrlito.

5.1 Temperatura de Operao


Observemos que quanto mais altas as temperaturas, mais rpida a reao
qumica, ou seja, h um favorecimento da cintica qumica, sendo liberada mais energia
eltrica. Entretanto altas temperaturas solicitam mais os materiais da clula a
combustvel e ainda favorecem o efeito de contaminao por monxido de carbono CO.
Podemos dividir a operao em trs faixas de temperatura:

Baixa (70-200 C): As tecnologias mais usuais nessa faixa de


temperatura so as AFC, PAFC e SPFC (polimrica). Em aplicaes
como automveis importante operar em temperaturas baixas, por ter
um tempo de entrar em regime mais rpido. Entretanto baixas
temperaturas favorecem a contaminao por CO e necessitam sistemais
mais elaborados de resfriamento.

Mdia

(350-700

C):

As

tecnologias

mais

utilizadas

so

SOFC(cermica) e MCFC(carbonato fundido) e apresentam uma melhor


cintica qumica, menos sensibilidade ao CO e potencial de utilizao de
gua quente junto a gerao, importante para aplicaes residenciais e
distritais.

Alta (800-1000 C): Essa faixa de operao dominada pela tecnologia


dos SOFC, principalmente aquelas de tria estabilizada por zircnia
(YSZ). Nesta faixa que as centrais de gerao de energia operam
continuamente, com alta eficincia, possibilitando a utilizao dos gases
de exausto a alta temperatura para utilizar na cogerao de energia.

5.2 Estado fsico do eletrlito


Podem ser de dois tipos:

Lquido: era mais utilizado na primeiras clulas a combustvel. So de difcil


manejo, vedao, controle da concentrao e podem ser corrosivos (exemplo so
as clulas AFC de hidrxido de potssio lquido KOH ainda utilizadas nas naves
espaciais da NASA).

Slido: a tendncia moderna das clulas a combustvel. So fceis de manejar,

apresentam maior estabilidade qumica e so pouco corrosivos. Para altas


temperaturas so utilizados materiais cermicos e carbonatos fundidos, para
baixas temperaturas mais utilizados materiais polimricos.

5.3 Tipo do combustvel e aplicao


Quanto a aplicao podemos classificar em porttil, transporte e estacionrio.
Veja Tabela 1.

Tabela 1: Classificao segundo aplicao, faixa de potncia tpica e tecnologias mais


utilizadas, segundo (CHEMVIEWS, 2013).

Em laboratrio o combustvel mais fcil de ser utilizado o gs hidrognio,


entretanto para as aplicaes prticas dificultosa sua utilizao, por causa de sua alta
inflamabilidade e baixa densidade energtica, o que dificulta armazenagem.
Principalmente para aplicaes automotivas tem-se estudado combustveis alternativos,
tais como o metanol e o etanol. Assim, o hidrognio seria obtido a partir de um processo
de gaseificao ou reforma de uma fonte de hidrocarboneto (metanol, etanol, carvo,
gs natural, etc), obtendo-se o gs de sntese (syngas), uma mistura de CO e H 2. Pode-se
realizar tambm um processo em que o CO reformado reage com a gua do processo e
transformado em CO2 e H2.
Clulas que trabalham a alta temperatura (SOFC e MCFC) podem utilizar o CO
como combustvel, logo o gs de sntese pode ser alimentado diretamente.

O metanol (e o etanol) so utilizados em algumas clulas a combustvel,


especialmente de pequeno porte para aparelhos eletrnicos.

Figura 2: Relao das clulas a combustvel, seus combustveis e aplicaes


(CHEMVIEWS, 2013).
5.4 Natureza qumica do eletrlito
Podem ser de quatro tipos:

Alcalino: eletrlitos alcalinos, como o hidrxido de potssio KOH so


geralmente usados em eletrolizadores (geradores de combustvel a partir
de corrente eltrica, p.e., eletrlise da gua para gerar gs hidrognio).
So evitados em clulas a combustvel porque o gs carbnico presente
no ar atmosfrico tende a formar carbonatos insolveis no seio do
eletrlito, prejudicando o funcionamento da clula a combustvel. Em
aplicaes em que oxignio puro esta disponvel, eletrlitos de KOH
oferecem alta eficincia. o caso das naves espaciais.

cido: tendem a ser mais corrosivos que os eletrlitos alcalinos, mas


cidos fracos j so suficientes para o bom funcionamento de clulas a
combustvel. O cido fosfrico popularmente utilizado. Devem ser

utilizados na faixa entre 150-220 C e longe da regio de ebulio. Em


temperaturas mais baixas a condutividade baixa e a temperaturas mais
altas h instabilidade qumica. Foram propostos o uso de cidos slido. A
membranas polimricas so condutoras de prtons, assim atuam como se
fossem cidos.

Carbonato: exemplo mais difundidos nas clulas a combustvel MCFC


so os carbonatos de ltio e de potssio.

Cermico: exemplos mais comuns so do tipo YSZ (zircnia


estabilizada por tria) e SDC (cria dopada com samrio). Conduzem
nions, como, por exemplo, o O.

6 CONFIGURAES TPICAS
A configurao tpica de uma clula a combustvel mostrada na Figura 3. O
corao de uma clula a combustvel o eletrlito slido intercalado entre os dois
eletrodos, conhecido em ingls como membrane electrode assembly (MEA). Uma
camada de catalizador inserido entre os eletrodos e os eletrlitos. No caso do
combustvel ser hidrognio, o catalisador do lado do nodo mais frequente o rutnio,
que incrementa a tolerncia a contaminao por CO. Do lado do ctodo o catalisador
mais utilizado a platina pura ou alguma liga de platina com outro metal estvel (Cr, Zr
ou Ti). necessrio alta estabilidade por conta do ambiente altamente oxidizante do
lado do ctodo.

Figura 3: Representao geral da montagem de uma clula a combustvel (PERLES,


2008).

Os eletrodos devem ser bons condutores eltricos e porosos. Devem ser baratos
para a produo em massa. O contato entre os eletrodos feito pelo interconectores
pelos quais realizado o fluxo de gs e apresentam geometrias que possibilitam a
distribuio uniforme de combustvel e oxidante na superfcie ativa.
O eletrlito se encontra no meio do dispositivo e deve ser um timo condutor de
ons, mas no de eltrons. Tipicamente a espessura do eletrlito de 50-180
micrometros. E geral o eletrlito um material bem caro. Na dcada de 1980, o Nafion
era vendoa a US$ 800,00/m.
6.1 Clula a Combustvel Microbial (Microbial Fuel Cell - MFC)
Uma das mais interessantes formas de clula a combustvel so do tipo MFC.
um tipo de reator biolgico que intercepta os eltrons gerados durante a atividade
metablica microbiana para aproveitar como energia eltrica til. O composto doador de
eltrons oxidado por micrbios na cmara andica. Assim os eltrons passam para o
nodo, percorrem um circuito externo que tem uma carga resistiva, aps vo ao ctodo e
finalmente reduzem os os que atravessaram a membrana eletroltica. Existem projetos
de clulas a combustvel combinada com a produo de hidrognio. Assim, no lado
andico os micrbio oxidam um rejeito orgnico (ou seja, um tratamento), e do lado
catdico microalgas produzem hidrognio, um processo conhecido como biofotlise
(DRAPCHO et alli, 2008).

Figura 4: Representao esquemtica de uma clula a combustvel microbial (Fonte:


<http://pubs.rsc.org/en/content/articlehtml/2007/cp/b703627m>. Acesso em 16 de jun. de
2015).

7 CASOS
A seguir apresentamos dois casos emblemticos a nvel global em operao,
provando sua aplicabilidade.
7.1 Maior Parque de Gerao de Energia de Clulas a Combustvel do Mundo
De acordo com o site da FuelCell Energy Inc. ( www.fuelcellenergy.com) este
parque est na cidade de Hwasung, Coria do Sul, e resultado do incentivo que o
governo sul coreano faz para a diversificao e para o cmbio da matriz energtica do
pas para um modelo mais sustentvel. Consiste de 21 clulas a combustvel do modelo
DFC3000 (FuelCell Energy Inc.) com produo de energia eltrica lquida de 59 MWe
(suficiente para cerca de 140 mil lares). Alm de gerar energia, a planta fornece calor
para o sistema de aquecimento distrital de Hwasang, ou seja, um sistema de cogerao
de potncia e calor.

Figura 5: Planta de 59 MWe em Hwasang, Coria do Sul (Fonte:


www.fuelcellenergy.com).

7.2 A Maior Planta de Clulas a Combustvel Biogs do Planeta


Localizada em Ontario, Califrnia no EUA, est instalada junto a um centro de
tratamento de esgoto capaz de tratar cerca de 165 milhes de litros de esgoto por dia. O
sistema equipado com clulas a combustvel de carbonato fundido (MCFC) produz de
2,8 MW de energia eltrica. Utiliza como combustvel o biogs proveniente da
biodigesto do esgoto.

Figura 6: Planta de 2,8 MWe na Califrnia, EUA (Fonte: www.fuelcellenergy.com).


8 COGERAO
Cogerao a gerao simultnea de duas formas de energia til, comumente
energia trmica e eletromecnica, a partir de uma mesma fonte de energia primria.
um aproveitamento de uma parcela de energia que seria desperdiada por conta da
segunda lei da termodinmica. Esse aproveitamento aumento o rendimento global do
ciclo trmico (BALESTIERI, 2002).
Na Figura 7 podemos acompanhar o aproveitamento da energia trmica gerada
por uma clula a combustvel. Os gases de exausto da clula a combustvel com altas
de temperaturas (800-1000 C) so reaproveitados para aquecer um fluido, no caso
gua, para operar um ciclo a vapor. Tais gases poderiam ser aproveitados tambm para
gerar vapor para algum processo industrial, caracterizando a cogerao.
As tecnologias mais promissoras para aplicaes de cogerao so as clulas que
apresentam faixa de altas temperaturas de trabalho: SOFC (cermica) e MCFC
(carbonato). A tecnologia SOFC tem eficincia de converso qumica para eltrica de
45-65% PCI (poder calorfico) do combustvel, duas vezes mais que os motores de
combusto interna. Em ciclo combinado, h vrias aplicaes de cogerao utilizando
sistemas de SOFC que tem potencial de atingir >85% do PCI (WACHSMAN et LEE,
2011).

Figura 7: Exemplo de um esquema de funcionamento de ciclo combinado utilizando


clulas a combustvel (adaptado: DE SERVI et alli, 2013).
8.1 Microcogerao Residencial
De acordo com o portal de notcias FUEL CELL TODAY (2015), as clulas a
combustvel projetadas para gerar energia e no se moverem so do tipo estacionria.
Nessa classificao se encontram os sistemas de cogerao de calor e energia e os de
gerao initerrupta de energia.
Os sistemas de cogerao de energia residencial so do porte entre 0,5 - 10 kWe,
geralmente do tipo mais utilizados so SPFC/PEM (membrana polimrica) ou SOFC
(cermica). Utilizando-se do calor gerado pode usar para aquecer ambientes ou aquecer
gua para o banheiro, aumentando a eficincia global do sistema. A eficincia total da
cogerao pode chegar facilmente a 80-95%. No Japo a cogerao residencial tem
sido empregado extensivamente, chegando a marca de 10 000 unidades vendidas em
2010. Na Coria do Sul tambm tem sido empregada a cogerao residencial, mas no
Japo existe subsdios do Governo.
Os modelos residenciais podem utilizar como combustvel o gs natural e GLP
(mais comum na sia), hidrognio (comum nos EUA) e alguns testes com metanol
(Europa).

Figura 8: Esquema de microcogerao residencial.


9 CUSTOS
Uma das desvantagens da tecnologia de clulas combustvel ainda seu alto
custo. Para se ter uma referncia apresentada a prxima figura obtida do site do Open
Energy Information OpenEI (en.openei.org), um projeto mantido US Departament of
Energy e pelo National Renewable Energy Laboratory (NREL). uma compilao dos
dados do histricos de custo de gerao nos EUA sempre atualizada.

Figura 9: Custo nivelado de gerao de energia para vrias fontes (Disponvel em:
<http://en.openei.org/apps/TCDB/> Acesso em 29 de jun. de 2015).

Percebemos que o nvel de custo de produo especfico de energia das clulas a


combustvel esto em um patamar intermedirio. No to caro quanto a gerao solar
fotovoltaica (mdia de 0,29 $/kWh) nem to barata quanto a gerao hidroeltrica
(mdia de 0,07 $/kWh). Na mdia de 0,11 $/kWh, cerca de duas vezes mais caro que a
gerao a gs natural por ciclo combinado (mdia de 0,05 $/kWh).
A tendncia no futuro deste custo diminuir conforme a tecnologia se
desenvolva e se massifique.

10 CONSIDERAES FINAIS
A seguir apresentamos um quadro das vantagens e desvantagens da tecnologia
de clulas a combustvel. Como pontos finais, consideramos que as clulas a
combustvel uma tecnologia promissora, limpa, confivel e altamente eficiente. Suas
atuais limitaes para um uso generalizado ainda o alto custo e a inrca da mudana
do paradigma tecnolgico, mas com o decorrer do tempo e as demandas por usos de
energias mais limpas, acreditamos que logo vir sua ampla adoo e qui o sculo XXI
seja a Era das Clulas a Combustvel.

Tabela 2: Quadro de comparativo da tecnologia das clulas a combustvel.


Prs

Alta eficincia;

Alta confiabilidade;

Ausncia ou pouco rudo;

Adequado para gerao distribuda

Contras

materiais nobre como a platina);

Baixa poluio;

Adequado para cogerao,


utilizando gases de exausto a altas
temperaturas;

Baixa manuteno;

Modularidade.

Armazenamento do Hidrognio
(altamente inflamvel);

(residncias) ;

Tecnologia cara (utilizao de

Custo associado ao transporte e


distribuio de novos
combustveis, como o hidrognio.

11 REFERNCIAS
11.1 Referncia base do texto
DA ROSA, A. V. Fundamentals of Renewable Energy Process. 2. ed. Estados Unidos
da Amrica: Academic Press, 2009. 864 p.

11.2 Referncias auxiliares


BALESTIERI, J. A. P. Cogerao: gerao combinada de eletricidade e calor.
Florianpolis: Ed. Da UFSC, 2002. 279 p.

CHEMVIEWS. Fuel Cell Capacity and Cost Trends. Wiley-VCH Verlag GmbH &
Co. KGaA, Weinheim, 2013. DOI: 10.1002/chemv.201300069. Acesso: 16 de Junho
2015.

DRAPCHO, C. M.; NHUAN, N. P.; WALKER, T. H. Biofuels Engineering Process


Technology. 1. ed. Estados Unidos da Amrica: McGraw-Hill, 2008. 371 p.

DE SERVI et alli. Enhancement of the Electrical Efficiency of Commercial Fuel


Cell Units by Means of an Organic Rankine Cycle: A Case Study . J. Eng. Gas
Turbines Power 135(4), 2013. DOI: 10.1115/1.4023119

FUEL

CELL

TODAY.

Applications

Stationary.

Disponvel

em:

<http://fuelcelltoday.com/applications/stationary>. Acesso em: 29 jun. 2015.

PERLES, C, E. Propriedades fsico-qumicas relacionadas ao desenvolvimento de


membranas de Nafion para aplicaes em clulas a combustvel do tipo PEMFC.
Polmeros

,vol.18,

no.4,

So

Carlos,

2008.

http://dx.doi.org/10.1590/S0104-

14282008000400005 . Acesso em 20 de junho de 2015.

WACHSMAN, E.D et LEE, K.T . Lowering the Temperature of Solid Oxide Fuel
Cells. Science 334, 935 (2011). DOI: 10.1126/science.1204090