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EXPERIENCIA N1 DE TERMODINMICA QUMICA II EQUILIBRIO

TERNARIO
P.A. Cuello, R.A. Domnguez, A.A. Movilla, J.C. Pertuz, J.S Barrios.
Facultad de ingeniera, Ingeniera Qumica, V semestre
Universidad del Atlntico, Km 7 Antigua va a Puerto Colombia, espacio 205A,
A.A. 1890, Barranquilla, Colombia

OBJETIVOS

Determinar

los

puntos

de

doblez o puntos crticos de los


Objetivo General

sistemas estudiados.
Determinar con los

datos

Estudiar el comportamiento

obtenidos experimentalmente

de un sistema ternario de tipo

la curva binodal.

I, donde dos componentes


son insolubles o parcialmente
solubles entre si y el tercero
es

miscible

con

los

MARCO TERICO

dos
Un sistema ternario es un sistema

anteriores.

de tres componentes, generalmente


Objetivos especficos

esta denominacin se le da a los


sistemas en el que por lo menos dos

Determinar el efecto de la

componentes son lquidos parcial o

adicin a mezclas de dos

totalmente

componentes

sistemas

solubles
tercero

parcialmente

entre
miscible

anteriores.

si

inmiscibles.
tienen

una

Estos

importante

de

un

aplicacin en la ingeniera como lo

con

los

es la extraccin liquido-liquido en la
cual

un

soluto

disuelto

en

un

solvente es extrado poniendo en

contacto la solucin con un segundo


solvente inmiscible con el primero.

En los sistemas ternarios tipo I los


dos

Las

coordenadas

equilteras

triangulares

son

utilizadas

ampliamente

para

grficamente

inmiscibles

implicados

son

parcialmente

inmiscibles entre s. Es decir, su


mezcla

en

las

proporciones

concentraciones

adecuadas puede dar lugar a la

en sistemas ternarios. Una de las

formacin de dos fases. Adems, la

propiedades

tringulo

presencia de un soluto modifica la

equiltero es que la suma de las

solubilidad de un disolvente en otro.

distancias

las

describir

disolventes

de

un

perpendiculares

desde

cualquier punto dentro del tringulo


hasta cualquiera de los tres lados,
es igual a la altura del tringulo. Por
lo

tanto,

considerando

la

altura

como la concentracin al 100% y las


distancias

los

lados

los

porcentajes o fracciones de los tres


componentes.

Los

vrtices

del

tringulo representan compuestos


puros,

un

punto sobre

un

lado

correspondera a una mezcla binaria


y

un

punto

en

el

interior

ternaria. La composicin de una


puede

determinarse

por

lectura directa en el diagrama. La


concentracin de los componentes
en el diagrama se muestra como
fraccin molar o fraccin msica. En
el presente trabajo se obtuvieron
diagramas

del

tipo

I,

es

decir,

solamente con un par de lquidos


parcialmente miscibles.

Representacin de coordenadas equilteras.

del

tringulo representara una mezcla


mezcla

Figura 1. Diagrama de equilibrio ternario ABC.

Para

representar

este

comportamiento, y poder conocer si


a

una

determinada

mezcla

le

corresponden una o dos fases, los


diagramas

triangulares

lquido-

lquido presentan la denominada


curva

binodal

de

solubilidad

(Figura 2). Una mezcla representada


por un punto situado por encima de
la curva binodal estar constituida

por una sola fase. Por el contrario, a

laboratorio, se trabaj con acetato

una mezcla situada por debajo de la

de

curva binodal le corresponden dos

glacial, para este caso, el acetato de

fases. Las dos fases en equilibrio se

etilo

encuentran ligadas por una recta de

inmiscibles

reparto. La recta de reparto pasa

completamente

por el punto mezcla y sus extremos

cido actico glacial.

sobre la curva binodal indican la


concentracin de las dos fases en
equilibrio (Figura 2).

etilo,
y

agua
el

agua

cido
son

actico

sustancias

entre

s,

miscibles

con

el

Empleando tubos de ensayo, se


preparan distintas muestras entre
los dos componentes inmiscibles o
parcialmente miscibles para tener
un rango de datos mayor; para
establecer una comparacin ms
precisa se toma un volumen total
fijo de la mezcla, y se comienzan a
variar las composiciones de agua y
acetato de etilo, respectivamente.
Cuando

se

lleva

cabo

la

preparacin de las mezclas acetato


Figura 2. Diagrama de equilibrio ternario para un

de

etilo-agua

se

observa

la

sistema tipo I.

formacin de las fases, siendo la


fase inferior la fase acuosa; cada

METODOLOGA EXPERIMENTAL

vez que se agita la mezcla se forma

Para la determinacin de la curva

una turbidez momentnea, a la cul

binodal de un sistema de equilibrio

le

ternario, se debe reconocer cules

interfase.

son las dos sustancias que son

respectivas mezclas, se

consideradas inmiscibles entre ellas

una bureta cido actico glacial; al

para efectos prcticos (es decir,

agregar poco a poco ste tercer

tienen una miscibilidad pequea), y

componente, ocurren cambios entre

que

son

los dos componentes inmiscibles, ya

completamente miscibles con una

que el agregar cido actico glacial,

tercera. En la experimentacin del

tanto una parte de agua como una

al

mismo

tiempo

sigue

la

regeneracin

Despus

de

de

tener

la
las

titula con

parte de acetato de etilo empiezan

que las composiciones iniciales de

a solubilizarse con el titulante.

las

Se busca establecer el estado en


que

las tres sustancias juntas

forman una sola fase; ste efecto se


determina

cuando

vigorosamente,

al

agitar

desaparece

la

turbidez.

disoluciones

en

funcin

del

porcentaje de volumen de agua,


antes de agregar el acido actico
son mltiplos de 10. Para el caso
concreto

de

las

condiciones

ambientales a la que la experiencia


se llevo a cabo, se estima una
presin

de

1 atm

debido a la

cercana al nivel del mar, y una


temperatura de 29,7C determinada

RESULTADOS
De

los

valores

de

volumen

empleado del titulante cido actico


para llevar las diversas mezclas de
acetato

de

composicin

etilo

conocida

punto de doblez

agua

de

hasta

el

se generan los

datos registrados en la tabla 1. Los


volmenes de agua y acetato de
etilo

fueron

determinados

escogidos de modo que se ajustaran


a porcentajes en volumen de agua
cuya variacin fuese del 10%. De
este modo el valor 1 de la tabla 1
corresponde

inicialmente

una

mezcla de agua y acetato de etilo


con 10% de volumen de agua, a la
que posteriormente se le agrega
cido actico, de modo que las

por la utilizacin del termmetro


dentro del laboratorio.
TABLA 1.
Medidas volumtricas
Volume
Volum
Volume
n
Muest
en
n cido
Acetato
ra
Agua
actico
de etilo
(ml)
(ml)
(ml)
1
0,80
7,20
1,40
2
1,60
6,40
1,50
3
2,40
5,60
2,10
4
4,00
4,00
2,40
5
5,60
2,40
2,10
6
6,40
1,60
1,50
7
7,20
0,80
1,10
8
5,00
0,30
0,00
9
0,60
5,00
0,00
Observacin. Las dos ltimas filas se refieren
a las medidas del punto de doblez para la
lnea acetato de etilo-agua. La temperatura de
trabajo es de 29.7C aprox. La presin es de
1 atm aprox.

DISCUSIN

concentraciones cambian, pero con

La ubicacin de la curva binodal

volmenes conocidos de agua y

(lnea que resulta de unir los puntos

acetato. Lo anterior se aplic para

de

todos los dems valores, de modo

composiciones)

doblez

de
depende

diferentes
de

las

sustancias

que

cantidad,

se

mezclan,

concentracin

su
y

propiedades particulares, y de las


condiciones ambientales presentes,
siendo la presin y la temperatura
factores importantes a tener en
cuenta ya que las partculas se
harn

mayormente

solubles

tendern a separarse en distintas


fases

segn

Empleando

estos

los

parmetros.

valores

de

las

en el principio de conservacin de
masa y energa.
Al realizar los respectivos cocientes
de la masa de la sustancia respecto
a la masa total y multiplicar por cien
se determina el porcentaje masa a
masa de

los componentes del

sistema

para

continuacin

se

convierten

magnitudes

esas

volumtricas

encontradas en la experiencia en
magnitudes de masa, las cuales se
muestran en la tabla 2. Este ltimo
paso se realiza para determinar el
porcentaje peso-peso ya que los
volmenes no se pueden considerar
aditivos

pues

las

intermoleculares

interacciones

de

compuestos

diferentes provocan un cambio en el


volumen total que en muchos casos
no ser el mismo si se calcula como
la sumatoria de los volmenes de
cada

componente

consecuencia

esto

afectaran

en

se

muestra.

muestran

estas

operaciones.

densidades de los tres componentes


mencionados

cada

TABLA 2.
Medidas msicas
Masa
Mas
Acetat
Mues
a
o de
tra
Agu
etilo
a (g)
(g)
1
0,80
6,46
2
1,60
5,74
3
2,40
5,02
4
4,00
3,59
5
5,60
2,15
6
6,40
1,44
7
7,20
0,72
8
5,00
0,27
9
0,60
4,49

Masa
cido
actic
o (g)
1,47
1,57
2,20
2,52
2,20
1,57
1,15
0,00
0,00

Observaciones. Las densidades


empleadas para la conversin fueron de
1g/ml para el agua, 0,897g/ml para el
acetato de etilo y 1,049g/ml para el cido
actico.

las

relaciones porcentuales, caso que

Para muestra 1:

no ocurre para la masa, ya que la

Masa total: 0,80g + 6,45g + 1,47g

masa total es la sumatoria de las

= 8.72g

masas

de

las

sustancias

que

componen el sistema, apoyndose

%m/m

Agua

0,80 g
x 100=9,17
8,72 g

%m/m

Acetato

de

etilo

6,45 g
x 100=73,97
8,72 g
%m/m

%m/m

Acetato

etilo

actico

de

5,02 g
x 100=52,18
9,62 g

cido

actico

1,47 g
x 100=16,86
8,72 g

%m/m

cido

2,20 g
x 100=22,87
9,62 g
Para muestra 4:

Para muestra 2:

Masa total: 4,00g +3,59g + 2,52g =

Masa total: 1,60g +5,74g + 1,57g =


8,91g

%m/m

%m/m
=

Agua

%m/m

1,60 g
x 100=17,96
8,91 g

Acetato

de

%m/m

cido

etilo

actico

Para muestra 3:
Masa total: 2,40g +5,02g + 2,20g =
9,62g

etilo

actico

de

3,59 g
x 100=35,51
10,11 g

cido

2,52 g
x 100=24,93
10,11 g
Para muestra 5:
Masa total: 5,60g +2,15g + 2,20g =
9,95g

%m/m

2,4 g
x 100=24,95
9,62 g

4,00 g
x 100=39,56
10,11 g

Acetato

%m/m

1,57 g
x 100=17,62
8,91 g

Agua=

Agua

%m/m

5,74 g
x 100=64,42
8,91 g

%m/m

10,11g

Agua

5,60 g
x 100=56,28
9,95 g

%m/m

Acetato

de

etilo

2,15 g
x 100=21,61
9,95 g
%m/m

%m/m

Acetato

etilo

actico

de

0,72 g
x 100=7,94
9,07 g

cido

actico

2,20 g
x 100=22,11
9,95 g

%m/m

cido

1,15 g
x 100=12,68
9,07 g

Para muestra 6:

Para muestra 8:

Masa total: 6,40g +1,44g + 1,57g =

Masa total: 5,00g +0,27g =5,27g

9,41g

%m/m

Agua

%m/m

6,40 g
x 100=68,01
9,41 g

Agua

%m/m
%m/m

Acetato

de

etilo

1,44 g
x 100=15,30
9,41 g

5,00 g
x 100=94,88
5,27 g

Acetato

de

etilo

0,27 g
x 100=5,12
5,27 g
Para muestra 9:

%m/m

cido

actico

1,57 g
x 100=16,69
9,41 g
Para muestra 7:
Masa total: 7,20g +0,72g + 1,15g =
9,07g

%m/m

Agua

7,20 g
x 100=79,38
9,07 g

Masa total: 0,60g +4,49g =5,09g

%m/m

Agua

%m/m

0,60 g
x 100=11.79
5,09 g

Acetato

de

etilo

4,49 g
x 100=88.21
5,09 g
Los

resultados

desarrollados

porcentuales

anteriormente

muestran en la tabla 3.

se

donde coexisten las 2 fases de los


lquidos parcialmente miscibles. La
regin que esta fuera de este domo

TABLA 3.

representa las composiciones para


Resumen porcentajes msicos

Mues
tra

1
2
3
4
5
6
7
8
9

Al

Ma
sa
Tot
al
(g)
8,7
2
8,9
1
9,6
2
10,
11
9,9
5
9,4
1
9,0
7
5,2
7
5,0
9

%
m/m
Agu
a
9,17
17,9
6
24,9
5
39,5
6
56,2
8
68,0
1
79,3
8
94,8
8
11,7
9

graficar

%
m/m
Acet
ato
de
etilo

%
m/m
cid
o
acti
co

73,97

16,86

64,42

17,62

52,18

22,87

35,51

24,93

las

cuales estas

las

22,11

15,30

16,69

7,94

12,68

5,12

88,21

sustancias

coexisten en una sola fase.


Con el objetivo de comparar el
diagrama obtenido con un diagrama
de referencia se acude a citar en el
presente

trabajo

un

diagrama

realizado para una revista cientfica,


bajo

el

extraction

ttulo
of

es
acetic

Synergistic
acid

from

aqueous solution cuya labor tuvo


lugar

en

diagrama
21,61

tres

Tamilandu,
de

su

India.

trabajo

es

El
el

mostrado en la figura 4.

cantidades

porcentuales de la tabla 3 en un
diagrama de equilibrio ternario, se
obtiene la figura 3. En esta figura se
muestran los puntos de doblez con

Figura 3. Diagrama experimental de equilibrio

rojo y se unen con una lnea azul

ternario acetato de etilo-agua-cido actico.

que

representa

la

curva

de

saturacin que delimita la regin de


inmiscibilidad

(dentro

del

domo)

se puede atribuir a la precisin del


los artefactos, la deteccin de la
seal (por medio del ojo humano)
que genera de igual manera errores
aleatorios. Por otra parte se debe
tener en cuenta que el acido actico
glacial utilizado tiene un mnimo
porcentaje de agua, lo cual tambin
puede influir en la determinacin de
los resultados, ya que se estara
Figura 4. Diagrama de referencia de equilibrio
ternario acetato de etilo-agua-cido actico.

Cuando

se

superpone

la

binodal

de

la

figura

de

curva
en

agregando una pequea cantidad

el

agua

adicional

al

sistema

ternario que se est analizando en


el experimento.

diagrama de la figura 3, resulta la


figura 5. En esta figura se aprecia
estas curvas son parecidas en todos
los puntos menos en la primera
composicin de izquierda a derecha.

Figura 5. Comparacin de las curvas binodales

Partiendo del hecho que la curva

de la experiencia de laboratorio y la de referencia.

experimental presentaba el mismo


comportamiento

que

la

de

referencia excepto en ese punto y


que esa diferencia es notoria se
establece

que

es

un

sistemtico,

error

producido

probablemente por un desarrollo


impreciso
punto.

del

Las

mtodo
dems

para

ese

diferencias

(menos notorias) se deben a las


condiciones
temperatura

ambientales
y

la

pues

presin

la
son

distintas para la experiencia de ese


grupo y la expuesta aqu, tambin

CONCLUSIN
En

la

experiencia

realizada

se

analiz el comportamiento de un
sistema ternario tipo I por medio de
la adicin a varias mezclas de agua
y acetato de etilo, dos sustancias
con miscibilidad parcial entre s de
acido actico glacial, una sustancia
miscible

con

las

dos

sustancias

anteriores a temperatura y presin


constante.

Se

determin

experimentalmente la curva binodal

que describe el comportamiento del


sistema

de

equilibrio

ternario

estudiado a partir de los datos


obtenidos. A partir de los resultados
anteriores descritos a travs de la
discusin de la presente experiencia
se concluye que la adicin a una
mezcla de agua y acetato de etilo
de cido actico glacial incrementa
la solubilidad mutua entre los dos
primeros,

que

determinada

al

llegar

composicin

BIBLIOGRAFA

a
con

GARCIA.

Introduccin

equilibrio

termodinmico y

de

fases.

al

Universidad

respecto a la composicin inicial de

Nacional de Colombia, Bogot

la mezcla las dos fases presentes

Colombia.
ATKINS, DE PAULA. Physical

desaparecen, indicando miscibilidad

entre las sustancias involucradas,

chemistry,

este

Oxford University Press, Reino

tipo

comportamiento

se

presenta en sistemas tipo I, lo cual


se puede apreciar grficamente en
los

diagramas

mostrados
presente

en

la

informe.

Unido, 2006.
Equilibrio lquido

edicin,

liqudo,

URL:

triangulares
del

http://webs.uvigo.es/prosepav

Los resultados

/practicas/p5_ELL.pdf
KALAICHELVI, PERUMALSAMY,

discusin

obtenidos fueron comparados con


un diagrama terico por medios
grficos, se encontr que estos son
semejantes salvo por el punto de
entrada a la curva binodal ubicado
cerca de la esquina marcada para el
acetato de etilo, lo cual podra
deberse a determinadas fuentes de
error desarrolladas y explicadas en
la discusin.

8va

ARUNAGIRI,
Synergistic

SOFIYA.
extraction

of

acetic acid from its aqueous


solution. National institute of
technology,
2007.

Tamilnadu-India