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Universidade de So Paulo
Instituto de Qumica de So Carlos
Departamento de Qumica e Fsica Molecular
CROMATOGRAFIA
Princpio Bsico
Separao de misturas por interao diferencial dos seus componentes entre uma
FASE ESTACIONRIA (lquido ou slido) e uma FASE MVEL (lquido ou gs).
CROMA-IQSC
Introduo
Cromatograma Esquemtico
22/09/2010
2. Resoluo, RS
1. Fator de Reteno, k
Fator de reteno, k, definido com a relao entre o tempo que o
soluto passa na fase estacionria e o tempo que ele passa na fase
mvel.
tR t M
tM
t 'R
tM
[1]
2. Resoluo, RS
RS
t R 2 t R1
(
2 wb1 wb 2 )
[2]
1
R
1k
[3]
2. Resoluo, RS
RS
t R 2 t R1 Dt R
wb2
wb2
[4]
0,50
68,28
2,0
0,90
92,82
3,6
1,00
95,44
4,0
1,10
97,22
4,4
1,25
98,76
5,0
1,50
99,73
6,0
2. Resoluo, RS
2,00
2,50
99,99 100,00
8,0
10,0
2. Resoluo, RS
22/09/2010
3. Eficincia da Coluna
3. Eficincia da Coluna
2
2
2
t
N R
s
t
N 16 R 2
wb 2
t
N 5,54 R 2
wh
[5]
L
N
[6]
4. Fator de separao, a
Seletividade
4. Fator de separao, a
Seletividade
t ' R 2 K2
t ' R1 K1
[7]
22/09/2010
5. Equao Mestra da
Resoluo
N a 1 k2
4 a 1 k2
RS
N a 1 k2
4 a 1 k2
RS
[13]
Qualidade da
coluna e do
cromatgrafo
Preferncia pela a
fase mvel ou pela
estacionria
Interao
suficiente com a
fase estacionria
EFEITO DE k, a e N NA
SEPARAO
t0
6. Relao entre tR e N
t R2
inicial
(1 k2 )
[14]
L = comprimento da coluna;
= velocidade linear mdia do gs de arraste (pode ser calculado
do tM ).
Quando k = 0, a equao [14] pode ser escrita como:
L
L
varia k
tM
aumenta a
tM
[15]
NH
t R2
(1 k2 )
[16]
aumenta N
7. Nmero de Pratos
Requeridos, Nreq
8. Influncia de N, a e k em RS
2 a k 2 1
[17]
N 16 R
req
a 1 k 2
2
2 a k 2 1 H
t R 2 16 RS
2
a 1 k 2
[18]
22/09/2010
8. Influncia de N, a e k em RS
Apresentar Planilha
1. Nmero de Pratos, N
A resoluo proporcional a raiz quadrada de N. Aumentando-se N
por um fator de 4 (por ex. de N = 20.000 para N = 80.000) a
resoluo dobrar (RS = 1,40 para RS = 2,80).
2. Fator de Separao, a
Apresenta grande impacto em RS . Aumentando a de 1,05 para 1,10,
a resoluo praticamente dobra (de 1,40 para 2,68), enquanto que
uma pequena diminuio em a (de 1,05 para 1,03) causa drstica
perda de resoluo (de 1,40 para 0,86).
3. Fator de Reteno, k
Para valores superiores a 5, a influncia de k em RS pequena.
Aumentando k de 5 para 20 a resoluo aumenta apenas 14%
(de 1,4 para 1,6). Aumentando k de 0,25 para 5 a resoluo
aumenta em mais de 300% (de 0,37 para 1,4).
Fundamentao Terica
Alargamento da banda cromatogrfica:
Teoria Cintica
Por que
E no
Situao ideal
Situao real
H A
B
C
tN
t0
t1
t2
L
tM
22/09/2010
H
termo A
termo B
termo C
termo B
termo C
(coluna empacotada)
H
termo A
termo B
termo C
2 Dgas
termo C
termo A
H HEPT 2 dp
termo B
termo A
8k
df 2
2 ( k 1) 2 Dliq .
22/09/2010
A = 2 dp
= Fator de empacotamento
dp = dimetro das partculas
F
t1
t2
t3
Termo C - Transferncia de
Massa
Termo C - Transferncia de
massa
C
8
k,
df 2
2 (1 k , ) 2 DLiq
22/09/2010
A+B/ +C
C
B/
H A
EQUAO DE GOLAY
Porcentagem de reduo: 0%
(A, B, C = constantes)
- Colunas Capilares: Equao de
Golay
H
termo A
termo B
termo C
22/09/2010
Porcentagem de reduo: 5%
H
termo A
termo B
termo C
H
termo A
termo B
termo C
H
termo A
termo B
termo C
H
termo A
termo B
termo C
H
termo A
termo B
termo C
H
termo A
termo B
termo C
22/09/2010
Porcentagem de reduo: 0%
H
termo A
termo B
termo C
H
termo A
termo B
termo C
H
termo A
termo B
termo C
termo A
termo B
termo C
HEP (m)
Fluxo (mL/min)
10