Determinao de Fluoreto em

Enxaguante Bucal

Professores: Adney Luis e Julio Page

Alunos: Dener Roldo, Letcia Andrade e Priscila Ferreira
Turma: QIM-171

 Objetivo
O objetivo principal da prtica determinar a concentrao de fluoreto no enxaguante bucal
analisado e retirar o mximo de informaes dos dados que foram descobertos na prtica, alm de
operar o equipamento e realizar as medies de forma correta, alm de preparar padres com
niveladores de fora inica e proceder tambm o preparo da amostra a ser analisada.

 Mtodo
A soluo-me 0,100 mol/L estava pronta e a partir dela fez-se dois padres de concentraes
diferentes. Identificou-se previamente toda a vidraria a ser utilizada. O primeiro padro de fluoreto
0,01 mol/L foi preparado a partir da soluo me. Rinsou-se um bquer com uma pequena
quantidade da soluo me, feito isto uma pequena quantidade foi colocada neste bquer e realizouse os devidos clculos para encontrar o volume necessrio da soluo me para preparar a soluo de
fluoreto 0,01 mol/L.
Co x Vo = Cf x Vf
0,100 mol/L x Vo = 0,01 mol/L x 100,00mL
Vo = 10mL da soluo me
Pipetou-se 10,00mL da soluo me com o auxlio de uma pipeta volumtrica em um balo
volumtrico de 100,00mL. Aps, pipetou-se 40,00mL de TISAB com a pipeta volumtrica de
20,00mL (a adio de TISAB foi feita com duas pipetagens sucessivas de 20,00mL cada) e
avolumou-se at o trao de referncia com gua deionizada e a soluo foi homogeneizada. Tendo
assim a soluo padro de fluoreto 0,01 mol/L.
Ainda a partir da soluo me preparou-se o padro de fluoreto 0,001 mol/L. Para isso
utilizou-se 1,00mL da soluo me como mostra o clculo abaixo:
Co x Vo = Cf x Vf
0,100 mol/L x Vo = 0,001 mol/L x 100,00mL
Vo = 1,00mL da soluo me
Um(01) mL da soluo me foi pipetado com o auxlio da micropipeta, do bcher para o balo
volumtrico de 100,00mL. Pipetou-se 40,00mL de TISAB, avolumou o balo com gua destilada at
ao trao de referncia e a soluo foi homogeneizada. Esse padro de fluoreto 0,001 mol/L foi
chamado de soluo me II.
A partir da soluo me II, preparou-se dois padres com concentraes distintas. Rinsou-se
um bquer com a soluo me II e colocou-se a mesma neste. Preparou-se ento o padro de F
0,0001 mol/L a partir dela. Com os seguintes clculos constatou-se que para o preparo da mesma foi
necessrio 10,00mL da soluo me II:

Co x Vo = Cf x Vf
0,001 mol/L x Vo = 0,0001 mol/L x 100,00mL
Vo = 10,00mL da soluo me II
Pegou-se ento 10,00mL da soluo me II com o auxlio da pipeta volumtrica, previamente lavada
com gua deionizada e rinsada com a soluo me II, e pipetou-se em um balo volumtrico de
100,00mL. Procedeu-se da mesma forma que os outros padres, adicionou-se 40 mL de TISAB,
avolumando-se com gua deionizada e homogeneizando-se o padro.
Ainda a partir da soluo me II, preparou-se o padro de F 0,00001 mol/L. Para o preparo deste
padro calculou-se necessrio 1,00mL da soluo me II.
Co x Vo = Cf x Vf
0,001 mol/L . Vo = 0,00001 mol/L . 100,00mL
Vo = 1,00mL da soluo me II
Com uma micropipeta com ponteira trocada, foi pipetado 1,00mL da soluo me II para o
balo volumtrico de 100,00mL. Adicionou-se 40,00mL de TISAB, avolumou-se com gua
deionizada at ao trao de referncia e homogeneizou-se o padro.
Com todos os padres prontos, procedeu-se para o preparo da amostra. Pipetou-se 50,00mL
da amostra (Antissptico Bucal Sensodyne sem lcool) com o auxlio de uma pipeta volumtrica em
um balo volumtrico de 250,00mL, no qual foi preparado uma soluo de fluoreto de concentrao
1,0 X 10 mol/L. Adicionou-se 100,00mL de TISAB ao balo volumtrico com o auxlio de uma
pipeta volumtrica de 50,00mL que foi devidamente lavada com gua deionizada. A adio de
TISAB foi feita com duas pipetagens sucessivas de 50,00mL cada, aps avolumou-se o balo com
gua deionizada at o trao de referncia. Este procedimento foi feito cuidadosamente, despejando a
gua pela lateral do balo a fim de no formar muita espuma. Homogeneizou-se o balo com
movimentos lentos.
Procedeu-se para a leitura no equipamento Potencimetro Orion Star A214 Thermo
Scientific. O mesmo fora encontrado devidamente montado, calibrado e com a opo de medio
selecionada em mV. Retirou-se o recipiente que mantm a membrana de vidro hidratada e abriu-se o
orifcio de preenchimento do eletrodo. Lavou-se o mesmo com gua deionizada e secou-se o eletrodo
com papel encostando suavemente para que o mesmo adsorvesse o excesso de gua e sem causar
atrito.
Com o eletrodo devidamente pronto para realizar as medies, procedeu-se primeiramente

com a leitura da soluo me. Pegou-se o bquer contendo a soluo me, e posicionou-se abaixo do
suporte com o eletrodo. O eletrodo foi colocado em contato com a soluo e pressionou-se o boto
measure no equipamento para que o mesmo comeasse a leitura.
Aguardou-se aproximadamente 30 segundos para a estabilizao da medio e anotou-se o valor de
E registrado.
Prosseguiu-se para a medio dos padres preparados. Lavou-se o eletrodo com gua
deionizada e secou-o com papel, da mesma forma como feito acima. Cada padro foi colocado em
um bquer devidamente rinsado com seus respectivos padres. Primeiramente leu-se o padro de
fluoreto 0,01 mol/L. Colocou-se o bquer com o padro respectivo abaixo do eletrodo e ajustou-se o
suporte de modo que o eletrodo estivesse em contato com o padro. Pressionou-se o boto measure
no equipamento e aguardou-se o tempo para estabilizao da medio, anotou-se o valor registrado.
O mesmo procedimento foi adotado para a medio dos outros padres, obedecendo a
ordem de concentrao dos padres, ou seja, da maior para a menor concentrao. Anotou-se todos
os resultados obtidos.
Aps realizar todas as medies dos padres, procedeu-se para a medio da soluoamostra preparada. Pipetou-se 100,00mL da mesma em um bquer e colocou-se um agitador
magntico. O procedimento de lavagem do eletrodo foi o mesmo citado acima. O bquer foi posto
sobre a placa de agitao e o eletrodo em contato com a soluo-amostra, apertou-se o boto para
iniciar a medio e aguardou-se para que houvesse a estabilizao. Anotou-se o potencial registrado.
Feito isso, procedeu-se para a medio com adio-padro. Com o eletrodo ainda imerso na
soluo-amostra adicionou-se com o auxlio da micropipeta 500,00 L da soluo padro de fluoreto
0,1 mol/L na soluo do bquer. Apertou-se o boto de medio, aguardou-se a estabilizao do
potencial e anotou-se o valor lido. O procedimento foi repetido para mais 3 adies padro de 500,00
L cada, anotando-se sempre os valores de E lido, totalizando ao final uma adio padro de
2000,00 L da soluo me 0,1 mol/L de fluoreto.
As leituras foram realizadas com auxlio de um agitador magntico com o bquer sobre a
placa de agitao e aquecimento. Esse procedimento foi necessrio pelo fato de a amostra no estar
bem homogeneizada e ter concentraes muito baixas e mais difceis de serem medidas. O agitador
ajuda a realizar essa medio, mantendo o padro em constante movimento, homogeneizando-o
melhor.
Ao terminar as medies lavou-se o eletrodo com gua deionizada, secou-se o mesmo com
papel suavemente para absoro da gua em excesso, fechou-se o orifcio que fora aberto para
realizar as medies e colocou-se o eletrodo novamente no suporte contendo a soluo que lhe

mantm hidratado. O aparelho foi desligado e as solues descartadas corretamente.

Resultados e discusses
A amostra analisada de enxaguante bucal continha, segundo a embalagem, 226 ppm de
Flor. Segue clculo do volume usado para fazer uma soluo, a partir da amostra, com concentrao
aproximadamente 1,0 x 10-3 mol/L.
(1) 226ppm de NaF = 0,226g/L de NaF

M.M. F = 18,99 g/mol

(2) Cmol/L = Cg/L/M.M.

C = 0,221/18,99
C = 0,012 mol/L
(3) Co x Vo = Cf x Vf
0,012 x Vi = 1,0 x 10-3 x 250,00
V0 = 20,83 mL
Obs: utilizou-se um volume de amostra de 20,00mL pois esse era o valor mais prximo possvel
de ser pipetado.

A adio padro representada pela equao abaixo. Que regida justamente pela relao
de linearidade y=ax +b

10

DE 1 DE 2
S

=1+

Cp
Vp
CoVo

= b + a x

Visto que os dados que o eletrodo gera so os potenciais, necessrio adquirir

experimentalmente o fator de resposta para que seja possvel calcular o Y, em que Y=Z.
Para

isso,

usou-se

cinco

101 ,102 , 103 , 104 , 105

solues

padres

de

Fluoreto

com

concentrao

de

e traou-se a curva de calibrao abaixo, na qual obteve-se a equao

da reta e determinou-se ento, o fator de resposta do eletrodo.

[ F-]

pF

E (mV)

0,1

-165,1

0,01

-100,9

0,001

-47,9

0,0001

12,5

0,00001

70,3

Curva de Calibrao
100
50

Potencial E (mV)

f(x) = 58.42x - 221.48

R = 1
0
0 5 10
-50
Curva de Calibrao
-100
-150
-200

pF

O coeficiente angular da reta corresponde ao fator de resposta (S) que informa a sensibilidade do
eletrodo. Essa sensibilidade informa o quanto o valor de y(E) est variando em funo da mudana
de valor de x (pF). Ou seja, quanto mais sensvel for o eletrodo, melhor ser a leitura para a anlise
de fluoreto, pois esse eletrodo ir distinguir melhor o valor de fluoreto para amostras com
concentrao de fluoreto muito prximas.
Logo, analisando o valor achado experimentalmente nota-se que esse prximo ao valor terico
dado pela equao de nernst que corresponde a -58,42 mV/pF. Isso evidencia que o eletrodo est
respondendo corretamente e que este possui boa sensibilidade.

Clculo da sensibilidade:

Fator de respostaexperimental
x 100
fator de resposta te rico

.:

| 58,42/59,15 x 100 = 98,76 %

O valor alm de estar dentro do aceitvel, que maior que 90% apresenta tima recuperao
de aproximadamente 100%. Confirmando a boa sensibilidade trazendo mais confiabilidade a
medio.
Tendo o valor do fator de resposta obtido na curva (S= 58,42), torna-se possvel, continuar
os clculos de adio padro no qual ir relacionar-se o potencial gerado pelo eletrodo que ir variar
em relao ao volume de padro injetado.
Por partes, calculou-se primeiramente Z, que corresponde

10

DE 1 DE 2
S

e tambm a Y:

A tabela abaixo apresenta os passos detalhados dos clculos realizados para alcanar o valor
de

Z:
Como visto, no primeiro ponto no h adio de padro, logo -40,3 mV o potencial da

amostra.
Vp
(mL)
0
0,5
1
1,5
2

E(
Mv)
-40,3
-55,3
-64,6
-71,4
-76,8

E1E2
0
15
24,3
31,1
36,5

E1E2/S
0
0,256761383
0,415953441
0,532351934
0,624786032

Z
1
1,806181
2,605874
3,406842
4,214888

A partir desse potencial da amostra j possvel calcular a concentrao da mesma, usando para
tal calculo a curva de calibrao.
-40,3 = 58,42x 221,48 .: x= 3,101 = pF
Logo, para achar a concentrao:

[ F ] = 102,9683 10^-3,101 .: [ F = 0,000793 mol/L

Levando em considerao que a amostra foi diluda antes da leitura, multiplicou-se o

resultado da concentrao obtido pelo do fator de diluio (12,5).

Concentrao inicial = Concentrao lida x fator de diluio
C = 0,000793 x 12,5 .: 0,009906 mol/L
Converso para PPM:
Cg/L = Cmol/L x MM .: C= 0,009906 x 18,99 = 0,18812 g/L
Cg/L x 1000 = Cmg/L
0,18812 g/L x 1000 = 188,12 mg/L de fluoreto
Entretanto, continuou-se os clculos pelo mtodo de adio-padro para que pudesse
comparar e discutir os resultados.
Aps ter feito os clculos de Z, traou-se uma curva sendo esse o eixo y, relacionado ao
volume de padro adicionado.

Adio Padro
5
4

f(x) = 1.61x + 1
3 R = 1

Linear (Z)

1
0
0

0.5

1.5

2.5

Vp ( mL)

Atravs da curva, obtem-se a equao da reta e a partir dessa possvel descobrir a

concentrao da amostra lida no eletrodo. Como visto na relao, o coeficiente angular obtido na
equao corresponde a uma igualdade com a equao

Cp
CoVo

. Com isso pode-se calcular a

concentrao lida.
y=1,6061x + 1,0007

10

DE 1 DE 2
S

=1+

Cp
Vp
CoVo

y=

x +

Logo, a=
Se

b + a x

Cp
;
CoVo
a=

1,6061

Cp = 0,1 mol/L;
Vo= 100 mL;
Ento, concentrao da amostra (Co) ser a nica incgnita que pode ser descoberta
aplicando os valores e realizando os clculos necessrios:
0,1
1,6061 =
Logo, Co = 0,000623 mol/L
Co100
Levando em considerao que a amostra foi diluda antes de ser lida, multiplicou-se a
concentrao pelo fator de diluio (12,5) :
Concentrao inicial = Concentrao lida x fator de diluio
C = 0,000623 x 12,5 .: C= 0,00778 mol/L
Com esses valores, tambm calculou-se o teor de Fluoreto em ppm com a concentrao
encontrada nos clculos de adio-padro:
Cg/L = Cmol/L x MM .: C= 0,0778 x 18,99 = 0,1478 g/L
0,1478 g/L x 1000 = 147,8 mg/L de fluoreto
Comparando os resultados obtidos experimentalmente atravs da analise potenciomtrica
com os da embalagem do produto os clculos no afirmaram a efetividade da informao na
embalagem, conclui-se que a diferena foi bastante significativa e por isso no tem-se confiabilidade
de que o enxaguante bucal realmente possui 226 mg/L de Flor, pois isso foi confirmado com os
valores experimentais.
Tal variao nos resultados pode ser explicado pelo fato de que o enxaguante bucal estava
fora do prazo de validade h cerca de 07 (sete) meses, onde atravs dos dados obtidos houve uma
perda de cerca de 16,76% (curva de calibrao) e 34,60% (adio-padro).
Pela Curva de Calibrao
226,00 ------- 100%
188,12 ------- x
X= 83,24%
Ou seja, uma perda de 16,76%

Pela Adio - Padro

226,00 ------- 100%
147,80 ------- x
X= 65,40%
Ou seja, uma perda de 34,60

Outro fator , que pode ter ocasionado essa diferena no nosso experimentos, foi que durante
a prtica nosso frasco de soluo de Fluoreto 0,1 mol/L esgotou-se , forando a utilizao de outro

preparado pelo monitores. Sendo que esse frasco no estava numa temperatura de 25C (temperatura
ambiente do laboratrio) , foramos a ambientao da temperatura colocando-a em banho-maria ,
pois a mesma saiu da geladeira. O fato de termos forado tal processo , no deixando que o mesmo
fosse espontneo , pode ter ocasionado erros em nossa prtica.
Quando um sistema analtico apresenta diferentes respostas (resultados estatisticamente
diferentes) para a mesma quantidade de analito presente em materiais processados e em amostras,
esta diferena denominada efeito da matriz. Estes efeitos introduzem problemas analticos devido
diferena das respostas, em procedimentos de calibrao ou para avaliar a exatido de um mtodo
usado rotineiramente.Assim, um outro fator para os resultados obtidos o efeito de matriz, onde o
resultado da curva da matriz deveria apresentar valor aproximado ao descrito na embalagem.
Na adio padro, mtodo que , aplicado a dados univariados como um meio de superar o
efeito de matriz, o resultado obtido deveria ser mais prximo da embalagem por conta, que nesse
mtodo , h eliminao dos interferentes da matriz fazendo com que o mtodo se enquadre o mais
prximo possvel do nvel de confiabilidade.
Sendo que , no obtivemos sucesso nesse mtodo , pois a o resultado no mtodo de Adio
Padro o resultado foi de 147,80 mg/L. Em comparao com o mtodo anterior (curva de calibrao)
que foi de 188,12 mg/L houve uma diferena bem estonteante de 40,32 mg/L.
Por conta de na maioria das vezes Adio Padro ser mais confivel e prximo em
confiabilidade da concentrao de determinada amostra , no nosso experimento aconteceu justamente
o contrrio.
Baseado no princpio de que o coeficiente de atividade de um dado eletrlito forte o
mesmo em todas as solues de mesma fora inica, o TISAB foi aplicado com essa finalidade, de
um nivelador de fora inica e tendo a funo de deixar as amostras nas mesmas condies e retirar a
interferncia da atividade. O eletrodo torna-se mais sensvel, na presena de um nivelador de fora
inica. Isso porque o papel do nivelador de fora inica diminuir a interferncia de ons presentes
na soluo e que no so de interesse anlise, melhorando a confiabilidade das leituras.

6. Concluso
Os mtodos potenciomtricos para determinao de fluoreto no mostraram-se eficientes. A
comparao entre os dois mtodos mostrou que os resultados obtidos diferem significativamente em
nvel de confiana, quando comparados com os dados contidos no rtulo da amostra nota-se uma
grande variao de ambos os mtodos. Sendo assim, vrios fatores podem ter ocasionado tal
divergncia , em que o mtodo que deveria fornecer um resultado de maior confiabilidade que o
mtodo de adio-padro se mostrou falho . Assim, seria necessrio a repetio do procedimento
para constatar se houve erro de execuo pelos analistas ou confirmar a inconfiabilidade da amostra.

7. Referncias

Apostila de Anlise Instrumental de Potenciometria do Centro Federal de Educao

Tecnolgica de Qumica RJ.

Fernandes, Julio C. B. et al., Eletrodos on-seletivos: histrico, mecanismo de resposta,

seletividade e reviso dos conceitos. 2000, Campina, Sp - Instituto de Qumica, UNICAMP.
Disponvel
em
<
http://www.scielo.br/scielo.php?pid=S010040422001000100020&script=sci_arttext>
Acesso em: 29/09/2014 s 10h 26min

Sena, Marcelo M.; et al.; PARAFAC: uma ferramenta quimiomtrica para tratamento de
dados multidimensionais. Aplicaes na determinao direta de frmacos em plasma
humano por espectrofluorimetria. Scielo. Disponvel em: <http://www.scielo.br>
Acesso em: 29/09/2014 s 12h 45min

Fracassi,
Eletroanaltica.
So
Paulo,
Unicamp,
Disponivel
em:
<http://www.cg.iqm.unicamp.br/material/qa582/eletroanalitica-Fracassi.pdf>
Acesso em:
30/09/2014 s 13h 22min

HOLLER, F.J.;SKOOG, D.A.; CROUCH, S.R. Princpios de Anlise Instrumental. 6

edio. Porto Alegre: Editora Bookman, 2009.

OHLWEILER, O. A. Qumica analtica quantitativa 3a edio. Rio de Janeiro. Livros

Tcnicos e Cientficos Editora S.A, 1982;