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clulas unitrias
A ordem atmica em slidos cristalinos indica que pequenos grupos de tomos
formam um padro repetitivo. Assim, na descrio de estruturas cristalinas,
muitas vezes conveniente subdividir a estrutura de repetio em entidades
pequenas chamadas clulas unitrias. Clulas unitrias para
a maioria das estruturas de cristal so paraleleppedos ou prismas com trs
conjuntos de paralelo enfrenta; um est desenhado dentro do agregado de
esferas (Figura 3.1c), que neste caso passa a ser um cubo. Uma clula unitria
foi escolhida para representar a simetria do estrutura de cristal, em que todas
as posies do tomo no cristal pode ser gerado por tradues da clula
unitria distncias integrais ao longo de cada de suas bordas. Assim, a clula
unitria a unidade ou bloco de construo estrutural bsica da estrutura de
cristal e define a estrutura cristalina por virtude da sua geometria e as posies
do tomo no interior. Convenincia normalmente dita que cantos
paraleleppedo coincidir com centros de disco tomos de esfera. Alm disso,
mais do que uma nica clula unitria pode ser escolhido para uma especial
estrutura cristalina; no entanto, geralmente usamos a clula unitria tendo a
mais elevado nvel de simetria geomtrica.
ESTRUTURAS METLICAS DE CRISTAL
A ligao atmica neste grupo de materiais metlico e, assim, no direccional
Natural. Consequentemente, no h restries quanto ao nmero e posio de
tomos vizinhos mais prximos; isto leva a um nmero relativamente grande de
O crmio, ferro, tungstnio, assim como vrios outros metais listados na Tabela
3.1 mostra uma estrutura de BCC.
Dois tomos esto associados com cada clula unitria BCC: o equivalente de
um tomo a partir dos oito cantos, cada um dos quais partilhada entre oito
clulas unitrias, e o nico tomo de centro, que est totalmente contida dentro
do seu celular. Alm disso, canto e as posies atmicas centro so
equivalentes. O nmero de coordenao para a BCC estrutura cristalina 8;
cada tomo centro tem como vizinhos mais prximos a sua oito canto tomos.
Uma vez que o nmero de coordenao menor do que para o CBC FCC,
assim o fator de empacotamento atmico para o BCC inferior 0,68 contra 0,74.
Embalados hexagonal CRISTAL ESTRUTURA
Nem todos os metais possuem clulas unitrias com simetria cbica; o cristal
metlico final comum estrutura a ser discutido tem uma unidade de clula que
hexagonal. Figura 3.3 mostra um clula unitria reduzida-esfera para esta
estrutura, que denominado hexagonal repleto de perto (HCP), um conjunto de
diversas clulas unitrias HCP apresentado na Figura 3.3b. O faces superior
e inferior da clula de unidade consistem em seis tomos que formam
hexgonos regulares e rodear um nico tomo de no centro. Outro plano que
proporciona trs tomos suplementares para a clula unitria est situado entre
os planos de topo e de fundo. O tomos nesta midplane ter como vizinhos mais
prximos tomos em ambos os adjacente dois planos. O equivalente a seis
tomos est contido em cada clula unitria; um sexto da cada um a 12 tomos
de canto superior e face inferior, uma metade de cada centro de o 2 tomos de
cara, e todos os trs tomos de interiores plano intermedirio. De um e
representam, respectivamente, as dimenses curtos e longos de clula unitria
da Figura 3.3a, o C / aratio deve ser 1.633;
No entanto, para alguns metais HCP esta relao se desvia do valor ideal. O
nmero de coordenao eo fator de empacotamento atmico para o cristal
HCP estrutura so o mesmo que FCC: 12 e 0,74, respectivamente. Os metais
incluem HCP cdmio, magnsio, titnio, e zinco; alguns destes so indicados
no Quadro 3.1.
raio atmico R. O volume de uma esfera 4/5 R3, E uma vez que existem
quatro tomos por clula unitria FCC, o volume total esfera FCC
DENSIDADE clculos-METAIS
O conhecimento da estrutura cristalina de um slido metlico permite o clculo
da sua densidade terica? por meio do relacionamento
do que aqueles para os metais. O atmica ligao nestes materiais varia entre
puramente inica a totalmente covalente; muitas cermica exibem uma
combinao destes dois tipos de ligao, o grau de carcter inico estar
dependente das eletronegatividades dos tomos. A Tabela 3.2 apresenta o por
cento carcter inico de vrios materiais cermicos comuns; estes valores
estavam determinado utilizando a equao 2,10 e os eletronegatividades na
Figura 2.7.
Para esses materiais cermicos para a qual a ligao atmica
predominantemente inico, as estruturas cristalinas podem ser pensado como
sendo composto por electricamente ons carregados em vez de tomos. O ons
metlicos, orcations, so carregados positivamente, porque eles desistiram de
seus eltrons de valncia para os ons no metlicos, ou nions, que so
carregadas negativamente. Duas caractersticas dos componentes ies em
materiais cermicos cristalinas influenciar a estrutura de cristal: a magnitude a
carga elctrica em cada um dos ies de componentes, e os tamanhos relativos
do ctions e nions. No que respeita primeira caracterstica, o cristal tem de
ser eletricamente neutro; ou seja, todas as cargas positivas cao deve ser
equilibrada por uma igual nmero de nions cargas negativas. A frmula
qumica de um composto indica a proporo de caties para anies, ou a
composio que atinge esta taxa equilbrio. Por exemplo, em fluoreto de clcio,
cada io de clcio tem uma carga? 2 (Ca2?),e associada com cada io flor
uma nica carga negativa (F?). Assim, h deve ser duas vezes mais F? como
Ca2? ons, o que se reflecte na frmula qumica CaF2.
O segundo critrio envolve os tamanhos ou raios inicos dos ctions e nions,
Rc e Ra, respectivamente. Porque os elementos metlicos desistir eltrons
quandoionizado, ctions so normalmente menores do que nions, e,
consequentemente, o rcio RC / RAIS menor que a unidade. Cada cao
prefere ter como muitos nions vizinhos mais prximos que possvel. Os nions
tambm desejam um nmero mximo de ctions vizinhos mais prximos.
Estruturas cristalinas de cermica estveis formam quando esses nions em
torno de um ction so todos em contacto com que catio, tal como ilustrado
na Figura 3.4. A coordenao nmero (isto , o nmero de anies vizinhos mais
prximos de um catio) est relacionada com o catio-anio relao do raio.
Para um nmero de coordenao especfico, h um ou crtica rcio mnimo rC /
RA para que esse contato ction-nion estabelecido (Figura 3.4),
proporo essa que pode ser determinada a partir de consideraes
geomtricas puras (ver Exemplo Problema 3.4).
E
Alm disso, o comprimento do lado ratio AP / AO e uma funo do ngulo de
Como
ies nos cantos. A frmula qumica mostra que existem apenas metade como
muitos Ca2? ies como F? ies, e, por conseguinte, a estrutura de cristal seria
semelhante ao de CsCl (Figura 3.6), excepto que apenas metade das posies
de centro do cubo so ocupados por Ca 2? ons. Uma clula unitria
constituda por oito cubos, tal como indicado na Figura 3.8. Outros compostos
que tm esta estrutura cristalina incluem UO2, PuO2, e ThO2
tipos de Estruturas cristalinas AmBnXp
tambm possvel para compostos cermicos para ter mais de um tipo de
catio;
para dois tipos de caties (representados por A e B), a sua frmula qumica
pode ser
designado como AmBnXp. Titanato de brio (BaTiO3), tendo ambos Ba
2?
e Ti
4?
ctions,
se enquadra nessa classificao. Este material tem structureand cristal
aperovskite vez
propriedades eletromecnicas interessantes a ser discutido mais tarde. A
temperaturas
acima de 120? C (248? F), a estrutura cristalina cbica. Uma clula unitria
desta estrutura
mostrada na Figura 3.9; Ba
2?
ies esto situadas em todos os oito cantos do cubo e um
nico Ti
4? no centro do cubo, com o O
2?
ies situadas no centro de cada um dos
seis faces.
Tabela 3.5 resume o sal-gema, cloreto de csio, blenda de zinco, fluorita, e