Escuela Superior Politcnica del Litoral ESPOL

Trabajo de investigacin: Cracking Cataltico

Termodinmica II
Profesor: Ing. Eduardo Rivadeneira
Estudiante: Maria Jose Albuja Ayala
I Trmino 2015-2016
Fecha: 31de Agosto del 2015

Craqueo cataltico
El craqueo cataltico es un proceso que se lleva a cabo en la refinera de petrleo con el fin
de obtener una gasolina de mayor octanaje. El principal subproducto que se obtiene de este
proceso consiste en materias primas para la industria petroqumica. La materia prima
requerida para este proceso consiste principalmente de gasleo y del destilado de coque.
El proceso de craqueo cataltico tiene tres partes fundamentales: la reaccin con los
catalizadores para efectuar el craqueo de las molculas, la regeneracin del catalizador y la
separacin de las diferentes fracciones de hidrocarburos producidas.
Existen tres tipos bsicos de craqueo cataltico: el craqueo cataltico de lquidos, el craqueo
cataltico de lecho mvil y el craqueo cataltico termofor. La diferencia entre estos procesos
consiste bsicamente en la forma del catalizador y en la manera que este ingresa al reactor.
Introduccin
En materia de refinacin de petrleo, el craqueo se refiere al rompimiento de molculas de
hidrocarburos de cadena larga en hidrocarburos livianos de cadena ms corta que son de
mayor inters y valor para la industria.
En los procesos de craqueo cataltico se emplean catalizadores para acelerar el proceso y
para trabajar en condiciones menos severas que en algunos otros procesos. Los
catalizadores son sustancias que promueven una reaccin sin estar directamente
involucradas en ellas. La gran ventaja del uso de catalizadores es que como estos no se
consumen en la reaccin, pueden ser regenerados y reutilizados en el proceso, sin embargo
esto conlleva a una desventaja que es el costo econmico de la regeneracin del catalizador.
En el presente trabajo se presenta una descripcin del proceso y de los diferentes tipos de
procesos de craqueo cataltico que existen. Adems del diagrama de flujo del proceso se
muestra la ubicacin del mismo dentro del diagrama de flujo general de la refinacin de
petrleo, indicando tanto las materias primas como los productos principales
subproductos del proceso.

Descripcin del proceso de craqueo cataltico

En el proceso de craqueo cataltico los hidrocarburos complejos son descompuestos en molculas ms
simples para aumentar tanto la calidad como la cantidad de productos ms livianos as como para disminuir la
cantidad de residuos en el proceso de refinado de petrleo. Los productos de conversin del craqueo son altamente
olefnicos en las fracciones ligeras y muy aromticos en las fracciones pesadas.

Figura 1. Ubicacin del craqueo cataltico dentro del proceso de refinacin de petrleo [OSHA, 1996]
En este proceso, la estructura molecular de los hidrocarburos sufre un reacomodo para convertir la materia
prima pesada en fracciones ms livianas como el queroseno, gasolina, LPG, aceite de calefaccin y materias
primas para la industria petroqumica.

Uso de catalizadores
Los catalizadores son aquellas sustancias que promueven una reaccin sin tomar parte en ella y en este proceso
se utilizan para facilitar la conversin de las molculas pesadas en productos ms livianos. El uso de
catalizadores aumenta la conversin de productos permitiendo condiciones de operacin mucho menos severas
que en otros procesos como el craqueo trmico. Se trabaja con temperaturas de 850 950 F a presiones entre 10 y
20 psi.
Los catalizadores ms utilizados en estos procesos son principalmente slidos como la zeolita, hidrosilicato
de aluminio, tierra de fuller, bentonita, bauxita, entre otros.

La eleccin del catalizador depende de una

combinacin de la mayor reactividad posible con la mxima resistencia al desgaste.

Los tres pasos principales durante el proceso del craqueo cataltico son: la reaccin con la materia prima para
producir los diferentes productos hidrocarbonados, la regeneracin del catalizador mediante la quema del coque y
la separacin de los diferentes productos obtenidos mediante el fraccionamiento. El proceso de craqueo cataltico
es muy flexible, y los parmetros de operacin se pueden ajustar para satisfacer la cambiante demanda de
productos.
Diagrama del proceso
Los equipos de reaccin de las unidades de craqueo cataltico tienen tres partes fundamentales: reactor,
regenerador y stripper. En el reactor es donde ocurren las reacciones de craqueo. Operan con un tiempo de
contacto muy bajo, la parte principal del reactor es el elevador, que es donde se producen las reacciones. El resto
del equipo es para separar el catalizador de los productos. Dentro del reactor existen ciclones que permiten
separar el catalizador arrastrado con los productos de la reaccin. En el regenerador es donde se quema el
carbn depositado sobre el catalizador; cuenta con un compresor de aire que provee el aire necesario para la
combustin. En la ltima parte del equipo se inyecta vapor para reducir el contenido de hidrocarburos
depositados sobre el catalizado.

Figura 2. Diagrama del proceso de craqueo cataltico [OSHA, 1996]

Tipos de craqueo cataltico
Existen tres tipos bsicos de procesos de craqueo cataltico: el craqueo cataltico de lquidos, el craqueo cataltico
de lecho mvil y el craqueo cataltico termofor.
El craqueo cataltico de lquidos se realiza en unidades que cuentan con una seccin de catlisis (elevador,
reactor y generador) y una seccin de fraccionamiento trabajando de manera conjunta. Se utiliza un
catalizador finamente pulverizado, suspendido en vapor o gas de petrleo, que acta como un lquido. El craqueo
tiene lugar en la tubera de alimentacin (elevador), por la que la mezcla de catalizador e hidrocarburos fluye a
travs del reactor. La carga de hidrocarburos es precalentada en el elevador mediante el catalizador regenerado
caliente y se mezcla con el aceite reciclado hasta que alcanza la temperatura del reactor. Mientras la carga
asciende por el reactor, se craquea a baja presin y el proceso contina hasta que los vapores de petrleo se
separan del catalizador.
La corriente de producto resultante entra en una columna donde se separa en fracciones, parte del aceite
pesado se recicla y vuelve al elevador. El catalizador utilizado durante la reaccin se puede regenerar separando
el coque que se acumula en este durante el proceso.

Para esto el catalizador circula por la torre rectificadora de catalizador hacia el regenerador, donde se mezcla con
aire precalentado y se queman la mayor parte de los depsitos del coque.
El craqueo cataltico de lecho mvil es similar al craqueo cataltico de lquidos, pero el catalizador se
encuentra en forma de pastillas en lugar de polvo fino. Las pastillas se transfieren continuamente mediante
una cinta transportadora o tubos elevadores neumticos a una tolva de almacenamiento situada en la parte superior
de la unidad, y despus desciende por gravedad a travs del reactor hasta un regenerador. El regenerador y la tolva
estn separados del reactor mediante sellos de vapor. El producto craqueado se separa en gas reciclado, aceite,
aceite clarificado, destilado, nafta y gas hmedo.
En el craqueo cataltico termofor, la carga precalentada circula por gravedad por el lecho del reactor cataltico.
Los vapores se separan del catalizador y se envan a una torre de fraccionamiento. El catalizador agotado se
regenera, enfra y recicla. El gas de chimenea de la regeneracin se enva a una caldera de monxido de carbono
para recuperar calor.
Proceso de Combustin
La combustin es el conjunto de procesos fsico-qumicos por los cuales se libera controladamente parte de la
energa interna del combustible. Una parte de esa energa se va a manifestar en forma de calor y es la que a nosotros
nos interesa.
La reaccin de un elemento qumico con el oxgeno se llama oxidacin. La combustin no es ms que una reaccin
de oxidacin, en la que normalmente se va a liberar una gran cantidad de calor.
Los combustibles tienen en su composicin unos elementos principales, combustibles (C, H, S) y otros no
combustibles, como el V, Ni, Na, Si,
El comburente ms habitual usado en la combustin es el aire (21% O, 73% N2 (inerte)).
Se llama calor de combustin a la disminucin de entalpa de un cuerpo en C/N de presin y a una temperatura
definida. Ser entonces el calor que se libera cuando el combustible arde en una llama o cuando los componentes
principales reaccionan con el oxgeno. En la combustin, cada uno de los componentes combustibles del
combustible va a sufrir la reaccin de oxidacin correspondiente.
Reaccin de combustin
Se trata de una reaccin de oxidacin con la particularidad de que se realiza muy rpidamente, es exotrmica. Esta
reaccin se produce entre los elementos combustibles de un combustible y el oxgeno del comburente. Para que un
combustible sufra la combustin, es necesario que alcance su temperatura de ignicin. Se define el punto de ignicin
de un combustible como la temperatura a la cual, una vez iniciada la llama, esta ya no se extingue. Es esta
temperatura de 20 a 60C ms alta que la temperatura de inflamacin.
En una reaccin de oxidacin tendremos
Combustible + comburente
Combustible: Toda sustancia capaz de arder

Gases de combustin + calor

Comburente: Sustancia que aporta el oxgeno para que el combustible sufra oxidacin
Los combustibles industriales suelen estar constituidos por mezclas de pocos elementos, ya que esto simplifica en
gran medida el proceso. Los componentes de un combustible se pueden clasificar en:

Combustibles
Inertes. Estos hay que eliminarlos y por lo tanto resultan perjudicialeas.
Fases de la reaccin de combustin
Se pueden distinguir tres fases en la reaccin de combustin:
Fase de pre reaccin. Los compuestos hidrocarbonados se descomponen dando lugar a la formacin de
radicales, que son unos compuestos intermedios inestables y muy activos, para que de este modo el carbono
y el hidrgeno puedan reaccionar con el oxgeno.
Fase de Oxidacin: En esta fase se produce la combinacin entre los elementos y el oxgeno. Es una fase
muy exotrmica y es cuando tiene lugar la propagacin de la llama.
Fase de Terminacin: Aqu es cuando se forman los compuestos estables. El conjunto de estos
compuestos es lo que llamamos gases de combustin.
Es necesario que se produzca una gran coordinacin entre la 1 y la 2 fase, ya que si no podra llegar a producirse
una explosin, por acumulacin de radicales. La explosin es la onda que se produce y transmite por la masa
reaccionante a una velocidad de 1500-2500 m/s, pudiendo producirse ms de una detonacin si despus de la
primera queda producto que an pueda reaccionar violentamente.

Clases de reacciones de combustin

Las reacciones se pueden clasificar segn el modo en el cual transcurran de la siguiente manera:

Combustin NEUTRA o estequiometrica

Combustin INCOMPLETA o imperfecta
Combustin COMPLETA
Combustin neutra
Es aqulla que se produce cuando el aire empleado aporta la cantidad justa de oxgeno para que todos los reactivos
de transformen en productos. Para que la estequiometria se cumpla, hay que considerar TODOS los elementos que
sufren la reaccin de combustin en el combustible. Cuando la reaccin tenga lugar totalmente, entonces no habr H,
O, S y C, que se transformarn en productos correspondientes que irn en los gases de combustin. Como inertes
aparecer, por lo menos, el nitrgeno.
A veces, a los gases de combustin se les llama poder fumgeno. Se define ste como los gases hmedos totales
procedentes de una combustin neutra o estequiomtrica (de todos los elementos combustibles e inertes tambin)
Combustin incompleta
Es aqulla en la que por defecto en el suministro de aire no hay oxgeno necesario para que se produzca la
oxidacin total del carbono. Esto quiere decir que no todo el carbono se va a transformar en CO2 y aparecer
como producto de combustin de CO. Aparecen entonces los inquemados. Los inquemados tambin se pueden
producir por defecto en el aparato quemador. Los inquemados se definen como la materia combustible que ha
quedado sin quemar o parcialmente quemada. Pueden ser de dos clases:

Slidos: Carbono (holln). Provocan un ennegrecimiento de los humos de combustin

Gaseosos: CO, H2
Cuando aparecen inquemados es seal de que no se ha aprovechado bien el combustible, por lo que la combustin
que se est realizando es mala y se deberan tomar medidas de algn tipo para mejorarla.
Combustin completa
Para que se produzca una combustin completa se hace necesario aportar un exceso de aire, es decir, de oxgeno. El
exceso se realiza sobre la cantidad estequiomtricamente necesaria para que todos los productos combustibles sufran
la oxidacin (tanto el C como el O el H). En este caso no se van a producir inquemados. En la prctica se hace
difcil conseguir la combustin completa. Por ello es necesario aportar un exceso de aire. El exceso de aire se define
como la cantidad de aire por encima del terico que hay que aportar para que se realice la combustin completa del
combustible.
Productos resultantes de la reaccin de combustin
En general, los productos de combustin se llaman humos. Se definen stos como la masa de compuestos que
resultan de un proceso de combustin. Mayoritariamente estn formados por xidos de los elementos combustibles
de un combustible, adems de por los elementos del combustible que no sufren reaccin, donde hay que incluir el N2
del aire que no va a reaccionar con el oxgeno.
Otros elementos que pueden aparecer en los humos pueden ser pequeas proporciones de elementos en
suspensin, como carbn u holln (que se define como una sustancia alquitranosa de coquizacin).
Temperatura de ignicin

Es la temperatura mnima que debe alcanzarse para que pueda iniciarse y propagarse la combustin en un punto de
una mezcla inflamable de aire y gas. El auto-encendido de una mezcla de gas natural y aire, comprendida dentro de
los lmites de inflamabilidad, tiene lugar a una temperatura del orden de 650-750C. [4]
BIBLIOGRAFA
[1]Gary, J y Handwerk, G. (1980) Refino de petrleo, tecnologa y economa. Barcelona: editorial Revert,
S. A.
[2]Kraus,

R.

(s.

f.)

Petrleo

gas

natural.

Extrado

el

19

de

setiembre

de

2009

desde

http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/TextosOnline/EnciclopediaOIT/ tomo3/78.pdf
[3]Occupational Health & Safety Administration. (1996). OSHA Technical Manual, Section IV, Chapter 2:
Petroleum Refining Processes.
[4]E. Borrs Brucart (1987) Gas Natural caractersticas, distribucin y aplicaciones industriales. Barcelona:
editorial Tcnicos asociados S.A.