You are on page 1of 14

UNIVERSIDAD SIMON BOLIVAR

Coordinacin de Licenciatura en Qumica

INFORME DE SEGUNDO AVANCE DE TRABAJO DE GRADO (EP-1496)

1. Ttulo de la tesis del Trabajo de Grado


Estudios de formacin de complejos ternarios de Vanadio (III) con 1,10-fenantrolina y
los aminocidos Gly, Pro, -Ala y -Ala.

2. Datos
Tutor: Prof. Dr. Vito Lubes
Tesista: Br. Susan Lady Bazn Castro (Carnet: 08-10109)
Evaluadores: Prof. Jos Brito
Prof. Lenys Fernndez

3. Contenido
3.1 Objetivo general del Proyecto de Grado.
3.2 Objetivos especficos del primer avance del Proyecto de Grado.
3.3 Resultados formacin de complejos ternarios de Vanadio (III)
3.4 Referencias Bibliogrficas

Sartenejas, 27 de agosto de 2015

_______________________
TUTOR
Prof. Vito Lubes

_____________________
TESISTA
Susan Lady Bazn Castro

3.1

Objetivo general del Proyecto de Grado

Realizar una especiacin qumica de los complejos ternarios de V III con 1,10fenantrolina, con cada uno de los ligandos (L= Glicina (Gly), Prolina (Pro), -Alanina
(-Ala), -Alanina (-Ala) en medio acuoso a 25 C) mediante el uso de mediciones
potenciomtricas en atmosfera de nitrgeno, exento de oxgeno y dixido de carbono,
en KCl 3,0 M y anlisis cualitativo de los espectros UV-visible.
3.2

Objetivos especficos del primer avance del proyecto de grado.

Determinar mediante medidas potenciomtricas las constantes de disociacin, a 25


C, en medio inico KCl 3,0 M (mol.dm-3), de los equilibrios cido-base de los
aminocidos empleados como ligandos (L= Glicina (Gly), Prolina (Pro), -Alanina (Ala), -Alanina (-Ala)) y 1,10-fenantrolina.
3.3

Resultados complejos ternarios de Vanadio (III)

A partir de los resultados obtenidos experimentalmente, se realizaron anlisis de


proporcionalidad entre los diferentes complejos generados a los diferentes valores de
pH. Este anlisis es representado por medio de dos grficas, en la primera se muestra el
diagrama de distribucin de las especies comparado con el pH de la solucin para cada
uno de los ligandos, se encuentra entonces evaluado el porcentaje del ligando en funcin
del pH. Y en el segundo, se genera un grfico de Zb Vs pH. Adems, se muestra una
tabla delos log asociados a los equilibrios estudiados para cada ligando.
a) Sistema V(III)-1,10-Fenantrolina-Prolina
Los complejos ternarios de VIII con los ligandos Fen y Hpro en el intervalo de pH 1 y
5,5, debido a la aparicin de un precipitado insoluble de color gris oscuro a pH superior
a 5,4, de por si la solucin cambia de colores marrn claro hacia un marrn oscuro,
razn por la cual no se realizaron medidas potenciomtricas por encima de este valor.
Para el sistemaa H+-V3+-Fen Hpro fueron empleadas las relaciones V3+-Fen Hpro;
R=1:1:1, 1:1:2, 1:2:1
En la tabla 1 se presentan las costantes de equilibrio del sistema V III-Fen-Hpro,
obtenidas para la formacin de complejos, [V2O(Fen)(Pro)]3+, [V2O(Fen)2(Pro)2]2+,
[V(OH)2(Fen)(Pro) ]. En la figura 1 se presentan los resultados del sistema de estudio.

Tabla 1. Constantes de equilibrio del sistema ternario VIII-Fen-Hpro (KCl 3,0 mM) (25.0 +/- 0.1) C)

Reaccin
2V3+ + Fen + HPro + H2O
V2O(Fen)(Pro)3+ + 3H+
3+
2V + 2Fen + 2HPro+ H2O
V2O(Fen)2(Pro)22+ + 4H+
V3+ + Fen + HPro + 2H2O
V(OH)2(Fen)(Pro) + 3H+
Dispersin ()

Log
Zc
14,0(1)
20,4(2)
6,46(6)
0,085

Los valores entre parntesis corresponden a tres veces el valor de la desviacin estndar [3(log10 )]

Fig. 1 Representacin grfica de Z(pH) del sistema VIII-Fen-Hpro a distintas relaciones

Considerando los resultados mostrados en la figura 1 y la tabla 1 se observa que la


grfica no toma valores fijos de Z b para ningn rango de pH cabra esperar que en los
diagramas de distribucin se observaran mezclas de especies bastante complejas. La
curva Zb toma valores de 1 a 3 dependiendo del pH, esto se puede explicar a travs de la
formacin de los complejos segn las reacciones mostradas en la Tabla 1.
Cuando se observa el diagrama de distribucin en la relacin 1:1:1, a pH menores a
1 predomina la forma VHFen+4, a pH aproximadamente igual a 2 , [V2O(Fen)(Pro) ] 3+
con un mximo en un 80%, para pH mayores a 4 se observa la formacin en un cas
100% de [V(OH)2(Fen)(Pro) ] +, a pH 2,5 la formacin de [V2O(Fen)2(Pro)2] 2+, a pH 2,6
la formacin del complejo [V2O(Fen)2(Pro)2] +2, A pH 1,5 la formacin [V(OH) ] +2
CARGA DEL CATION.

Fig.2 Diagrama de distribucin de especies en funcin del pH para las determinaciones de los complejos
ternarios V3+ = 3 mM, R = 1:1:1

Al aumentar la relacin molar entre prolina se tiene que a una proporcin de 1:1:2, se
encuentra que hay un aumento de la abundancia
del complejo ternario
[V2O(Fen)2(Pro)2] 2+ en el mismo intervalo de pH 2-3 con una abundancia del 30%. Y la
abundancia para los dems complejos se mantiene esta relacin.

Fig. 3 Diagrama de distribucin de especies en funcin del pH para las determinaciones de los complejos
ternarios V3+ = 3 mM, R = 1:1:2

Fig. 4 Diagrama de distribucin de especies en funcin del pH para las determinaciones de los complejos
ternarios V3+ = 3 mM, R = 1:2:1

Para la relacin 1:2:1 se observa el aumento de la abundancia del complejo


[V2O(Fen)(Pro) ] 3+ disminuye a casi un 70% y el de [V(OH) ]+2 carga del cation a un pH de
1,5.
b) Sistema V(III)-1,10-Fenantrolina-glicina
Para este sistema el anlisis de datos de fem(H) indican la formacin de los
complejos: [V2O (Fen)(Gly)]+3, [V2O (Fen)2(Gly)2]+2, [V(OH)2 (Fen)(Gly)]. En la figura
5 se observan los resultados de los anlisis de las distintas funciones de formacin, las
curvas de trazo continuo fueron construidas considerando los valores de las constantes
que se resumen en la tabla 2.

Fig. 5 Representacin grfica de Z(pH) del sistema VIII-Fen-HGly a distintas relaciones

Tabla 2. Constantes de equilibrio del sistema ternario VIII-Fen-HGly (KCl 3,0 mM) (25.0 +/- 0.1)
C)

Reaccin
2V3+ + Fen + HGly + H2O
V2O(Fen)(Gly)3+ + 3H+
3+
2V + 2Fen + 2HGly + H2O
V2O(Fen)2(Gly)22+ + 4H+
V3+ + Fen + HGly+ 2H2O
V(OH)2(Fen)(Gly) + 3H+
Dispersin ()

Log
ZC
14,41(8)
20,1(3)
6,13(5)
0,078

Los valores entre parntesis corresponden a tres veces el valor de la desviacin estndar [3(log10 )]

El clculo de las funciones de formacin se realiz de acuerdo al esquema de reaccin


(KCl 3,0 M a 25C):

Si observamos la figura 5 veremos que inicialmente Zb tiene valores negativos, estos


valores se pueden atribuir a la formacin de las especies protonadas del tipo H2L de los
ligandos o Hfen no estoy muy segura de esto, se puede observar con esta grfica la
perdida de tres protones.

Fi
g. 6 Diagrama de distribucin de especies en funcin del pH para las
determinaciones de los complejos ternarios V3+ = 3 mM, R = 1:1:1
Cuando se observa el diagrama de distribucin para la relacin 1:1:1 observamos que
para valores de pH menores a 1 la especie con abundancia relativa predominante es
VHFen, a pH cercano a 2,5 destaca el complejo [V2O(Fen)(Gly)]+3 con un 90% de
abundancia, a pH aproximado a 3 destaca [V2O(Fen)2(Gly)2]+2 con una abundancia
cercana a 20%. Posteriormente ocurre una ventana de pH donde la especie
[V(OH)2(Fen)(Gly)] es la especie de hidrolisis mayoritaria.

Fig. 7 Diagrama de distribucin de especies en funcin del pH para las


determinaciones de los complejos ternarios V3+ = 3 mM, R = 1:1:2
Para la relacin 1:1:2, observamos el aumento de la abundancia de la especie
[V2O(Fen)2(Gly)2]+2, lo dems se mantiene similar al grfico anterior.

Fig. 8 Diagrama de distribucin de especies en funcin del pH para las


determinaciones de los complejos ternarios V3+ = 3 mM, R = 1:2:1

Para la relacin 1:2:1, observamos el aumento de la abundancia de la especie [VHFen]


en casi un 100% pH menores a 1y la disminucin de la especie [V(OH)]+2 a pH 1,5, lo
dems se mantiene similar al grfico anterior. Las especies principalmente formadas
sealadas de la tabla 2.
c) Sistema V(III)-1,10-Fenantrolina--alanina
Para este sistema el anlisis de datos de fem(H) indican la formacin de los
complejos: [V2O(Fen)(Ala)]+3, [V2O(Fen)2(Ala)2]+2, [V(OH)2(Fen)(Ala)]. En la
figura 9 se observan los resultados de los anlisis de las distintas funciones de
formacin, las curvas de trazo continuo fueron construidas considerando los valores de
las constantes que se resumen en la tabla 3.

Fig. 9 Representacin grfica de Z(pH) del sistema VIII-Fen-H-ala a distintas relaciones

Tabla 3. Constantes de equilibrio del sistema ternario VIII-Fen-H-ala (KCl 3,0 mM) (25.0 +/- 0.1)
C)

Reaccin
2V3+ + Fen + HAla + H2O
V2O(Fen)(Ala)3+ + 3H+
2V3+ + 2Fen + 2HAla+ H2O
V2O(Fen)2(Ala)22+ + 4H+
V3+ + Fen + HAla + 2H2O
V(OH)2(Fen)(Ala) + 3H+
Dispersin ()

Log
ZC
13,20(8)
20,6(1)
5,56(9)
0,097

El clculo de las funciones de formacin se realiz de acuerdo al esquema de reaccin


(KCl 3,0 M a 25C):

Si observamos la figura 9 veremos que inicialmente Zb tiene valores negativos, estos


valores se pueden atribuir a la formacin de las especies protonadas del tipo H2L de los
ligandos o Hfen no estoy muy segura de esto, se puede observar con esta grfica la
perdida de tres protones a pH cercano a 4

Fig. 10 Diagrama de distribucin de especies en funcin del pH para las determinaciones de los
complejos ternarios V3+ = 3 mM, R = 1:1:1

Cuando se observa el diagrama de distribucin para la relacin 1:1:1 observamos que


para valores de pH menores a 1 la especie con abundancia relativa predominante es
VHFen, a pH de 2 predomina V(OH) ,a pH cercano a 2,5 destaca el complejo
[V2O(Fen)(beta)]+3 con un 50% de abundancia, a pH aproximado a 3,4 destaca
[V2O(Fen)2(beta)2]+2 con una abundancia cercana a 50%. Posteriormente ocurre una
ventana de pH donde la especie [V(OH)2(Fen)(beta)] es la especie de hidrolisis
mayoritaria 100% a pH 5.

Fig. 11 Diagrama de distribucin de especies en funcin del pH para las determinaciones de los
complejos ternarios V3+ = 3 mM, R = 1:1:2

Para la relacin 1:1:2, observamos el aumento de la abundancia de la especie


[V2O(Fen)2(beta)2]+2 a casi un 70%, lo dems se mantiene similar al grfico anterior.

Fig. 12 Diagrama de distribucin de especies en funcin del pH para las determinaciones de los
complejos ternarios V3+ = 3 mM, R = 1:2:1

Para la relacin 1:2:1, observamos el aumento de la abundancia de la especie [VHFen]


en casi un 100% pH menores a 1y la disminucin de la especie [V(OH)]+2 a pH 1,5, y
la disminucin de la especie [V2O(Fen)(beta)]+3a pH 2,5 . Las especies principalmente
formadas sealadas de la tabla 3.
a) Sistema V(III)-1,10-Fenantrolina--alanina
Para este sistema el anlisis de datos de fem(H) indican la formacin de los
complejos: [V2O(Fen)(Ala)]+3, [V2O(Fen)2(Ala)2]+2, [V(OH)2(Fen)(Ala)]. En la
figura 9 se observan los resultados de los anlisis de las distintas funciones de
formacin, las curvas de trazo continuo fueron construidas considerando los valores de
las constantes que se resumen en la tabla 4.

Fig. 13 Representacin grfica de Z(pH) del sistema VIII-Fen-H-ala a distintas relaciones

Tabla 4. Constantes de equilibrio del sistema ternario VIII-Fen-H-ala (KCl 3,0 mM) (25.0 +/- 0.1)
C)

Reaccin
2V3+ + Fen + HAla + H2O
V2O(Fen)(Ala)3+ + 3H+
3+
2V + 2Fen + 2HAla + H2O
V2O(Fen)2(Ala)22+ + 4H+
V3+ + Fen + HAla + 2H2O
V(OH)2(Fen)(Ala) + 3H+
Dispersin ()

Log
ZC
13,59(8)
18,8 max 19,6
6,03(6)
0,082

El clculo de las funciones de formacin se realiz de acuerdo al esquema de reaccin


(KCl 3,0 M a 25C):

Si observamos la figura 13 veremos que inicialmente Zb tiene valores negativos, estos


valores se pueden atribuir a la formacin de las especies protonadas del tipo H2L de los
ligandos o Hfen no estoy muy segura de esto, se puede observar con esta grfica la
perdida de tres protones a pH cercano a 3

Fig. 14 Diagrama de distribucin de especies en funcin del pH para las determinaciones de los
complejos ternarios V3+ = 3 mM, R = 1:1:1

Cuando se observa el diagrama de distribucin para la relacin 1:1:1 observamos que


para valores de pH menores a 1 la especie con abundancia relativa predominante es
VHFen, a pH de 1,5 predomina V(OH) ,a pH cercano a 2,5 destaca el complejo
[V2O(Fen)(alfa)]+3 con un 80% de abundancia, a pH aproximado a 3 sin casi nada de
abundancia mejor dicho con nada de abundancia [V2O(Fen)2(alfa)2]+2 .Posteriormente
ocurre una ventana de pH donde la especie [V(OH)2(Fen)(alfa)] es la especie de
hidrolisis mayoritaria 100% a pH 4-5

Fig. 15 Diagrama de distribucin de especies en funcin del pH para las determinaciones de los
complejos ternarios V3+ = 3 mM, R = 1:1:2

Para la relacin 1:1:2, observamos el aumento de la abundancia de la especie


[V2O(Fen)2(beta)2]+2 a casi un 5%, lo dems se mantiene similar al grfico anterior.

Fig. 16 Diagrama de distribucin de especies en funcin del pH para las determinaciones de los
complejos ternarios V3+ = 3 mM, R = 1:2:1

Para la relacin 1:2:1, observamos el aumento de la abundancia de la especie [VHFen]


en casi un 100% pH menores a 1y la disminucin de la especie [V(OH)]+2 a pH 1,5, y
la disminucin de la especie [V2O(Fen)(beta)]+3a pH 2,5 . Las especies principalmente
formadas sealadas de la tabla 4.
Mediciones espectroscpicas
En la figura 17 se muestran los espectros tomados para una serie de soluciones
preparadas a partir de los datos del diagrama de especies del sistema VIII-Fen-HGly,
relacin 1: 1: 1, donde se estudia cualitativamente el desplazamiento en las bandas del
VIII por la presencia de los complejos [V2O(Fen)(Gly)]3+, [V2O(Fen)2(Gly)2]2+los
mismos fueron preparados a travs de la adicin continua de KOH 0.1M.
Los espectros estn constituidos de dos bandas a longitudes de ondas
aproximadamente de 500-520 nm y 620-650 nm. Estas bandas de transferencia de
cargas son caractersticas del oxocompuesto (V-O-V) lo que indica la presencia de un
complejo dimrico lo que corrobora la presencia de los complejos [V2OFenL]3+ y/o el
[V2O(fen)2(L)2] 2+. La unidad [V-O-V]4+ en complejos acuosos tiene una intensa
absorcin a 425-450nmx lo que tambin se puede ver en los espectros. As se observo
la presencia del dmero -oxodivanadio(III).

Figura 17. Espectro de absorcin UV visible para el sistema ternario VIII Fen HGly para las
condiciones MT = 3mM, (25.0 +/- 0.1) C y la 1: 1: 1 a distintas proporciones de KOH

Bibliografa
Da Costa Brandon, F. L. (2006) Estudio de Complejos Ternarios entre Vanadio (III) con
los cidos Picolinco y Dipicolinco y algunos Bioligandos. Trabajo de Grado.
Universidad Simn Bolvar. Coordinacin de Licenciatura Qumica. Lab. de equilibrios
en solucin.
Lubes, V. (2005). Vanadium(III) Complexes with Picolinic Acid and Dipicolinic Acid in
Aqueous Solution. Journal of Solution Chemistry. 34. No. 8. 889-915
Salazar, A. Complejos de vanadio (V).Sistema VO2+--alanina (KCl 3.0 M,25C), TEG,
Escuela de Qumica, Fac. Ciencias, UCV (2007).
H. Kamaguai, S. Kitagawa, M. Maekawa, S. Kawata, H. Kiso, M. Munakata, J. Chem.
Soc. Daltn Trans., pp. 2390-2396, 2002.
Sarmiento, L. ; Lubes, V. y Echevarria L. Caracterizacin ptica del sistema Vanadio
III-Fenantrolina en solucin. Revista Bishua, Universidad de Pamplona-Colombia
Monterrosa, J. , Martnez, J. , Araujo, M. y otros Mixed-Ligand Complex
Formation Equilibria of Vanadium(III) with 2,2-Bipyridine and the Amino Acids
Glycine, Proline, -Alanine and -Alanine Studied in 3.0 moldm 3 KCl at 25
C. Journal of solution chemistry. May 2012, Volume 441, issue 4, pp 589-598