QUIMICA ORGANICA II (Lic. en Cs.

Ópticas)
Seminario de Aminas y Compuestos Nitrogenados PRIMERA PARTE: PREGUNTAS A RESPONDER EN CLASE DE SEMINARIO 1) Mostrar y justificar el orden de basicidad entre el amoníaco y las aminas alifáticas primarias, secundarias y terciarias. Comparar con las aromáticas. 2) Porque las aminas alifáticas de bajo peso molecular son solubles en agua? Donde comienzan a ser inmiscibles? Porque? 3) Mostrar la síntesis de aminas a partir de: a) grasas b) nitroderivados aromáticos c) amonólisis de haluros de alquilo 4) Que ventajas relativas presenta el método de síntesis de aminación reductiva 5) Mostrar el mecanismo de síntesis de una amina alifática de n átomos de carbono a partir de una amida de n+1 átomos de carbono. 6) Mostrar el comportamiento de las aminas alifáticas y aromáticas primarias, secundarias y terciarias frente al ácido nitroso. Cual de estas reacciones tiene importancia sintética? 7) La diazotación puede llevar a productos con o sin retención del nitrógeno. Mostrar ejemplos de cada caso. 8) El metanol o el ácido hipofosforoso son buenos reactivos para reemplazar el grupo diazonio por H. Mostrar ejemplos prácticos de la utilidad sintética de esta reacción. 9) Mostrar la síntesis de un nitrilo alifático y uno aromático. 10) El nitrilo es un grupo funcional fácilmente hidrolizable, mostrar los productos de hidrólisis parcial y total en medio ácido y alcalino. 11) Obtener o-etil-bencilamina a partir de un nitrilo. 12) Obtener 3-metil-butanonitrilo a partir de propanonitrilo 13) Explicar, a partir de las estructuras correspondientes, porque los isonitrilos tienen un punto de ebullición sensiblemente inferior al de los nitrilo isoméricos. 14) Mostrar el mecanismos típico de un isocianato con nucleófilos (tomar los casos del agua, alcoholes y aminas) 15) Mostrar los métodos de obtención de: a) una urea monosustiruida b) una urea disustituida simétrica c) una urea disustituida asimétrica 15) La urea es una diamida, por tanto pueden obtenerse compuestos cíclicos con derivados dicarbonílicos. Mostrar los casos con cloruro de oxalilo y malonato de dietilo.

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SEGUNDA PARTE: PREGUNTAS ADICIONALES (OPTATIVAS) 1) Se dan a continuación datos de tres aminas alifáticas Amina Punto de Solubilidad en agua Kb ebullición Ciclohexilamina 134 ºC Soluble 5 x10-4 Dipropilamina 110 ºC Soluble 10 x10-4 Trietilamina 89 ºC 14 g / 100 g agua 5,6 x 10-4 Ordenar y justificar el orden de puntos de ebullición, solubilidades y basicidades a partir de las propiedades y estructuras. 2) La bencilamina es aproximadamente 50.000 veces más básica que la Nmetilanilina. Explicar razonadamente a que se debe este hecho. 3) Obtener: • • • • • • Trietilamina a partir de bromoetano N-Propilamina a partir de una amida N-Butilamina a partir de cloruro de n-propilo p-Toluidina a partir de tolueno Ciclohexilamina a partir de ciclohexanona Ciclopentilamina a partir de ciclopentanol

4) Se quiere obtener etilamina, se dispone de: • cloruro de etilo y amoníaco. • propanamida e ipodromito de sodio en medio básico. ¿Cuál de los reactivos considera mas adecuados? ¿Por qué? 5) Completar las siguientes reacciones:

CH3

CH2 CH2 NH2

CH3 CH2 Cl O H3C C Cl 1) CH3Cl (exceso)

CH3

CH2 CH2 NH2

CH3

CH2 CH2 NH2

2) HO , calor 1) CH3Cl (exceso) 2) HO , calor
-

-

NH2

NH2 CH3 N CH3

NaNO2

HCl, OºC

NaNO2

HCl, OºC

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6) La obtención del o-diclorobenceno y p-diclorobenceno es sencilla: se hacen dos cloraciones sucesivas sobre el anillo bencénico y se separan los isómeros por destilación, pero no se obtienen cantidades importantes del isómero meta. Indicar como puede obtenerse dicho isómero. 7) Indicar cómo obtener a partir de benceno los siguientes compuestos utilizando la técnica de diazotación: fluorobenceno, fenol, p-hidroxiazobenceno. 8) Para los siguientes grupos funcionales, indicar el momento bipolar y la carga parcial sobre cada uno de los átomos componentes: nitrilo, isonitrilo, cianato e isocianato. 9) Mostrar el mecanismo de hidrólisis parcial de un nitrilo, en medio básico. 10) Mostrar el mecanismos de hidrólisis total de un nitrilo, en medio ácido 11) Indicar cómo se pueden sintetizar los siguientes compuestos y cuál es su producto de reducción y de hidrólisis (en medio ácido y básico).

C N

N

C-

C N

12) ¿Cómo puede obtenerse ácido p-metilbenzoico a partir de tolueno? 13) Obtener ácido 2,4,6-triclorobenzoico a partir de anilina 14) Indicar el producto de las siguientes reacciones
C6H5 C6H5 NCO NCO CH3 NH2 C2H5OH

15) Indicar cómo es la obtención de urea • Por el método de Wöhler • Por el método industrial • A partir de fosgeno y amoníaco

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