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Compostos
Carbonlicos
Grupo
carbonlico
Aldedos e Cetonas
R
H
Aldedo
R
O
O
R'
HO
Cetona
R
O
cido
Carboxlico
O
R'O
ster
Carboxilato
Aldedos e Cetonas
Aldedos
Compostos orgnicos que contm uma dupla ligao C=O (denominado grupo carbonila)
O
R
O
H
R'
Cetonas
So compostas por dois radicais orgnicos (alifticos ou aromticos) ligados entre si pelo
grupo carbonila (CO).
a essa funo que pertence a acetona comercial (propanona CH3COCH3).
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Importncia Biolgica
aroma de canela
aroma de baunilha
cnfora
leo de hortel
leo de semente
de cominho
Nomenclatura Aldedos
No sistema IUPAC, os aldedos so nomeados substitutivamente, trocandose o final -o do nome do hidrocarboneto correspondente por -al.
numerao da cadeia inicia pela extremidade mais prxima carbonila
Uma vez que o grupo aldedo est no final da cadeia carbnica, no h
necessidade de indicar sua posio. Quando outros substituintes esto
presentes, entretanto, d-se ao C do grupo carbonlico a posio 1.
Os aldedos, cujo grupo CHO ligado a um sistema cclico, so nomeados
substitutivamente adicionando-se o sufixo carbaldedo.
Nomenclatura Aldedos
O
H
H3C
CH3CH2 C
H
etanal
(acetaldedo)
formaldedo
CH3
propanal
O
C
CH3CHCH2 C
a-bromopropionaldedo
benzenocarbaldedo
(benzaldedo)
3-metilbutanal
O
C
cicloexanocarbaldedo
H
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3-metilbutanal
isovaleraldedo
hexanodial
3-pentenal
trans-2-metilcicloexanocarbaldedo
3-hidroxibutanal
5-oxopentanoato de metila
O
CH3
CH3
C CH3
acetofenona
acetona
benzofenona
11/08/2015
Nomenclatura Cetonas
As cetonas so denominadas substitutivamente trocando-se o final -o do
nome do hidrocarboneto correspondente por ona. A cadeia carbnica
numerada de modo que o tomo de C da carbonila tenha o menor nmero
possvel, este nmero utilizado para designar sua posio.
Nomes comuns para cetonas so obtidos nomeando-se separadamente os
dois grupos ligados ao grupo carbonlico, adicionando-se a palavra cetona
como uma palavra separada.
3-hexanona
etilpropilcetona
6-metil-2-heptanona
isoexilmetilcetona
cicloexanona
CH3CCH2CH2CH3
CH3CCH3
propanona ou acetona
(dimetil cetona)
2-pentanona
(metil propil cetona)
CH3CH2CCH3
CH3CCH2CH=CH2
butanona
(etil metil cetona)
4-penten-2-ona
(alil metil cetona)
Butanodiona
2,4-pentanodiona
(composto desagradvel)
acetilacetona
4-hexen-2-ona
dibenzilcetona
4-oxopentanal
3-oxobutanoato de metila
2-(3-oxopentila)cicloexanona
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Atraes dpolodpolo
Aldedos e cetonas tm pontos de ebulio e de fuso superiores
carbonooxignio polar:
C
H
2 Molculas
de acetona
Pontos de ebulio
Mais polar, portanto ponto de ebulio mais elevado que teres e
Ligaes de hidrognio
alcanos comparveis.
O
C
O
H
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Solubilidade
CH3CH2CH2CH3
CH3CH2CH
CH3CCH3
CH3CH2CH2OH
butano
p.e. 0,5 C
(MM = 58)
propanal
p.e. 49 C
(MM = 58)
acetona
p.e. 56,1 C
(MM = 58)
propanol
p.e. 97,2 C
(MM = 60)
Estrutura da carbonila
Carbono tem hibridao sp2.
Ligao C=O mais curta, forte e mais polar que a ligao C=C dos alcenos.
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Reaes de Oxidao-Reduo em
Qumica Orgnica
A reduo de uma molcula orgnica corresponde, normalmente,
ao aumento de seu contedo de hidrognio ou diminuio de
seu contedo de oxignio.
[H] o smbolo utilizado para indicar que houve reduo sem
especificar o agente redutor.
oxidao
de
uma
molcula
orgnica
corresponde,
Reduo
Oxidao
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Reao de Reduo
Sntese de Aldedos
Reduo de Rosenmund
O
[O]
R-CH2OH
[O]
RCH
RCOH
[H]
lcool 1rio
[H]
aldedo
cido carboxlico
RCH
CH2Cl2
LiAlH4
O
RCH
LiAlH4
R-CH2OH
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Oxidao de lcool
Mecanismo para oxidao por cido crmico
Aldedo
lcool 1
Cetona
lcool 2
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A oxidao de um lcool primrio pode ser facilmente parada no aldedo se clorocromatopiridina (PCC)
usado como agente oxidante e a reao efetuada em um solvente anidro como diclorometano.
Quando um lcool primrio oxidado a um cido carboxlico, oxida primeiro a um aldedo, que est em
equilbrio com seu hidrato. E este subsequentemente oxidado a um cido carboxlico. Na oxidao com
PCC em solvente anidro, no h gua e o hidrato no pode ser formado, assim a reao pode ser parada no
aldedo.
Oxidao Swern
Emprega dimetilsulfxido (CH3)2SO, cloreto oxalil (COCl)2 e trietilamina. Como a reao no realizada
em soluo aquosa, a oxidao de um lcool primrio para no aldedo. lcoois secundrios so oxidados
a cetonas.
Reagentes a base de Cromo
toxicidade
a)3-pentanol
c) 1-pentanol
b)ciclopentanol
d)1,4-butanodiol
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Um alceno tratado com OsO4 seguido por H2O2. Quando o diol resultante tratado
com HIO4, o nico produto obtido uma cetona cclica com frmula molecular C 6H10O.
Qual a estrutura do alceno?
Oznio e o alceno sofrem uma reao de cicloadio concertada: os tomos de oxignio adicionam a dois tomos de
Exemplos de ozonlise:
carbono sp2 em uma nica etapa. Um oxignio adiciona-se eletrofilicamente a um dos C sp2 e um nuclefilo ao outro. O
produto de adio de oznio a um alceno um molozondeo (um mol de oznio foi adicionado ao alceno). O
Molozondeo instvel devido ter duas ligaes O-O; ele imediatamente rearranja a um ozondeo mais estvel.
Ozondeos so explosivos, assim so raramente isolados. Em soluo, so facilmente quebrados a compostos
carbonlicos. Se o ozondeo quebrado na presena de um agente redutor tal como zinco ou sulfeto de
dimetila, o produto ser cetonas e/ou aldedos. O agente redutor impede aldedos de serem oxidados a
cidos carboxlicos.
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Alcenos quando oxidados com soluo bsica de KMnO4 aquecidas ou em soluo acidificada no
param no diol; o alceno ser quebrado e os produtos da reao sero cetonas e cidos carboxlicos.
Se a reao for efetuada em condies bsicas, qualquer produto cido carboxlico estar em sua
forma bsica (COO-). Alcenos terminais formam CO2 como um produto.
Sntese de Cetonas
Adio de gua
+ HOH
HgSO4
H2SO4
H
C
C
OH
cetona
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Tautomerismo Ceto-Enlico
Somente 15% de 2,4-pentadiona existe como o tautmero enol em gua, mas 92% existe como o tautmero enol
em hexano. Explique este fato.
A frao do tautmero enol em uma soluo
aquosa consideravelmente maior para
uma b-dicetona porque o tautmero enol
estabilizado por ligao de H intramolecular
e por conjugao da C=C com o segundo
C=O.
Alcinos terminais so menos reativos do que alcinos internos a adio de gua. O on mercrico (Hg2+)
atua como um catalisador.
Em soluo cida, o oxignio carbonlico do tautmero ceto protonado e a gua remove um prton do C a,
formando o enol.
As etapas so reversveis nas reaes catalisadas por cido e base. Na reao catalisada por cido, o cido
protona o oxignio na primeira etapa e o prton-a removido na segunda etapa.
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dissiamilborano
Para obter o enol como o produto da reao de adio, apenas um equivalente de BH 3
deve ser adicionado ao alcino; a reao deve parar no estgio do alceno
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Grupo Carbonlico
Adio Nucleoflica
+
C O
ou
C
+
estruturas de ressonncia
hbrido
Nu
R
+
Nu
C
R'
HNu
Nu
C
R
R'
OH
+ Nu
R'
nuclefilo forte
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Reatividade relativa
mais reativo
mais reativo
mais reativo
menos
reativo
menos reativo
2 etapa
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Adio Nucleoflica
Adio Nucleoflica
produto de substituio Nu
reatividade.
Produto de adio
nucleoflica no
estvel; Z=O ou N
Produto de adio
Nucleoflica - eliminao
lcool primrio
lcool secundrio
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Exerccio:
lcool tercirio
Adio de HCN
HCN altamente txico.
Use NaCN ou KCN em base para adicionar o cianeto depois protone o
oxignio
Reatividade do formaldedo > aldedos > cetonas >> cetonas volumosas.
Mostre como 1-pentin-3-ol pode ser preparado usando-se etino como um dos
materiais de partida.
O
CH3CH2
HO
CH3
+ HCN
CH3CH2
CN
C
CH3
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(HCl + NaCN)
b)ciclopentanona
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Mecanismo:
Outras condensaes
Adio nucleoflica da amnia ou amina primria, seguido de eliminao da
molcula de gua.
Dependncia do pH
A perda de gua catalisada por cido, mas o cido destri os nuclefilos.
NH3 + H+ NH4+ (no nuclefilo)
pH timo cerca de 4.5
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Iminas Derivadas
Fenilidrazona
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Adio de gua
Adio de gua
Em cido, gua o nuclefilo.
Em base, hidrxido o nuclefilo.
Aldedos so mais eletroflicos dado que tm menos grupos alquila
como doadores de eltrons.
O
H
HO
+ H2O
H
O
CH3
HO
+ H2O
CH3
CH3
OH
H
K = 2000
OH
C
CH3
K = 0.002
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Mais estvel
Menos estvel
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Adio de lcool
Adio de lcool
Hemiacetal
Hemicetal
acetal
cetal
Mecanismo
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Hemicetal a Cetal
Mecanismo do hemicetal
O
+ OH
OH
HO
H+
+
HO
HO
HOCH3
HO
OCH3
+
HOCH3
OCH3
OCH3
+
H+
+ HOH
OH
+
OCH3
HOCH3
OCH3
+
+ H2OCH3
OCH3
HOCH3
+
CH3O
H
OCH3
CH3O
OCH3
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1979- Prmio
Nobel de
Qumica
Retro-sntese
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