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EFECTOS DE GASES AGRIOS SOBRE CEMENTOS PETROLEROS

Rafael A. Bolvar C., Mersha E. Campos S. y Carmen Ramrez


RESUMEN
Se estudiaron los efectos causados por los gases agrios, generalmente existentes en los yacimientos petrolferos, sobre los
cementos empleados en la construccin de pozos de petrleo y
gas. Se sometieron tres tipos de cementos API, clases B, G y
H, a la presencia de CO2 y H2S en condiciones de alta de temperatura (160C) y a 10,2MPa (1500psi) de presin. Se intent simular de forma acelerada las condiciones de pozo a las
que se someteran estos materiales cementantes. Se observ que
el efecto principal del CO2 en el cemento fue la formacin de
CaCO3, como era de esperarse. Tanto el CO2 como el H2S, in-

hibieron la formacin de las fases convenientes para evitar problemas de retrogresin a altas temperaturas. El principal efecto
del H2S sobre los cementos estudiados fue de lixiviacin de algunos de sus componentes. La accin combinada de estos gases
podra conducir a un efecto compensatorio sobre el deterioro
del material. Se estudiaron, mediante FTIR, DRX, MEB y EDS,
los cambios ocasionados por estos gases agrios sobre estos cementos y se correlacionaron con los cambios en algunas propiedades macro de dichos materiales, tales como la resistencia a
la compresin y al peso.

EFFECTS OF SOUR GASES ON OIL WELL CEMENTS


Rafael A. Bolvar C., Mersha E. Campos S. and Carmen Ramrez
SUMMARY
The effects of sour gases, generally present in petroleum reservoirs on the oil well cements, were studied. Three types of
API cements, classes B, G and H, were subjected to CO2 and/or
H2S atmospheres in conditions of high temperature (160C) and
at a pressure of 10,2MPa (1500psi). The purpose of these experiments was to simulate oil well conditions in an accelerated
way. The main effect of CO2 on the cement was, as expected,
CaCO3 production. Both gases inhibited the formation of con-

venient phases to avoid strength retrogression at high temperatures. The main effect of H2S on the studied cements was the
leaching of some of their components. The combined action of
these gases could have a compensatory effect on material deterioration. Changes caused by sour gases on these cements were
studied by FTIR, XRD, SEM and EDS, and correlated with the
observed changes in some macro properties of the materials,
such as compressive strength and weight loss.

Introduccin

cementos usados en construcciones civiles y, en particular, sobre aquellos empleados


en la construccin de pozos
petroleros (API, 2002). El
American Petroleum Institute
(API) clasifica los cementos
petroleros en ocho clases para
su uso a diferentes profundidades, siendo los ms usados
en construccin de pozos los
clase G y H (Nelson, 1990;
Hewlett, 1998; API, 2002;
Bolvar et al., 2003).
El efecto de CO2 y H2S sobre el cemento es mayor en
presencia de agua. Ambos

La presencia de gases cidos o agrios en yacimientos


petroleros debe tenerse en
cuenta en la seleccin de los
materiales usados en construccin de pozos, ya que puede
afectar la continuidad de las
operaciones de produccin
y, en definitiva, la economa
de tales procesos (Brondel et
al., 1994; Kermani y Harrop,
1996). Dichos gases pueden
ocasionar cambios fisicoqumicos sobre el cemento colocado
entre el revestidor y la forma-

cin, afectando no solo a una


de sus principales funciones
(proteccin del revestidor contra la corrosin) sino tambin
al aislamiento zonal necesario
en tales operaciones (Bolvar
et al., 2003; Nelson, 1990;
Economides et al., 1998). En
distintos yacimientos petroleros en Venezuela se han detectado niveles de CO2 entre 4
y 30%, y de H2S entre 50ppm
y 3% (Ramrez et al., 2002;
Campos, 2003). En muchas
de las publicaciones encontradas en la literatura se estudia
el efecto del CO 2 sobre los

se disuelven produciendo iones HCO 3 - , CO = o HS - , S =


que son los responsables del
ataque qumico definitivo de
estos gases al cemento y de
una mayor interaccin con
la matriz del mismo a travs
de los poros (Taylor, 1998).
En la construccin de pozos
petroleros es de esperar que
el cemento est siempre en
contacto con el agua, representando la situacin de mayor
riesgo para los objetivos de la
cementacin. Por esta razn,
en el presente trabajo se estudian los efectos de estos ga-

PALABRAS CLAVE / cido Sulfhdrico / Anhdrido Carbnico / Gases Agrios / Pozos Petroleros / Retrogresin Trmica /
Recibido: 16/04/2008. Modificado: 31/07/2008. Aceptado: 04/08/2008.

Rafael A. Bolvar C. Licenciado en Qumica, Universidad


Central de Venezuela (UCV).
M.Sc. en Qumica, Instituto
Venezolano de Investigaciones
Cientficas (IVIC), Venezuela.
D.Ph. en Qumica, Oxford University, RU. Profesor, Universi-

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dad Simn Bolvar, Venezuela.


Direccin: Edificio de Qumica
y Procesos, USB, Sartenejas,
Baruta, Apdo. 89000, Caracas
1080A, Venezuela. e-mail: rabolivarc@yahoo.com
Mersha Elizabeth Campos Sanderson. Ingeniero de Materia-

les y M.Sc. en Ingeniera de


Materiales, USB, Venezuela.
Profesora, USB e Investigadora de PDVSA-INTEVEP,
Venezuela. e-mail: mershac@
yahoo.com
Carmen Josefina Ramrez. Licenciada en Qumica, UCV,

0378-1844/08/09/672-08 $ 3.00/0

Venezuela. Especializacin
en Petroqumica, Universit
da Urbino, Italia. M.Sc. en
Ingeniera, Universidad de Carabobo, Venezuela. e-mail: ramirez_carmenj@yahoo.es

SEP 2008, VOL. 33 N 9

EFEITOS DE GASES CIDOS SOBRE CIMENTOS PETROLFEROS


Rafael A. Bolvar C., Mersha E. Campos S. e Carmen Ramrez
RESUMO
Estudaram-se os efeitos causados pelos gases cidos, geralmente existentes em jazidas petrolferas, sobre os cimentos empregados na construo de poos de petrleo e gs. Se submeteram trs tipos de cimentos API, classes B, G e H, presena
de CO2 e H2S em condies de alta de temperatura (160C) e a
10,2MPa (1500psi) de presso. Tentou-se simular de forma acelerada as condies de poo as que se submeteriam estes materiais cimentantes. Observou-se que o efeito principal do CO2
no cimento foi a formao de CaCO3, como era de esperar-se.
Tanto o CO2 como o H2S, inibiram a formao das fases conve-

ses sobre ncleos de cemento


sumergidos completamente en
agua. Las solubilidades del
CO2 y H2S en agua son de 88
y 0,5g/100ml a 20C, respectivamente (NIOSH, 2008a, b).
La variacin de la solubilidad
de estos gases con la temperatura y la presin indudablemente afectar su ataque
al cemento. Sin embargo, por
razones prcticas, se limit el
estudio a las condiciones de
alta temperatura (160C) a la
cual se produce el fenmeno
de retrogresin del cemento.
La presin est limitada por
las condiciones de seguridad
de los reactores (2000psi). La
mayor o menor solubilidad del
H 2 S y el CO 2 en agua est
influida adicionalmente por
sus reacciones posteriores con
los productos del fraguado del
cemento, principalmente con
Ca(OH) 2. Tanto el cido carbnico como el H 2S disuelto
en agua van a reaccionar con
el Ca(OH) 2 presente en los
poros del cemento. La solubilidad de ambos gases en agua
depende del pH.
El efecto principal del CO2
atmosfrico sobre el cemento
es la formacin de CaCO 3
(Ikeda et al., 1984; Bruckdorfer, 1986; Shen y Pye, 1989;
Bjrn y Utgenannt, 2001).
Algunas publicaciones han
tratado el efecto del H2S sobre
los cementos usados comnmente en pozos petroleros, y
muy pocas lo han hecho sobre
el efecto del CO2 y H2S combinados sobre estos cementos,
particularmente en condiciones de alta temperatura y alta

nientes para evitar problemas de retrogresso a altas temperaturas. O principal efeito do H2S sobre os cimentos estudados foi
de lixiviao de alguns de seus componentes. A ao combinada
destes gases poderia conduzir a um efeito compensatrio sobre
o deterioro do material. Estudaram-se, mediante FTIR, DRX,
MEB y EDS, as mudanas ocasionadas por estes gases cidos
sobre estes cimentos e se correlacionaram com as mudanas em
algumas propriedades macro de ditos materiais, tais como resistncia a compresso e peso.

TABLA I
COMPOSICIN QUMICA DE LOS CEMENTOS*
Componente (%)
Compuesto
Silicato triclcico
Silicato diclcico
Aluminato triclcico
Ferrialuminato de Ca
Cal libre
xido de Mg
Trixido de S
xido de Na
xido de K

Frmula

Abreviacin

Ca2SiO5
Ca2SiO4
Ca3Al2O6
Ca2AlFeO5
CaO
MgO
SO3
Na2O
K 2O

C3S
C2 S
C3A
C4AF
C
M
S
N
K

API Clase G API Clase H** API Clase B


60
18
3***
10
0
0,7
2,34
0,1
0,42

55,17
16,64
12,78****
4,76
0,26
1,39
2,8
-

65,3
9,2
6,2****
11,6
0,34
1,20
2,74
0,1
0,42

* Valores publicados por los fabricantes.


** El cemento H MSR comercializado como MSR, presenta un valor de C3A superior al especificado por la norma
API (2002).
*** HRS (high sulfate resistant grade), resistencia alta a los sulfatos, C3A mximo 3%.
**** MRS (Moderate Sulfate Resistant Grade), resistencia moderada a los sulfatos, C3A mximo 8%.

presin (ATAP) (K rilov et


al., 2000; Jacquemet et al.,
2005). En otras palabras, en
condiciones bajo las cuales la
actividad de explotacin petrolera es cada da ms comn
(MacAndrew et al., 1993).
Los cementos tipo Portland
sufren una disminucin de su
resistencia a la compresin a
110C (230F), presentando
tambin un aumento de su
permeabilidad, debido a la
formacin de cristales ms
densos de -silicato diclcico
hidratado (Ca2(HSiO4)OH), fenmeno conocido como retrogresin trmica (Nelson, 1990;
Taylor, 1998). La adicin de
aproximadamente 35% de arena o harina de slice favorece
la formacin de tobermorita
(Ca 5 (H 2 Si 6 O18 ) 8H 2 O), fase
del cemento que posee alta
resistencia a la compresin
e impermeabilidad, lo que
permite resolver los incon-

SEP 2008, VOL. 33 N 9

venientes ocasionados por la


retrogresin trmica en los
procesos de cementacin de
pozos (Nelson, 1990; Hewlett,
1998).
En el presente trabajo se
estudia el efecto de los gases
agrios (CO2 y H 2S) sobre los
cementos Portland comnmente usados en operaciones
de cementacin de pozos de
petrleo y gas a temperaturas
a las cuales el cemento sufre retrogresin trmica. Con
este fin se analiz el efecto de estos gases en las propiedades macro del cemento
(resistencia a la compresin,
y el peso) y profundidad de
carbonatacin, as como en
su micro estructura, mediante
infrarrojo de transformada de
Fourier (FTIR), difraccin de
rayos X (DRX), microscopa
electrnica de barrido (MEB)
y espectroscopa de energa
dispersiva de rayos X (EDS).

Parte de los resultados fue


publicada anteriormente (Ramrez et al., 2002).
Parte Experimental
En el presente trabajo se
emplearon tres tipos de cemento Portland API: clases G
HRS, B MRS y H MRS. El
primero es producido en Europa y los otros dos en Venezuela. La composicin qumica
de estos cementos se muestra
en la Tabla I. Dado que las
lechadas preparadas con estos cementos se sometieron a
temperaturas de 160C, fueron
adicionados con slice para
evitar los problemas de retrogresin del cemento (Nelson,
1990; Taylor, 1998). Igualmente se les agreg aditivos
tpicos para retardar el fraguado, dispersar y controlar el
filtrado, como son el lignosulfonato de Ca, polinaftalensul-

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TABLA II
CONDICIONES EXPERIMENTALES PARA LA EVALUACIN DEL ATAQUE QUMICO A
NCLEOS DE LOS CEMENTOS G, B Y H
% CO2
% H 2S
Clase de cemento (API)
Tiempo de ataque (das)
Reactor
Reactor
Reactor
Reactor

1
2
3
4

Prueba 1

Prueba 2

Prueba 3

Prueba 4

20
0,025
G
21

37
16
G
21

37
16
ByH
21

37
16
ByH
31 y 41

Ncleos-cemento + N2 + agua
Ncleos-cemento + N2 + agua + CO2
Ncleos-cemento + N2 + agua + H2S
Ncleos-cemento + N2 + agua + CO2 + H2S

En todos los casos se utiliz T= 160C (320F) y P= 1500 psi (10,2 MPa).

fonato y derivados celulsicos.


Una combinacin tpica tiene
la siguiente composicin: Cemento G +0,3% de retardador
+0,7% de aditivo controlador
de la prdida de fluido +0,5%
de aditivo dispersante +37%
de slice +55,32% de agua,
para lograr una densidad de
15,8lpg (Ramrez et al., 2002;
Campos, 2003).
Las lechadas de cemento se
prepararon siguiendo las especificaciones de API (1997).
Todos los ncleos de cemento
usados en el presente trabajo
son cilndricos (5,082,54cm).
Los ncleos fueron curados
(sometidos por 24h a 3000psi
y 116C).
Para simular las condiciones
de ataque de gases agrios al
cemento se utilizaron reactores
Parr de dos litros. La mxima
presin que soporta dicho reactor es de 20,4MPa (2000psi),
por lo que se us un mximo
de 10,2MPa (1500psi) y una
temperatura de 160C (320F).
Las condiciones de alta temperatura y presin (ATAP)
comprenden una temperatura por encima de la que ocasiona la retrogresin trmica
del cemento y una presin de
1500psi (10,2MPa), a pesar de
que la presin que se alcanza
en la construccin de pozos
puede superar las 10000psi
(69MPa) (Baird et al., 1998).
En la Tabla II se resumen las
condiciones experimentales
para la evaluacin del ataque
qumico a los ncleos de cemento estudiados. La mxima
concentracin de H 2 S usada
fue de 16% debido a la limitacin de los sistemas de seguridad del laboratorio donde se
realizaron las pruebas.

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Se prepararon muestras patrones, las cuales consistieron


en ncleos de cemento que no
fueron sometidos a ataque por
gases agrios ni a condiciones
ATAP. Dichas muestras sirvieron de patrones para conocer
las fases y sus caractersticas en los distintos cementos
fraguados, sin alteraciones
trmicas ni qumicas. Por otra
parte, se prepararon blancos
ATAP a partir de las muestras
patrones, por calentamiento
durante 21 das a 160C y
1500psi (10,2Mpa).
Muestras idnticas se sometieron a las mismas condiciones de presin y temperatura
pero en presencia, por separado, de CO2 , H 2S y CO2 +H 2S
durante 21 das (pruebas 1, 2
y 3). Adicionalmente, muestras de cementos B y H fueron sometidas a dichos gases
agrios, bajo las mismas condiciones, por tiempos de 31 y
41 das (Prueba 4).
La comparacin de los cambios observados en las diferentes muestras bajo las distintas
atmsferas permite entender
el efecto de los gases agrios
(CO2 y H2S) sobre los cementos empleados en construccin
de pozos, particularmente en
Venezuela.
Cada una de las pruebas (1,
2, 3 y 4) se realizaron colocando 9 ncleos de cemento,
mediante un porta muestra especialmente diseado, dentro
de cada uno de los reactores
llenos previamente con un
litro de agua destilada, de forma de dejar un espacio libre
para los gases agrios y lograr
la presin deseada. Se utiliz
un tipo de cemento por cada
reactor. Una vez colocados los

ncleos de cemento dentro de


los reactores, estos se cerraron
y se les desaloj, mediante
N2 , el aire contenido dentro
de los mismos. Posteriormente
se introdujo el gas agrio, CO2
y/o H 2 S, segn el caso, a la
presin parcial deseada. La
presin inicial a temperatura
ambiente se alcanz con N2.
Para la determinacin de la
presin inicial del ensayo, se
consider, la presin de vapor del agua a la temperatura
final del ensayo (160C), de
0,62MPa (Lide, 1990-1991).
Alcanzada la presin inicial
deseada se procedi a calentar
los diferentes reactores hasta
llegar a 160C.
Despus de trascurrido el
tiempo de ataque qumico seleccionado para cada prueba,
se procedi a despresurizar
los reactores, extraer los ncleos y filtrar el agua en donde estuvieron sumergidos para
detectar posibles precipitados.
Dada la toxicidad del H 2 S,
los ncleos sometidos al ataque de este gas se trataron
previamente para eliminar el
gas atrapado en las muestras.
Dicho tratamiento consisti
en lavarlos con agua por una
hora, y dejarlos sumergidos en
agua por una semana, cambiando diariamente el agua.
Finalmente, los ncleos se
almacenaron en etanol.
Los ncleos se secaron en
una estufa a 40C por 24h,
se pesaron y midieron a fin
de detectar posibles cambios.
Luego se procedi a su anlisis mediante DRX, FTIR,
MEB y EDS. Igualmente se
les determin la resistencia
a la compresin y la profundidad de carbonatacin. Esta

ltima medicin se realiz


cortando los ncleos transversalmente, rocindolos con
fenolftalena y observndolos
por microcopia ptica. Se midi el dimetro del ncleo y
la longitud de la seccin que
no se colore. Con estas medidas se calcul el porcentaje
de profundidad de carbonatacin.
El anlisis por DRX se llev a cabo en un difractmetro
Phillips PW1830, con nodo
de cobre, equipado con monocromador curvo de grafito.
Los ngulos de barrido fueron
de 2 a 75. Las fases fueron
identificadas por medio del
programa Crystallographica
Search-Match, vers. 2.0.3.1.
Los espectros FTIR se obtuvieron mediante un espectrofotmetro Nicolet Manair 70,
serie II. Todos los espectros
FTIR se obtuvieron mediante
pastillas de KBr. Los DRX y
FTIR fueron realizados al material obtenido por raspadura
de la superficie de los ncleos
de cemento.
Se emple MEB y EDS
para observar las morfologas
de las diferentes fases de los
silicatos de Ca y las correspondientes a las nuevas fases
producto del ataque qumico
en los cementos estudiados.
Para la MEB se utiliz un
microscopio Jeol 5800 LV con
un EDX LINK 3,32.
Las medidas de resistencia a la compresin (RC) se
realizaron en una mquina de
ensayo universal Instron 4204,
siguiendo la norma ASTM
C113 para medidas de RC
de muestras cilndricas. Las
medidas presentadas son el
promedio de tres determinaciones.
Resultados y Discusin
En la parte superior de la
Tabla III se comparan los
cambios de fase entre las
muestras patrones y blancos
ATAP. Se puede apreciar los
cambios de fase entre los dos
tipos de muestra por efecto
del calor. La fase dominante
en las muestras blancos ATAP
es Xonotlita (silicato de calcio, esperado al calentar las
muestras patrones por encima

SEP 2008, VOL. 33 N 9

de la temperatura de retrogresin del cemento) y con una


relacin SiO2 /CaO cercana a
1 (Nelson, 1990). La slice
(SiO2) agregada a la lechada
para obtener las muestras patrones, detectada por DRX,
no se logra detectar en las
muestras blancos ATAP.
Las concentraciones de los
gases agrios y los tiempos
a los que se sometieron los
ncleos hechos con cemento
G en la Prueba 1 (20% CO2
y 0,025% H 2 S; 21 das), no
fueron suficientes para evidenciar cambios en dichos
ncleos (Tabla II). As, la
resistencia a la compresin
de los d iferentes ncleos
de cemento sometidos a las
condiciones de la Prueba 1
evidencian poco o ningn
cambio en dicha propiedad
de la muestra de cemento
G (Tabla I V) . Por ello se
utilizaron concentraciones
de gases agrios considerablemente mayores para las
pruebas siguientes (Pruebas
2 a 4). Estas concentraciones
fueron casi el doble para el
CO2 y unas 640 veces mayor
para el H 2 S, con el objetivo de lograr condiciones de
ataque de los gases agrios
que se pudiesen considerar
como pr ueba acelerada de
los efectos de estos gases en
el tiempo.
L os espect ros de F T I R
de las raspaduras de los ncleos de cemento G sometido a atmsferas de CO 2
presentan una banda fuerte
en 1424cm-1, atribuible a carbonatos (NIST, 2005). Los
espect ros F T I R obten idos
de igual forma para los ncleos sometidos a atmsfera
de H 2 S f ueron muy pa recidos a aquellos obtenidos
con los blancos ATAP. Por
otro lado, el espectro FTIR
de las raspaduras de los ncleos sometidos a atmsferas
de CO 2 +H 2S resultaron muy
parecidos a los obtenidos con
los ncleos sometidos nicamente a CO 2 . Bajo estas
condiciones experimentales
exploratorias (Prueba 1, Tabla II) los mayores cambios
en los espectros FTIR de los
ncleos sometidos a gases
agr ios, con respecto a los

TABLA III
CAMBIOS DE FASES DEBIDOS A LA ALTA TEMPERATURA E IDENTIFICADOS POR
DRX EN MUESTRAS PATRONES Y BLANCOS, Y EN LOS NCLEOS SOMETIDOS POR
21 DAS A ATMSFERAS DE CO2 , H2S Y CO2+H2S
Muestra

Cemento G
(Prueba 2)

Cemento B
(Prueba 3)

Cemento H
(Prueba 3)

Patrones*

Slice (SiO2)
Silicato de Ca hidr.,
(Ca2SiO4H2O)
Aragonita, (CaCO3)

Slice, (SiO2)
Silicatos de Ca hidr.
(Ca2SiO4H2O) y
(Ca1.5SiO3.5H2O)
Tilleyita
((Ca5Si2O7(CO3)2)
Calcita, (CaCO3)

Slice, (SiO2)
Silicato de Ca hidr.
(Ca2SiO4H2O)
Katoita
(Ca3Al2(SiO4)(OH)8)
Calcita, (CaCO3)

Blancos ATAP**

Xonotlita (Ca6Si6O17(OH)2)

Xonotlita
(Ca6Si6O17(OH)2)

Xonotlita
(Ca6Si6O17(OH)2)
Katoita
(Ca3Al2(SiO4)(OH)8)

CO2**

Calcita, (CaCO3)
Aragonita, (CaCO3)
Hidrxido silicato de Ca hidr.,
(Ca4.5SiO15(OH)32H2O)
Silicato de Ca hidr.,
(Ca2SiO4H2O)
Slice, (SiO2)

Calcita, CaCO3
Slice, (SiO2)
Aragonita, CaCO3
Silicato carbonato de Ca
(Ca5Si2O8(CO3))

Calcita, (CaCO3)
Slice, (SiO2)
Fe

H2S**

Slice, (SiO2)
Silicato de Ca hidr.
(Ca2SiO4H2O)

Slice, (SiO2)
Tobermorita
(Ca5(OH)2Si6O16.4H2O)

Slice, (SiO2)
Hidrxido silicato de Ca
hidr.
(Ca4.5Si6O15(OH)32H2O)

CO2+H2S**

Slice, (SiO2)
Calcita, (CaCO3)
Silicato de Ca hidr.,
(Ca2SiO4H2O)
Hidrxido silicato de Ca hidr.,
(Ca4.5SiO15(OH)32H2O)

Slice, (SiO2)
Calcita, (CaCO3)
Pirita, (FeS2)

Slice, (SiO2)
Calcita, (CaCO3)
Pirita, (FeS2)

* 24h, a 3000psi, 116C. **21 das, a 1500psi, 160C.

blancos ATAP, se obtuvieron


en atmsferas de CO 2 y de
CO2 +H 2S. Esto significa que
dichos cambios fueron bsicamente ocasionados por el
CO 2 , al ser la concentracin
de H 2S demasiado baja.
Efecto del CO2
En la Tabla III se muest ra n los result ados de las
fases detectadas por DRX en
las Pruebas 2 y 3 (Tabla II),
correspondientes al ataque de
los ncleos de cemento por
CO2 . Se puede observar que
en todos los ncleos sometidos a atmsferas de CO 2 se
detect, adems de carbonato

de Ca (calcita y/o aragonita),


como era de esperar (Shen y
Pye, 1989), la presencia de
slice. Esto contrasta con el
hecho de que en los blancos
ATAP de los distintos cementos no se detect slice y
se observ mayoritariamente
xonotlita. Tal como se mencion antes, la formacin de
esta ltima fase se espera a
temperaturas de 160C y a
la relacin CaO/SiO 2 cercana a uno. Llama la atencin
que en presencia de CO 2 no
se observa la formacin de
xonotlita y la slice aadida
para evitar la retrogresin en
esta circunstancia parece no
reaccionar significativamente

(Tabla III). En el caso de los


ncleos del cemento clase
H se detect bsica mente
calcita, slice y Fe metlico,
lo que pa rece indica r que
el CO 2 inhibe por completo
la reaccin hacia la fase de
inters (xonotlita). En los
ncleos de los otros cementos expuestos a esta atmsfera, clases B y G, se detect,
tambin mediante DRX, la
presencia de silicatos de Ca,
calcita y/o aragonita.
Este hecho se podra explicar mediante la Figura 1.
El CO 2 , a travs de sus der ivados presentes en agua
(H 2CO3, HCO3 -, CO3 =) reacciona preferentemente con el

TABLA IV
RESISTENCIA A LA COMPRESIN DE LOS NCLEOS DE CEMENTO G SOMETIDOS
POR 21 DAS AL ATAQUE DE GASES AGRIOS*
Patrones
RC ** 14MPa

58

Blancos
ATAP
67

Sometidos
a CO2
60

Sometidos
a H 2S
55

Sometidos a
CO2 y H2S
60

* 20% CO2 y 0,025% H2S. ** Resistencia a la Compresin

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675

Figura 1.- El CO2 reacciona no solamente con el Ca(OH) 2 producto de la


hidratacin del cemento, sino que una vez consumido ste puede competir
por el Ca presente en el silicato de Ca hidratado, impidiendo/inhibiendo
la formacin de fases como la tobermorita o xonotlita (Shen y Pye, 1989;
Taylor, 1998; Skalny et al., 2002).

TABLA V
PROFUNDIDAD DE CARBONATACIN EN LOS NCLEOS
DE CEMENTO Y SU VARIACIN EN PESOS AL SER
SOMETIDOS A ATMSFERA DE CO2 POR 21 DAS

Cemento B
Cemento H
Cemento G

Profundidad de
carbonatacin (%)

Variacin del peso


(%)

16 0,1
8 0,2
3 0,03

6 1,4
3 0,8
-2 1,2

hidrxido de Ca producto de
la hidratacin del cemento.
Una vez consumido todo el
Ca(OH) 2 presente en la lechada de cemento, y dada
la relativa alta concentracin
de CO 2 , ste compite por el
xido de Ca de los silicatos
de Ca del gel hidratado de
cemento (gel CSH) o de las
fases, tales como la tobermorita o xonotlita. La posible
reaccin competitiva del CO2
por el Ca presente en los silicatos ha sido sealada en la
literatura (Shen y Pye, 1989;
Taylor, 1998; Skalny et al.,
2002).
Una forma de determinar
cul de los tres cementos petroleros es el ms vulnerable
al ataque de CO2 fue la medicin de la profundidad de
la carbonatacin, tal como
se describe en la parte experimental. Los ncleos de
cemento G, B y H presentaron valores de 3, 16 y 8% de
profundidad respectivamente
(Tabla V). Las diferencias en
profundidad de carbonatacin
observadas en los distintos
cementos se pueden atribuir,
en pr imera instancia, a la
presencia inicial de cal libre y otros xidos (Tabla I).
La variacin de peso de los
ncleos es coherente con la
profundidad de la carbonatacin en los mismos (Tabla
V). Las muestras de cemento
B presentaron tanto la mayor

676

profundidad de carbonatacin
como la mayor variacin en
peso, seguidas por las muestras de cemento H. El cemento G present la menor
profundidad de carbonatacin
y variacin de peso por el
ataque con CO2.
El ataque de los gases
agr ios es un fenmeno de
alteracin superficial (Tabla
V). La cal libre y otros xidos presentes inicialmente en
los cementos se convierten en
hidrxidos durante el proceso
de hidratacin, alojndose finalmente en los poros del cemento fraguado. Igualmente,
el aluminato triclcico (C3A)
se hidrata y/o reacciona con
el yeso (CaSO 4 H 2 O) pa ra
originar etringita (Nelson,
1990), que se podr alojar
en dom inios dentro de la
masa del cemento fraguado.
La cantidad de portlandita
(Ca(OH) 2), que se espera se
origine por el proceso de hidratacin del cemento, es de
~23% de la masa final del
material. Se podra esperar
que los cementos con ms
cal libre fuesen ms porosos,
simplemente por tener ms
Ca(OH) 2 u otros hidrxidos,
ofreciendo ms posibilidad de
penetracin de su matriz por
carbonatacin. Igualmente, es
de esperar que los dominios
dentro del material fraguado,
constituidos por etringita o
C3A sin reaccionar, faciliten

la penetracin de la matriz
del cemento por la carbonatacin. Por otro lado, en un
cemento bajo en cal libre,
otros xidos y C 3A seran
menos vulnerables a la carbonatacin, tal como se observa
en los resultados presentados
en la Tabla V. As, cementos
petroleros ms multicomponentes harn al cemento ms
vulnerable a este tipo de ataque. Cementos con mayor
concentracin de silicato (C3S
y C2S) ofrecern mejores propiedades frente al ataque por
estos gases.
Todos los espectros FTIR
de los ncleos de cemento
sometidos al ataque de CO 2
presentan las dos bandas caractersticas de carbonato de
calcio, alrededor de 876 y
1430cm -1 (Bellamy, 1975).
Igualmente se logra observar absorcin alrededor de
1450cm -1, de mucha menor
intensidad, en los espectros
obtenidos con los blancos
ATAP, indicando que posiblemente estas muestras presenten algn grado de carbonatacin menor. Cabe sealar
que el espectro de FTIR del
ca rbonato de Ca presenta
una banda intensa a 1445cm-1
(NIST, 2005). Los espectros
FTIR de las muestras blanco ATAP de los cementos
G, B y H son bastante similares. Se observan cambios
en intensidad de la banda
alrededor de 1450cm -1, en el
orden de ncleos de cemento B>H>G, en concordancia
con los resultados presentados en la Tabla V. As, las
relaciones obtenidas al comparar la banda de carbonato
(1450-1452cm-1) con la banda
atribuible a silicatos (10551083cm -1) son 1,4; 2,0 y 5,3
en los ncleos de cementos
G, H y B, respectivamente.
Efecto del H2S
En la Tabla III se presentan los resultados de las fases detectadas por DRX en
las Pruebas 2 y 3 (Tabla II)
correspondientes al ataque a
los ncleos de cemento por
H 2 S. No se observaron nuevas fases y, de forma similar
a lo obtenido en los ncleos

sometidos a CO 2 , se detect
slice, indicando que parte
de la slice usada para evitar
la retrogresin no reaccion. As, el H 2 S o sus iones
en solucin acuosa (HS -, S =)
compiten por el Ca, inhibiendo parcialmente la formacin
de los silicatos de Ca, tales
como la tobermorita o xonotlita. Este hecho indica que el
efecto inhibidor del H2S sobre
la fases de inters, para evitar
la retrogresin, es menor que
el del CO2, pues en todos los
ncleos expuestos a atmsfera
de H 2S se detect silicato de
Ca hidratado, o hidrxido
silicato de Ca o tobermorita.
La causa de la presencia de
slice sin reaccionar, en el
caso de los ncleos expuestos a atmsfera de H 2 S, es
menos obvia que la de los
cambios observados en los
ncleos sometidos a atmsfera
de CO2. Sin embargo, se podra explicar por la formacin
y precipitacin parcial del
sulfuro de Ca (CaS), que es
parcialmente soluble en agua
(Merck, 1976), e inhibicin
de la fase de inters desde el
punto de vista de propiedades
macro de los cementos petroleros, como la tobermorita.
El sulfuro de Ca, formado
inicialmente por reaccin cido-base entre la portlandita
(Ca(OH) 2 ) y el H 2 S y/o sus
iones en agua, puede sufrir
una seria de reacciones posteriores (Durrant y Durrant,
1970; Greenwood y Earnshaw, 2003) que comprometen o limitan el Ca necesario
para la formacin de las fases
de inters (tobermorita o xonotlita). As, la formacin de
especies como Ca(SH)(OH),
Ca(SH) 2 , CaS 4 y polisulfuros de Ca (CaSn) limitaran
o controlaran el Ca 2+ en el
medio de reaccin.
Los espectros de FTIR de
las muestras de los cementos sometidos a atmsfera
de H 2 S son muy similares
a los correspondientes a los
blancos ATAP. Sin embargo,
se observan algunos cambios
pequeos, particularmente en
el caso del cemento G. As,
la absorcin fuerte observada en el espectro FTIR del
blanco ATAP del cemento

SEP 2008, VOL. 33 N 9

El FTIR de las raspaduras


de los ncleos de cemento
G sometidos a atmsfera de
CO 2 + H 2 S presenta ba ndas
fuer tes a 1429 y 1083cm -1
H 2S
CO2 y H2S
atribuibles a ca rbonatos y
Cemento G
-5 1,5
-2 1,5
silicatos, respectiva mente
( Bella my, 1975) . Sim ila rCemento B
-11 1,5
-2 1,5
mente, en los espectros coCemento H
-6 2,5
-1 2,5
rrespondientes a los ncleos
de los cemento H sometiG a 976cm -1 se observa en
cido sobre los diferentes
dos a la m isma atmsfera
el espectro de este cemenncleos de cemento. Anlisis
presentan bandas a 1456 y
to sometido a atmsfera de
por DRX de los residuos en1082cm -1. Por su parte, los
-1
H 2 S a 1028cm . Igualmente
contrados en las muestras de
correspondientes al cemento
la banda ancha observada a
cementos B y H sometidas a
B presentan bandas a 1474 y
3500cm-1 en el espectro FTIR
atmsferas de H 2S indicaron
a 1082-1040cm-1.
del blanco ATAP de este ceestar compuestos bsicamenLa intensidad relativa de
mento se observa a 3442cm-1
te por: hidrxido silicato de
las bandas atribuibles a caren las muestras en atmsfera
Ca (Ca 4,5 SiO15 (OH) 3.2H 2 O),
bonato, con respecto a la de
anhidrita (CaSO 4) y silicato
de H 2S. Desplazamientos sisilicatos, parece indicar que
milares, pero en menor grade Ca. Todos los
el efecto de los gases
do, son igualmente observancleos sometidos
es mayor en los ndos cuando se comparan los
a H 2 S se ennegrecleos de cemento B y
cieron, lo cual era
espectro FTIR de los blancos
H que en los corresde esperarse ya que
ATAP de los cementos B y
pondientes al cemensulfuros metlicos,
H con los correspondientes
to G. As, las relaciocomo el sulf u ro
de las muestras sometidas a
nes obtenidas con las
ferroso (FeS), son
atmsferas de H 2S. Esto ltiintensidades de las
mo podra esperarse, ya que
negros (Welcher y
bandas de carbonatos
componentes en los cementos
Hahn, 1965).
(1429-1474cm -1) a las
estudiados, tales como marespectivas ba ndas
yor contenido de aluminato
Efecto de
de sil icatos (1083triclcico (C 3A) y cal libre,
CO2 +H2S
1040cm -1) son 1,52;
ms alcalinos que los silicaFigura 2. Comparacin de los valores de la resistencia a la 1,23 y 1,05 para los
En la Tabla I I I compresin de diferentes ncleos de cementos G, B y H, en ncleos de cemento
tos de Ca, podran reaccionar
se presentan los re- condiciones ATAP, con los obtenidos con los ncleos someti- B, H y G, respectipreferiblemente con el H2S en
sultados de las fa- dos por 21 das a atmsferas de CO2, H2S y CO2+H2S.
vez de la torbermorita u otros
vamente.
ses detectadas por
silicatos. Esto hara menos
DRX en las Pruebas 2 y 3
notable el efecto del H 2S soCambios en la resistencia a
bre los silicatos de Ca en el
(Tabla II) correspondientes
ductos de hidrlisis del CO2
la compresin
espectro FTIR. En otras palaal ataque a los ncleos de
en agua (H 2 CO3, HCO3 - y/o
bras, en el caso del cemento
los distintos cementos por
CO3 =) formasen CaCO3 (calEn la Figura 2 se compaclase G, el ataque de H 2 S
H 2S y CO2 simultneamente,
cita y/o aragonita) tambin
ran los valores de resistencia
se da principalmente en la
y su compa racin con los
a pa r tir del Ca de la fase
a la compresin obtenidos
cadena de silicatos, mientras
result ados obten idos pa ra
de ferrialuminato, dejando
para los blancos ATAP con
que en los otros cementos el
los bla ncos ATA P. Todas
libre el Fe metlico. Por otra
los cor respondientes a los
ataque ocurre preferiblemente
las muest ras de cemento
parte, la variacin de peso
sometidos al ataque de CO2 ,
en la cal libre y el C3A.
sometidas a atmsferas de
en los ncleos sometidos en
H 2 S, y CO 2 +H 2 S. De estos
La compa racin de los
CO 2 +H 2 S evidencian la prela presencia de ambos gases
resultados se puede afirmar
sencia de calcita y s lice.
MEB y EDS de las muessimultneamente podra delo siguiente:
En los ncleos de cemento
t ras sometidas a H 2 S con
berse a un efecto promedio
los cor respondientes a los
G se evidenci la presencia
del observado en cada gas
El efecto del CO2 sobre la
bla ncos ATA P indica maadicional de silicatos de Ca
por separado (Tabla VI). En
resistencia de los cemento
yor contenido de S de los
hidratados, mientras que en
el caso de los ncleos soB y G es su dism inucin,
pr imeros (~7 veces ms) .
los ncleos de cemento B
metidos a atmsfera de CO 2
aunque se podra considerar
Igualmente, se observ que
y H se detect la presencia
se registr una ganancia de
que el efecto sobre el cementodos los ncleos de cemento
de pirita (FeS2). La pirita se
peso, particularmente en los
to clase G es prcticamente
podra originar a partir del
perdieron peso al ser somelos cementos B y H. Por un
nulo. Un compor t a m iento
Fe contenido en el cemento,
tidos a la accin del H 2 S
lado, los ncleos sometidos
sim ila r ha sido repor t ado
(Tabla V I ) . La presencia
especficamente en la fase de
al H 2 S registraron una prpor Shen y Pye (1989). Sin
de residuos recuperados del
ferrialuminato de Ca (Tabla
dida de peso. En el presente
embargo, en el caso de los
agua donde se sumergieron
I), y su reaccin posterior
caso se aprecia una discreta
ncleos de cemento H, se
los mismos para someterlos
con el H 2S. El hecho que se
perdida de peso que, dado el
obser v un aumento de la
detectara Fe metlico de los
a la accin del H 2S indica la
error experimental, es prctiresistencia a la compresin.
accin lixiviadora de dicho
ncleos de cemento H socamente nula.
Este compor t a m iento ha
TABLA VI
VARIACIN (%) DEL PESO DE LOS NCLEOS
DE CEMENTO AL SER SOMETIDOS A ATMSFERA
DE H2S O DE CO2 Y H2S POR 21 DAS

SEP 2008, VOL. 33 N 9

metidos a atmsfera de CO 2
(Tabla III) podra explicar
la aparicin de pirita en el
caso de ser sometido a los
dos gases. El Fe, inicialmente formado por accin del
CO 2 , podra transformarse
en FeS2 por la reaccin posterior con el H 2S. De nuevo,
la presencia de slice en los
ncleos sometidos a los dos
gases agrios indica un efecto
anlogo al observado en el
caso de los ncleos sometidos a la atmsfera de CO2 y
de H 2S por separado. Podra
considerarse que el origen de
la presencia de Fe metlico
en la muestras de cemento
H atacado por CO 2 , (Tabla
III), se deba a que los pro-

677

sido explicado (Br uckdorfer, 1986) al sealar que si


la carbonatacin se detiene
en una primera etapa, en la
cual aun no se ha dado la
transformacin del material
a bicarbonato de Ca, el carbonato de Ca formado puede
causar un incremento en la
resistencia a la compresin.
Poster ior mente, cuando el
agua con CO 2 disuelto invade la matriz, se produce
una disminucin de esta propiedad. Debe sealarse que,
por un lado, los ncleos de
cemento B presenta ron la
mayor variacin en el peso
cuando se sometieron a atmsfera de CO 2 por 21 das
(Tabla V) y por el otro, los
correspondientes al cemento
G presentaron la menor variacin en esas condiciones.
Estas va r iaciones de peso
parecen correlacionarse con
lo observado en los cambios
en la resistencia a la compresin de ambos tipos de
ncleos.
Los cambios en la resistencia a la compresin de
los ncleos expuestos a atmsfera de H 2S, indican que,
mientras que los ncleos de
cemento G y H presentaron
un aumento en dicha propiedad, los correspondientes al cemento B mostraron
una disminucin significativa
(Figura 2). Los ncleos de
cementos G y H se fracturaron al ser sometidos a carga,
presentando comportamiento
vtreo, y al romperse emitieron el olor caracterstico del H 2 S. La resistencia
a la compresin de los ncleos del cemento G result ser la propiedad macro
ms afectada por la accin
del H 2S, con un aumento de
~91%, con respecto al blanco
ATAP. El cemento clase B
sufri una disminucin del
57% en la resistencia a la
compresin, seguido por el
cemento H, con un aumento
de ~53%. Esto podra explicarse por una mayor accin
superficial del H 2 S sobre el
cemento G, entrecr uzando
las cadenas de silicatos y
formando, por ejemplo, enlaces de polisulfuros de calcio

678

Figura 3. Cambio de la resistencia a la compresin de


los ncleos de cemento clase B expuestos a atmsferas
de CO2+H2S por 21, 31 y 41 das.

(+ Ca-Sn-Ca +). Se conoce que


los iones sulfuro (S = ) reacciona n con Ca (OH ) 2 pa ra
dar CaS 4 y que, en general,
estos iones son ligantes efectivos, mientras que los iones
polisulfuro ( - S n - ) son quelantes (Greenwood y Earnshaw, 2003). En el caso de
los ncleos del cemento clase
B, la prdida de resistencia
a la compresin se podra
originar en la mayor prdida de masa de los mismos
por la accin lixiviadora del
H 2 S y/o sus iones en agua
(HS - y S =) sobre sus componentes alcalinos (portlandita,
etringita, C3A, etc.; ver Tabla
VI).
Efecto del tiempo de
exposicin a atmsferas
de CO2 +H2S
Dado que los cementos
clase B y H resultaron ser
los ms vulnerables al ataque
de mezclas de gases agrios
(CO 2 + H 2 S), se rea l iza ron
pruebas para determinar los
cambios ocasionados por estos gases en las propiedades
tales como la resistencia a la
compresin, en funcin del
tiempo. En las Figuras 3 y
4 se muestran los resultados
obtenidos en estos ensayos.
Se ha n hecho esf uerzos
pa r a desa r rol la r mo delos
predictivos del proceso de
det er ioro del cemento de
construccin (Skalny et al.,
20 02). Poco o nada se ha
hecho con relacin a modelos que permitan predecir el
deterioro del cemento usado
en pozos de petrleo y gas.
El desarrollo de este tipo de
modelo podra ser de mucha
utilidad en la planificacin
de las operaciones de reha-

Figura 4. Cambio de la resistencia a la compresin


de ncleos de cemento clase H expuestos a atmsferas de CO2+H2S por 21 y 41 das.

bilitacin y reacondicionamiento de pozos. Los resultados mostrados en las Figuras 3 y 4 pretenden ofrecer
una base para el desarrollo
de dichos modelos. El uso
de concentraciones tan elevadas de gases agr ios, en
comparacin con las encontradas en yacimientos petrolferos, constituye una prueba acelerada de los efectos
de tales gases en el cemento
du ra nte el tiempo rea l de
exposicin. As, por ejemplo,
las pruebas realizadas a 21,
31 y 41 das con concentraciones de H 2 S de 16% ,
podra predecir el efecto que
se tendra en el cemento expuesto en un yacimiento de
petrleo, con concentraciones
de 3000ppm de H 2 S, en 3;
4,5 y 6 aos, respectivamente. Por supuesto, el ataque
del H 2 S al cemento tendra
el efecto compensatorio del
CO 2 posiblemente presente
en el yacimiento, como se
discuti anteriormente. Dicho
efecto compensatorio entre
ambos gases agrios sobre el
deter ioro del cemento depender de las concentraciones relativas de a mbos
gases en el yacimiento, hecho que deber ser investigado. A pesar de que las
condiciones empleadas en el
presente estudio constituyen
una simulacin del efecto
de los gases agrios, presente
frecuentemente en los yacimientos, se espera que este
efecto sea mayor en el pozo.
Calculando la superficie de
cemento expuesta a gases
agrios por unidad de masa,
se tiene que en el pozo esta
relacin es tres veces mayor
que en el caso de los cilindros experimentales.

Conclusiones
1- El pr incipa l efecto del
CO2 sobre los cementos estudiados y bajo las condiciones
sealadas, es la formacin
de una fase de carbonato de
calcio (CaCO 3 ), adicional a
la ligera carbonatacin encontrada en los patrones sin
ser sometidos a condiciones
de alta temperatura (blancos
ATAP).
2- Los mayores cambios estructurales de la superficie
de los cementos se debieron
al efecto del CO 2 , seguidos
por los ocasionados por la
mezcla CO2 +H 2S.
3- El H 2S ocasion una mayor alteracin de la estructura del cemento clase G, en
comparacin con las otras
dos clases de cemento, directamente relacionada con
un considerable aumento de
la resistencia a la compresin. Este fenmeno se pudo
deber al entrecruzamiento de
las cadenas de silicato, en la
superficie de este cemento, a
consecuencia de la formacin
de enlaces disulfuro (+ Ca-SS-Ca +) o polisulfuro (+ CaSnCa +), lo cual imprime una
mayor rigidez al material.
4- En el caso de los cementos B y H, este fenmeno
se vio disminuido a consecuencia del ataque del H 2 S
y sus iones en agua (HS - y
S =) a los dominios alcalinos
presentes en dicho material
(en menor grado en el cemento G).
5- Los cementos clase B y H
mostraron una mayor profundidad de carbonatacin que
el cemento clase G. Esto se

SEP 2008, VOL. 33 N 9

puede deber a que la portlandita, Ca (OH 2 ), presente


en todos los cementos por
la hidratacin de los silicatos, finalmente alojada en
los poros internos y externos del cemento fraguado,
podra estar ms disponible
o expuesta en los primeros.
Igualmente, se podra esperar que cementos con mayor
porcentaje de cal libre, resulten, una vez fraguados, materiales con mayor cantidad
o dimetro de poros, lo cual
facilitara la carbonatacin
de su matriz. Esto se traduce
en un mayor ataque del CO2
y sus derivados en agua, al
dominio de etringita y/o C3A
dentro de la masa del cemento fraguado.
6- Los cementos ms multicomponentes (clases B y
H) resultaron tener mayor
susceptibilidad al ataque del
H 2 S, en cuanto a la prdida de peso. Esto se explica
por la hidrlisis en el medio
cido del CaS, formado originalmente por la reaccin
entre la portlandita y el H 2S,
(accin lixiviadora). Estos
cementos tambin se vieron
mayormente afectados por el
ataque con CO2.
7- El cemento clase G, con
alta resistencia a los sulfatos
(HSR; concentraciones menores del 3% de aluminato de
Ca y 0% de cal libre), result ser el ms resistente a los
ataques por estos gases.
8- Tanto el CO2 como el H2S
inhiben la formacin de las
fases necesa r ias pa ra evitar la retrogresin trmica
(tober mor it a y xonotlita),
debido a la competencia de
ambos gases por el Ca de
los silicatos presentes en el
cemento fraguado (gel CSH),
efecto secuestrante de estos
gases sobre el catin Ca 2+.
En el caso del CO 2 , este
efecto se debe a la formacin de CaCO3, de baja solubilidad, lo cual retira el Ca 2+
necesario para la formacin
de dichas fases. Para el ataque del H 2 S, el mecanismo
de competencia por el Ca 2+
se sustenta en la reaccin de
la portlandita con dicho gas,

para dar CaS (soluble), el


cual, junto con el Ca (HS) 2
puede dar lugar a la formacin de CaSn Ca(SH)(OH),
retirando tambin el Ca 2+ del
medio.
9- Se observ un efecto compensatorio del CO2 y el H 2S
en los distintos cementos,
en cuanto a sus propiedades
macro (prdida de peso y
resistencia a la compresin),
debido a diferencias en la
qumica de las posibles reacciones entre dichos gases y
los componentes del cemento
fraguado.
10 - El efecto de los gases
agrios sobre los ncleos de
cemento se mostr marcado
al comienzo del ataque, disminuyendo progresivamente
con el tiempo.
11- Las condiciones empleadas en este estudio constituyen una simulacin del efecto de los gases agrios, presentes frecuentemente en los
yacimientos. Sin embargo, se
esperara un efecto mayor en
el cemento del pozo propiamente dicho, debido a que
el rea expuesta pa ra una
misma masa de cemento en
el pozo es ~3 veces mayor
que el rea de los cilindros
usados.
12- Los resultados obtenidos
pueden ser utilizados como
base para el desarrollo de un
modelo predictivo del deterioro del cemento en el pozo,
por efecto de gases agrios.
Agradecimientos

Los autores agradecen a


PDVSA-INTEVEP la realizacin en sus Laboratorios,
en 2002, de los experimentos, los cuales constituyeron
la tesis de Mersha Campos
para la obtencin del titulo
de Magster en Ingenier a
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