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Clase 0: INTRODUCCION

Aspectos previos
a la qumica cuntica

La radiacin del cuerpo negro

Durante el calentamiento de los


cuerpos se produce la emisin de
radiacin

Temperatura

La radiacin del cuerpo negro

Durante el calentamiento de los


cuerpos se produce la emisin de
radiacin

Bajas
frecuencias

Temperatura

altas
frecuencias

La radiacin del cuerpo negro

Durante el calentamiento de los


cuerpos se produce la emisin de
radiacin

IR

Temperatura

UV

La radiacin del cuerpo negro

Cuerpo negro es un cuerpo que


absorbe y emite a todas las
frecuencias

IR

Temperatura

UV

Si observamos una grfica vs

Estas curvas experimentales se explicaban por


la oscilacin de los electrones en las partculas
que constituyen el material

En ese entonces se desarroll la ley de RayleigJeans (se cumple a bajas frecuencias)

8k BT 2
(T )d
d
3
c

Densidad de energa radiante


Entre y +d

R
kB
NA

En ese entonces se desarroll la ley de RayleigJeans (se cumple a bajas frecuencias)

8k BT 2
(T )d
d
3
c
A altas frecuencias la ley de R-J diverge de los
resultados experimentales CATASTROFE UV

Hiptesis cuntica de Planck


(1900)
Hasta ese momento, los observables en
mecnica clsica toman valores continuos
(cantidad de movimiento, posicin, energa)
Planck asume que la energa de los osciladores
eran discretas, proporcional y mltiplos
enteros de la frecuencia

Hiptesis cuntica de Planck


(1900)
Planck asume que la energa de los osciladores
eran discretas, proporcional y mltiplos
enteros de la frecuencia
Frecuencia

E nh
Energa del oscilador
Nmero entero

Constante de Planck
6.626x10-34 Js

Hiptesis cuntica de Planck


(1900)
La ley de distribucin de Planck para la
distribucin del cuerpo negro

8h d
(T )d 3 h / k BT
1
c e
3

Para valores de frecuencia bajos, las expresin


de Planck debe converger con la expresin de
R-J [Demostrarlo]

8h d
8k BT 2
(T )d 3 h / k BT
3 d
1 c
c e
3

8h d
8k BT 2
(T )d 3 h / k BT
3 d
1 c
c e
3

Tomando la expresin de la derecha y haciendo


una expansin en serie de potencias
2

x
x
e 1 x ...
2!

h / k BT

h 1 h

...
1
k BT 2! k BT

A bajas frecuencias

h / k BT

1
k BT

Considerando la expresin del denominador

h / k BT

h
h
1
1 1
k BT
k BT

Reemplazando y reorganizando

8k BT 2
(T )d 3 d
c

Hiptesis cuntica de Einstein:


(Efecto fotoelctrico)
Luz UV

e-

Efecto fotoelctrico: Emisin de electrones de la


superficie del metal por la incidencia de radiacin

Clsicamente que se esperaba

I Rad kAE
Intensidad de la
radiacin

e-

Amplitud de la
radiacin

Energa incidente
La oscilacin aumenta hasta
que el electrn escapa del
campo nuclear

Clsicamente, el efecto fotoelctrico debera


ocurrir para cualquier frecuencia si la intensidad
de la luz es suficiente.

Experimentalmente, frecuencia crtica por debajo


de la cual no se produce el efecto fotoelctrico.

Albert Einstein, toma la hiptesis de Planck.

E nh

Planck.

E h E h Emin
Albert Einstein.

1 2
Ec mv
2

1 2
Ec mv h Emin
2

Energa mnima para arrancar el electrn


De la superficie del metal

Ec 0 h Emin
Implcitamente, se afirma que existe una frecuencia
mnima

Ec h h0

La vibracin de los tomos en


los cristales estn cuantizadas
Termodinmica, se estudia la ley de Dulang y Petit

Cv 3R 25 J

( R 8,314

J / molK )

Esto se cumple solo a altas temperaturas.


A bajas temperaturas, Cv 0 a medida que T 0

La vibracin de los tomos en


los cristales estn cuantizadas
Esto se cumple solo a altas temperaturas.
A bajas temperaturas, Cv 0 a medida que T 0

Espectro del tomo de


hidrogeno
Espectro de emisin: Consiste de lneas espectrales a
ciertas frecuencias.
Ya que depende del tipo de tomo, es lgico pensar
que depende de la distribucin de electrones.

Balmer.

8.2202 10 1 2 Hz
n
14

(n 3,4,5...)

Rydberg
1
4
109677.57 2 2 cm 1

n1 n2
1

NOTA:

(n2 n1 )

Espectro de emisin: Aunque se podan describir


mediante ecuaciones, estas solo correspondan a
reglas empricas, sin soporte terico

Momento angular
Momento lineal: Propiedad fundamental de los
sistemas en movimiento lineal

mv P

Momento angular: Propiedad fundamental de los


sistemas en rotacin

L Irot

Para una partcula en movimiento rotacional

velocidad

x
v 2r rot
t

rot 2 rot
Velocidad angular

v rrot

Freq. rotacional
N ciclos
rot
t

La energa cintica

1 2 1
1 2 2
2
Ec mv m(rrot ) mr rot
2
2
2
Momento de inercia (I)

1
2
Ec Irot
2

1 2
Ec mv
2
1
2
Ec Irot
2

Cantidades lineales

Cantidades angulares

1 2
1
2
Ec mv
Ec Irot
2
2

1 2
1
2
Ec mv
Ec Irot
2
2
1
1
Ec mv v
Ec Irot rot
2
2

1 2
1
2
Ec mv
Ec Irot
2
2
1
1
Ec mv v
Ec Irot rot
2
2
1
1
Ec mv v
Ec Irot rot
2
2

1 2
1
2
Ec mv
Ec Irot
2
2
1
1
Ec mv v
Ec Irot rot
2
2
1
1
Ec mv v
Ec Irot rot
2
2
1
1
Ec Pv
Ec Lrot
2
2

1P
Ec
2 m

1L

Ec
2 I

Movimiento lineal
Masa
Velocidad

m
v

Momento lineal

P mv
2

Energa cintica

mv
P
Ec

2
2m

Movimiento angular
Momento de inercia

I mr

Velocidad angular rot 2 rot

Momento angular

L Irot mvr

Energa cintica

Irot
L
Ec

2
2I
2

Clase 1

Movimiento lineal
Masa
Velocidad

m
v

Momento lineal

P mv
2

Energa cintica

mv
P
Ec

2
2m
Clase anterior

Movimiento angular
Momento de inercia

I mr

Velocidad angular rot 2 rot

Momento angular

L Irot mvr

Energa cintica

Irot
L
Ec

2
2I
2

Clase anterior

Introduccin a la mecnica cuntica


Resultados experimentales cuantizacin de la energa
Hiptesis de planck

E nh
Concepto de cuantizacin se extendi a otras
situaciones
- Efecto fotoelctrico
- Radiacin de un cuerpo negro
- Vibracin de los tomos en un cristal
- Espectro de emisin de los tomos

Energa en el mundo
microscpico
Cuantizada = valores discretos

Energa en el mundo
macroscpico
NO cuantizada = valores continuos

Fundamentos matemticos

Algebra de operadores

Algebra de operadores

Algebra de operadores

Algebra de operadores

Ejercicio
Determinar si los siguientes operadores
conmutan

a f
b

d
a
dx
2
d

b
dx

Ejercicio
Determinar si los siguientes operadores son
lineales

a f
b

d
a
dx
1

b f

Ejercicio
Determinar si las siguientes funciones son
funciones propias de los operadores
indicados. En cuyo caso, determine el valor
propio

f 2x
f e

2x

f xe

2x

d
a
dx
d
a x
dx

f e

kx

f ne

kx

Es funcin propia de

d
dx

Es funcin propia de

d
dx

Ejercicio
Determinar si los siguientes pares de
funciones son degeneradas para el
operador indicado

f 2x
f 2e

g e

2x

g e

2x

4x

d
a
dx
d
a x
dx

Ejercicio
Para las siguientes funciones

f 4e

2x

g 2e

3x

Determine el valor propio de cada una de


ellas para el operador

d
a
dx

Ejercicio
Escribir una combinacin lineal de

f 4e

2x

g 2e

3x

Determine si la combinacin lineal escrita


por usted es funcin propia del operador

d
a
dx

Cuando los operadores son el resultado de la suma de


operadores independientes (actan sobre variables
diferentes)

Ejercicio
Demostrar la afirmacin anterior