Modelos de Enlace

Enlace

inico

Modelo de enlace inico: Modelo electrosttico simple

Estructuras de Lewis: Modelo de enlace por pares de electrones

Teora de Repulsin de pares electrnicos de la
capa de valencia (TRPECP)

Enlace

covalente

Teora de enlace de valencia (EV): Tratamiento mecnico-cuntico

Hibridacin

Teora de Orbitales Moleculares (OM): Resolver la ecuacin de Schrdinger















para obtener orbitales moleculares















mediante combinaciones lineales de















orbitales atmicos (CLOA).

Modelo de enlace inico

Interaccin electrosttica entre cargas (iones):

!!!! !!!
!!
!
!
Para formar iones (transferencia de carga):

Cationes (+)

Metales con EI bajas (I, II, III, metales de transicin)

Aniones ()

No metales con AE altas (VII, VI y N)

Forman redes, no son pares aislados:

Na+Cl

 Energa de red:

M+(g)

X(g)

MX(s)

!
Repulsin:
!! ! ! !
!

!!!! !!!
!
Atraccin (Coulmbica):
!! !
!

!! ! !! ! ! !! !

Modelo de Lewis

Modelo de enlace covalente, donde dos electrones se comparten para formar un
enlace (e de valencia):

Habr un mximo de ocho electrones en la capa de valencia (estructura del octeto

de Lewis):

Li F

2s
2px 2py 2pz

CH4

PH3

H2O

Para elementos con menos de cuatro electrones de valencia, el octeto generalmente no

est lleno:

H2

BeH2

BCl3

 Los elementos con orbitales d disponibles, pueden expandir el octeto (n = 3):

PF5

SF6

IF7

Tipos de enlaces:

F2

O2

N2

F F

O O

N N

Simple

Doble

Triple

NO2

N
O

Coordinacin

Siguiendo todas estas reglas, la molcula buscar una situacin de menor energa:

Mximo nmero de enlaces

Que los enlaces sean lo ms fuertes posible

La disposicin de los tomos en la molcula sea aquella en donde se
reduzcan al mnimo las repulsiones electrnicas

Electronegatividad ()

Capacidad de un tomo en una molcula para atraer electrones hacia s mismo

Electronegatividad de Pauling:

Escala basada en datos termoqumicos (ED)

Escala de tipo arbitrario donde se asigna al H un valor de 2.2 y al flor un valor de 4.0

Para una molcula AB:

!! ! !! !

!! ! ! ! ! !! ! ! !
!! ! ! ! !
!

Electronegatividad de Mulliken:

!! !

!" ! !"
!
!

La mayora de los enlaces no son completamente inicos o covalentes.

A+ B

B A+

covalente

inica

bajas

altas

Enlace covalente

no polar

Enlace covalente

polar

Enlace inico

= 0.0 0.4

= 0.4 2.0

> 2.0

No hay

momento dipolar

permanente

Inducidos

Instatneos

Momento dipolar ()

permanente

Transferencia

de carga

Carga Formal (QF)

Carga que tendra un tomo en una molcula, si todos los enlaces se consideran covalentes
(misma electronegatividad).

QF(A) = NV NM = NPL NPE

NV = nmero de electrones de valencia del tomo A

NM = nmero de electrones del tomo A en la molcula



NPL = nmero de electrones en pares libres

NPE = nmero de electrones en pares de enlace

Estado de oxidacin

Carga que tendra un tomo en una molcula, si todos los enlaces se consideran inicos.

Ejercicios:

Dibuja las estructuras de Lewis de los siguientes compuestos. Determina la carga formal y
estado de oxidacin de cada tomo en todos los casos.

H2SO3

H3PO4

HClO3

NH4+

SO42

CrO42

Na2S2O3

KNO2

(NH4)2Cr2O7

(CH3)2CO

(CH3)2SO

CH3CN

acetona

DMSO

dimetilsulfxido

acetonitrilo

Teora de repulsin del par electrnico de la capa de valencia

(TRPECP)

Modelo que sirve para predecir la geometra de las molculas, basados en la repulsin
electrosttica de los pares de electrones de valencia de un tomo.

Las repulsiones de los pares de electrones se acomodan
en una geometra tal que queden lo ms alejados posible

A : tomo central

Molculas del tipo ABnEm

B : n tomos enlazados

E : m pares libres (no enlace)

Las repulsiones pueden ser:

par no enlazante par no enlazante
(PNE PNE)

par no enlazante par enlazante

(PNE PE)

par enlazante par enlazante

(PE PE)

Estructura
de Lewis

Tipo de
molcula

tomos
enlazados

Pares
libres

Disposicin

electrnica

Geometra

180

AB2

180

lineal

B

AB3

B
120

120

trigonal

A

AB2E

Ejemplos

A
B

B
< 120

CO2

BeCl2

BF3

SO3

NO3

NO2

SO2

angular

AB4

B
109.5

B
B

B
109.5

CH4

PO43

SO42

B
B

tetradrica

AB3E

A
B
< 109.5

A
B
B

B
< 109.5

B
B

Pirmide trigonal

NH3

PCl3

Tipo de
molcula

tomos
enlazados

Pares
libres

Disposicin

electrnica

Geometra

Ejemplos

AB2E2

angular

90

120

axial

AB5

H2O

< 120

B B

90

120

ecuatorial

PCl5

bipirmide trigonal

B

AB4E

< 120

B B

B
B

< 120

SF4

balancn

B

AB3E2

A
B

BrF3

forma de T

B
B

AB2E3

180

lineal

XeF2

Tipo de
molcula

tomos
enlazados

Pares
libres

Disposicin

electrnica

B
B

AB6

Geometra

B

90

B
B

B
B

90

B
B

SF6

Ejemplos

octadrica

B
B

AB5E

B
B
B

IF5

pirmide de base cuadrada

AB4E2

B
B

B
B

cuadrada

SF4

Tipo de
molcula

tomos
enlazados

Pares
libres

Disposicin

electrnica

Geometra

B
B

AB7

A
B

Ejemplos

B
B
B

B
B

A
B

IF7

bipirmide pentagonal

AB6E

1

B
B
B

A
B

AB5E2

A
B

B
B

B
B

octaedro distorsionado





B
B
B

B
A
B

B


Pirmide pentagonal

B
B

A
B

XeF6











XeOF5

B
B

pentagonal

XeF5

En resumen







Los pares electrnicos tienden a hacer mnimas las repulsiones







Las geometras ideales son:






Nmero de coordinacin 2


lineal






Nmero de coordinacin 3


trigonal







Nmero de coordinacin 4


tetradrica












Nmero de coordinacin 5


bipirmide trigonal







Nmero de coordinacin 6


octadrica









La importancia de las repulsiones es PNEPNE > PNEPE > PEPE

Cuando hay pares libres, la geometra se desva de la ideal (ngulos de enlace menores)

Los pares libres elegirn la posicin ms amplia (ecuatorial en bpt)

Si las posiciones son equivalentes, los pares libres estarn en posicin trans entre s

Los enlaces dobles ocupan mayor espacio que los sencillos

Los pares de enlace con sustituyentes electronegativos ocupan menos espacio que los



de los sustituyentes electropositivos

Teora del enlace de valencia (EV)

L. Pauling y H. London: Tratamiento mecnico-cuntico al modelo propuesto por Lewis

Enlace por pares de e (valencia) que se
describe como un traslape de orbitales

Para la molcula de hidrgeno:

r
H

Hibridacin de orbitales

(geometra de las molculas)

r
H

1s

a)
= A(1) B(2)

a

Intercambio:

b)
= A(1) B(2) + A(2) B(1)

Carga nuclear efectiva (Z*):

c)
= A(1) B(2) + A(2) B(1)

c

d

Contribuciones inicas:

H H

H+ H

H H+

d)
= A(1) B(2) + A(2) B(1) + (1)(2) + (1) (2)

= COV + + - + - +

Hibridacin

Combinaciones lineales de orbitales puros

H
109.5

Considerar la molcula de CH4

C
H

H
H

C: 1s2 2s2 2p2

H: 1s1

Slo se aceptan 2 H?

1s

2s

1s

2px
2py
2pz

Se hibrida el orbital 2s con los tres orbitales 2p

hibridacin

2s

2px
2py
2pz

sp3
sp3
sp3
sp3

Se obtienen 4 orbitales hbridos sp3

1 = [s + Px + py + pz]

Las combinaciones que

generan los 4 orbitales sp3

2 = [s Px py + pz]

3 = [s + Px py pz]

4 = [s Px + py pz]

H
109.5
C
H

H
H

Geometra tetradrica

BH3

B
H

120
H

B: 1s2 2s2 2p1

hibridacin

1s

2s

sp2
sp2
sp2

2px
2py
2pz

1 = 1/3 s + 2/3 Px

2 = 1/3 s 1/6 Px + 1/2 py

3 = 1/3 s - 1/6 Px 1/2 py

pz

H
B
H

120
H

Geometra trigonal

180
BeH2

Be

Be: 1s2 2s2

hibridacin

1s

2s

1 = [ s + Pz]

2 = [ s Pz]

2pz
2px
2py

sp
sp

px

py

180
H

Be

Geometra lineal

Hibridacin

Geometra

sp3

tetradrica

sp2

trigonal

sp

lineal

dsp3

bpt

ngulo

109.5

120

180

90

109.5

25 %

75 %

120

33 %

66 %

180

50 %

50 %

90, 120

120

d2sp3

octadrica

90

Carcter
Carcter
s

p

90

Etano: CH3CH3

Etileno: CH2= CH2

Acetileno: CHCH

Enlace :

Enlace :

hibridacin

sp3

sp2

sp

enlace

Fuerza del enlace

Distancia de enlace

Teora de Orbitales Moleculares (OM)

Se deriva de la teora cuntica

CLOA (Combinacin Lineal de Orbitales Atmicos)

CLOA

tomos

Molculas



, , , ,

s, p, d, f,

Principio de exclusin de Pauli

Regla de Hund

Para una molcula A B, se combinan dos OA para obtener dos OM:

r

b = A + B

b = bonding (enlace)

a = A B

a = antibonding (antienlace)

Para un sistema de dos electrones (H2), la funcin de onda total es el producto de las
funciones para cada electrn:

r

b(1) = A(1) + B(1)

b(2) = A(2) + B(2)

(1, 2) = b(1) b(2) = [A(1) + B(1) ] [A(2) + B(2) ]

(1, 2) = A(1) A(2) + B(1) B(2) + A(1) B(2) + A(2) B(1)

covalentes

inicas

Cmo se ven las funciones b y a?

1s

Molcula de hidrgeno (H2)

Funcin de enlace:

b = A + B

b2 = (A + B)2

b2 = A2 + 2 AB + B2

Traslape positivo

S(+)

Funcin de antienlace:
a = A B

b2 = (A B)2

b2 = A2 2 AB + B2

Traslape negativo

S()

Diagrama de Orbitales Moleculares:

Orden de Enlace (OE):

LUMO

HOMO

(Orbital molecular ms alto

desocupado)

(Orbital molecular ms
bajo ocupado)

!
!" ! !! ! ! !! !
!

Nb = nmero de electrones de enlace

Na = nmero de electrones de antienlace

OE (H2) = (2 0) = 1

H H

Traslape positivo (S > 0)

Traslape negativo (S < 0)

Ausencia de traslape (S = 0)

+

+

Simetra de los orbitales moleculares (OM) formados a partir de orbitales atmicos (OA):

Planos nodales que
contienen al eje internuclear

s o g

*s o *u

p o g

*p o *u

p o u

*p o *g

Las etiquetas g (gerade, par) y u (ungerade, impar) son etiquetas de simetra, respecto a la inversin.

Molculas homonucleares:

Molculas heteronucleares:

Interacciones , y :