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PRIMER EXAMEN DE LABORATORIO DE QUIMICA

INORGANICA III
1. Indique las reacciones para la obtencin del
trioxalatoferrato(III) de potasio, explicando que
sucede en cada una de las reacciones.
Una primera etapa, se lo har reaccionar con cido oxlico
para formar oxalato de hierro(II), insoluble:
Fe(NH4)2(SO4)2 + H2C2O4 FeC2O4 + (NH4)2SO4 +
H2SO4
En una segunda etapa, se produce la reaccin principal de
formacin del complejo, utilizando ahora el FeC 2O4
preparado en el paso anterior, como sal de partida:
2 FeC2O4 + 3 K2C2O4 + H2C2O4 + H2O2
2
K3[Fe(C2O4)3] + 2 H2O

CARACTERISTICAS DEL COMPLEJO.


El anin trioxalato ferrato(III) es un complejo de hierro (III)
de geometra octadrica. El complejo es de un color verde
intenso. Cada oxalato est unido al tomo central a travs
de dos oxgenos (tomos donadores). Es entonces un
ligando bidentado. Hay por lo tanto un total de seis
oxgenos unidos al tomo central, y ese nmero es el
ndice de coordinacin del tomo central. Cada oxalato
forma un anillo quelato de cinco tomos, constituido por
dos tomos de carbono, dos de oxgeno y el tomo central
(hierro). El complejo es por lo tanto un quelato.

En la oscuridad,
las soluciones del
complejo en medio
cido (H2SO4 4M)
son estables an
hasta 100C. Sin
embargo cuando la
misma solucin, a
temperatura
ambiente,
es
expuesta a la luz
solar
por
5-10
minutos, se produce
fotorreduccin
cuantitativa de Fe
(III) a Fe (II), con la
consiguiente descomposicin del complejo.
2 K3[Fe(C2O4)3]3H2O 2 FeC2O42H2O + 2 CO2 + 3
K2C2O4 + 2 H2O
2. Explique cules son los pasos a seguir luego de la
sntesis de un compuesto antes de enviarlo para su
caracterizacin. Por qu es importante tomar el
punto de fusin y de que modo me ayuda el
anlisis elemental en la caracterizacin de un
compuesto no reportado en la literatura?
2.1.1. Punto de Fusin.
Definicin. Es la temperatura a la cual un slido se
convierte en Lquido. Los compuestos puros funden a
intervalos de temperatura de 1C o menos; Mientras
que los compuestos con impurezas funden a
temperaturas inferiores y con un intervalo de
temperatura ms amplio, el descenso de la temperatura
de una sustancia debido a impurezas depende de la
proporcin de impurezas existentes y de la naturaleza
de la sustancia existente.

Determinacin del punto de fusin Mtodo del tubo


capilar.
Se llena la parte inferior del tubo con la muestra
problema (que debe encontrarse finamente pulverizada
y seca). La columna de sustancia debe tener 4 5mm.
Adosar el capilar al termmetro de manera que el bulbo
del termmetro y la sustancia problema queden a la
misma altura (Ver figura).
Sumergir el sistema en el tubo thiele que contiene
aceite, calentar suavemente de manera que el
calentamiento sea uniforme.
Anotar la temperatura a la cual aparece la primera gota
de sustancia lquida (temperatura inicial), mantener el
calentamiento y anotar la temperatura a la cual la
sustancia se encuentre totalmente lquida (temperatura
final).
3. Que sucede si al mezclar la acetilacctona con el
sulfato de aluminio, el pH de la solucin es acida?
Se obtendr el compuesto esperado? Explique.
-

En un vaso de 50 mL disolvimos 1,5 g (0,005 mol)


de Al2(SO4)316H2O en 15 mL de agua destilada.

Solucion de Al2(SO4)316H2O

Luego adicionamos a la solucion de aluminio la


solucion de acetilacetona en pequeas porciones
con agitacion constante. Una vez completada la
adicion de la acetilacetona verificamos el pH de la
solucion con un papel tornasol para determinar si
la solucion es neutra (en nuestro caso la solucion
resulto ser neutra), pero si resultaba acida se
aadia
solucion
de
amoniaco
5M
hasta
neutralidad.

Combinacion de la solucion amoniacal de acetilacetona con la


solucion de Al2(SO4)316H2O.

4. Si al hacer reaccionar acetilacctona con sulfato de


aluminio en medio amoniacal se obtuviese el
compuesto [AI(acac)2(H20)2] Explique las seales
mas importantes que esperara encontrar en el
espectro IR y H RMN
Espectroscopia IR:

El estiramiento C=O se encuentra entre 1500 y 1600 cm-1.


El estiramiento CH3 se encuentra aprox. a 1300 cm1
.
Espectro de RMN del 1H de la acetilacetona
(CH3COCH2COCH3), contiene formas ceto y
formas enol

Los picos 1 y 2 que se muestran en el espectro de


RMN del 1H, corresponden a los hidrgenos del
grupo CH2(pico 1: 5,5 ppm) y CH3 (pico 2: 2,0ppm )
Espectro de RMN del 1H del complejo de
aluminio Al(CH3COCHCOCH3)3

Como en el espectro anterior, se observa la


presencia de los picos que corresponden a los
1
H de los grupos CH y CH3.
Discusin:

Uno de los factores para la obtencin de un


bajo peso en el compuesto formado se puede
deber a las condiciones de trabajo en el
laboratorio, como por ejemplo al momento de

la filtracin, se observ que sobro muestra en


el vaso, lo cual nos gener una prdida de
compuesto y por ende un bajo peso del mismo.

Para poder comprobar si nuestro compuesto


preparado era el deseado se hubiera deseado
la toma del punto de fusin, siendo el valor
terico entre193 y 195C.
28 de Mayo del 2000 Los profesores del curso

5. Qu sucedera s no se usara el oxalato de potasio


y solo se usara el cido oxlico en la prctica
numero 1?
6. Qu funcin cumple el etanol?
No se hizo en clase.
7. Si el espectro que se obtiene del producto final
(cristales verdes) en la obtencin del Complejo de
oxalato de hierro fuera el siguiente Cul sera su
conclusin? Fundamente su respuesta.
8. ExpIique las reacciones de obtencin del
trisacetilacetonatoalumimo(III)
9. Explique cuales son los pasos a seguir luego de
realizar la preparacin del compuesto de la
pregunta 3 para la detenninacin de su estructura.
10.
Explique como se obtiene el ligando 1,1dietil-3benzoitiourea, reaccin, tiempo de reaccin,
temperatura solvente, adicin de la amina, etc.

11.
Escriba y comente las reacciones que
ocurren al preparar el compuesto K3["Fe(C204)] -3
H20, obtenido a partir del oxaiato de hierro(H). 5
ptos
12.
Comente las dos formas tautomricas del
ligando acetilacetona. Cmo podra saber, cual de
de stos dos tautmeros se une al aluminio(III), al
deprotonarse este ligando? 5 ptos
13.
En la preparacin del ligando 1- O
nitrofenil -3- benzoiltourea/mencione:
a. El procedimiento, explicando cada paso que
realice. 4 ptos
b. Las reacciones. 3 ptos.
Proceso de Sntesis

Sntesis del Ligando o nitrofenil benzoiltiourea


(METODO DE HARTMMAN Y REUTHER)

La sntesis del ligando no se realiz experimentalmente pero la


elaboracin de este se realizo utilizando el mtodo de Hartmman y
Reuther, el cual es similar al de la sntesis del ligando 3 morfolin
benzoiltiourea de la practica pasada.

Sntesis del Complejo de Cu (II)

Se peso 0.18 g. de 1- o nitrofenil 3 benzoiltiourea que es una sal


de color amarillo y disuelta en acetona es de color amarillo limn (ver

figura 1)

Figura 1

Paralelamente a esto se peso 0.06 g. de acetato de cobre dihidratado y


tambin se lo disolvi en acetona obteniendo una coloracin turquesa
(ver figura 2)

Figura 2
En un vaso de precipitado donde se encuentra la solucin del ligando se
verti lentamente y con agitacin constante la solucin disuelta de Cu
(II) y se procedi posteriormente a calentar (ver figura 3),

Figura 3
Se debe tener cuidado de que la acetona no se evapore al momento de
calentar hasta antes de que se forme un precipitado de color marrn (ver
figura 4). La formacin de este precipitado indicara la formacin del
complejo de la 1- o nitrofenil 3 benzoiltiourea con el Cu (II)
mediante la siguiente reaccin:

Figura 4

Dejando reposar a baja temperatura nuestro complejo por una semana,


se procedi a extraer nuestro complejo de Cu (II) de la solucin de
acetona, para esto se uso un solvente de extraccin que fue el
cloroformo. En el cual las impurezas son solubles y nuestro complejo
no. (Ver figura 5)

Figura 5
Luego de extraer nuestro complejo con el solvente se procedi a filtra
(ver figura 6), quedando en el papel de filtro nuestro complejo 1 o
nitrofenil benzoiltiourea con Cu (II) (ver figura 7)

Figura 6

Figura

7
14.
Por qu es importante tomar el punto de
fusin de los compuestos que se Preparan o
sintetizan?
El punto de fusin ayuda a saber si la sustancia
esta pura o impura, el punto de fusin tiene un
rango, no es el promedio.
Por ejemplo usando el capilar con la muestra se
introduce en el equipo y se obseva cuando esta
sustancia se vuelve liquido para esto se observa un
rango de temperatura entre digamos 120 C a 122 C.
Esto nos da una idea de que si se tiene un muestra
solida y esta se pone en cristalitos pequeos en el
capilar y la hora de determinar el punto de ebullicin
pues esta ebulle a 120C y quedando muestra y despus
lo que queda a 150C nos indicara que hay dos
sustancias en la muestra, asi se podra estar
completamente seguro que es una sola sustancia que no
sea conocida por la literatura y recin proceder a un
anlisis elemental como un IR, H-RMN.
15.
El compuesto trisacetilacetonatoaluminio
(III), se prepara a partir de sulfato de aluminio y
acetilacetona. Mencione todos los ligandos

presentes por que el acetilacetona es el que se une


al ion metalico (3ptos)
16.
El compuesto trioxalatoferrato (III), se obtine
a partir del sulfato ferroso aninonico, acido oxlico
y perxido de hidrogeno. Escriba la reaccin
qumica de oxidacin (3ptos)

17.
En la preparacin del ligango 1-o-nitrofenil-3benzoiltiourea;
a. Escriba la reaccin. (2ptos)
b. Indique y explique para cada una de las
etapas las condiciones (solvente,
temperatura, etc) Que se utilizaron (4ptos)

18. Sntesis del Complejo de Cu (II)


Se peso 0.18 g. de 1- o nitrofenil 3 benzoiltiourea que es una sal
de color amarillo y disuelta en acetona es de color amarillo limn (ver
figura 1)

Figura 1

Paralelamente a esto se peso 0.06 g. de acetato de cobre dihidratado y


tambin se lo disolvi en acetona obteniendo una coloracin turquesa
(ver figura 2)

Figura 2
En un vaso de precipitado donde se encuentra la solucin del ligando se
verti lentamente y con agitacin constante la solucin disuelta de Cu
(II) y se procedi posteriormente a calentar (ver figura 3),

Figura 3
Se debe tener cuidado de que la acetona no se evapore al momento de
calentar hasta antes de que se forme un precipitado de color marrn (ver
figura 4). La formacin de este precipitado indicara la formacin del
complejo de la 1- o nitrofenil 3 benzoiltiourea con el Cu (II)
mediante la siguiente reaccin:

Figura 4

Dejando reposar a baja temperatura nuestro complejo por una semana,


se procedi a extraer nuestro complejo de Cu (II) de la solucin de
acetona, para esto se uso un solvente de extraccin que fue el
cloroformo. En el cual las impurezas son solubles y nuestro complejo
no. (Ver figura 5)

Figura 5
Luego de extraer nuestro complejo con el solvente se procedi a filtra
(ver figura 6), quedando en el papel de filtro nuestro complejo 1 o
nitrofenil benzoiltiourea con Cu (II) (ver figura 7)

19.

Se hace reaccionar:

y se obtiene un compuesto que tiene los siguientes


datos:
Analisis elemental en % C 53.70 H 6.02 N 10.40 S
11.99% O 17.89
IR espectro en cm-1 g140, 1680, 1090 (seales
principales)
H-RMN: desplazamiento en ppm; 3,70; 3,72; 3,77;
3,99(t); 4,87(t); 5,65; 7,51; 7,60; 7,86; 10,88
a) Dibuje la estructura del compuesto obtenido
(3ptos)
b) Determine adems la formula empirica (2ptos)
c) Discuta brevemente los resultados (3ptos)
Anlisis Elemental

Terico:

12g
100 40.0%
349.5g
16g
100 13.7%
349.5g

% C 14mol C

% O 3mol O

14g
100 8.0%
349.5g

% N 2mol N

32g
100 9.2%
349.5g

% S 1mol S

1g
100 2.9%
349.5g

% H 10mol H

31.75g
100 9.1%
349.5g

% Cu/2 10mol H

C 40.0 %
O 13.7 %
N 8.0 %
S 9.2 %
H 2.9 %
Cu/2 9.1 %

Experimental:

C
O

50.64 %
14.52 %

12.65 %

S
H

9.65 %
3.04 %

Cu/2 9.57 %
Tomado de la Tesis de la Qmco. Lino Pacheco Maria

NOTA: Vemos que la relacin estequiomtrica de el reactivo limitante


con el producto es de 1:1 por tanto si hacemos reaccionar 0.0003 mol
del reactivo limitante obtendremos 0.003 mol de productos, de esto
podemos calcular la masa terica del ligando que se producir en al
sntesis.

masa del Complejo


PF Complejo
masa del Complejo
0.003 mol
317.75 g/mol
masa del Complejo 0.09g

moles (Complejo)

Datos experimentales:
W producto = 0.06 g

Producto Experiment al
0.06
100
100 66.67%
Maximo Teorico

0.09

%Rendimient o

Espectroscopia IR
(C (C (C
= S) NO) NO2)
(cm-1) (cm-1) (cm-1)
1257
3436
1576
H2L
Compuesto
(RHN
1149
(ph
(S
(o
1673 mono
1349 H)
C = O)
(p nitro
1150
ligando) 3361 (cm-1)
sustituido) 1506
fenil)
(cm-1)
-1
1179
(cm
)
(cm-1)

Compues
to

(N
H)
(cm-1)

(C =
O)
(cm-1)

H2L
3361
H2(p
L
1565
(p

1662
ligando)
ligando) 3237

737
1157
1266

1518
1526
CuL
----------- 1266
(Complej
H2L
32791673
777
--1161
o)
(o
1097
Ligando )
741

CuL
(Complejo)

1518

739

839

-----------1596 1356
820
804
1583
1344 1624
(o

1518 nitro
fenil)
1605
(cm-1)
741
1700

-------------

1602

Espectroscopia IR: Bandas de Absorcin (Valores Reportados por la


Literatura)

GRUPO

BANDA (cm-1)

NH

3500 - 3300
1526 - 1507
1300 1100
1680 - 1630
2600 -2420
1600 1500
1560 1350
770 - 735
860 - 800

RHN C = S
ON=O
SH
C NO
C NO2
O nitrofenil
P nitrofenil