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REVISTA COLOMBIANA DE QUMICA. BOGOT (COLOMBIA). VOLUMEN 23.

No I DE 1994

CARACTERIZACIN DE CARBN ACTIVADO


POR CALORIMETRA DE INMERSIN
Liliana Giraldo G*., Juan Carlos Moreno P., Alfredo Gmez O* y Anundo Polana L.
*Laboratorio de Termodinmica y Calorimetra. Deparlamento de Qumica. Facultad de Ciencias. Universidad Nacional de Colombia. SantaFc de Bogot.

Keywords: Immersion calorimetry, wetting calorimetry, surface arca of actived


carbn.

RESUMEN
Se determina el calor de inmersin en CCI^, de una muestra de carbn activado, con
un calormetro isoperiblico de inmersin construido y calibrado en un trabajo
previo desarrollado en este laboratorio (1).
Los valores del calor de inmersin permiten el clculo del rea superficial del
material tratado y conocer el rea microporosa, al utilizar la ecuacin de StocckliKrahenbhl (2,3) que combina datos calorimtricos y de adsorcin.
El resultado obtenido para la muestra de carbn estudiada fue de 1.186 17 m-/g con
una reproducibilidad de 0,5%. Estos resultados estn en concordancia con los
hallados previamente con un microcalon'metro de precisin tipo Calvel. (4).

ABSTRACT
The heats of immmersion for activated carbn in CCb are determined by using an
isoperibol immersion calorimeter wich was constructed and calibrated in a previous
work in this laboratory (1).
The heat of immersion vales allow the calculation of total and microporous reas
by using the Stoeckli-Krahenbhl's equation which combines calorimetric and
adsorption data.
The result obtained for the carbn sample was 1,186 17 m-/g with a 0.5% of
reproducibility wicb is in good agreement with the valu measured by a Calvet type
microcalorimeter (4).
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INTRODUCCIN
Se describe en este articulo la metodologa a seguir para obtener al rea supcrficia.
total de una muestra de carbn activado, a partir de datos de calorimetra de
inmersin.
La tcnica calorimtrica se ha utilizado en los liltimos aos para dctcrminiir
caractersticas de los slidos como su rea superficial, la forma y distribucin de los
poros existentes en el slido y de acuerdo al reactivo de mojado empleado, se puede
tener conocimiento del tipo de grupos activos presentes en la superficie. Tal tcnica
se emplea adems en investigaciones de interacciones slido-lquido y actualmente
se lu convertido en un tntodo importante para el estudio de catalizadores (5),
adsorbentes (6) y carbones activados (7) entre otros.
Dado que diversos mtodos basados en isotermas de adsorcin para caracterizar
slidos consumen bastante tiempo, la calorimetra de mojado se presenta as como
una alternativa rpida y confiable para este tipo de estudios.

CONSIDERACIONES TERICAS
La cantidad de calor generado al mojar un slido en un liquido, es directamente
piopoicional a la superficie del slido, a condicin que no se presenten reacciones
entre los dos. Asi, el calor de inmersin es utilizado para determinar rpidamente
la superficie del slido.
Stoeckli y Krahenblh (2,3) estudiaron los calores de inmersin de carbones de
diferente grado de polaridad y establecieron una ecuacin que permite calcular la
entalpia de inmersin del slido microporoso en lquidos orgnicos. Para los
carbones activados, la entalpia de inmersin de microporos -AHimi puede calcularse
por medio de la ecuacin:
PEW / K ( 1 + a T )
iini

2V

Donde: P y V^^_ (cmVmol) son constantes propias del liquido (coeficiente de afinidad
y volumen molar respcclivamenle): a, es el coeficiente de expansin trmica del
li'quido (C'); Eo; es la energa caracterstica del slido (J/mol) y W,.,, es el volumen
de microporos (cmVg).
Ya que el calor de inmersin generado es la suma de las contribuciones de la
superficie externa y la supeificie de microporos, la entalpia causada por la inmersin

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de la superficie externa (AH..^^) es:


AH = AH

- AH

[2]

El clculo de la superficie externa a partir de esta ecuacin es posible, puesto que las
entapias de inmersin de superficies abiertas no porosas en diferentes lquidos
permiten plantear la relacin:
AH = AH
k'%1

4- AH,
inii

,.S

icsianu* cxi

[31
'

'

donde AHi estndar, es la entalpia de inmersin estndar por m- de slido de


referencia.
Se obtiene entonces la superficie externa del carbn activado as:
AH. (J/g) - AH. , (J/g)
S,(m-7g)-

[4]
AH., ,(J/nr)

S^,^, (m7g) = Aioiai (m-/g) - Ami (mVg)

[5]

Atotai: Arca total del slido poroso en estudio.


Ami: Arca de microporos del mismo slido.
De acuerdo con la ecuacin [5] se observa que la tcnica calorimtrica proporciona
independientemente de los datos de adsorcin, cl valor del rea tolal del slido.

MEDIDA DE LOS CALORES DE INMERSIN


Antes de realizar las medidas calorimtricas, la muestra se somete al siguiente
tratamiento con el fin de retirar cualquier tipo de impureza que pueda generar efectos
trmicos diferentes a los ocasionados por la porosidad del slido.
-

Tratamiento con HCl al 10% durante 12 horas.


Lavado con solucin concentrada de NaOH.
Lavado con agua destilada hasta fin de cloruros.
Secado a 105 C, hasta el momento de realizar la determinacin calorimtrica.

A continuacin se colocan en la celda calorimtrica 85 mi de CCl^ previamente


mantenidos en un termostato a 25 C. Se pesan 100 mg de carbn activado en una

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ampolleta de vidrio y se ensambla el calormetro (I). Cuando el equipo alcanza una


temperatura cercana a 25 C, se inicia el registro de la misma por medio de la
observacin del potencial de desbalance de un dispositivo termomtrico de puente
de Maier transpuesto, que tiene como elementos sensores de temperatura lermistores
del tipo NTC. Con este tipo de termmetro se logra una sencibilidad cercana a 5 *
10 ^' C/pV. Los potenciales termomtricos se leen con un multmetro digital de alta
precisin Hewlett-Packard 3478A. Se registra la temperatura de la celda calorimtrica durante 5 a 10 minutos y luego se procede a efectuar el mojado de la muestra,
al romper la ampolleta de vidrio que est sumergida dentro del CCl^, se observan los
efectos trmicos resultantes y finalmente se determina la capacidad calorfica del
sistema (1,8).

RESULTADOS
Se realizaron nueve experiencias calorimtricas con una muestra de carbn activado
Excoco, obtenida por Polana A. (4).
Los resultados se incluyen en la tabla 1; en ella se indican: La cantidad de carbn
activado que ha sido mojado, en gramos: Cp sisl, la capacidad calorfica del sistema
con CCI, en Cal/'^C;Q inmer., la cantidad de calor generada, en caloras; AH , la
entalpia de inmersin en J/g, A total, el rea total en m7g y finalmente S.^^, la
superficie exlerna del carbn expresada en m-/g.
Al someter los dalos al anlisis esladi'stico se obtiene como resultado un calor de
inmersin por gramo de carbn activado de, AH,,,. - -136,49 julios/g, con una
Tabla 1. Calorimetra de inmersin. Carbn activado ex-coco
Peso
(gramos)

Cp sist.
(Cal/C)

Q inmer.
(Cal)

0.10415

46,57

3,39

-136,19

0,11022
0,04102

46,31
45,95

3.61

-137,03
-1.35,66

0,11053
0.11960

45,92

3,58
3.90

0.1 1231

46,89

0.12660
0,10190
0,09412

AH

(J/g)

Atotal

s..

(mVg)

(mVg)

1184,26
1191.57

8.96

1179.65

16,27
3.13

-135,52

1178,43

3,13

-136,46

1186,61

11,31

-135,60

1179,13

3,83

47.88

3.64
4,17

-137,81

45.26
45,90

3.32
3.10

-136,31
-137,80

1198,35
1185,30

23,05
10,00

1198,26

22,96

46.37

1.33

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desviacin estndar de 0,88 julio/g y una variabilidad (95%) de 0,68 julios/g. La


reproducibilidad obtenida es mejor y el margen de error inferior a los hallados en
otros estudios referidos en la literatura, donde se registran errores hasta del 1%, an
con el empleo de microcalormetros de alta precisin tipo Calvet (2).
En cuanto al rea total se obtuvo un valor promedio de 1.186 17 mVg con desviacin
estndar de + 7,7 mVg y varianza E(95%) de 0,5%. Para el clculo de superficie
externa se utiliza el valor de -0,115 mJulios/m- dado por Krahenblhl (9) para la
entalpi'a estndar del grafito y las constantes p y E^, indicadas por este autor; de esta
manera se obtiene para la entalpia de microporos del carbn estudiado,
AH_. = -135,16 Julios/g. El valor de 1.186 inVg hallado para el rea total resulta
ligeramente mayor al obtenido por Polana (1.155 m-/g) para la misma muestra de
carbn con un microcalon'metro tipo Calvet (4). Para la superficie exlerna se
determinaron en este trabajo valores comprendidos entre 3 y 23 mVg; en el trabajo
citado anterioimente Polana halla valores nulos para S^^^. Sin embargo, este mismo
autor encuentra por otros mtodos de anlisis, resultados hasta de 30 m-/g (resultados
no publicados).
La grfica 1 muestra un termograma tpico del calor de mojado del carbn activado;
se observa que el proceso es bien definido, en cuanto a que es rpido y no presenta

GkAI-lCA I.

CALOR DE INMERSIN DE CARBN EN CCI, - (T 25 0,001 C)

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ningn comportamiento extrao. Se debe anotar que al realizar estas determinaciones, la muestra no fu degasificada y los resultado obtenidos son similares a los
hallados por el mtodo de adsorcin y calorimetra tipo Calvel.

CONCLUSIONES
Se logra determinar el rea de una muestra de carbn activado mediante la tcnica
de calorimetra de inmersin. Se obtiene buena concordancia entre el valor tomado
como absoluto y el hallado experimentalmente en este trabajo. En la medida de esta
rea se encontr una variabilidad de 0,5%) con rango de confianza del 95%.
De esta forma se abre la posibilidad de aplicar la calorimetri'a de inmersin al estudio
de slidos porosos ya que los resultados obtenidos muestran una buena precisin y
permite el estudio de pequeos efectos trmicos como son los asocidos con el mojado
de slidos en lquidos.

BIBLIOGRAFA
1. Giraldo L. y Moreno J. C. "Construccin de un calon'metro isoperhlico de
inmersin y su contribucin al estudio de slidos porosos". Tesis de grado.;
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de Colombia, Bogot, 1987.
9. F. Krahenbhl F. These Docteur es Sctencies, Neuchatel (Suissc), 1983.