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POLY D'EXERCICES (RMN MCP)

Exercice 1
On donne H=2.67519.108rad.s-1.T-1 et C=6.726.107rad.s-1.T-1.
Un spectromtre est rgl pour observer le proton la frquence de 250MHz.
(1) Calculer la valeur de linduction B0 correspondante.
(2) Dterminer la frquence C de lmetteur-rcepteur (sonde) utilis pour observer la rsonance du
carbone-13 dans cette mme induction B0.
(3) Le noyau aluminium-27 rsonne 65.13MHz pour linduction B0 prcdente. Calculer la nouvelle
valeur laquelle il faut rgler linduction B0 pour pouvoir observer ce noyau en utilisant la sonde
frquence constante C.
Exercice 2
Lhydrogne a trois isotopes : H, D, T, de masses atomiques 1,2 et 3 g.mol-1 et de rapports gyromagntiques
(26.7519,4.1064 et 28.5336).107rad.s-1.T-1.
(1) Les nombres de spin de ces trois noyaux sont, soit , soit 1. Prciser la valeur attribuer chacun
dentre eux.
(2) Dans une induction B0, le proton a une frquence de rsonance de 90MHz. Trouver celles du deutron
et du triton.
(3) Deux raies protoniques, lune dun compos chantillon E, lautre dune substance de rfrence R, sont
distantes de 470Hz la frquence de travail de 90MHz. Quelle est la valeur du dplacement chimique
en ppm de lchantillon E par rapport la rfrence R ?
(4) Les substances E et R sont deutries et observes en RMN du deutrium avec toujours la mme
induction B0. Peut-on prdire le dplacement chimique observ (en ppm et en Hz) ?
(5) Mme question avec des substances E et R trities.

Exercice 3
Dterminer les formules dveloppes des molcules dont les spectres RMN sont prsents ci-dessous.
Commenter les dplacements chimiques observs.

Exercice 4
Quelle est lallure des spectres protoniques des composs ci-dessous (X et Y dpourvus de spin) ? Sauf
indication contraire C indique un carbone 12.

Quelle est en ralit lallure du spectre protonique dun chantillon de molcule b) si lon tient compte de
labondance naturelle en 13C ?

Exercice 5

Ha

signal de Ha

CR3

Hc

CX2

Hc

Hc

Hb

Quelle est la conclusion correcte ? (expliquer)


- Jab > Jac
- Jab = Jac
- Jab < Jac
Exercice 6

5Hz

signal dun noyau Ha

Le noyau Ha est en interaction avec des noyaux de spin :


- Combien y a-t-il de noyaux en interaction avec Ha ?
- Quelle(s) est(sont) la(les) constante(s) de couplage correspondante(s) ?
Exercice 7
Trouver les deux isomres de formule brute C2HF2Cl3 dont les spectres figurent ci-dessous.
Donner lallure des spectres 19F de ces deux isomres.

a)

b)

Exercice 8

Interprter le spectre 1H du 2-chloloroacrylonitrile obtenu 60MHz. Donner les frquences et les constantes
de couplage. Les frquences des pics sont respectivement de 369.7Hz, 372.4Hz, 376.8Hz et 379.5Hz.

Cl

H
N

Exercice 9
A la frquence de 25,14 MHZ, la figure ci-dessous reprsente le spectre du carbone-13, en abondance
naturelle de lacide trifluoroactique en solution dans du chloroforme deutri (CDCl 3), le TMS tant
employ comme rfrence interne.
a) Expliquer pourquoi le solvant (massif 78 ppm) donne trois pics dgale intensit. Quelle
constante de couplage peut-on alors mesurer ?
b) Interprter le reste du spectre : mesurer les diffrents dplacements chimiques et les constantes
de couplages 1J13C-F et 2J13C-F.
c) Ce spectre est enregistr sans dcouplage large-bande du proton. Nanmoins, aucun couplage
carbone-13-proton nest visible. Pourquoi ?
d) Donner lallure schmatique du spectre observ en RMN du fluor-19 en tenant compte des
diffrents isotopomres dus la prsence ventuelle du carbone-13.

Exercice 10
Ci-dessous sont prsent les spectres 1H obtenus diverses tempratures pour le compos C2H6N2O.
Interprter.

Exercice 11
Dterminer la structure du produit de formule brute C6H14, dont les spectres 1H et 13C dcoupl du proton
sont prsents ci-dessous.

(1H ;299.89MHz)

(13C{1H} ;75.4MHz)

Exercice 12
Dterminer la structure du produit de formule brute C4H8O2, dont les spectres 1H et 13C dcoupl du proton
sont prsents ci-dessous.

(13C{1H} ;15.1MHz)

Exercice 13
Ci-dessous sont prsents quatre spectres 1H du mme compos : (a) produit pur, (b) en prsence dune
trace de CF3COOH, (c) en prsence de 10% de CF3COOH, (d) dilu dans CdCl3. Expliquer les diffrences
observes.

Exercice 14
Dterminer la structure. Expliquer lallure des multiplets.

Exercice 15
Dterminer la structure. Expliquer lallure des multiplets, et mesurer les constantes de couplage.

Exercice 16
Aprs photo-chlorination du toluene, on obtient un mlange de produits. A laide du spectre RMN 1H,
dterminer quels sont ces deux composants, et dans quelles proportions ils sont prsents.

Exercice 17
Dterminer la structure de ces deux isomres.

10

Exercice 18
Dterminer la structure. Expliquer lallure des multiplets.

(13C{1H} ;15.1MHz)

11

Exercice 19
Dterminer la structure. Expliquer lallure des multiplets.

(13C{1H} ;25.16MHz)

12

Exercice 20
Dterminer les trois isomres du benzne dichlor :

13

Exercice 21
Ci-dessous sont prsents les spectres 1D de la molcule de sarin de formule brute C4H10O2PF.
1) Quelles sont les frquences de rsonance des noyaux observables dans cette molcule ?
2) Dterminer la structure de la molcule.
3) Expliquer lallure des multiplets obtenus pour chaque noyau, mesurer les constantes de couplage
correspondantes.
Conditions exprimentales :
Solvant : CDCl3
1
H res. Freq. : 300MHz
Temp. : 24C
1

H NMR

13

C{1H} NMR

14

31

P{1H} NMR

31

P NMR

19

F NMR

15

Exercice 22
Dterminer la structure du compos de formule brute C4H6O. Expliquer lallure des multiplets, et mesurer
les constantes de couplage.

(1H;400MHz)

actone-d6

actone-d6

(13C{1H} ;100MHz)

16

(13C;100MHz)

diagramme de corrlation 1H-13C

17

spectre COSY

spectre NOESY

18

Exercice 23
Interprter la carte COSY 1H-1H ci-dessous obtenue 400MHz pour mlange quasiment quimolaire de
bromure de n-butyle et diodure de n-butyle.

Exercice 24
Interprter le spectre COSY 1H-1H ci-dessous, correspondant la molcule de formule brute C6H6N2O2.

O
+

19

Exercice 25
Interprter le spectre COSY 1H-1H ci-dessous, correspondant au 9,11-dihydrobenzoannulne-18.

Exercice 26
Les figures suivantes prsentent la carte COSY 1H-1H et le spectre protonique 400MHz du compos
1,2,3,4 di-O-isopropylidnegalactopyranose dilu dans CDCl3. Les rgions marques dun astrisque
contiennent des pics dus des impurets.
Interprter le spectre et la carte COSY en indiquant clairement la dmarche suivie.

20

*
*

*
*

21

Exercice 27
Dterminer la structure du compos de formule brute C8H8O3. Expliquer lallure des multiplets, et mesurer
les constantes de couplage.

(1H ; 300MHz)

(1H ; 300MHz)

(13C{1H} ; 75MHz)

22

H-1H COSY

H-13C Hetcor

23

H-13C Hetcor, long-range

H-1H NOESY

24

Exercice 28
Dterminer la structure du compos de formule brute C8H8O3.

25

H-13C Hetcor

26

1
H-13
C
1
1

Hetcor, long-range
H- H COSY

INADEQT

27

H-1H NOESY

28

Exercice 29
Ci-dessous figurent les spectres dune gypsogenine 400MHz:
H3C

CH3

29

30

20
19
12
11

CH3
1
2
3

H3C

24

CH3
26

5
4

18
13

22
17

COOH
14

10

O
R

25

21

16

28

15

CH3
27

H
CHO
23

Interprter la partie du spectre RMN correspondant aux sucres (motif R de la molcule), sachant que la molcule
contient un acide glucuronique, un xylose et un galactose.

29

H-1H COSY

ppm
ppm

0
0.5

1.0

2
1.5

3
2.0

4
2.5

5
3.0

3.5

4.0

4.5

5.0

10

5.5

11
11

10

ppm

6.0
6.0

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

ppm

ppm
3.2
3.4
3.6
3.8
4.0
4.2
4.4
4.6
4.8
5.0
5.2
5.4
5.6
5.8
5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

ppm

30

H-13C HSQC

23

31

H-13C HSQC-TOCSY

ppm
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200
220
11

10

ppm

ppm

60
65
70
75
80
85
90
95
100
105

5.8

5.6

5.4

5.2

5.0

4.8

4.6

4.4

4.2

4.0

3.8

3.6

3.4

ppm

32

H-13C HMBC

ppm

60
65
70
75
80
85
90
95
100
105

6.0

5.8

5.6

5.4

5.2

5.0

4.8

4.6

4.4

4.2

4.0

3.8

3.6

3.4

ppm

33