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DETERMINACION DE

ESTRUCTURAS
CRISTALINAS

JML fiz3600fiz3600-2010

Geometra de un experimento de scattering


- La radiacin incidente induce
anillos circulares de radiacin
que salen de cada tomo

- La radiacin dispersada
desde los tomos se suman
constructivamente en ciertas
direcciones.

Campo de radiacin real debido a un cristal cuadrado de 25 tomos. El rango


angular de la interferencia constructiva es mucho mas angosto para cristales
grandes
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Formulacin de Bragg

2d hkl sin = n , n = 1, 2, 3,K

dhkl
dhkl sin

Existen reflexiones de Bragg solo para 2 dhkl


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Difraccin de Bragg del NaCl


=1.540562

2,0,0
100

sin 2 h 2 + k 2 + l 2
=
sin 2 i hi2 + ki2 + li2

90

Intensity (%)

80
70

100 1
110 2
111 3
200 4
210 5
211 6
220 8

2,2,0

60
50
40
30

2,2,2

20

1,1,1

10

4,2,0
4,2,2

4,0,0

4,4,0

4,4,2
6,0,0

0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

1.333
(1.312)

120

2 ()

2 sin =

h2 + k 2 + l 2

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2 = 27.366o
2 = 31.444o
2 = 45.444o

2.666
(2.666)

a
aCl = 5.64

Formulacin de Von Laue


k
k
r
d k

Interferencia constructiva
de los dos dispersores:

d
r
d k'

r r r
d k k ' = 2 m

Interferencia constructiva de todos los dispersores de una red de


Bravais:
r r r
r

R k k ' = 2 m

El espacio de los vectores G que cumplen con la condicin anterior


se le conoce como RED RECIPROCA.
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Red Recproca
r r
r
a2 a3
b1 = 2 r r r
a1 (a2 a3 )
r r
r
a3 a1
b2 = 2 r r r
a1 (a2 a3 )
r r
r
a1 a2
b3 = 2 r r r
a1 (a2 a3 )

Demostracin:
r r
bi a j = 2 ij

Sea
y

r
r
r
r
G = k1b1 + k 2b2 + k3b3
r
r
r
r
R = n1a1 + n2 a2 + n3a3

Entonces
r r
G R = 2 (k1n1 + k 2 n2 + k3 n3 ) = 2 m

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ki 

Ejemplos de Redes Recprocas

sc [a] sc [2/a]

bcc [a] fcc [4/a]


fcc [a] bcc [4/a]

hcp [a,c] hcp [ 4 , 2 ] rotado 30 alrededor del eje c


3a c
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Propiedades de la Red Recproca


- A todo plano reticular (h k l) le corresponde un vector del espacio
recproco, de componentes proporcionales a los ndices h, k, l.
r
r
r
r
r
r
a3

= q (n1a1 n3a3 ) (n2 a2 n1a1 )

r
n3a3

(h, k, l)

r
a1

r
n1a1

h=

1
n1

k=

1
n2

r
n2 a2

1
l=
n3
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r r
r r
r r
= q(n1n2 a1 a2 n3n2 a3 a2 + n3n1a3 a1 )

r
a2

r
r
r
qV0
(n1n2b3 + n3 n2b1 + n3 n1b2 )
2
r r
r

qV n n n b b b
= 0 1 2 3 1 + 2 + 3
2
n1 n2 n3
2
con q =
se tiene
V0 n1n2 n3
=

r
r
r
r
G = hb1 + kb2 + lb3

(vector recproco normal al plano)

- El espaciado entre planos reticulares cristalinos viene dado por la


relacin
2
d hkl = r
G (h, k , l )

r
r G (h, k , l )
d = R r
G (h, k , l )

r
G

r
R

2 m
d= r
G (h, k , l )

La distancia ms corta se obtiene para m = 1

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Interpretacin de la condicin de Difraccin de Von Laue

r r
k = G

Interferencia constructiva ocurrir si el cambio en el


vector de onda es un vector de la red recproca.

Formulacin equivalente:
r r r r
k = k k ' = G

r r
r
r r

k
G = 12 G 2
k' = k = k G

r r
que es la ecuacin de un plano perpendicular a G ( k G = 0 ) en la posicin G/2
la condicin de Laue se satisface si y solo si el extremo del vector de onda
incidente est en el plano bisector que une el origen con un punto de la red
recproca

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Equivalencia de la formulacin de Bragg y de Von Laue


G / 2 = k sin

G
k

G = 2 m / d hkl

-k

G/2

2m / d = 2k sin m = 2d sin

dhkl

El mximo de difraccin de Von Laue corresponde a un cambio en el vector de


onda dado por el vector de la red recproca G que corresponde a una reflexin de
Bragg desde la familia de planos de la red directa perpendiculares a G
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Construccin de Ewald

2
k

G
k

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Mtodos experimentales: Mtodo de Laue

cuarzo
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Mtodo del cristal rotante

cuarzo
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K2CrO4

Mtodo de polvo (debye-Scherrer)

alumina

aCl
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Teora del scattering desde cristales


La forma de una onda dispersada que interacta con un solo tomo en el origen est
r
dada, lejos del tomo, por
k = k0 r

Ae

it

ikr0 rr
e i k0 r
e + f (r)

2
r
k0

Factor de forma atmica


(contiene detalles de la interaccin entre el potencial de scattering y la onda dispersada)

Ia

d
2
= f (r)
d atom

Para scattering de rayos X, el potencial es proporcional a la densidad electrnica:

r
1 3 ikr rr r
f (k ) = d r e (r )
e
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razn de la amplitud dispersada por un tomo


y la de un electrn aislado

Para un ensamble de dispersores, la dependencia angular del scattering es el producto


de 2 partes:
1. Cada dispersor emite radiacin con diferentes intensidades en diferentes
direcciones, descritos por f
2. Existe interferencia entre la radiacin que llega de los distintos objetos y por tanto
contiene informacin de su correlacin espacial.
r

cmo cambia la onda dispersada de una partcula que se encuentra en R en lugar


del origen?
r r
r
r

ik r R
r r r r r
e 0
ik 0 ( r R )
it ik 0 R
+ f (r) r r
~ Ae e e

r R

r
r r
r r
k0 r R k0 r k0 R
r

para distancias suficientemente grandes


r r

Ae it eik r + f (r)

r r

ikr rr
e ik 0 r + i q R
it
0

~ Ae e + f (r )

con

r r r
q = k0 k

( q = 2k0 sen )

r
h q describe la transferencia de momento entre la onda incidente y la dispersada
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Consideremos ahora toda la red, despreciando mltiples scattering y scattering


inelstico:
r r

r r

r
ikr rr
e ik 0 r + i q R n
it
0
~ Ae e + f nr (r)
r
r
n

La intensidad por unidad de ngulo slido dividido por la intensidad incidente es

I = f f e (
r r
n ,n

r
n

r r r
* i q Rnr Rnr
r
n

Para el caso de cristales monoatmicos

I = Ia e
r
n

r r

Mximo s q = G , i.e., R G = 2 m

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r r
i q Rnr

ei k0 r

Scattering desde una red con base


m

r
d1

r
R

Amplitud total

f e
j

r
n

r
d2

= e

j =1

r r m
iq Rnr

r
n

r r r
iq ( Rnr + d j )

fe

r r
iq d j

j =1

Factor de estructura geomtrica:


m

SGr = f j e

r r
iG d j

j =1

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e 4 1 + cos 2 (2 )
Ie = I0 2 2 4
2
r me c
IS = S
IR =

2
r
G

Modelo de Thomson de la onda


esfrica dispersada por un electrn

r r r
* iG ( d j d j ' )
j'

= f j f e
j =1 j '=1

r r
iG R

Relacionado al factor
de estructura

Efecto de la interferencia debido a la


estructura tridimensional de la red

n1n2 n3

Factor de forma atmica para una distribucin uniforme de Z electrones en una esfera
de radio Rat
r
3Z
1,2
f (G ) = 3 3 [sin(GRat ) GRat cos(GRat )]
G Rat
1,0

f/Z

0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
0,0

1,0

2,0

3,0
GRat

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4,0

5,0

En una cadena unidimensional de parmetro a :


AR =

r r

e iq R

AR = e ilaq =
l =0

n1n2 n3

AR

1 e i
aq
1 e iaq

sin 2 (
aq 2)
=
sin 2 (aq 2)

1000
800

f2

600
400
200
0
0,0

2,0

4,0

6,0

8,0

10,0

12,0

14,0

16,0

q/a

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En el caso de una bcc:

SGr = 2 f

si h + k + l = par

SGr = 0

si h + k + l = impar

En el caso de una fcc:

sc

SGr = 2 f

si (h, k , l ) son todos pares o todos impares

SGr = 0

si (h, k , l ) en el caso contrario

fcc

Planos extras

En la fcc se eliminan ciertos mximos debido a los planos extras.


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Zonas de Brillouin
Condicin Laue para la difraccin
r
r
k ( 12 G ) = ( 12 G ) 2

r r
2k G = G 2

r
G
G 2
r
k'

Las Zonas de Brillouin


exhiben todos los vectores
de onda incidentes que
pueden ser reflejadas
(Bragg) por el cristal

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Zonas de Brillouin
r r
2k G = G 2

r
r
k ( 12 G ) = ( 12 G ) 2

= celda de Wigner-Seitz en la red recproca.

Primera zona de Brillouin


del bcc (dodecaedro rmbico)
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Primera zona de Brillouin


del fcc (octaedro truncado)

Zonas de Brillouin en una red cuadrada

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