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MTODOS

NORMALIZADOS
Para el anlisis de aguas
potables y residuales

APHA, AWWA, WPCF

MTODOS
NORMALIZADOS
Para el anlisis de aguas
potables y residuales
Preparado y publicado conjuntamente por:

AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION


AMERICAN WATER WORKS ASSOCIATION
WATER POLLUTION CONTROL FEDERATION
Comit Editorial Conjunto
LENORE S. CLESCERI, WPCF, PRESIDENTE
ARNOLD E. GREENBERG, APHA
R. RHODES TRUSSELL, AWWA
MARY ANN H. FRANSON
Directora de Edicin

Ttulo original: Standard Methods For the Examination of Water


and Wastewater. 17 Edition
Copyright, 1989
American Public Health Association
American Water Works Association
Water Pollution Control Federation
Ediciones Daz de Santos, S. A., 1992
Juan Bravo, 3-A. 28006 Madrid (Espaa)
Reservados todos los derechos.
No est permitida la reproduccin total o parcial de este libro, ni su
tratamiento informtico, ni la transmisin de ninguna forma o por cualquier medio, ya sea electrnico, mecnico, por fotocopia, por registro u
otros mtodos, sin el permiso previo y por escrito de los titulares del
Copyright
ISBN en lengua inglesa: 087553-161-X
ISBN en lengua espaola: 978-84-7978-031-9
Depsito legal: M. 10.447-1992
Diseo de cubierta: Estuart, S. A. (Madrid)
Traduccin: Diorki, S. A. (Madrid)
Fotocomposicin: MonoComp, S. A. (Madrid)
Impresin: Lavel, S. A. Humanes (Madrid)

PRLOGO DE LA EDICIN EN ESPAOL


DEL STANDARD METHODS
ADECAGUA quiere que sus primeras palabras sean para agradecer a Ediciones DAZ DE SANTOS el enorme esfuerzo realizado para la publicacin en
espaol del Standard Methods, libro que ha servido de gua a muchas generaciones de tcnicos del agua en todo el mundo.
Esta publicacin facilitar su conocimiento en nuestro pas, donde las sucesivas ediciones han sido siempre libro de consulta, y bsico, en los temas de
contaminacin del medio acutico.
No creemos, sin embargo, que la publicacin se deba valorar nicamente en
relacin con el mero conocimiento de los mtodos ms adecuados de anlisis.
Muchos de sus captulos son verdaderos compendios de una informacin bsica,
sin la cual es muy difcil obtener, con todas las garantas, el conocimiento
completo de un problema de contaminacin.
No podra ser ms oportuna esta edicin en espaol. La creciente complejidad de los anlisis para determinar microcontaminantes, especialmente orgnicos, y la aplicacin de las Directivas Comunitarias, en su versin espaola, obliga
an ms, si cabe, a un rigor en la analtica que slo podr conseguirse si se siguen
mtodos confirmados y seguros. Las mayores exigencias de la Administracin,
con la posible aplicacin de sanciones cada vez ms importantes, o incluso la
creciente incidencia del delito ecolgico, hace necesario disponer de una metodologa segura y fiable para definir, hasta lmites preestablecidos, una posible fuente
contaminante.
Muchas son las razones para recomendar vivamente la utilizacin de Mtodos
Normalizados para el anlisis de aguas potables y residuales, pero parece lgico
sealar las siguientes, como ms importantes:
La primera es la continua revisin a que estn sometidos sus mtodos de
anlisis. A la creciente diversidad de contaminantes que aparecen en el medio
ambiente, se debe responder con una sistemtica revisin de la tcnica que permita afrontar los nuevos problemas, con mtodos actuales, utilizando los ms modernos procesos de anlisis y el desarrollo instrumental existente en el mercado.
La implantacin continua de los procesos de anlisis biolgicos, como los
ensayos de toxicidad, es tambin del mayor inters, estableciendo la necesaria
coordinacin entre anlisis fsico-qumicos y biolgicos, estos ltimos, desgraciadamente, menos utilizados en nuestro pas. La mayor atencin que la publicacin
dedica a esta metodologa es una prueba ms de su inters y de la dedicacin de
los editores de mantenerla no slo al da, sino adelantndose a las necesidades,
para la proteccin del medio ambiente.
Estamos seguros que, desde su publicacin en castellano de la obra Mtodos
Normalizados para el anlisis de aguas potables y residuales ser libro de consulta
obligado en nuestros laboratorios, empresas de ingeniera y, en general, de todos
aquellos que dedicamos nuestra actividad profesional a estos problemas.
GAMALIEL MARTNEZ DE BASCARN
Presidente de ADECAGUA

PREFACIO A LA DECIMOSPTIMA EDICIN*


Edicin decimosexta y anteriores
La primera edicin de Mtodos normalizados se public en 1905. Cada una de
las subsiguientes ediciones introdujo mejoras significativas en el aspecto metodolgico y ampli el alcance de la obra con el fin de incluir tcnicas adecuadas para
el anlisis de la gran cantidad de tipos de muestras encontradas durante la
evaluacin y control de la calidad del agua y de la contaminacin de las aguas.
Es interesante revisar brevemente la historia de Mtodos normalizados por lo
actual de su contenido. Una iniciativa para garantizar la adopcin de mtodos
de anlisis de aguas ms eficientes y uniformes dio lugar en la dcada de 1880 a
la organizacin de un comit especial en la Seccin Qumica de la American
Association for the Advancement of Science. En 1889, este comit public un
informe titulado: Mtodo parcial para el anlisis sanitario de las aguas y para la
presentacin de resultados, ofrecido para adopcin generalizada**. En l se
trataban cinco temas: 1) amonio libre y albuminoideo; 2) capacidad de
consumo de oxgeno; 3) nitrgeno total en forma de nitratos y nitritos; 4) nitrgeno en forma de nitritos, y 5) presentacin de resultados.
En 1895, miembros de la American Public Health Association (APHA), conscientes de la necesidad de contar con mtodos normalizados para el anlisis
microbiano de las aguas, patrocinaron una convencin de bacterilogos para
estudiar el problema. Como resultado de ello se form un comit en el seno de la
APHA encargado de disear procedimientos para el estudio de bacterias de un
modo uniforme y con especial referencia a la diferenciacin de especies. A partir
de su presentacin en 1897, los procedimientos gozaron de una amplia aceptacin.
En 1899, la APHA cre el Committee on Standard Methods normalizados
para Anlisis de Aguas, al que se encarg la extensin de los procedimientos
estndar a la totalidad de los mtodos relacionados con el anlisis de aguas. El
informe del Comit, publicado en 1905, constituy la primera edicin de Mtodos
normalizados, titulado por entonces Mtodos normalizados para el anlisis de
aguas. En l se incluan mtodos para el anlisis fsico, qumico, microscpico y
bacteriolgico de las aguas. En su carta de presentacin, el Comit afirmaba:
Creemos que los mtodos de anlisis presentados en este informe como Mtodos normalizados recogen los mejores procedimientos empleados en la actualidad por los analistas de aguas
estadounidenses y pueden aplicarse de forma generalizada en relacin con los problemas habituales
de purificacin de aguas, eliminacin de aguas residuales e investigaciones sanitarias. Es evidente
que no se pueden emplear mtodos de anlisis idnticos para problemas ampliamente diferentes, y
que los problemas especiales exigen la aplicacin de los mtodos que mejor se adapten a ellos. No
obstante, y sin olvidar este extremo, no deja de ser cierto que el trabajo analtico progresar en
relacin directa con la adopcin general de mtodos fiables, uniformes y adecuados.
En ocasiones se afirma que la adopcin de mtodos estndar en el campo de la ciencia aplicada
* Esta decimosptima edicin en ingls corresponde a esta edicin que se realiza por vez primera en lengua
castellana.
** J. Anal. Chem. 3:398 (1889).
Proc. Amer. Pub. Health Assoc. 23:56 (1897).

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MTODOS NORMALIZADOS

tiende a esclerotizar las investigaciones y a retrasar el autntico progreso. No hay razn para que
ello sea as, sin embargo, si tales mtodos se emplean con la mentalidad adecuada. Este Comit
desea fervientemente que se continen todos los esfuerzos encaminados a mejorar las tcnicas de
anlisis de aguas y, especialmente, a comparar los mtodos habituales con los aqu recomendados
en los casos en que sean diferentes, de tal modo que los resultados obtenidos sean an ms exactos
y fiables de lo que lo son en la actualidad.

La APHA public sucesivas ediciones revisadas y ampliadas de Mtodos


normalizados para el anlisis de aguas en 1912 (segunda edicin), 1917 (tercera),
1920 (cuarta) y 1923 (quinta). En 1925, la American Water Works Association se
uni a la APHA para la publicacin de la sexta edicin, a la que se dio el ttulo
ms amplio de Mtodos normalizados para el anlisis de aguas limpias y residuales. La publicacin conjunta se continu en la sptima edicin, fechada en 1933.
En 1935, la Water Pollution Control Federation (WPCF), por entonces llamada Federation of Sewage Works Associations, public un informe elaborado
por uno de sus comits y titulado Mtodos normalizados para el anlisis de
aguas residuales. Con pequeas modificaciones, estos mtodos se incorporaron
a la octava edicin (1936) de Mtodos normalizados, la cual ofreca por primera
vez mtodos para el anlisis de aguas residuales, vertidos industriales y aguas
contaminadas con lodos y fangos. La novena edicin, que apareci en 1946,
tambin contena estos mtodos, y al ao siguiente la WPCF se asoci plenamente a la publicacin. Desde 1947, el trabajo de los comits de Mtodos normalizados de las tres asociaciones APHA, AWWA y WPCF est coordinado por
un consejo editorial conjunto con representacin de cada una de ellas.
La dcima edicin (1955) inclua mtodos especficos para el anlisis de aguas
residuales industriales, hecho que se reflejaba en el nuevo ttulo: Mtodos normalizados para el anlisis de aguas limpias, aguas residuales y residuos industriales. Con
el fin de describir con mayor exactitud y concisin su contenido, el ttulo de la undcima edicin (1960) se abrevi a Mtodos normalizados para el anlisis de aguas y
aguas residuales, ttulo que se mantuvo sin cambios a lo largo de las ediciones
duodcima (1965), decimotercera (1971), decimocuarta (1976) y decimoquinta
(1981).
En la decimocuarta edicin se suprimi la separacin entre los procedimientos de anlisis para aguas limpias y para aguas residuales, de modo que todos los
mtodos para la determinacin de un componente o una caracterstica dada se
agrupaban bajo un nico encabezamiento. Con ligeros cambios, la organizacin
de la decimocuarta edicin se conserv en la decimoquinta y la decimosexta
(1985). En esta ltima se llevaron a la prctica dos importantes decisiones polticas del consejo editorial conjunto: en primer lugar, se incorpor y adopt el
Sistema Internacional de Unidades (SI), excepto en los casos en que los sistemas
o prcticas habituales exigan el empleo de unidades inglesas; en segundo lugar,
se redujo al mnimo el empleo de nombres comerciales o referencias a productos
de marca, para evitar posibles reclamaciones sobre limitacin del comercio o
favoritismo comercial.
Sewage Works J. 7:444(1935).

PREFACIO A LA DECIMOSPTIMA EDICIN

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Decimosptima edicin
La organizacin de la decimosptima edicin refleja el compromiso de desarrollar y mantener un sistema de numeracin permanente. Se han asignado
nuevos nmeros a todas las secciones y se han reservado otros, no empleados en
la presente edicin, para utilizarlos en el futuro. Se han numerado las distintas
partes con mltiplos de 1000, en vez de 100, pero todas ellas conservan su
identidad con respecto a la edicin anterior, salvo la 6000, dedicada ahora a los
mtodos para la determinacin de compuestos orgnicos especficos; los procedimientos ms generales para determinacin de compuestos orgnicos aparecen en
la parte 5000.
La seccin introductoria (parte 1000) de la decimosptima edicin ha experimentado una profunda revisin. Las secciones relativas a anlisis estadstico,
calidad de datos y desarrollo de mtodos se han ampliado considerablemente. La
seccin dedicada al agua como reactivo se ha actualizado para dar cabida al
esquema de clasificacin actual de los distintos tipos de aguas para reaccin. La
parte 1000 recoge importante informacin acerca de la correcta ejecucin de los
procedimientos y debe ser cuidadosamente estudiada por todos los usuarios de
este manual. Las partes restantes se inician con secciones dedicadas a la garanta
de calidad y otros temas de aplicacin general dentro de cada campo concreto,
con el fin de reducir al mnimo las repeticiones en el texto subsiguiente. La
escrupulosa observancia de las recomendaciones y precauciones introductorias es
fundamental para el xito del anlisis. Antes de emprender un ensayo, el lector
debe haber comprendido toda la explicacin de cada procedimiento, incluyendo
la seleccin de mtodos, los procedimientos de toma de muestras y el almacenamiento de las mismas, as como las posibles fuentes de interferencia.
La parte 2000 (propiedades fsicas y globales) presenta una nueva seccin
referente a sobresaturacin de gases disueltos; contiene adems procedimientos
para el anlisis de ciertas propiedades globales (acidez, alcalinidad y dureza) que
aparecan en otras partes de la obra en ediciones anteriores, as como las pruebas
para el gas de digestin de lodos que figuraban en la parte 500 de ediciones
anteriores. Se han revisado las secciones referentes a salinidad y saturacin de
carbonato clcico para adaptarlas a la prctica actual de anlisis de estos parmetros.
La parte 3000 (metales) incluye ahora un breve apartado sobre garanta de
calidad; se ha actualizado la seccin relativa a tratamiento y preparacin de las
muestras. A continuacin se presentan las tcnicas instrumentales (espectrometra
de absorcin atmica y mtodo de plasma de acoplamiento inductivo) tiles para
la determinacin de numerosos metales; se han revisado los mtodos de absorcin atmica y se ha incorporado una nueva tcnica basada en la generacin
continua de hidruros. A las secciones dedicadas a anlisis para metales especficos
se han aadido breves apartados que refieren al lector a las tcnicas instrumentales para la determinacin de antimonio, arsnico, bismuto, cesio, iridio, molibdeno, osmio, paladio, platino, renio, rodio, rutenio, talio, torio, estao y titanio. Se
ha revisado la seccin referente al litio para incluir mtodos con umbrales de

MTODOS NORMALIZADOS

deteccin ms bajos. Se han aadido nuevos mtodos para la determinacin de


compuestos de selenio y aluminio.
La parte 4000 (no metales inorgnicos) contiene tambin una nueva seccin
dedicada a garanta de calidad. Los mtodos analticos, incluyendo la cromatografa inica para determinacin de varios aniones, as como los mtodos para
aniones especficos, se mantienen prcticamente sin cambios y se han confirmado
por consenso. Para la determinacin de cloro residual se han aadido la titulacin amperimtrica de bajo nivel y las tcnicas de yodometra, eliminndose el
mtodo del cristal violeta incoloro. Tambin se han aadido mtodos ms precisos para la determinacin de ozono y dixido de cloro. Se han suprimido varios
mtodos para nitratos y se ha aadido un mtodo nuevo para determinacin de
nitrato mediante cloruro de titanio.
La parte 5000 (compuestos orgnicos en general) contiene ahora exclusivamente mtodos de determinacin de las concentraciones globales de grupos de
compuestos orgnicos. Los mtodos para determinar compuestos especficos
(metano, pesticidas y herbicidas, metanos y etanos halogenados, compuestos
causantes de olores y sabores, y contaminantes orgnicos por cromatografa de
gases/espectrometra de masas) se han trasladado a la parte 6000 o se han
sustituido por procedimientos nuevos. Se han revisado en profundidad los mtodos para DOX (anteriormente TOX). Por ltimo, se han incorporado mtodos
para sustancias procedentes del humus y determinacin del potencial formador
de trihalometano.
La parte 6000 (compuestos orgnicos individuales) es nueva. Contiene informacin introductoria sobre toma y conservacin de muestras para anlisis de
compuestos orgnicos, as como los principios generales de procedimientos y las
fuentes de interferencia para los mtodos analticos instrumentales. Se ha revisado un mtodo de concentracin de constituyentes mediante extraccin de gases
(depuracin de bucle cerrado) que se inclua en la parte 500 de la decimosexta
edicin como mtodo de anlisis de compuestos orgnicos causantes de olor o
sabor. Cada familia o grupo de compuestos orgnicos se presenta con una
introduccin sobre su presencia en el medio ambiente y una seleccin de mtodos analticos para los mismos. La mayora de los mtodos incluidos en la parte
6000 corresponden a procedimientos aprobados por la Agencia del Medio Ambiente, completamente revisados y actualizados, que aparecieron como suplemento a la decimosexta edicin. Tambin se incluyen en esta parte varios mtodos
para la determinacin de compuestos especficos que figuraban en la parte 500 en
la edicin decimosexta.
La parte 7000 (radiactividad) no presenta cambios en cuanto a los mtodos.
Se han revisado las secciones de introduccin para aventurar la importancia de la
garanta de calidad.
La parte 8000 (pruebas toxicolgcas) tambin conserva los mtodos de la
edicin precedente, si bien se ha revisado la introduccin y se ha aadido un
breve apartado sobre mutagenicidad. La seccin de zooplancton de la decimosexta edicin ha perdido su carcter unitario, al haberse incluido los mtodos

PREFACIO A LA DECIMOSPTIMA EDICIN

xi

para protozoos ciliados, Daphnia y Acartia en otras secciones de esta misma


parte, con el fin de reflejar las relaciones taxonmicas.
La parte 9000 (anlisis microbiolgicos) ha experimentado una revisin y
actualizacin generales. Se ha aadido un nuevo mtodo para recuento directo y
se han separado las pruebas de determinacin de protozoos patgenos de las
referidas a bacterias patgenas. En relacin con la determinacin de coliformes,
la produccin de cido en un medio de cultivo que contiene lactosa se ha incluido
nuevamente como reaccin positiva. La seccin referente a estreptococos, de
nueva redaccin, hace hincapi en los procedimientos para enterococos.
La parte 10000 (anlisis biolgicos) contiene revisiones sustanciales de los
mtodos para determinacin de plancton, macrfitos y peces. El principal cambio
en la seccin de plancton es la inclusin de un procedimiento de cromatografa de
lquidos de alta resolucin (HPLC) para determinacin de clorofila. Otros mtodos se han sometido igualmente a revisin y a actualizacin generalizadas.
Preparacin de reactivos
La ejecucin estricta de las instrucciones para la preparacin de reactivos
puede dar lugar a la obtencin de cantidades muy superiores a las necesarias. En
algunos casos, estos reactivos son txicos. Con el fin de favorecer la economa y
reducir al mnimo los desperdicios, el analista debe examinar las necesidades y
adaptar a ellas las cantidades de solucin siempre que resulte apropiado. Esta
actitud conservadora debe extenderse igualmente a la poltica de suministros, de
modo que no se acumulen productos qumicos sin utilizar de los que haya que
deshacerse al expirar su plazo de conservacin.
Seleccin y aprobacin de mtodos
En cada nueva edicin, tanto los criterios tcnicos de seleccin de mtodos
como los procedimientos formales de aprobacin e inclusin se someten a revisin crtica. Con respecto a los procedimientos de aprobacin, se concede especial
importancia a garantizar que los mtodos presentados hayan sido examinados y
se encuentren respaldados por el mayor nmero posible de personas cualificadas,
de modo que constituyan un autntico consenso entre las opiniones de los
expertos.
Al preparar la decimocuarta edicin, se establecieron grupos de trabajo para
cada una de las pruebas, esquema que se mantuvo en cada una de las ediciones
subsiguientes. La inclusin de una persona determinada en un grupo de trabajo
se bas generalmente en su inters expreso o en el hecho de contar con experiencia reconocida. Fue, en cualquier caso, un esfuerzo encaminado a reunir un grupo
con la mxima experiencia posible en cada uno de los mtodos de ensayo.
A cada grupo de trabajo se le encarg la revisin de los mtodos pertinentes
de la decimosexta edicin, as como de otros procedentes de la literatura, con el

xii

MTODOS NORMALIZADOS

fin de recomendar los mtodos que deberan incluirse en la decimosptima edicin y presentarlos en forma de manuscrito como propuesta de seccin. Posteriormente, cada seccin, excepto las de la parte 1000, fue ratificada en rotacin
por los miembros del Committee on Standard Methods que haban solicitado
examinar las secciones de determinada parte. Todos los votos negativos y comentarios surgidos durante la votacin fueron examinados posteriormente por el
consejo editorial conjunto. Se sometieron a resolucin las sugerencias ms importantes. En los casos en los que ni el grupo de trabajo ni el consejo editorial
conjunto consiguieron resolver los votos negativos de la primera ronda, la seccin volvi a someterla a votacin entre quienes haban votado afirmativa o
negativamente en la primera ronda. Solamente en los pocos casos que no pudieron resolverse as, correspondi al consejo editorial conjunto la decisin final.
La informacin general y la relativa a garanta de calidad presentadas en la
parte 1000 recibieron un tratamiento diferente. Tambin en este caso se formaron
grupos de trabajo a los que se asign una tarea y se encomend la preparacin de
un borrador de consenso. Este borrador fue examinado por el enlace del consejo
editorial conjunto y, finalmente, por el propio consejo. Los borradores de las
distintas secciones se enviaron al Committee on Standares Methods, y los comentarios resultantes de esta revisin se incorporaron al borrador final.
Al igual que en ediciones precedentes, los mtodos presentados en esta obra
se considera que son los mejores de los procedimientos disponibles para el
anlisis de aguas limpias residuales y sustancias relacionadas, y gozan de amplia
aceptacin; son los recomendados por los especialistas y estn ratificados por un
elevado nmero de analistas y profesionales de experiencia ms general, por lo
que constituyen autnticas referencias estndar de consenso, capaces de ofrecer
una base vlida y reconocida para control y evaluacin.
Los criterios tcnicos para la seleccin de los mtodos los aplicaron los
grupos de trabajo y las personas encargadas de revisar las recomendaciones de
stos, en tanto que el consejo editorial conjunto se limit a proporcionar directrices generales. Adems de los conceptos clsicos de precisin, sesgo y concentracin mnima detectable, la seleccin de un mtodo determinado debe tener en
cuenta asimismo aspectos como el tiempo necesario para obtener los resultados,
la necesidad de contar con equipos especiales o con analistas que hayan recibido
una formacin especializada y otros factores referentes al coste del anlisis y la
viabilidad de un uso generalizado del mismo.
Clasificacin de los mtodos
Todos los mtodos incluidos en la decimosptima edicin estn fechados, con
el fin de ayudar a los usuarios a determinar qu mtodos han sufrido modificaciones significativas con respecto a la edicin precedente. El ao en que el Committee
on Standard Methods aprob la seccin se indica en una nota a pie de pgina al
comienzo de cada seccin. Las secciones o mtodos que aparecan en la decimosexta edicin y permanecen inalterados en la presente, o han sufrido cambios

PREFACIO A LA DECIMOSPTIMA EDICIN

xiii

formales pero no de contenido, tienen la fecha de la edicin anterior, 1985. Las


secciones o mtodos que se han modificado significativamente o que se han
confirmado mediante consenso general del Committee on Standard Methods
se han fechado en 1988, mientras que los dems mtodos conservan la fecha
de 1985.
En la decimosptima edicin, los distintos mtodos se han clasificado en
cuatro clases fundamentales: PROPUESTOS, ESPECIALIZADOS, NORMALIZADOS y GENERALES. Independientemente de la categora asignada, todos
los mtodos deben ser aprobados por el Committee on Standard Methods. Las
caractersticas de cada clase son las siguientes:
1. PROPUESTOS: Un mtodo PROPUESTO debe someterse a un desarrollo
y validacin que satisfagan los criterios establecidos en la seccin 1040 A de
Mtodos normalizados.
2. ESPECIALIZADOS: Determinado procedimiento llega a convertirse en un
mtodo ESPECIALIZADO por una de las siguientes vas: a) El procedimiento se somete a desarrollo y validacin, as como a comprobacin en rgimen
de colaboracin, de acuerdo con los requisitos establecidos en la seccin 1040
B y C, respectivamente, de Mtodos normalizados; o b) El procedimiento en
cuestin constituye el MTODO DE ELECCIN de los miembros del
Committee on Standard Methods que efectan el anlisis y ha aparecido en
DOS EDICIONES PREVIAS de Mtodos normalizados.
3. NORMALIZADOS: Un procedimiento se convierte en mtodo NORMALIZADO de una de las dos formas siguientes: a) El procedimiento se somete a
desarrollo y validacin, as como a comprobacin en rgimen de colaboracin, de acuerdo con los requisitos establecidos en la seccin 1040 B y C,
respectivamente, de Mtodos normalizados, y es AMPLIAMENTE USADO por los miembros del Committee on Standard Methods; o b) Se trata
de un procedimiento AMPLIAMENTE USADO por los miembros del
Committee on Standard Methods y ha aparecido en DOS EDICIONES PREVIAS de Mtodos normalizados.
4. GENERALES: Un procedimiento se considera mtodo GENERAL cuando
ha aparecido en DOS EDICIONES PREVIAS de Mtodos normalizados.
La asignacin de un mtodo a una categora determinada corresponde al
consejo editorial conjunto. Para clasificar los mtodos, dicho consejo evala los
resultados de la encuesta que sobre empleo de mtodos por el Committee on
Standard Methods se efecta en el momento de la votacin general del mtodo.
El consejo editorial conjunto tiene en cuenta asimismo las recomendaciones
hechas por los grupos de trabajo y por el coordinador general de la parte de que
se trate.
En los ttulos de los mtodos clasificados como PROPUESTOS, ESPECIALIZADOS y GENERALES figura la designacin correspondiente:
los mtodos en cuyo ttulo no aparece designacin alguna son NORMALIZADOS.
El progreso tcnico hace recomendable el establecimiento de un programa

xiv

MTODOS NORMALIZADOS

para mantener Mtodos normalizados a la vanguardia de los avances en investigacin y prctica cotidiana. El consejo editorial conjunto ha desarrollado el siguiente procedimiento para efectuar modificaciones provisionales de los mtodos
entre ediciones:
1. La categora asignada a cualquier mtodo en la presente edicin puede
elevarse por decisin del consejo editorial conjunto, a partir de la publicacin de datos que apoyen tal modificacin y sean sometidos al comit por
el grupo de trabajo correspondiente. La notificacin del cambio de categora se realizar mediante publicacin en las revistas oficiales de las tres
asociaciones que patrocinan Mtodos normalizados.
2. Entre ediciones no puede suprimirse ni rebajarse de categora ningn
mtodo.
3. El consejo editorial conjunto puede decidir entre ediciones la adopcin de
un nuevo mtodo como propuesto, especializado o estndar, basando su
decisin en el procedimiento de consenso habitual. Estos nuevos mtodos
pueden publicarse en suplementos a las ediciones de Mtodos normalizados.
An ms importante para mantener la actual categora de estos estndares es la
intencin de los patrocinadores de la publicacin y del consejo editorial conjunto
de que las prximas ediciones aparezcan con regularidad y a intervalos razonablemente cortos.
Los comentarios y preguntas del lector en relacin con este manual deben
dirigirse a: Standard Methods Manager, American Water Works Association, 6666
West Quincy Avenue, Denver, CO 80235.
Agradecimientos
El consejo editorial conjunto otorga el mrito de la mayor parte del trabajo
de preparacin y revisin de los mtodos de la decimosexta edicin a los Committees on Standard Methods de la American Water Works Association y de la Water
Pollution Control Federation, as como al Subcommittee on Standard Methods
para el Anlisis de Aguas Limpias y Residuales y al Committee on Laboratory
Standards and Practices de la American Public Health Association. Miembros de
estos comits presiden o forman parte de los grupos de trabajo. Con frecuencia
estuvieron ayudados en su labor por consultores que no pertenecan formalmente
a los comits ni, en muchos casos, eran miembros de las sociedades patrocinadoras. Deseamos expresar a estos consultores nuestra especial gratitud y reconocimiento por sus esfuerzos. A continuacin de estas pginas figura una relacin de
los miembros y los consultores de los comits. Robert Booth, consultor cientfico
de la Environmental Protection Agency, actu como enlace entre este organismo
y el consejo editorial conjunto; le expresamos nuestro agradecimiento por su
inters y ayuda.
El consejo editorial conjunto desea manifestar su reconocimiento a

PREFACIO A LA DECIMOSPTIMA EDICIN

xv

William H. McBeath, MD, director ejecutivo de la American Public Health


Association; a John B. Mannion, director ejecutivo de la American Water Works
Association, y a Quincalee Brown, director ejecutivo de la Water Pollution
Control Federation, por su cooperacin y asesoramiento en el desarrollo de esta
publicacin. Steven J. Posavec, gerente de Mtodos normalizados y secretario del
consejo editorial conjunto, proporcion muy numerosos e importantes servicios,
esenciales para la preparacin de una obra de estas caractersticas. Jaclyn Alexander, directora de publicaciones de la American Public Health Association, actu
como editora, y Brigitte Coulton, tambin de la APHA, lo hizo como directora
de produccin. Especial reconocimiento merece la labor de Mary Ann H. Franson, directora de edicin, quien hizo frente con absoluta eficiencia a las amplias y
detalladas responsabilidades que entraa esta publicacin.
Deseamos expresar nuestro agradecimiento al anterior director ejecutivo
de la American Water Works Association, Paul A. Schulte, por el gran apoyo
prestado a esta edicin y a las anteriores de Mtodos normalizados. El fallecido
Robert A. Canham realiz inestimables contribuciones al continuo desarrollo y
mejora de Mtodos normalizados durante su larga trayectoria como director
ejecutivo de la Water Pollution Control Federation; conservamos un grato recuerdo de su sabidura y su direccin. El consejo editorial conjunto agradece los
significativos servicios prestados por Frederick W. Pontius, ingeniero de reglamentacin de la American Water Works Association y anterior secretario del
consejo editorial conjunto, as como por Adrienne Ash, de la American Public
Health Association, que actu como editora durante las fases iniciales de preparacin de esta edicin.
Consejo editorial conjunto
Arnold E. Greenberg, American Public Health Association.
R. Rhodes Trussell, American Water Works Association.
Lenore S. Clesceri, Water Pollution Control Federation, Presidente.

En distintos lugares de la presente obra se hace referencia a nombres de


fabricantes, a marcas comerciales y a reactivos o compuestos qumicos. El
empleo de tales nombres no tiene otra finalidad que la de servir de
referencia rpida a las caractersticas funcionales del producto en cuestin.
Dichas referencias por tanto no deben interpretarse como recomendaciones
de ninguno de esos productos por parte de los editores; en todos los casos
pueden emplearse materiales o reactivos de caractersticas equivalentes.

CONSEJO EDITORIAL CONJUNTO


LENORE S. CLESCERI, Water Pollution Control Federation, Presidente.
A RNOLD E. GREENBERG, American Public Health Association.
R. RHODES TRUSSELL, American Water Works Association.

COORDINADORES DE LAS DISTINTAS PARTES PARA


LA DECIMOSPTIMA EDICIN
Las personas siguientes actuaron como coordinadores de la parte indicada.
Lenore S. Clesceri, 1000
David J. Rexing, 2000
Andrew D. Eaton, 3000
J. Owen Callaway, 4000
Stephen J. Randtke, 5000

Joseph J. Delfino, 6000


James W. Mullins, 7000
Patrick R. Parrish, 8000
Betty H. Olson, 9000
Hugh D. Putnam, 10000

COMITS PARA LA DECIMOSPTIMA EDICIN


Presidentes de los grupos de trabajo
Las personas siguientes actuaron como presidentes de los grupos de trabajo que
desarrollaron las secciones indicadas.
E. Marco Aieta, 4500-CIO2
Harry J. Alexander, 1060
Frank J. Baumann, 6210, 6220,
6230
Daniel F. Bender, 1090
Stuart C. Black, 1010, 1020, 1030,
1040
Robert H. Bordner, 9020
Robert I. Botto, 3120
Lloyd W. Bracewell, 2530
William H. Bruvold, 2160
Gary B. Collins, 10200
John Colt, 2810
Brian J. Condike, 3113
Wm. Bridge Cooke, 9610
Alfred P. Dufour, 9230
David E. Erdmann, 4500-F
Samuel D. Faust, 5530
John M. Ferris, 9810
Edwin E. Geldreich, 9221, 9222
Cari J. George, 10600
Gilbert Gordon, 4500-O 3

Charles N. Haas, 4500-C1


Earl L. Henn, 3111
Anita K. Highsmith, 1080, 9213
Thomas B. Hoover, 4110
Billy G. Isom, 10500
Walter Jakubowski, 9260, 9711
Martha N. Jones, 4500-NO 3 y
NO 2
Stuart W. Krasner, 6040
Timothy E. Lewis, 350O-A1
William F. McCoy, 9216
Gordon A. McFeters, 9212
Douglas T. Merrill, 2330
Cari J. Miles, 5510
Frank J. Millero, 2520
Leown A. Moore, 5710
James W. Mullins, 7010, 7020,
7110, 7500-Cs, I, Ra, Sr, 3H y
U
Betty H. Olson, 9010, 9030, 9040,
9050, 9060
Francs Parsons, 9225
xvii

xviii

Marvin D. Piwoni, 3030, 3110,


3111, 3112, 3113, 3114
Hugh D. Putnam, 10300
Stephen J. Randtke, 5550
Ronald L. Raschke, 10400
Donald J. Reasoner, 9211
David A. Reckhow, 5320
Donald J. Reish, 8510, 10900
Olsen J. Rogers, 4500-Br

Darrell G. Rose, 3112


Robert S. Safferman, 9250
Kenneth Simon, 8010
Robert D. Swisher, 5540
Jack R. Tuschall, 3500-Li
Michael J. Vandaveer, 3030
Hugo T. Victoreen, 9215
Oleh Weres, 3500-Se
James C. Young, 5210

Committee on Standard Methods y


miembros de los grupos de trabajo
Las siguientes personas actuaron como miembros del Committee on Standard
Methods y como miembros de los grupos de trabajo que desarrollaron las secciones
indicadas.
John C. Adams, 9213
V. Dean Adams
Rose Adams-Whitehead
Cacilda Jiunko Aiba
E. Marco Aieta, 4500-ClO2
Katherine T. Alben
Harry J. Alexander, 1060
James E. Alleman, 4500-NO3
yNO2Herbert E. Alien
Martin J. Alien, 9212, 9215
Osman M. Aly, 5530
Gary L. Amy, 5510
Charles G. Appleby
Neal E. Armstrong
John A. Arrington, II
Robert M. Arthur
Donald B. Aulenbach, 4500-NO3

y NO 2 Barry M. Austern
Warren F. Averill
Guy M. Aydlett
Robert M. Bagdigian, 1080
* Personas que no son miembros oficiales del Committee on Standard Methods pero realizaron contribuciones a las secciones indicadas.

Rodger B. Baird, 3030, 3110, 3111,


3112, 3113, 3114
L. Malcolm Baker, 6040
Robert A. Baker
Gwendolyn L. Ball, 5710, 6040
Roy O. Ball
Edmond J. Baratta, 7010, 7020,
7110, 7500-Cs, I, Ra, Sr, 3H, y
U
Michael J. Barcelona
Thomas O. Barnwell, Jr, 5210
Sylvia E. Barrett, 4500-C1
Jerry Bashe*, 6010
Frank J. Baumann, 6210, 6220,
6230
David G. Beckwith, 1080
John W. Beland
Daniel F. Bender, 1080, 1090,
4500-C1 y C1O2
Larry D. Benefield
Paul S. Berger, 9020, 9215
Thomas Beymer*, 6010
Robert R. Bidigare, 10200
Kenneth E. Biesinger
Star F. Birch, 1060, 1090, 9020
Stuart C. Black, 1010, 1020, 1030,
1040

xix

H. Curt Blair, 2520, 7010, 7020,


7110, 7500-Cs, I, Ra, Sr, 3H, y
U
I. Bob Blumenthal
Edwin S. Boatman*
DebraK. Bolding, 9211, 9230
Robert L. Booth
Robert H. Bordner, 9010, 9020,
9030, 9040, 9050, 9060
Mark E. Bose, 5540
Harry Boston , 10400
Robert I. Botto, 3120
Gerald R. Bouck, 2810
William H. Bouma, 1060
Theresa M. Bousquet
Russell E. Bowen
George T. Bowman, 5210
William C. Boyle
Lloyd W. Bracewell, 2530
Alvin L. Bradshaw, 2520
Brian M. Brady
Blaise J. Brazos
Geoffrey L. Brock
Joe E. Brown
Clifford Bruell
William H. Bruvold, 2160
Anthony A. Bulich
Steven M. Bupp
Gary A. Burlingame, 2160, 6040
J. Owen Callaway
Craig D. Cameron, 4500-O3
Ral R. Crdenas, Jr.
Robert E. Carlson
Stephen R. Carpenter
Anthony R. Castorina
Paul A. Chadik, 5510
Peter M. Chapman, 8510, 10500
Eric J. Chatfield
Daniel David Chen

* Fallecido.
Enlace de la EPA con el consejo editorial
conjunto.
Personas que no son miembros oficiales del Commitee on Standard Methods pero realizaron contribuciones a las secciones indicadas.

Mark G. Cherwin, 3030, 3110,


3111, 3112, 3113, 3114
Leonard L. Ciaccio
Robert R. Claeys
James A. Clark, 9221, 9225
Robert R. Clark
William H. Clement, 5530
Dennis A. Clifford
Sharon M. Cline
John Clugel
Colin E. Coggan
Robert S. Cohen, 3030, 3110, 3111,
3112, 3113, 3114
Larry D. Cole
Gary B. Collins, 10200
Michael Collins, 5510
Tom E. Collins, 6040
John Colt, 2810
Brian J. Condike, 3030, 3110,
3111, 3112, 3113, 3114
Gerald F. Connell
Wm. Bridge Cooke, 9010, 9030,
9040, 9050, 9060, 9610, 10900
Sandra D. Cooper, 10300, 10500
Robert C. Cooper, 9225, 9260,
9711
Harold S. Costa
C. Richard Cothern, 7010, 7020,
7110, 7500-Cs, I, Ra, Sr, 3H,
yU
John E. Cowell
John V. Crable, 1090
Wendall H. Cross
Warren B. Crummett
William G. Crumpton, 10200
Nicholas J. Csikai
Kenneth W. Cuneo
Gregory A. Cutter, 3500-Se
Melissa S. Dale, 6040
Richard A. Danforth, 1080
Robert A. Daniels, 10600
Richard-Paul Danner
Brian G. D'Aoust, 2810
Patrick H. Davies

xx

Charles O. Davis, III, 3500-Li


Ernst M. Davis, III, 10200
Marshall K. Davis, 3030, 3110,
3111, 3112, 3113, 3114
Laurens M. DeBirk
Gary L. De Kock, 3120
Joseph J. Delfino
Brian A. Dempsey, 5510
W. Michael Dennis*, 10400
Steven K. Dentel
Fred L. DeRoos
David Diamond
Jack C. Dice, 2160
Denise A. Domnguez
John H. Dorsey, 10900
Ronald C. Dressman, 5320
Charles T. Driscoll, 3500-A1
Alfred P. Dufour, 9010, 9030,
9040, 9050, 9060, 9213, 9230,
9260, 9711
Bernard J. Dutka, 9211, 9213,
9215
David G. Easterly, 7010, 7020,
7110, 7500-Cs, I, Ra, Sr, 3H,
yU
Andrew D. Eaton
David L. Edelman, Jr.
James K. Edzwald, 5710
Lawrence W. Eichler, 3030, 3110,
3111, 3112, 3113, 3114, 3500Al
Gunnar Ekedahl
William M. Ellgas, 9222, 9225
G. Keith Elmund, 9020, 9211
Mohamed Elnabarawy
Alan W. Elzerman
David E. Erdmann, 4110, 4500-F
R. P. Esser, 9810
Paul D. Evans

* Personas que no son miembros oficiales del Commiltee on Standard Methods pero realizaron contribuciones a las secciones indicadas.

William S. Ewell
Samuel D. Faust, 5530
Andrea F. Feagin
James C. Feeley, 9213
John M. Ferris, 9010, 9030, 9040,
9050, 9060, 9810
V. R. Ferris, 9810
James V. Feuss, 4500-C1
Duane H. Fickeisen, 2810
Luis Octavio Figueroa
Bradford R. Fisher
Robert P. Fisher
Marvin J. Fishman, 3030, 3110, 3111,
3112, 3113, 3114, 4500-F
Arthur W. Fitchett
Ellen P. Flanagan, 9222
Charles Fogle, 2530
Verlin W. Foltz, 4110
Charles T. Ford
John A. Fournier
Steven P. Fraleigh
Martin S. Frant
Marlene Frey
Clifford Frith, 1080
John L. Fronk
Paul L. K. Fu*, 5510
Roger S. Fujioka, 9230
Leo C. Fung, 4500-O3
Joseph T. Fuss, 2810
Anthony M. Gaglierd, 4500-C1
John E. Gannon
M. E. Garza, Jr.
Anthony F. Gaudy, Jr.
Edwin E. Geldreich, 9010, 9030,
9040, 9050, 9060, 9213, 9221,
9222
Stephen R. Gelman, 5210
Cari J. George, 10600
Vincent A. Geraci
Michael H. Gerardi
Mriganka M. Ghosh
Sambhunath Ghosh
E. Gilbert, 4500-O3
James M. Gindelberger
Thomas S. Gittelman, 6040

xxi

William H. Glaze
Connie Glover
C. Ellen Gonter
Reginald K. S. Goo
Arley L. Goodenkauf
Gilbert Gordon, 45C0-ClO2 y O3
Joseph W. Gorsuch
James A. Gouck
Joseph P. Gould, 4500-C1
W. O. K. Grabow, 9213
Nancy E. Grams, 5320
Robert L. Graves
William B. Gray
Philip M. Gschwend
Robert J. Gussman, 9020
Rufus K. Guthrie, 9213, 9225
Charles N. Haas, 4500-C1
Earl A. Hadfield, II
Stephen W. Hager, 4500-NO3
yNO 2
Gary E. Hahn
Bruce A. Hale, 4110, 4500-CIO2
Nancy H. Hall, 9221, 9260, 9711
David J. Hansen
Robert W. Hansen
Donald W. Harper
David J. Hartman, 5710
Thomas W. Haukebo
Steven D. Hawthorne, 10500,
10900
Michael K. Hein, 10300
Charles W. Hendricks, 9225, 9260,
9711
Earl L. Henn, 3030, 3110, 3111,
3112, 3113, 3114
Edwin E. Herricks
Delbert Hicks, 10400
Anita K. Highsmith, 1080, 9010,
9030, 9040, 9050, 9060, 9213

* Personas que no son miembros oficiales del Comtnitee on Standard Methods pero realizaron contribuciones a las secciones indicadas.

Albert Hill*, 10400


David R. Hill, 5320
Kenneth M. Hill
Phillip A. Hill
George D. G. Hilling, 3030, 3110,
3111, 3112, 3113, 3114
George Hoag
Laura Mahoney Hodges, 1060
Jimmie A. Hodgeson
Robert C Hoehn, 5510, 5710,
9212
Jurg Hoigne, 4500-O3
G. C. Holdren
Albert C. Holler, 3030, 3110, 3111,
3112, 3113, 3114
Thomas R. Holm
Osmund Holm-Hansen
John Homa, Jr, 10600
Thomas B. Hoover, 4110
Peter C. Houle
Jack L. Hoyt, 5540
C. P. Huang
Wayne B. Huebner, 4500-C1 y
C1O2
Donald G. Huggins, 10900
Donald L. Hughes
R. DeLon Hull
Yung-Tse Hung
Joseph V. Hunter
Noel M. Hurley
Joseph A. Hutchinson, 7010, 7020,
7110, 7500-Cs, I, Ra, Sr, 3H
yU
Cordelia J. Hwang
Vernica Y. Inouye
Kurt Irgolic
Billy G. Isom, 10500
George Izaguirre, 9250
R. Wayne Jackson, 9222
Walter Jakubowski, 9010, 9030,
9040, 9050, 9060, 9260, 9711
Carol Ruth James
Konanur G. Janardan
Haran R. Jeche, 9020
S. Rod Jenkins

xxii

J. Charles Jennett, 3030, 3110,


3111, 3112, 3113, 3114
James N. Jensen
J. Michael Jeter
Isabel C. Johnson
J. Donald Johnson, 4500-C1
Stephen W. Johnson
Waynon Johnson
Donald L. Johnstone, 9213, 9230
Martha N. Jones, 4500-NO 3 y
NO 2
Robert A. Jung
Swiatoslav W. Kaczmar
Sabry M. Kamhawy, 5210
Sandra A. Kaptain
Irwin J. Katz, 9250, 9260, 9711
Fred K. Kawahara, 5530
Floyd D. Kefford
Michael A. Keirn, 10300
Lawrence H. Keith
Nabih P. Kelada
William J. Kenney, 5210
Lee G. Kent, 3030, 3110, 3111,
3112, 3113, 3114
Zoltan Kerekes, 9211
Harold W. Kerster
Troy Edward King, 1090
Riley N. Kinman
Joyce S. Kippin, 9212
Norman A. Kirshen
Robert L. Klein, Jr.
Donald J. Klemm, 10500, 10900
Margaret M. Knight
Bart Koch, 5710
William F. Koch, 4500-F'
Frederick C. Kopfler
Stuart W. Krasner, 2160, 6040
Richard T. Krause
Timothy I. Ladd, 9216
Lawrence E. LaFleur, 5320
Leslie E. Lancy
Dennis D. Lae
Russell W. Lae, 2330
Johan Langewis

Alexander Lapteff
Richard A. Larson, 5510
Desmond F. Lawler
James M. Lazorchak, 10500,
10900
Norman E. LeBlanc
Mark LeChevallier, 9212
G. Fred Lee
Janet M. Lee
Raymond Lee
Henry W. Leibee
Armond E. Lemke
Lawrence Y. C. Leong
Raymond D. Letterman
Philip A. Lewis
Ronald F. Lewis, 9250
Timothy E. Lewis, 3500-A1
Chun-Teh Li
Alvin Lieberman
Shundar Lin, 9212, 9221
Christopher B. Lind, 9221
Chung-King Liu
Larry B. Lobring
Stephen R. Lohman, 4500-ClO2
Linda R. Lombardo, 9215
Maxine C. Long, 9225, 9260, 9711,
10200
James E. Longbottom
Karl E. Longley, 4500-C1
Marc W. Lorenzen
Richard G. Luthy
Gerald L. Mahon, 9250
Ronald L. Malcolm, 5510
Joel Mallevialle
Bruce E. Manning
George Marinenko
Leif L. Marking
Harold G. Marshall, 10200
Theodore D. Martin, 3120
Margaret Martin-Goldberg
Maria T. Martins, 9213
John Y. Masn, 4500-ClO 2
Willy J. Masschelein, 4500-O3
Owen B. Mathre, 3120

xxiii

Howard M. May, 3500-A1


Foster L. Mayer
Lawrence M. Mayer, 5510
J. Howard McCormick
William F. McCoy, 9010, 9030,
9040, 9050, 9060, 9216
Daniel McDaniel
Gerald N. McDermott
Gordon A. McFeters, 9010, 9030,
9040, 9050, 9060, 9212, 9222
Gerald D. McKee, 5210
James J. McKeown
Gerald L. McKinney, 3120
Roy P. McKnight
Daniel A. McLean
Lilia M. McMillan, 9250
Dale D. McMurtrey
Ann Marie McNamara, 1080
Nancy E. McTigue
Jay C. Means
Robert O. Megard
Robert Meglan
Morten C. Meilgaard
Joseph L. Melnick, 9211
Lori A. Melroy, 1060
Douglas T. Merrill, 2330
Peter L. Meschi
Theodore G. Metcalf
E. J. Middlebrooks
Cari J. Miles, 5510
Arthur M. Miller
Frank J. Mulero, 2520
James R. Millette
Roger A. Minear, 4500-Br, 5530
Marc W. Mittelman, 9216
Harold Moehser*, 3500-Se
James G. Moncur
William J. Montgomery, Jr.
Leown A. Moore, 5710
H. Anson Moye

* Personas que no son miembros oficiales del Commitee on Standard Methods pero realizaron contribuciones a las secciones indicadas.

Terry I. Mudder
James W. Mullins, 7010, 7020,
7110, 7500-Cs, I, Ra, Sr, 3H
yU
Andrew P. Murray, 10200
Hussein Naimie, 4500-O3
Harry D. Nash, 9020, 9221
Rosemary H. Neal, 3500-Se
Stuart Nefft*, 10900
Stanley A. Nichols, 10400
Teresa J. Norberg-King
James R. Nugent
Gregg Oelker, 3120
Patrick W. O'Keefe
Betty H. Olson, 9010, 9030, 9040,
9050, 9060
Cathleen S. O'Neil
Joan A. Oppenheimer
Edward D. Orme, 4110
John A. Osborne, 10400
Quentin W. Osburn, 5540
Janet G. Osteryoung
Edward B. Overton
Jeffrey L. Oxenford
Arthur T. Palin, 4500-C1 y O3
Sunil P. Pande
James M. Pappenhagen
Thomas R. Parr, 9225, 9230
Patrick R. Parrish
Frances Parsons, 9010, 9030, 9040,
9050, 9060, 9225
Robert A. Paterson, 9610, 10200,
10900
Paul D. Paustian
Harry M. Pawlowski, 4500-C1
Richard K. Peddicord
Mark E. Peden, 3500-A1
E. Michael Perdue, 5510
Robert K. Pertuit
Carol Pesch*, 8510
Deanna L. Peterson, 6040
John Peterson, 9222
William M. Peterson
Gary R. Peyton
Frederic K. Pfaender
JohnD. Pfaff, 4110
Massoud Pirbazari
Rodolfo A. Pisigan, Jr., 2330
John T. Pivinski

xxiv

Marvin D. Piwoni, 3030, 3110,


3111, 3112, 3113, 3114
Russell H. Plumb, Jr.
Robert B. Pojasek
James M. Polisini
William B. Prescott
Thomas A. Pressley
Fred T. Price
Hugh D. Putnam, 10300
James G. Quinn
nsar A. Qureshi, 9215, 9222,
9230
Neil M. Ram, 5710
Raman K. Raman
Steven J. Randtke, 5550
Ronald L. Raschke, 10200, 10400
Inayat A. Rashid
Judith A. Rawa
Bill T. Ray, 1090
William R. Ray
Donald J. Reasoner, 9010, 9030,
9040, 9050, 9060, 9211, 9212
David A. Reckhow, 5320
Kurt A. Reimann, 5540
Martin Reinhard
Donald J. Reish, 8510, 10900
Vincent H. Resh, 10900
David J. Rexing
Eugene W. Rice, 9221, 9222
George G. Richards, 2330
Harry Ridgway
Robert W. Rinehart, Sr.
Michele F. Rizet, 3030, 3110,
3111, 3112, 3113, 3114
Morris H. Roberts, Jr., 10500
Andrew Robertson, 10200
Sharon M. Roehm
Stephen C. Roesch, 1090
Gary L. Rogers
Olsen J. Rogers, 4500-BrPeter F. Rogerson
R. R. Romine
* Fallecido.

Personas que no son miembros oficiales del Commitiee on Standard Melhods pero realizaron contribuciones a las secciones indicadas.

Darrell G. Rose, 3030, 3110, 3111,


3112, 3113, 3114
Bernard Rosenberg, 9225, 9260,
9711
Joel A. Rosenfield
William D. Rosenzweig, 9215,
9610
John R. Rossum*, 2330
Richard B. Rubin
Peter P. Russell, 2530
Peggy A. Ryker, 9222
William A. Sack, 2520
Robert S. Safferman, 9010, 9030,
9040, 9050, 9060, 9250
Ana M. Sancha
Ernest A. Snchez, 7010, 7020,
7110, 7500-Cs, I, Ra, Sr, 3H
yU
Rajkamal Sarin
Bernard Saunier, 4500-C1 y O,
Larry P. Scanlan, 2330
A. David Scarchilli
David J. Schaeffer
Bernard Schmall
John A. Schmitt, 9610
Michael R. Schock, 3500-Li
Frank E. Scully, Jr.
Bette Seamonds, 1080
Alberta J. Seierstad
Kevin G. Sellner, 10200
Roland L. Seymour, 9610
Joseph Shapiro
B. F. Shema, 9260, 9711
Joseph H. Sherrard
Marjorie G. Shovlin, 9212, 9225
Peter J. Shuba, 10300, 10500
Mark Shuman
Leonard Sideman, 1080
Kenneth Simn, 8010
Philip C. Singer, 5710
J. Edward Singley, 2330
Robert W. Slater, Jr.
John P. Slobogin
Robert Smith
Mark D. Sobsey

XXV

William C. Sonzogni
Charles A. Sorber
R. Kent Sorrell
David T. Specht
Robert L. Spehar
Robert G. Spicher
Stuart J. Spiegel
John B. Sprague
Jack R. Stabley, Jr., 3030, 3110,
3111, 3112, 3113, 3114
Vernon T. Stack, 5210
John F. Stafford
Alan A. Stevens
Raymond M. Stewart
Scott Stieg
I. H. Suffet, 2160
Makram T. Suidan
Bernard F. Sullivan
Richard Swartz
Robert A. Sweeney, 10200,
10500, 10900
Robert D. Swisher, 5540
James M. Symons
John C. Synnott, 4500-NCV Y
NO2
Adib F. Tabri
Yoshihiro Takahashi, 5320
Lawrence P. Talarico, 5320
Thomas A. Tamayo
Mark L. Tamplin, 9260, 9711
Theodore S. Tanaka
Donald C. Taylor
Raymond H. Taylor, 9215, 9221
Frank Thomas
Bruce M. Thomson
Earl M. Thurman
Robert V. Thurston
Edwin C. Tifft, Jr.
R. Yucel Tokuz
Michael L. Trehy
Albert R. Trussell, 6040
* Personas que no son miembros oficiales del Commiitee on Standard Methods pero realizaron contribuciones a las secciones indicadas.

Len Tsao*, 3500-Se


Jack R. Tuschall, 3500-Li, 5510
Ronald E. Twillman, 6040
Mark D. Umphres
George S. Uyesugi, 7010, 7020,
7110, 7500-Cs, I, Ra, Sr, 3H
yU
Michael J. Vandaveer, 3030, 3110,
3111, 3112, 3113, 3114
Schalk W. van der Merwe
William H. van der Schalie
M. M. Varma
Roy M. Ventullo, 9216
P. Aarne Vesilind
Hugo T. Victoreen, 9010, 9030,
9040, 9050, 9060, 9215, 9222
Craig O. Vinson
Ronald H. Voss
Frank F. Wada, 2530
Johannes E. Wajon, 6040
Gerald E. Walsh, 10200
Lawrence K. Wang
Mu Hao S. Wang
Wuncheng Wang
Timothy J. Ward
Barron L. Weand
David H. Webb, 10400
James H. Webb, 9222
Flora Mae Wellings
Oleh Weres, 3500-Se
Warren C. Westgarth, 1060, 2160,
9020, 9211
Theodore F. Wetzler, 9221
Willis B. Wheeler
Robert E. White
James L. Whitlock
Greene R. Whitney, 2330
Donald O. Whittemore, 4500-Br
Raymond C. Whittemore, 5210
George P. Whittle
Brannon H. Wilder
Robert T. Williams
Theodore J. Williams, 9020
Kenneth J. Wills, 1060
Frederic J. Winter

xxvi

John A. Winter, 9020


Charles E. Woelke
Roy L. Wolfe
Richard E. Wolke, 10600
George T. F. Wong
Mark W. Wood
Ty R. Woodin
Jack Q. Word, 10900
John Wuepper, 2160
* Personas que no son miembros oficiales del Committee on Standard Methods pero realizaron contribuciones a las secciones indicadas.

George Yamate
In Che Yang, 7010, 7020, 7110,
7500-Cs, I, Ra, Sr, 3H y U
Dennis A. Yates
Andrew Yee*, 3500-Se
Thomas L. Yohe
Roger A. Yorton
James C. Young, 5210
Michael Young, 9020, 9213
Matthew J. Zabik
Stan S. Zaworski
Carol A. Ziel, 9211,9213
Melvin C. Zimmerman

TABLA C
PESOS ATMICOS
RELATIVOS
INTERNACIONALES

xxviii

TABLA C. PESOS ATMICOS RELATIVOS INTERNACIONALES

TABLA C. PESOS ATMICOS RELATIVOS INTERNACIONALES

xxix

CONTENIDO
PGINA

Parte

1000 INFORMACIN GENERAL


1010 INTRODUCCIN .........................................................................
A. Finalidad y aplicacin de mtodos .............................
B. Estadstica.......................................................................
C. Glosario ..........................................................................
1020 GARANTA DE CALIDAD............................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Control de calidad.........................................................
C. Evaluacin de calidad ..................................................
1030 C ALIDAD DE DATOS ..................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Sesgo ............................................................................
C. Precisin .......................................................................
D. Incertidumbre total .....................................................
E. Lmite de deteccin del mtodo ...................................
F. Valoracin de la correccin de los anlisis ..............
1040 DESARROLLO Y EVALUACIN DE MTODOS ...............................
A. Introduccin ..................................................................
B. Validacin del mtodo ..................................................
C. Prueba en colaboracin ................................................
1050 EXPRESIN DE RESULTADOS ....................................................
A. Unidades ........................................................................
B. Elementos significativos ................................................
1060 TOMA Y CONSERVACIN DE MUESTRAS......................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Toma de muestras ........................................................
C. Conservacin de muestras ............................................
1070 INSTRUMENTAL, REACTIVOS Y TCNICAS DE LABORATORIO ..
A. Introduccin ..................................................................
B. Instrumental .................................................................
C. Reactivos ........................................................................
D. Tcnicas ..........................................................................
1080 AGUA DE CALIDAD PARA REACTIVOS ........................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodos de preparacin de agua de calidad para
reactivos .....................................................................
C. Calidad del agua para reactivos...................................
1090 SEGURIDAD ..............................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Equipo de seguridad ...................................................
C. Riesgos en el laboratorio ...........................................
D. Prcticas de control de riesgos ....................................
xxxi

1-1
1-1
1-2
1-4
1-6
1-6
1-7
1-13
1-15
1-15
1-16
1-16
1-18
1-19
1-22
1-24
1-24
1 -24
1-27
1-30
1-30
1-31
1-33
1-33
1-38
1-45
1-47
1-47
1-47
1-49
1-52
1-63
1-63
1-65
1-66
1-68
1-68
1-69
1-73
1-81

CONTENIDO

xxxii

PGINA

Parte

2000
2010
2020
2110
2120

2130

2150

2160

2310

2320

2330

2340

2510

2520

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN


I NTRODUCCIN .......................................................................
C ONTROL DE CALIDAD ........................................................
ASPECTO .................................................................................
C OLOR ......................................................................................
A. Introduccin .................................................................
B. Mtodo de comparacin visual ................................
C. Mtodo espectrofotomtrico .......................................
D. Mtodo de filtro triestmulo .......................................
E. Mtodo ADMI de filtro triestimulo (PROPUESTA)
T URBIDEZ ...............................................................................
A. Introduccin ................................................................
B. Mtodo nefelomtrico ................................................
OLOR ........................................................................................
A. Introduccin .................................................................
B. Prueba de umbral de olor ...........................................
G USTO ......................................................................................
A. Introduccin .................................................................
B. Prueba de umbral de sabor (PUS) ........................
C. Evaluacin de ndice de sabor (EIS) .........................
D. Anlisis del perfil de sabor (APS) ..........................
A CIDEZ ...................................................................................
A. Introduccin .................................................................
B. Mtodo de titulacin .................................. , ................
A LCALINIDAD ..........................................................................
A. Introduccin ................................................................
B. Mtodo de titulacin ...................................................
S ATURACIN DE CARBONATO CALCICO (PROPUESTA) ...
A. Introduccin ..................................................................
B. ndices representativos de la tendencia de un agua a
precipitar o disolver el CaCO 3 ...........................
C. ndices de previsin de la cantidad de CaCO, que
puede precipitarse o disolverse ..............................
D. Diagramas y cdigos de ordenador para los ndices
de CaCO, ..................................................................
D UREZA ...................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Clculo de la dureza .................................................
C. Mtodo titulomtrico de EDTA ............................
C ONDUCTIVIDAD ...................................................................
A. Introduccin .................................................................
B. Mtodo de laboratorio .............................................
S ALINIDAD .............................................................................
A. Introduccin .................................................................

2-1
2-1
2-1
2-2
2-2
2-3
2-5
2-9
2-10
2-12
2-12
2-14
2-18
2-18
2-19
2-26
2-26
2-27
2-30
2-32
2-33
2-33
2-33
2-38
2-38
2-39
2-44
2-44
2-46
2-52
2-53
2-57
2-57
2-57
2-58
2-63
2-63
2-65
2-67
2-67

CONTENIDO

xxxiii

PGINA

Parte

B. Mtodo de la conductividad elctrica..........................


C. Mtodo de densidad ...................................................
D. Algoritmo de salinidad prctica ..................................
2530 MATERIAS FLOTABLES ................................................................
A. Introduccin .................................................................
B. Partculas flotables (GENERAL) ................................
C. Grasas y aceites flotables solubles en triclorotrifluoroetano (GENERAL) ................................................
2540 SLIDOS ...................................................................................
A. Introduccin .................................................................
B. Slidos totales secados a 103-105 C ..........................
C. Slidos totales disueltos secados a 180 C ................
D. Slidos totales en suspensin secados a 103-105 C .
E. Slidos fijos y voltiles incinerados a 550 C..............
F. Slidos sedimentables .................................................
G. Slidos totales, fijos y voltiles en muestras slidas y
semislidas ...............................................................
2550 TEMPERATURA ..........................................................................
A. Introduccin .................................................................
B. Mtodos de laboratorio y de campo ..........................
2710 PRUEBAS EN LODOS .................................................................
A. Introduccin .................................................................
B. Tasa de consumo de oxgeno.......................................
C. Volumen de lodo sedimentado ....................................
D. ndice de volumen de lodo ...........................................
E. Tasa de sedimentacin de zona ..................................
F. Gravedad especfica ......................................................
2720 GAS DIGESTOR DE LODO .........................................................
A. Introduccin .................................................................
B. Mtodo volumtrico ..................................................
C. Mtodo cromatografa) de gases ................................
2810 SOBRESATURACIN DE GAS DISUELTO ....................................
A. Introduccin .................................................................
B. Mtodo de difusin de membrana directa ................

2-68
2-70
2-71
2-72
2-72
2-72

2-87
2-88
2-88
2-89
2-90
2-90
2-90
2-92
2-93
2-94
2-96
2-97
2-97
2-98
2-101
2-104
2-104
2-105

3000 DETERMINACIN DE METALES


3010 INTRODUCCIN .........................................................................
A. Discusin general ...........................................................
B. Toma y conservacin de muestras ...............................
C. Precauciones generales ..................................................
3020 CONTROL DE CALIDAD ..........................................................
3030 TRATAMIENTO PRELIMINAR DE MUESTRAS ...............................
A. Introduccin ..................................................................
B. Filtracin preliminar .....................................................

3-1
3-1
3-2
3-3
3-4
3-5
3-5
3-6

2-76
2-78
2-78
2-80
2-81
2-83
2-85
2-86

xxxiv

CONTENIDO

PGINA

C.

Tratamiento preliminar de metales extrables por


cido ............................................................................
D. Digestin preliminar de metales ...................................
E. Digestin por cido ntrico ...........................................
F. Digestin por cido ntrico-cido clorhdrico .........
G. Digestin por cido ntrico-cido sulfrico ...............
H. Digestin por cido ntrico-cido perclrico ..............
I. Digestin por cido perclrico-cido fluorhdrico . . .
J. Combustin seca .........................................................
3110 DETERMINACIN DE METALES POR ESPECTROMETRA DE ABSORCIN ATMICA .................................................................
3111 DETERMINACIN DE METALES POR ESPECTROMETRA DE ABSORCIN ATMICA DE LLAMA .....................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo directo de llama de aire-acetileno ..................
C. Mtodo de extraccin/llama de aire-acetileno ............
D. Mtodo directo de llama de xido nitroso-acetileno
E. Mtodo de extraccin/llama de xido nitroso-acetileno .........................................................................
3112 DETERMINACIN DE METALES POR ESPECTROMETRA DE ABSORCIN ATMICA DE VAPOR FRO..................................................
A. Introduccin .................................................................
B. Mtodo espectrometra) de absorcin atmica de
vapor fro.....................................................................
3113 DETERMINACIN DE METALES POR ESPECTROMETRA DE ABSORCINATMICAELECTROTRMICA ................................................
A. Introduccin ...................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica electrotrmica ..................................................................
3114 DETERMINACIN DE METALES POR GENERACIN DE HIDRUROS/ESPECTROMETRA DE ABSORCIN ATMICA ....................
A. Introduccin ...................................................................
B. Mtodo manual de generacin de hidruros/espectrometra de absorcin atmica .................................
C. Mtodo continuo de generacin de hidruros/espectrometra de absorcin atmica (PROPUESTA) . ...............
3120 DETERMINACIN DE METALES POR ESPECTROSCOPIA DE EMISIN DE PLASMA ..................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo (PAI) 3-59
3500-A1 ALUMINIO .............................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica .........
C. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo ........

3-7
3-7
3-9
3-9
3-10
3-11
3-12
3-12
3-13
3-14
3-14
3-21
3-25
3-27
3-30
3-31
3-31
3-32
3-35
3-35
3-39
3-47
3-47
3-48
3-56
3-59
3-59
3-70
3-70
3-70
3-70

xxxv

CONTENIDO

PGINA

D.
E.

Mtodo de eriocromo cianina R ................................


Mtodo automatizado de violeta de pirocatecol
(VPC) (PROPUESTA) ..............................................
3500-Sb ANTIMONIO ...........................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica..........
C. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo .........
3500-As ARSNICO .............................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica..........
C. Mtodo del dietilditiocarbamato de plata ................
D. Mtodo del tinte de bromuro mercrico ..................
E. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo .........
3500-Ba BARIO ....................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica..........
C. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo .........
3500-Be BERILIO ..................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica..........
C. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo .........
D. Mtodo del aluminen .................................................
3500-Bi BISMUTO ...............................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica ..........
3500-Cd CADMIO ...............................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica ..........
C. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo .........
D. Mtodo de la ditizona...................................................
3500-Ca CALCIO .................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica ..........
C. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo .........
D. Mtodo titulomtrico de EDTA ...............................
E. Mtodo titulomtrico de permanganato .....................
3500-Cs CESIO .....................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica ..........
3500-Cr CROMO...................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo de absorcin atmica para el cromo total .
C. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo .........
D. Mtodo colorimtrico ..................................................

3-71
3-75
3-81
3-81
3-81
3-82
3-82
3-82
3-82
3-83
3-85
3-87
3-87
3-87
3-87
3-87
3-88
3-88
3-88
3-88
3-89
3-91
3-91
3-91
3-91
3-91
3-92
3-92
3-92
3-95
3-95
3-95
3-95
3-96
3-98
3-100
3-100
3-101
3-101
3-101
3-102
3-102
3-102

xxxvi

CONTENIDO

PGINA

3500-Co COBALTO .............................................................................


A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica..........
C. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo ........
3500-Cu COBRE ..................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica .........
C. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo ........
D. Mtodo de la neocuprona ...........................................
E. Mtodo de la batocuprona ........................................
3500-Au ORO ......................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica .........
3500-Ir IRIDIO ......................................................................................
A. Introduccin .................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica .........
3500-Fe HIERRO....................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica .........
C. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo ........
D. Mtodo de fenantrolina..........................................
3500-Pb PLOMO ..................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica .........
C. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo ........
D. Mtodo de la ditizona ...................................................
3500-Li LITIO .....................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica .........
C. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo ........
D. Mtodo fotomtrico de emisin de llama...................
3500-Mg MAGNESIO ...........................................................................
A. Introduccin .................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica .........
C. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo ........
D. Mtodo gravimtrico .....................................................
E. Mtodo de clculo .........................................................
3500-Mn MANGANESO .......................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica .........
C. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo ........
D. Mtodo del persulfato ...................................................
3500-Hg MERCURIO ............................................................................
A. Introduccin ..................................................................

3-105
3-105
3-106
3-106
3-106
3-106
3-107
3-107
3-107
3-110
3-111
3-111
3-112
3-112
3-112
3-112
3-112
3-112
3-114
3-114
3-115
3-120
3-120
3-120
3-120
3-121
3-124
3-124
3-124
3-.124
3-125
3-127
3-127
3-127
3-127
3-128
3-129
3-130
3-130
3-131
3-131
3-131
3-134
3-134

CONTENIDO

xxxvii
PGINA

B. Mtodo de absorcin atmica de vapor fro ..............


C. Mtodo de la ditizona...................................................
3500-Mo MOLIBDENO ........................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica..........
C. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo .........
3500-Ni NQUEL .................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica ..........
C. Mtodo de fuente de plasma de acoplamiento inductivo .............................................................................
D. Mtodo de la heptoxima (GENERAL) .......................
E. Mtodo de la dimetilglioxima (GENERAL) ...........
3500-Os OSMIO .................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica..........
3500-Pd PALADIO ..............................................................................
A. Introduccin .................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica..........
3500-Pt PLATINO ..............................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica..........
3500-K POTASIO .................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica ..........
C. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo .........
D. Mtodo fotomtrico de llama.......................................
3500-Re RENIO ..................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica ..........
3500-Rh RODIO ...................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica..........
3500-Ru RUTENIO ...............................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica..........
3500-Se SELENIO .................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Preparacin de la muestra .........................................
C. Mtodo continuo de generacin de hidruros/espectrometra de absorcin atmica...............................
D. Mtodo colorimtrico ..................................................
E. Mtodo fluoromtrico ..................................................

3-135
3-135
3-137
3-137
3-137
3-137
3-138
3-138
3-138
3-138
3-138
3-140
3-141
3-141
3-141
3-141
3-141
3-141
3-142
3-142
3-142
3-142
3-142
3-143
3-143
3-143
3-144
3-144
3-144
3-145
3-145
3-145
3-145
3-145
3-145
3-146
3-146
3-149
3-153
3-154
3-156

xxxviii

CONTENIDO

PGINA

F.
G.

Determinacin del selenio voltil.................................


Determinacin de compuestos orgnicos de selenio
no voltiles ................................................................
H. Mtodo de espectrometra de absorcin atmica electrotrmica .................................................................
I. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo ........
3500-Ag PLATA ...................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica .........
C. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo ........
D. Mtodo de la ditizona...................................................
3500-Na SODIO ......................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica .........
C. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo ........
D. Mtodo fotomtrico de emisin de llama ...................
3500-Sr ESTRONCIO ..............................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica .........
C. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo ........
D. Mtodo fotomtrico de emisin de llama...................
3500-TI TALIO.........................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica .........
C. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo ........
3500-Th TORIO ......................................................................................
A. Introduccin .................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica .........
3500-Sn ESTAO ....................................................................................
A. Introduccin .................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica .........
3500-Ti TITANIO ..................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica .........
3500-V VANADIO ...................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica .........
C. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo ........
D. Mtodo del cido glico ..............................................
3500-Zn ZINC ....................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica .........
C. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo ........

3-157
3-159
3-161
3-162
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3-180
3-181

CONTENIDO

xxxix

PGINA

D.
E.
F.

Parte

Mtodo I de la ditizona ..............................................


Mtodo II de la ditizona ...........................................
Mtodo del zincn .........................................................

4000 DETERMINACIN DE CONSTITUYENTES INORGNICOS NO METLICOS


4010 I NTRODUCCIN .......................................................................
4020 CONTROL DE CALIDAD ...........................................................
4110 DETERMINACIN DE ANIONES MEDIANTE CROMATOGRAFA
DE IONES ...............................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Cromatografa de iones con supresin qumica de la
conductividad del disolvente ..................................
4500-B BORO.....................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo de la curcumina ...............................................
C. Mtodo del carmn ........................................................
D. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo ..........
4500-Br BROMURO .........................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo colorimtrico del rojo de fenol ....................
C. Mtodo cromatografa) de iones..................................
4500-CO2 DIXIDO DE CARBONO .....................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Determinacin nomogrfica de dixido de carbono
libre y de las tres formas de alcalinidad .................
C. Mtodo titulomtrico para el dixido de carbono
libre ...........................................................................
D. Dixido de carbono y formas de alcalinidad mediante
clculo ........................................................................
4500-CN CIANURO ...........................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Tratamiento preliminar de muestras ............................
C. Cianuro total despus de destilacin ...........................
D. Mtodo titulomtrico.....................................................
E. Mtodo colorimtrico ..................................................
F. Mtodo del electrodo cianuro-selectivo ....................
G. Cianuros susceptibles de cloracin despus de destilacin ...........................................................................
H. Cianuros susceptibles de cloracin sin destilacin
(mtodo del atajo) ....................................................
I. Cianuro dbil y disociable ........................................
J. Cloruro de ciangeno .................................................

3-181
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4-1
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4-44

xl

CONTENIDO

PGINA

K. Ensayo al toque para seleccin de muestras ...........


L. Cianatos...................................................................
M. Tiocianato................................................................
4500-Cl CLORO (RESIDUAL) .................................................
A. Introduccin ............................................................
B. Mtodo yodomtrico I ..........................................
C. Mtodo yodomtrico II ............................................
D. Mtodo amperomtrico de titulacin .......................
E. Mtodo amperomtrico de titulacin de bajo nivel .
F. Mtodo titulomtrico de la DFD ferrosa.................
G. Mtodo colorimtrico de la DFD ............................
H. Mtodo de la siringaldacina (PCLD) ......................
I. Tcnica yodomtrica de electrodo ............................
_
4500-Cl CLORURO ...................................................................
A. Introduccin ............................................................
B. Mtodo argentomtrico............................................
C. Mtodo del nitrato mercrico ...............................
D. Mtodo potenciomtrico...........................................
E. Mtodo automatizado del ferrocianuro ..................
F. Mtodo de cromatografa de iones .........................
4500-ClO2 DIXIDO DE CLORO ................. ...............................
A. Introduccin ............................................................
B. Mtodo yodomtrico................................................
C. Mtodo amperomtrico I ........................................
D. Mtodo de la DFD .................................................
E. Mtodo amperomtrico II (PROPUESTA)...............
4500-F FLUORURO ................................................................
A. Introduccin ............................................................
B. Paso de destilacin previa .....................................
C. Mtodo de electrodo selectivo de iones ..................
D. Mtodo del SFADNS .............................................
E. Mtodo de la complexona .....................................
4500-H+ VALOR DE PH..............................................................
A. Introduccin ............................................................
B. Mtodo electromtrico .............................................
4500-I YODO ............................................................................
A. Introduccin ............................................................
B. Mtodo del violeta leuco cristal ...............................
C. Mtodo amperomtrico de titulacin .......................
4500-I YODURO.....................................................................
A. Introduccin ............................................................
B. Mtodo del violeta leuco cristal................................
C. Mtodo de reduccin cataltica ...............................

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4-120
4-120
4-123

CONTENIDO

xli

PGINA

4500-N NITRGENO ..............................................................................


4500-NH3 NITRGENO (AMONACO) ...................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Paso previo de destilacin .........................................
C. Mtodo de la nesslerizacin (directo y subsiguiente a
destilacin) ...............................................................
D. Mtodo de la sal de fenol .............................................
E. Mtodo titulomtrico ....................................................
F. Mtodo de electrodo selectivo de amonaco ............
G. Mtodo de electrodo selectivo de amonaco con adicin conocida ............................................................
H. Mtodo automatizado de la sal de fenol ..................

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4-126
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4500-NO2 NITRGENO (NITRITO) ......................................................


A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo colorimtrico .................................................
C. Mtodo cromatogrfico de iones .................................
4500-NO3 NITRGENO (NITRATO) ......................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico ultravioleta selectivo ...........
C. Mtodo cromatogrfico de iones .................................
D. Mtodo del electrodo de nitrato ................................
E. Mtodo de reduccin de cadmio .................................
F. Mtodo automatizado de reduccin de cadmio . . . .
G. Mtodo de reduccin de cloruro titanoso (PROPUESTA) .................................................................
H. Mtodo automatizado de reduccin de hidracina
(PROPUESTA) ........................................................

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4-156

4500-Norg NITRGENO (ORGNICO) .......................................................


A. Introduccin ...................................................................
B. Mtodo macro-kjeldahl.................................................
C. Mtodo semi-micro-kjeldahl .........................................

4-162
4-162
4-163
4-166

4500-O O XGENO (DISUELTO ) ................................................................


A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodos yodomtricos ................................................
C. Modificacin de azida ...................................................
D. Modificacin de permanganato ...................................
E. Modificacin de la floculacin de alumbre ..............
F. Modificacin de la floculacin de la combinacin sulfato de cobre-cido sulfmico ...............................
G. Mtodo de electrodo de membrana ..........................

4-168
4-168
4-169
4-172
4-177
4-178

4500-O3 OZONO (RESIDUAL) (PROPUESTA) ..............................


A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo colorimtrico de ndigo ...............................

4-183
4-183
4-183

4-158
4-159

4-178
4-179

xlii

CONTENIDO

PGINA

4500-P FSFORO ......................................................................


A. Introduccin ............................................................
B. Preparacin de muestras ..........................................
C. Mtodo colorimtrico del cido vanadomolibdofosfrico.......................................................................
D. Mtodo del cloruro estagnoso .................................
E. Mtodo del cido ascrbico .....................................
F. Mtodo automatizado de reduccin del cido ascrbico ....................................................................
4500-Si SLICE ...........................................................................
A. Introduccin ............................................................
B. Mtodo espectromtrico de absorcin atmica ........
C. Mtodo gravimtrico................................................
D. Mtodo del molibdosilicato ....................................
E. Mtodo del azul heteropoli ...................................
F. Mtodo automatizado para slice molibdatorreactiva
G. Mtodo de plasma de acoplamiento inductivo .......
4500-S2 SULFURO ....................................................................
A. Introduccin ............................................................
B. Separacin de sulfuros solubles e insolubles ..........
C. Pretratamiento de muestras para eliminar sustancias
que puedan interferir o para concentrar el sulfuro
D. Mtodo del azul de metileno ..................................
E. Mtodo yodomtrico................................................
F. Clculo del sulfuro de hidrgeno desionizado...........
4500 - SO32- SULFITO .................................................................
A. Introduccin ............................................................
B. Mtodo yodomtrico................................................
C. Mtodo de fenantrolina (PROPUESTA) ................
4500 - SO 2SULFATO ...............................................................
4
A. Introduccin ............................................................
B. Mtodo cromatogrfico de iones ..............................
C. Mtodo gravimtrico con combustin de residuos . .
D. Mtodo gravimtrico con secado de residuos .........
E. Mtodo turbidimtrico ..........................................
F. Mtodo automatizado del azul de metiltimol .........

Parte 5000 DETERMINACIN DE COMPONENTES ORGNICOS


5010 INTRODUCCIN ....................................................................
A. Discusin general......................................................
B. Toma y conservacin de muestras............................

4-187
4-187
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4-230
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4-235

5-1
5-1
5-1

CONTENIDO

xliii

PGINA

5020 C ONTROL DE CALIDAD ...........................................................


5210 REQUERIMIENTO DE OXGENO BIOQUMICO ...............................
A. Introduccin ..................................................................
B. Prueba ROB de 5 das ..............................................
5220 REQUERIMIENTO DE OXGENO QUMICO (ROQ)........................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo de reflujo abierto.............................................
C. Reflujo cerrado, mtodo titulomtrico .....................
D. Reflujo cerrado, mtodo colorimtrico ......................
5310 CARBONO ORGNICO TOTAL (COT) ........................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo de combustin-infrarrojo ..............................
C. Mtodo de oxidacin persulfato-ultravioleta .............
D. Mtodo de oxidacin hmeda ....................................
5320 HALGENO ORGNICO DISUELTO ...........................................
A. Introduccin .................................................................
B. Mtodo titulomtrico de absorcin-pirlisis ...........
5510 SUSTANCIAS ACUOSAS HMICAS (PROPUESTA) ...................
A. Introduccin .................................................................
B. Mtodo del dietilaminoetil (DEAE) ............................
C. Mtodo XAD .................................................................
5520 ACEITE Y GRASA .......................................................................
A. Introduccin .................................................................
B. Mtodo de particin-gravimetra ................................
C. Mtodo de particin-infrarrojo ................................
D. Mtodo de extraccin de Soxhlet ............................
E. Mtodo de extraccin para muestras de lodo............
F. Hidrocarburos.................................................................
5530 FENOLES .................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Procedimiento de limpiado ...........................................
C. Mtodo de extraccin de cloroformo ........................
D. Mtodo fotomtrico directo .........................................
5540 SURFACTANTES .........................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Separacin del surfactante por cancelacin ................
C. Surfactantes amnicos como SAAM ............................
D. Surfactantes no inicos como SATC ...........................
5550 TANINO Y LIGNINA ..................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo colorimtrico ..................................................
5560 CIDOS ORGNICOS Y VOLTILES ................................................

A.

Introduccin ..................................................................

5-2
5-2
5-2
5-4
5-12
5-12
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5-74
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5-78
5-78
5-80

5-80

xliv

CONTENIDO

PGINA

B.

Mtodo de separacin cromatogrfica para cidos


orgnicos.....................................................................
C. Mtodo de destilacin ...................................................
5710 FORMACIN DE TRIHALOMETANO (PROPUESTA)..................
A. Introduccin ..................................................................
B. Potencial de formacin de trihalometano (PFT) . . . .
C. Potencial bsico de formacin de trihalometano
(PBFT) ........................................................................
D. Potencial final de formacin de trihalometano
(PFFT) ........................................................................
E. Concentracin de trihalometano en sistemas de distribucin simulados (CTHMSDS)............................

Parte 6000 ANLISIS AUTOMATIZADO DE LABORATORIO


6010 INTRODUCCIN .........................................................................
A. Discusin general...........................................................
B. Toma y conservacin de muestras ..............................
C. Mtodos analticos ........................................................
6040 C ONCENTRACIN DE COMPONENTES POR EXTRACCIN DE

5-81
5-83
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5-93
5-94

6-1
6-1
6-4
6-6

........................................................................................

6-11

Introduccin ..................................................................
Depuracin de ciclo cerrado, anlisis por cromatografa de gases/espectrometra de masas ................
C. Tcnica de purga y atrapamiento ..............................
6210 COMPUESTOS ORGNICOS VOLTILES ........................................
A. Introduccin ...................................................................
B. Mtodo I de purga y atrapamiento con cromatografa de gases en columna de relleno/espectrometra
de masas ....................................................................
C. Mtodo II de purga y atrapamiento con cromatografa de gases en columna de relleno/espectrometra
de masas ....................................................................
D. Mtodo de purga y atrapamiento con cromatografa
de gases en columna capilar/espectrometra de
masas ...........................................................................
6211 METANO ...................................................................................
A. Introduccin ...................................................................
B. Mtodo indicador de gas combustible ......................
C. Mtodo volumtrico ...................................................
6220 COMPUESTOS ORGNICOS AROMTICOS VOLTILES .................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo I de purga y atrapamiento con cromatografa de gases .................................................................

6-11

GAS

A.
B.

6-12
6-28
6-29
6-29

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6-65
6-65
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6-70
6-70
6-71

CONTENIDO

xlv

PGINA

C.

6230

6321

6232

6410

6420

Mtodo II de purga y atrapamiento con cromatografa de gases ................................................................


D. Mtodo de purga y atrapamiento con cromatografa
de gases/espectrometra de masas ...........................
E. Mtodo de extraccin lquido-lquido con cromatografa de gases/espectrometra de masas .................
HALOCARBUROS VOLTILES ......................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo I de purga y atrapamiento con cromatografa de gases en columna de relleno ........................
C. Mtodo II de purga y atrapamiento con cromatografa de gases en columna de relleno ........................
D. Mtodo de purga y atrapamiento con cromatografa
de gases en columna capilar .....................................
E. Mtodo de purga y atrapamiento con cromatografa
de gases/espectrometra de masas ..........................
1,2-DIBROMOETANO (DBE) Y 1,2-DIBROMO-3-CLOROPROPANO (DBCP) ......................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo de extraccin lquido-lquido con cromatografa de gases .........................................................
C. Mtodo de purga y atrapamiento con cromatografa
de gases/espectrometra de masas ...........................
D. Mtodo de purga y atrapamiento con cromatografa
de gases .............................................................................
TRIHALOMETANOS .....................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo de extraccin lquido-lquido con cromatografa de gases ..........................................................
C. Mtodo de purga y atrapamiento con cromatografa
de gases/espectrometra de masas ...........................
D. Mtodo de purga y atrapamiento con cromatografa
de gases.......................................................................
AGENTES BSICOS-NEUTROS Y CIDOS EXTRABLES ..................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo de extraccin lquido-lquido con cromatografa de gases/espectrometra de masas .................
FENOLES ..................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo de extraccin lquido-lquido con cromatografa de gases .........................................................
C. Mtodo de extraccin lquido-lquido con cromatografa de gases/espectrometra de masas .................

6-77
6-85
6-85
6-86
6-86
6-87
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6-107
6-107
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6-113
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6-123
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6-123
6-124
6-147
6-147
6-148
6-158

xlvi

CONTENIDO

PGINA
6431 BIFENILOS POLICLORADOS

............................................................

6-158

Introduccin ..................................................................
Mtodo de extraccin lquido-lquido con cromatografa de gases ........................................................
C. Mtodo de extraccin lquido-lquido con cromatografa de gases/espectrometra de masas .................
6440 HIDROCARBUROS POLINUCLEARES AROMTICOS ....................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo de extraccin lquido-lquido con cromatografa de gases .........................................................
C. Mtodo de extraccin lquido-lquido con cromatografa de gases/espectrometra de masas .................
6630 PESTICIDAS ORGANOCLORADOS .................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo I de extraccin lquido-lquido con cromatografa de gases .........................................................
C. Mtodo II de extraccin lquido-lquido con cromatografa de gases ........................................................
D. Mtodo de extraccin lquido-lquido con cromatografa de gases/espectrometra de masas .................
6640 HERBICIDAS CLORADOS FENOXI CIDOS ...................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo de extraccin lquido-lquido con cromatografa de gases .........................................................

6-158

A.
B.

Parte

7000 EXAMEN DE LA RADIACTIVIDAD DE AGUAS


LIMPIAS Y RESIDUALES
7010 INTRODUCCIN .........................................................................
A. Discusin general............................................................
B. Toma y conservacin de muestras ...............................
C. Cmara de conteo ........................................................
D. Instrumentos de conteo .................................................
E. Reactivos e instrumental de laboratorio .....................
F. Expresin de resultados .................................................
G. Estadsticas ....................................................................
7020 GARANTA DE CALIDAD ............................................................
A. Programa bsico de garanta de calidad .................
B. Garanta de calidad para muestras de aguas residuales ..........................................................................
7110 RADIACTIVIDADES BRUTAS ALFA Y BETA (TOTALES, EN SUSPENSIN Y EN DISOLUCIN ) ...............................................
A. Introduccin .......................................... ,......................
B. Mtodo de conteo ........................................................

6-159
6-159
6-159
6-159
6-160
6-171
6-171
6-171
6-171
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6-198
6-198

7-1
7-1
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7-5
7-5
7-13
7-14
7-14
7-16
7-16
7-17
7-18
7-18
7-19

CONTENIDO

xlvii

PGINA

7500-Cs CESIO RADIACTIVO ..................................................................


A. Introduccin .................................................................
B. Mtodo de precipitacin ..............................................
7500-I YODO RADIACTICO ..................................................................
A. Introduccin .................................................................
B. Mtodo de precipitacin ..............................................
C. Mtodo de intercambio inico.....................................
D. Mtodo de destilacin ..................................................
7500-Ra RADIO ....................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo de precipitacin...............................................
C. Mtodo de emanacin ..................................................
D. Mtodo secuencial de precipitacin (PROPUESTA) .
7500-Sr ESTRONCIO RADIACTIVO TOTAL Y ESTRONCIO 90 .................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo de precipitacin...............................................
7500-3H TRITIO .....................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo espectromtrico de centelleo lquido .............
7500-U URANIO . ..................................................................................
A. Introduccin .................................................................
B. Mtodo radioqumico (PROPUESTA) .......................
C. Mtodo fluoromtrico (PROPUESTA).......................

Parte 8000 MTODOS DE PRUEBA DE TOXICIDAD PARA ORGANISMOS ACUTICOS


8010 INTRODUCCIN ........................................................................
A. Discusin general...........................................................
B. Terminologa ..................................................................
C. Requisitos bsicos para las pruebas de toxicidad . . .
D. Desarrollo de pruebas de toxicidad ............................
E. Preparacin de los organismos para las pruebas de
toxicidad .....................................................................
F. Sistemas, materiales y procedimientos en pruebas de
toxicidad ....................................................................
G. Clculo, anlisis y comunicacin de resultados de
pruebas de toxicidad ................................................
H. Interpretacin y aplicacin de resultados de pruebas
de toxicidad ................................................................
8030 MUTAGENICIDAD .....................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Prueba de la Salmonella ..............................................

7-25
7-25
7-25
7-28
7-28
7-28
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7-32
7-34
7.34
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7-40
7-52
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8-48

xlviii

CONTENIDO

PGINA

8110 PROCEDIMIENTOS DE PRUEBA PARA ALGAS ..............................


8111 BLOESTIMULACIN (PRODUCTIVIDAD ALGAL) ...........................
A. Principios generales ......................................................
B. Planificacin y evaluacin de ensayos en algas ..........
C. Instrumental ..................................................................
D. Manipulacin de muestras ..........................................
E. Medio de cultivo sinttico para algas ..........................
F. Inoculo.............................................................................
G. Condiciones y procedimientos de prueba....................
H. Efectos de las adiciones .................................................
I. Anlisis e interpretacin de datos ..............................
8112 PRUEBAS DE TOXICIDAD EN FITOPLANCTON ...........................
A. Introduccin ...................................................................
B. Inoculo.............................................................................
C. Condiciones y procedimientos de prueba....................
8310 PROCEDIMIENTOS DE PRUEBA DE TOXICIDAD EN PROTOZOOS
CILIADOS ................................................................................
A. Introduccin ...................................................................
B. Seleccin y preparacin de organismos de ensayo . .
C. Procedimientos de prueba de toxicidad .....................
D. Evaluacin y comunicacin de resultados .................
8410 PROCEDIMIENTOS DE PRUEBA DE TOXICIDAD CON CORAL ESCLERACTINIANO ..................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Seleccin y preparacin de organismos de ensayo . .
C. Procedimientos de prueba de toxicidad .....................
D. Evaluacin y comunicacin de resultados ................
8510 PROCEDIMIENTOS DE PRUEBA DE TOXICIDAD PARA ANLIDOS
A. Introduccin ..................................................................
B. Seleccin y preparacin de organismos de ensayo ..
C. Procedimientos de prueba de toxicidad .....................
D. Evaluacin de datos ......................................................
8610 PROCEDIMIENTOS DE PRUEBA DE TOXICIDAD CON MOLUSCOS
A. Introduccin ..................................................................
B. Seleccin y preparacin de organismos de prueba . .
C. Desarrollo de las pruebas de toxicidad.......................
D. Comunicacin y anlisis de resultados .......................
8710 MICROCRUSTCEOS ...................................................................
8711 PROCEDIMIENTOS DE PRUEBA DE TOXICIDAD PARA DAPHNIA
A. Introduccin ..................................................................
B. Seleccin y preparacin de organismos de prueba . .
C. Procedimientos de ensayo de toxicidad ...................
D. Evaluacin y comunicacin de resultados ................

8-49
8-49
8-49
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8-94
8-94
8-94
8-94
8-95
8-97
8-98

CONTENIDO

xlix

PGINA

8712 PROCEDIMIENTOS DE PRUEBA DE TOXICIDAD PARA EL COPPODO CALANOIDE ACARTIA TONSA (DANA) .............................
A. Introduccin .................................................................
B. Seleccin y preparacin de organismos de ensayo ..
C. Procedimientos de prueba de toxicidad ....................
D. Evaluacin e informacin sobre resultados ..............
8720 PROCEDIMIENTOS DE ENSAYOS DE TOXICIDAD PARA MACROCRUSTCEOS .........................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Seleccin y preparacin de especies de prueba .........
C. Desarrollo de pruebas de toxicidad.............................
D. Comunicacin de resultados.........................................
8750 PROCEDIMIENTOS DE ENSAYOS DE TOXICIDAD PARA INSECTOS
ACUTICOS ..........................................................................
A. Introduccin .................................................................
B. Seleccin y preparacin de organismos de prueba ..
C. Procedimientos de prueba de toxicidad .....................
D. Evaluacin de datos......................................................
8910 PROCEDIMIENTOS DE PRUEBA DE TOXICIDAD PARA PECES ..
A. Introduccin ..................................................................
B. Seleccin y preparacin de peces .................................
C. Procedimientos de prueba ............................................

Parte 9000 EXAMEN MICROBIOLGICO DE LAS AGUAS


9010 INTRODUCCIN ........................................................................
A. Discusin general ...........................................................
B, Disposiciones de la EPA de Estados Unidos sobre
calidad del agua potable...........................................
9020 GARANTA DE CALIDAD ...........................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Directrices para el control de calidad intralaboratorio
C. Control de calidad interlaboratorios...........................
9030 INSTRUMENTAL DE LABORATORIO .............................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Especificaciones del equipo ..........................................
9040 LAVADO Y ESTERILIZACIN ......................................................
9050 PREPARACIN DE MEDIOS DE CULTIVO ....................................
A. Procedimientos generales ............................................
B. Agua................................................................................
C. Especificaciones de los medios .....................................
9060 MUESTRAS ................................................................................
A. Recogida .......................................................................
B. Conservacin y almacenamiento .................................

8-99
8-99
8-99
8-105
8-105
8-106
8-106
8-106
8-120
8-132
8-132
8-132
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8-139
8-140
8-140
8-140
8-155

9-1
9-1
9-3
9-5
9-5
9-5
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9-29
9-29
9-34
9-34
9-34
9-36
9-37
9-38
9-38
9-42

CONTENIDO

PGINA
9211

9212

9213

9215

9216

MTODOS DE DETECCIN RPIDA ..................................................

9-43

A.
B.

9-43

Introduccin ..................................................................
Prueba de coliformes fecales en siete fases (ESPECIALIZADA) ...................................................................
C. Tcnicas especiales (ESPECIALIZADAS) ................
D. Deteccin de colfagos (PROPUESTA) ...................
ORGANISMOS BN CONDICIONES ANMALAS ............................
A. Introduccin ..................................................................
B. Incremento de la recuperacin .....................................
EXAMEN MICROBIOLGICO DE AGUAS EN INSTALACIONES RECREATIVAS ............................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Piscinas .........................................................................
C. Baos de hidromasaje ..................................................
D. Playas ..............................................................................
E. Tcnica de filtro de membrana para Pseudomonas
aeruginosa ..................................................................
F. Tcnica de tubos mltiples para Pseudomonas aeruginosa ...........................................................................
RECUENTO HETERTROFO DE PLACA ......................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo de placa fluida.................................................
C. Mtodo de placa difusa ................................................
D. Mtodo del filtro de membrana ...................................
RECUENTO MICROBIANO TOTAL DIRECTO (PROPUESTA) .
A. Introduccin ..................................................................
B. Mtodo microscpico de epifluorescencia ...............

9221 TCNICA DE FERMENTACIN EN TUBO MLTIPLE PARA MIEMBROS DEL GRUPO DE LOS COLIFORMES ..........................

A.
B.
C.
D.
E.
9222

Introduccin ..................................................................
Tcnicas estandarizadas de fermentacin en tubo
mltiple (NMP) de coliformes totales.....................
Procedimiento de NMP para coliformes fecales . . . .
Estimacin de la densidad bacteriana .........................
Prueba de presencia-ausencia (P-A) de coliformes . .

9-43
9-44
9-47
9-49
9-49
9-51
9-53
9-53
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9-59
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9-64
9-69
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9-76
9-76
9-76
9-78

9-78
9-80
9-87
9-89
9-93

TCNICA DEL FILTRO DE MEMBRANA PARA MIEMBROS DEL


GRUPO DE LOS COLIFORMES.................................................................

9-95

Introduccin ..................................................................
Procedimiento estndar de filtro de membrana para
coliformes totales ......................................................
Procedimiento de incubacin retardada para coliformes totales ...............................................................
Procedimiento de filtro de membrana para coliformes
fecales ..........................................................................

9-95

A.
B.
C.
D.

9-97
9-106
9-109

li

CONTENIDO

PGINA

E.

Procedimiento de incubacin retardada para coliformes fecales ..................................................................


F. Procedimiento de filtro de membrana para Klebsiella
9225 DIFERENCIACIN DE BACTERIAS COLIFORMES ............................
A. Introduccin ..................................................................
B. Purificacin de cultivos .................................................
C. Diferenciacin.................................................................
D. Significacin de los distintos tipos de coliformes . . .
E. Medios, reactivos y procedimientos .............................
9230 GRUPOS DE ESTREPTOCOCOS Y ENTEROCOCOS FECALES .............
A. Introduccin ..................................................................
B. Tcnica de tubo mltiple ...........................................
C. Tcnicas de filtro de membrana...................................
9240 IDENTIFICACIN DE BACTERIAS DEL HIERRO Y DEL AZUFRE
A. Introduccin ..................................................................
B. Bacterias del hierro .....................................................
C. Bacterias del azufre .....................................................
D. Enumeracin, enriquecimiento y aislamiento de las
bacterias del hierro y el azufre (PROPUESTA) . .
9250 DETECCIN DE ACTINOMICETOS ................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Recuento de placa de actinomicetos ...........................
9260 DETECCIN DE BACTERIAS PATGENAS ..................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Procedimientos generales cualitativos de aislamiento
e identificacin de Salmonella ................................
C. Procedimiento de identificacin de Salmonella por
inmunofluorescencia ..................................................
D. Procedimientos cuantitativos para Salmonella............
E. Shigella ............................................................................
F. Escherichia coli patgenos ............................................
G. Campylobacter jejuni ....................................................
H. Vibrio cholerae ..............................................................
I. Leptospiras patgenas...................................................
J. Legionellaceae ................................................................
K. Yersinia enterocolitica .................................................
9510 DETECCIN DE VIRUS ENTRICOS .............................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Concentracin de virus a partir de pequeos volmenes de muestra por adsorcin y dilucin de filtros
de mlcroporo (PROPUESTA) ................................
C. Concentracin de virus a partir de grandes volmenes de muestra por adsorcin y dilucin de filtros
de microporo (PROPUESTA) .................................

9-112
9-113
9-115
9-115
9-116
9-116
9-119
9-120
9-125
9-125
9-127
9-128
9-132
9-132
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9-146
9-146
9-148
9-150
9-150
9-151
9-157
9-161
9-162
9-163
9-165
9-167
9-169
9-172
9-177
9-179
9-179

9-183

9-188

CONTENIDO

lii

PGINA

D.

Concentracin de virus por adsorcin-precipitacin


de hidrxido de aluminio (PROPUESTA)..............
E. Hidroextraccin-dilisis con polietilenglicol (PROPUESTA) ..................................................................
F. Recuperacin de virus a partir de slidos en suspensin en aguas limpias y residuales (PROPUESTA)
G. Ensayo e identificacin de virus en concentrados de
muestra (PROPUESTA)............................................
9610 DETECCIN DE HONGOS .........................................................
A. Introduccin ...................................................................
B. Tcnica en placa fluida .................................................
C. Tcnica en placa difusa ..................................................
D. Tcnica de filtro de membrana ..................................
E. Tcnica para levaduras .................................................
F. Hongos zoospricos .......................................................
G. Hifomicetos acuticos ...................................................
H. Hongos patgenos para el hombre .............................
9711 PROTOZOOS PATGENOS ............................................................
A. Introduccin ...................................................................
B. Giardia lamblia ...............................................................
C. Entamoeba histolytica ....................................................
9810 EXAMEN NEMATOLGICO ...........................................................
A. Introduccin ...................................................................
B. Tcnica para nematodos................................................
C. Clave ilustrada para la identificacin de nematodos
de agua dulce .............................................................

Parte

10000 ANLISIS BIOLGICO DE LAS AGUAS


10010 INTRODUCCIN .........................................................................
10200 PLANCTON ...............................................................................
A. Introduccin ...................................................................
B. Toma de muestras .........................................................
C. Tcnicas de concentracin ..........................................
D. Preparacin .....................................................................
E. Microscopios y calibraciones .......................................
F. Tcnicas de recuento para fitoplancton ....................
G. Tcnicas de recuento para zooplancton ....................
H. Clorofila...........................................................................
I. Determinacin de biomasa (cultivo estacionario) ...
J. Medidas de ndice metablico ....................................
10300 PERIFITON .......................................................................... ___
A. Introduccin ...................................................................
B. Toma de muestras .........................................................

9-196
9-200
9-202
9-204
9-212
9-212
9-217
9-219
9-221
9-222
9-223
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9-226
9-227
9-227
9-228
9-235
9-236
9-236
9-239
9-241

10-1
10-3
10-3
10-4
10-17
10-19
10-22
10-25
10-31
10-34
10-43
10-47
10-53
10-53
10-54

CONTENIDO

liii

PGINA

C. Anlisis de muestras ......................................................


D. Productividad .................................................................
E. Interpretacin y comunicacin de los resultados ....
10400 MACROFITON ..........................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Estudio preliminar .........................................................
C. Mtodos de trazado de mapas de distribucin vegetal
D. Estimaciones de poblacin ...........................................
E. Productividad .................................................................
10500 MACROINVERTEBRADOS BNTICOS ............................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Toma de muestras ........................................................
C. Procesado y anlisis de muestras.................................
D. Evaluacin y presentacin de datos ..........................
10600 PECES ........................................................................................
A. Introduccin ..................................................................
B. Adquisicin de datos .....................................................
C. Conservacin de la muestra ........................................
D. Anlisis de muestras ............................................ , ........
E. Investigacin sobre muerte de peces............................
10900 IDENTIFICACIN DE ORGANISMOS ACUTICOS ...........................
A. Procedimiento en la identificacin...............................
B. Clave para la identificacin de los principales grupos
de organismos acuticos (lminas 1-38) .................
C. Lista de los tipos comunes de organismos acuticos
(lminas 1-38) del nivel trfico .................................
D. Clave para la identificacin de las algas de agua dulce
comunes en los suministros de agua o en las aguas
contaminadas (lminas en color A-F) .....................
E. Cambios recientes en la nomenclatura de las algas..
F. ndice de ilustraciones...................................................
G. Referencias taxonmicas seleccionadas .......................
ndice analtico.......................................................................

10-57
10-61
10-74
10-76
10-76
10-77
10-79
10-83
10-89
10-106
10-106
10-108
10-122
10-125
10-127
10-127
10-128
10-142
10-145
10-150
10-153
10-153
10-154
10-159

10-200
10-207
10-208
10-211
1-1

PG.

FIGURAS
1010:1
1020:1
1020:2
1020:3
1020:4
1020:5
1030:1
1030:2
1060:1
1070:1
2120:1
2120:2
2150:1
2150:2
2530:1
2530:2
2530:3
2530:4
2710:1
2710:2
2720:1
2810:1
3112:1
3114:1
3114:2
3500-Al:l

Distribuciones normal y desplazada .........................


Grficos de control para recursos ..............................
Anlisis duplicados de un estndar ............................
Grfico de amplitud para concentraciones variables .
Grfico de amplitud para amplitudes variables ..........
Grfico de control de recursos con datos fuera de
control (mitad superior) .........................................
Definicin de exactitud ............................................
Relacin entre lmites de deteccin ..........................
Nmero aproximado de muestras necesarias para calcular una concentracin media ............................
Columna de intercambio inico..................................

1-2
1-11
1-12
1-12
1-12

Sistema de filtrado para determinaciones de color . .


Diagramas de cromaticidad .....................................
Generador de agua inodora .....................................
Conjunto terminal del generador de agua inodora ..
Dispositivo de toma de muestras de materias flotables
Embudo de flotacin de material flotable y soporte de
filtro.........................................................................
Embudos de flotacin y unidad de mezclado.............
Tubo de aceite flotable, capacidad 1 l........................
Diagrama esquemtico de un vaso de sedimentacin
para pruebas de volumen de lodo sedimentado ..
Diagrama esquemtico de un vaso de sedimentacin
para prueba de tasa de sedimentacin de zona .. .
Aparato de toma de muestras de gases ......................
Tiempo de respuesta para la prueba de difusin de
membrana ..............................................................

2-5
2-8
2-21
2-22
2-73

Esquema de disposicin del equipo para medida de


mercurio por la tcnica de absorcin atmica de
vapor fro ................................................................
Clula manual de reaccin para producir hidruros de
As y Se ....................................................................
Esquema de un generador continuo de hidruros . . . .
Curvas de correccin para estimacin de aluminio en
presencia de fluoruro ..............................................

1-13
1-15
1-21
1-41
1-53

2-73
2-74
2-76
2-92
2-94
2-97
2-106

3-33
3-49
3-57
3-74

Ivi

CONTENIDO

PG.
3500-Al:2
3500-A1:3
3500-As: 1
3500-As:2
3500-Se:l
3500-Sr:l
4110:1
4110:2
4500-CO2:l
4500:CO2:2
4500:CO2:3
4500:CO2:4
4500-CN:l
4500-Cl :1
4500-C1 :2
4500-ClO2:I
4500-F :l
4500-F :2
4500-H + :l
4500-H + :2
4500-NH3:l
4500- NO3 :l
4500- NO3 :2
4500- NO3 :3
4500-Norg:l
4500-0:1
4500-0:2

Distribuidor de aluminio para Sistema Automatizado


I (analizador de inyeccin de flujo no segmentado)
Distribuidor de aluminio para Sistema Automatizado
II (analizador de flujo segmentado) ........................
Generador de arsina y ensamblaje del absorbedor .. ..
Generador utilizado con el mtodo del tinte de bromuro mercrico ......................................................
Esquema general para especiacin de selenio en agua
Mtodo grfico para el clculo de la concentracin de
estroncio ................................................................
Separacin tpica de aniones inorgnicos utilizando
columna de operacional normal ..........................
Separacin de columna de operacin de rpida . . . .
Nomogramas para evaluacin de la concentracin de
ion hidrxido .........................................................
Nomogramas para evaluacin de la alcalinidad de
bicarbonato ..............................................................
Nomogramas para evaluacin de la alcalinidad de
carbonato ..............................................................
Nomogramas para evaluacin del contenido en dixido de carbono .........................................................
Destilador de cianuro ...................................................
Ejemplo de curva de titulacin diferencial (el punto
final est 25,5 ml).....................................................
Diagrama de flujo para anlisis automatizado de cloruro .........................................................................
Sistema de generacin y absorcin de dixido de cloro ...........................................................................
Aparato de destilacin directa para fluoruro..............
Distribuidor de fluoruro ............................................
Potencial del electrodo frente a pH..............................
Respuesta tpica del electrodo de pH como funcin de
la temperatura ......................................................
Distribuidor de amonaco ...........................................
Columna de reduccin .................................................
Distribuidor de nitrato-nitrito ...................................
Distribuidor de nitrato-nitrito .................................
Aparato de destilacin micro-kjeldahl .........................
Montaje para toma de muestras de OD y ROB____
Efecto de la temperatura en la sensibilidad del lectrodo .......................................................................

3-78
3-79
3-83
3-85
3-148
3-173
4-5
4-5
4-17
4-18
4-19
4-20
4-32
4-82
4-84
4-87
4-98
4-105
4-109
4-109
4-143
4-154
4-156
4-160
4-167
4-171
4-181

Ivii

CONTENIDO

PG.
4500-0:3
4500-0:4

Efecto de salinidad a diferentes temperaturas ..........


Tendencia caracterstica del efecto de agitacin sobre
la respuesta del electrodo .......................................
4500-P:l
Pasos del anlisis de las fracciones de fosfato ...........
4500-P:2
Distribuidor de fosfato para cada sistema de anlisis
automatizado .........................................................
4500-Si:l
Distribuidor de slice ..................................................
4500-S2:l
Marcha analtica para determinaciones de sulfuro ..
4500-S2:2
Proporcin de H2S y HS en sulfuro disuelto .........
4500- SO32 :1 Aparato para desprendimiento de SO 2 a partir de
muestras para anlisis colorimtrico......................
4500- SO 24 :l Distribuidor de sulfato ..............................................
5230:1
5540:1

Sistema de anlisis del HOD ....................................


Aparato de cancelacin ..............................................

6040:1

Esquema del instrumental de depuracin de ciclo cerrado...............................................................................


Botella alta de depuracin de un litro ....................
Calentador de gas .......................................................
Extraccin de filtro ....................................................
Tasa de flujo a travs de un filtro de carbono activado
de 1,5 mg.................................................................
Efecto de la resistencia del filtro, medida como flujo,
en la recuperacin de sustancias de olor terrosomohoso y estndares internos de C1-C10 .............
Espectros de masas de 2-metilisoborneol bajo diferentes condiciones instrumentales ...............................
Espectro de masas de geosmina .................................
Dispositivo de purga .................................................
Relleno y construccin de los dispositivos de atrapamiento para incluir capacidad de deabsorcin ...
Sistema de purga y atrapamiento (modo purga) . . . . .
Sistema de purga y atrapamiento (modo deabsorcin)
Cromatograma de gases de compuestos orgnicos voltiles ......................................................................
Relleno y construccin de los dispositivos de atrapamiento para incluir capacidad de deabsorcin ...
Cromatograma de gases de compuestos orgnicos voltiles (columna capilar de dimetro ancho) ......
Cromatograma de gases de compuestos orgnicos voltiles (columna capilar de dimetro mega) ..........
Cromatograma de mezcla de prueba (columna capilar
de dimetro estrecho) ...........................................

6040:2
6040:3
6040:4
6040:5
6040:6
6040:7
6040:8
6210:1
6210:2
6210:3
6210:4
6210:5
6210:6
6210:7
6210:8
6210:9

4-181
4-182
4-189
4-203
4-214
4-217
4-224
4-227
4-236
5-35
5-66
6-14
6-14
6-15
6-16
6-16
6-17
6-24
6-25
6-32
6-33
6-34
6-34
6-38
6-49
6-58
6-60
6-61

Iviii

CONTENIDO

PG.
6211:1
6220:1
6220:2
6220:3
6220:4
6220:5
6220:6
6220:7
6230:1
6230:2
6230:3

6231:1
6232:1
6232:2
6232:3
6410:1
6410:2
6410:3
6410:4
6410:5
6410:6
6410:7
6410:8
6410:9
6410:10
6410:11
6410:12
6410:13
6420:1
6420:2
6440:1
6440:2

Circuito indicador de gas combustible y diagrama de


flujo ........................................................................
6-67
Relleno y construccin de los dispositivos de atrapamiento para incluir capacidad de deabsorcin ...
6-72
Sistema de purga y atrapamiento (modo purga) . . . . .
6-73
Sistema de purga y atrapamiento (modo secado) ....
6-74
Sistema de purga y atrapamiento (modo de absorcin) ........................................................................
6-74
Cromatograma de gases de sustancias aromticas depuradas ..................................................................
6-75
Cromatograma de mezcla de prueba ..........................
6-78
Cromatograma de mezcla de prueba ..........................
6-80
Cromatograma de gases de halocarburos depurables
6-90
Cromatograma de gases de halocarburos depurables
6-96
Cromatograma dual de sustancias orgnicas voltiles
(columna capilar) con detectores de fotoionizacin
(arriba) y conductividad electroltica (abajo) ......... 6-104
Extracto de agua para reactivos con adicin de 0,114
g/1 de DBE y DBCP ............................................. 6-110
Cromatograma de extracto de agua terminal.............. 6-117
Cromatograma de extracto de estndar ................... 6-118
Cromatograma de extracto de estndar .................... 6-118
Cromatograma de gases de una fraccin bsico/neutra ............................................................................ 6-135
Cromatograma de gases de una fraccin acida .......... 6-136
Cromatograma de gases de fraccin de pesticida . . .
6-136
Cromatograma de gases del clordn........................... 6-137
Cromatograma de gases del toxafeno ........................ 6-137
Cromatograma de gases del BPC-1016....................... 6-138
Cromatograma de gases del BPC-1221....................... 6-138
Cromatograma de gases del BPC-1232...................... 6-139
Cromatograma de gases del BPC-1242....................... 6-139
Cromatograma de gases del BPC-1248....................... 6-140
Cromatograma de gases del BPC-1254....................... 6-141
Cromatograma de gases del BPC-1260....................... 6-142
Clculo del factor de decantacin ............................. 6-143
Cromatograma de gases de los fenoles ....................... 6-153
Cromatograma de gases de derivados PFB de fenoles 6-154
Cromatograma lquido de hidrocarburos polinucleares aromticos ......................................................... 6-166
Cromatograma lquido de hidrocarburos polinucleares aromticos .......................................................... 6-167

CONTENIDO

lix

PG.
6440:3
6630:1
6630:2
6630:3
6630:4
6630:5
6630:6
6630:7
6630:8
6630:9
6630:10
6630:11
6630:12
6630:13
6630:14
6630:15
6640:1
6640:2
7010:1
7500-1:1
7500-Ra:l
7500-Sr:l
8010:1
8010:2
8010:3
8010:4
8010:5
8010:6

Cromatograma de gases de hidrocarbutos polinucleares aromticos .........................................................


Resultados del procedimiento de cromatografa de
gases para pesticidas organoclorados ....................
Resultados del procedimiento de cromatografa de
gases para pesticidas organoclorados ...................
Cromatograma de mezcla de pesticidas ...................
Cromatograma de mezcla de pesticidas ...................
Cromatograma de mezcla de pesticidas ..................
Cromatograma de gases de pesticidas........................
Cromatograma de gases del clordn..........................
Cromatograma de gases del toxafeno .......................
Cromatograma de gases del BPC-1016......................
Cromatograma de gases del BPC-1221......................
Cromatograma de gases del BPC-1232......................
Cromatograma de gases del BPC-1242......................
Cromatograma de gases del BPC-1248......................
Cromatograma de gases del BPC-1254 .....................
Cromatograma de gases del BPC-1260......................
Resultados del procedimiento de cromatografa de
gases para herbicidas clorados fenoxi cidos
Cromatogramas de mezcla de herbicidas .................
Forma de las curvas de tasa de conteo, voltaje del
nodo.......................................................................
Aparato de destilacin para anlisis de yodo (no a
escala) ......................................................................
Montaje para eliminar emanaciones ...........................
Actividad del itrio 90 frente al estroncio 90 en funcin
del tiempo ...............................................................
Tanque de mantenimiento para peces y macroinvertebrados ....................................................................
Equipo para cultivo de algas ....................................
Mtodo de iluminacin, bastidor, ubicacin de la
fuente de medio, bombas de aire y otros aparatos
para dispositivos de cultivo algal masivo...............
Componentes bsicos de un sistema de flujo transversal ............................................................................
Ejemplos de determinacin de concentracin letal
media en dos momentos representativos mediante
anlisis de probit y lnea de ajuste optimizado ...
Curva de toxicidad obtenida a partir de las CL50
determinadas en la figura 8010:5 ............................

6-168
6-175
6-176
6-177
6-178
6-179
6-191
6-191
6-192
6-192
6-193
6-193
6-194
6-194
6-195
6-195
6-202
6-202
7-8
7-33
7-41
7-61
8-16
8-22
8-23
8-29
8-40
8-42

Ix

CONTENIDO

PG.

8610:1
8712:1
8712:2
8712:3
8712:4
8720:1
8720:2
8720:3
9020:1
9215:1
9215:2
9215:3

9221:1
9221:2
9221:3
9240:1
9240:2
9240:3
9240:4

9240:5
9240:6
9240:7

Diagrama del aparato de flujo constante .................


Sistema de cultivo algal .............................................
Aparato para cultivo masivo de coppodos (esttico)
Aparato para cultivo masivo de coppodos (fluyente)
Jaula de generacin (segn Heinle) .........................
Vaso de cra y exposicin y sifn automtico para
larvas del cangrejo comn del Pacfico ...............
Tanque para incubado de huevos para langostas . . .
Tanque de Hughes para cra de langosta..................
Curva de frecuencia (con distribucin desviada positiva) .......................................................................................
Preparacin de las diluciones....................................
Prdida de peso por secado de placas de agar de 15
ml almacenadas individualmente, invertidas y con
las cubiertas colocadas .......................................
Prdida de peso de placas de agar de 25 ml (100 x 15
mm) secadas por separado en una campana de
flujo laminar a temperatura ambiente (24 a 36 C),
humedad relativa (30 a 33 por 100) y velocidad del
aire 0,6 m/s ............................................................
Esquema de la fase confirmada ..............................
Esquema de la prueba completa para la deteccin de
coliformes totales ..................................................
Esquema de las confirmaciones opcionales de P-A
para distintos organismos indicadores ...............
Filamentos de Crenothrix polyspora que muestran variaciones en el tamao y forma de las clulas dentro de la vaina .....................................................
Filamentos de Sphaerotilus natans, que muestran clulas contenidas en los filamentos y algunas clulas
pululantes .........................................................
Cultivo de laboratorio de Gallionella ferruginea, que
muestra clulas, tallos y ramificaciones de los tallos
en la zona de divisin de las clulas.....................
Mezcla de fragmentos de tallos de Gallionella ferruginosa y precipitado de hierro-manganeso inorgnico
que se encuentra en las muestras naturales tomadas de pozos ..........................................................
Clula nica de la bacteria del hierro Siderocapsa
treubii......................................................................
Bacterias del azufre purpreas fotosintticas .........
Bacterias de azufre filamentosas incoloras .............

8-91
8-101
8-101
8-102
8-103
8-110
8-111
8-113
9-25
9-70
9-73

9-74
9-83
9-84
9-94
9-134
9-135
9-135

9-136
9-136
9-137
9-138

Ixi

CONTENIDO

PG.
9240:8
9240:9
9250:1
9510:1
9510:2
9711:1
9711:2
9711:3
9810:1
10200:1
10200:2
10200:3
10200:4
10200:5
10200:6
10200:7
10200:8
10200:9
10200:10
10200:11
10300:1
10300:2
10300:3
10300:4
10300:5
10400:1
10500:1

Bacterias de azufre filamentosas incoloras .............


Bacterias del azufre incoloras no filamentosas ........
Colonias bacterianas ...............................................
Mtodo de adsorcin-dilucin en dos estadios con
filtro microporoso para concentrar virus a partir
de un gran volumen de agua ................................
Esquema del aparato utilizado en la concentracin
inicial ......................................................................
Diagrama de flujo del mtodo para Giardia ........
Esquema del dispositivo para toma de muestras de
Giardia ....................................................................
Dispositivo para toma de muestras de Giardia ......
Ciclo vital de los nematodos.....................................
Caractersticas estructurales de los dispositivos de toma de muestras de agua comunes ........................
Trampa para plancton de Schindler-Patalas .........
Ejemplos de redes para toma de muestras de placton
utilizadas comnmente .........................................
Ejemplos de dispositivos de toma de muestras de zooplancton de gran velocidad, usados comnmente .
Embudo de filtro para concentrar zooplancton.......
Ajuste de micrmetro ocular.....................................
Calibracin de la cuadrcula de Whipple ...............
Clula de recuento (Sedgwick-Rafter) ...................
Dispositivo para concentrar el plancton ..................
Dispositivo de corte para plancton de Folsom .......
Cromatograma HPLC de fase inversa para una dilucin quntuple de la muestra EPA ....................
Dispositivo de toma de muestras de perifiton ........
Procesos en el metabolismo de oxgeno de una seccin de un flujo de agua hipottico durante el
transcurso de un da sin nubes ..........................
Produccin perifitica primaria bruta (PG) determinada con la cmara de O'Connell-Thomas ............
Clculo de la produccin primaria bruta en una estacin nica ..............................................................
Clculo de la productividad perifitica primaria bruta
a partir de las curvas diurnas de flujo ascendentedescendente .............................................................
Curva de Allen para una cohorte de una poblacin de
macrofitos acuticos...............................................
Pala de Ponar .............................................................

9-138
9-139
9-149
9-191
9-192
9-230
9-231
9-231
9-237
10-7
10-10
10-13
10-14
10-19
10-23
10-24
10-27
10-32
10-33
10-41
10-55
10-65
10-69
10-70
10-70
10-94
10-111

Ixii

CONTENIDO

PG.
10500:2
10500:3
10500:4
10500:5
10500:6
10500:7
10500:8
10500:9
10500:10
10500:11
10500:12
10500:13
10500:14
10500:15
10600:1
10600:2
10600:3
10600:4
10600:5
10600:6
10600:7

Pala en gajos de naranja .............................................


Pala de Petersen ..........................................................
Pala de Van Veen ........................................................
Pala de Smith-Mclntyre ............................................
Pala de Shipek ...........................................................
Pala de Ekman.............................................................
Dispositivo de toma de muestras Surber o de piecuadrado .................................................................
Sonda de Phleger .........................................................
Dispositivo de toma de muestras de sondeo de KB .
Dispositivo de toma de muestras de Wilding o de
tubo de absorcin .................................................
Dispositivo de toma de muestras de red de arrastre .
Unidad Hester-Dendy de sustrato artificial ..............
Dispositivo de toma de muestras de cesta .................
Tomamuestras con banda dentada (visto desde atrs)
y banda de cilindro de poliuretano (vista lateral) .
Diagrama de una red deslizante sumergida ...............
Red barredera utilizada en un arroyo pequeo.........
Diagrama de un barco para pesca mediante sistemas
electrnicos bien equipado .....................................
Tipos de etiquetas de uso comn ..............................
Sistema de etiquetado de Transponedor Integrado
Pasivo (TIP) .............................................................
rganos clave y partes corporales externas de peces
lisos y espinosos......................................................
Escama de un pez ........................................................

10-111
10-112
10-112
10-113
10-113
10-114
10-115
10-111
10-116
10-117
10-117
10-119
10-119
10-120
10-132
10-135
10-136
10-139
10-140
10-144
10-147
PG.

TABLAS
1010:1
1020:1
1020:11
1020:111
1030:1
1030:11

Valores crticos para pruebas de discordancia de 5


por 100 y 1 por 100 para un valor extremo simple
en una muestra normal ..........................................
Lmites de aceptacin para muestras duplicadas y
adiciones conocidas sobre aguas limpias y residuales ............................................................................
Factores para el clculo de lneas en grficos de control de amplitud .....................................................
Verificacin de un procedimiento de anlisis de suelo
Clculos de precisin mediante el uso de duplicados
Clculos de precisin para adiciones conocidas ........

1-4
1-9
1-11
1-14
1-17
1-18

Ixiii

CONTENIDO

PG.
1050:1
1060:1
1080:1
1080:11
1090:1
1090:11
2120:1
2120:11
2150:1
2150:11
2160:1
2160:11
2320:1
2330:1
2330:11
2330:111
2340:1
2510:1
2530:1
2710:1
2810:1
2810:11
3030:1
3111:1
3111:11

Factores de conversin ............................................


Resumen de requerimientos especiales para toma de
muestras o manipulacin ...................................
Especificaciones del agua para reactivos...................
Procesos de purificacin del agua ...........................
Valores umbral lmite (VUL)*10 para los disolventes
especificados en Standard Methods .....................
Valores umbral lmite (VUL)* 10 para los reactivos
especificados en Standard Methods .....................

1-30
1-42
1-64
1-64
1-75
1-76

Ordinales seleccionados para determinaciones espectrofotomtricas de color* ...................................


2-7
Matices de color para mrgenes de longitud de onda
dominante ...............................................................
2-7
Nmeros de umbral de olor correspondientes a varias
diluciones................................................................
2-23
Diluciones para varias intensidades de olor............
2-24
Nmeros de umbral de sabor correspondientes a varias diluciones .............................................................. 2-27
Diluciones para determinacin del US ...............
2-28
Relaciones de alcalinidad ...........................................
2-42
Estimacin de constantes de equilibrio y coeficientes
de actividad ............................................................
2-47
Valores precalculados para pK y A a. temperaturas
seleccionadas ...........................................................
2-48
Coleccin de programas grficos y de ordenador que
pueden utilizarse para calcular los ndices de saturacin* del CaCO3 ................................................. 2-54
Concentraciones mximas de interferencia permitidas
con diversos inhibidores ........................................
2-58
Conductividad de las soluciones de cloruro de potasio
a 25 C* ...................................................................
2-65
Coeficiente de variacin y recuperacin para prueba
de partculas flotables ............................................
2-75
Factor de correccin de la temperatura .................
2-96
Coeficiente Bunsen para oxgeno en agua dulce . . . . 2-108
Presin de vapor del agua dulce ............................. 2-110
cidos utilizados junto con HNO 3 para preparacin
de la muestra .......................................................
3-7
Margenes de concentracin de absorcin atmica con
absorcin atmica de aspiracin directa ..........
3-17
Datos de precisin y sesgo interlaboratorios para m-

Ixiv

CONTENIDO

PG.

3111:111
3112:1
3113:1
3113:11
3113:111
3113:1V
3113:V
3120:1
3120:11
3500-A1:I
3500-A1:II
3500-Fe:I
3500-V:I
4110:1
4500-ClO2:I
4500-F :I
4500-N + :I
4500-H + :II
4500-NH3:I

todos de absorcin atmica. Aspiracin directa y


metales extrados .................................................
3-19
Precisin de un solo operador y niveles de control
recomendados para mtodos de absorcin atmica. Aspiracin directa y metales extrados ........
3-20
Precisin y sesgo interlaboratorios del mtodo de espectrometra de absorcin atmica de vapor fro
para el mercurio...................................................
3-34
Modificadores de matrices potenciales para espectrometra de absorcin atmica electrotrmica ......
3-36
Niveles de deteccin y mrgenes de concentracin
para espectrometra de absorcin atmica de atomizacin electrotrmica........................................
3-38
Datos de precisin interlaboratorios de un nico analista para mtodos de atomizacin electrotrmica
3-44
Datos de precisin global interlaboratorios para mtodos de atomizacin electrotrmica..................... 3-45
Datos de errores relativos interlaboratorios para mtodos de atomizacin electrotrmica..................... 3-46
Longitudes de onda sugeridas, lmites de deteccin
estimados, longitudes de onda alternativas, concentraciones de calibracin y lmites superiores ........ 3-61
Datos de precisin y sesgo de PAI ......................
3-68
Precisin y sesgo de un solo operador para anlisis de
aluminio monmero inorgnico..........................
3-80
Precisin y sesgo de un solo operador en la determinacin de alto nivel de aluminio............................ 3-81
Seleccin de longitud del recorrido de luz para diversas concentraciones de hierro................................. 3-117
Concentracin en la que interfieren diversos iones en
la determinacin de vanadio ............................ 3-178
Precisin y sesgo observados para aniones a distintos
niveles de concentracin en el agua para reactivos 4-7
Pesos equivalentes para calcular las concentraciones
sobre la base de la masa .....................................
4-94
Concentracin de algunas sustancias que producen
un error de 0,1 mg/l en 1,0 mg/ f/1 en los mtodos
de fluoruro .........................................................
4-96
Preparacin de soluciones patrn de pH3 .............. 4-111
Valores patrn del pH3 ........................................................................ 4-112
Datos de precisin y sesgo para los mtodos de amonaco ........................................................................ 4-127

Ixv

CONTENIDO

PG.
4500-NH3:II Precisin y sesgo del electrodo selectivo de amonaco
4500-NH3:III Preparacin de estndares de color permanente para
determinacin visual de nitrgeno amoniacal . . . .
4500-NH3:IV Valores de Q frente a AE (pendiente de 59 mv) para
cambio de volumen del 10 por 100 .......................
4500-Norg:I
Datos de precisin y sesgo para nitrgeno orgnico,
mtodo Macrokjeldahl ..........................................
4500-0:1
Solubilidad de oxgeno en agua expuesta a aire saturado de agua a presin atmosfrica (101,3 kPa) ..
4500-P:I
Datos de precisin y sesgo para los mtodos manuales de fsforo...........................................................
4500-P:II
Comparacin de precisin y sesgo de los mtodos del
cido ascrbico .......................................................
4500-Si:I
Seleccin de la longitud del recorrido de luz para
varias concentraciones de slice ............................
4500-Si:II
Preparacin de estndares de color permanente para
determinacin visual de slice.................................
4500-S 2 :I
Valores de pK' logaritmo de la constante de ionizacin prctica para sulfuro de hidrgeno ...............
5220:1
5310:1
5320:1
5540:1
5710:1
5710:11
5710:111

6010:1
6010:11
6040:1
6040:11

Cantidades de muestra y reactivos para varios vasos


de digestin.............................................................
Precisin y sesgo para el carbono orgnico total
(COT) por oxidacin persulfato-ultravioleta ......
Datos de precisin y sesgo, interlaboratorios, un solo
operador halgeno orgnico disuelto (procedimiento de microcolumna) .............................................
Recuperacin del surfactante por cancelacin .........
Precisin y sesgo de un solo operador para determinar el PFT ...........................................................
Datos de precisin y sesgo de un solo operador para
determinar el PBFT ...............................................
Precisin de un solo operador sobre muestras de ro
diluidas y filtradas, analizadas para determinar el
PBFT.......................................................................

4-129
4-135
4-141
4-166
4-174
4-190
4-201
4-209
4-211
4-223
5-18
5-28
5-42
5-68
5-91
5-92
5-93

Mtodos de anlisis para compuestos orgnicos especficos ......................................................................


6-1
Conservacin recomendada para sustancias voltiles
6-5
Lmites de deteccin instrumental para compuestos
de olor terroso-mohoso mediante ADCC-CG/EM
6-13
Lmites de deteccin instrumental para compuestos
orgnicos seleccionados mediante ADCC-CG/EM
6-13

Ixvi

CONTENIDO

PG.
6040:111

Condiciones tpicas del funcionamiento para anlisis


CG/EM de extractos ADCC ................................
6040:IV
Datos CG/EM para tres estndares internos y dos
compuestos de olor terroso-mohoso.......................
6040:V
Sesgo de un nico laboratorio para compuestos orgnicos saporferos y odorferos seleccionados ........
6040:VI
Datos de precisin para compuestos orgnicos saporferos y odorferos seleccionados ........................
6040:VII
Datos de precisin y recuperacin para sustancias
contaminantes seleccionadas ...................................
6210:1
Condiciones cromatogrficas y lmites de deteccin
del mtodo (LDM) ..................................................
6210:11
Criterios de abundancia m/z de clave BFB .............
6210:111
Estndares internos y sustitutivos sugeridos ..........
6210:1 V
Criterios de calibracin y de admisin al CC ........
6210:V
Masas caractersticas para sustancias orgnicas depurables .......................................................................
6210:VI
Sesgo y precisin del mtodo como funciones de la
concentracin ..........................................................
6210:VII
Condiciones cromatogrficas para compuestos orgnicos voltiles en columnas de relleno .................
6210:VIII
Masas caractersticas (m/z) para compuestos orgnicos depurables..........................................................
6210:IX
Datos de sesgo y precisin de un nico laboratorio
para compuestos orgnicos voltiles en agua para
reactivos (columna de relleno) ...............................
6210:X
Condiciones cromatogrficas para compuestos orgnicos voltiles en columnas capilares de dimetro
ancho .......................................................................
6210:XI
Condiciones cromatogrficas para compuestos orgnicos voltiles en columnas capilares de dimetro
estrecho ....................................................................
6210:XII Datos de sesgo y precisin de un nico laboratorio
para compuestos orgnicos voltiles en agua para
reactivos (columna capilar de dimetro ancho)
6210:XIII Datos de sesgo y precisin de un nico laboratorio
para compuestos orgnicos voltiles en agua para
reactivos (columna capilar de dimetro estrecho)....
6220:1
Condiciones cromatogrficas y lmites de deteccin
del mtodo ............................................................
6220:11
Criterios de calibracin y de admisin al CC ........
6220:111
Sesgo y precisin del mtodo como funciones de la
concentracin .........................................................

6-22
6-24
6-26
6-27
6-28
6-31
6-33
6-37
6-40
6-42
6-45
6-51
6-53
6-55
6-57
6-59
6-62
6-64
6-72
6-76
6-76

Ixvii

CONTENIDO

PG.
6220:1 V
6220:V
6220: VI
6220:VII
6230:1
6230:11
6230:111
6230:IV
6230:V
6230:VI
6230:VII
6230:VIII

Tiempos de retencin para compuestos aromticos .


Sesgo y precisin de un nico laboratorio para sustancias aromticas no saturadas en aguas potables
cloradas y aguas de fuente natural cloradas .......
Precisin de un nico analista, precisin global y sesgo para sustancias aromticas depurables en agua
potable
Datos de sesgo y precisin para sustancias aromticas
depurables a partir de estudios de evaluacin del
rendimiento de laboratorios mltiples
Condiciones cromatogrficas y lmites de deteccin
del mtodo (LDM) .................................................
Criterios de calibracin y de admisin al CC .........
Sesgo y precisin del mtodo como funciones de la
concentracin ........................................................
Tiempos de retencin para organohaluros................
Sesgo y precisin de un nico laboratorio para organohaluros en agua del ro Ohio y en agua potable
Sesgo y precisin de un nico laboratorio para organohaluros en agua del ro Ohio y en agua potable
Tiempos de retencin para compuestos orgnicos voltiles en un detector de fotoionizacin (DFI) y un
detector de conductividad electroltica (DCE) . . . .
Sesgo y precisin de un nico laboratorio para compuestos orgnicos voltiles en agua para reactivos

Condiciones cromatogrficas para 1,2-Dibromoetano


(DBE) y l,2-Dibromo-3-Cloropropano (DBCP) ..
6231:11
Sesgo y precisin de un nico laboratorio para DBE
y DBCP en agua del grifo ...................................
6232:1
Tiempos de retencin para trihalometanos...............
6232:11
Precisin y sesgo de un nico laboratorio ...............
6410:1
Condiciones cromatogrficas, lmites de deteccin del
mtodo y masas caractersticas para extractos bsico/neutros ...
6410:11
Condiciones cromatogrficas, lmites de deteccin del
mtodo y masas caractersticas para extractos cidos ..........................................................................
6410:111 . Criterios de masas de clave de DFTFF y de abundancia ...........................................................................
6410:IV
Estndares internos y sustitutivos sugeridos ..........
6410:V
Criterios de admisin al CC ......................................
6410:VI
Sesgo y precisin del mtodo como funciones de la
concentracin .........................................................

6-81
6-83
6-84
6-85
6-88
6-91
6-93
6-97
6-100
6-101
6-102
6-105

6231:1

6-111
6-112
6-118
6-122
6-126
6-129
6-131
6-132
6-144
6-146

Ixviii

CONTENIDO

PG.
6420:1
6420:11
6420:111
6420:IV
6440:1
6440:11
6440:111
6440:IV
6630:1
6630:11
6630:111
6630:IV
6630:V
6630:VI
6640:1
6640:11
6640:111

Condiciones cromatogrficas y lmites de deteccin


del mtodo ............................................................ 6-149
Fraccionamiento de gel de slice y cromatografa de
gases con captacin de electrones de derivados
PFBB ....................................................................... 6-150
Criterios de admisin al CC ....................................... 6-156
Sesgo y precisin del mtodo como funciones de la
concentracin ......................................................... 6-157
Condiciones cromatogrficas lquidas de alto rendimiento y lmites de deteccin del mtodo ........... 6-161
Condiciones cromatogrficas de gas y tiempos de retencin ..................................................................... 6-163
Criterios de admisin al CC ....................................... 6-169
Sesgo y precisin del mtodo como funciones de la
concentracin ......................................................... 6-170
Tasas de retencin de varios pesticidas organoclorados en relacin con el aldrn ................................ 6-182
Datos de precisin y sesgo para pesticidas organoclorados seleccionados ............................................... 6-183
Condiciones cromatogrficas y lmites de deteccin
del mtodo ............................................................ 6-186
Distribucin de pesticidas clorados y BPC en fracciones de columna de gel de slice-magnesio.............. 6-190
Criterios de admisin al CC ....................................... 6-196
Sesgo y precisin del mtodo como funciones de la
concentracin ......................................................... 6-197
Tiempos de retencin para esteres de metilo de algunos herbicidas clorados fenoxi cidos relativos al
ester de metilo 2,4-D ............................................... 6-203
Precisin de herbicidas fenoxi cidos a partir de agua
de superficie dosificada ........................................... 6-203
Recuperacin de herbicidas fenoxi cidos a partir de
agua de superficie dosificada ................................ 6-204

7010:1

Distribucin usual de radioelementos comunes entre


las fases lquida y slida de las aguas residuales ..
7500-Ra:I Composicin qumica y radioqumica de muestras
usadas para determinar el sesgo y la precisin del
mtodo de radio 226 ..............................................
7500-Ra:II Factores de desintegracin de radn 222, crecimiento
de radn 222 a partir de radio 226 y correccin de
la actividad de radn 222 para recuento durante el
deterioro ................................................................

7-4
7-39

7-45

CONTENIDO

Ixix

PG.

8010:1
8010:11
8010:111
8010:IV.A
8010:IV.B
8010:V
8010:VI
8010:VII
8712:1
8910:1
8910:11
9020:1
9020:11
9020:111
9020:IV
9020:V
9020:VI
9020:VII
9020:VIII
9020:IX
9020:X
9211:1
9215:1
9221:1

Composicin recomendada para agua dulce reconstituida ........................................................................


Cantidades de agentes qumicos de calidad para reactivos que se aaden al agua dulce reconstituida,
blanda y aireada para taponar el pH ........................
Procedimiento para la preparacin de agua de mar
reconstituida ...........................................................
Solucin madre de macronutrientes ............................
Solucin madre de micronutrientes .............................
Nutrientes para medio de cultivo algal en agua de
mar...........................................................................
Porcentaje de amonaco desionizado en agua destilada ............................................................................
Datos experimentales extrados de una prueba de toxicidad hipottica sometida a un anlisis probit .
Composicin de la dieta algal y concentraciones recomendadas para alimentacin de adultos, naupliar y
para puesta de huevos
Tratamientos profilcticos y teraputicos recomendados para peces de agua dulce utilizados con propsitos experimentales.....
Fotoperodo de Evansville, Indiana .............................
Calidad del agua purificada utilizada en pruebas microbiolgicas ...........................................................
Adicin de reactivos para pruebas de calidad del agua
Tiempo y temperatura para esterilizacin en autoclave ..........................................................................
Tiempo de mantenimiento para medios preparados .
Cultivos de control para pruebas microbiolgicas ..
Clculo del criterio de precisin ..................................
Comprobaciones diarias de la precisin de los recuentos duplicados..........................................................
Recuentos de coliformes y logaritmos correspondientes ...........................................................................
Comparacin de las frecuencias de los datos de NMP
Comparacin de las frecuencias de los datos de log
NMP ......................................................................
Tcnicas rpidas especiales ........................................
Efecto de la temperatura de secado en la prdida de
peso de placas de agar de 15 ml almacenadas individualmente ...............................................................
Preparacin del medio lquido de lauril triptosa ....

8-18
8-18
8-19
8-20
8-20
8-21
8-34
8-41
8-103
8-145
8-146
9-12
9-13
9-19
9-20
9-21
9-22
9-23
9-26
9-26
9-26
9-45
9-73
9-81

Ixx

CONTENIDO

PG.
9221:11
9221:111

9221:IV

9221:V

9222:1
9222:11
9222:111
9225:1
9225:11
9230:1
9250:1
10200:1
10200:11
10300:1
10300:11

10400:1

Preparacin del medio lquido de lactosa....................


ndice de NMP y lmites de aceptacin del 95 por 100
para distintas combinaciones de resultados positivos y negativos cuando se emplean cinco porciones
de 10 ml.....................................................................
ndice de NMP y lmites de aceptacin del 95 por 100
para distintas combinaciones de resultados positivos y negativos cuando se emplean diez porciones
de 10 ml ...................................................................
ndice de NMP y lmites de aceptacin del 95 por 100
para distintas combinaciones de resultados positivos y negativos cuando se usan cinco tubos por
dilucin (10 ml, 1,0 ml, 0,1 ml)...............................
Volmenes de muestra recomendados para la prueba
de coliformes totales en filtro de membrana ........
Lmites de aceptacin del 95 por 100 para los resultados del recuento de coliformes en filtro de membrana utilizando una muestra de 100 ml ......................
Volmenes de muestra recomendados para la prueba
de filtro de membrana en coliformes fecales ........
Nomenclatura de las enterobactericeas.....................
Diferenciacin de los microorganismos indicadores
potenciales de las enterobactericeas ......................
Algunas caractersticas bioqumicas clave de las especies de estreptococos pertenecientes a los grupos de
estreptococos fecales y enterococos...........................
Propiedades macroscpicas generales de las colonias
bacterianas en medio slido....................................
Caractersticas de las redes para toma de muestras de
plancton utilizadas comnmente ...........................
Tabla de conversin para la tcnica de filtro de membrana (basada en 30 campos puntuados) ..................
Libro de clculo de muestras para cmputo de la tasa
corregida del cambio de oxgeno a partir de la
curva diurna de una nica estacin ......................
Libro de clculo de muestras para cmputo de la tasa
corregida del cambio de oxgeno a partir de las
curvas diurnas de flujo ascendente-descendente de
la concentracin de oxgeno y temperatura ...........
Mtodos usados para determinar la produccin macrofitica ..................................................................

9-82

9-90

9-90

9-91
9-102
9-105
9-110
9-117
9-118
9-132
9-149
10-11
10-30
10-71

10-72
10-91

CONTENIDO

Ixxi

PG.

LMINAS
Lminas en blanco y negro de organismos acuticos
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.
20.
21.
22.
23.
24.
25.
26.
27.
28.
29.
30.
31.

Algas azules-verdes: Cocoides (Filum Cyanophyta) ................... 10-162


Algas azules-verdes: Filamentosas (Filum Cyanophyta).............. 10-163
Algas verdes no mviles: Cocoides (Filum Chlorophyta)............ 10-164
Algas verdes no mviles. Filamentosas (Filum Chlorophyta) .. 10-165
Diatomeas. Pennadas (Filum Chrysophyta, clase Bacillariophyceae)................................................................................... 10-166
Diatomeas. Cntricas (Filum Chrysophyta, clase Bacillariophyceae)................................................................................... 10-167
Tipos de algas marinas ms grandes (verdes, marrones y rojas) 10-168
Plantas superiores: Plantas flotantes ......................................... 10-169
Plantas superiores: Sumergidas (todas las formas ilustradas son
espermatofitas) ........................................................................ 10-170
Plantas superiores: Emergidas (todas las formas ilustradas son
espermatofitas)......................................................................... 10-171
Flagelados pigmentados unicelulares (varios filum) ................... 10-172
Flagelados pigmentados tipos coloniales (varios filum) ............. 10-173
Flagelados no pigmentados (Filum Protozoa) ......................... 10-174
Amebas (Filum Protozoa). a) Etapas ameboides; b) etapas flageladas, y c) etapas qusticas .................................................. 10-175
Ciliados (Filum Protozoa) ......................................................... 10-176
Esponjas (Filum Porifera) y Bryozoos (Filum Bryozoa) ........... 10-177
Rotferos (Filum Rotatoria)......................................................... 10-178
Gusanos (Filum Nemathelminthes) ............................................. 10-179
Tremtodos (Filum Platyhelminthes) y gusanos segmentados
(Filum Annelida)...................................................................... 10-180
Crustceos (Filum Arthropoda, clase crustcea): Tipos de cladceros (orden Cladocera)........................................................... 10-181
Crustceos (Filum Arthropoda, clase crustcea): Tipos comunes
seleccionados........................................................................... 10-182
Tipos de pupas de insecto .......................................................... 10-183
Plecpteros (orden Plecoptera) .................................................. 10-184
Efmeras (orden Ephemeroptera) ................................................. 10-185
Liblulas (orden Odonata) .......................................................... 10-186
Helgramites y especies afines...................................................... 10-187
Frigneas (orden Trichoptera)..................................................... 10-188
Moscas de dos alas (orden Dptera)........................................... 10-189
Moscas de dos alas (orden Dptera)........................................... 10-190
Escarabajos (orden Coleptera) .................................................. 10-191
Chinches (orden Hemiptera, adultos) ......................................... 10-192

Ixxii

CONTENIDO

PG.
32.
33.
34.
35.
36.
37.
38.

Moluscos (Filum Molusco): Caracoles (clase Gastropoda)..........


Moluscos (Filum Mollusca): Bivalvos (clase Pelecypoda) ........
Tipos de equinodermos (Filum Echinodermata, marinos)..........
Algunos invertebrados ...............................................................
Algunos tipos de peces (Filum Chordatd) .................................
Tipos de anfibios (Filum Chordata, clase Amphibia) ................
Bacterias y hongos .....................................................................

10-193
10-194
10-195
10-196
10-197
10-198
10-199

Lminas en color de algas azules-verdes (seccin especial en color) . 10-200


A.
B.
C.
D.
E.
F.

Algas saporferas y odorferas


Algas de obturacin de filtros
Algas de aguas contaminadas
Algas de aguas limpias
Algas de plancton y otras algas de aguas superficiales
Algas de crecimiento sobre los muros de reservorios

PARTE 1000
INTRODUCCIN
GENERAL

1010

1010 A.

INTRODUCCIN*

Finalidad y aplicacin de mtodos

Los procedimientos descritos en estos


estndares estn destinados al examen de
aguas de calidades comprendidas dentro
de amplios mrgenes, entre los que se
incluyen aguas adecuadas para suministros domsticos e industriales, aguas de
superficie, aguas subterrneas, aguas de
refrigeracin o circulacin, aguas de calderas, aguas de alimentacin de calderas,
aguas residuales urbanas o industriales
tratadas o no qumicamente, y aguas saladas. La unidad entre los mbitos del
suministro de aguas, del control de su
calidad, del tratamiento y la evacuacin
de aguas residuales se expresa en la presentacin de mtodos de anlisis para
cada componente en una seccin nica
para todos los tipos de aguas.
Se ha realizado un considerable esfuerzo para presentar los mtodos de aplicacin ms general. En los casos en los que
se hacen necesarios mtodos alternativos
para muestras de diferente composicin,
los fundamentos para la eleccin de la
opcin ms adecuada se explican con la
mayor claridad posible. Sin embargo,
muestras que contengan concentraciones
extremas o que presenten composiciones
inusuales pueden plantear dificultades e
impedir el empleo directo de estos mtodos. Por ello, puede ser necesario modificar algn procedimiento en casos especficos. Siempre que se modifique uno de
tales procedimientos, el analista debe

constatar con claridad la naturaleza de la


modificacin en el informe de resultados.
Algunos procedimientos se destinan a
su aplicacin en lodos y sedimentos. Una
vez ms, se ha realizado un importante
esfuerzo para presentar los mtodos en
su ms amplio grado de posibles aplicaciones, aunque, cuando se trata de barros
o lodos qumicos u otras muestras de
composicin poco habitual, los mtodos
expuestos en este manual pueden precisar ciertas modificaciones o resultar inapropiados.
La mayora de los mtodos tratados
han sido refrendados por organismos de
control. De hecho, las modificaciones de
procedimientos realizados sin aprobacin formal pueden resultar inaceptables
para un organismo de este tipo.
No se incluye en el estudio el anlisis
de grandes cantidades de productos qumicos para el tratamiento de aguas. Un
comit de la American Water Works Association prepara y publica estndares al
respecto.
La informacin contenida en la parte
1000 tiene utilidad para los laboratorios
que desean alcanzar resultados analticos
de una calidad conocida, es decir, de una
exactitud conocida y con una incertidumbre conocida dentro de esta exactitud. Para conseguirlo, aplquense los mtodos de garanta de calidad descritos en
esta seccin a los mtodos estndar descritos a lo largo de esta publicacin.
Otras secciones de la parte 1000 se dedican al equipo de laboratorio, a la seguridad en el laboratorio, a procedimientos
de toma de muestras y al desarrollo y la
validacin de mtodos, en todas las cuales se suministra la informacin necesaria.

* La parte 1000 se remiti al Standard Methods Committee a efectos de revisin y comentarios, y se ofrece
nicamente con carcter informativo. No se considera
parte de los procedimientos descritos en estos estndares.

1-1

MTODOS NORMALIZADOS

1-2

1010 B.
1.

Distribucin normal

Si se repite una medida muchas veces


en condiciones esencialmente idnticas,
los resultados de cada medida, x, se distribuirn de forma aleatoria en torno a
un valor medio (media aritmtica) debido a errores incontrolables o experimentales. Si se pudiera acumular un nmero
infinito de estas medidas, sus valores individuales quedaran distribuidos en una
curva similar a la que presenta la figura
1010:1. La curva de la izquierda ilustra la
distribucin normal o gaussiana, descrita
de forma precisa por la media, , y la
desviacin estndar, V . La media o promedio de la distribucin es sencillamente
la suma de todos los valores dividida por
el nmero de valores acumulados, es decir, =

x / n. Dado que no es posible


i

repetir un nmero infinito de veces las


medidas, se realiza una estimacin de la
media, mediante el mismo procedimiento
de suma aunque con n igual al nmero
finito de medidas repetidas (10 20, o...).
Esta estimacin de se denota como x.
La desviacin estndar de la distribucin
normal se define como:

De nuevo, el analista no puede sino


estimar la desviacin estndar, ya que el
nmero de observaciones realizadas es

Estadstica
finito; la estimacin de a se denota por ,
y se calcula del siguiente modo:

La desviacin estndar fija la anchura,


o dispersin, de la distribucin normal, e
incluye tambin una fraccin fija de los
valores que disean la curva. Por ejemplo, el 68,27 por 100 de las medidas est
comprendido en + 1V , el 95,45 por
100 en 2V , y el 99,70 por 100 en
3V . Se puede afirmar con suficiente
seguridad que el 95 por 100 de los valores est en + 2V , y el 99 por 100 en
3V . Cuando se asignan valores a los
mltiplos de + V , existen lmites de
aceptacin. Por ejemplo, 10 + 4 indica
que los lmites de aceptacin son 6 y
14, mientras que los valores entre 6 y 14
representan el intervalo de aceptacin.
Otra til variable estadstica es el error
estndar de la media V , que es la desviacin estndar dividida por la raz cuadrada del nmero de valores V / n. Ello
representa una estimacin de la exactitud
de la media e implica que otra muestra
de la misma poblacin poseera una media comprendida en un intervalo de mltiplos de este error. Los mltiplos de esta
variable estadstica incluyen la misma
fraccin de valores que la declarada anteriormente para V . En la prctica, se
dispone de un pequeo nmero de valo-

Figura 1010:1. Distribuciones normal y desplazada.

INTRODUCCIN GENERAL

res promedio, por lo que los intervalos


de aceptacin de la media se expresan
como
donde t tiene los siguientes valores para intervalos de aceptacin del 95 por 100:

1-3

contrar claramente desplazada, tal


como se muestra en la parte derecha de
la figura 1010:1, en la que la moda, la
mediana y la media son muy diferentes.
Para obtener una distribucin aproximadamente normal, se convierten los resultados en logaritmos y se calcula x y s.
Los antilogaritmos de estos dos valores
constituyen estimaciones de la media
geomtrica y la desviacin estndar geomtrica, xg y sg .
3.

En caso de un nmero pequeo de


valores, el uso de t compensa la tendencia a subestimar la incertidumbre. Para
n > 15, es normal usar t = 2 en la estimacin del intervalo de aceptacin del
95 por 100.
Otra variable estadstica es la desviacin estndar relativa, tambin conocida
como coeficiente de variacin (CV), que
se expresa habitualmente en forma de
porcentaje. Esta variable estadstica se
calcula como 100 / y su estimacin es
100 s/ x . Tal variable estadstica normaliza la desviacin estndar y en ocasiones
facilita la realizacin de comparaciones
directas entre anlisis que incluyen una
amplia gama de concentraciones. Por
ejemplo, si los anlisis a bajas concentraciones producen un resultado de 10
1,5 mg/1 y a altas concentraciones de
10 8 mg/1, las desviaciones estndar
no parecen comparables. Sin embargo,
las desviaciones estndar relativas son
100 (1,5/10) = 15 por 100 y 100 (8/10)
= 8 por 100, que indican el menor ndice
de variacin obtenido mediante el uso de
este parmetro.
2.

Rechazo de datos

En una serie de medidas, sucede con


bastante frecuencia que uno o ms de los
resultados difieren en gran medida de los
restantes. En teora, no debe rechazarse
ningn resultado, ya que puede indicar
un fallo tcnico que infunde dudas sobre
la validez de todos los resultados o sobre
la presencia de una autntica variante
en la distribucin. En la prctica, se rechaza el resultado de cualquier anlisis
en el que se ha producido un error conocido. En estudios medioambientales, las
concentraciones extremadamente altas o
bajas de sustancias contaminantes pueden
ser indicativas de la existencia de reas
con problemas o zonas sin contaminacin, por lo que no deben ser rechazadas
de forma arbitraria.
Existen descripciones de pruebas objetivas para valores extremos1. Si se ordena de modo creciente un conjunto de
datos xi, xw...xs, y se calculan el promedio y la desviacin estndar, es posible
examinar los valores extremos superior
e inferior indicativos de posible error
mediante el siguiente procedimiento. Se
calcula en primer lugar la variable estadstica T:

Distribucin logartmica normal

En muchos casos, los resultados obtenidos a partir de anlisis de muestras


tomadas del medio ambiente no observan una distribucin normal, esto es, la
representacin grfica de sus datos se en-

T = (xs x )/s para un valor superior, o


T = (x xi)/s para un valor inferior

En segundo trmino, comprese el valor de T con el valor de la tabla 1010:1

MTODOS NORMALIZADOS

1-4

para los niveles de significacin de 5 por


100 o 1 por 100. Si el T calculado es
mayor que el valor de la tabla para el
nmero de medidas, n, entonces xs o xi es
un valor extremo a ese nivel de significacin.
Consultar en otras fuentes informaciones adicionales sobre las tcnicas
estadsticas2, 3.

4.
1.
2.
3.

Referencias
B ARNETT , V. & T. L EWIS. 1984. Outliers in
Statistical Data. John Wiley & Sons, Nueva
York.
NATRELLA, M. G. 1966. Experimental Statistics. National Bur. Standards Handbook 91,
Washington, D. C.
SNEDECOR, G. W. & W. G. COCHRAN . 1980.
Statistical Methods. Iowa State University
Press, Ames.

TABLA 1010:1. VALORES CRTICOS PARA PRUEBAS DE DISCORDANCIA DE 5 POR 100 Y 1 POR 100
PARA UN VALOR EXTREMO SIMPLE EN UNA MUESTRA NORMAL

1010 C.
1.

Definicin de trminos

Coeficiente de aceptacin: probabilidad,


porcentaje, de que el resultado de en
una medida est comprendido en el
intervalo de aceptacin o entre los lmites de aceptacin.

Glosario
Control de calidad: conjunto de medidas
que, segn una metodologa de anlisis de muestras, aseguran que el proceso se encuentra bajo control.
Duplicado: normalmente, nmero mnimo de rplicas (dos), aunque en casos
especficos se refiere a las muestras du-

INTRODUCCIN GENERAL

plicadas, es decir, dos muestras tomadas en el mismo instante en un lugar


concreto.
Error aleatorio: desviacin en cualquier
fase de un procedimiento analtico que
puede tratarse mediante tcnicas estadsticas estndar.
Error de tipo I: tambin denominado
error alfa, es la probabilidad de determinar que un componente est presente cuando en realidad est ausente.
Error de tipo II: tambin denominado
error beta, es la probabilidad de no
detectar un componente que en realidad est presente.
Estndar de comprobacin de calibrado:
estndar utilizado para determinar el
estado de calibrado de un instrumento
entre recalibrados peridicos.
Estndar de control de laboratorio: estndar, normalmente certificado por un
organismo externo, utilizado para medir el sesgo en un procedimiento. Para
ciertos componentes y matrices, utilcense los materiales de referencia estndar (Standard Reference Materials)
del National Institute of Standards
and Technology (NIST)* cuando se
encuentren disponibles.
Estndar de sustitucin: compuesto puro
aadido a una muestra en el laboratorio justo antes de su proceso de modo
que pueda determinarse la eficacia global de un mtodo.
Estndar interno: compuesto puro aadido a un extracto de muestra justo antes del anlisis instrumental para permitir la correccin de ineficacias.
Evaluacin de calidad: procedimiento
para la determinacin de la calidad
de las medidas de laboratorio mediante
el empleo de datos a partir de las medidas de control de calidad internas
y externas.
Exactitud: combinacin del sesgo y la
precisin de un procedimiento analti* Anteriormente, National Bureau of Standards (NBS).

1-5

co, que refleja la proximidad de un


valor medido a un valor verdadero
(vase fig. 1030:1).
Garanta de calidad: plan definidor del
funcionamiento del laboratorio que especifica las medidas utilizadas para
producir datos de una precisin y un
sesgo conocidos.
Intervalo de aceptacin: conjunto de posibles valores en los que el valor verdadero estar comprendido con un grado especfico de probabilidad.
Lmite de aceptacin: cada uno de los
valores frontera que definen el intervalo de aceptacin.
Lmites de deteccin: en orden creciente,
los diferentes lmites son:
Lmite de cuantificacin (LDC): concentracin de componente que produce
una seal suficientemente mayor que
el blanco que puede detectarse en lmites especficos por buenos laboratorios
durante los acondicionamientos de
funcionamiento rutinarios1. Es la concentracin tpica que produce una seal 10S veces superior a la seal del
blanco en agua para reactivos.
Lmite de deteccin del mtodo (LDM):
concentracin de componente que,
cuando se procesa a travs del mtodo
completo, produce una seal con una
probabilidad del 99 por 100 de ser diferente del blanco. Para siete rplicas
de la muestra, la media debe ser 3,14S
superior al blanco, donde s es la desviacin estndar de siete muestras. El
LDM es mayor que el LID, ya que las
repeticiones y las fases de proceso de
muestras pueden variar con los componentes y las matrices.
Lmite de deteccin instrumental (LDI):
concentracin de componente que
produce una seal superior a cinco veces la relacin seal/ruido del instrumento. Similar en muchos aspectos al
nivel crtico y al criterio de seleccin. El ltimo lmite se ha establecido en 1,645 veces el valor s de los
anlisis en blanco.

1-6

MTODOS NORMALIZADOS

Lmite inferior de deteccin (LID): concentracin de componente en agua para reactivos que producen una seal
2(1,645)s por encima de la media de
los anlisis en blanco, lo que establece
los errores de tipo I y II en el 5 por
100. Otra denominacin es lmite de
deteccin (LDD).
Precisin: medida del grado de concordancia entre anlisis repetidos de una
muestra, expresada normalmente como
la desviacin estndar.
Rplica: operacin repetida que tiene lugar en un procedimiento de anlisis.

1020.

Dos o ms anlisis para el mismo componente en un extracto de una nica


muestra constituyen anlisis de extractos de rplica.
Sesgo: desviacin consistente de valores
medidos a partir del valor verdadero,
originada por errores sistemticos durante un procedimiento.
2.

Referencia

1. U.S. ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY.


1985. National Primary Drinking Water Regulations, 40 CFR Part 141; Federal Register
50: 46936.

GARANTA DE CALIDAD

1020 A. Introduccin
La garanta de calidad (GC) es un
con-junto de principios de funcionamiento que, si se cumplen estrictamente a
lo largo de la toma y el anlisis de
muestras, generarn datos de calidad
reconocida y justificable. En consecuencia, podr declararse con un alto
grado de confianza la exactitud del
resultado analtico. En la garanta de
calidad se incluyen el control de calidad
(seccin 1020B) y la evaluacin de
calidad (seccin 1020C).
1. Planificacin de la garanta de
calidad

Establzcase un conjunto de principios


de funcionamiento que constituyan un
programa de garanta de calidad. Preprese un plan de GC1 que incluya los siguientes puntos: pliegos de cobertura con

Firmas de aprobacin del plan, organizacin y responsabilidades, control de


muestras y procedimientos de documentacin, procedimiento estndar de funcionamiento (PEF) para cada mtodo
analtico, requisitos de formacin de analistas, procedimientos de mantenimiento preventivo del equipo, procedimientos de calibrado, acciones correctivas, actividades de control interno de
calidad, verificaciones de rendimiento,
procedimientos de evaluacin de datos
para sesgo y precisin, reduccin de
datos, validacin y conjunto de informes.
Los pliegos cobertura con las firmas
de aprobacin indican que el plan ha sido
revisado y juzgado corri adecuado, y que
la organizacin y la divisin de responsabilidades esbozan la cadena jerrquica y
asignan funciones especficas; s cada una
de las personas involucradas

1-7

INTRODUCCIN GENERAL

El control de muestras y los procedimientos de documentacin permiten seguir la pista de una muestra y de sus
derivados a travs de todas las etapas,
desde la toma de muestras al anlisis y la
visualizacin de resultados. Siempre importante, la documentacin lo es especialmente en los casos en que se impone la
necesidad de hacer un seguimiento.
Un procedimiento estndar de funcionamiento para el mtodo analtico describe el mtodo con tal grado de detalle que
un analista experto, incluso no familiarizado con el mtodo, puede obtener resultados aceptables. Los requisitos de formacin de analistas deben especificarse. El
nmero de anlisis necesarios y la incertidumbre de los resultados variarn en funcin del tipo de anlisis, de las caractersticas de la muestra y de la experiencia del
analista.
Es necesario aplicar procedimientos de
mantenimiento preventivo del equipo. Un
programa estricto de mantenimiento preventivo reducir los fallos de funcionamiento de los instrumentos, mantendr el
nivel del calibrado y reducir los perodos
de paralizacin.
Los procedimientos de calibrado, las
acciones correctivas, las actividades de
control de calidad, las verificaciones de

rendimiento y las evaluaciones de datos


para sesgo y precisin se exponen en las
secciones 1020B y C.
La reduccin de datos, la validacin y
el conjunto de informes constituyen los
rasgos finales de un programa de GC. La
lectura obtenida a partir de un instrumento analtico debe ajustarse a factores tales
como la eficacia del instrumento, la eficacia de extraccin, el tamao de la muestra
y el valor del fondo antes de llegar a ser
un resultado de utilidad. El plan de GC
especifica los factores de correccin que
han de aplicarse al tiempo que las etapas
que se deben seguir en la validacin de
resultados. Comunquense los resultados
en unidades estndar de masa, volumen o
concentracin. Utilcese un mtodo prescrito para comunicar resultados por debajo del lmite de deteccin del mtodo.
Acompaar cada resultado o conjunto de
resultados de la declaracin del factor de
incertidumbre.
2.

Referencia

1. STANLEY, T. W. & S. S. VERNER. 1983. Interim Guidelines and Specifications for Preparing Quality Assurance Project Plans.
EPA-600/4-83-004, U. S. Environmental Protection Agency, Washington, D. C.

1020 B. Control de calidad


El control de calidad (CC) puede ser
interno o externo. El objeto de esta seccin es el CC interno; el CC externo, tambin denominado avaluacin de calidad, se expone en la seccin I020C Todos los analistas utilizar, algunos CC en
forma de esfuerzos intuitivos para producir rebultados crebles. Sin embargo, un
buen programa de control de calidad se

compone, al menos, de siete elementos:


certificacin de la competencia del operador, recuperacin de adiciones conocidas,
anlisis de estndares suministrados de
forme interna, anlisis de blancos de reactivos, calibrado mediante estndares, anlisis de duplicados y mantenimiento de
grficos de control. Las secciones 1010 y
1030 contienen los clculos necesarios.

MTODOS NORMALIZADOS

1-8

1. Certificacin de la competencia del


operador

Antes de permitir que un analista lleve


a cabo trabajos susceptibles de ser comunicados, ha de demostrarse su competencia en la realizacin de los anlisis. Los
requisitos son variables, aunque para la
mayora de los anlisis qumicos orgnicos e inorgnicos es suficiente la demostracin de sesgos y precisiones aceptables
para operacin en solitario. Realcese un
mnimo de cuatro anlisis de rplica de
una muestra de comprobacin preparada
independientemente con una concentracin comprendida entre 5 y 50 veces el
lmite de deteccin del mtodo (LDM) para el anlisis en ese laboratorio. En la
figura 1020:1 se muestran los lmites generales para trabajos aceptables; algunos
mtodos pueden especificar lmites ms rigurosos.

2. Recuperacin de adiciones
conocidas

Utilcese la recuperacin de adiciones


conocidas como parte de un protocolo
analtico regular. Emplense adiciones conocidas para verificar la ausencia de efectos de matriz. Cuando se precise analizar
un nuevo tipo de matriz, verifquese la
magnitud de la interferencia. En los casos
en que no sea posible aplicar duplicados,
por ejemplo cuando el componente de inters se encuentra ausente, realcese una
recuperacin de adiciones conocidas para
el 10 por 100 de las muestras. Si tambin
se encuentran en fase de anlisis los duplicados, la suma de los duplicados y las
adiciones conocidas debe ser igual como
mnimo al 10 por 100 del nmero de
muestras. Realcese la adicin conocida
entre 5 y 50 veces el LDM o entre 1 y 10
veces el nivel ambiental, por elevados que
sean. No deben emplearse adiciones conocidas por encima de la amplitud lineal
demostrada del mtodo; utilizar solucio-

nes concentradas cuyo cambio de volumen en la muestra sea despreciable. Vanse en la tabla 1020:1 los lmites aceptables.
3. Anlisis de estndares de
suministro externo

Los estndares de suministro externo


deben analizarse, como mnimo, en los
casos en que el anlisis de adiciones conocidas no produce recuperaciones aceptables, o una vez al da, segn lo que sea
ms frecuente. Utilcense estndares de
control de laboratorio con una concentracin entre 5 y 50 veces el LDM o prxima
a los niveles ambientales de muestra, en
funcin de cul sea mayor. Cuando sea
posible, utilcense materiales certificados
de referencia como estndares de control
de laboratorio. Son preferibles, cuando se
pueda disponer de ellos, los materiales de
referencia estndar (Standard Reference
Materials) del National Institute of Standards and Technology (NIST)*. Si se utilizan materiales internos de referencia,
preprense de forma independiente a partir de los estndares usados para el calibrado. Vase tabla 1020:1 sobre lmites
aceptables para duplicados de alto nivel.
4.

Anlisis de blancos de reactivos

Analcense blancos de reactivos en todos los casos en que se utilicen nuevos


reactivos y con la frecuencia que requieran los mtodos especficos. Analcese un
mnimo del 5 por 100 de la carga de
muestra como blancos de reactivos; ello
garantiza el seguimiento de la pureza de
los reactivos y los blancos de procedimientos globales. Analcese un blanco de
reactivos despus de cualquier muestra
con una concentracin superior a la del
mayor estndar o que pudiera producir un
arrastre de una muestra con la siguiente.
* Anteriormente, National Bureau of Standards (NBS).

INTRODUCCIN GENERAL

1-9

TABLA 1020:1. LMITES DE ACEPTACIN PARA MUESTRAS DUPLICADAS Y ADICIONES CONOCIDAS


SOBRE AGUAS LIMPIAS Y RESIDUALES

* Adiciones calculadas como % de la adicin conocida recuperada; duplicados calculados como la diferencia en
porcentaje de la media.
Bajo nivel se refiere a concentraciones inferiores a 20 veces el LDM. Alto nivel se refiere a concentraciones
superiores a 20 veces el LDM.
Tambin lmites de aceptacin para estndares de control de laboratorios independientes y certificacin de
competencia del operador.
F UENTE : N ATRELLA , M. G. 1966. Experimental Statistics. National Bur. Standards Handbook 91, Washington, D.C.

5.

Calibrado con estndares

Como mnimo, se miden tres diluciones


diferentes del estndar una vez iniciado el
anlisis. A continuacin, verifquese diariamente la curva estndar mediante el
anlisis de uno o ms estndares en la
amplitud lineal, tal como se especifica en
el mtodo individual. Los resultados analticos comunicables son aquellos comprendidos en la escala de las diluciones
estndar utilizadas. No deben comunicarse valores por encima del estndar
superior a no ser que se haya realizado
una comprobacin inicial de la mayor
amplitud lineal, no se hayan modificado

los parmetros y el valor sea inferior a 1,5


veces el estndar superior. El valor inferior comunicable es el LDM, siempre que
el estndar de calibrado ms bajo sea inferior a 10 veces el LDM. Si se retira el
blanco, comunicar el resultado incluso si
es negativo.
6.

Anlisis de duplicados

Cuando la mayora de las muestras poseen ndices medibles del componente en


fase de determinacin, resulta eficaz el
anlisis de muestras duplicadas para evaluar la precisin. Analcese el 5 por 100 o

1-10

MTODOS NORMALIZADOS

ms de las muestras en duplicados. Analcense duplicados y adiciones conocidas en


matrices representativas de las muestras
analizadas en el laboratorio. Vase tabla
1020:1 sobre lmites aceptables para anlisis duplicados.

7.

Grficos de control

En los laboratorios se utilizan normalmente tres tipos de grficos de control1:


un grfico de recursos para estndares, ya
sean estndares de control de laboratorio
(ECL) o de control de calibrado (ECC);
un grfico de recursos para resultados de
fondos o blancos de reactivos; y un grfico de rango para anlisis de rplicas.
Los grficos constituyen instrumentos
bsicos para el control de calidad. Los
diferentes tipos de grficos se describen a
continuacin.
a) Grficos de recursos: Los grficos
de recursos para estndares se construyen
a partir de la media y la desviacin media
de un estndar. Esto incluye niveles de
alarma (NA) superior e inferior y niveles
de control (NC) superior e inferior. Es
prctica corriente utilizar los lmites 2s
y +3s para el NA y el NC, respectivamente, donde s representa la desviacin
estndar. Dedzcanse estos valores a partir de los valores declarados para materiales de referencia estndar, si se utilizan
para estndares de control de laboratorio
(ECL) o estndares de comprobacin de
calibrado (ECC), o a partir de anlisis de
rplica de ECC. El grfico puede establecerse mediante el uso de valores calculados para la media y la desviacin estndar o de porcentajes. Los porcentajes son
necesarios cuando vara la concentracin.
Constryase un grfico para cada instrumento de anlisis. Introdzcanse los resultados sobre el grfico cada vez que se
analice el ECL o el ECC. En la figura
1020:1 se proporcionan ejemplos de grficos de control para recursos.

b) Grfico de amplitud: Si se conoce la


desviacin estndar del mtodo, utilcense
los factores de la tabla 1020:11 para construir la lnea central y los lmites de alarma y de control tal como se muestra en la
figura 1020:2. Una perfecta concordancia
entre los duplicados conduce a una diferencia nula cuando se restan los valores,
de modo que la lnea de base del grfico
es cero. Se convierte la desviacin estndar en la amplitud, de manera que el analista no tenga ms que restar los dos resultados para dibujar el valor sobre el
grfico de control. La amplitud media se
calcula como:

el lmite de control como

y el lmite de alarma como

donde:
D 2 = factor para convertir s en la amplitud
(1,128 para duplicados, como se indica
en la tabla 1020:11).
s(R) = desviacin estndar de la amplitud, y
D4 = factor para convertir la amplitud media en 3s(R) 3,267 para duplicados,
como se indica en la tabla 1020:11).

Un grfico de amplitud es bastante sencillo cuando se utilizan anlisis duplicados de un estndar (fig. 1020:2). Para anlisis duplicados de muestras, el dibujo parecer diferente en virtud de la variacin
en la concentracin de muestras. Si se supone una desviacin estndar relativa
constante en la amplitud de concentracin de inters, los valores R,D4 R, etctera, pueden calcularse de la forma anteriormente expuesta para varias concentraciones, con una curva suave dibujada a
travs de los puntos obtenidos, y de esta
forma puede determinarse un rango acep-

INTRODUCCIN GENERAL

1-11

Figura 1020:1. Grficos de control para recursos.


TABLA 1020:11. FACTORES PARA EL CLCULO DE LNEAS EN GRFICOS DE CONTROL DE AMPLITUD

FUENTE: ROSENSTEIN, M. & A. S. GOLDEN. 1964. Statistical Techniques for Quality Control of Environmental
Radioassays. AQCS Rep. Stat-1. Public Health Serv., Winchester, Massachusetts.

table para duplicados para cualquier concentracin media. La figura 1020:3 ilustra
un grfico de este tipo. Para el seguimiento de la precisin en el transcurso del
tiempo, se har necesaria una tabla independiente como la sugerida debajo de la
figura.
Con mayor frecuencia, el rango puede
expresarse como una funcin de la desviacin estndar relativa (coeficiente de variacin). Normalizar el rango por divisin
por el promedio. Determinar la amplitud
media para los pares analizados mediante:

y la varianza (cuadrado de la desviacin


estndar) como

Dibjense a continuacin las lneas sobre


el grfico en R + 2sR y R + 3sR y, para
cada anlisis de duplicados, calclese la
amplitud normalizada e introdzcase el
resultado en el grfico. La figura 1020:4 es
un ejemplo de un grfico de este tipo.

1-12

MTODOS NORMALIZADOS

Figura 1020:4. Grfico de amplitud para


amplitudes variables.
Figura 1020:2. Anlisis duplicados
de un estndar.

Figura 1020:3. Grfico de amplitud para


concentraciones variables.

c) Anlisis de grficos: Si los lmites

de alarma (LA) se encuentran en un nivel


del 95 por 100, un punto de cada 20,
como promedio, superar este lmite,
mientras que nicamente uno de cada 100

superar el lmite de control (LC). Emprndanse las siguientes acciones, basadas


en estos parmetros estadsticos, que se
ilustran en la figura 1020:5:
Lmite de control: Si una medida
supera el lmite de control, reptase el anlisis inmediatamente. Si la repeticin se
encuentra dentro del LC, continese el
anlisis; si lo supera, hay que interrumpir
el anlisis y corregir el problema.
Lmite de alarma: Si dos de cada tres
puntos sucesivos superan el LA, analcese
otra muestra. Si el siguiente punto es inferior al LA, continese el anlisis; si el
punto siguiente supera el LA, hay que
interrumpir el anlisis y corregir el problema.
Desviacin estndar: Si cuatro de cinco
puntos consecutivos superan 1s, o estn
en orden creciente o decreciente, analcese
otra muestra. Si el siguiente punto es inferior a 1s, o altera el orden, continese el
anlisis; en caso contrario, hay que
interrumpir el anlisis y corregir el problema.
Lnea central: Si seis muestras sucesivas
se encuentran por encima de la lnea central, analcese otra muestra. Si el punto
siguiente est por debajo de la lnea central, continese el anlisis; si el siguiente
punto se encuentra en el mismo lado, hay
que interrumpir el anlisis y corregir el
problema.

1-13

INTRODUCCIN GENERAL

Figura 1020:5. Grfico de control de recursos con datos fuera de control (mitad superior).

Las anteriores consideraciones se aplican cuando las condiciones estn por encima o por debajo de la lnea central, pero
no en ambos lados; por ejemplo, cuatro de
cinco valores deben superar o bien + ls o
bien 1S. Despus de corregir el problema, se vuelve a analizar la mitad de las
muestras analizadas entre la ltima medida controlada y la ltima fuera de control.
Otra funcin importante en el grfico
de control es la evaluacin de las mejoras
en la precisin del mtodo. En los grficos
de amplitud y de recursos, si las medidas

nunca o rara vez superan el LA, recalcular el LA y el LC mediante el uso de los


20 puntos de datos ms recientes. Las tendencias en la precisin se pueden detectar
con mayor prontitud si se investigan promedios corrientes de 20 sobre bases diarias.
8.

Referencia

1. GOLDEN, A. S. 1984. Evaluation of internal


control measurements in radioassay. Health
Phys. 47:361.

1020 C. Evaluacin de calidad


La evaluacin de calidad consiste en el
proceso de utilizacin de medidas de
control de calidad externo e interno con
objeto de determinar la calidad de los
datos obtenidos en el laboratorio. Incluye apartados tales como muestras de

evaluacin de rendimiento, muestras de


comparacin entre laboratorios, y verificaciones de rendimiento de forma anloga al CC interno descrito en la seccin
1020B, que se aplican para examinar la
recuperacin, el sesgo, la precisin, el l-

MTODOS NORMALIZADOS

1-14

TABLA 1020:111.

VERIFICACIN DE UN PROCEDIMIENTO DE ANLISIS DE SUELO

Procedimiento

Comentario

1.
2.
3.

Muestra introducida en el cuaderno


Muestra pesada
Procedimiento de secado seguido

s
s
no

4a.
b.
5.
6.

Balanza calibrada
Limpia y ajusta en cero
Muestra base
Molino de bolsas limpio

s
s
s

Observaciones
nmero de laboratorio asignado
peso en seco
mantenimiento del horno
no realizado
una vez al ao
semanal
al pasar 50 retculas
debe hacerse despus de cada
muestra

mite de deteccin y la adhesin a los


requisitos de los procedimientos de funcionamiento estndar.

1. Muestras de evaluacin del


rendimiento

Utilcense muestras con cantidades conocidas del componente proporcionadas


por un organismo externo o muestras
aleatorias preparadas en el propio laboratorio para determinar los resultados
obtenidos por el analista. En general, deber establecerse de antemano la incertidumbre del mtodo; una recuperacin
aceptable est comprendida en el grado
establecido de incertidumbre. Por ejemplo, si la amplitud aceptable de recuperacin para una sustancia es del 85 al 115
por 100, se supone que el analista debe
conseguir una recuperacin dentro de
dicha amplitud para todas las muestras
de evaluacin del rendimiento.
2.

Verificaciones del rendimiento

Realizar nicamente verificaciones no


planificadas mediante un registro de
comprobacin que permita establecer el
modo en que se trata una muestra desde
el momento de la recepcin hasta la comunicacin final de resultados. El objetivo consiste en detectar cualquier desvia-

cin del procedimiento estndar de funcionamiento de modo que pueden adoptarse medidas correctivas. En la tabla
1020:111 se muestra un formato recomendado en cuyo registro de comprobacin
se incluyen algunos apartados iniciales.
3. Muestras de comparacin entre
laboratorios

Los programas comerciales estatales


suministran muestras que contienen diversos componentes en diferentes matrices. Para obtener un buen programa de
evaluacin de calidad es necesario participar en estudios peridicos comparativos de laboratorio. La frecuencia de participacin debe ajustarse a la calidad de
los resultados obtenidos por los analistas
cuyo trabajo est siendo examinado en el
estudio. Como procedimiento rutinario
es razonable hacer anlisis trimestrales.
Los organismos oficiales encargados de
la direccin de tales estudios se relacionan a continuacin.
a) Compuestos orgnicos e inorgnicos en agua: Las muestras se hallan disponibles en el Environmental Monitoring Systems Laboratory, EPA, Estados
Unidos, 26 West St. Clair, Cincinnati,
Ohio 45268. Se pueden utilizar como
muestras de evaluacin del rendimiento
o como estndares para estudios comparativos de laboratorio.

1-15

INTRODUCCIN GENERAL

b) Radioistopos en medios diversos:


Estas muestras se hallan disponibles en
el Environmental Monitoring Systems
Laboratory, EPA, Estados Unidos, P. O.
Box 93478, Las Vegas, Nevada 891933478. Pueden suministrarse para su uso
como muestras de evaluacin del rendimiento; el Laboratorio dirige tambin los
estudios comparativos de laboratorio1.
Muestras medioambientales con niveles
de fondo de radioistopos se hallan disponibles en Divisin of Laboratories and

1030

4.

Referencia

1. JARVIS, A. N. & L. Siu. 1981. Environmental


Radioactivity Laboratory. Intercomparison
Studies Program. EPA-600/4-81-004, U.S.
Environmental Protection Agency, Las
Vegas, Nevada.

CALIDAD DE DATOS

1030 A.
1.

Research, International Atomic Energy


Agency, P. O. Box 100, A-1400 Viena,
Austria.

Introduccin

Indicadores de calidad

Los principales indicadores de la calidad de datos son su sesgo (seccin


1030B) y su precisin (seccin 1030C),
que, combinados, expresan su exactitud.
La relacin entre estos trminos se muestra en la figura 1030:1. De los cuatro
resultados posibles, nicamente es exacta
la condicin de bajo sesgo y alta precisin

Indicadores auxiliares de calidad de


datos son el lmite de deteccin del mtodo (seccin 1030E) y la representatividad.
Esta ltima se puede relacionar tanto
con la propia muestra como con la poblacin muestreada. Un mtodo determinado puede tener un alto grado de exactitud, pero, si los resultados no son representativos de la muestra o la muestra no
representa a la poblacin, los datos no
son de utilidad. La representatividad de
la muestra alcanza su mejor evaluacin
mediante el anlisis de diversas muestras
en el mismo lugar o a partir de una gran
cantidad de muestras de muy diversa
procedencia. La representatividad del
mtodo se determina de manera ptima
mediante la combinacin de estudios que
utilizan mtodos diferentes.
2.

Figura 1030:1. Definicin de exactitud.

Referencia

1. U. S. E NVIRONMENTAL P ROTECTION A GEN CY. 1980. Health Physics Society Committee


Report HPSR-1: Upgrading Environmental
Radiation Data. EPA-520/1-80-012, U.S. Environmental Protection Agency, Washington, D.C.

1-16

MTODOS NORMALIZADOS

1030 B.
El sesgo es una medida del error sistemtico. Contiene dos componentes: uno
se deriva del mtodo, y el otro, del uso
del mtodo en el laboratorio. El sesgo de
un mtodo se mide adecuadamente mediante la realizacin de estudios comparativos de laboratorio en los que dicho
sesgo se define como la diferencia entre el
promedio general y el valor conocido (o
verdadero). El sesgo de laboratorio es la
diferencia existente entre media de resultados del laboratorio y los valores verda-

1030 C.

1.

Definicin

La precisin es una medida del grado


de concordancia entre los anlisis mltiples de una muestra dada. Se evala mediante anlisis de rplicas, anlisis repetidos de un estndar estable o anlisis de
adiciones conocidas sobre las muestras.
La precisin se especifica por la desviacin estndar de los resultados1. Si se
desea obtener la precisin global de un
estudio, hay que analizar muestras duplicadas. En esta valoracin se incluyen los
errores aleatorios implicados en la toma
de muestras, as como los errores en la
preparacin y anlisis de muestras.
Cuando se emplean slo algunas
repeticiones, por ejemplo, anlisis de
muestras duplicadas o de extractos duplicados, la amplitud de resultados,
R, es aproximadamente tan eficaz como la desviacin estndar, ya que las
dos medidas difieren en una constante
(1,128s = R para duplicados, l,693s = R
para triplicados).

Sesgo
deros, siendo, por consiguiente, una combinacin de dos sesgos. Evalese el sesgo
de laboratorio mediante la valoracin de
los resultados de adiciones conocidas o
por medio del anlisis de muestras duplicadas registrando el signo de las diferencias al calcular la diferencia promedio.
De este valor ha de sustraerse el sesgo
del mtodo de un estudio comparativo
para determinar el sesgo debido a las
prcticas de laboratorio.

Precisin

2.

Clculo

La tabla 1030:1 contiene los resultados


de anlisis duplicados y valores de recuperacin de los anlisis repetitivos de un
estndar estable. La tabla 1030:11 muestra el clculo de precisin que utiliza adiciones conocidas. Para anlisis duplicados, la diferencia promedio, o amplitud
media, se calcula como la suma de todas
las diferencias (valores absolutos) y su
divisin por el nmero de observaciones:
R = di / n. Esto se transforma en la desviacin estndar al dividirse por 1,128.
Para anlisis mltiples de un estndar
estable, calclese la desviacin estndar
del modo acostumbrado. El valor verdadero del estndar es irrelevante para este
anlisis.
Si se utilizan adiciones conocidas para
determinar la precisin, como en el ejemplo de la tabla 1030:11, se resta el valor
de la recuperacin del valor conocido
(restar la columna 3 de la columna 4) y se
calcula la desviacin estndar segn el

1-17

INTRODUCCIN GENERAL

mtodo habitual, tal como se muestra en


el pie de la tabla. Si la desviacin estndar est en proporcin constante con la
cantidad presente, puede utilizarse entonces el coeficiente de variacin (desviacin estndar relativa, s/ x ) en lugar de la
desviacin estndar.
TABLA 1030:1.

3.

Referencia

1. AMERICAN SOCIETV FOR TESTING AND MATERIALS. 1977. Standard Practice for Determinaron of Precision and Bias of Methods.
Committee D-19 on Water, Designation
D2777-77, American Soc. Testing & Materials, Filadelfia, Pennsylvania.

CLCULOS DE PRECISIN MEDIANTE EL USO DE DUPLICADOS

1-18

MTODOS NORMALIZADOS

TABLA 1030:11. CLCULOS DE PRECISIN PARA ADICIONES CONOCIDAS

1030 D.
1.

Incertidumbre total

Definicin y clculo

Esta variable estadstica constituye


una apropiada combinacin de las incertidumbres sistemtica y aleatoria en un
sistema dado de medidas. Las incertidumbres aleatorias se evalan mediante
el clculo de la precisin; se obtienen de
forma estadstica. Las incertidumbres sistemticas se refieren en cambio a los sesgos y a aquellas incertidumbres aleato-

rias que no pueden ser evaluadas de forma estadstica. Dado que estas ltimas
pueden estimarse nicamente a partir de
un conocimiento profundo de todas las
etapas del proceso de medida, segn el
juicio de un analista experto, existe una
considerable vaguedad en la evaluacin.
Dado que los sesgos pueden ser evaluados, lo habitual es que slo se consideren
stos en la evaluacin de la incertidumbre total. Estos sesgos se pueden produ-

1-19

INTRODUCCIN GENERAL

cir en varios puntos del sistema, como


por ejemplo en el peso de la muestra, en
el resultado producido por el instrumento analtico, en cambios en la calidad de
los reactivos o en extractos incompletos.
Cuando las incertidumbres aleatorias
han sido evaluadas con la desviacin estndar (sx) y los sesgos se representan
por bi, estas cantidades pueden combinarse de forma cuadrtica para calcular
la incertidumbre1:

En general, los sesgos de extraccin e


instrumental (B) son los de mayor magnitud, con lo que la ecuacin se simplifica como:

Para expresar la incertidumbre en forma de niveles de aceptacin, se supone

1030 E.
1.

que el sesgo es conocido con un pequeo


error y se aade a los niveles de aceptacin superior de la varianza; por ejemplo,
para un nivel de aceptacin del 95 por
100:

Si la concentracin del componente se


encuentra en una amplitud estrecha, utilcese para B y sx unidades de concentracin; en caso contrario, emplese el coeficiente de variacin para sx y la forma
parcial de B.
2.

Referencia

1. U. S. E NVIRONMENTAL P ROTECTION A GEN CY. 1980. Health Physics Society Committee


Report HPSR-1: Upgrading Environmental
Radiation Data. EPA-520/1-80-012, U.S. Environmental Protection Agency, Washington, D.C.

Lmite de deteccin del mtodo

Introduccin

Los lmites de deteccin son objeto de


controversia, principalmente por motivo
de su inadecuada definicin y por cierta
confusin de trminos. Con frecuencia, el
lmite de deteccin instrumental se emplea como lmite de deteccin del mtodo, y al contrario. Independientemente
del trmino que se utilice, la mayora de
los analistas coinciden en que el lmite de
deteccin se define a partir de la ms
pequea cantidad detectable por encima
del ruido en un procedimiento y dentro
de un lmite declarado de aceptacin.
Los lmites de aceptacin se establecen
de modo que las probabilidades de que
se presenten errores de tipo I y de tipo II
sean razonablemente pequeas.
La prctica comn identifica varios lmites de deteccin (vase 1010C), cada

uno de los cuales posee un propsito


definido. stos son el lmite de deteccin del instrumento (LDI), el lmite inferior de deteccin (LID), el lmite de deteccin del mtodo (LDM) y el lmite de
cuantificacin (LDC). Ocasionalmente,
el lmite de deteccin del instrumento
se utiliza como gua para la determinacin del LDM. La relacin entre todos estos lmites es aproximadamente
LDI:LID:LDM:LDC = 1:2:4:10.
2. Determinacin de los lmites de
deteccin

Un instrumento de anlisis en funcionamiento produce normalmente una


seal (ruido) incluso cuando no existe
ninguna muestra o se analiza un blanco.
Dado que todo programa de GC requie-

1-20

re frecuentes anlisis de blancos, la media


y la desviacin estndar llegan a conocerse bien, la seal de los blancos se hace
muy precisa, lo que significa que la curva
gaussiana de la distribucin de blancos
llega a ser muy estrecha. El LDI es la
concentracin del componente que produce una seal superior a tres desviaciones estndar del nivel de ruido medio o
que puede determinarse mediante la inyeccin de un estndar para producir
una seal que sea cinco veces la relacin
seal-ruido. El LDI resulta muy til para
valorar la concentracin de los componentes o la cantidad de un extracto necesaria para producir una seal que permita calcular un lmite de deteccin del mtodo estimado.
El LID es la cantidad de componente
que produce una seal suficientemente
grande como para que pueda detectarse
en el 99 por 100 de los ensayos realizados
con dicha cantidad. Determnese el LID
mediante inyecciones mltiples de un estndar a concentracin casi cero (concentracin no superior a cinco veces el
LDI). Determnese la desviacin estndar segn el mtodo habitual. Para reducir la probabilidad de un error de tipo I
(deteccin falsa) al 5 por 100, multiplquese s por 1,645 a partir de una tabla
normal acumulativa. Para reducir tambin la probabilidad de un error de tipo
II (no deteccin falsa) al 5 por 100, duplquese esta cantidad a 3,290. Por ejemplo,
si 20 determinaciones de un estndar de
bajo nivel produjeron una desviacin estndar de 6 g/1, el LID sera 3,29 x 6 =
= 20 g/11.
El LDM se diferencia del LID en que
las muestras que contienen el componente de inters son procesadas a travs del
mtodo analtico completo. El lmite de
deteccin del mtodo es mayor que el
LID en virtud de los factores de eficacia
de extraccin y concentracin de los
extractos. El LDM puede ser obtenido
por analistas experimentados mediante el
uso de instrumentos bien calibrados

MTODOS NORMALIZADOS

sobre una base no rutinaria. Por ejemplo, para determinar el LDM se aade
un componente al agua para reactivos o
a la matriz de inters, al objeto de obtener una concentracin prxima al LDM
estimado2. Analcense siete partes de esta
solucin y calclese la desviacin estndar (s). A partir de una tabla de distribucin desigual de t, seleccinese el valor de t para 7 1 = 6 grados de libertad y en el nivel 99 por 100; este valor es
3,14. El producto de 3,14 veces s es el
LDM deseado.
Si bien el LDC resulta de utilidad dentro de un laboratorio, es mayor la utilidad del lmite de cuantificacin prctica
(LCP) definido como el nivel inferior registrable en los lmites especificados a lo
largo de las operaciones rutinarias de laboratorio3. El LCP tiene una especial
importancia por cuanto que laboratorios
diferentes producirn LDM distintos incluso si utilizan idnticos procedimientos
de anlisis, instrumentos y matrices de
muestra. El LPC equivale aproximadamente a cinco veces el LDM y representa
un lmite de deteccin prctico y alcanzable de forma rutinaria con una certeza
relativamente elevada de que los valores
comunicados son fiables.
3.

Descripcin de los lmites

La figura 1030:2 ilustra los lmites de


deteccin expuestos en los apartados anteriores. En esta figura se supone que las
seales obtenidas a partir de los instrumentos de anlisis poseen una distribucin normal y pueden representarse por
una curva normal (gaussiana)4. La curva
designada por B es representativa de la
distribucin de seales de blancos o de
fondo. Tal como se muestra, la distribucin de las seales de blancos es aproximadamente de la misma anchura que las
de las restantes distribuciones, es decir,
V B V I V L En la medida en que
contine el anlisis de blancos, esta curva

1-21

INTRODUCCIN GENERAL

Figura 1030:2. Relacin entre limites de deteccin

se estrechar an ms a causa de los


grados crecientes de libertad.
La curva designada por I representa el
LDI. Su valor medio se sita a kV B unidades de distancia de la curva de blancos, y k representa el valor de t (de la
distribucin desigual de t) que corresponde al lmite de aceptacin elegido
para describir el rendimiento del instrumento. Para un lmite del 95 por 100 y
n = 14, k = 1,782, y para un lmite del
99 por 100, k = 2,68. El solapamiento de
las curvas B e I indica la probabilidad
de no deteccin de un componente cuando ste se encuentra presente (error de
tipo II).
La curva en el extremo derecho de la
figura 1030:2 representa el LID. Dado
que para el clculo de LDI y LID se
utiliza un nmero finito de determinaciones, las curvas son ms amplias que el
blanco, aunque semejantes, lo que hace
razonable elegir V I  V L . Por consi-

guiente, el LID est a una distancia 2kV L


de la curva de blancos.
4.
1.

Referencias
AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. 1983. Standard Practice for Intralabo-

ratory Quality Control Procedures and a


Discussion on Reporting Low-Level Data.
Designation D4210-83, American Soc. Testing & Materials, Filadelfia, Pensylvania.
2. GLASER , J. A., D. L. F OERST , J. D. M CKEE,
S. A. Q UAVE & W. L. B UDDE . 1981. Trace
analyses for wastewaters. Environ. Sci. Technol. 15:1426.
3. U.S. ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY.
1985. National Primary Drinking Water
Standards: Synthetic Organics, Inorganics,
and Bacteriologicals. 40 CFR Part 141; Federal Register 50: No. 219, 13 de noviembre,
1985.
4. OPPENHEIMER, J. & R. TRUSSELL. 1984. Detection limits in water quality analysis. In
Proc. Water Quality Technology Conference
(Denver, Colorado, 2-5 de diciembre, 1984).
American Water Works Assoc, Denver, Colorado.

1-22

MTODOS NORMALIZADOS

1030 F.

Valoracin de la correccin de los anlisis

Los procedimientos que se exponen a


continuacin para la valoracin de la correccin de los anlisis son aplicables de
forma especfica a las muestras de agua
para las que se han realizado anlisis relativamente completos1. Entre ellos se
incluyen el pH, la conductividad, los slidos de disolucin total (SDT) y los principales componentes aninicos y catinicos, que son indicadores de la calidad
general del agua.
Las comprobaciones descritas no requieren anlisis adicionales de laboratorio. Tres de las valoraciones precisan la
realizacin de clculos de los slidos de
disolucin total y de la conductividad de
los componentes medidos. Para calcular
los slidos de disolucin total se suman
las concentraciones (en miligramos por
litro) de los componentes del siguiente
modo:

Calclese la conductividad elctrica mediante la ecuacin:

donde:
G= conductividad de la solucin salina,
C= concentracin de la solucin salina,
O = conductancia equivalente de la solucin salina en una dilucin infinita,
K1, k2= constantes para la mitigacin de los
efectos de nube inica y electrofortico
relativos a la movilidad de los iones 1 .

litro, deben estar equilibradas, ya que las


aguas potables son elctricamente neutras. El examen se basa en la diferencia
porcentual definida del siguiente modo:

y los criterios de aceptacin se establecen


como sigue:

2.

La concentracin medida de slidos de


disolucin total debe ser superior a la
calculada, ya que es posible que algn
contribuyente significativo no haya sido
incluido en el clculo. Si el valor medido
es inferior al calculado, ello puede deberse a algn error en la suma inica
superior y en el valor medido, por lo que
debera volverse a analizar la muestra. Si
la concentracin de slidos medida es
superior en un 20 por 100 a la calculada,
la suma inferior de iones no es fiable, por
lo que deberan volverse a analizar los
componentes seleccionados. La relacin
aceptable es la siguiente:

3.
1. Equilibrio entre aniones y
cationes2

Las sumas de aniones y cationes, cuando se expresan en miliequivalentes por

SDT medido = SDT calculado2

CE medida = CE calculada

Si la conductividad calculada es superior al valor medido, hay que volver a


analizar la suma superior de iones. Si la
CE es inferior a la medida, hay que vol-

1-23

INTRODUCCIN GENERAL

ver a analizar la suma inica inferior. La


relacin aceptable es:

un valor tan alto como 0,8 veces la CE.


El criterio aceptable para esta relacin
es:
SDT calculado/conductividad = 0,55-07

4.

CE medida y sumas inicas

Las sumas de aniones y cationes deben


ser 1/100 veces el valor medido de la CE.
Si alguna de las dos sumas no cumple
este criterio, dicha suma no es fiable;
analcese de nuevo la muestra. Los criterios aceptables son:
100 x suma anin (o catin), meq/1 = (0,9-11) CE

5.

Relacin SDT-CE calculada

Si la relacin calculada SDT-conductividad est por debajo de 0,55, la suma


inica inferior no es fiable; hay que analizarla de nuevo. Si la relacin est por
encima de 0,7, la suma inica superior no
es fiable; hay que analizarla de nuevo. Si
los nuevos anlisis no producen cambios
en la suma inica inferior, algn componente no medido, como amonaco o nitrito, ha de estar presente en una concentracin significativa. Si se encuentran
presentes iones calcio o sulfato pobremente disociados, el SDT puede alcanzar

6.

Relacin SDT-CE medida

Los criterios aceptables para esta relacin comprenden desde 0,55 hasta 0,7. Si
la relacin SDT-CE se encuentra fuera
de estos lmites, la SDT o la conductividad medidas no son fiables; hay que analizarlas de nuevo.
Existen publicaciones que contienen
descripciones ms completas sobre las
valoraciones del control de calidad 3.
7.
1.

Referencias

ROSSUM, J. R. 1975. Checking the accuracy of


water analyses through the use of conductivity. J. Amer. Water Works Assoc. 67:204.
2. F RIEDMAN , L. C. & D. E. E RDMANN , 1982.
Quality Assurance Practices for Analyses of
Water and Fluvial Sediments. Tech. Water
Resources Inc., libro 5, captulo A6. U.S. Government Printing Off., Washington, D.C.
3. OPPENHEIMER, J. & A. D. EATON. 1986. Quality control and mineral analysis. in Proc.
Water Quality Technology Conference
(Houston, Texas, 8-11 de diciembre, 1985).
American Water Works Assoc, Denver, Colorado.

1-24

MTODOS NORMALIZADOS

1040

DESARROLLO Y EVALUACIN DE MT0B0S

1040 A.
Son muchas las fuentes reconocidas a
nivel nacional que pueden proporcionar
mtodos estndar; no obstante, es posible
que en algunas situaciones dichos mtodos
no sean utilizables, o puedan darse casos en
los que no existan mtodos estndar para
un componente con-

1040 B.

Introduccin
ceto. Por consiguiente, tal vez sea
necesario el desarrollo de mtodos. El
desarrollo de mtodos es el conjunto de
procedimientos experimentales ideados
para medir una cantidad conocida de un
componente en diversas matrices.

Validacin del mtodo

Cuando se desarrolla un mtodo completamente nuevo mediante procedimientos aceptables de investigacin o se modifica un mtodo existente con el fin de
reunir requisitos especiales, se precisa de
un proceso de validacin en tres etapas:
determinacin del sesgo y la precisin
para un orador nico, anlisis de
muestras desconocidas preparadas de
forma independiente y determinacin de
la rigurosidad del mtodo.

1. Caractersticas del operador nico

Esta parte del procedimiento de validacin requiere determinacin del lmite


de deteccin del mtodo (LDM), de
forma anloga a la descrita en la seccin
1030; el sesgo del mtodo; y la precisin
obtenible por un nico operador, es
decir, el error aleatorio introdujo en la
utilizacin del mtodo. Para realizar es-

tas determinaciones, se analizan como


mnimo siete porciones, aunque es preferible que sean 10 o ms, de un
estndar para cada una de las diversas
concentraciones utilizadas en cada
matriz. Utilcese una concentracin en
el LDM, o ligeramente por encima, y
una relativamente alta, de modo que
pueda especificarse para la que es
aplicable el mtodo.
El empleo de varias concentraciones
para determinar el sesgo y la precisin
revelar la naturaleza de las relaciones
existentes entre estas caractersticas del
mtodo y la concentracin de la sustancia. Esta relacin puede ser constante,
lineal o curvilnea, y constituye una caracterstica significativa del mtodo que
requiere una explicacin clara. En la siguiente tabla de resultados se muestra el
clculo del sesgo y la precisin para una
sola concentracin en una nica matriz
a partir de ocho anlisis repetidos de un
estndar con una concentracin conocida de 1,30 mg/l.

INTRODUCCIN GENERAL

1-25

de rendimiento de EPA-Cincinnati (seccin 1020).


3.

El sesgo es 0,49/8 = 0,006 mg/1 y la


precisin es la raz cuadrada de 0,2335/
(8-1) = 0 , 03336 , o 0,18 mg/1 (advirtase que se traa de un clculo similar al de
la desviacin estndar).
2. Anlisis de muestras
desconocidas

En esta fase del procedimiento de


validacin del mtodo es necesario
realizar el anlisis de estndares
preparados independientemente cuyo
valor es desconocido por el analista.
Analcense las muestras desconocidas
en rplicas, segn el procedimiento de
funcionamiento estndar del mtodo.
La cantidad media obtenida debe estar
comprendida
entre
las
tres
desviaciones estndar (s) del valor
medio del estndar, aunque preferiblemente en el rango 2 s.
Obtnganse muestras desconocidas
procedentes de otros operadores del
laboratorio mediante el empleo de
reactivos comerciales para anlisis o
de estndares proporcionados por el
National Institute of Standards and
Technology (NIST) *, la EPA, u otras
fuentes adecuadas. Si se hallan
disponibles para el componente en
particular, resultan de especial
utilidad las muestras de evaluacin

* Anteriormente, National Bureau of Standards (NBS).

Rigurosidad del mtodo

La etapa final de la validacin


consiste en un examen de rigurosidad, es
decir, de la estabilidad del resultado
producido cuando se modifican las
distintas etapas del mtodo. La
determinacin de esta caracterstica
resulta de especial importancia cuando
un mtodo se va a proponer como
estndar o mtodo de referencia.
Cuando se realiza de forma correcta un
examen de rigurosidad, ste sealar las
fases del procedimiento en las que
resulta de crtica trascendencia respetar
un comportamiento riguroso y aquellas
en las que se admite cierto grado de
flexibilidad.
La Association of Official Analytical
Chemists1 ha sugerido un mtodo para
este examen en el que pueden utilizarse
ocho anlisis distintos para determinar
el efecto de la variacin de siete etapas
diferentes en un procedimiento analtico.
Para ilustrarlo, supngase que ha de
determinarse el efecto de un cambio en
los siguientes factores:

Para realizar la determinacin, se denotan los valores iniciales de los


factores por letras maysculas de la A
a la G, y las variaciones con las letras
minsculas
correspondientes.
A
continuacin se establece la siguiente
tabla de factores:

1-26

MTODOS NORMALIZADOS

Si se analiza la combinacin 1, el resultado ser s. Si se analiza la combinacin


2, el resultado sera t, y as sucesivamente
hasta que se hayan analizado las ocho
combinaciones. Para determinar el efecto
de la variacin de uno de los factores, se
buscan los cuatro resultados en los que el
factor se mantuvo como el inicial (maysculas) y los cuatro en los que se vari
(minsculas), y se comparan los promedios de los dos grupos. Por ejemplo, para
comparar el efecto del cambio de C en c
se utilizan los resultados (s + u + w +
+ y)/4 y (t + v + x + z)/4. Calclense
los siete pares de resultados para conseguir siete diferencias, las cuales pueden
as ordenarse para revelar las que poseen
efectos significativos sobre los resultados.
Si no se producen diferencias relevantes,
calclense la media y la desviacin estndar de los ocho resultados s a travs de z.
La desviacin estndar es una estimacin
real de la precisin del mtodo. Este modelo comprueba los efectos principales,
no las interacciones.
4.

Prueba de equivalencia

Despus de la validacin de un nuevo


mtodo por los procedimientos anteriormente mencionados, puede resultar recomendable proceder al examen del mtodo en cuanto a su equivalencia con los

mtodos estndar, a no ser que no exista


ninguno. Ello requiere el anlisis de un
mnimo de tres concentraciones mediante el mtodo estndar y el alternativo. Si
la amplitud de concentraciones es muy
grande, se examinarn ms concentraciones. Una vez que se ha realizado un conjunto inicial de anlisis (cinco o ms) para cada concentracin elegida, se aplican
las siguientes etapas estadsticas2:
1. Examinar la normalidad de la distribucin de datos y transformar stos
si es necesario (seccin 1010B).
2. Seleccionar un tamao adecuado de
muestra basado en una estimacin
de la desviacin estndar3.
3. Examinar las varianzas de los dos
mtodos mediante el empleo de la
variable estadstica de relacin F.
4. Examinar los valores promedio de
los dos mtodos mediante el empleo
de una variable estadstica / de Student.
Existen publicaciones que explican cada una de estas etapas con tcnicas adicionales y diversos ejemplos 4. Dado que
el nmero de anlisis puede ser bastante
alto, los clculos se vuelven complejos,
por lo que es necesario tener algunos conocimientos de estadstica bsica. Para
ello, se encuentra disponible una relacin
de mtodos estndar, de referencia y
equivalentes5.

1-27

INTRODUCCIN GENERAL

5.

3.

Referencias

1.

YOUDEN , W. J. & E. H. STEINER. 1975. Statistical Manual of AOAC. Assoc. OfTcial


Analytical Chemists, Washington, D.C.
2. WILLIAMS, L. R. 1985. Harmonization of
Biological Testing Methodology: A Perform
ance Based Approach in Aquatic Toxicology and Hazard Assessment. 8th Symp. ASTM
STP 891, R. C. Bahner & D. J. Hansen, eds.
American Soc. Testing & Materials, Filadelfia, Pennsylvania.

1040 C.

4.

5.

NATRELLA, M. G. 1963. Experimental Statistics. National Bureau of Standards Handbook 91, Washington, D. C.
U.S. ENVIRONMENTAL PROTECTION AGEN CY . 1983. Guidelines for Establishing Method Equivalency to Standard Methods. Rep.
600/X-83-037, Environmental Monitoring
Systems Lab., Las Vegas, Nevada.
U. S. E NVIRONMENTAL P ROTECTION AGEN CY. 1987. Guidelines establishing test procedures for the analysis of pollutants under the
Clean Water Act. Interim final rule. 40 CFR
Part 136; Federal Register 52:171:33542.

Prueba en colaboracin

Una vez que se ha desarrollado y validado un mtodo nuevo o modificado, resulta apropiado determinar si dicho mtodo puede convertirse en un mtodo estndar. El procedimiento para adecuar
un mtodo a la categora de estndar
consiste en realizar la prueba en colaboracin. En esta prueba, cierto nmero de
laboratorios utiliza el procedimiento estndar de funcionamiento para analizar
un nmero seleccionado de muestras con
el fin de determinar el sesgo y la precisin del mtodo, tal como sucedera en la
prctica normal.
En la planificacin de pruebas en colaboracin es preciso considerar los siguientes factores: un procedimiento estndar de funcionamiento escrupulosamente descrito, el nmero de variables
que se han de examinar, el nmero de
niveles que se deben examinar y el nmero de rplicas necesarias. Como la precisin del mtodo se evala mediante la
desviacin estndar, que es en s misma
el resultado de numerosas fuentes de variacin, es preciso examinar las variables
que la afectan. Entre ellas, pueden incluirse el laboratorio, el operador, el
instrumental y la amplitud de concentracin.

1.

Variables

Examnense como mnimo las siguientes variables:


Laboratorio: Deben participar al menos
tres laboratorios diferentes, aunque sera
de desear un nmero mayor con el fin de
obtener una mejor estimacin de la desviacin estndar.
Instrumental: Dado que las diferencias de
modelo y de fabricante pueden constituir
fuentes de error, se analizarn como mnimo dos rplicas de cada concentracin
por laboratorio.
Operadores: Para determinar la precisin global, debern participar como mnimo seis analistas, no siendo ms de dos
por cada laboratorio.
Niveles: Si el desarrollo del mtodo ha
sealado que la desviacin estndar relativa es constante, se examinarn tres niveles que cubran toda la amplitud del
mtodo. Si no es constante, se utilizarn
ms niveles uniformemente distribuidos

MTODOS NORMALIZADOS

1-28

a lo largo de la amplitud de funcionamiento.


Si se desconfa de los efectos de matriz,
deber llevarse a cabo la prueba en cada
uno de los medios para los que se desarroll el mtodo. Si ello no es factible,
utilcense calidades adecuadas de agua
para reactivos en el grado que estipule la
evaluacin resultante de las caractersticas del mtodo.

2.

Nmero de rplicas

Calclese el nmero de rplicas despus de haber completado la determinacin del nmero de variables que se han
de examinar mediante el empleo de la
frmula:
r > 1 + (30/P)

donde:
r = nmero de rplicas, y
P = producto de diversas variables.
El nmero mnimo de rplicas es dos.
Por ejemplo, cuando un solo operador
ha de analizar tres niveles de una sustancia, repitindose la operacin en seis laboratorios distintos con el mismo tipo de
instrumental, P se obtendr a partir del
siguiente clculo:
P = 3 x 1 x 6 x 1 = 18 y el
nmero de rplicas ser:
r > 1 + (30/18) > 2,7 o r = 3.

3. Ejemplo de prueba en
colaboracin
Envense a cinco laboratorios cuatro
concentraciones de un compuesto (4,3,
11,6, 23,4 y 32,7 mg/1), con instrucciones

para que se analicen por triplicado mediante el procedimiento suministrado.


Tabular los resultados tal como se muestra en la tabla que se presenta continuacin (se indican los resultados para
una nica concentracin). Dado que no
existen valores claramente aberrantes
(utilizar el mtodo de la seccin 1Q10B
para rechazo de los valores extremos),
hay que utilizar todos los datos.
Calclese la media y la desviacin estndar para cada laboratorio; utilcense
los 15 resultados para calcular una media y una desviacin estndar generales.
La diferencia existente entre la media de
cada laboratorio y la media general revela
algunos sesgos significativos, como se
aprecia para los laboratorios 1 y 3. La
diferencia entre la media general y el valor conocido es el sesgo del mtodo, por
ejemplo, 33,0 - 32,7 = 0,3 mg/1 o 0,9
por 100. La desviacin estndar relativa
de la media general (1,5 mg/1) es 4,5 por
100, que es la precisin del mtodo, y el
valor de s para cada laboratorio es la
precisin del operador.
Tal como se aprecia en la tabla, la
suma de las desviaciones desde el valor
conocido para los laboratorios fue de 1.3,
de modo que la desviacin promedio
(sesgo) fue 1,3/5 = 0,26, redondeado a
0,3, que es igual a la diferencia entre la
media general y el valor conocido.
Para las cuatro sustancias desconocidas en este examen, el porcentaje resultante indic un crecimiento del sesgo y
una disminucin de la precisin conforme decrece la concentracin. Por consiguiente, para describir el mtodo con
una enunciacin formal, debera proporcionarse la precisin a partir de una lnea
recta segn la frmula y = mx + b;
donde y es la desviacin estndar relativa, m la pendiente de la lnea, x la concentracin y b la desviacin estndar relativa para una concentracin =J 0. Los
valores establecidos a partir de la prueba
en colaboracin se muestran en la siguiente tabla.

INTRODUCCIN GENERAL

Estos resultados indican que el mtodo es aceptable. Sin embargo, las concentraciones inferiores a 10 mg/1, aproximadamente, requieren especial atencin en
los anlisis.
4.

Referencia

1. YOUDEN, W. J. & E. H. STEINER. 1975. Stalistical Manual of the AOAC. Assoc. Official
Analytical Chemists, Washington, D.C.

1-29

1-30

MTODOS NORMALIZADOS

1050 EXPRESIN DE RESULTADOS

1050 A.
En el presente texto se emplea el Sistema Internacional de Unidades (SI), y los
resultados fsicos y qumicos se expresan
en miligramos por litro (mg/1). Regstrense nicamente las cifras significativas.
Cuando las concentraciones son por lo
general inferiores a 1 mg/1, puede resultar
ms conveniente expresar los resultados
en microgramos por litro (g/l). Utilcese
g/1 cuando las concentraciones sean inferiores a 0,1 mg/1.
Las concentraciones superiores a
10.000 mg/1 se expresan como porcenta-

Unidades
jes, donde el 1 por 100 es igual a 10.000
mg/1 para un peso especfico de 1,00. En
muestras slidas y residuos lquidos de
alto peso especfico, hay que realizar una
correccin en caso de que los resultados
se expresen como partes por milln
(ppm) o porcentaje en peso:

TABLA 1050:1. FACTORES DE CONVERSIN*


(Miligramos por litroMiliequivalentes por litro)

* Los factores se basan en la carga inica y no en las reacciones redox posibles para algunos de estos iones. Los
cationes y aniones estn clasificados de forma separada por orden alfabtico.

INTRODUCCIN GENERAL

1-31

En estos casos, si el resultado se da en


miligramos por litro, ha de declararse el
peso especfico.
La unidad equivalente por milln (epm),
o el trmino idntico y menos ambiguo
de miligramos-equivalentes, o miliequivalentes por litro (me/1), pueden resultar
de gran valor en la realizacin de clculos de tratamiento de aguas y en la comprobacin de anlisis por equilibrio entre
aniones y cationes.
La tabla 1050:1 presenta los factores
para la conversin de concentraciones de
iones comunes desde miligramos por litro a miliequivalentes por litro, y vicever-

1050 B.

sa. El trmino miliequivalente usado en


esta tabla representa la porcin 0,001 de
un peso equivalente. El peso equivalente
se define a su vez como el peso del ion
(suma de los pesos atmicos que lo componen) dividido por el nmero de cargas
normalmente asociadas con el ion particular. Los factores de conversin de resultados desde miligramos por litro a
miliequivalentes por litro se calcularon
mediante la divisin de la carga del ion
por el peso del mismo. De modo inverso,
los factores de conversin de resultados
desde miliequivalentes por litro a miligramos por litro se calcularon mediante
la divisin del peso del ion por su carga.

Elementos significativos

1. Requisitos de comunicacin
de resultados

Para evitar la ambigedad en la comunicacin de los resultados o en la presentacin de las directrices de un procedimiento, es corriente la utilizacin de elementos significativos. Todos los dgitos
transmitidos en una comunicacin de resultados han de ser claramente conocidos, con la salvedad del ltimo dgito,
que puede ser dudoso. De dicho nmero
se dice que contiene nicamente elementos significativos. Si se aporta ms de un
dgito dudoso, el dgito adicional (o dgitos) no es significativo. Cuando se comunica un resultado como 75,6 mg/1, el
analista debe estar bastante seguro del
75, aunque puede tener ciertas dudas
sobre si el ,6 podra ser ,5 o ,7, o incluso ,8, en virtud de la inevitable incertidumbre del procedimiento analtico. Si se
conociera una desviacin estndar para
un trabajo precedente de 2 mg/1, el
analista podra, o debera, haber redondeado el resultado a 76 mg/1 antes de

comunicarlo. Por otro lado, si el mtodo


fuera tan bueno que pudiera haberse comunicado con seguridad un resultado de
75,61 mg/1, el analista no debera haberlo redondeado a 75,6.
Comunquense nicamente las cifras
que estn justificadas por la exactitud del
mtodo. No debe seguirse la extendida
prctica de poner el mismo nmero de
cifras a la derecha de la coma decimal
en las cantidades que figuran en una columna.
2.

Redondeo

Para redondear, se eliminan los dgitos


que no sean significativos. Si se elimina
un dgito de valor 6, 7, 8 9, hay que
aumentar el dgito precedente en una
unidad; si el dgito eliminado es 0, 1, 2, 3
4, no se altera el dgito precedente. Si
se elimina el dgito 5, se redondea el dgito precedente al nmero par ms prximo: as, 2,25 se convierte en 2,2, y 2,35,
en 2,4.

1-32

3.

MTODOS NORMALIZADOS

Ceros ambiguos

El dgito 0 puede registrar un valor


medido cero o servir simplemente como
elemento de espaciado para situar la coma decimal. Si se comunica que el resultado de una determinacin de sulfato es
de 420 mg/1, el receptor del informe puede dudar sobre si el cero posee o no un
valor significativo, ya que no se puede
borrar. Si un analista calcula un residuo
total de 1.146 mg/1, pero se da cuenta de
que el 4 resulta dudoso en algunos casos y,
por consiguiente, el 6 no tiene valor
significativo, debe redondear la respuesta
a 1.150 mg/l y comunicarla de esta manera, aunque tampoco en este caso ser
capaz e1 receptor de determinar si el
cero es significativo o no. Aunque el
nmero pueda expresarse como una
potencia de 10 (por ejemplo, 11,5 x 102 o
1,15 x 103), esta forma no suele
utilizarse, ya que podra no corresponderse con la expresin de resultados y
provocar confusin. En la mayora de los
casos restantes no surgirn dudas sobre
el sentido en que se usa el dgito 0.
Resulta obvio que los ceros son
significativos en nmeros como 104 y
40,08. En un nmero escrito como 5.000,
se entiende que todos los ceros son
significativos, pues, en caso contrario, el
nmero debera haber sido redondeado a
5,00, 5,0 5, segn lo que fuera ms
apropiado. En los casos en que el cero
pueda resultar ambiguo se recomienda
acompaar el resultado de una
estimacin de su incertidumbre.
En ocasiones se eliminan ceros significativos sin una razn vlida. Si se lee en
una bureta 23,60 ml, debe registrarse
como tal, y no como 23,6 ml. El primer
nmero indica que el analista se ha tomado el trabajo de valorar la segunda
cifra decimal; 23,6 ml indicara una lectura ms bien descuidada de la bureta.
4.

Desviacin estndar

Si un clculo produce como resultado


1.476 mg/1 con una desviacin estn-

dar estimada de 40 mg/1, deber comunicarse como 1.480 40 mg/1. Sin embargo, si la desviacin estndar se valora
como 100 mg/1, la respuesta debe redondearse an ms y comunicarle como
1.500 100 mg/1. Mediante este sistema
ye evita la ambigedad, y el receptor del
informe puede interpretar que los ceros
son nicamente elementos de espaciado.
Incluso en los casos en los casos en los
que no se presenta el problema de la
ambigedad del cero, resulta til
mostrar la desviacin estndar, pues
proporciona una idea de la fiabilidad.

5.

Clculos

Como regla prctica de funcionamiento,


redondese el resultado de un clculo en
el que se multipliquen o dividan varios
nmeros por el nmero de cifras significativas que integran el factor que
cuenta con un nmero menor de cifras
significativas. Suponer que deben realizarse los siguientes clculos para obtener
el resultado de un anlisis:
56 u 0 ,003 462 u 43, 22
1,684

Una calculadora de 10 dgitos suministrar una respuesta de 4,975 740 998.


Redondese este nmero a 5,0, ya que
una de las medidas que intervienen en el
clculo, 56, tiene nicamente dos cifras
significativas. As, fue innecesario medir
los tres factores restantes con cuatro cifras significativas, ya que 56 es el eslabn ms dbil de la cadena y limita la
exactitud de la respuesta. Si los tres factores restantes se hubieran medido slo
con tres, y no con cuatro cifras significativas, la respuesta no se habra visto afectada y el trabajo habra sido menor.
Cuando se suman o restan nmeros, el
nmero que posee la menor cantidad de
cifras decimales, y no necesariamente el
de menos cifras significativas, establece el

1-33

INTRODUCCIN GENERAL

lmite en el nmero de dgitos que pueden desplazarse justificadamente en la


suma o la diferencia. As, la suma

debe redondearse a 4.928, sin decimales, dado que uno de los sumandos, 4.886,
no tiene cifras decimales. Advirtase que
otro de los sumandos, 25,9, tiene slo
tres cifras significativas y que ello no limita el nmero de cifras significativas de
la respuesta.
La cuestin que se acaba de exponer
se ha simplificado en exceso necesariamente. Para estudio ms detallado se remite al lector a textos matemticos especializados.

1060 TOMA Y CONSERVACIN DE MUESTRAS

1060 A.
Segn viejo axioma, el resultado de
cualquier determinacin analtica no puede ser mejor que la muestra sobre la que
se hace. No resulta prctico detallar aqu
todos los procedimientos especficos de
toma de muestras, dada la gran variedad
de propsitos y mtodos analticos, por
lo que al lado de cada uno de ellos aparecer una informacin ms concreta. En
el presente captulo se expone una serie
de consideraciones generales aplicables
sobre todo a los anlisis qumicos.
El objetivo de la toma de muestras es
la obtencin de una porcin de material
cuyo volumen sea lo suficientemente pequeo como para que pueda ser transportado con facilidad y manipulado en el
laboratorio sin que por ello deje de representar con exactitud al material de
donde procede. Este objetivo implica que
la proporcin o concentracin relativa
de todos los componentes sern las mismas en las muestras que en el material de
donde proceden, y que dichas muestras
sern manejadas de tal forma que no se

Introduccin
produzcan alteraciones significativas en
su composicin antes de que se hagan las
pruebas correspondientes.
La persona que recoge una muestra y
la lleva a un laboratorio para realizar
unas determinaciones especficas es responsable de su validez. Al trabajar con
aguas limpias y residuales, el laboratorio
suele dirigir u orientar el programa de la
toma de muestras, que se determina tras
consultar al destinatario de los resultados del anlisis. Esta consulta es esencial
para asegurar que la eleccin de las
muestras y de los mtodos analticos
proporcione una autntica base para resolver los problemas que plantea la recogida de muestras.
1.

Precauciones generales

La obtencin de una muestra que


cumpla los requisitos del programa de
toma y manipulacin implica que aqulla no debe deteriorarse o contaminarse

1-34

antes de llegar al laboratorio. Antes de


llenar el envase con la muestra hay que
lavarlo dos o tres veces con el agua que
se va a recoger, a menos que el envase
contenga un conservante o un declorante. Segn los anlisis que deban realizarse, hay que llenar el envase por completo
(en la mayora de los anlisis orgnicos),
o dejar un espacio vaco para aireacin,
mezclas, etc. (anlisis microbiolgicos).
En el caso de muestras que hayan de ser
transportadas, lo mejor es dejar un espacio de alrededor del 1 por 100 de la capacidad del envase para permitir la expansin trmica.
En las muestras que contienen compuestos orgnicos y vestigios metlicos
hay que tomar precauciones especiales.
Teniendo en cuenta que muchos de sus
componentes pueden tener unas concentraciones de apenas algunos microgramos por litro, cabe la posibilidad de que
se pierdan total o parcialmente si la recogida es defectuosa o no se toman las precauciones necesarias para su conservacin.
En algunos casos, slo pueden obtenerse muestras representativas si se hacen mezclas de varias tomas obtenidas a
lo largo de un determinado perodo o en
muchos puntos distintos de recogida.
Los detalles de la toma de muestras varan mucho segn las condiciones locales, y no pueden hacerse recomendaciones especficas que sean de aplicacin
universal. A veces proporciona ms informacin analizar numerosas muestras
en lugar de una sola, ya que de este
modo no se pierden los valores mximos
y mnimos.
La toma debe realizarse con cuidado,
al objeto de garantizar que el resultado
analtico represente la composicin real.
Entre los principales factores que influyen sobre los resultados se encuentran la
presencia de materia suspendida o de
turbidez, el mtodo elegido para la recogida y los cambios fsicos y qumicos
producidos por la conservacin o la
aireacin. Es necesario tomar precaucio-

MTODOS NORMALIZADOS

nes especiales cuando en el procesado de


muestras (divisin, mezcla, separacin,
filtrado) se han de analizar componentes
residuales, sobre todo metlicos y compuestos orgnicos. Algunos anlisis, en
especial el de plomo, pueden quedar invalidados por alguna contaminacin
producida durante el procesado. Hay
que tratar cada muestra de forma individual segn las sustancias a analizar, la
cantidad y naturaleza de la turbidez existente y otras condiciones que puedan influir en los resultados.
No resulta prctico proporcionar directrices que abarquen todas las situaciones, pudindose dejar al juicio del analista la eleccin de la tcnica idnea para
conseguir que la muestra recogida sea
homognea. En general, se separa toda
cantidad significativa de materia suspendida mediante decantacin, centrifugacin o filtracin adecuada. A menudo es
posible tolerar un grado pequeo de turbidez si se sabe por experiencia que ello
no interferir en los anlisis gravimtricos o volumtricos y que puede corregirse
su efecto sobre los anlisis colorimtri-cos
sobre los que potencialmente podra
ejercer mayores interferencias. Si la turbidez es notable, hay que decidir si se filtra
o no la muestra. Para medir la cantidad
total de un componente, no hay que eliminar los slidos suspendidos, sino tratarlos de forma adecuada.
Hay que hacer un registro de todas las
muestras recogidas e identificar cada envase, preferiblemente pegando una chapa
o etiqueta debidamente sealada. Hay
que registrar una informacin suficiente,
de manera que se pueda realizar una
identificacin positiva de la muestra en
fechas posteriores, y en esta informacin
debe constar el nombre del que ha hecho
la toma, la fecha, la hora y la localizacin
exacta, la temperatura del agua y cualquier otro dato que pueda resultar necesario para establecer una correlacin,
como son las condiciones meteorolgicas, el nivel del agua, la velocidad de la

1-36

2.

MTODOS NORMALIZADOS

Consideraciones sobre seguridad

Habida cuenta que los componentes


de la muestra pueden ser txicos, durante
la toma y la manipulacin de las mismas
hay que adoptar las precauciones
adecuadas. Las sustancias txicas pueden penetrar a travs de la piel y, en el
caso de los vapores, a travs de los pulmones. Puede producirse una ingestin
accidental mediante un contacto directo
con los alimentos o por adsorcin de vapores por los mismos. Las precauciones
pueden limitarse a llevar unos guantes o
a proveerse de batas, delantales u otros
sistemas de proteccin. Siempre hay que
llevar una proteccin ocular. Cuando
puedan existir vapores txicos, la toma
de la muestra slo se realizar en lugares
bien ventilados o mediante el uso de un
respirador o dispositivos afines. En el laboratorio, los envases se han de abrir en
una campana de gases. Nunca deben colocarse alimentos cerca de las muestras o
de los lugares de toma; lvense siempre
las manos cuidadosamente antes de manipular alimentos1.
Si existe la posibilidad de hallar compuestos orgnicos inflamables, se tomarn las adecuadas precauciones. Quedar
prohibido fumar cerca de las muestras,
de los lugares de toma y en el laboratorio. Mantnganse alejadas de las muesiras y de los lugares de recogida las chispas, las llamas y las fuentes de calor excesivo. Evtese la acumulacin de vapores
inflamables en el refrigerador donde se
conserven las muestras, pues los arcos
elctricos que se forman en los contactos
del termostato, la luz de la puerta u otros
componentes elctricos pueden desencadenar un fuego o una explosin. Si se
sospecha o se sabe que existen compuestos inflamables que han de ser refrigerados, se utilizarn slo refrigeradores especialmente diseados a prueba de explosin1.

Cuando existan dudas sobre la magnitud de las precauciones a adoptar, se

consultar con un especialista en sanidad


industrial que posea los conocimientos
adecuados. Las muestras con contaminantes radiactivos requieren otras medidas de seguridad; consltese a un fsico
especializado en sanidad.

3. Tipos de muestras

a) Muestras de sondeo: Estrictamente


hablando, una muestra recogida en un
lugar y un momento determinados slo
puede representar la composicin de la
fuente en ese momento y lugar. Sin embargo, cuando se sabe que una fuente es
bastante constante en su composicin
durante un periodo considerable o a lo
largo de distancias sustanciales en todas
direcciones, puede decirse que una muestra de dicha fuente representar un
periodo de tiempo ms largo o un volumen mayor o ambas cosas, con respecto
al punto especfico en el que fue recogida.
En estas circunstancias, algunas fuentes
pueden estar muy bien representadas por
una simple muestra de sondeo. Es el caso
de algunos suministros de agua, algunas
aguas superficiales y, ms raramente, algunas corrientes de aguas residuales.
Cuando se sabe que una fuente vara
con el tiempo, las muestras de sondeo
recogidas a intervalos adecuados y analizadas por separado pueden mostrar la
amplitud, la frecuencia y la duracin de
tales variaciones. Hay que hacer la recogida de las muestras teniendo en cuenta
la frecuencia con que se esperan estos
cambios, lo que puede variar desde cinco
minutos a una hora o ms. Las variaciones estacionales de los sistemas naturales
pueden exigir la realizacin de tomas a lo
largo de meses. Cuando la composicin
de la fuente vara en el espacio y no en el
tiempo, hay que hacer la toma de las
muestras en los lugares adecuados.
Hay que tener gran cuidado al hacer
tomas de muestras en aguas residuales
impuras, orillas lodosas y fangos. No

INTRODUCCIN GENERAL

corriente, la manipulacin posterior a la


recogida, etc. La etiqueta debe tener espacio suficiente para que puedan ponerse
las iniciales de todos los que asumen la
custodia de la muestra y para la fecha y
el momento del envo al solicitante. Hay
que fijar los puntos de recogida mediante
una descripcin detallada, con mapas o
con la utilizacin de postes, boyas o mojones que permitan su identificacin por
otras personas sin que stas tengan que
recurrir a la memoria de quin realiz la
toma o tengan que ser guiadas al lugar.
En los casos en que se prevea la utilizacin de los resultados de los anlisis en
litigios, debern utilizarse procedimientos formales de cadenas de custodia
(vase, ms adelante, el apartado B.l), en
los cuales se describir el historial de la
muestra desde su toma hasta el informe
final.
Las muestras calientes recogidas a presin deben ser enfriadas mientras se
mantienen an a dicha presin.
Antes de recoger muestras de un sistema de abastecimiento, hay que dejar que
el agua corra por las tuberas al objeto
de asegurar que la muestra es representativa del suministro, teniendo en cuenta el
dimetro y longitud de la conduccin y
la velocidad del flujo.
La recogida de muestras de un pozo se
har despus de haber bombeado una
cantidad suficiente como para asegurar
que la muestra representa al agua del
subsuelo. A veces es necesario bombear a
una velocidad determinada para conseguir un descenso de nivel que permita
determinar las zonas de donde proviene
el aporte al pozo. Se registrarn la velocidad de bombeo y el descenso del nivel.
Cuando se analizan muestras recogidas en un rio o arroyo, los resultados
pueden variar segn la profundidad, la
velocidad de la corriente, la distancia de
la orilla y la separacin entre ambas orillas. Si se dispone del equipo adecuado,
se har una toma integral desde la
superficie al fondo en la zona media de la

1-35

corriente o de un lado al otro a una


profundidad media, de forma que la
muestra est integrada en relacin con el
flujo. Si slo puede hacerse una toma
pequea, se har en el centro de la corriente a una profundidad media.
Los lagos y pantanos presentan considerables variaciones debidas a causas
normales, como la estratificacin estacional, la cantidad de lluvia cada, el desage y el viento. La eleccin del lugar, la
profundidad y la frecuencia de las tomas
de muestras se har dependiendo de las
condiciones locales y del objetivo del estudio. En cualquier caso, se evitar la
espuma superficial.
Para determinados componentes es
muy importante el lugar en el que se
recoge la muestra. Hay que evitar las
reas de turbulencia excesiva, a causa de
la posible prdida de componentes voltiles y presencia de vapores txicos. No
hay que recoger muestras en vertederos,
ya que su localizacin tiende a favorecer
la obtencin de compuestos no miscibles
ms ligeros que el agua. En general, la
toma se har bajo la superficie en reas
tranquilas. Si se necesitan muestras mezcladas, hay que tener cuidado de que al
hacer la mezcla no se pierdan los componentes de las mismas a causa de una manipulacin inadecuada de las partes que
se estn combinando. Por ejemplo, el
vertido casual de las muestras en lugar
de la adicin de unas a otras mediante
un sifn sumergido puede dar lugar a
una volatilizacin innecesaria. Cuando
sea preciso, se refrigerar la mezcla para
minimizar la volatilizacin1.
Utilcense slo muestras representativas (o recogidas segn el programa de
toma de muestras) para hacer los anlisis. La gran variedad de condiciones bajo
las cuales han de hacerse las tomas hacen
que resulte imposible recomendar un
procedimiento nico. En general, hay
que tener en cuenta las pruebas o anlisis
que se van a realizar y el fin para el que
se requieren los resultados.

INTRODUCCIN GENERAL

pueden recomendarse procedimientos


definitivos, pero es preciso adoptar todas
las precauciones posibles para conseguir
que la muestra sea representativa o se
ajuste al programa de toma.
b) Muestras compuestas: En la mayora de los casos, la expresin muestras
compuestas se refiere a una mezcla de
muestras sencillas recogidas en el mismo
punto en distintos momentos. A veces se
utiliza la expresin compuesto-tiempo
para distinguir este tipo de muestras de
otros. Las muestras compuestas-tiempo
son las ms tiles para determinar las
concentraciones medias que se han de
utilizar, por ejemplo, para calcular la
carga o la eficiencia de una planta de
tratamiento de aguas residuales. Como
alternativa al anlisis separado de un
gran nmero de muestras seguido de la
computadorizacin de los resultados
medios y totales, las muestras compuestas representan un ahorro sustancial de
trabajo y gasto de laboratorio. Con este
objeto, se considera como estndar para la mayora de los anlisis una muestra compuesta que represente un perodo
de 24 horas. Sin embargo, en determinadas circunstancias puede resultar preferible una muestra compuesta que represente una desviacin, un perodo ms
corto o el ciclo completo de una operacin peridica. Para valorar los efectos
de descargas y operaciones especiales,
variables o irregulares, han de recogerse
muestras compuestas que representen
los perodos en los que tienen lugar
dichas circunstancias.
Para determinar componentes o caractersticas sujetas a cambios importantes e
inevitables durante la conservacin, no
deben utilizarse muestras compuestas.
Los anlisis de este tipo se harn en
muestras individuales y lo ms rpidamente posible despus de su recogida,
con preferencia en el mismo lugar de la
misma. Ejemplos de este tipo de anlisis
son los de todos los gases disueltos, el
cloro residual, el sulfuro soluble, la tem-

1-37

peratura y el pH. Los cambios en este


tipo de componentes, como el oxgeno o
el dixido de carbono disueltos, la temperatura o el pH, pueden producir alteraciones secundarias en otros componentes inorgnicos, como hierro, manganeso,
alcalinidad o dureza. Slo se utilizarn
muestras compuestas-tiempo para la valoracin de componentes cuya inalterabilidad en las condiciones de toma y conservacin de la muestra haya quedado
comprobada.
Las porciones individuales se recogen
en envases de abertura amplia, con un
dimetro de al menos 35 mm en la boca
y con una capacidad de 120 ml como
mnimo. Se recogen estas muestras cada
hora (en algunos casos, cada media hora
o incluso cada cinco minutos) y se mezclan una vez concluida la toma o se combinan en una sola botella a medida que
se van recogiendo. Si se utilizan conservantes, stos se aadirn inicialmente al
envase de la muestra de forma que todas
las porciones de la mezcla queden protegidas lo antes posible. A veces puede ser
necesario analizar las muestras individuales.
Resulta conveniente, y a menudo esencial, combinar las muestras individuales
en volmenes proporcionales al flujo. Un
volumen final de muestra de dos a tres
litros es suficiente para analizar depuradoras, corrientes y aguas residuales.
Existen aparatos automticos de toma
de muestra, pero no deben utilizarse a
menos que se conserve la muestra de la
forma antes indicada. Hay que limpiar a
diario los aparatos de toma, incluidos los
envases, para eliminar el crecimiento de
organismos biolgicos y otros depsitos.
c) Muestras integradas: En algunos
casos, la informacin necesaria se obtiene mejor analizando mezclas de muestras
individuales, recogidas en distintos puntos al mismo tiempo o con la menor separacin temporal que sea posible. A
veces, las muestras de este tipo se denominan integradas. Un ejemplo de la nece-

1-38

MTODOS NORMALIZADOS

sidad de las mismas es el de los ros o


corrientes cuya composicin vara segn
la anchura y la profundidad. Para valorar la composicin media o la carga total, hay que recurrir a mezclas de muestras que representen distintos puntos de
la seccin transversal y que sean proporcionales a los flujos relativos. Tambin
puede ser necesario recurrir a muestras
integradas cuando se proponen tratamientos combinados para varias corrientes distintas de aguas residuales, cuya
interaccin puede tener un efecto significativo sobre la tratabilidad o incluso sobre la composicin. La prediccin matemtica de las interacciones puede resultar inadecuada o imposible, de manera
que el anlisis de una muestra integrada
representativa puede proporcionar una
informacin muy til.
Los lagos naturales y artificiales muestran variaciones en su composicin, tanto en profundidad como en sentido horizontal. Sin embargo, en muchos casos ni
los resultados totales ni los medios resul-

1060 B.

tan especialmente significativos; son ms


importantes las variaciones locales. En
estos casos, en lugar de analizar muestras
integradas, hay que estudiar muestras individuales.
La preparacin de muestras integradas
suele precisar un equipo especial para
hacer la toma a una profundidad conocida sin que sta se mezcle con el agua de
capas ms superficiales. Suele ser necesario conocer el volumen, el movimiento y
la composicin de las distintas partes del
agua a estudiar. Por tanto, la toma de
muestras integradas es un proceso especializado y complejo que no puede describirse con detalle.

4.

Referencia

1. WATER POLLUTION CONTROL FEDERATION.


1986. Removal of Hazardous Wastes in
Wastewater FacilitiesHalogenated Organics. Manual of Practice FD-11, Water Pollution Control Fed., Alexandria, Virginia.

Toma de muestras

1. Procedimientos de cadena de
vigilancia

Es esencial asegurar la integridad de la


muestra desde su toma hasta la emisin
del informe. Ello implica hacer una relacin del proceso de posesin y manipulacin de la muestra desde el momento en
que fue tomada hasta el de su anlisis y
eliminacin final. Este proceso se denomina cadena de vigilancia, y es importante en el caso de que los resultados
deban presentarse en un litigio. Si no es
ste el caso, el procedimiento de cadena
de vigilancia resulta til como control
rutinario de la trayectoria de la muestra.
Se considera que una muestra est
bajo vigilancia personal si se encuentra

en posesin fsica de una persona, que es


la que se encarga de custodiarla y de
protegerla de posibles falsificaciones, o si
se encuentra en una zona de acceso limitado al personal autorizado. A continuacin se resumen los principales aspectos
de la cadena de vigilancia. Existen descripciones ms detalladas 1, 2.
a) Etiquetado de la muestra: Utilcense
etiquetas para evitar falsas identificaciones de la muestra. Suelen resultar adecuadas las etiquetas adhesivas o las chapas. En ella debe constar al menos
la siguiente informacin: nmero de la
muestra, nombre del que ha hecho la
toma, fecha y momento de la toma y
lugar de la misma

INTRODUCCIN GENERAL

Hay que adherir las etiquetas a los envases antes o en el momento de hacer la
toma. La etiqueta se rellena con tinta
indeleble en el momento de la toma.
b) Sellado de la muestra: Se utilizarn
sellos para detectar cualquier falsifica
cin de la muestra que pueda hacerse
antes del anlisis. Se recurrir para ello a
sellos adhesivos de papel en los que conste al menos la siguiente informacin: nmero de la muestra (idntico al nmero
de la etiqueta), nombre del que ha hecho
la toma y fecha y momento de la misma.
Tambin pueden utilizarse sellos de plstico.
El sello se colocar de forma tal que sea
necesario romperlo para abrir el envase. El
sellado ha de realizarse antes de que el
envase haya sido apartado de la vigilancia
del personal que ha hecho la toma.
c) Libro de registro de campo: Toda
la informacin pertinente a un estudio de
campo o toma de muestras se registrar
en un libro en el que al menos constar
lo siguiente: objeto de la toma, localizacin del punto donde se ha hecho, nombre y direccin del contacto de campo,
productor del material del que se ha
hecho la toma y direccin de dicho productor, en caso de que sea distinta de la
del lugar de obtencin de la muestra, y
tipo de muestra. Si sta procede de aguas
residuales, hay que identificar el proceso
que las produce. Tambin es necesario
hacer constar la posible composicin de
la muestra, incluyendo sus concentracio
nes, el nmero y volumen de las muestras
tomadas, la descripcin del punto donde
se ha hecho la toma y el mtodo de la
misma, la fecha y el momento de la toma,
el nmero (o nmeros) de identificacin
del que ha hecho la toma, referencias del
lugar en forma de mapas o fotografas,
observaciones y mediciones de campo y
firmas del personal responsable de las
observaciones. Dado que las situaciones
de toma de muestras son muy variadas,
no pueden darse reglas generales acerca

1-39

de la informacin que debe registrarse en el


libro, pero en cualquier caso conviene
incluir la informacin suficiente como para
que pueda reconstruirse la toma de muestra
sin tener que confiar en la memoria del que
la ha hecho. El libro de registro debe estar
protegido y guardado en lugar seguro.
d) Registro de la cadena de vigilancia:
Es preciso rellenar el registro de la cadena de vigilancia que acompaa a cada
muestra o grupo de muestras. Este registro debe constar de la siguiente informa
cin: nmero de la muestra, firma del
que ha hecho la toma, fecha, momento y
lugar de la toma, tipo de la muestra, firma de las personas que han participado
en la cadena de posesin y fechas de las
distintas posesiones.
e) Hoja de peticin de anlisis de la
muestra: La muestra ir al laboratorio
acompaada por una hoja de peticin de
anlisis. La persona que hace la toma
deber cumplimentar el apartado del impreso referido al trabajo de campo, en el
que se incluye gran parte de la informa
cin pertinente anotada en el libro de
registro. El apartado del impreso que corresponde al laboratorio deber ser rellenado por el personal de ste, y consta de:
nombre de la persona que recibe la
muestra, nmero de la muestra en el la
boratorio, fecha de recepcin y anlisis a
realizar.
f) Envi de la muestra al laboratorio: La
muestra se enviar al laboratorio lo antes
posible e ir acompaada del registro de la
cadena de vigilancia y de la hoja de
peticin de anlisis. La muestra se
entregar a la persona que deba encargarse
de su custodia.
g) Recepcin y almacenamiento de la
muestra: En el laboratorio, la persona
encargada recibe la muestra e inspecciona
su estado y su sello, comprueba la
informacin de la etiqueta y la del sello
comparndolas con la del registro de la
cadena de vigilancia, le asigna el nmero
de laboratorio, la registra en el libro de

1-40

MTODOS NORMALIZADOS

entrada al laboratorio y la guarda en una


habitacin o cabina de almacenamiento
hasta que sea asignada a un analista.
h) Asignacin de la muestra para ser

analizada: En general, el supervisor del


laboratorio es el que asigna la muestra
para que sea analizada. Una vez en el
laboratorio, el supervisor o el analista
son los responsables del cuidado y la vigilancia de la muestra.

2.

Mtodos de toma de muestras

a) Toma manual: En la torna manual


se supone que no se utiliza equipo alguno, pero este procedimiento puede resultar demasiado costoso en tiempo y dinero para programas de toma rutinaria de
muestras o a gran escala.
b) Toma automtica: Mediante la to
ma automtica se pueden eliminar los
errores humanos en la manipulacin, se
reducen los costes laborales y se propor
ciona la posibilidad de hacer tomas con
mayor frecuencia 3, por lo que su uso est
cada vez ms extendido. Es preciso com
probar que el aparato automtico no
contamine la muestra. Por ejemplo, los
componentes plsticos pueden ser incompatibles con determinados compues
tos orgnicos solubles en los plsticos. Si
se sabe aproximadamente cules son los
componentes de la muestra, el fabricante
del aparato automtico puede informar
sobre las posibles incompatibilidades de
los componentes plsticos. En algunos
casos, lo mejor es hacer la toma manual
con un envase de vidrio segn un procedimiento que garantice la adecuada seguridad3.
Los aparatos automticos de toma de
muestras se programan de acuerdo con
las necesidades especficas de dicha toma.
Hay que controlar con precisin la velocidad de bombeo y el tamao de los
tubos segn el tipo de muestra que quiera recogerse.

3.

Envases de las muestras

El tipo de envase que se utilice tiene


una importancia capital. En general, los
envases estn hechos de plstico 0 vidrio,
y segn los casos puede resultar j preferible uno u otro de estos materia es. Por
ejemplo, el slice y el sodio pueden lixiviarse en el vidrio pero no en el plstico,
y los metales pueden dejar residuos absorbidos en las paredes de los envases de
vidrio4. Para muestras que contienen
compuestos orgnicos, sin embarlo, conviene evitar los envases de plstico, salvo
los fabricados con polmeros fluorados
como el politetrafluoretileno (TF3)3.
En el caso de muestras que contienen
compuestos orgnicos voltiles, algunos
de stos pueden disolverse en las paredes
de los envases de plstico o incluso pueden lixiviar sustancias de este material.
Los envases de plstico pueden degradarse y romperse. Algunos compuestos
orgnicos son compatibles con el determinados plsticos (vanse las instrucciones
de los fabricantes). Sin embargo, aunque
se est seguro de la compatibilidad, hay
que tener en cuenta que las paredes d
los envases de plstico pueden resultar
porosas para los compuestos orgnicos
voltiles. En general, en estos casos es
preferible utilizar envases de vidrio3. Los
tapones de los envases, que suelen ser de
plstico, tambin pueden plantear problemas al ponerse en contacto con componentes orgnicos. En estos casos se
utilizarn de metal o de TFE. Los viales
de suero con tabiques de plstico o goma
recubierto de TFE pueden resultar tiles.

4.

Nmero de muestras

Teniendo en cuenta las variaciones


aleatorias, tanto en los procedimientos
analticos como en la presencia de componentes en el lugar de la toma de la
muestra, una sola de ellas puede resultar
insuficiente para alcanzar el nivel de cer-

1-41

INTRODUCCIN GENERAL

tidumbre deseado. Si se conoce la desviacin estndar global, el nmero necesario de muestras puede calcularse con la
siguiente frmula4:

donde:
N = nmero de muestras,
t = t de Student para un nivel de confianza
determinado,
s = desviacin estndar global, y
U = nivel de confianza aceptable.

Las curvas del tipo de las ilustradas en


la figura 1060:1 ayudan a hacer el clculo. Por ejemplo, si s es 0,5 mg/1, U es
0,2 mg/1 y se desea un nivel de confianza del 95 por 100, hay que recoger de 25
a 30 muestras.

5.

Para la mayora de los anlisis fsicos


y qumicos se necesitan muestras de 2 1.
Para determinadas pruebas pueden requerirse volmenes mayores. En la tabla
1060:1 se muestran los volmenes habituales necesarios para anlisis.
No debe usarse la misma muestra para
estudios qumicos (orgnicos e inorgnicos), bacteriolgicos y microscpicos,
pues los mtodos de toma y manipulacin de las mismas son distintos.

6.
1.

Figura 1060:1. Nmero aproximado de muestras necesarias para calcular una


concentracin media. Reproducido de: Methods for the Examination of Waters and Associated Materials: General Principles of Sampling and Accuracy of Results. 1980. Her
Majesty's Stationery Off., Londres, Inglaterra.

Cantidad

Referencias

U.S. ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY. 1986. Test Methods for Evaluating Solid
Waste: Physical/Chemical Methods, 3.a ed.,
publ. N. SW-846, Office of Solid Waste and
Emergency Response. Washington, D.C.
2. U.S. ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY . 1982. NEIC Policies and Procedures.
EPA-330/9/78/001/-R (rev. 1982).
3. WATER P OLLUTION C ONTROL F EDERATION .
1986. Removal of Hazardous Wastes in
Wastewater FacilitiesHalogenated Organics. Manual of Practice FD-11, Water Pollution Control Fed., Alexandria, Virginia.
4. Methods for the Examination of Waters and
Associated Materials: General Principles of
Sampling and Accuracy of Results. 1980.
Her Majesty's Stationery Off, Londres, Inglaterra.

1-42

MTODOS NORMALIZADOS

INTRODUCCIN GENERAL

1-43

1-44

MTODOS NORMALIZADOS

INTRODUCCIN GENERAL

1060 C.

1-45

Conservacin de muestras

Una completa e inequvoca conservacin de las muestras, sean stas procede


aguas residuales domsticas, residuos
industriales o residuos naturales, es
posible en la prctica. Con independencia de muestras de que se trate, nunca
puede conseguirse la estabilidad todos
sus componentes. En el menor de los
casos, las tcnicas de conservacin slo
retrasaran los cambios qumicos y biolgicos que inevitablemente se producen despus de la toma.

1. Conservacin de la muestra antes


del anlisis

a) Naturaleza de los cambios de la


muestra: Algunos anlisis pueden verse
55 con mayor facilidad que otros de la
conservacin de la muestra. Algunos
cationes se pierden por adsorcin en las
paredes de los envases de vidrio o por
intercambio inico con ellas. Entre
estos cationes se encuentran el aluminio,
el cadmio, el cromo, el cobre, el hierro, el
plomo, el manganeso, la plata y el zinc,
por lo que, en estos casos, es mejor
utilizar un envase diferente y limpio, y
acidificar con cido ntrico hasta un pH
inferior a 2,0 para reducir al mximo la
precipitacin y la adsorcin en las
paredes del envase.
La temperatura cambia rpidamente;
el pH puede cambiar de forma significativa en cuestin de minutos; los gases disueltos pueden perderse (oxgeno, dixido de carbono). Hay que determinar,
pues, la temperatura, el Ph y los gases
disueltos en el momento de hacer la toma. Al cambiar el equilibrio pH-alcalinidad-dixido de carbono, el carbonato de
calcio puede precipitar y dar lugar a una
disminucin de los valores del calcio y de
la dureza total.

El hierro y el manganeso son muy solubles en sus estados de menor oxidacin, pero relativamente insolubles en
sus estados de mayor oxidacin; por tanto, estos cationes pueden precipitar o disolverse si se encuentran en un sedimento, dependiendo del potencial redox de la
muestra. La actividad microbiolgica
puede ser la responsable de los cambios
en el contenido de nitrato-nitrito-amonaco, de la disminucin en la concentracin de fenol y de BOD, o de una reduccin de los sulfatos a sulfitos. El cloro
residual es reducido a cloruro. Pueden
perderse por oxidacin los sulfuros, los
sulfitos, los iones ferrosos, el yoduro y el
cianuro. Pueden aumentar, disminuir o
cambiar de calidad el color, el olor y la
turbidez. El sodio, el slice y el boro pueden lixiviarse a partir del vidrio del envase. El cromo hexavalente puede ser reducido a ion crmico.
Los cambios biolgicos que se producen en una muestra pueden modificar el
estado de oxidacin de algunos de sus
componentes. Los solubles pueden ser
convertidos a materiales unidos orgnicamente en las estructuras celulares, o
puede producirse una lisis celular que libere materiales celulares a la solucin.
Los bien conocidos ciclos del nitrgeno y
del fsforo son ejemplos de influencias
biolgicas en la composicin de una
muestra.
Para la conservacin de muestras con
orgnicos voltiles es importante que no
existan espacios vacos. Se evitar la prdida de materiales voltiles si se hace la
toma llenando por completo el envase
con la muestra, para lo cual se har rebosar aqul antes de taparlo o sellarlo. Los
viales de suero con tapn tabicado son
especialmente tiles, ya que a travs de
dicho tapn puede tomarse una porcin
de la muestra mediante una jeringa1.

1-46

MTODOS NORMALIZADOS

b) Intervalo de tiempo entre la toma y el


anlisis: En general, cuanto menor sea el
tiempo que transcurre entre la toma de la
muestra y su anlisis, ms fiable ser el
resultado del mismo. Para determinados
componentes y valores fsicos es necesario proceder a un anlisis inmediato
sobre el terreno. En el caso de muestras
compuestas, es habitual considerar el
momento en que se acaba de hacer la
mezcla como el momento de toma de la
muestra.
Es imposible establecer con exactitud
el tiempo mximo que puede transcurrir
entre la toma de la muestra y su anlisis;
ello depende del carcter de la muestra,
del tipo de anlisis a realizar y de las
condiciones de conservacin. Los cambios debidos al crecimiento de microorganismos se retrasan mucho si se mantiene la muestra en la oscuridad y a baja
temperatura. Cuando el intervalo entre
la toma y el anlisis es lo suficientemente
largo como para producir cambios en la
concentracin o en el estado fsico de los
componentes a medir, se seguirn las instrucciones de conservacin que se ofrecen en la tabla 1060:1. Se registrar el
tiempo transcurrido entre la toma de la
muestra y su anlisis y, en el caso de que
se haya aadido algn conservante, se
identificar ste.
2.

Tcnicas de conservacin

Para reducir al mximo la posible volatilizacin o biodegradacin entre el


momento de hacer la toma y el de proceder al anlisis, se debe mantener la muestra a la menor temperatura posible sin
que llegue a congelarse. Lo mejor es empaquetar la muestra antes de enviarla en
un recipiente con hielo molido o en cubitos o con sustitutos comerciales del hielo.
No debe utilizarse hielo seco, pues ste
congelara la muestrario que podra provocar la rotura del vidrio del envase. El
hielo seco puede, adems, afectar al pH

de la muestra. Mientras se hace la mezcla, las muestras deben mantenerse con


hielo o un sistema de refrigeracin a
4C. Las muestras se analizarn lo antes
posible una vez llegadas al laboratorio.
Si no es posible hacerlo de manera inmediata, se recomienda conservarlas a 4 C
en la mayora de los casos1.
Slo se utilizarn conservantes qumicos cuando se haya demostrado que no
van a estropear el anlisis. En caso de
que se utilicen, debern aadirse al envase antes de poner la muestra, de manera
que todas las partes de sta entren en
contacto con el conservante en el momento en que sean recogidas. No existe
ningn mtodo de conservacin que sea
totalmente satisfactorio. El conservante
debe elegirse en funcin de los anlisis a
realizar. Un mtodo de conservacin til
para un anlisis determinado puede ser
inadecuado para otros, por lo que a
veces es necesario hacer varias tomas
y conservarlas por separado para someterlas a anlisis mltiples. Todos los mtodos de conservacin pueden ser inadecuados si se aplican a materias en
suspensin. El formaldehdo afecta a la
mayora de los anlisis, por lo que no
debe utilizarse.
Los mtodos de conservacin son relativamente limitados, y estn diseados,
en general, para retardar la accin de los
microorganismos, retrasar la hidrlisis
de los compuestos y complejos qumicos
y reducir la volatilidad de los componentes.
Los mtodos de conservacin se limitan al control del pH, la adicin de productos qumicos, el uso de envases mbar u opacos, la refrigeracin, la filtracin y la congelacin. En la tabla 1060:1
se enumeran los mtodos de conservacin segn los componentes.
La exposicin anterior no es en absoluto exhaustiva ni completa. Es claramente imposible dar reglas absolutas
para evitar todas las alteraciones que
puedan producirse. Al abordarse cada

1-47

INTRODUCCIN GENERAL

uno de los anlisis concretos se encontrarn indicaciones adicionales, pero, en


gran medida, la precisin de una valoracin analtica se fundamenta en la experiencia y el buen juicio de la persona que
hace la toma de la muestra.
3.
1.

4.

Bibliografa

Referencia
WATER POLLUTION C ONTROL FEDERATION .
1986. Removal of Hazardous Wastes in

1070

KEITH, L. H., ed. 1988. Principles of Environmental Sampling. ACS Professional Reference
Book, American Chemical Soc.

INSTRUMENTAL, REACTIVOS Y TCNICAS DE


LABORATORIO
1070 A.

En la presente seccin se exponen las


necesidades de instrumental, reactivos y
tcnicas de laboratorio que son habituales en muchos de los anlisis descritos en
este manual. Las necesidades que son
ms o menos especficas para una valoracin particular se describen junto al mtodo con el que se utilizan. Deben observarse, adems, las consideraciones gene-

1070 B.
1.

Wastewater FacilitiesHalogenated Organics. Manual of Practice FD-11, Water Pollution Control Fed., Alexandria, Virginia.

Envases

Para uso general en el laboratorio, el


material ms adecuado es el vidrio de
borosilicato*, muy resistente. Existen vidrios especiales con caractersticas tales
como alta resistencia al ataque por lcalis, bajo contenido en boro u opacidad.
Los tapones y tapaderas deben soportar
bien el contacto con el material contenido en el envase. Los tapones de metal de
rosca constituyen una opcin inadecua* Pyrex, fabricado por Corning Glass Works; Kimax,
Kimble Glass Co., Divisin of Owens-Illinois, o equivalente.

Introduccin
rales que se presentan. Los requisitos de
los mtodos radiolgicos, bacteriolgicos, biolgicos y de bioanlisis tienden a
diferir en muchos aspectos de los que
corresponden a pruebas qumicas y fsicas. Se presta especial atencin a las descripciones de instrumental y procedimientos en las secciones que tratan de
esos mtodos.

Instrumental
da para muestras capaces de corroerlos
con facilidad. Los tapones de vidrio no
resultan satisfactorios para lquidos muy
alcalinos, dada su tendencia a adherirse
con rapidez. Los tapones de goma resultan excelentes para los lquidos alcalinos
pero son inaceptables para los disolventes orgnicos, en los que se desintegran, o
para soluciones con metales residuales, a
los que pueden contaminar. Utilcese politetrafluoretileno (TFE o PTFE) para
buretas que contengan lquidos fuertemente alcalinos. Cuando se considere
Tefln o equivalente.

1-48

adecuado, pueden utilizarse otros materiales, como porcelana, nquel, hierro,


platino, acero inoxidable y vidrio rico en
slice .
Las muestras se recogen y se guardan
en envases de vidrio de borosilicato, ebonita, plstico u otro material inerte que
sea adecuado para cada tipo de anlisis
(tabla 1060:1).
Para perodos de conservacin relativamente cortos o cuando los componentes no se alteran por permanecer en envases de vidrio, como es el caso del calcio, el magnesio, el sulfato, el cloruro y
quizs otros, resulta satisfactoria la botella para cidos con cierre de campana de
2,5 1. Este tipo de cierre consiste en un
disco de vidrio o polietileno que se ajusta
a la superficie del vidrio o en un tapn de
polietileno que se inserta en la boca de la
botella asegurando una proteccin adecuada. Cuando una parte de la mezcla se
destine a la determinacin de la concentracin de slice, sodio u otras sustancias
que pudieran resultar afectadas por un
almacenamiento prolongado en vidrio
blando, se colocar la parte a analizar en
una botella pequea de plstico, dejando
el resto de la muestra en la botella de
vidrio.
Hay que limpiar cuidadosamente los
envases de las muestras antes de cada
uso. Las botellas de vidrio se lavan, salvo
las que vayan a utilizarse para anlisis de
cromo o manganeso, bien con una mezcla limpiadora compuesta por 1 litro de
H2SO2 conc. que se mezcla, lentamente y
agitndolo, a 35 ml de solucin saturada
de dicromato de sodio, o bien con
KMnO2 al 2 por 100 en una solucin de
KOH al 5 por 100 seguida de una solucin de cido oxlico. Tambin se pueden emplear productos comerciales .

Vycor, fabricado por Corning Glass Works, o equivalente.


Nochromix, Godax Laboratories, Inc., Nueva York,
o equivalente.

MTODOS NORMALIZADOS

Para eliminar la materia orgnica, se enjuagar el envase con otros cidos concentrados. Los detergentes son excelentes
limpiadores en muchos casos; pueden
utilizarse stos o HC1 conc. para limpieza
de los envases de ebonita y plstico. Una
vez limpios, se enjuagan con abundante
agua de calidad para reactivos.
Para transportarlos, los envases se empaquetan en cajas acolchadas de metal,
plstico o fibra prensada, con un compartimento para cada una de las botellas.
Las cajas se recubren con material aislante para evitar las roturas. Las muestras en envases de plstico no necesitan
proteccin contra roturas provocadas
por golpes o congelacin.

2.

Material de vidrio para volumetra

El material de vidrio ha de ser calibrado, o bien se ha de conseguir un certificado de exactitud de un laboratorio competente. El material de vidrio pan
volumetra se calibra bien para
contener (C) o para verter (V). Esto
ltimo slo se conseguir de una forma
exacta cuando su superficie interna est
tan est tan escrupulosamente limpia que
el agua la humedece inmediatamente y
forma una capa uniforme al vaciarlo. Se
usar, siempre que sea posible, vidrio de
boroslilicato. Para trabajos de precisin
se utilizar material de vidrio para
volumetra de clase A.
Los pesos y volmenes deben medirse
con cuidado cuando se preparen soluciones estndar y curvas de calibracin.
Estas mismas precauciones se mantendrn cuando se midan los volmenes de
las muestras. En caso de que el volumen
se designe en el texto con dos cifras decimales (X,00 ml), se utilizarn pipetas o
buretas para volumetra. Cuando se especifique, se emplearn matraces para;
volumetra, y lo mismo se har cuando el
volumen se indique como 1.000 ml, y no
como 1 l.

1-49

INTRODUCCIN GENERAL

3.

Tubos de Nessler

A menos que se indique lo


contrario, se usarn tubos de Nessler
de forma alta fabricados con vidrio
resistente y seleccionados a partir de
un proceso de estiramiento uniforme.
El vidrio ha de ser claro e incoloro, y
el fondo, plano y recto. Cuando el tubo
est lleno de lquido y se observa desde
arriba con una luz bajo, no deben aparecer puntos oscuros ni distorsiones pticas. El extremo ha de ser plano, a ser
posible pulido al fuego, y suficientemente liso como para que su tapa quede bien
pegada al sellarse. Es posible conseguir
tubos de Nessler con tapas cnicas de
vidrio y con graduacin estndar. Las
marcas de graduacin deben rodear
por completo los tubos.
Los tubos de 100 ml deben tener una
longitud total de alrededor de 375 mm.
Su dimetro interno tendr unos 20 mm,

1070 C.
1.

Agua de laboratorio

Vase seccin 1080.


2.

Calidad de los reactivos

Slo se utilizarn reactivos de la mejor


calidad de qumica, aunque ello no se
indique cuando se describa un mtodo
determinado. La American Chemical
Society ha publicado especificaciones
ACS los productos qumicos que deben
solicitarse. Los dems productos qumicos
se pe-dirn como reactivos para anlisis o
como disolventes orgnicos para anlisis
espectral. En los libros sobre especificaciones de reactivos citados en la bibliografa
(vase ms adelante el apartado 4) pueden
encontrarse mtodos pa-

y el externo, 24 mm. La marca de graduacin debe estar lo ms cerca posible


de la medida de 300 mm por encima de
la cara superior del fondo. Los tubos que
se venden en lotes deben ser muy uniformes, de manera que esta distancia no
vare ms de 5 mm. (En algunos lotes
comerciales, la diferencia mxima entre
los tubos no supera los 2 mm.) Es admisible una marca de graduacin a 50 ml.
Los tubos de 50 ml deben tener una
longitud total de alrededor de 300 mm.
Su dimetro interno ha de ser de aproximadamente 17 mm, y el extremo, de
21 mm. La marca de graduacin debe
estar lo ms cerca posible de la medida
de 225 mm por encima de la cara superior
del fondo. Los tubos vendidos en lotes
deben ser muy uniformes, de manera que
esta distancia no vare ms de 6 mm. (En
algunos lotes comerciales, la diferencia
mxima entre los tubos no supera 1,5 mm.)
Es admisible una marca de graduacin
a 25 ml.

Reactivos
ra comprobar la pureza de los reactivos
poco fiables.
Por desgracia, muchos colorantes comerciales, para los cuales no se ha establecido el grado ACS, no cumplen exactamente las necesidades analticas, a causa de variaciones en la respuesta de color
de los distintos lotes. En estos casos,
deben utilizarse colorantes certificados
por la Biological Stain Commission.
Cuando no se disponga de un colorante de grado ACS ni certificado por la
Biological Stain Commission, se purificar el colorante slido mediante recristalizacin.
Las siguientes sustancias estndar,
cuyas botellas van acompaadas de un
certificado de anlisis, son suministradas
por el National Institute of Standards

1-50

and Technology (NIST)*, Department of


Commerce, Washington, D.C., con el objeto de normalizar las soluciones analticas:

En la Special Publication 260 (vase


bibliografa) constan otros muchos centenares de estndares suministrados por el
NIST.
Una prueba satisfactoria de ditizona
necesita reactivos de la mayor pureza. Se
pueden conseguir cloroformo y tetracloruro de carbono cuyo grado se adapta a
los mtodos de la ditizona. Para los mtodos de ditizona descritos en este manual se seleccionarn reactivos de esta
calidad.
Las sales de sodio hidrosolubles suelen
recomendarse para la preparacin de indicadores, debido a que pueden conseguirse con facilidad y su precio es razonable.
Cuando la preparacin de indicadores
del tipo de la fenolftalena requiera la
utilizacin de alcohol o alcohol etlico, se
emplear alcohol etlico al 95 por 100.
Cuando se especifique el uso de alcohol
isoproplico, la concentracin ser similar.
Algunos reactivos orgnicos son algo
inestables si quedan expuestos a la ac* Antes National Bureau of Standards (NBS).

MTODOS NORMALIZADOS

cin atmosfrica. Si la estabilidad de un


producto qumico es limitada o se desconoce, se adquirirn lotes pequeos a
intervalos frecuentes.
Los reactivos anhidros necesarios para
la preparacin de soluciones estndar de
calibracin y tituladores se secan en una
estufa a 105-110 C durante al menos
una o dos horas o, preferiblemente, durante una noche. Despus de enfriarlos a
la temperatura ambiente en un desecador
eficaz, se pesa inmediatamente la cantidad necesaria para la solucin. Si se requiere una temperatura de secado distinta, se especificar en cada producto
qumico concreto. El secado de sales hidratadas se realizar con mayor suavidad en
un desecador de horno eficaz.

3. Soluciones habituales de cidos y


lcalis
a) Unidades de concentracin utilizadas: Las concentraciones de los reactivos
se expresan en trminos de normalidad,
molaridad y volmenes aditivos.
Una solucin normal (N) contiene un
equivalente gramo de peso del soluto por
litro de solucin.
Una solucin molar (M) contiene el
peso molecular en gramos de soluto por
litro de solucin.
En volmenes aditivos (a + b), el primer nmero, a, se refiere al volumen de
reactivo concentrado, y el segundo, b, al
volumen de agua destilada necesaria
para la dilucin. Por tanto, 1 + 9 HC1
significa que se ha de disolver 1 volumen
de HC1 concentrado en 9 volmenes de
agua destilada.
Para hacer una solucin de normalidad exacta de un producto qumico que
no puede ser medido como estndar primario, se prepara una solucin madre
relativamente concentrada y despus se
hace la dilucin exacta a la concentracin deseada. Tambin puede hacerse
una solucin con una concentracin lige-

INTRODUCCIN GENERAL

ramente mayor que la deseada, estandarizarla y hacer los ajustes necesarios de la


concentracin mediante dilucin; otra
posibilidad consiste en utilizar la solucin como estandarizada primaria y modificarla por un factor de clculo. Este
ltimo procedimiento es til, sobre todo,
con soluciones que cambian lentamente
de concentracin y que han de reestandarizarse a menudo, como, por ejemplo,
la solucin de tiosulfato de sodio. Cuando un laboratorio hace un gran nmero
de anlisis con una solucin estndar, es
recomendable realizar un ajuste a la normalidad exacta especificada.
Los anlisis se atendrn a las instrucciones de este manual siempre que la
normalidad de una solucin estndar no
d lugar a una titulacin de volumen tan
pequea que impida la exactitud de la medicin, o tan grande que provoque una
dilucin anormal de la mezcla de reaccin, y siempre que la solucin est adecuadamente estandarizada y los clculos
sean correctos.
b) Preparacin y dilucin de soluciones:
Si se va a preparar una solucin de
normalidad exacta disolviendo una cantidad pesada de estndar primario o diluyendo una solucin ms concentrada,
mdase el volumen exacto en matraz volumtrico.
Preprense soluciones madre y estndar exactas mediante determinaciones
colorimtricas en matraces volumtricos.
Cuando no sea necesario que la concentracin sea exacta, se mezclar la solucin
concentrada o el slido con cantidades
medidas de agua, utilizndose cilindros
graduados para hacer mediciones. En general, se produce un cambio significativo
en el volumen cuando se mezclan soluciones concentradas, lo que hace que el
volumen final sea menor que la suma de
los utilizados. En el caso de diluciones
aproximadas, los cambios de volumen no
resultan significativos si las concentraciones son 6N o menores.
Las disoluciones se mezclan con cuida-

1-51

do y completamente. Uno de los motivos


ms frecuentes de error en los anlisis en
los que se utilizan soluciones estndar
diluidas en matraces volumtricos procede de no conseguir una mezcla completa.
c) Conservacin de las soluciones: Al
gunas soluciones estandarizadas se alteran lentamente debido a cambios qumicos o biolgicos. En estos estndares se
indican la vida prctica, la frecuencia de
estandarizacin necesaria y las precauciones de almacenamiento. Otras, como
el HC1 diluido, no son reactivas. Sin embargo, tambin su concentracin puede
cambiar por causa de la evaporacin,
que no se evita con un tapn de vidrio.
Los cambios de temperatura hacen que
las botellas respiren y posibilitan cierto grado de evaporacin.
No debe considerarse vlido un estndar de duracin superior a un ao, a
menos que se reestandarice. Slo ser vlido para ese perodo si las condiciones
hacen que la evaporacin sea mnima y si
se ha demostrado previamente que la
tcnica de conservacin es adecuada. Si
la botella se abre a menudo o su contenido ocupa mucho menos de la mitad, en
pocos meses se produce una evaporacin
significativa. Hay que comprobar la concentracin de las soluciones estndar que
han permanecido almacenadas.
Utilcense botellas de vidrio de material qumicamente resistente, salvo en el
caso de que el vidrio sea incompatible
(por ejemplo, soluciones de slice). Para
soluciones estndar que no reaccionen
con el caucho o el neopreno, se utilizarn
tapones de estos materiales; si se ajustan
adecuadamente, estos tapones evitan la
evaporacin durante todo el tiempo que
la botella permanezca cerrada. Tambin
son eficaces las botellas de tapn de rosca. Si la junta del tapn est hecha de un
material suficientemente resistente, puede
utilizarse para lo mismo que los tapones
de caucho.
d) Uso alternativo de los cidos clorhdrico y sulfrico: En varias tcnicas se

1-52

MTODOS NORMALIZADOS

utilizan soluciones estandarizadas de


H2SO4 y de HC1. A menudo son intercambiables, y, cuando se menciona una,
puede utilizarse la otra, siempre que se
sepa que ello es posible.
e) Preparacin: Aunque en general
las instrucciones describen la forma de
preparar 1 l de solucin, pueden prepararse volmenes mayores o menores segn las necesidades. Las instrucciones
para la preparacin de 00 ml suelen limitarse a reactivos de corta vida o utilizados en cantidades pequeas.
Una til regla general consiste en aadir una cantidad adicional de cido o
lcali concentrado al agua, agitando la
solucin en un vaso que pueda resistir el
cambio brusco de temperatura, para diluirla a continuacin hasta conseguir el
volumen final una vez enfriada a temperatura ambiente.
f) Concentraciones uniformes de reactivo: Se ha procurado establecer un determinado nmero de concentraciones
habituales de cidos y bases uniformes
que pudieran servir para ajustar el pH de

1070 D.
Existen numerosos trabajos tanto generales como especficos sobre tcnicas
analticas (vase apartado 5, Bibliografa).
1.

intercambio inico

Las resinas de intercambio inico tienen


un uso muy adecuado y flexible. Utilizadas en columnas de presin atmosfrica
o de alta presin, efectan separaciones
analticas de iones orgnicos e inorgnicos. A menudo se presentan en forma de
contra-iones de sodio o hidrgeno (unidos a la matriz) para los intercambiadores de cationes, y de contra-iones de cloro, sales frmicas, acetato e hidrxido
para los intercambiadores de aniones. El

las muestras antes de desarrollar el color


o de la titulacin final. Las siguientes concentraciones de cido son las recomendadas para su empleo general en laboratorios: reactivo comercial concentrado,
6N, IN, 0,1 N y 0,02/V. Vase la contraportada para las direcciones de preparacin de estas concentraciones de cido,
as como para las 15N, 6N y 1N de
NaOH, y 5N, 3N y 0,2N de NH4OH.

4.

Bibliografa

R OSIN , J. 1967. Reagent Chemicals and Standards, 5.a ed. D. Van Nostrand Co., Princeton,
Nueva Jersey.
AMERICAN CHEMICAL SOCIETY. 1974. Reagent
ChemicalsAmerican Chemical Society Specifications, 5. a ed. American Chemical Soc.,
Washington, D. C.
The United States Pharmacopoeia. 1975. 19.a
rev. U.S. Pharmacopeial Convention Inc.,
Rockville, Maryland.
NATIONAL BUREAU OF STANDARDS. 1988. Catalog
of NBS Standard Reference Materials. Nat.
Bur. Standards Spec. Publ. 260, 1988-89 ed.

Tcnicas
usuario puede sustituir otros contraiones pasando soluciones regeneradoras
a travs de la columna de resina segn el
procedimiento recomendado por los fabricantes. La forma de uso en cada caso
especfico depende no slo de la afinidad
relativa de la resina por los contra-iones
y los iones simples, sino tambin de los
iones que pueden ser aceptados en los
casos en los que los iones concentrados
de la muestra sean diluidos. Habitualmente se procede a una disolucin secuencial de compuestos orgnicos mediante soluciones tampones cuidadosamente elegidas.
En el anlisis de agua pueden aplicarse
los intercambiadores de iones a: a) la eliminacin de los iones que producen
interferencias, b) la determinacin del

INTRODUCCIN GENERAL

contenido inico total, c) la indicacin


del volumen aproximado de la muestra
para algunas valoraciones gravimtricas,
d) la concentracin de cantidades residuales de cationes, y e) la separacin entre aniones y cationes. En este manual se
recomienda el uso de resinas de intercambio inico para la eliminacin de la
interferencia en la determinacin del sulfato y para la determinacin del contenido inico total. Siempre que pueda aplicarse el intercambio de iones a otras valoraciones, se har una breve descripcin
de las operaciones habituales.
a) Eleccin del mtodo: El mtodo de
... mezcla es satisfactorio en muestras de
un volumen inferior a 100 ml, aunque no
consigue la eliminacin o intercambio
completo de los iones. El mtodo de la
columna puede utilizarse con muestras de
cualquier volumen. La tcnica de la
mezcla consiste en agitar la resina dentro
de la muestra durante un tiempo tras el
que se retira la resina mediante filtracin.
El mtodo de la columna es ms eficaz,
ya que proporciona un contacto conti-nuo
entre la muestra y la resina permitiendo
una completa reaccin de inter-cambio.
La solucin pasa lentamente por el lecho
de resina y los iones son eliminados de la
muestra en virtud de pautas cuantitativas,
y no cualitativas. La diso-lucin de la
resina permite recuperar las sustancias
intercambiadas.

1-53

Erlenmeyer o un vaso de precipitacin


de 250 ml y se aade agua destilada suficiente para completar un volumen de 75
ml. Se aaden 2,0 g de resina de intercambio catinico fuertemente acida y se
agita a una velocidad moderada durante
15 minutos. Se filtra a travs de un tapn
de lana de vidrio colocado en el cuello
de un embudo de vidrio de borosilicato
de 10 cm. Cuando se ha completado la
filtracin, se lava la resina con dos
porciones de 10 ml de agua destilada y
se aade agua destilada hasta completar
un volumen total de 100 ml.
Para regenerar la resina, se coloca la
utilizada en un matraz que contenga 500
ml de HNO3 3N. Cuando se ha acumulado suficiente resina, se lava en la
columna (fig. 1070:1) y se regenera
pasando HNO3 3N por la columna a una
velocidad de 0,1-0,2 ml de cido/ml de
resina/minuto. Se utilizan alrededor de
21 ml de HNO3 3N/ml de resina en la columna. Por ltimo, se lava la resina con
suficiente agua destilada hasta que el pH
del lquido efluente sea de 5 a 7, utilizan-

b) Procedimiento: Se utilizarn resinas especialmente fabricadas para aplica


ciones analticas. Se prepara el intercambiador de iones lavando la resina con
varios volmenes de agua desionizada
(agua destilada de buena calidad), de manera que quede eliminada cualquier materia fina o colorante y otros materiales
lixiviantes que puedan afectar a los posteriores procedimientos colorimtricos.
1) Mtodo de mezcla para la eliminacin
de cationes. Se toma una parte de la muestra
que contenga 0,1-0,2 miliequivalentes (me)
de cationes en un matraz de

Figura 1070:1. Columna de intercambio inico.

1-54

do la misma velocidad de flujo que en el


paso de regeneracin. Se retira la resina
de la columna y se guarda en agua destilada dentro de un envase de boca ancha.
Si el agua se colorea durante el almacenamiento, se decanta y se sustituye por
agua destilada fresca. Antes de utilizarla,
se filtra la resina a travs de un tapn de
lana de vidrio colocado en el cuello de
un embudo, se lava con agua destilada y
se deja secar. De esta forma la resina est
lista para ser utilizada.
2) Mtodo de la columna para la eliminacin de cationes. Se prepara la columna como se ilustra en la figura 1070:1
(longitud del lecho de resina, 21,5 cm;
dimetro de la columna, 1,3 cm; representa alrededor de 21 ml o 20 g de resina). Tambin pueden utilizarse otras columnas de intercambio de iones. Una de
las ms sencillas consiste en una bureta
con un tapn de lana de vidrio colocado
inmediatamente por encima de la llave.
Para fabricar el tubo efluente de una
bureta, se curva lentamente un tubo TFE
de 3,1 mm de DI y 6,2 mm de DE hasta
formar una S alargada; se curva en un
ngulo de 45 con respecto a la parte
recta, se asegura con tiras de goma o
esparadrapo y se deja reposar al menos
48 horas para que pierda la tensin. Se
repite la operacin hasta conseguir la
forma deseada. Los extremos curvados se
sujetan con tiras de plstico de unos
2 cm x 100 cm x 2 mm con orificios de
4,7 mm dispuestos adecuadamente.
(Cualquiera que sea el tipo de columna
que se adopte, nunca se debe dejar que el
nivel lquido de la misma descienda por
debajo de la superficie superior de la resina, ya que el aire atrapado produce velocidades de flujo irregulares y deteriora la
eficacia del intercambio inico. Se ajustar la muestra y la columna a una misma
temperatura.)
La columna se carga removiendo la
resina en un vaso de precipitados con
agua destilada y lavando despus cuidadosamente la suspensin segn se va pa-

MTODOS NORMALIZADOS

sando a la columna llena de agua destilada a travs de un embudo. Si es necesario, se lava la columna contraflujo introduciendo agua destilada por la parte inferior y hacindola pasar hacia arriba
hasta que queden eliminados todos los
canales y burbujas de aire. Se conecta un
embudo separador a la parte superior de
la columna y se utiliza un matraz volumtrico invertido para introducir la
muestra, regenerar o lavar las soluciones;
hay que asegurarse de que el dimetro
del cuello del matraz es bastante grande
como para permitir la alimentacin
automtica. Para una mayor eficiencia,
se utilizarn pequeas bombas peristlticas para colocar las soluciones en la columna. Se deja que la muestra fluya hacia
el interior de la columna a una velocidad
de 0,2 ml de solucin/ml de resina/minuto. Una vez colocada la muestra en la
columna, se lava la resina con agua destilada hasta que el lquido efluente tenga
un pH de 5 a 7. Se utiliza un pH-neutro
o tiras de papel indicador del pH para
determinar el momento en que la columna ha quedado sin cido. Para mayor
comodidad, al lavar la columna o al adsorber cationes de la muestra de uno o
ms litros, se comienza esta operacin
antes de acabar el trabajo del da y se
deja que el proceso de intercambio se
realice durante la noche. La columna no
se seca debido a su salida curva.
Una vez retirada el agua destilada, se
extraen los cationes adsorbidos haciendo
pasar 100 ml de HNO3 3N a travs de la
columna a una velocidad de 0,2 ml de
cido/ml de resina/minuto. Teniendo en
cuenta que un volumen de 100 ml de
HNO 3 3N elimina cuantitativamente 3
me de cationes, se utilizarn incrementos
adicionales de 100 ml de HNO3 3N para
cantidades de iones adsorbidos que
sobrepasen los 3 me. Tras la disolucin, se
lava la columna para extraer el cido,
utilizando agua destilada suficiente como
para producir un lquido efluente con un
pH de 5 a 7. El lavado se hace a la

INTRODUCCIN GENERAL

misma velocidad de flujo que en el caso


de la disolucin del cido. La dilucin de
ste y el lavado regeneran la columna,
dejndola preparada para un uso futuro.
Las diluciones de cidos combinados
contienen los cationes que originariamente existan en la muestra.

2. Determinaciones colorimtricas
a) Consideraciones generales: Muchas

tcnicas se basan en la determinacin del


color con instrumentos colorimtricos.
Para obtener los mejores resultados posibles, es imprescindible conocer los principios y limitaciones de estos mtodos, sobre todo para elegir el instrumental y la
tcnica adecuados.
Los mtodos fotomtricos no estn
exentos de limitaciones especficas. Un
analista puede discernir si algo ha ido
mal al ver un color o turbidez anmalos
cuando hace la comparacin visual; es
fcil que esta discrepancia no sea detectada al hacer la lectura fotomtrica, ya que
el instrumento siempre lee un valor, sea
ste coherente o no. Hay que comprobar
a menudo la sensibilidad y la exactitud
mediante el uso de soluciones estndar,
de manera que puedan detectarse problemas elctricos, mecnicos u pticos en
los aparatos. La comprobacin, el mantenimiento y la reparacin de los mismos
pueden requerir conocimientos especializados.
Un fotmetro no tiene una exactitud
uniforme en toda la extensin de su escala de medida. En casos de absorbancia
muy alta, la escala est saturada, de manera que un cambio considerable en la
concentracin relativa slo produce cambios pequeos en la posicin del indicador o de la aguja. Con una absorbancia
muy baja, cualquier pequea diferencia
entre clulas pticas, la presencia de humedad condensada, el polvo, las burbujas, las huellas dactilares o una ligera falta de reproducibilidad al colocar las clu-

1-55

las pueden dar lugar a considerables


cambios en las lecturas de las concentraciones. Las dificultades se minimizan si
se hace que las lecturas caigan en una
absorbancia de 0,1 a 1,0 diluyendo o
concentrando la muestra o variando el
paso de la luz y seleccionando clulas del
tamao adecuado.
En cada uno de los mtodos reseados
en el manual se hacen algunas sugerencias sobre las escalas y los pasos de luz
adecuados, pero necesariamente debe
confiarse mucho en el conocimiento y
juicio del analista. Casi todos los fotmetros alcanzan sus mejores resultados en
las lecturas de una absorbancia entre 0,1
y 1 con respecto a un blanco ajustado a
una absorbancia de 0. Cuanto ms se
aproxime la lectura a 0 o 0,3, menos
exacta ser. Si no es posible utilizar una
clula con un paso de luz suficientemente
largo (lo que sucede con algunos instrumentos comerciales), concentrar ms la
muestra o elegir una prueba de color ms
sensible, puede resultar ms exacto comparar colores muy tenues en tubos de
Nessler que intentar una lectura fotomtrica con una transmitancia prxima al
100 por 100.
En general, la mejor longitud de onda
o filtro es la que produce la mayor amplitud de lecturas entre un estndar y un
blanco, lo que suele corresponder a un
color visual para el haz de luz complementario al de la solucin; por ejemplo,
un filtro verde para una solucin roja o
un filtro violeta para una solucin amarilla.
Los poderes de absorcin (absorcibidades) son tiles para comparar las
sensibilidades de los mtodos y para calcular la concentracin de las soluciones absorbentes, como la ditizona. Puede calcular la absorcin segn la ley de Beer de la
forma siguiente:

1-56

MTODOS NORMALIZADOS

donde:
a = Poder de absorcin, l/(g cm),
A = absorbancia de una solucin, sin dimensiones,
b = concentracin, g/1, y
c = longitud de paso de la clula, cm.

El uso de un instrumento fotoelctrico


hace innecesaria la preparacin de lotes
completos de estndar para cada lote de
muestras a analizar. Sin embargo, debe
prepararse un reactivo blanco que contenga agua destilada y todos los reactivos y, al menos, un estndar en el extremo superior de los lmites ptimos de
concentracin para cada grupo de muestras a fin de comprobar la constancia de
la curva de calibracin. Esta precaucin
servir para poner de manifiesto cualquier cambio inesperado en los reactivos,
en el instrumento o en la tcnica. A intervalos regulares, o cuando aparezca algn
resultado dudoso, se preparar un lote
completo de estndares (al menos cinco o
seis para cubrir los lmites ptimos de
concentracin), al objeto de comprobar
la curva de calibracin. A este respecto
tambin es til la informacin sobre el
poder de absorcin que se incluye en el
presente manual en relacin con diversos
mtodos fotomtricos.
Hay que comprobar a menudo la
exactitud de las curvas o los estndares
permanentes comparndola con la de estndares preparados en el laboratorio
mediante el uso de los mismos lotes de
reactivos, instrumentos y mtodos utilizados para el anlisis de las muestras.
Por muy precisas que sean las curvas de
calibracin permanente o estndares
preparadas por el fabricante, pueden no
ser vlidas en las condiciones concretas
de uso. Los estndares permanentes pueden sufrir un apagamiento o alteracin
del color, y su validez puede depender
tambin de determinadas condiciones arbitrarias de iluminacin. Es posible que
los estndares y las curvas de calibracin
sean incorrectos a causa de pequeas di-

ferencias entre los reactivos, instrumentos o tcnicas que ha utilizado el fabricante y los que se emplean en el laboratorio de anlisis.
El instrumento ha de ponerse a cero
mediante un reactivo blanco o, si es necesario, con agua destilada. No poner nunca a cero con un blanco de muestra. Determnese la absorcin en comparacin
con las concentraciones de los estndares
para establecer una curva de trabajo y el
grado de igualdad con la ley de Beer. Si
las lecturas se efectan en porcentaje de
transmitancia, habrn de convertirse en
valores de absorbancia antes de consignarse en papel logartmico.
Existen varios mtodos para eliminar
la eventual turbidez de la muestra. La
eleccin del que se vaya a utilizar depende de la naturaleza de la muestra, el tamao de las partculas suspendidas y las
razones por las que se lleva a cabo el
anlisis. Puede por ejemplo coagularse
aadiendo sulfato de zinc y una base,
como se hace en el mtodo directo de
nesslerizacin para el nitrgeno amnico
en forma de amonaco. En muestras de
turbidez relativamente manifiesta puede
ser suficiente con centrifugar. En algunos
casos es posible utilizar filtros de fibra de
vidrio, filtros de papel o filtros de vidrio
sinterizado de poro fino. Cuando el tamao de las partculas es muy reducido,
los filtros de membrana pueden proporcionar el necesario grado de retencin.
Utilizados de forma adecuada, cada uno
de estos mtodos permitir obtener resultados satisfactorios. Sin embargo, debe recordarse siempre que no existe un
nico medio ideal para eliminar la turbidez. Adems, hay que operar con la mxima atencin ya que todos los procedimientos de filtrado o de floculacin
pueden determinar prdida de adsorcin.
Si no es posible eliminar la turbidez sin comprometer la integridad de la
muestra, habr que realizar una compensacin fotomtrica para corregir la interferencia. Se medir la muestra sin aadir

1-57

INTRODUCCIN GENERAL

reactivos (blanco de muestra) comparndola con un blanco de reactivo o con


agua destilada para determinar la respuesta del instrumento. La respuesta se
debe a la absorcin de la muestra o a la
turbidez originada por elementos distintos del que se va a determinar. Tnganse
en cuenta los cambios de volumen derivados de la no inclusin de reactivos. Si
la curva de calibracin es lineal, puede
sustraerse la absorcin del blanco de
muestra de la absorcin de la muestra
antes de consignar la concentracin o
puede computarse la concentracin para
el blanco de muestra y sustraerla de la de
la muestra analizada. Si se utiliza una
calibracin no lineal, se computar la
concentracin del blanco de muestra y se
restar de la concentracin de la muestra
analizada. En este caso no es correcto
sustraer el valor de absorbancia.
Al desarrollar la tcnica, gradese el
cero del instrumento utilizando un blanco de turbidez o, de manera alternativa,
determnese la absorbancia de este blanco comparndola con la de un blanco de
reactivo o con la del agua destilada, y
despus rstese de la absorbancia de la
muestra. Como en el caso anterior, han
de corregirse las diferencias de volumen
causadas por la inclusin o no de nuevos
reactivos.
b) Soluciones de ditizona: En varios
mtodos colorimtricos para metales
(Cd, Pb, Hg, Ag, Zn) se utiliza ditizona
(difeniltiocarbazona) como extracto coloreado y formador de complejos metlicos. Los mtodos que se expondrn ms
adelante en este texto se basan en tres
soluciones madres de ditizona cuya preparacin tambin se describe. La concentracin de ditizona en la solucin madre
se lleva a cabo a partir de un reactivo de
ditizona del 100 por 100 de pureza. Algunos preparados comerciales de ditizona
estn contaminados por el producto de
oxidacin difeniltiocabodiazona o por
metales. Purifquese la ditizona de la forma que se indica ms adelante. Para so-

luciones de ditizona de concentracin no


superior al 0,001 por 100 (p/v), calclese
la concentracin exacta dividiendo la absorbancia de la solucin en una clula de
1,00 cm a 606 nm por 40,6 x 103, la
absorcividad o poder de absorcin
molar.
Ajstense las diluciones de las soluciones madre de ditizona hasta conseguir
soluciones de trabajo de la concentracin
deseada, teniendo en cuenta la concentracin determinada en la solucin
madre.
1) Solucin madre de ditizona I,
100 mg de ditizona/1.000 ml de CHC13:
disulvanse 100 mg de ditizona en 50 ml
de CHC13 en un matraz de 150 ml y
fltrese a travs de un papel de 7 cm de
dimetro *. Recjase el filtrado en un embudo separador de 500 ml o en un Erlenmeyer de 125 ml a un vaco ligero. Utilcese un dispositivo de filtracin que permita manipular el vapor de CHC13. Lvese el matraz con dos porciones de 5 ml
de CHCI3 que se filtran. Lvese el papel
con tres porciones de 5 ml de CHC13,
aadiendo la porcin final gota a gota
por el borde del papel. Si se ha filtrado a
un matraz, psese el CHC13 a un embudo
separador de 500 ml.
Adase 100 ml 1 + 99 de NH4OH al
embudo de separacin y agtese moderadamente durante un minuto; una agitacin excesiva produce emulsiones que
tardan en desaparecer. Mantnganse separadas las capas moviendo suavemente
el embudo para sumergir las gotitas de
CHC13 que hayan quedado sobre la
superficie de la capa acuosa. Transfirase
la capa de CHC13 a un embudo de separacin de 250 ml manteniendo la capa
acuosa rojo-anaranjada en el embudo de
500 ml. Reptase la extraccin, colocando
la capa de CHC13 en otro embudo de
separacin de 250 ml y psese la capa
acuosa, utilizando NH 4 OH 1 + 99 al
* Whatman n. 42, o equivalente.

MTODOS NORMALIZADOS

1-58

embudo de 500 ml que contena el primer extracto. Trasldese la capa acuosa


a un embudo de 500 ml despus de repetir la operacin. Deschese la capa de
CHC13.
Para combinar los extractos en el embudo de separacin de 500 ml, adase
1 + 1 de HC1 en porciones de 2 ml,
mezclando despus de cada adicin hasta
que la ditizona precipite y la solucin
pierda su color rojo-anaranjado. Extrigase el precipitado de ditizona con tres
porciones de 25 ml de CHC13. Finalmente dilyanse los extractos combinados hasta 1.000 ml con CHC1 3 ;
1,00 ml = 100 g de ditizona.
2) Solucin madre de ditizona II,
250 mg de ditizona/250 ml de CHC13:
disulvanse 250 mg de ditizona en 50 ml
de CHCl 3 en un matraz de 150 ml y
fltrese con un papel de 7 cm de dimetro*. Recjase el filtrado en un embudo
de separacin de 1.000 ml o en un Erlenmeyer de 125 ml con un vaco ligero;
utilcese un dispositivo de filtracin que
permita manipular el vapor de CHC13.
Lvese el matraz con dos porciones de
5 ml de CHC13 y fltrese. Lvese el papel
con tres porciones de 5 ml de CHC13,
aadiendo la ltima gota a gota en el
borde del papel. Si se ha filtrado a un
matraz, psese el CHC13 a un embudo de
separacin de 1.000 ml.
Adanse 200 ml de NH4OH 1 + 99
al embudo de separacin y agtese moderadamente durante un minuto; una agitacin excesiva produce unas emulsiones
que tardan en desaparecer. Mantnganse
separadas las capas moviendo suavemente el embudo de separacin para sumergir las gotitas de CHC13 que hayan
quedado sobre la superficie de la capa
acuosa. Transfirase la capa de CHC13 a
un embudo de separacin de 500 ml,
manteniendo la capa acuosa rojo-anaranjada en el embudo de 1.000 ml. Rep* Whatman n. 42. o equivalente.

tase la extraccin de la capa de CHC13


con 200 ml de NH4OH 1 + 99 pasando
la capa de CHC13 a otro embudo de separacin de 500 ml. Psese la capa acuosa a un embudo de separacin de 1.000
mi que contena el primer extracto. Realcese de nuevo la extraccin con una
tercera porcin de 200 ml de NH 4 OH
1 + 99. Deschese la capa de CHC13 y
psese la capa acuosa a un embudo de
1.000 ml. Adanse porciones de 4 ml de
HCl 1 + 1 a los extractos combinados,
mezclando despus de cada adicin, hasta que la ditizona precipite y la solucin
pierda el color rojo-anaranjado. Extrigase el precipitado de ditizona con cuatro porciones de 25 ml de CHC13. Diluyanse los extractos combinados a 250 ml
con CHC13; 1,00 ml = 1.000 g de ditizona.
3) Solucin madre de ditizona III,
125 mg de ditizona/500 ml CC14: disulvanse 125 mg de ditizona en 50 ml de
CHC13 y procdase como en el caso de la
solucin II pero extrayendo el precipitado de ditizona con porciones de 25 ml de
CC14. dilyanse los extractos de CC14 a
500 ml; 1,00 ml = 250 g de ditizona
(PRECAUCIN: el CCl4 es txico, evitar su
inhalacin, ingestin y contacto con la
piel.)
3.

Otros mtodos de anlisis

El uso de otros mtodos instrumentales de anlisis no descritos especficamente en el presente manual es admisible
siempre que los resultados que se obtengan se comprueben de manera peridica,
bien en comparacin con uno de los mtodos estndar expuestos o con una
muestra estndar de composicin fiable y
contrastada. En el informe de laboratorio hay que especificar, junto a los resultados del anlisis, cul ha sido el mtodo
instrumental utilizado.
a) Espectrometra de absorcin atmica: La espectrometra de absorcin at-

INTRODUCCIN GENERAL

mica se ha aplicado a la determinacin


de metales en el agua, sin necesidad de
concentracin o tratamientos previos de
la muestra. El uso de disolventes orgnicos junto con llamas de oxiacetileno,
oxihidrgeno u xido nitroso-acetileno
permite la determinacin de metales que
forman xidos refractarios. Entre las tcnicas ms generalizadas se encuentran
mtodos de absorcin atmica, incluidos
algunos sin llama y electrotrmicos (grafito calentado).
b) Fotometra de llama: La fotometra de llama se utiliza para determinar
sodio, potasio, litio y estroncio.
c) Plasma de acoplamiento inductivo
(PAI) y sistemas analticos afines: Se sugiere utilizar PAI para la deteccin de
varios iones metlicos, sobre todo cuando se desconoce si pueden existir posibles
interferencias en las tcnicas colorimtricas. El PAI ha permitido la determinacin de muchos metales a concentraciones de pocos microgramos por litro al
reducir a cenizas con HNO3 muestras de
100 ml. Tambin las tcnicas de polarografa, como la polarografa por impulsos, la voltametra diferencial por impulsos y la voltametra andica diferencial
de bandas por impulsos, estn siendo cada vez ms utilizadas para la determinacin y especificacin de metales pesados
en aguas limpias y residuales.
Un mtodo muy prximo a la polarografa es la titulacin amperomtrica,
adecuada para determinar cloro residual,
dixido de cloro y yodo, junto con otros
mtodos yodomtricos.
d) Titulacin potenciomtrica: Muchos mtodos titulomtricos pueden llevarse a la prctica potenciomtricamente
utilizando milivoltmetros o pH-metros,
con electrodos adecuados.
e) Electrodos selectivos de iones:
Existen electrodos selectivos de iones que
permiten una rpida valoracin de ciertos componentes del agua. Estos electrodos funcionan de forma ptima en com-

1-59

binacin con un pH-metro de escala ampliada o con un milivoltmetro adaptado.


En su mayora, los electrodos operan bajo el principio del intercambio inico.
Existen en la actualidad electrodos selectivos de iones diseados para medir
amonaco, cadmio, calcio, cobre divalente, dureza del agua, plomo, potasio, plata, sodio, cationes monovalentes y divalentes totales y aniones de bromo, cloro,
cianuro, flor, yodo, nitrato, perclorato y
sulfuro, entre otros.
Estos aparatos sufren distintos grados
de interferencia con otros iones contenidos en la muestra y muchos han de ser
an sometidos a minuciosos estudios antes de ser propuestos y adoptados como
mtodos estndar. Sin embargo, su valor
para el desarrollo de actividades de control es evidente. A fin de eliminar las dudas que puedan existir sobre las variaciones de fiabilidad, debe comprobarse cada
electrodo en presencia de interferencias
as como con el ion para el que est destinado. En este manual se detallan varios
mtodos que emplean electrodos.
Por su parte, las sondas comerciales de
oxgeno disuelto (OD) muestran considerables variaciones de fiabilidad y necesidades de mantenimiento. A pesar de estos inconvenientes, se han aplicado a la
monitorizacin de OD en distintas aguas
limpias y residuales. Casi todas ellas llevan un electrodo fijado mediante una
membrana permeable al oxgeno. El OD
en la solucin difunde a travs de la
membrana y de la capa electroltica y
reacciona con el electrodo, induciendo
una corriente proporcional a la actividad
y, por tanto, en soluciones de concentracin inica baja o constante, esencialmente proporcional a la concentracin
de OD. Existen tambin electrodos de
OD sin membrana que ofrecen resultados satisfactorios. En cualquier caso, se
debe mantener la superficie del sensor de
OD bien agitada y con una compensacin de la temperatura que asegure la
consecucin de datos fiables.

1-60

MTODOS NORMALIZADOS

f) Cromatografa de gases (CG) y


cromatografa de gases/espectrometra de
masas (CG/EM): Son muchos los mtodos de CG y de CG/EM para el anlisis
de aguas limpias y residuales. En el presente manual aparecen los destinados a
la determinacin de los pesticidas de hidrocarburos clorados, los componentes
de gases digestores de bolos, fenoles, voltiles, PAH y compuestos causantes de
olores y sabores as como anlisis
CG/EM generalizados para sustancias
voltiles y extractos cidos o bsicos/
neutros.
g) Anlisis de flujo continuo: Se presentan tcnicas automatizadas para cloruros, fluoruros, nitrgeno (amonaco),
nitrgeno (nitratos), fosfatos, slice y sulfatos.
h) Cromatografa de iones (CI): La
cromatografa de iones es una tcnica
para la determinacin escalonada de
aniones o cationes utilizando intercambio inico y conductividad, detectores
amperomtricos o colorimtricos. Vase
la seccin 4110 para la tcnica generalizada para aniones.
i) Otros mtodos de anlisis: Continuamente se asiste al desarrollo de nuevas tcnicas instrumentales y mtodos
analticos. El analista debe estar al corriente de estos progresos. Con regularidad se publican revisiones de cada rama
de la qumica analtica en Analytical
Chemistry y una revisin anual de la literatura referida al tema en Journal Water
Pollution Control Federation.

4.

Control de interferencias

Muchos de los mtodos analticos estn sujetos a interferencias ocasionadas


por sustancias que se encuentran en la
muestra. Las ms frecuentes son bien conocidas y de ellas se proporciona una
detallada informacin junto a cada uno
de los mtodos concretos. Es inevitable,
sin embargo, que existan interferencias

desconocidas e inesperadas. Ello se debe


a la diversidad de naturaleza de las aguas
y, sobre todo, de las aguas residuales.
Por tanto, es necesario prestar atencin a
los componentes hasta ahora no detectados, los nuevos compuestos de tratamiento (en especial los agentes combinantes) y los nuevos residuos industriales
y su potencial amenaza contra la exactitud de los anlisis qumicos.
Cualquier cambio en la aparente composicin de un agua que se haya mantenido constante con anterioridad, cualquier color anormal observado en una
prueba colorimtrica o durante una titulacin, cualquier turbidez, olor u otro hallazgo inslito deben despertar sospechas. Estos cambios pueden ser debidos
a variaciones normales en las concentraciones relativas de los componentes habituales, pero tambin pueden ser consecuencia de la introduccin de una sustancia nunca antes observada.
Algunas sustancias tales como el cloro
y el dixido de cloro, la alumbre, las sales de hierro, los silicatos, el sulfato de
cobre, el sulfato de amonio y los polifosfatos, son utilizadas con tal profusin
que merecen especial atencin como posibles causas de interferencia. De todas
ellas, la ms perniciosa probablemente
sea el cloro, ya que blanquea o altera los
colores de muchos reactivos orgnicos
sensibles que se utilizan como indicadores de titulacin y como reveladores de
color en mtodos fotomtricos. Entre los
mtodos que han demostrado su eficacia
en la eliminacin de los residuos de cloro
se encuentran la adicin de mnimas cantidades de sulfuro, tiosulfato o arseniato,
la exposicin a la luz del sol o a la luz
ultravioleta artificial y la conservacin
prolongada.
Siempre que se encuentre o se sospeche de una interferencia y no existan recomendaciones especficas para evitarla,
es necesario determinar qu tcnica si
es que hay alguna puede eliminarla sin
afectar al propio anlisis. Cuando existan

1-61

INTRODUCCIN GENERAL

dos o ms opciones metodolgicas, habr que establecer cul es el procedimiento que afecta en menor medida a los
resultados. Si distintos procedimientos
dan lugar a resultados considerablemente diferentes, es probable que exista
una interferencia. La importancia de algunas de estas interferencias puede atenuarse si se diluye la muestra o se utilizan cantidades ms pequeas; cualquier
tendencia de los resultados a aumentar o
disminuir de manera constante el diluir
la muestra indica que es probable que
exista una interferencia.
a) Tipos de interferencia: Las interferencias pueden hacer que los resultados
analticos sean demasiado altos o demasiado bajos a consecuencia de alguno de
los fenmenos siguientes:
1) Una sustancia de interferencia
puede reaccionar como si fuera la sustancia buscada produciendo, por tanto, un
resultado elevado; por ejemplo, el bromuro arroja ttulos similares a los del
cloruro.
2) Puede reaccionar con la sustancia
buscada produciendo, en consecuencia,
un resultado bajo.
3) Puede asimismo combinarse con
el reactivo analtico y evitar que reaccione con la sustancia buscada; por ejemplo,
el cloro destruye muchos indicadores y
reactivos reveladores del color.
Casi todas las interferencias corresponden a uno de estos tipos. Por ejemplo, en un mtodo fotomtrico, puede
considerarse que la turbidez acta como
la sustancia que ha de determinarse; reduce, pues, la transmisin de la luz. Dos
o ms sustancias interferidoras pueden
asimismo reaccionar de forma no aditiva
y cada una de ellas contrarrestar o potenciar los efectos de las dems.
b) Anulacin de las interferencias: La
opcin preferencial para minimizar las
interferencias es eliminar la sustancia que
las produce o convertirla en inocua mediante alguno de los siguientes mtodos:

1) Eliminar fsicamente la sustancia


buscada o la que produce la interferencia. Por ejemplo, destilar el fluoruro o el
amonaco dejando la interferencia. Tambin es posible absorber las interferencias mediante una resina de intercambio
inico.
2) Ajustar el pH de forma que la nica sustancia que reaccione sea la buscada; por ejemplo, ajustando el pH a 2, los
cidos voltiles desaparecern de la solucin.
3) Oxidar (digestin) o reducir la
muestra hasta convertir a la interferencia
en una forma inactiva. Por ejemplo, reducir el cloro o cloruro aadiendo tiosulfato, o digerir muestras para anlisis mediante espectrometra de absorcin atmica con alguno de los distintos reactivos que destruyen la materia orgnica.
4) Aadir un agente adecuado que se
una a la sustancia que produce la interferencia de manera que, aunque persista,
sea inocua. Por ejemplo, combinar el hierro con pirofosfato para evitar que interfiera con la determinacin de cobre; combinar el cobre con cianuro o con sulfuro
para evitar que interfiera con la determinacin titulomtrica de la dureza.
5) Puede utilizarse una combinacin
de las cuatro tcnicas. As, por ejemplo,
pueden destilarse los fenoles de una solucin acida para evitar que se destilen las
aminas o puede utilizarse tiosulfato en el
mtodo de la ditizona para el zinc a fin
de evitar la mayora de los metales que
pueden interferir pasando a la capa de
CC14.
6) A veces es posible eliminar el color
y la turbidez reduciendo a cenizas por
mtodos secos o hmedos o utilizando
un agente floculante. Algunos tipos de
turbidez pueden eliminarse mediante filtracin. Sin embargo, estos procedimientos introducen el peligro de que tambin
se elimine el componente objeto del anlisis.
c)

Compensacin de la interferencia:

Si no puede utilizarse ninguna de estas

1-62

MTODOS NORMALIZADOS

tcnicas, habr de recurrirse a otros mtodos de compensacin:


1) Si el color o la turbidez inicialmente presentes interfieren en una determinacin fotomtrica, es posible utilizar
la compensacin fotomtrica. La tcnica
se describe en la seccin 1070D.2a.
2) Es posible determinar la concentracin de las sustancias que producen la
interferencia y aadir idnticas cantidades a los estndares de calibracin, aunque ello supone una gran cantidad de
trabajo.
3) Si la interferencia no sigue aumentando a medida que lo hace la concentracin de la sustancia que la produce, sino
que tiende a estacionarse en un determinado nivel, se puede aadir una gran
cantidad de dicha sustancia a todas las
muestras y a todos los estndares. Esta
tcnica se conoce como inundacin.
4) Puede por fin determinarse la presencia de la sustancia buscada en los
reactivos qumicos llevando a cabo una
determinacin de blanco.

(reimpresin), Robert E. Krieger Publishing


Co., Melbourne, Florida.
PECSOK, R. et al. 1976. Modern Methods of Chemical Analysis, 2.a ed. John Wiley & Sons, Nueva York.
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39:867; 40:897; 41:873; 42:863; 43:933; 44:903;
45:979; 46:1031; 47:1118; 48:998; 49:901;
50:1000; 51:1108; 52:1083; 53:620; 54:520;
55:555; 56:494; 57:438; 58:419; 59:306; 60:743.
Tcnicas calorimtricas

5.

Bibliografa

Tcnicas analticas generales


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1-63

INTRODUCCIN GENERAL

Otros mtodos de anlisis

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LINGANE, J. J. 1958. Electroanalytical Chemistry,
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SAMUELSON, O. 1963. Ion Exchangers in Analytical Chemistry. John Wiley & Sons, Nueva
York.

1080 AGUA DE CALIDAD PARA REACTIVOS


1080 A.

Introduccin

Uno de los aspectos ms importantes


del anlisis es la preparacin del agua de
calidad para reactivos que han de utilizarse en la dilucin de stos y para los
anlisis de blancos. Los niveles de calidad cubren un espectro que oscila entre
el tipo I, sin concentraciones detectables
de los compuestos o elementos a analizar
dentro de los lmites de deteccin del mtodo analtico, y el tipo III, para lavados y anlisis cualitativos (vase tabla
1080:1). El agua para anlisis no debe
contener sustancias que interfieran con
los mtodos analticos. La calidad del
agua est directamente relacionada con
el anlisis que vaya a efectuarse. Puede
diferir, de hecho, en funcin de los componentes orgnicos, inorgnicos y microbiolgicos y del uso que se vaya a dar a
dicha agua.
Cualquier mtodo de preparacin de
agua de calidad para reactivos es acepta-

ble siempre que se cumplan los requisitos


adecuados, ya que un sistema mal conservado puede dar lugar a la induccin
de contaminantes. La osmosis inversa, la
destilacin y la desionizacin en distintas
combinaciones pueden utilizarse para el
mismo propsito si se emplean de forma
adecuada. Tambin pueden utilizarse en
este proceso la ultrafiltracin, el tratamiento con luz ultravioleta o una combinacin de ambos. En la seccin 1080 se
proporcionan normas generales para la
preparacin de este tipo de aguas. En la
tabla 1080:11 se enumeran los procesos
ms habituales para la purificacin del
agua y las clases principales de contaminantes que pueden eliminarse mediante
esta purificacin.
Para ms detalles sobre la preparacin
del agua para pruebas microbiolgicas,
vase la seccin 9020B.3c.

1-64

MTODOS NORMALIZADOS

TABLA 1080:1. ESPECIFICACIONES DEL AGUA PARA REACTIVOS*

TABLA 1080:11.

PROCESOS DE PURIFICACIN DEL AGUA

1-65

INTRODUCCIN GENERAL

1080 B.

Mtodos de preparacin de agua de calidad para


reactivos

1. Destilacin
Puede prepararse agua para anlisis
destilando agua en un alambique de vidrio de borosilicato, cuarzo fundido o
titanio. Para eliminar el amonaco, se
destilar a partir de una solucin acida.
El CO2 puede eliminarse hirviendo el
agua durante 15 minutos y enfrindola
rpidamente a temperatura ambiente.
Por su parte, el CO2 atmosfrico se excluye utilizando un tubo que contenga
cal sodada o un agente comercial eliminador del CO2*.
Tngase en cuenta que al hervir el
agua pueden incorporarse otras impurezas que se desprenden del envase. Es necesario realizar tratamiento previo del
agua y mantenimiento peridico para
evitar la formacin de escamas en el
alambique. En los casos en que el agua
contiene cantidades significativas de calcio, magnesio o bicarbonato puede ser
necesario efectuar un pretratamiento de
desmineralizacin mediante osmosis inversa o intercambio inico. La resistividad del agua destilada (tipo II) debe ser
> 1,0 megaohmio-cm a 25 C, y para la
de tipo I el valor deber ser de 10 megaohmios-cm. Las mediciones son ms
exactas si se hacen sobre clulas en serie.
2.

Osmosis inversa

La osmosis inversa es un proceso en el


que se fuerza al agua para que entre a
presin a travs de una membrana semipermeable, eliminando una parte de los
componentes disueltos y de las impurezas suspendidas. La calidad del agua ob-

* Ascarite. Fisher Scientifc Co., o equivalente.

tenida depende, obviamente, de la del


agua original.
Es preciso seleccionar el mdulo de
membrana de osmosis inversa adecuado
a las caractersticas del agua a tratar y
obtener los datos sobre los contaminantes en el agua original, a la presin a que
se vaya a trabajar. Es, asimismo, necesario establecer la produccin total de
agua para economizar al mximo en su
uso sin comprometer la calidad final de
la operacin. La eleccin de las configuraciones de las hendiduras depende del
grado de suciedad del agua a tratar. Con
independencia de la configuracin utilizada, puede hacerse necesario un pretratamiento para minimizar la contaminacin de la membrana por coloides o partculas, as como la introduccin de cloro, hierro y otros compuestos oxidantes
que puedan degradar las membranas de
osmosis inversa. Es necesario hacer una
limpieza peridica de los mdulos de
membrana.
3.

Intercambio inico

Preprese agua desionizada haciendo


pasar el agua a travs de un lecho mixto
de intercambiador inico constituido por
resinas aninicas y catinicas fuertes.
Cuando el sistema no est funcionando
continuamente, ha de ponerse de nuevo
en circulacin el agua producida por el
lecho de intercambio inico. La resistencia del agua de tipo I debe ser de 10
megaohmios-cm (en serie) a 25 C.
En los casos en los que sea rentable
proceder a una regeneracin de la resina,
se utilizarn lechos separados de resinas
aninicas y catinicas. En estos casos,
dispngase el intercambiador aninico
despus del catinico para extraer los residuos que puedan proceder de la resina

MTODOS NORMALIZADOS

1-66

catinica. Es esencial que las dimensiones del lecho sean las adecuadas para
que las resinas ofrezcan el rendimiento
requerido. En especial, hay que establecer la relacin entre la longitud y el dimetro del lecho segn la mxima velocidad de flujo, para asegurar que no se
sobrepasa la velocidad mxima y que el
agua permanece durante un tiempo suficiente en contacto con la resina.
En situaciones en las que el agua de
alimentacin contiene cantidades significativas de materia orgnica, es preciso
eliminar los microorganismos para disminuir en lo posible la contaminacin
de las resinas. Los posibles tratamientos
previos consisten en prefiltracin, destilacin, osmosis inversa y adsorcin.
4. Adsorcin
La adsorcin suele utilizarse para eliminar el cloro y las impurezas orgnicas.
Se suele realizar con carbn activado
granular. El nivel de eficacia en la eliminacin de organismos depende de la naturaleza de los mismos, de las caractersticas fsicas del carbn activado y de las
condiciones de actuacin. La eficacia de

1080 C.

la adsorcin de organismos es inversamente proporcional a la solubilidad, y,


por ello, esta tcnica puede resultar inadecuada para la eliminacin de compuestos polares de bajo peso molecular. Las
diferencias de funcionamiento entre los
distintos carbones activados son atribuibles al uso de distintos materiales y a los
procedimientos de activacin. Seleccinese el carbn activado adecuado teniendo en cuenta estas diferencias. Incluso
con un carbn activado ptimo, no se
conseguir un funcionamiento correcto a
menos que las dimensiones de la columna permitan obtener velocidad de entrada y tiempo de paso adecuados a la mxima tasa de flujo.
El empleo de carbn activado puede
producir efectos adversos en la resistividad o resistencia especfica. Estos efectos
pueden controlarse mediante osmosis inversa, con resinas mixtas o con adsorbentes especiales. Para conseguir el menor nivel posible de organismos contaminantes, se utilizarn mezclas de resinas
de pulimentacin con carbones especiales en combinacin con otros tratamientos adicionales, tales como osmosis inversa, carbones naturales, oxidacin ultravioleta o ultrafiltracin.

Calidad del agua para reactivos

1. Patrones de calidad
Existen varios patrones de calidad del
agua para anlisis, todos ellos basados
en los niveles de contaminantes (vase
tabla 1080:1)13. Los mtodos y usos
enumerados proceden del National
Committee for Clinical Laboratory Standards (NCCLS).
Utilcese agua de tipo I en los mtodos analticos que requieran un mnimo
de interferencias y desviacin y un mximo de precisin. El agua de tipo II est

destinada a proporcionar al usuario un


agua en la que sea admisible la presencia
de bacterias. Se utiliza para la preparacin de reactivos, colorantes o tinciones.
El agua de tipo III puede utilizarse para
la limpieza del material de vidrio o como
agua de alimentacin para la produccin
de aguas de mayor nivel de calidad.
El agua para anlisis de tipo I, con
una resistividad mnima de 10 megaohmcm a 25 C (en serie), se prepara mediante destilacin, desionizacin o tratamiento con osmosis inversa del agua de ali-

1-67

INTRODUCCIN GENERAL

mentacin, seguidos de acabado con un


lecho mixto desionizador y paso a travs
de un filtro de membrana de 0,2 nm de
poro. Tambin puede tratarse con osmosis inversa seguida de adsorcin con carbn y desionizacin. Determnese su calidad en el momento de su produccin.
Los desionizadores de lecho mixto aaden pequeas cantidades de materia orgnica al agua, sobre todo si el lecho es
fresco. La resistividad del agua de tipo I
debe ser > 10 megaohm-cm a 25 C, medida en serie. La determinacin de la resistividad no podr detectar organismos
o contaminantes no ionizados ni proporcionar una valoracin exacta de los
contaminantes inicos a nivel de microgramo por litro. Por consiguiente, se harn mediciones distintas para contaminantes del tipo de TOC, SiO2 y recuentos bacterianos.
El agua de tipo II se produce mediante destilacin o desionizacin. Su resistencia debe ser > 1 megaohm-cm a
25 C. Hay que adoptar las mismas precauciones al hacer las determinaciones
de los contaminantes.
El agua de tipo III debe tener una
resistividad mnima de 0,1 megaohm-cm.
En la tabla 1080:1 se enumeran otros
contaminantes del agua para reactivos.
El pH del agua de tipo I y II no puede
medirse de manera exacta sin contami-

narse. Para algunos anlisis es necesario


medir otros componentes.
El agua de tipo I no puede ser almacenada sin que sufra una degradacin
significativa, por lo que debe producirse
de manera continua y consumirse de inmediato. El agua de tipo II puede conservarse, pero hay que procurar que su
almacenamiento dure el menor tiempo
posible y que mantenga la calidad adecuada al uso que se le va a dar. Consrvese slo en materiales que la protejan de
la contaminacin, como el TFE y el vidrio para anlisis orgnicos o los plsticos para anlisis de metales. El agua de
tipo III se conservar en materiales que
la protejan de la contaminacin.
2.
1.

2.

3.

Referencias
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MTODOS NORMALIZADOS

1-68

1090

1090 A.
1.

SEGURIDAD

Introduccin

Consideraciones generales

Conseguir un ambiente seguro y saludable de trabajo es responsabilidad de la


institucin, del director del laboratorio,
del supervisor del personal y, por ltimo,
del propio personal del laboratorio.
Cada trabajador debe hacer todo lo posible para protegerse a s mismo y a sus
compaeros. El director del laboratorio
debe tener en cuenta que todo accidente
tiene una causa y, por tanto, puede evitarse mediante un adecuado programa
de seguridad1.
Una vez que un empleado se haya
acostumbrado a trabajar con tcnicas
nuevas y seguras, el director puede estar
seguro de que dicho empleado propondr otras ideas acerca de la seguridad.
2.

Organizacin de la seguridad

Aunque la responsabilidad del establecimiento y reforzamiento de un programa de seguridad en el laboratorio corresponde, en ltima instancia, al director, es
conveniente, salvo en laboratorios muy
pequeos, delegar responsabilidades en
un miembro del personal designado
como oficial de seguridad2. El responsable de seguridad debe formar parte del
equipo de direccin, de forma que tenga
capacidad para optimizar el adiestramiento, la inspeccin y el adoctrinamiento sobre seguridad de los nuevos empleados, y para adquirir una informacin actualizada sobre el tema. El responsable
de seguridad debe inspeccionar peridicamente los equipos de emergencia, como extintores de fuego, sistemas de alar-

ma, lavado ocular y duchas de seguridad;


debe realizar inspecciones peridicas del
laboratorio para descubrir peligros inadvertidos, y debe observar si el personal
cumple las reglas de seguridad y recordarle que se mantenga al tanto de las
prcticas recomendadas al efecto.
La seguridad sobre radiacin es una
parte especializada del programa general
de seguridad. Debe asignarse una persona tcnicamente cualificada, que ser el
Responsable de Seguridad sobre Radiacin (RSR). ste habr de comprobar
que las fuentes y equipos de radiacin se
usan de manera adecuada y conforme a
todas las regulaciones estatales y locales
pertinentes, y que se mantienen vigentes
las licencias oficiales necesarias.
Debe establecerse un comit de seguridad, el cual contar con el apoyo del
director del laboratorio. Las recomendaciones de este comit deben ser tomadas
en cuenta y aceptadas rpidamente. En
los comits de seguridad participan personas con distintos tipos de experiencia
en la toma de decisiones en relacin con
las prcticas de seguridad. Por ejemplo,
los qumicos deben aportar sus conocimientos en el tratamiento de los peligros
qumicos y bacteriolgicos, y su participacin puede ser de gran valor educativo. Es deseable que los miembros roten
peridicamente, de forma que la mayora
del personal tenga la oportunidad de
participar.
Hay que conservar informes bien hechos sobre todos los accidentes, inspecciones, ensayos, etc., siendo preferible utilizar un nico impreso estndar para
ello. El informe debe contener informacin suficiente como para que el respon-

INTRODUCCIN GENERAL

1-69

sable de seguridad, el supervisor y el director puedan determinar quines se vieron afectados, qu fue lo que sucedi,
cmo y cundo sucedi y qu lesiones se
produjeron. La Occupational Safety and
Health Act (OSHA; regulacin legal norteamericana) obliga a registrar en un libro los accidentes que producen incapacidades importantes, pero lo ms conveniente es registrar todos los accidentes
para poder evaluar el programa de seguridad. El registro del momento y la naturaleza de cada accidente puede tener importancia en caso de que se produzcan
incapacidades y proceda hacer una reclamacin a Worker's Compensation (organismo estadounidense de asistencia laboral). Otra parte del programa de seguridad consiste en mantener un archivo de
recomendaciones que hayan hecho el responsable o el comit de seguridad, as
como de las acciones que se hayan puesto en prctica.
Diversas estipulaciones del OSHA especifican un mtodo para notificar a los
empleados los peligros existentes en su
puesto de trabajo. El personal expuesto
debe estar bajo la supervisin directa y la
observacin regular de una persona tcnicamente cualificada, la cual tendr conocimiento de los peligros existentes, de
sus efectos sobre la salud y de los procedimientos de emergencia pertinentes. El
supervisor debe entrenar al personal del
laboratorio en las prcticas de seguridad
en su trabajo. El personal tiene derecho a
conocer cules son los materiales peligrosos que maneja, los riesgos especficos
que presenta el manejo de esos materia-

1090 B.
1.

les y los procedimientos necesarios para


protegerse de ellos.
El entrenamiento en las tcnicas de seguridad exige del director un esfuerzo deliberado. En los laboratorios ms grandes es importante realizar seminarios sobre seguridad. Se utilizarn tcnicas de
enseanza, incluyendo pelculas educativas, demostraciones sobre el uso de aparatos tales como extintores de fuego o
respiradores, tarjetas donde se indiquen
los productos qumicos peligrosos y los
procedimientos adecuados para manipularlos y manuales de seguridad. Conviene
repetir peridicamente los entrenamientos sobre seguridad. Los fabricantes de
productos qumicos proporcionan hojas
de datos sobre seguridad en el manejo de
materiales, las cuales tienen una importancia extraordinaria como parte de la
informacin general que puede suministrarse al personal acerca de los peligros
de su puesto de trabajo4. Estas hojas de
datos deben estar a disposicin del personal que utiliza materiales peligrosos.

3.
1.
2.
3.
4.

Referencias
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Equipo de seguridad

Equipo de laboratorio

a) Extintores: Existen tres tipos generales de extintores:


1) Extintores de agua, tiles para fue-

gos con combustibles ordinarios, como


lana, papel o tela.
2) Extintores qumicos secos, tiles
contra la mayora de los fuegos, pero sobre todo para apagar los producidos por

1-70

lquidos y metales inflamables y los fuegos elctricos.


3) Extintores de dixido de carbono,
tiles para fuegos pequeos producidos
por lquidos inflamables, y con una eficacia limitada al aplicarse sobre instrumentos y equipos electrnicos.
Segn los peligros potenciales, un laboratorio puede tener ms de un tipo de
extintor en cada habitacin, en lugar fcilmente accesible y apartado de la zona
de mximo peligro15. Los extintores de
halones son tiles en reas especiales en
donde se encuentren equipos electrnicos
o computadoras que puedan daarse con
los extintores convencionales. Tanto los
extintores de halones como los de dixido de carbono reducen la cantidad de
oxgeno en el aire. Todos los extintores
han de utilizarse con cuidado.
A menudo, se recomienda la instalacin de extintores multiuso (tipo ABC)
en los laboratorios, y de extintores de
halones en las campanas que contienen
material orgnico. Hay que comprobar
que los extintores se revisan y recargan
de forma peridica.
b) Manta ignfuga: Colquense mantas ignfugas en lugares fcilmente accesibles en cada laboratorio6.
c) Duchas de seguridad: Las duchas
de seguridad son una parte integrante del
laboratorio, y se utilizan en accidentes
por cidos, custicos u otros lquidos peligrosos, cuando se prende fuego a las
ropas y en otras situaciones de emergencia. Las duchas deben estar convenientemente situadas, preferiblemente cerca de
una puerta y sobre un espacio despejado,
y hay que comprobar su estado peridicamente6.
d) Lavado de ojos: Cuando sea necesario, se quitarn las lentillas de contacto. Lvense inmediata y cuidadosamente
(15 minutos) los ojos para evitar alteraciones visuales o incluso la ceguera en
caso de que se produzca una salpicadura
de un producto qumico. Las salpicaduras en la cara se lavan fcilmente con un

MTODOS NORMALIZADOS

colirio con aplicacin en chorro. Algunos


expertos opinan que los chorros de colirio introducen partculas en el ojo (de
vidrio o metal, polvo, arena), en lugar de
retirarlas. Si ocurre un accidente de este
tipo, consltese a un oculista despus de
haber hecho un suave lavado con agua.
Los colirios deben situarse cerca de los
fregaderos, en una zona central y muy
visible y lejos de las conexiones elctricas. Hay que controlar peridicamente
los recipientes para comprobar su buen
funcionamiento; si se utilizan envases
porttiles, hay que limpiarlos semanalmente y cambiar el agua para reducir la
posibilidad de contaminacin. En otro
apartado se ha tratado extensamente el
uso de los envases de colirio y algunos de
sus problemas2.
e) Escudos protectores: El tipo de escudos protectores ms utilizados es el que
protege contra las distintas formas de radiacin, como bombas lser y emisiones ultravioletas. Las campanas qumicas
convencionales deben estar provistas de
vidrios de seguridad y paneles mviles.
Considrese la conveniencia de utilizar
escudos cuando se trabaja con vidrios de
vaco o sistemas presurizados.
f) Envases de seguridad: Los envases
de segundad estn diseados para minimizar las consecuencias de un accidente
o para evitar la diseminacin de materiales peligrosos. Se utilizan para transportar productos qumicos, sobre todo
cidos y lcalis concentrados. Para disolventes inflamables, emplense envases sometidos a controles de calidad por los
organismos pertinentes.
Otros envases de seguridad ms complejos son las cmaras de manipulacin
con guantes, las campanas de flujo laminar y los compartimentos manejados por
control remoto para material radiactivo
o patgenos peligrosos. Deben manejarse
en condiciones de presin negativa con
filtracin primaria a la salida de gas o de
aire, que se comunique con un sistema de
ventilacin de orden superior. Hay que

INTRODUCCIN GENERAL

comprobar peridicamente la eficacia del


filtro y cambiar y probar los guantes para evitar la liberacin accidental de partculas por la accin de bombeo que se
produce con su uso.
g) Instalaciones de almacenamiento:
Para guardar los materiales de laboratorio, hay que conocer sus propiedades, as
como las consecuencias de accidentes tales como derramamiento, explosin o
fuego. Por regla general, no deben almacenarse grandes cantidades de reactivos
en las reas de trabajo, sino utilizar envases ms pequeos que slo contengan
lo suficiente para el trabajo diario o
semanal. Evtese la mezcla, en caso de
accidente, de productos qumicos que
puedan combinarse dando lugar a compuestos explosivos, inflamables o peligrosos; para ello debern almacenarse por
separado. Los materiales peligrosos se
guardarn en un recinto con recipientes
especficos.
Los disolventes inflamables se guardarn en cabinas adecuadamente ventiladas y aprobadas por la National Fire
Protection Association2 (entidad estadounidense dedicada a la prevencin de
incendios) o en un frigorfico de seguridad. Utilcense envases especiales para
los disolventes inflamables que se guarden en cantidades superiores a 2 1 o
cuando la cantidad de disolventes inflamables en una habitacin supere los 8 1.
(Los disolventes inflamables son lquidos
con un punto de ignicin inferior a 60 C
a una presin atmosfrica superior a
275 kPa y a una temperatura ambiente
de 30 C.)
h) Campanas extractoras de emanaciones: Para un trabajo de seguridad en
el laboratorio es esencial que existan
campanas extractoras de gases y cabinas
de seguridad biolgica adecuadamente
diseadas7. Utilcense las campanas extractoras para contener y trabajar con
materiales peligrosos, pero no como sistema de almacenamiento.

1-71

Se dispone de diferentes tipos de campanas de flujo lento para distintos niveles


de peligrosidad. Hay que conocer la capacidad de movimiento de aire que tiene
el conjunto del sistema y prestar atencin especial al aire que se expela hacia
el medio ambiente. Comprubese peridicamente el flujo de aire de las campanas con un anemmetro. Indquese con
una marca de tinta o un esparadrapo la
posicin necesaria para que el flujo de
aire sea de 30 m/min.
i) Equipos para el vertido de sustancias: Las zonas de almacenamiento y de
trabajo deben disponer de equipos para
el vertido de productos qumicos; estos
equipos pueden comprarse o prepararse
en el laboratorio. Utilcense equipos de
tamao adecuado para las cantidades
utilizadas de cidos, bases y disolventes.
Es conveniente disear y establecer los
procedimientos de vertido antes de que
se plantee la necesidad.
j) Avisos de seguridad en las paredes:
Colquense en un lugar central para informar de las sustancias peligrosas existentes en el laboratorio.

2.

Equipo de proteccin personal

El equipo y los materiales de proteccin personal estn constituidos por


guantes, zapatos, cascos, gafas, escudos protectores contra radiacin y otros
artculos de seguridad que debe utilizar
cada individuo. Su eleccin y uso dependen de las distintas tareas que hayan de
realizarse. Este equipo, importante para
la proteccin, tambin sirve como recordatorio constante de la necesidad de
adoptar medidas de seguridad. Si se considera necesario, corresponde al director
y al supervisor la tarea de comprobar su
utilizacin.
a) Indumentaria: La ropa crea una
barrera entre el individuo y el peligro.
Los trabajadores que manipulan material radiactivo, agentes hipotticamente

1-72

carcingenos y material patgeno han de


cambiar su indumentaria de calle por
ropa de laboratorio al entrar en la zona
de trabajo, y cambiarse de nuevo a la
salida. Con ello, se evita el transporte de
materiales peligrosos fuera del laboratorio, y adems se facilita la necesaria manipulacin y limpieza de la ropa. Las
prendas desechables deben ser ignfugas.
b) Guantes: Suelen ser importantes.
Consltense las hojas de datos sobre seguridad en el manejo de materiales para
conocer el tipo de guantes que resulta
ms adecuado para un disolvente o reactivo determinado. Los guantes de goma
pueden utilizarse para manipular lquidos peligrosos; los de cuero, para los
materiales radiactivos, y los quirrgicos,
para el material patgeno. Los guantes
aislantes resultan imprescindibles para
manipular objetos calientes o extremadamente fros, pero no deben utilizarse los
de amianto. Para la proteccin de los
instrumentos pueden utilizarse guantes
de algodn blancos.
c) Calzado protector: Es necesario en
los laboratorios en los que se trasladan
objetos o instrumental pesados. Cuando
se trabaje con mquinas situadas en un
nivel elevado, puede ser necesario llevar
casco protector.
d) Gafas protectoras: Aunque la posibilidad parezca pequea, las consecuencias de un accidente ocular pueden ser
extraordinariamente graves. Se debe solicitar el uso de gafas protectoras a todo el
personal del laboratorio. En la mayora
de los laboratorios est prohibido el uso
de lentillas de contacto con las gafas protectoras, pero existe una gran controversia al respecto, por lo que conviene considerar dicho uso en cada caso. Las gafas
de seguridad protegen de las salpicaduras, del impacto de objetos, del polvo y
de la exposicin a la luz ultravioleta. No
obstante, las gafas que suelen emplearse
no proporcionan una seguridad total al
ojo. Si un determinado trabajo implica
peligros especiales, habr de pensarse en

MTODOS NORMALIZADOS

una proteccin adicional. Por ejemplo,


para soplar vidrio, soldar, trabajar con
lser o realizar tareas que requieran la
exposicin a otras formas de radiacin,
se llevarn gafas con filtros especiales. Si
se trabaja en una habitacin con radiacin ultravioleta, se llevarn gafas protectoras con anteojeras o piezas slidas
laterales. Para ciertas actividades ser
preciso proteger la piel. Si se manipulan
cidos o materiales custicos, se llevar
un escudo facial para proteger tanto los
ojos como el resto de la cara.
e) Respiradores: Conviene disponer
de respiradores8 para aquellas situaciones de emergencia en las que se formen
gases, humos o aerosoles peligrosos y
deba entrarse en la habitacin antes de
que est totalmente ventilada. En los laboratorios en los que se utilicen gases
txicos como el trifluoruro de boro, el
cloro, la dimetilamina, el xido de etileno, el flor y el bromuro de hidrgeno, se
dispondr de respiradores, preferiblemente dispositivos autnomos de respiracin (DAR) u otras fuentes de aporte
de aire.
3.

Referencias

1. NATIONAL INSTITUTE FOR OCCUPATIONAL


SAFETY AND HEALTH. 1974. The Industrial
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INTRODUCCIN GENERAL

1-73

7. AMERICAN CONFERENCE OF GOVERNMENTAL


INDUSTRIAL HYGIENISTS. 1982. Industrial
Ventilation, A Manual of Recommended
Practices, 17.a ed. American Conf. of Governmental Industrial Hygienists, Cincinnati,
Ohio.

1090 C.

Riesgos en el laboratorio

Aunque muchos de los riesgos del laboratorio son evidentes, es importante


identificar todos los peligros potenciales
a la hora de desarrollar un programa
efectivo de seguridad. Antes de iniciar
cualquier trabajo, establzcase un plan
de seguridad, el cual se pondr en conocimiento de todo el personal que trabaja con materiales peligrosos o cerca de
ellos. En este plan deben incluirse las hojas de datos sobre seguridad en el manejo
de materiales, y en l se describirn todos
los procedimientos rutinarios y de emergencia; todos los empleados deben leer el
documento y acreditar con su firma el
conocimiento del mismo.
Para evitar la ingestin de materiales
txicos o infecciosos, se prohibir comer,
beber y fumar en todas las zonas del laboratorio. Colquense seales de advertencia adecuadas en el laboratorio, y
comprubese que todos los envases tienen etiquetas claras y fcilmente reconocibles. Hay que mantener despejadas las
vas de salida y de acceso a los extintores.
Evtese el almacenamiento inadecuado
en estantes inseguros, o la colocacin de
objetos de vidrio o pesados en niveles
elevados.
1.

8. N ATIONAL INSTITUTE FOR OCCUPATIONAL


SAFETY AND HEALTH. 1976. Guide to Industrial Respiratory Protection. Publ. Nm. 76189, U. S. Dep. Health, Education & Welfare, National Inst. Occupational Safety &
Health, Cincinnati. Ohio.

Riesgos qumicos

Las lesiones qumicas pueden ser externas o internas18. Las primeras se


producen como consecuencia de la exposicin a sustancias custicas o corrosivas, como cidos, bases o sales reactivas.
Adptense precauciones para evitar acci-

dentes como salpicaduras y vertido de


los envases. Al mismo tiempo, hay que
prestar atencin a la corrosin del instrumental, cuyo fallo puede resultar peligroso. Las lesiones internas pueden ser el
resultado de los efectos txicos o corrosivos de sustancias que haya absorbido el
organismo.
a) cidos y bases inorgnicos: Muchos cidos y bases inorgnicos se ven
sometidos a limitaciones de exposicin
reguladas por ordenaciones como los
Occupational Safety and Health Personal Exposure Limits9 y los valores umbral lmite de la American Conference of
Governmental Industrial Hygienists10.
Estos lmites admisibles de exposicin y
umbrales lmites indican la concentracin area mxima a la que pueden estar
expuestos los trabajadores. Los gases de
estos cidos y bases son graves irritantes
oculares y respiratorios. Los cidos y bases lquidos y slidos pueden provocar
graves quemaduras en la piel y en los
ojos11. Cuando se calientan los cidos
para incrementar su velocidad de digestin de la materia orgnica, aumenta de
forma significativa el peligro de que se
produzcan gases, y los cidos calientes
reaccionan de una forma muy rpida con
la piel.
Los cidos y las bases se almacenarn
por separado en zonas bien ventiladas y
fuera del contacto con materiales orgnicos voltiles u oxidables. Se utilizarn
envases (de goma o plstico) para transportar tanto los cidos como las bases.
El trabajo con cidos y bases fuertes slo
debe hacerse en campanas de extraccin

1-74

de gases qumicos que funcionen adecuadamente. Los cidos y las bases se aadirn de forma lenta al agua (agitando
continuamente), para evitar salpicaduras.
En caso de que se produzca un contacto
con la piel, lvese cuidadosamente la zona afectada con agua, y consltese a un
mdico si persiste la irritacin12. No deben volverse a utilizar las ropas hasta
que no hayan sido lavadas cuidadosamente. Los objetos de cuero (cinturones
y zapatos) retienen el cido incluso despus de enjuagarlos con agua y pueden
provocar graves quemaduras si vuelven a
usarse. Si se produce un contacto con los
ojos, deben lavarse ambos de inmediato
durante quince minutos con el colirio de
aplicacin en chorro, y a continuacin se
consultar a un mdico.
El cido perclrico (vanse secciones
3O3OG y H y 4500-P.D) reacciona violentamente o de forma explosiva en contacto con materia orgnica12. No deben
emplearse las campanas extractoras que
se hayan utilizado con cido perclrico
para trabajar con reactivos orgnicos,
sobre todo si se trata de disolventes voltiles. Adems de estos peligros, el cido
perclrico produce graves quemaduras al
entrar en contacto con la piel, los ojos y
el sistema respiratorio13. Lo mejor es
disponer de una campana extractora destinada exclusivamente al trabajo con cido perclrico. Sganse las instrucciones
del fabricante para limpiar adecuadamente los conductos de salida, los cuales
quedan taponados, por lo que hay que
lavarlos de forma peridica.
Las lesiones ms frecuentes causadas
por el hidrxido de sodio son quemaduras cutneas y de los ojos. Las soluciones
de hidrxido de sodio diluidas hasta
2,5N pueden causar graves lesiones
oculares14. En solucin, tanto el hidrxido de sodio como otras bases producen
una cantidad considerable de calor (a
menudo suficiente para que el agua hierva).
b) Metales y compuestos inorgnicos:
En general, hay que considerar como pe-

MTODOS NORMALIZADOS

ligrosos todos los productos qumicos,


por lo que debern utilizarse slo de la
forma prescrita. Maniplense en una
campana extractora utilizando gafas protectoras y bata de laboratorio. En caso
de contacto accidental con la piel, lvese
cuidadosamente con agua la zona afectada. Si la irritacin persiste, es recomendable consultar al mdico. Son muchas
las fuentes donde conseguirse informacin sobre toxicidad, precauciones y primeros auxilios 1115.
Algunos de los peligros que presentan
algunos metales y compuestos inorgnicos especficos son los siguientes: determinados productos que contienen arsnico
o nquel son altamente txicos y pueden
ser cancergenos1415. Evtese la ingestin, la inhalacin y el contacto con la
piel. La azida de sodio es txica, y reacciona con cidos para producir el an
ms txico cido hidrazoico. Cuando se
elimina por un sumidero, puede reaccionar con el cobre o el plomo de las
tuberas y formar azidas metlicas extraordinariamente explosivas. Pueden destruirse las azidas aadindose una solucin concentrada de nitrito de sodio, 1,5 g
NaNO2/g de cido de sodio16. La extrema toxicidad del berilio y sus compuestos se refleja por su bajo valor umbral lmite, de 2,0 g/m3,11. Se cree que
puede ser carcingeno para el hombre915. Debe manipularse con extrema
precaucin y siempre en una campana
extractora o en una cmara de manipulacin con guantes. Los cianuros se utilizan como reactivos y pueden estar presentes en las muestras. El cianuro de hidrgeno es un gas letal. No deben acidificarse soluciones de cianuro salvo en un
sistema cerrado o en una campana con
ventilacin adecuada, ya que puede formarse y liberarse cianuro de hidrgeno.
El mercurio tiene la particularidad,
con respecto a los dems metales, de que
es lquido a temperatura ambiente y posee una apreciable presin de vapor. Un
termmetro roto en una habitacin mal

INTRODUCCIN GENERAL

ventilada puede dar lugar a que se sobrepase el valor umbral lmite del mercurio.
Debido a su gran volatilidad y toxicidad,
debe manipularse, al igual que sus compuestos, con muchas precauciones, y es
preciso disponer de un equipo de limpieza para vertidos. Las sales de perclorato
son explosivas si se mezclan con material
combustible. Tambin pueden producir
irritaciones graves en la piel, los ojos y el
sistema respiratorio. Realcense con mucha precaucin las tareas de manipulacin y almacenamiento de percloratos. El
borohidruro de sodio se descompone en
el agua liberando hidrgeno, con el consiguiente peligro de explosin. Al igual
que otros muchos productos qumicos
inorgnicos, es un agente fuertemente
irritante de la piel y el sistema respiratorio.
c) Reactivos y disolventes orgnicos:
La mayora de los disolventes especificados en este manual tienen un valor umbral lmite de exposicin (vase tabla
1090:1). A diferencia de los disolventes
orgnicos, muchos reactivos orgnicos
no tienen valor umbral lmite (vase la
tabla 1090:11 para los que s lo tienen),
pero ello no significa que sean menos
peligrosos. Se cree que algunos compuestos son carcingenos, por lo que deben
ser tratados con extrema precaucin. Entre ellos se encuentran tanto disolventes
como reactivos del tipo del benceno18, el
tetracloruro de carbono11, el cloroformo11, el 1,4-dioxano811,19, el tetracloroetileno20 y la bencidina21. En los organismos norteamericanos Occupational
Safety and Health Administration y National Institute for Occupational Safety
and Health proporcionan listas de productos qumicos con especiales caractersticas de peligrosidad. Las listas de carcingenos y de productos qumicos con
evidencia sustancial de ser carcingenos,
son especialmente importantes. La adopcin de procedimientos de manipulacin
a partir de estas listas autorizadas hace

1-75

TABLA 1090:1. VALORES UMBRAL LMITE


(VUL)*10 PARA LOS DISOLVENTES ESPECIFICADOS
EN Standard Methods

que disminuyan las probabilidades de


error.
Los disolventes utilizados pertenecen a
distintas categoras: alcoholes, compuestos clorados e hidrocarburos. La exposicin a cada una de estas clases de compuestos puede producir diversos efectos
sobre la salud 2224. Los alcoholes, en

1-76

TABLA 1090:11. VALORES UMBRAL LMITE


(VUL)10 PARA LOS REACTIVOS ESPECIFICADOS EN
Standard Methods

MTODOS NORMALIZADOS

ropa protectora. Los compuestos clorados presentan casi los mismos peligros
que los disolventes clorados (narcosis y
lesin del sistema nervioso central y del
hgado). Una etiquetacin adecuada, en
la que se incluya la fecha para su eliminacin segn las recomendaciones del fabricante, permite controlar el uso de los
productos qumicos y eliminar los que
hayan caducado.

2.

general, son intoxicantes y pueden provocar irritacin en las membranas mucosas y adormecimiento. Mientras que los
dioles como el etileno glicol son txicos,
los trioles como la glicerina no lo son
en absoluto. Los hidrocarburos clorados
provocan narcosis y lesiones en el sistema nervioso central y en el hgado. Los
hidrocarburos, al igual que los otros dos
grupos, son irritantes de la piel y pueden
causar dermatitis tras una exposicin
prolongada. Debido a la volatilidad de
estos compuestos, pueden producirse
concentraciones peligrosas de vapor (peligro de fuego o explosin). Es esencial
que la ventilacin sea adecuada25.
Los reactivos orgnicos citados en este
manual pertenecen a cuatro categoras
principales: cidos, compuestos halogenados, colorantes e indicadores y pesticidas. La mayora de los cidos orgnicos
tienen propiedades irritantes2224. Son
predominantemente slidos, pero a partir de ellos se pueden generar aerosoles.
Los colorantes e indicadores tambin
presentan el problema de formacin de
aerosoles. Los pesticidas han de ser manipulados con precaucin, pues son txicos22 y no deben entrar en contacto con
la piel, para lo cual se llevarn guantes y

Riesgos biolgicos

La seguridad en el laboratorio de anlisis de aguas incluye tambin los riesgos


microbiolgicos2630. Los microorganismos patgenos pueden provocar enfermedades por ingestin accidental, inoculacin o inyeccin o por otros medios
de penetracin a travs de la piel. La
adopcin de unas tcnicas adecuadas de
seguridad en el laboratorio permitir
controlar estos agentes31. Los peligros
fundamentales que entraa la manipulacin microbiolgica son el contacto manoboca cuando se trabaja con materiales
contaminados y la formacin de aerosoles al inocular, pipetear, centrifugar o
mezclar muestras o cultivos32.
No deben mezclarse soluciones soplando a travs de una pipeta dentro de
un cultivo microbiolgico. Cuando se
trabaje con muestras muy contaminadas,
como residuos o cultivos microbiolgicos de alta densidad, utilcese un dispositivo acoplado al extremo bucal de la pipeta para evitar accidentes de ingestin.
No pipetear nunca con la boca. Incluso
con muestras de agua potable, no es
aconsejable hacerlo. Las aguas no tratadas pueden contener patgenos de transmisin hdrica, lo que obliga a colocar
todas las pipetas utilizadas en una jarra
con una solucin desinfectante para que
se descontaminen antes de lavar el instrumental de vidrio. Las pipetas utilizadas no deben colocarse sobre mesas, carros de laboratorio o lavabos sin hacer

1-77

INTRODUCCIN GENERAL

antes una adecuada descontaminacin.


Como desinfectantes para las pipetas colocadas en la jarra pueden utilizarse satisfactoriamente compuestos de amonio
cuaternario que tengan un detergente
compatible o soluciones de hipoclorito
de sodio. Se utilizar la concentracin
ms elevada entre las recomendadas para
estos productos comerciales siempre que
dicha concentracin no sea tan fuerte como para borrar las seales o enturbiar
las pipetas. Cmbiese a diario la solucin
desinfectante del envase de limpieza. Los
materiales contaminados (cultivos, muestras, instrumental de vidrio, desechos de
serologa, etc.) han de esterilizarse en
autoclave antes de ser eliminados o procesados para un nuevo uso. La rotura de
los tubos con cultivos durante la centrifugacin tambin produce aerosoles
microbiolgicos33, 34. Utilcense mezcladores a prueba de escapes, los cuales se
mantendrn perfectamente tapados durante la operacin. La introduccin de
un asa recalentada en un matraz de medio de cultivo supone un grave peligro,
debido a la dispersin de microorganismos a modo de aerosol35. Para esterilizar asas o agujas de cultivo, es conveniente realizar una incineracin en estufa
elctrica, evitando las descargas que podran producirse por el contacto del asa
con el interior de la estufa36.
Para controlar las exposiciones al contacto es importante mantener una adecuada higiene personal. Hay que desinfectar con frecuencia las manos y las
superficies de trabajo. El agua para beber
debe localizarse fuera del laboratorio,
preferiblemente en una fuente manejada
con el pie. Es recomendable que el personal del laboratorio se vacune contra el
ttanos, y quiz contra la fiebre tifoidea u
otros agentes infecciosos si se considera
conveniente por la naturaleza del trabajo. Elimnense las moscas y otros insectos para evitar la contaminacin del instrumental estril, los medios, las muestras y los cultivos bacterianos, y para

evitar el contagio del personal por microorganismos infecciosos transportados


por estos vectores. Instlense alambreras
en todas las ventanas y puertas que comuniquen con el exterior si no existe aire
acondicionado, y pulvercense peridicamente con pesticida las reas de cabinas
de aseo y almacenamiento y las vas de
servicio. Teniendo en cuenta que en el
laboratorio puede haber tambin una
seccin qumica dedicada al anlisis de
pesticidas en el agua, la pulverizacin se
aplicar con cuidado en las zonas prxims a los lugares donde se desarrolla la
actividad microbiolgica.
3.

Riesgos de radiacin

Todo el mundo est expuesto a radiaciones ionizantes. La dosis media de radiacin anual que recibe el organismo
procedente de fuentes csmicas, terrestres e internas, de los rayos X en tratamientos mdicos y dentales, etc., es de
alrededor de 185 mrems/ao37. Hay que
evitar cualquier exposicin laboral continua o intermitente que no sea necesaria,
as como los accidentes que puedan dar
lugar a una exposicin peligrosa. En los
laboratorios debe reducirse al mnimo la
emisin de rayos X y de luz ultravioleta y
la cantidad de material radiactivo que
pueda suponer un riesgo.
Todas las personas que trabajen con
materiales radiactivos o mquinas generadoras de radiacin debern disponer
de un manual de seguridad13, 38, en el
que se explique la forma de conseguir
la autorizacin necesaria para utilizar,
comprar, manipular y almacenar radionclidos. El manual debe incluir tambin
los mtodos para manipular con seguridad el material radiactivo no sellado y
los procedimientos a seguir en caso de
accidentes radiactivos, para descontaminar, controlar al personal y al laboratorio y para eliminar los materiales radiactivos.

MTODOS NORMALIZADOS

1-78

a) Materiales radiactivos: En el laboratorio se utilizan radionclidos para desarrollar y valorar mtodos analticos, para preparar estndares de conteo y
para calibrar detectores e instrumentos
de conteo (vase parte 7000). Son habituales las fuentes selladas como la clula
detectora de nquel 63, utilizada en las
unidades de cromatografa de gases para
captacin de electrones. Hay que instruir
a todo el personal que tiene contacto con
los materiales radiactivos sobre los posibles riesgos sanitarios. Se establecern
procedimientos adecuados y se pondrn
en prctica medidas sobre segundad contra la radiacin a fin de reducir al mnimo la posibilidad de exposicin y accidentes.
b) Mquinas generadoras de radiacin: Se minimizarn los peligros derivados de los aparatos, como los de difraccin de rayos X o los microscopios electrnicos, si se siguen estrictamente las
instrucciones de uso proporcionadas por
los fabricantes y los mtodos referidos en
los manuales sobre seguridad que se citan en la bibliografa.
c) Radiacin ultravioleta (UV): La
radiacin UV es de uso frecuente. Cuando los instrumentos estn bien fabricados y se manejan adecuadamente, los
riesgos son mnimos, pero el empleo de
dichos instrumentos puede resultar peligroso cuando se aplican al control de microorganismos en las salas del laboratorio
o a la esterilizacin de objetos. Utilcese una proteccin adecuada, y recurdese que las superficies metlicas brillantes reflejan esta clase de energa; apguense las lmparas UV cuando no se
estn utilizando. Se instalarn seales de
advertencia e indicadores lumnicos como recordatorios constantes mientras estn encendidas las lmparas UV. Se llevarn gafas o anteojos de proteccin con
anteojeras slidas siempre que exista la
posibilidad de exposicin a la radiacin
UV39.

4.

Riesgos fsicos

a) Elctricos: La instalacin, las


conexiones y los aparatos elctricos se
adaptarn a las normas vigentes sobre
instalaciones elctricas. El uso incorrecto
de estos aparatos puede dar lugar a graves peligros, como incendios, explosiones, cortes de fluido y descargas elctricas. Se conectarn a tierra todos los aparatos elctricos o se utilizar un doble
aislamiento. Siempre que sea posible, se
usarn tomas de tierra protegidas por
interruptor. No deben colocarse receptculos elctricos dentro de campanas
extractoras, ni se manejarn aparatos
con cordones desgastados o aislamientos
deteriorados o que produzcan chispas
cerca de disolventes inflamables voltiles.
Los frigorficos habrn de tener la aprobacin de seguridad. Se desconectarn
los aparatos de la red antes de someterlos a trabajos de mantenimiento o reparacin, y nunca se harn derivaciones de
los interruptores de seguridad. La reparacin del equipo por personas que no
sean expertas en electricidad puede dar
lugar a situaciones especialmente peligrosas40.
b) Mecnicos: Dispnganse protecciones o dispositivos de seguridad en las
correas de transmisin, las poleas, los
transmisores de cadena, los ejes y otros
tipos de aparatos mecnicos de transmisin9. Dentro del equipo del laboratorio,
requieren este tipo de proteccin las
bombas de vaco, las mezcladoras, las
agitadoras y las trituradoras. Tambin se
protegern las herramientas elctricas
utilizadas en el laboratorio9. Las necesarias medidas de seguridad evitarn que
determinados aparatos, como las centrifugadoras, que poseen partes que giran a
gran velocidad, produzcan salpicaduras.
Todos los aparatos que tengan tendencia
a vibrar (por ejemplo, centrifugadoras y
compresores de aire) se fijarn para impedir que se muevan, y se colocarn lejos
de botellas u otros objetos que puedan

INTRODUCCIN GENERAL

caer de estantes o bancos a causa de la


vibracin13.
c) Gases comprimidos: Los cilindros
de gas a presin pueden explotar o salir
disparados si no se manipulan de la forma adecuada. Los escapes de los cilindros pueden dar lugar a explosiones si su
contenido es inflamable, presentan riesgos para la salud si el contenido es txico
y pueden provocar la muerte por sofocacin si contienen gases inertes. Las regulaciones OSHA indican la forma de utilizar y almacenar los gases comprimidos9.
El transporte se har en carros, carretillas o plataformas mviles. Durante las
tareas de transporte, almacenamiento y
manipulacin, se asegurarn adecuadamente los cilindros de gas, manteniendo
cerrada la vlvula de seguridad. Evtese
el uso de adaptadores o acopladores.
Identifquese continuamente el contenido
de los cilindros.

5.
1.

Referencias

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1-81

INTRODUCCIN GENERAL

1090 D.
1.

Prcticas de control de riesgos

Monitorizacin

El establecimiento de medidas, prcticas, procedimientos y mtodos para evitar la exposicin del personal del laboratorio a los materiales peligrosos ha de
formar parte de un programa eficaz de
seguridad. No obstante, para asegurar el
funcionamiento real de esta proteccin es
esencial establecer, simultneamente, un
sistema de monitorizacin o retroalimentacin.
a) Monitores qumicos: Se han descrito dispositivos capaces de realizar mediciones directas de concentracin dentro
del entorno inmediato de respiracin de
una persona1. Utilcense instrumentos
activos basados en el bombeo de aire o
aparatos pasivos que se fundamentan en
el fenmeno de la difusin. Estos aparatos pueden medir compuestos orgnicos
e inorgnicos con el absorbente adecuado. Las partculas pueden recogerse en
un filtro cuando se utilizan aparatos activos. Es posible conseguir una detallada
descripcin del desarrollo y uso de monitores personales para la medicin de la
exposicin a los contaminantes qumicos
del ambiente1.
b) Monitores de biorriesgos: Son parte esencial del control microbiolgico.
Inclyase una exploracin fsica previa
acompaada de anlisis hematolgicos
y otros relacionados con la exposicin.
Realcense exploraciones anuales con
anlisis serolgicos, estudios de funciones bioqumicas y radiografas de trax.
Archvense las muestras de suero para
posibles referencias futuras. El programa
de seguridad se completa con la vigilancia sobre el continuo cumplimiento de
las reglas bsicas de seguridad en el laboratorio.
c) Monitores radioqumicas: Consisten en limpiadores, instrumentos de control porttiles y estudio de muestras de
aire. En general, se requieren monitores

mltiples. Mdase la exposicin de la


radiacin externa con dosmetros personales, preferiblemente dosmetros de pelcula, para determinar la radiacin acumulada a lo largo de un determinado
perodo. Como complemento de estos
dosmetros pueden utilizarse minicmaras de ionizacin, dosmetros termolumnicos y cmaras de obturacin.
Los detectores de radiactividad corporal o de deteccin por espectrometra
gamma determinan la existencia de sustancias radiactivas en el organismo, pero
se trata de aparatos caros que requieren un aprendizaje especfico. Tambin
se comprobar la posible presencia de
elementos radiactivos en las excreciones.
Adems de la monitorizacin personal,
se llevar a cabo una monitorizacin general del laboratorio. Se analizar todo
el instrumental junto con el material que
haya estado en contacto con las sustancias radiactivas. Para ello se utilizarn
pruebas dosimtricas y de frotamiento.
Los contadores GM de ventana fina sirven para las muestras de frotamiento y
para monitorizar la piel y la ropa. Se
necesita un monitor de centelleo alfa para detectar las emisiones alfa. Steere2
hace una excelente exposicin de las tcnicas de monitorizacin para radioistopos.

2. Eliminacin de residuos
a) Consideraciones generales: Los rigurosos requisitos establecidos para la
eliminacin de residuos contemplan posibles consecuencias penales y civiles tanto para las organizaciones como para las
personas. Estas reglas varan segn los
estados y lugares y estn sujetas a modificaciones. Puede ser necesario obtener
licencias, permisos o ambos; consltese a
las autoridades locales o estatales.

1-82

Es importante disponer de un plan


para eliminar con seguridad las sustancias qumicas y biolgicas utilizadas en el
laboratorio. Este plan debe discutirse
con el supervisor y, si se considera adecuado, con el coordinador de seguridad.
Gastn3 ha descrito el cuidado, la manipulacin y la eliminacin de los productos qumicos peligrosos. Se instalarn sistemas adecuados de toma, utilizndose
envases adecuadamente etiquetados; el
almacenamiento tendr una proteccin
contra incendios y se dispondr de una
zona separada para los materiales altamente peligrosos o txicos. Se utilizarn
envases metlicos de segundad para los
residuos de disolventes y para los materiales incompatibles. Se considerar la
conveniencia de utilizar envases especiales para los residuos extraordinariamente
peligrosos o muy txicos y se dispondr
de un empaquetado especial que evite la
rotura o el deterioro de los envases durante el transporte. Los materiales peligrosos incompatibles se almacenarn por
separado4.
b) Los mtodos de eliminacin de residuos son la incineracin, el enterramiento, la evaporacin, la neutralizacin, la
reaccin qumica, los tratamientos especiales y las tcnicas aplicadas por especialistas en la materia. Puede conseguirse una
serie de hojas de datos sobre seguridad
en el manejo de materiales5, en la que
se incluyen los mtodos de eleccin para
la eliminacin de residuos de compuestos orgnicos e inorgnicos especiales.
A veces pueden eliminarse algunos
productos qumicos peligrosos vertindolos por el sumidero si se encuentran a
ciertas concentraciones, pero slo se har
si se dispone de un permiso escrito concedido por las autoridades locales responsables de las aguas residuales y basado en un conocimiento suficiente de dichos productos.
1) Residuos qumicos. Una vez utilizados, los disolventes pueden ser destilados y recuperados para nuevo uso. Los

MTODOS NORMALIZADOS

disolventes no combustibles pueden evaporarse siempre que sus vapores no provoquen problemas ambientales. Cantidades pequeas de disolventes y productos
qumicos inflamables pueden quemarse
en el suelo, en envases metlicos poco
profundos o en incineradores, siempre
que se cumplan las normas sobre contaminacin del aire. Los materiales cidos
y bsicos se neutralizarn antes de eliminarse definitivamente. Muchos materiales solubles no txicos pueden diluirse
con precaucin en un sistema de desage, pero antes es preciso asegurarse de
que no resultarn peligrosos para las caeras o para el medio ambiente. Siempre
que sea posible, los materiales peligrosos
se convertirn, mediante reacciones qumicas u otros procesos, en compuestos
inocuos antes de proceder a su eliminacin. Si ello no es factible, lo mejor es
contratar a un especialista en tcnicas de
eliminacin de materiales peligrosos o altamente txicos. Los cilindros de gas no
recuperables se eliminarn slo con ayuda de personal cualificado.
2) Residuos biolgicos. Esterilcense
todas las sustancias infecciosas o txicas
y todos los instrumentos y aparatos contaminados antes de lavarlos, guardarlos
o tirarlos6. El mtodo de esterilizacin
ms recomendable es el tratamiento en
autoclave. En general, se usa el autoclave
a una presin de 103 kPa con una temperatura en la cmara de al menos
121 C y durante un mnimo de 15 minutos. El tiempo se mide una vez que el
material a esterilizar ha alcanzado los
121 C. Cuando la esterilizacin se haga
con el material dentro de bolsas de plstico, adase agua al contenido para asegurar la obtencin de un calor hmedo.
Para la esterilizacin de objetos que no
son de plstico, se utiliza tambin el calor seco y el tratamiento qumico. Tras la
esterilizacin pueden manipularse los residuos con seguridad mediante los sistemas habituales de eliminacin. Los residuos contaminados combustibles y los

1-83

INTRODUCCIN GENERAL

cadveres de animales se recogen en envases impermeables que se eliminan por


incineracin.
3) Residuos radioqumicos. El National Committee on Radiation Protection and Measurements7 ha desarrollado
criterios generales para la eliminacin de
residuos radiactivos. Estas recomendaciones han sido adoptadas oficialmente
en los Estados Unidos mediante su publicacin en el Registro Federal8. Dos
principios generales constituyen la base
de la eliminacin de los residuos radiactivos: a) dilucin y consiguiente dispersin
para reducir la concentracin de los radionclidos mediante dilucin de la materia inactiva o dilucin en un medio receptor, y b) concentracin y confinamiento, lo que suele suponer una reduccin en
el volumen de los residuos que posteriormente se almacenarn para dejar que se
desactiven.
Los residuos que se difunden por el
aire pueden ser tratados por cualquiera
de los dos mtodos anteriores. La ventilacin supone la salida de la radiacin a
la atmsfera. Los tpicos gases radiactivos son el yodo, el kriptn y el xenn. El
yodo puede eliminarse por depuracin o
haciendo que reaccione con nitrato de
plata. Los gases nobles pueden eliminarse por adsorcin; para las partculas,
pueden utilizarse las tcnicas estndar.
Los mtodos de dilucin son adecuados
para los lquidos de baja actividad. Los
niveles intermedios pueden ser tratados
mediante diversos procesos fsico-qumicos para separar los residuos en una porcin no radiactiva y otra de gran actividad que deber guardarse. Los residuos
slidos pueden consistir en equipos, instrumentos de vidrio y otros materiales.
Siempre que sea posible, se descontaminarn para utilizarlos de nuevo. La descontaminacin suele dar lugar a residuos
lquidos. Los materiales combustibles
que no pueden ser descontaminados suelen quemarse con precauciones especiales; puede ser necesario obtener un per-

miso para hacer esta operacin. Cuando


no exista otra alternativa, se almacenarn los residuos hasta que se desactiven
o de forma permanente.
4) Otros residuos especiales. En los
Estados Unidos, las normas federales sobre bifenilos policlorados (BPC), dioxinas y amianto obligan a adoptar precauciones especiales con los residuos que
contengan dichos materiales.

3.
1.

2.
3.

4.

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6.

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8.

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PARTE 2000
PROPIEDADES
FSICAS
Y DE AGREGACIN

2010

INTRODUCCIN

Esta parte del presente manual trata


esencialmente de la medicin de las propiedades fsicas de una muestra, estableciendo las pertinentes distinciones respecto de las concentraciones de componentes qumicos o biolgicos. Muchas de
las determinaciones aqu incluidas, como
el color, la conductividad elctrica y la
turbidez, satisfacen inequvocamente esta
categora, pero no siempre pueden separarse totalmente de la composicin qumica. Algunas de las tcnicas citadas miden, por otra parte, las propiedades de
agregacin derivadas de la presencia de
algunos componentes. Otras, por ejemplo la saturacin de carbonato clcico,
se relacionan o dependen de pruebas qumicas. Tambin se incluyen pruebas de

2020

aspecto, olor y sabor que han sido clasificadas tradicionalmente entre las propiedades fsicas, criterio que puede ser en
ocasiones discutible. En fin, la seccin
2710, referida a pruebas en lodos, analiza
algunas pruebas bioqumicas; sin embargo, por comodidad, quedan agrupadas
con los dems ensayos realizados con lodos.
Con estas pequeas excepciones, el
contenido de esta parte del libro guarda
una razonable fidelidad a su ttulo. La
mayora de los mtodos incluidos son
tradicionalmente de naturaleza fsica a
diferencia de los explcitamente qumicos,
radiolgicos, biolgicos o bacteriolgicos
estudiados en otras partes de la obra.

CONTROL DE CALIDAD

La parte 2000 contiene diversos mtodos analticos, muchos de los cuales no


se atienen a las tcnicas estndar de control de calidad. En la parte 1000 se proporciona informacin general sobre tal
control y las tcnicas especficas se describen en la explicacin de cada uno de
los mtodos. A muchos de los mtodos
estudiados en este captulo pueden aplicrseles las siguientes normas generales:
Evaluacin del rendimiento analtico
de cada mtodo. Determinacin de la
competencia mediante anlisis de muestras que contengan concentraciones co-

nocidas. Calibracin de los instrumentos


y confirmacin de que las medidas instrumentales no presentarn desviaciones.
Evaluacin de la precisin de los mtodos analticos, realizados por duplicado al menos en el 10 por 100 de las
muestras. Anlisis de un mnimo de cada
duplicado en cada batera de muestras.
Determinacin del sesgo del mtodo
analtico en cada lote de muestras mediante anlisis de blancos, adiciones conocidas con una frecuencia al menos del
5 por 100 de las muestras y, si es posible,
un patrn externo.

2110 ASPECTO*
Para examinar el aspecto fsico general
de una muestra, conviene recurrir a trminos que describan brevemente sus caractersticas ms apreciables. Estos tr-

* Aprobado por el Standard Methods Committee,


1988.

minos pueden referirse, entre otras cosas,


a la presencia de color, turbidez, slidos
en suspensin, crustceos, larvas, gusanos, sedimentos, materias flotables o partculas similares detectables a simple vista. Cuando sea posible, utilcense valores
numricos que valoren color, turbidez o
slidos en suspensin.
2-1

2-2

MTODOS NORMALIZADOS

2120
2120 A.
El color del agua puede estar condicionado por la presencia de iones metlicos
naturales (hierro y manganeso), de humus y turbas, de plancton, de restos vegetales y de residuos industriales. Tal coloracin se elimina para adaptar un agua
a usos generales e industriales. Las aguas
residuales industriales coloreadas suelen
requerir la supresin del color antes de
su desage.
1.

Definiciones

El trmino color se asocia aqu al


concepto de color puro, esto es, el color
del agua cuya turbidez ha sido eliminada. El trmino color aparente engloba
no slo el color debido a las sustancias
disueltas, sino tambin a las materias en
suspensin. Tal color aparente se determina en la muestra original sin filtrado
ni centrifugado. En algunas aguas residuales industriales muy coloreadas, el
color se debe principalmente a materiales
coloidales o en suspensin. En estos casos deben determinarse ambos colores, el
aparente y el real.
2. Pretratamiento para eliminar la
turbidez
Para determinar el color mediante los
mtodos actualmente aceptados, es necesario eliminar la turbidez antes de proceder al anlisis. Todava no se ha encontrado un mtodo ptimo para suprimir
la turbidez ni eliminar el color. El filtrado proporciona resultados reproducibles
de un da para otro y entre laboratorios;
sin embargo, algunos procedimientos de
* Aprobado por el Standard Methods Committee,
1988.

COLOR*
Introduccin
filtrado pueden eliminar parte del color
real. El centrifugado evita interacciones
del color con los materiales del filtro,
pero los resultados varan con la naturaleza de la muestra y el tamao y velocidad de la centrfuga.
Cuando es necesaria la dilucin de la
muestra, tanto antes como despus de
la eliminacin de la turbidez, sta puede
alterar el valor de color registrado caso
de que existan corpsculos coloreados
luminosos.
En cada mtodo se sealan procedimientos aceptables de pretratamiento.
Cuando se informe sobre resultados, ha
de definirse el mtodo de pretratamiento.
3.

Seleccin del mtodo

El mtodo de comparacin visual es


aplicable a casi todas las muestras de
agua potable. La polucin por algunos
residuos industriales suele producir colores poco habituales que no pueden equipararse. En este caso debe utilizarse un
mtodo instrumental. Una modificacin
de los mtodos de triestmulo y espectrofotomtrico permite el clculo del valor
de un color simple, representando diferencias de cromaticidad uniforme, incluso cuando la muestra exhibe un color
significativamente diferente de los patrones de cobalto-platino. Por comparacin
de valores de color entre laboratorios,
calibrar el mtodo visual mediante procedimientos instrumentales.
4.

Bibliografa

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2-3

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

2120 B.
1.

Mtodo de comparacin visual

Discusin general

a) Principio: El color se determina


mediante comparacin visual de la muestra con concentraciones conocidas de soluciones coloreadas. La comparacin
tambin puede realizarse con discos especiales de cristal de color, adecuadamente calibrados. El mtodo patrn de
medida de color es el de cobalto-platino,
siendo la unidad de color el producido
por 1 mg de platino/1 en forma de ion
cloroplatinato. El ndice cobalto-platino
puede variarse para equiparar tonalidades en casos especiales; la proporcin
que se menciona ms adelante es satisfactoria por lo general para igualar el color
de las aguas naturales.
b) Aplicacin: El mtodo platino-cobalto es til para medir el color del agua
potable o aquella cuyo color se debe a
materiales naturales; no es aplicable en
cambio a la mayora de las aguas residuales industriales de coloracin intensa.
c) Interferencia: La turbidez, incluso
cuando es ligera, hace que el color aparente sea ms llamativo que el color real;
por tanto, ha de eliminarse la turbidez
antes de aproximarse al color real, bien
mediante lectura diferencial con filtros de
color distintos1, bien por medidas de dispersin diferencial2. Sin embargo, ninguna tcnica ha conseguido la calificacin
de mtodo estndar. Elimnese la turbidez mediante centrifugado o por el mtodo de filtrado descrito como mtodo C.
Centrifguese durante una hora, a menos
que se haya demostrado que la centrifugacin en otras condiciones pueda dar
lugar a una satisfactoria eliminacin de
la turbidez.
El valor del color del agua depende en
buena medida y se incrementa invariablemente al aumentar el pH del agua.
Cuando se informa sobre un registro numrico referido a color, especifquese el
pH al que fue determinado. Con fines de

investigacin o cuando se comparen valores de color entre laboratorios, determnese la respuesta de color de un agua
dada sobre un amplio margen de cifras
de pH3.
d) Mtodo de campo: Dado que el
mtodo estndar platino-cobalto no resulta adecuado como mtodo de campo,
puede establecerse otro basado en la
comparacin del color del agua con el de
los discos de vidrio situados al extremo
de tubos metlicos, que contienen a su
vez tubos de vidrio de comparacin llenos de agua destilada incolora. Igulese
el color de la muestra con el del tubo de
agua destilada ms el cristal de color calibrado, mirando a travs sobre una
superficie blanca, y calbrese cada disco
hasta que se corresponda con el color de
la escala platino-cobalto. Los discos de
cristal proporcionan resultados sustancialmente coincidentes con los obtenidos
mediante el mtodo de platino-cobalto y
su uso ha sido admitido como un mtodo estndar de campaa.
e) Mtodos de laboratorio no estndar: El empleo como patrones de discos
de vidrio o de lquidos que no sean agua
para el trabajo de laboratorio slo es
permisible si stos han sido calibrados
individualmente frente a los patrones
platino-cobalto. Las aguas de color poco
usual como las que aparecen a veces
en mezclas de algunos residuos industriales pueden presentar tonalidades tan
diferentes de las del estndar platino-cobalto que la comparacin es difcil, cuando no imposible. Para tales aguas, emplense los mtodos de las secciones 2120
C y D. Hay que sealar, sin embargo,
que los resultados obtenidos con ellos no
son directamente comparables a los obtenidos con los estndares platinocobalto.
f) Toma de muestras: Recjase la
muestra en material de vidrio limpio,
realizando la determinacin colorimtri-

MTODOS NORMALIZADOS

2-4

ca dentro de un plazo razonable, ya que


las alteraciones biolgicas y fsicas producidas durante la conservacin pueden
afectar al color. En las aguas coloreadas
naturalmente, estas alteraciones conducen siempre a resultados defectuosos.
2. Instrumental
a) Tubos de Nessler, iguales, de 50 ml
y forma alta.
b) Medidor de pH, para determinacin del pH de la muestra (vase seccin
4500-H + ).
3. Preparacin de patrones
a) Si no puede conseguirse un suministro fiable de cloroplatinato, utilcese
cido cloroplatnico preparado a partir
de platino metal. No conviene utilizar
cido cloroplatnico comercial, porque es
muy higroscpico y puede variar en su
contenido de platino. El cloroplatinato
de potasio no es higroscpico.
b) Disulvanse 1,246 g de cloroplatinato potsico, K2PtCl6 (equivalente a
500 mg de Pt metal), y 1,00 g de cloruro
de cobalto cristalizado, CoCl2-6H2O
(equivalente a unos 250 mg de Co metal),
en agua destilada con 100 ml de C1H
concentrado, y dilyanse hasta 1.000 ml
del agua destilada. Este material estndar tiene un color de 500 unidades.
c) Si no se dispone de K 2PtCl6, disulvanse 500 mg de Pt metlico puro en
agua regia con calor; elimnese el HNO3
mediante evaporacin repetida con fracciones de HC1 conc. reciente. Disolver
todo ello con 1,00 g de CoCl2-6H2O cristalizado como se dijo anteriormente.
d) Preprense patrones con los colores 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 60 y
70, mediante diluciones de 0,5, 1,0, 1,5,
2,0, 2,5, 3,0, 3,5, 4,0, 4,5, 5,0, 6,0, y 7,0 ml
del estndar de color con agua destilada,
hasta 50 ml, en tubos de Nessler. Protjanse estos patrones de la evaporacin y
la contaminacin mientras no se utilicen.

4. Procedimiento
a) Estimacin de una muestra intacta:
Obsrvese el color de la muestra llenando con sta un tubo de Nessler hasta la
marca de 50 ml, y comprese con el estndar. Es conveniente mirar verticalmente hacia abajo a travs de los tubos
sobre una superficie blanca o especular,
situada en un ngulo de forma que la luz
se refleje hacia arriba a travs de las columnas de lquido. Si existe turbidez y no
se ha eliminado, antese color aparente. Si el color excede las 70 unidades,
dilyase la muestra en agua destilada a
proporciones conocidas hasta que el color se site dentro de los mrgenes del
estndar.
b) Mdase el pH de cada muestra.

5. Clculo
a) Calcular las unidades de color por
la siguiente ecuacin:

donde:
A = color estimado de una muestra diluida
y

B = ml de muestra tomados para la dilucin.

b) Infrmense los resultados de color


en cifras completas y regstrense como
sigue:

c)

Informe del pH de la muestra.

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

6.

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Water Works Assoc. 55:753.

7.

Bibliografa

HAZEN, A. 1892. A new color standard for natural waters. Amer. Chem. J. 14:300.

2120 C.
1.

2-5

HAZEN, A. 1896. The measurement of the colors


of natural waters. J. Amer. Chem. Soc. 18:264.
Measurement of Color and Turbidity in Water.
1902. U.S. Geol. Surv., Div. Hydrog. Circ. 8,
Washington, D.C.
RUDOLFS, W. & W. D. HANLON. 1951. Color in
industrial wastes. Sewage Ind. Wastes.
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PALIN, A. T. 1955. Photometric determination of
the colour and turbidity of water. Water Water Eng. 59:341.
CHRISTMAN, R. F. & M. GHASSEMI. 1966. Chemical nature of organic color in water. J. Amer.
Water Works Assoc. 58:723.
GHASSEMI, M. & R. F. CHRISTMAN. 1968. Properties of the yellow organic acids of natural waters. Limnol. Oceanogr. 13:583.

Mtodo espectrofotomtrico

Discusin general

a) Principio: El color de una muestra


filtrada se expresa en trminos que describen la sensacin percibida al observarla. La tonalidad (rojo, verde, amarillo,
etctera) se designa como longitud de
onda dominante, el grado de brillantez
como luminancias y la saturacin (plido, pastel, etc.) como pureza. Como
mejor se detectan estos valores es a partir
de las caractersticas de transmisin de la
luz de una muestra filtrada, mediante espectrofotometra.
b) Aplicacin: Este mtodo es aplicable en aguas potables y de superficie, y en
aguas residuales, tanto domsticas como
industriales.
c) Interferencia: Interfiere la turbidez.
Ms adelante se describe el proceso de
eliminacin mediante filtrado.

Figura 2120:1. Sistema de filtrado para


determinaciones de color.

2-6

2. Instrumental
a) El espectmetro tendr clulas de
absorcin de 10 mm, una banda espectral limitada (10 nm o menos) y un margen operativo eficaz comprendido entre
400 y 700 nm.
b) Sistema de filtrado, que consta de
lo siguiente (vase fig. 2120:1):
1) Matraces de filtrado, 250 ml, con
tubos laterales.
2) Soporte de crisol Walter.
3) Crisol de filtro micrometlico, tamao medio de poro, 40 un.
4) Auxiliar de filtrado por calcinacin*.
5) Sistema de vaco.
3. Procedimiento
a) Preparacin de la muestra: Tmense dos muestras de 50 ml a temperatura ambiente. Utilcese una a pH original y ajstese el pH de la otra a 7,6
aadiendo cido sulfrico (H2SO4) e hidrxido sdico (NaOH), a concentraciones adecuadas para que el cambio de volumen no exceda el 3 por 100. Es necesario un pH estndar debido a la variacin
de color con el mismo. Elimnese por
centrifugado el exceso de materias en
suspensin. Cada muestra deber tratarse por separado segn las siguientes indicaciones:
Mzclese cuidadosamente 0,1 g de
auxiliar de filtrado en una porcin de
10 ml de muestra centrifugada y fltrese
hasta formar una precapa en el crisol de
filtro. Fltrese directamente al matraz residual, tal como se indica en la figura
2120:1. Mzclense 40 mg de auxiliar de
filtrado en una porcin de 35 ml de
muestra centrifugada. Todava en vaco,
fltrese a travs de la precapa y pasar el
filtrado al matraz de residuos hasta que
aparezca limpio; a continuacin, dirjase
* Celite nm. 505, Manville Corp.. o equivalente.

MTODOS NORMALIZADOS

este filtrado claro al matraz limpio por


medio de la espita de tres posiciones, y
recoger 25 ml para determinacin de la
transmitancia.
b) Determinacin de las caractersticas de transmisin de la luz: Lmpiense
meticulosamente las celdas de absorcin
de 1 cm con detergente y enjuguense
con agua destilada. Aclrense dos veces
con muestra filtrada y lmpiense las
superficies externas con papel para envolver vidrios pticos y a continuacin
llvense la celda con muestra filtrada.
Determnense los valores de transmirancia (en %) para cada cifra de longitud
de onda visible presentada en la tabla
2120:1, utilizando las 10 ordenadas marcadas con asterisco para obtener una
aproximacin y las 30 restantes para mayor exactitud. Dispnganse instrumentos
para leer el 100 por 100 de transmitancia
sobre el blanco de agua destilada y realizar todas las determinaciones con una
banda de espectro limitada.
4.

Clculo

a) Tablense los valores de transmirancia correspondientes a las longitudes


de onda mostradas en las columnas X, Y
y Z de la tabla 2120:1. Totalcese cada
columna de transmitancia y multiplquense los totales por los factores adecuados (para 10 30 nmeros) que figuran en la parte baja de la tabla, para
obtener valores triestmulo X, Y y Z. El
valor triestmulo corresponde al porcentaje de luminancia.
b) Calclense los coeficientes tricromticos x e y a partir de los valores triestmulo X, Y y Z, mediante las siguientes
ecuaciones:

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

TABLA 2120:1. ORDINALES SELECCIONADOS


PARA DETERMINACIONES ESPECTROFOTOMTRICAS
DE COLOR*

2-7

Localcese el punto (x, y) en uno de los


diagramas de cromaticidad de la figura
2120:2 y determnese la longitud de onda
predominante (en nanmetros) y la pureza (en porcentaje) directamente a partir
del diagrama.
Determnese la tonalidad a partir del
valor de longitud de onda dominante, de
acuerdo con los mrgenes de la tabla
2120:11.
TABLA 2120:11. MATICES DE COLOR PARA
MRGENES DE LONGITUD DE ONDA DOMINANTE

* Para significancia de c, vase figura 2120:2.

5. Expresin de resultados
Concrtense las caractersticas de color (a pH 7,6 y al pH original) en funcin
de la longitud de onda dominante (nanmetros, para la unidad ms prxima), la
tonalidad (por ejemplo, azul, azul verdoso, etc.), luminancia (porcentaje, respecto
a la decena ms prxima) y pureza (porcentaje, respecto a la unidad ms prxima). Especifquense el tipo de instrumento (por ejemplo, espectrofotmetro), el
nmero de ordenadas seleccionadas (10
30) y la anchura de banda espectral (nanmetros) utilizada.
* insertar en cada columna el valor de transmilancia
(%) correspondiente a la longitud de onda mostrada.
Cuando basta una exactitud limitada, utilcense solamente los ordinales marcados con asterisco.

6. Bibliografa
HARDY , A. C. 1936. Handbook of Colorimetry.
Technology Press, Boston, Massachusetts.

2-8

0,40

MTODOS NORMALIZADOS

2-9

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

2120 D.

Mtodo de filtro triestmulo

1. Discusin general
a) Principio: Para obtener datos de
color tiles para control rutinario pueden emplearse tres filtros especiales de
luz triestmulo, combinados con una fuente de luz y una clula fotoelctrica de un
fotmetro de filtro.
El porcentaje de luz triestmulo transmitida por la solucin se determina para
cada uno de los tres filtros y, a continuacin, los valores de transmitancia se convierten en coeficientes tricromticos y valores caractersticos de color.
b) Aplicacin: Este mtodo es aplicable a aguas potables y de superficie y a
aguas residuales, tanto domsticas como
industriales. Excepto en los trabajos en
los que se requieren valores muy exactos,
ofrece resultados muy similares a los del
mtodo C.
c) Interferencia: Debe eliminarse la
turbidez.
2. Instrumental
a) Fotmetro de filtro*.
b) Fuente de luz del fotmetro de filtro: Lmpara de tungsteno a una temperatura de color de 3000 C.
c) Clulas fotoelctricas de fotmetro
de filtro, 1 cm.
d) Filtros triestmulo.
e) Sistema de filtrado: Vanse seccin
2120C.26 y figura 2120:1.
3. Procedimiento
a) Preparacin de la muestra: Vase
seccin 2120C.3a.
* Electrofotmetro Fisher o equivalente.
Lmpara General Electric nm. 1719 (a 6V) o equivalente.
Clula fotovoltaica General Electric, tipo PV-1 o
equivalente.
Corning CS-3-IO7 (N. 1), CS-4-98 (N. 2) o equivalente.

b) Determinacin de las caractersticas de transmisin de luz: Lvense cuidadosamente (detergente) y aclrense con
agua destilada las clulas de absorcin
de 1 cm. Ha de enjuagarse dos veces cada
clula con muestra filtrada, lavar la
superficie con papel para material ptico
y llenar las clulas con muestra filtrada.
Colquese un blanco de agua destilada
en otra clula y utilcese sta para situar
el instrumento en un 100 por 100 de
transmitancia. Determnese el porcentaje
de transmisin de luz a travs de la
muestra para cada uno de los filtros de
luz triestmulo con la intensidad de la
lmpara del fotmetro de filtro fijada en
una posicin equivalente a 4V.

4.

Clculo

a) Determnese el valor de luminarcia directamente como el porcentaje de


valor de transmitancia obtenido con el
filtro triestmulo nm. 2.
b) Calclense los valores triestmulo
X, Y y Z a partir de la transmitancia
porcentual (Tl, T2 y T3) para los filtros
nms. 1, 2, 3 como sigue:
X = T3 x 0,06 + r, x 0,25
Y = T 2 x 0 ,31 6
Z = r3 x 0,374

Calclense y determnense los coeficientes tricromticos x e y, la longitud de


onda dominante, la tonalidad y la pureza
segn se ha sealado anteriormente en la
seccin 2120C.4b.

5.

Expresin de resultados

Se har segn se indica en la seccin


2120C.5.

MTODOS NORMALIZADOS

2-10

2120 E.
1.

Mtodo ADMI de filtro triestmulo (PROPUESTA)

Discusin general

a) Principio: Este mtodo es una ampliacin del mtodo triestmulo 2120D, y


con l puede obtenerse una medida de la
muestra de color, independientemente de
la tonalidad. Se basa en el empleo de la
frmala de valor cromtico de AdamsNickerson1 para el clculo de valores
numricos simples de diferencias de color, es decir, diferencias de color uniformes. Por ejemplo, si a simple vista dos
colores, A y B, se consideran distintos del
tono incoloro en un mismo grado, sus
valores ADMI de color sern los mismos. La modificacin fue llevada a cabo
por miembros del American Dye Manufacturers Institute (ADMI)2.
b) Aplicacin: Este mtodo se aplica
tanto a aguas limpias y residuales coloreadas, que tengan caractersticas cromticas significativamente diferentes de los
estndares platino-cobalto, como a las
que presentan una tonalidad similar a la
de los estndares.
c) interferencia:
Elimnese
la
turbidez.
2.

Instrumental

a) Fotmetro de filtro*, equipado con


filtros triestmulo CIE (vase 2120D.2..7).
b) Fuente de luz del fotmetro de filtro: Lmpara de tungsteno a una temperatura de color de 3.000 C (vase
2120D.2b).
c) Celdillas de absorcin y soportes de
celda adecuados: Para valores de color
menores de 250 unidades ADMI, emplense clulas con paso de luz de 5,0 cm;
para valores mayores de 250, utilcense
celdas con paso de 1,0 cm.
a) Sistema de filtrado: Vanse seccin 2120C.26 y figura 2120:1; puede
* Electrocolormetro Fisher. modelo 181. o equivalente.

emplearse tambin una centrfuga capaz


de conseguir 1.000 x g (vase seccin
2120B).
3.

Procedimiento

a) Calibrado de instrumentos: Establzcase una curva para cada fotmetro;


los datos de un instrumento no pueden
aplicarse a otro. Preprese una curva de
calibrado distinta para cada longitud de
paso de la celdilla de absorcin.
1) Preprense estndares segn el
procedimiento descrito en 2120B.3. Para
una longitud de clula de 5 cm se dispondrn estndares cen valores de color de
25, 50, 100, 200 y 250. mediante dilucin
de 5,0, 10,0, 20,0, 30,0, 40.0 y 50.0 ml de
estndar de color con agua destilada,
hasta 100 ml en matraces volumtricos.
Para longitudes de paso ms cortas, preprense estndares adecuados con valores de color ms altos.
2) Determnese la transmitancia de
luz (vase apartado 3c, ms adelante) para cada estndar con cada filtro.
3) Utilizando los clculos descritos
en el apartado 3d, calclense los valores
triestmulo (Xs, Ys, Zs) para cada estndar, determnense los valores Munsell y
calclese el valor intermedio (DE).
4) Empleando los valores DE para
cada estndar, calclese un factor de calibrado Fn para cada estndar, a partir de
la siguiente ecuacin;

donde:
(APHA)n= valor de color APHA para estndar n,
(DF) n = valor intermedio calculado para
estndar, y
b = paso en centmetros de luz de la
celdilla.

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

Colocando (DE)n en el eje de abscisas


y Fn en el de ordenadas, puntese una
curva para las soluciones estndar. Utilcese la curva de calibrado para derivar el
valor F a partir de los valores DE obtenidos con las muestras.
b) Preparacin de muestras: Preprense dos porciones de muestra de 100
ml (una a pH original y otra a 7,6), como
se describe en la seccin 2120C.3a, o por
centrifugacin. (NOTA: el centrifugado
slo es aceptable si permite lograr una
eliminacin de la turbidez equivalente a
la del filtrado.)
c) Determinacin de las caractersticas de transmisin de la luz: Lvense cuidadosamente con detergente las celdillas
de absorcin y aclrense con agua destilada. Enjuguese cada celdilla de absorcin dos veces con muestra filtrada. Limpense las superficies externas con papel
para limpiar lentes pticas y llnese la
celdilla con muestra. Determnese la
transmitancia de luz de la muestra con
los tres filtros para obtener los valores T1
del filtro 1, T2 del filtro 2 y T3 del filtro 3.
Estandarizar el instrumento con cada filtro, a 100 por 100 de transmitancia, con
agua oxigenada.
d) Clculo de valores de color: Los
valores triestmulo para muestras son Xs,
Ys y Zs; para estndar, Xr, Yr y Zr; y para
agua destilada, Xc, Yc y Zc. Los valores
Munsell para muestras son Vxs, Vys y Vzs;
para estndar, Vxr, Vyr y Vzr; y para agua
destilada, Vxc, Vyc y Vzc.
Para cada estndar o muestra, calclense los valores triestmulo, a partir de
las siguientes ecuaciones:

2-11

Xc = 98,09
Yc = 100,0
Z c = 118,35

Para convertir los seis valores triestmulo (Xs, Ys, Zs, Xc, Yc, Zc,) en los valores
Munsell correspondientes, utilcense las
tablas publicadas 2, 3, 4*, o mediante la
ecuacin de Bridgeman3.
Los valores intermedios de DE se calculan a partir de la ecuacin

donde:

cuando la muestra se compara con agua


destilada.
Con la curva de calibrado estndar,
utilcese el valor DE para determinar el
factor F de calibrado.
El valor ADMI de color final se calcula como sigue:

donde:
b = paso de luz de la celda de absorcin
(cm).

Infrmese sobre valores ADMI de color a pH original y a 7,6.


4.

Mtodo alternativo

El valor ADMI de color puede tambin determinarse espectrofotomtricamente, utilizando un espectmetro de


Los valores triestmulo para el blanco
de agua destilada utilizado para estandarizar el aparato son siempre:

* Instrumental Colour Systems, Ltd., 7 Bucklebury


Place, Upper Woolhampton, Berkshire RG7 5UD, Inglaterra.

2-12

MTODOS NORMALIZADOS

banda espectral limitado (10 nm o menos) y un margen operativo eficaz de 400


a 700 nm. Este mtodo es una ampliacin de 2120C. Los valores triestmulo
pueden calcularse a partir de las medidas
de transmitancia, preferentemente mediante uso del mtodo de ordinales ponderados o de ordinales seleccionados. El
mtodo ha sido descrito por Allen y
cols.2, quienes incluyen protocolos y
ejemplos prcticos.

MAN.

1973. Determination of color of water


and wastewater by means of ADMI color
values. Proc. 28th Ind. Waste Conf., Purdue
Univ., Eng. Ext. Ser. N. 142:661.
BRIDGEMAN, T. 1963. Inversion of the Munsell value equation. J. Opt. Soc. Amer.
53:499.

6.
5.
1.

2.

Referencias

Bibliografa

JUDD, D. B. & WYSZECKI. 1963. Color in Business, Science, and Industry, 2.a ed. John Wiley & Sons, Nueva York. (Vanse tablas A, B,
y C en Apndice.)
WYSZECKI, G. & W. S. STILES. 1967. Color Science. John Wiley & Sons, Nueva York. (Vanse
tablas 6.4, A, B, C, pgs. 462-467.)

M C L AREN , K. 1970. The Adams-Nickerson


colour-difference formula. J. Soc. Dyers Colorists. 86:354.
ALLEN , W., W. B. P RESCOTT , R. E. D ERBY ,
C. E. G ARLAND , J. M. P ERET & M. S ALTZ -

2130 TURBIDEZ*
2130 A.
1.

Introduccin

Fuentes y significacin

La transparencia del agua es importante para la elaboracin de productos


destinados a consumo humano y para
numerosos usos industriales. Los fabricantes de bebidas, los procesadores de
alimentos y el tratamiento de las plantas
de extraccin sobre agua superficial generalmente confan en la coagulacin, la
clasificacin y el filtrado para garantizar
productos aceptables. La transparencia
de una masa natural de agua es un factor
decisivo para la calidad y productividad
de estos sistemas.
La turbidez del agua es producida por
materias en suspensin, como arcilla, cieno o materias orgnicas e inorgnicas

finamente divididas, compuestos orgnicos solubles coloreados, plancton y otros


microorganismos. La turbidez es una expresin de la propiedad ptica que origina que la luz se disperse y absorba en vez
de transmitirse en lnea recta a travs de
la muestra. La correlacin de la turbidez
con la concentracin en peso de la materia en suspensin es difcil de establecer,
ya que en la dispersin luminosa tambin intervienen el tamao, la forma y el
ndice de refraccin de las partculas.
Partculas pticamente negras, como las
de carbono activado, pueden absorber
luz y aumentar significativamente las cifras de turbidez.
2.

* Aprobado por el Standard Methods Committee,


1988.

Seleccin del mtodo

Histricamente, el mtodo para determinacin de la turbidez se basa en el

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

2-13

turbidmetro de Jackson1; sin embargo,


el valor ms bajo de turbidez que puede
medirse directamente con este instrumento es de 25 unidades. Como la turbidez del agua tratada suele situarse en un
intervalo de 0 a 1 unidades, tambin se
desarrollaron mtodos indirectos. Por
desgracia, ningn aparato puede duplicar los resultados obtenidos para todas
las muestras con el turbidmetro de Jackson. Debido a las diferencias fundamentales en el sistema ptico, los resultados
obtenidos con distintos tipos de instrumentos secundarios a menudo no concuerdan exactamente, aun cuando los
aparatos estn precalibrados frente al
turbidmetro de buja.
Muchos de los turbidmetros comerciales disponibles para medida de turbidez baja proporcionan datos comparativamente vlidos sobre la intensidad de la
luz dispersada en una direccin dada,
predominantemente en ngulo recto a la
luz incidente. Esos nefelmetros se ven
escasamente afectados por las pequeas
variaciones de los parmetros de diseo
y, por tanto, resultan especialmente tiles
como instrumento estndar para medir
turbideces bajas. Los turbidmetros no
estndar, como los dispositivos de anterodispersin, son ms sensibles para las partculas grandes y tiles para monitorizacin del proceso.
Otra de las causas de discrepancia en
el anlisis de la turbidez es el empleo de
suspensiones de tipos distintos de material en partculas para la preparacin de
las curvas de calibrado de instrumentos.
Como las muestras de agua, las suspensiones preparadas tienen propiedades pticas distintas que dependen de la distribucin del tamao de las partculas, su
forma y su ndice de refraccin.
Para la calibracin del nefelmetro se

exige una suspensin de referencia estndar que tenga propiedades reproducibles


de dispersin luminosa.
Dado que no existe relacin directa
entre la intensidad de la dispersin de luz
a un ngulo de 90 y la turbidez de la
buja de Jackson, tampoco existe un fundamento vlido para calibracin de un
nefelmetro en trminos de unidades-buja. Para evitar interpretaciones errneas,
los resultados de las medidas nefetomtricas deben expresarse en forma de unidades nefelomtricas de turbidez (UNT).
Por su precisin, su sensibilidad y su
fcil aplicacin a un amplio margen de
turbideces, el mtodo nefelomtrico resulta preferible a los mtodos visuales. El
mtodo de buja de Jackson ha sido eliminado de la presente edicin de Mtodos normalizados.

3.

Conservacin de la muestra

Determnese la turbidez el mismo da


en que se toma la muestra. Si es inevitable una conservacin ms prolongada,
almacnense las muestras en ambiente
oscuro hasta 24 horas. No almacenar largos perodos por la posible aparicin de
cambios irreversibles de la turbidez. Agtense vigorosamente todas las muestras
antes de su examen.

4.

Referencias

1. AMERICAN PUBLIC HEALTH ASSOCIATION,


AMERICAN WATER WORKS ASSOCIATION &
WATER POLLUTION CONTROL FEDERATION.
1985. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater, 16.a ed. American Public Health Assoc, Washington, D.C.

2-14

MTODOS NORMALIZADOS

2130 B.

Mtodo nefelomtrico

1. Discusin general
a) Principio: Este mtodo se basa en
la comparacin de la intensidad de la luz
dispersada por la muestra en condiciones
definidas y la dispersada por una solucin patrn de referencia en idnticas
condiciones. Cuanto mayor es la intensidad de la luz dispersada, ms intensa es
la turbidez. Como suspensin patrn de
turbidez de referencia se emplea el polmero formacina. Es fcil de preparar y,
en cuanto a propiedades de dispersin de
luz, ms reproducible que la arcilla o el
agua turbia natural. La turbidez de una
concentracin especificada de suspensin
de formacina se define como el equivalente a 40 unidades nefelomtricas. Esta suspensin tiene una turbidez aproximada de
40 unidades Jackson si se mide en el turbidmetro de buja; por tanto, las unidades nefelomtricas basadas en la preparacin de formacina se aproximarn a las
del turbidmetro de buja, pero no sern
idnticas.
b) Interferencia: La turbidez puede
determinarse en cualquier muestra de
agua libre de residuos y privada de sedimentos gruesos. La suciedad del vidrio,
la presencia de burbujas de aire y los
efectos de las vibraciones que alteran la
visibilidad superficial de la muestra, conducirn a resultados falsos. El color verdadero, es decir, el color del agua debido a sustancias disueltas que absorben
luz, origina que la turbidez sea ms baja.
Este efecto, por lo general, no resulta significativo en el caso de aguas tratadas.
2.

Instrumental

a) Turbidmetro, consistente en un
nefelmetro en una fuente de luz para
iluminar la muestra, y uno o ms detectores fotoelctricos con un dispositivo de

lectura exterior para indicar la intensidad de la luz dispersada a 90 de la va


de luz incidente. Utilcese un turbidmetro diseado de manera que una parte de
la luz desviada alcance el detector en
ausencia de turbidez y libre de una desviacin significativa despus de un breve
calentamiento. La sensibilidad del instrumento debiera permitir la deteccin de
diferencias de turbidez de 0,02 UNT o
menos, en aguas con cifras de menos de
1 UNT, con margen entre 0 y 40 UNT.
Para obtener una cobertura adecuada y
una sensibilidad suficiente para turbideces bajas son necesarios varios mrgenes.
Las diferencias en el diseo del turbidmetro producirn diferencias en los valores obtenidos, aunque se use la misma
suspensin para el calibrado. A fin de
reducir al mnimo estas diferencias, obsrvense los siguientes criterios de diseo:
1) Fuente de luz: Lmpara de filamento de tungsteno dispuesto para una
temperatura de color comprendida entre
2.200 y 3.000 K.
2) Distancia recorrida por la luz incidente y la dispersada dentro del tubo de
muestra: Total que no exceda de 10 cm.
3) ngulo de aceptacin de la luz por
el receptor: Centrada a 90 de haz de luz
incidente y sin exceder 30 a partir de
90. El detector y el sistema de filtro, si se
usa, tendrn una respuesta-pico en el espectro entre 400 y 600 nm.
b) Tubos de muestra, de cristal incoloro, transparente. Mantener los tubos
escrupulosamente limpios, por dentro y
por fuera, descartando los rayados y
manchados. No manejarlos cuando estn
bajo la luz. Utilcense de tipo extralargo,
con un estuche protector que facilite su
manejo. Llnense las muestras y los patrones despus de agitacin cuidadosa,
dejando tiempo para que se eliminen las
burbujas.

2-15

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

3. Reactivos
a) Agua libre de turbidez: Es difcil de
obtener. Para medir una turbidez alrededor de 0,02 UNT es adecuado el siguiente mtodo.
Psese agua destilada a travs de una
membrana de filtro con orificios de precisin de 0,2 (m*; no resultan adecuados
los filtros bacteriolgicos corrientes. Enjuguese el matraz de recogida al menos
dos veces con agua filtrada y deschense
los 200 ml siguientes.
Algunas botellas de agua desmiueralizada de uso comercial estn casi libres de
partculas. Pueden usarse cuando su turbidez sea ms baja que la obtenida en el
laboratorio. Dilyanse las muestras con
agua destilada hasta una turbidez no menor de 1.
b) Suspensin de turbidez de reserva:

d) Estndares alternativos: Como alternativa a la preparacin y dilucin de


formacina, utilcense estndares comerciales, como los grnulos de estireno-divinilbenzeno, si se ha demostrado
su
equivalencia a la formacina de preparacin reciente.
e) Estndares diluidos de turbidez:
Dilyanse porciones de suspensiones de
turbidez estndar con agua libre de turbidez, segn se requiera. Preprese diariamente.

4. Procedimiento

1) Solucin I: Disulvanse 1,000 g de


sulfato de hidracina (PRECAUCIN:
Cancergeno, evitar inhalacin, ingestin y
contacto con la piel), (NH2)2H2SO4, en
agua destilada y dilyanse hasta 100 ml
en un matraz volumtrico.
2) Solucin II: Disulvanse 10,00 g
de hexametilenotetraamina, (CH2)6N4,
en agua destilada y dilyanse hasta 100
ml en un matraz volumtrico.
3) En un matraz de 100 ml mzclense
5,0 ml de solucin I y 5,0 ml de solucin II. Mantngase durante 24 horas a
25 3 C, dilyase hasta la marca y
mzclese. La turbidez de esta suspensin
es de 400 UNT.
4) Preprense soluciones y suspensiones mensualmente.
c) Suspensin de turbidez estndar:
Dilyanse 10,00 ml de suspensin madre
de turbidez, hasta 100 ml, en agua libre
de turbidez. Preprese diariamente. La
turbidez de esta suspensin se considera
de 40 UNT.

a) Calibrado de turbidmetro: Sganse


las instrucciones del fabricante. A falta
de una escala precalibrada, preprense
curvas de calibrado para cada margen
del aparato. Utilizando estndares adecuados, comprubese la exactitud de
cualquier escala de calibrado de que se
disponga sobre un instrumento precalibrado.
Verifquese por lo menos un estndar
en cada margen del aparato que se vaya
a utilizar. Comprubese que el turbidmetro facilita lecturas estables en todos
los mrgenes de sensibilidad utilizados.
Es probable que las turbideces elevadas
determinadas por medida directa difieran
apreciablemente de las determinadas por
la tcnica referida en el apartado 4c.
b) Medida de turbideces menores de
40 UNT: Agtese cuidadosamente la
muestra. Esprese hasta que desaparezcan las burbujas de aire, y virtase la
muestra en el tubo del turbidmetro.
Cuando sea posible, virtase la muestra
agitada en el tubo y sumrjase en un
bao ultrasnico durante 1-2 segundos,
obteniendo la eliminacin total de las

* Nudepore Corporation, 7035 Commerce Circle,


Pleasanton, California, o equivalente.

* Estndar AMCO-AEPA-1, Advanced Polyrner


Systems, 3696 Haven Ave., Redwood City, California.

2-16

MTODOS NORMALIZADOS

burbujas. Lase directamente la turbidez


en la escala del aparato o en la curva del
calibrado adecuada.
c) Medida de turbideces superiores a
40 UNT: dilyase la muestra con uno o
ms volmenes de agua libre de turbidez
hasta que sta descienda a 30-40 UNT.
Calclese la turbidez de la muestra original en funcin de la que tiene la muestra
diluida y del factor de dilucin. Por
ejemplo, si cinco volmenes de agua libre
de turbidez se aaden a un volumen de
muestra y la muestra diluida mostr una
turbidez de 30 UNT, la turbidez de la
muestra original era de 180 UNT.
d) Calbrense soluciones de monitorizacin continua de turbidez, para cifras
bajas de sta, mediante determinacin de
la turbidez del agua que entra y sale por
ellas, utilizando un turbidmetro modelo
de laboratorio. Cuando esto no sea posible, emplese un adecuado estndar diluido (apartado 3e). Para turbideces
superiores a 40 UNT, utilcese solucin
madre no diluida.

5.

Clculo

Unidades nefelomtricas de turbidez (UNT)

donde:
A = UNT encontradas en muestra diluida,
B = volumen (ml) de agua de dilucin, y
C = volumen (ml) de la muestra tomada para
dilucin.

6.

Interpretacin de los resultados

a) Infrmese de las lecturas de turbidez del siguiente modo:

b) Para comparar la eficacia del tratamiento de un agua, estmese la turbidez


de forma ms precisa a como se ha sealado aqu. Las incertidumbres y discrepancias en medidas de turbidez hacen
improbable que dos o ms laboratorios
dupliquen los resultados de una misma
muestra con ms exactitud que la especificada.

7.

Bibliografa

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MTODOS NORMALIZADOS

2-18

2150

2150 A.
1-

OLOR*

introduccin

Discusin general

El olor, como el gusto, depende del


contacto de una sustancia estimulante
con la adecuada clula receptora. Los estmulos son de naturaleza qumica, y por
ello se suele decir que el olfato y el gusto
son sentidos qumicos. El agua es un
medio neutro que siempre se halla presente en o sobre las membranas que perciben la respuesta sensorial. En su forma
pura, el agua no produce sensaciones olfativas o gustativas. Hasta ahora no se
ha desarrollado ninguna teora satisfactoria de la olfaccin, aunque se hayan
formulado muchas. Debido a la respuesta sensorial adversa, el hombre y los animales pueden evitar muchos aumentos
potencialmente txicos, y, sin esta primitiva forma de proteccin, muchas especies no habran sobrevivido. Hoy en da,
estos mismos sentidos proporcionan el
primer aviso de virtuales riesgos ambientales.
El olor se reconoce1 como un factor
de calidad que afecta a la aceptabilidad
del agua potable (y de los alimentos preparados con ella), que puede corromperse con la presencia de peces y otros organismos acuticos y anular la esttica de
Las aguas de instalaciones de recreo. Muchas sustancias orgnicas y algunas inorgnicas influyen en el gusto y el olor.
Estas sustancias pueden tener su origen
en vertidos de residuos municipales e in-

* Aprobado por el Standard Methods Commiittee.


1985.

dustriales, en factores naturales, corno la


descomposicin de materias vegetales, o
en una actividad microbiana asociada.
La expansin tecnolgica verificada en
la abundancia y diversidad de materias
residuales exige una depuracin del agua
que permita eliminar contaminantes que
antes slo estaban en el aire, y el crecimiento continuo de la poblacin, con el
consiguiente uso repetido del agua disponible, incrementa la posibilidad de deterioro de la calidad sensorial del agua. El
consumo domstico y los procesos industriales, como los de la elaboracin de alimentos, bebidas y productos farmacuticos, requieren el empleo de un agua esencialmente libre de olor y sabor.
Algunas sustancias, como ciertas sales
inorgnicas, producen sabor sin olor, y
se evalan mediante pruebas de gusto
(seccin 2160). Muchas otras sensaciones
adscritas al sentido del gusto son olores
en realidad, aunque la sensacin no es
percibida hasta que el material no liega a
la boca. A pesar de los rpidos avances
realizados en lo que respecta a calidades
sensoriales para los anlisis qumicos2, la
mayora de los olores son demasiado
complejos y se detectan a concentraciones demasiado bajas como para permitir
su definicin mediante aislamiento y determinacin de las sustancias qumicas
odorferas. El dispositivo supremo para
la realizacin de pruebas de olor es la
nariz humana. Las pruebas de olor se
llevan a cabo para proporcionar descripciones cualitativas y medidas cuantitativas aproximadas de la intensidad del
olor. El mtodo de medida de la intensi-

2-19

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

dad que aqu se presenta es la prueba de


umbral de olor, basada en un mtodo de
lmites2. No se estudian aqu los mtodos supraumbral. La seccin 6040B proporciona un procedimiento analtico
para cuantificar varios compuestos orgnicos productores de olor, entre los que
se incluyen la geosmina y el metilisoborneol.
Las pruebas sensoriales son tiles para
indagar la calidad de las aguas tratadas y
no tratadas, y para controlar el olor a lo
largo de los procesos de tratamiento.
Con ellas se puede valorar la eficacia de
distintos tratamientos y proporcionar un
medio de detectar la fuente de contaminacin.
2.
1.

2.

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U. S. ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY.
1973. Proposed Criteria for Water Quality.
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Filadelfia, Pennsylvania.

2150 B.
1.

3.

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Prueba de umbral de olor

Discusin general

a) Principio: Determnese el umbral


de olor mediante dilucin de una muestra con agua inodora hasta eliminar totalmente el olor perceptible. No existe
una concentracin absoluta de olor umbral debido a la variacin inherente a la
capacidad olfatoria individual. La sensibilidad de una misma persona vara segn el momento, apareciendo diferencias
de un da para otro a lo largo del da.
Adems, las respuestas varan en funcin
de las caractersticas y de la concentra-

cin del estmulo oloroso. El nmero de


personas seleccionadas para medir el
umbral de olor depender del objetivo de
las pruebas, de factores econmicos y del
personal disponible. Para las pruebas
sensoriales, cuando los resultados tienen
que representar al conjunto de la poblacin o se desea una gran precisin, se
requiere un amplio nmero de experimentadores. En estas circunstancias se
recomienda un nmero no menor de cinco personas1, aunque es preferible que
sean diez o ms. En las plantas de tratamiento de aguas suele resultar necesaria

2-20

la medida de niveles del umbral por una


sola persona. La interpretacin de los resultados de un solo probador requiere el
conocimiento de la agudeza relativa de
esa persona. Algunos investigadores han
utilizado sustancias olorosas especficas,
como el m-cresol o n-butanol, para calibrar la respuesta del probador2.
b) Aplicacin: Este mtodo de umbral es aplicable a una gama de muestras
que incluye desde aguas naturales casi
inodoras a residuos industriales con cifras de umbral del orden de varios miles.
Estas muestras muy olorosas no presentan dificultades especficas, puesto que su
concentracin se reduce proporcionalmente antes de ser sometidas a observacin.
c) Descripciones cualitativas: A pesar
de los esfuerzos realizados durante ms
de un siglo, an no se ha puesto a punto
un sistema satisfactorio para caracterizacin de un olor. Las ediciones anteriores
de este libro contenan una tabla de descripciones de olor, propuesta como gua
para expresar la calidad del olor. Las
anticuadas abreviaturas de esa tabla pueden resultar muy complicadas para el
lector. La 12.a edicin ofrece una explicacin de esos trminos.
d) Toma y conservacin de muestras:
Recjanse las muestras para pruebas de
olor en botellas de vidrio, con tapones de
cristal o revestidos de TFE. Realcense
las pruebas tan pronto como sea posible
despus de la toma de muestras. Si es
necesario conservar las muestras, recjanse por lo menos 500 ml en una botella
llenndola hasta el tapn, y refrigrese,
comprobando que durante esta refrigeracin no puede penetrar en la muestra
ningn olor extrao. No deben utilizarse
recipientes de plstico.
e) Decloracin: La mayora de las
aguas de consumo y algunas residuales
estn cloradas; con frecuencia es deseable
determinar el olor de la muestra clorada
antes y despus de la decloracin. Declrese con arsenito o tiosulfato en una can-

MTODOS NORMALIZADOS

tidad estequiomtrica exacta, tal como se


describe en Nitrgeno (amonio), seccin
4500-NH3.
PRECAUCIN: NO utilizar compuestos de
arsnico como productos declorantes en
muestras que puedan servir para pruebas
de sabor.
f) Temperatura: Los valores de umbral de olor varan con la temperatura.
Para la mayora de las aguas depuradas
o naturales, una temperatura de muestra
de 60 C permite la deteccin de olores
que de otra manera pasaran inadvertidos; esta temperatura es la estndar para
pruebas de umbral de calor. Para algunos fines cuando el olor sea demasiado
evanescente o la sensacin de calor sea
excesiva, esta prueba no es aplicable;
cuando la experiencia aconseje una temperatura inferior, utilcese una temperatura de prueba estndar de 40 C. En casos especiales pueden emplearse otras
temperaturas. Informar acerca de la temperatura a que se hicieron las observaciones.

2. Instrumental
Para garantizar la fiabilidad de las medidas de umbral, utilcese material de vidrio inodoro. Lvese este material, inmediatamente antes de su uso, con jabn
inodoro y solucin acida de lavado, y
enjuguese con agua inodora. Resrvese
este material exclusivamente para pruebas de umbral. No deben utilizarse tapones de goma, corcho o plstico, ni vasos
de boca estrecha.
a) Botellas de muestra, con tapn de
vidrio o tapas revestidas de TFE.
b) Bao a temperatura constante: Un
bao de agua o una placa caliente elctrica, capaces de controlar una temperatura de + 1 C para pruebas de olor a
temperaturas elevadas. El bao no aportar olor alguno a los matraces de olor.
c) Matraces de olor: Erlenmeyer
(ST32) de 500 ml, con tapn de vidrio,

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

2-21

para mantener diluciones de la muestra


durante la prueba.
d) Pipetas:
4) Pipetas de transferencia y volumtricas o cilindros graduados: 200, 100, 50
y 25 ml.
4) Pipetas de medida: 10 ml graduadas en dcimas.
e) Termmetro: De 0 a 110C, tipo
dial con indicador qumico o metlico.
3. Agua inodora
a) Fuentes: Preprese agua inodora
mediante paso de agua destilada, desionizada o purificada a travs de carbn
activado, asegurando que el agua solamente entre en contacto con vidrio o
TFE. Si no es posible conseguir un instrumental hecho totalmente de vidrio y
TFE, utilcese el modelo que se indica
ms abajo. Si el agua producida no es
inodora, reconstryase o purifquese el
sistema. En todo caso, contrlese diariamente la calidad del agua obtenida.
b) Generador de agua inodora (figuras
2150:1 y 2150:2):
1) Tubo de vidrio borosilicato, diam.
7,5 cm, long. 45 cm.
2) Arandelas de amianto (dos). (PRECAUCIN: cancergeno, maniplense con
cuidado), para tubo de 7,5 cm.
3) Bridas (dos), para tubo de 7,5 cm.
4) Juntas de estanqueidad* (dos), espesor 2,5/10 cm, con orificio de 2,5 cm
ranurado a 7,5/20 cm de profundidad,
frente a la rejilla, con 3 perforaciones, de
12,5/40 cm de dimetro, para igualarse a
los fijadores.
5) Rejillas de acero inoxidable (dos),
malla-40, 7,5-7,5/10 cm de dimetro.
6) Placas de latn (dos), 7,5/40 cm de
espesor x 15-2,5/10 cm de dimetro.
Agujero central roscado para el manguito

* Neopreno, como el que puede obtenerse de Netherland Rubber Co., Cincinnati, Ohio.

Figura 2150:1. Generador de agua inodora.

de 7,5/10 cm. Lbrese un surco circular


(2,5/40 cm de profundidad x 2,5/40 cm
de anchura y 2,5-2,5/20 cm de dimetro)
en la placa para prevenir escapes. Perfrese 3 orificios de 12,5/15 cm de
dimetro
que coincidan con los fijadores.
7) Manguitos de unin galvanizados
(dos), de 3/4-in. x 3-in. Enroscar el manguito en la piaca y soldar en posicin.
8) Pernos y tuercas de aluminio (6),
5/16-in. x 2-in., para mantener fijos los
ajustes.
9) Carbn activado, de tamao de
grano de tamiz 12 a 40 aproximadamente**.
Los accesorios terminales de la unidad
de adsorcin se insertan en el tubo de
cristal. Levntense ligeramente los pernos, adaptando la placa de latn al tubo
de cristal hasta conseguir un adecuado
ajuste con la junta de estanqueidad. Llnese la unidad de adsorcin con carbn
activado, golpeando el cilindro suavemente pero sin apretar el carbn. Los
accesorios finales se insertan en la unidad y se conectan a la fuente de agua
como se indica en la figura 2150:1.
** Nuchar W-VG, Westvaco, Covington, Virginia;
Filtrasorb 200, Calgon Corp., Pittsburgh, Pennsylvania;
o equivalente.

MTODOS NORMALIZADOS

2-22

variar con la calidad y cantidad de agua


filtrada. A menudo se aprecian ligeros
olores de origen biolgico cuando los filtros de carbn mojado dejan de utilizarse entre perodos de prueba. La deteccin de un olor en el agua procedente del
carbn indica la necesidad de cambiar
ste.

4.

Figura 2150:2. Conjunto terminal del generador


de agua inodora.

Para evitar la introduccin de contaminantes orgnicos, se comprueban las


juntas de los tubos. Utilcese cinta tipo
TFE o una pasta hecha con mezcla de
plomo rojo en polvo y agua. Lmpiense
todos los accesorios nuevos con queroseno y lvense a continuacin con detergente. Enjuguense bien con agua limpia.
c) Operacin del generador: Se pasa
agua corriente o destilada a travs del
generador de agua inodora, a un ritmo
de 100 ml/min. Cuando el generador se
pone en marcha, se aplica un chorro de
agua para eliminar restos de carbn y
proceder a la descarga.
Comprubese diariamente antes de su
uso la calidad del agua obtenida del generador a 40 y 60 C. La vida del carbn

Procedimiento

a) Precauciones: Seleccinense cuidadosamente, mediante pruebas preliminares, las personas que van a hacer las
pruebas de sabor y olor. Aunque no se
requiere una sensibilidad extremada, excluyanse las personas poco sensibles,
concentrando la atencin en observadores que muestren un sincero inters por
la prueba. Evtense estmulos olorosos
extraos, como los que aparecen cuando
se ha comido o fumado antes de la prueba, o los producidos por jabones aromticos, perfumes y lociones de afeitado.
Debe comprobarse que el probador no
padece resfriado o alergia, lo cual influye
en la respuesta olorosa. Limtese la frecuencia de las pruebas a un nmero inferior al nivel de fatiga, con descansos frecuentes en ambiente inodoro. La sala
donde se realicen las pruebas debe carecer de elementos de distraccin, corrientes de aire y olores2. Si es necesario, dispngase un cuarto especial inodoro, ventilado por aire filtrado mediante carbn
activado y mantenido a temperatura y
humedad confortables y constantes3.
Para un trabajo eficaz, el nmero de
experimentadores debe ser de cinco o
ms. Las personas que realizan medidas
de olor no deben preparar mezclas ni
conocer las concentraciones de dilucin
que se evalan. Conviene que sean instruidas sobre el procedimiento antes de
que participen en una prueba de grupo.
Presntese primero la muestra ms diluida para evitar la fatiga sensorial que produce la muestra concentrada. Durante la

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

prueba, mantngase la temperatura de


las muestras en un margen de 1 C por
encima o por debajo de la temperatura
especificada.
Dado que muchas aguas naturales y
residuales estn coloreadas o tienen una
neta turbidez que puede sesgar los resultados, utilcense matraces opacos o de
color oscuro, como los Erlenmeyer rojo
actnico.
b) Caracterizacin: Como parte de la
prueba de umbral o como prueba aislada, se ordena a cada experimentador que
describa con sus propias palabras el olor
caracterstico de la muestra. Regstrese la
posible coincidencia de valoraciones entre los ensayistas, lo cual puede proporcionar una pista sobre el origen del contaminante oloroso. El valor de la prueba
de caracterizacin aumenta a medida
que los experimentadores adquieren experiencia sobre una categora de olor
particular, como algas, clorofenol o
moho.
c) Medidas del umbral*: El nmero
de umbral de olor, designado con las
siglas NUO, es la dilucin mayor de la
muestra en agua inodora capaz de producir un olor netamente perceptible. Llvese el volumen total de la muestra y el
agua inodora hasta 200 ml en cada prueba. Hganse nuevas diluciones y antese
el correspondiente NUO sealado en la
tabla 2150:1. Estas cifras se han
calculado
de la siguiente manera:

donde:
A = ml de muestra, y
B = ml de agua inodora.
* Existen numerosos mtodos de disponer y presentar las muestras para determinaciones de olor. Los ofrecidos aqu son prcticos y econmicos en tiempo y
personal y generalmente resultan suficientes. Si se proyectan pruebas ms extensas y se requieren anlisis estadistidos de los datos, ser necesario conocer la prueba
del tringulo y los mtodos que han empleado ampliamente las industrias de condimentos y similares4.

2-23

TABLA 2150:1. NMEROS DE UMBRAL DE OLOR


CORRESPONDIENTES A VARIAS DILUCIONES

1) Colquese el volumen adecuado


de agua inodora en el primer matraz,
adase muestra al agua (evitando el
contacto de la pipeta o la muestra con el
labio o el cuello del matraz), mzclese
girando y procdase como sigue:
Determnese el rango aproximado del
nmero de umbral mediante adicin de
200 ml, 50 ml, 12 ml y 2,8 ml de muestra
a Erlenmeyer con tapn de vidrio conteniendo agua inodora hasta un volumen
total de 200 ml. Como referencia de comparacin utilcese un matraz separado
que slo contenga agua inodora. Calintense las diluciones y la referencia hasta
la temperatura de prueba deseada.
2) Agtese el matraz que contiene el
agua inodora, qutese el tapn y hulanse
los vapores, haciendo lo mismo con la
muestra de prueba que contiene la cantidad menor de agua portadora de olor. Si
puede detectarse olor a esta dilucin,
preprense muestras ms diluidas, segn
se describe ms adelante (apartado 5). Si
no puede detectarse olor en la primera
dilucin, reptase el procedimiento citado
utilizando una muestra que contenga la
concentracin inmediatamente ms alta
de agua con olor, y continese este proceso hasta que el olor se detecte claramente.

2-24

MTODOS NORMALIZADOS

TABLA 2150:11. DILUCIONES PARA VARIAS


INTENSIDADES DE OLOR

A partir de los resultados obtenidos en la prueba preliminar, preprese


una batera de diluciones utilizndose
como gua la tabla 2150:11. Preprense
las cinco diluciones sealadas en la lnea
apropiada y las tres ms concentradas de
la lnea siguiente de dicha tabla. Por
ejemplo, si el olor se not primero en el
matraz que contena muestra de 50 ml en
la prueba preliminar, preprense matraces conteniendo muestras de 50, 35, 25,
17, 12, 8,3, 5,7 y 4,0 ml, diluida cada una
de ellas hasta 200 ml de agua inodora. Es
necesario seguir este procedimiento para
estimular el margen de sensibilidades de
todo el grupo de experimentadores. Incluyanse dos o ms blancos en la serie
cercana al umbral esperado, pero evitando cualquier modelo repetido. No hay
que dejar que el experimentador sepa
cules son las diluciones olorosa y en
blanco. Instryasele para que huela cada
matraz segn una secuencia, empezando
con la muestra menos concentrada hasta
que el olor se detecte con certeza.
4) Regstrense las observaciones indicando en qu matraz de prueba se percibe olor. Por ejemplo:

cionadas en la tabla 2150:11, preprese


una dilucin intermedia consistente en
una muestra de 20 ml diluida hasta 200
ml de agua inodora. Utilcese esta dilucin para determinar el umbral. Multiplquese por 100 el NUO obtenido para
conseguir la dilucin intermedia. Raramente se requerir un paso de dilucin
intermedia mayor del dcuplo.
5.

Clculo

El nmero de umbral de olor es el


ndice de dilucin al que empiezan a detectarse gusto u olor. En el ejemplo anterior (apartado 4c4), el primer olor detectable apareci cuando una muestra de
25 ml se diluy en 200 ml. As, el umbral
es 200 dividido por 25, es decir, 8. La
tabla 2150:1 muestra los nmeros de umbral correspondientes a las diluciones comunes.
El NUO ms pequeo que puede observarse es 1, como ocurre cuando el matraz contiene 200 ml de muestra no diluida. Si no se detecta olor a esta concentracin, antese no se observ olor, en
vez de un nmero de umbral. (En aplicaciones especiales se han calculado nmeros de umbral fraccionarios5.)
A veces aparecen respuestas anmalas;
una concentracin baja puede designarse
como positiva, y una mayor de la serie,
negativa. En tal caso, desgnese el
umbral
como el punto a partir del cual no aparecen otras anomalas. Por ejemplo:

donde:
significa respuesta negativa, y
+ respuesta positiva.

5) Si la muestra sometida a prueba


exige una dilucin mayor que las propor-

Ocasionalmente, un matraz contiene


algn olor residual o se ha contaminado

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

inadvertidamente. Si la prueba es exacta,


reptase la prueba para determinar si el
ltimo matraz marcado con era en
realidad un blanco de agua inodora mal
etiquetado o si el + anterior era una
muestra contaminada.
Utilcense mtodos estadsticos adecuados para calcular el umbral promedio
ms probable a partir de un nmero elevado de resultados proporcionados por
los experimentadores. En la mayora de
los trabajos, el umbral de un grupo se
expresar por la media geomtrica de los
umbrales individuales.
6.

Interpretacin de los resultados

El nmero de un umbral no es un valor exacto. En el caso de que slo haya


un experimentador, representa una opinin en el momento de la prueba. Los
resultados de grupo son ms significativos porque las diferencias individuales
influyen menos en el resultado. Cuando
se realiza una comparacin con grupos
amplios para comprobar la sensibilidad
de uno o dos experimentadores, los datos
proporcionados por stos pueden resultar muy tiles. No deben realizarse comparaciones entre momentos y lugares distintos a menos que todas las condiciones
de prueba se hayan estandarizado detalladamente y exista algn fundamento
para comparar las intensidades observadas.
7.

Referencias

1. AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS COMMITTEE E.-18. 1968. STP 433, Basic
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2-25

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Pennsylvania.

2-26

MTODOS NORMALIZADOS

2160
2160 A.
1.

GUSTO*
Introduccin

Discusin general

El gusto define solamente las sensaciones gustativas que se designan como


amargas, saladas, acidas y dulces, resultantes de la estimulacin qumica de las
terminaciones nerviosas sensitivas de las
papilas de la lengua y del paladar blando. El sabor abarca un complejo de sensaciones olfativas, gustativas y tctiles,
originadas por el estmulo de terminaciones nerviosas situadas en la lengua y en
las cavidades nasal y bucal1. Las muestras de agua depositadas en la boca para
hacer un anlisis sensorial siempre producen un sabor, aunque en l puede predominar el gusto, el olor o la sensacin bucal, dependiendo del estmulo qumico.
Los mtodos de anlisis sensorial que se
tratarn a continuacin requieren la introduccin de la muestra en la boca; es
decir, dicha muestra debe someterse al
sentido del gusto, pero tcnicamente el
anlisis sensorial exige la evaluacin de
la sensacin compleja llamada sabor. En
el sentido que aqu se le da, gusto se
refiere a un mtodo de anlisis sensorial
en el que las muestras son sometidas a
valoracin bucal, pero las evaluaciones
resultantes pertenecen al sabor.
Para valoraciones sensoriales de muestras de agua valoradas bucalmente se
han desarrollado tres mtodos: prueba
de umbral de sabor (PUS), evaluacin de
ndice de sabor (EIS) y anlisis del perfil
de sabor (APS). La PUS es el ms antiguo; se ha utilizado con mucha frecuencia y resulta especialmente til para determinar si el sabor global de una muestra de agua es distinto al de un patrn
bien definido. La EIS es particularmente
valiosa para determinar si una muestra
* Aprobado por el Standard Methods Committee,
1988.

de agua es aceptable para el consumo


diario3, y el APS sirve, sobre todo, para
identificar y caracterizar los distintos sabores especficos de una muestra de
agua4.
El APS es un mtodo nuevo, pero an
no ha sido estandarizado4.
Las pruebas de sabor solamente se
realizarn con muestras inocuas para la
ingestin, descartndose las que puedan
estar contaminadas por bacterias, virus,
parsitos o sustancias qumicas peligrosas, las que contengan agentes declorantes, como el arsenito de sodio, o las que
procedan de una fuente desconocida. No
deben llevarse a cabo pruebas con aguas
residuales o fluidos similares no tratados.
Obsrvense todas las precauciones sanitarias referidas al instrumental y los recipientes que vayan a entrar en contacto
con la muestra. Lvense y esterilcense
convenientemente los utensilios antes de
su uso. Los anlisis se realizarn en un laboratorio libre de olor de fondo que pueda interferir y, si es posible, se dispondr
de aire inodoro filtrado por carbn a temperatura y humedad constantes. Utilcese
el mtodo descrito en la seccin 2150 referido al agua inodora e inspida que se
emplea para preparar agua de dilucin y
muestras de referencia.
2.
1.
2.

3.
4.

Referencias
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2-27

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

2160 B.
1.

Prueba de umbral de sabor (PUS)

Discusin general

TABLA 2160:1. NMEROS DE UMBRAL DE SABOR


CORRESPONDIENTES A VARIAS DILUCIONES

La PUS se utiliza para medir cuantitativamente el sabor detectable. Ms


exactamente, se emplea para comparar
de manera objetiva el sabor de la muestra con el del agua de referencia especificada como diluyente.
El nmero de umbral de sabor (US)
es el valor mximo de dilucin de muestra con agua de referencia que obtiene
una diferencia significativamente perceptible. El NUS se calcula como sigue:

donde:
A = volumen de la muestra, ml, y
B = volumen de agua de referencia (diluyente), ml.

La tabla 2160:1 expresa los US


correspondientes a varias soluciones.
2.

Procedimiento
a)

Seleccin del grupo de experimen-

tacin: A partir de ensayos preliminares


se selecciona cuidadosamente a las personas interesadas en realizar las pruebas
de sabor. Quedarn excluidos los sujetos
poco sensibles y los que padezcan alergias o resfriados. Es conveniente que los
probadores se familiaricen con el mtodo
antes de participar en la prueba, pero no
deben preparar muestras ni conocer las
concentraciones de dilucin que van a
evaluarse. Para un resultado eficaz, manjese un grupo de cinco o ms observadores.
b) Caracterizacin del gusto: Cada
uno de los experimentadores describe el
sabor caracterstico de la muestra ms
concentrada, y a continuacin se registra
la posible coincidencia de apreciaciones.

El valor de la caracterizacin aumenta a


medida que los experimentadores adquieren ms experiencia con una categora determinada de sabor, como clorofenlico, herbceo o mohoso.
c) Prueba preliminar: Para determinar el intervalo aproximado del US,
adanse porciones de muestra de 200,
50, 12 y 4 ml a los volmenes de agua de
referencia (vase seccin 2150) sealados
en la tabla 2160:1, en vasos de precipitados hasta un total de 200 ml en cada
vaso, y mzclese suavemente con un agitador limpio. Seprese un vaso que contenga slo agua de referencia para comparar. La temperatura de la muestra durante la prueba debe mantenerse dentro
de un margen de 1 C de la temperatura
especificada. Presntense las muestras a
cada experimentador de manera uniforme, ofreciendo primero el agua de referencia y a continuacin la de la muestra
ms diluida. Si se detecta algn sabor en
esta dilucin, preprese una muestra
intermedia diluyendo 20 ml de muestra
en 200 ml de agua de referencia. Utilcese

2-28

esta dilucin para determinar el valor


umbral y multiplquese el NUS obtenido
por 10 para corregir la dilucin intermedia. En varios casos se requerir una
dilucin intermedia mayor.
Si no se detecta ningn sabor en la
muestra ms diluida, reptase el ensayo
con la concentracin siguiente, continuando el proceso hasta que se note claramente algn sabor.
d) Determinacin del US: En funcin de los resultados obtenidos en la
prueba preliminar, preprese una batera
de diluciones utilizando como modelo la
tabla 2160:11. Preprense las siete diluciones mostradas en la lnea correspondiente. Esta ordenacin es necesaria para
descubrir el margen de sensibilidades de
todos los experimentadores del panel. Si
la muestra sometida a prueba requiere
una dilucin mayor de las propuestas
en la tabla, realcense diluciones intermedias segn se ha indicado en el anterior
punto c.
Utilcese para cada dilucin y muestra
de referencia un vaso limpio de precipitados de 50 ml, lleno hasta el nivel de 25
mi, o bien un vaso alto. No debe utilizarse material de vidrio empleado en pruebas sensoriales para otros anlisis. Entre
las distintas pruebas, limpiar bien los recipientes en un lavavajillas automtico
con agua a no menos de 60 C.
Mantnganse las muestras a 15 i
1 C. No obstante, si la temperatura
del agua del sistema de distribucin es
mayor de 15 C, seleccinese una temperatura adecuada, especificando el valor
en el informe de resultados.
Presntese a cada experimentador la
serie de muestras en orden de concentracin creciente, emparejando cada muestra con una referencia conocida. El experimentador saborea un volumen de
muestra que resulte cmodo, movindolo
en la boca durante varios segundos y expulsndolo sin deglutirlo. Deber comparar la muestra con la referencia, indicando si detecta algn sabor o regusto.

MTODOS NORMALIZADOS

Inclyanse en la serie dos o ms blancos


de referencia prximos al umbral esperado, pero evtese la repeticin del modelo.
El experimentador no debe saber cul de
las muestras tiene sabor y cul es un
blanco. Se le proporcionarn las instrucciones necesarias para que deguste cada
muestra segn una secuencia, empezando
por la menos concentrada, hasta que el
sabor se detecte con certeza.
TABLA 2160:11. DILUCIONES PARA
DETERMINACIN DEL US

Recjanse las observaciones indicando


cada uno de los vasos de prueba en los
que se detect sabor. Por ejemplo:

donde:
significa respuesta negativa, y
+ respuesta positiva.

3.

Clculo

El nmero de umbral de sabor es el


ndice de dilucin en el que aqul empieza a percibirse. En el ejemplo anterior, el
primer sabor detectable apareci cuando
25 ml de muestra se diluyeron en 200 ml:
el nmero de umbral es 8 (tabla 2160:1).
Los blancos de referencia no influyen en
el clculo del umbral.

2-29

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

El NUS ms bajo que puede observarse es 1, cuando el vaso contiene 200 ml


de muestra no diluida. Si a esta concentracin no se detecta sabor, indquese
No observado sabor, en vez de un nmero de umbral.
A veces aparecen respuestas anmalas;
una concentracin baja puede denominarse positiva, y una ms alta de la serie
puede llamarse negativa. En estos casos,
desgnese el umbral como el punto despus del cual no aparecen anomalas. A
continuacin se ilustra una aproximacin a una serie anmala (se excluyen las
respuestas a los blancos de referencia):

Calclense la media y las desviaciones


estndar de todos los NUS si la distribucin es razonablemente simtrica; en
otro caso, se expresar el umbral de un
grupo como la media o media geomtrica de los umbrales individuales.

4.

Interpretacin de los resultados

Un NUS no es un valor exacto. En el


caso de un solo observador representa
un juicio en el momento de la prueba.
Los resultados obtenidos de un grupo
son ms significativos debido a que las
diferencias individuales tienen menos influencia sobre los resultados de la prueba. Uno o dos experimentadores pueden
proporcionar datos tiles si se ha establecido una comparacin con grupos
ms amplios para comprobar su sensibilidad. No deben compararse datos de
distintos momentos o lugares, a no ser
que se hayan estandarizado cuidadosamente las condiciones de prueba y se disponga de algn fundamento para la comparacin de los NUS observados.

5.

Bibliografa

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MTODOS NORMALIZADOS

2-30

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2160 C.

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Evaluacin de ndice de sabor (EIS)

1. Discusin general

3.

Cuando la finalidad de la prueba sea


evaluar la aceptabilidad para el consumo
diario, utilcese la evaluacin de ndice de
sabor que se describe a continuacin. Este mtodo se ha empleado con muestras
de fuentes pblicas en investigaciones de
laboratorio y estudios de consumo a fin
de recomendar estndares para la regulacin del contenido mineral del agua potable. Se ofrece a cada experimentador
una lista de nueve respuestas sobre el
agua, en una escala que va desde muy
favorable a muy desfavorable. La tarea
del experimentador consiste en seleccionar la respuesta que mejor exprese su
opinin. El ndice individual es el nmero de escala de la respuesta seleccionada.
El ndice del grupo sobre una muestra
dada es la medida adecuada de la tendencia principal de los nmeros de escala
de todos los experimentadores con respecto a esa muestra.

a) Seleccin y preparacin del grupo:


A los experimentadores se les proporciona instrucciones completas y sesiones de
ensayo y orientacin seguidas de preguntas y discusin de los mtodos. En las
muestras de degustacin, los experimentadores actan por s mismos. Seleccinese un grupo a partir de los resultados
de las sesiones de ensayo. No se permitir que los observadores conozcan la
composicin o la fuente de las muestras
especficas.
b) Prueba de determinacin del ndice:
Para evaluar hasta 10 muestras puede
realizarse una sola sesin de determinacin del ndice, incluyendo las muestras
convencionales mencionadas anteriormente en el apartado 2. Concdase un
descanso de al menos treinta minutos entre las distintas sesiones de determinacin del ndice.
En cuanto a necesidades de material
de vidrio, vase apartado B2d.
Presntense las muestras a la temperatura que segn los observadores resulte
agradable para beber agua, manteniendo
dicha temperatura a lo largo de todo el
ensayo. Se recomienda un nivel de 15 C,
pero, en cualquier caso, la prueba rio
debe realizarse a temperaturas superiores
a las que son habituales en el agua
corriente. Esta temperatura se especificar en el informe de resultados.
El orden de las muestras se dispone
al azar para cada experimentador. De-

2. Muestras
Se emplearn muestras de agua lista
para consumo humano o de agua tratada experimentalmente, siempre que satisfagan completamente los requerimientos sanitarios expresados en la seccin
2160A.1. Utilcese agua inodora e inspida segn se describe en la seccin 2150, y
una solucin de 2.000 mg de NaCl/1, preparada con agua inodora e inspida, como muestra convencional.

Procedimiento

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

2-31

ben proporcionarse instrucciones para


cumplir los siguientes pasos: 1) degustar
aproximadamente la mitad de la muestra
manteniendo el agua en la boca durante
unos segundos y expulsndola sin tragar;
2) formar un juicio inicial sobre la escala
de determinacin de ndice; 3) realizar de
forma similar una segunda degustacin;
4) hacer una determinacin final y registrar el resultado en el cuestionario adecuado; 5) enjuagar la boca con el agua de
referencia; 6) descansar un minuto antes
de repetir los pasos 1-5 con la muestra
siguiente.
c) Caracterizacin: Si se requiere tambin la caracterizacin del sabor, realcese una sesin de determinacin final del
ndice en la que cada experimentador
describa el sabor de cada muestra probada. (Vase apartado B2b.)

6) Creo que no aceptara este agua


para beber a diario.
7) No aceptara este agua para beber
a diario.
8) No bebera nunca este agua.
9) No soporto este agua en la boca y
no la bebera jams.

4.

Clculo

Para la determinacin del ndice, utilcese la siguiente escala. Regstrense las


determinaciones de ndice como nmeros
enteros entre el uno y el nueve, dando al
uno la calidad de determinacin ms elevada. Calclese la media y la desviacin
estndar de todas las determinaciones si
la distribucin es razonablemente simtrica; de otro modo, indquese la determinacin ms tpica de un grupo como la
media o media geomtrica de las determinaciones indicadas.
Escala de tendencia de accin:
1) Me agradara mucho aceptar este
agua para beber a diario.
2) Me agradara aceptar este agua
para beber a diario.
3) Estoy seguro de que aceptara este
agua para beber a diario.
4) Aceptara este agua para beber a
diario.
5) Quiz aceptara este agua para beber a diario.

5.

Interpretacin de los resultados

Los valores que representan la tendencia principal y la dispersin de las determinaciones de calidad en un grupo de
laboratorio slo constituyen aproximaciones de esos valores para una poblacin de consumo definido.
6.

Bibliografa

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2160 D.
1.

Anlisis del perfil de sabor (APS)

Discusin general

El anlisis del perfil de sabor se emplea


para identificar y caracterizar sabores desagradables en el mbito de un conjunto
de datos sobre calidades sensoriales que
puedan considerarse aceptables. Los experimentadores sern seleccionados y adiestrados cuidadosamente para la ejecucin
de este mtodo, que puede resultar especialmente til para instalaciones de agua.
Es un mtodo publicado1.
2.

Referencias

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PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

2-33

2310 ACIDEZ*
2310 A.

Introduccin

La acidez de un agua es su capacidad


cuantitativa para reaccionar con una
base fuerte hasta un pH designado. El
valor medio puede variar significativamente con el pH final utilizado en la determinacin. La acidez constituye la medida de una propiedad sobreaadida del
agua y puede interpretarse en trminos
de sustancias especficas solamente cuando se conoce la composicin qumica de
* Aprobado por el Standard Methods Committee,
1985.

2310 B.
1.

la muestra. Con arreglo al mtodo de


determinacin, los cidos minerales fuertes, los cidos dbiles, como el carbnico
y el actico, y las sales hidrolizables, como los sulfatos de hierro y aluminio,
pueden incrementar la acidez determinada.
Los cidos incrementan tambin la corrosividad e interfieren los ndices de
reactividad qumica, su especificacin y
los procesos biolgicos. La medida tambin refleja las variaciones de la calidad
de la fuente del agua.

Mtodo de titulacin

Discusin general

a) Principio: Los hidrogeniones, presentes en una muestra como resultado de


la disociacin o hidrlisis de los solutos,
reaccionan a la adicin de un alcohol
estndar. As pues, la acidez depende del
pH o indicador finales que se empleen.
La confeccin de una curva de titulacin
mediante el registro del pH de las muestras, tras la adicin sucesiva de pequeas
cantidades medidas de titulante, permite
la identificacin de los puntos de inflexin y la capacidad tampn y, en su caso, determinar la acidez con respecto a
un pH de inters.
En la titulacin de una especie acida
simple, como es la de estandarizacin de
reactivos, el punto final ms exacto se
obtiene a partir del punto de inflexin de
una curva de titulacin. Este punto de

inflexin es el pH al que la curva vara de


convexa a cncava o viceversa.
Como la identificacin exacta de los
puntos de inflexin puede ser difcil o
imposible en mezclas tamponadas o
complejas, la titulacin en tales casos se
conduce a un pH terminal arbitrario basado en consideraciones prcticas. Para
las titulaciones de control habituales o
estimaciones preliminares rpidas de acidez puede utilizarse como punto final el
cambio de color de un indicador. Las
muestras de aguas residuales industriales,
drenaje de cidos minerales u otras soluciones que contienen cantidades apreciables de iones metlicos hidrolizables,
como hierro, aluminio y manganeso, se
tratan con perxido de hidrgeno para
garantizar la oxidacin de cualquier forma reducida de cationes polivalentes, y
se hierven para hidrlisis acelerada. Las

2-34

valoraciones de acidez pueden ser muy


variables si no se ejecuta el mtodo con
exactitud.
b) Puntos finales: De una forma
ideal, el punto final de la titulacin de la
acidez corresponde al punto de equivalencia estequiomtrica para la neutralizacin de los cidos presentes. El pH en el
punto equivalente depender de la muestra, la eleccin entre mltiples puntos de
inflexin y el uso previsto de los datos.
El dixido de carbono (CO2) disuelto
suele ser el principal componente cido
de las aguas de superficie no contaminadas; las muestras procedentes de estas
fuentes deben mejorarse con cuidado
a fin de reducir al mnimo la prdida
de gases disueltos. En una muestra que
contenga solamente CO2-bicarbonatoscarbonatos, la titulacin a pH 8,3 a 25 C
corresponde a la neutralizacin estequiomtrica del cido carbnico a carbonato.
Como el cambio de color del indicador
de fenolftalena est prximo al pH 8,3,
este valor se acepta en general como un
punto final estndar para la titulacin de
la acidez total, incluyendo el CO2 y cidos ms dbiles. El prpura de metacresol tambin tiene un punto final a pH
8,3 y proporciona un cambio de color
ms llamativo.
Para mezclas ms complejas o soluciones tamponadas, la seleccin de un punto de inflexin puede ser subjetiva. Por
consiguiente, para determinaciones de
acidez estndar mediante una titulacin
potenciomtrica de aguas naturales y residuales, en las que no puede aceptarse el
simple equilibrio carbonatado que se coment anteriormente, utilcense puntos
finales de pH 3,7 y 8,3. El azul bromofenol presenta un cambio de color muy
vivo en su punto final 3,7. Las titulaciones resultantes se identifican tradicionalmente como acidez naranja metilo (pH
3,7) y fenolftalena o acidez total (pH
8,3) independientemente del mtodo real
de medida.

MTODOS NORMALIZADOS

c) Interferencias: Durante la toma de


muestras, la conservacin o la titulacin,
pueden perderse o ganarse gases disueltos que contribuyen a la acidez o la alcalinidad, como CO2, sulfuro de hidrgeno
o amonaco. Redzcanse al mnimo estos
efectos mediante titulacin al punto final
inmediatamente despus de abrir el recipiente de muestra, sin agitarlo o mezclarlo enrgicamente, protegiendo la muestra
de la atmsfera durante la titulacin y
mantenindola no ms caliente de lo que
estaba durante la conservacin.
En la titulacin potenciomtrica, las
materias oleosas, los slidos suspendidos,
los precipitados u otros materiales de desecho pueden cubrir el electrodo de vidrio y producir una respuesta lenta. Es
probable que aparezcan dificultades de
este tipo en una curva de titulacin errtica. No deben eliminarse las interferencias de la muestra, pues pueden contribuir a su acidez. Hgase una breve pausa
entre las adiciones de titulacin para que
el electrodo se equilibre, o lmpiese ste
de vez en cuando.
En las muestras que contienen iones
oxidables o hidrolizables, como hierro ferroso o frrico, aluminio y manganeso,
los ndices de reaccin a temperatura
ambiente pueden ser suficientemente lentos como para causar una desviacin de
los puntos finales.
No deben utilizarse titulaciones con
indicador de muestras turbias que pueden oscurecer el cambio de color en el
punto final. El cloro libre residual de la
muestra suele blanquear el indicador.
Elimnese esta fuente de interferencia
aadiendo una gota de tiosulfato sdico
(Na2S2O3) 0,1M.
d) Seleccin del mtodo: Determnese
la acidez de la muestra en funcin del
volumen de lcali estndar requerido
para titular una porcin a un pH de 8,3
(acidez de fenolftalena) o de 3,7 (acidez
naranja metilo de aguas residuales o muy
polucionadas). Titlese a temperatura
ambiente utilizando un medidor de pH

2-35

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

convenientemente calibrado, un titulador


operado elctricamente o indicadores de
color.
Emplese el mtodo de perxido caliente (apartado 4a) para pretratar las
muestras conocidas o que puedan contener iones metlicos hidrolizables o formas reducidas de cationes polivalentes,
como lquidos de decapado del hierro,
drenaje de cidos y otros residuos industriales.
Los indicadores de color pueden emplearse como mtodo habitual y para titulaciones de control en ausencia de color y turbidez interferentes, y para titulaciones preliminares para seleccionar el
tamao de la muestra y la potencia del
titulante (apartado 4b).
e) Tamao de la muestra: La escala
de cifras de acidez encontrada en aguas
residuales es tan amplia que no puede
especificarse un tamao simple de muestra ni la normalidad de base utilizada
como reactivo de valoracin. Utilcese
un volumen de reactivo suficiente (20 ml
o ms de una bureta de 50 ml) para obtener una precisin volumtrica relativamente buena, en tanto se mantiene un
volumen de muestra suficientemente pequeo como para permitir puntos terminales netos. Para muestras con cifras de
acidez menores de 1.000 mg/1, aproximadamente, de carbono clcico (CaCO3),
seleccinese un volumen con acidez equivalente menor de 50 mg de CaCO3, y
realcese una titulacin con hidrxido sdico (NaOH) 0,02N . Para cifras de acidez
mayores, utilcese una porcin con una
acidez equivalente a menos de 250 mg de
CaCO3 y realcese una titulacin con
NaOH 0,1 N. Si es necesario, realcese
una titulacin preliminar para determinar el tamao ptimo de la muestra y/o
la normalidad del titulante.
f) Toma de muestras y conservacin:
Recjanse las muestras en botellas de polietileno o vidrio borosilicato y consrvense a baja temperatura. Llnense las
botellas por completo y tpense hermti-

camente. Dado que las muestras residuales pueden estar sujetas a la accin microbiana y a prdidas o ganancias de
CO2 u otros gases cuando se exponen al
aire, las muestras deben analizarse sin
demora, preferiblemente el primer da. Si
se sospecha la presencia de alguna actividad biolgica, analcense dentro de las
seis primeras horas. Evtese la agitacin
de la muestra y su exposicin prolongada al aire.
2.

Instrumental

a) Titulador electromtrico: Utilcese


cualquier medidor de pH disponible en el
mercado o un titulador elctrico provisto
de un electrodo de cristal y que pueda ser
ledo hasta unidades de pH 0,05. Estandarcese y equilbrese con arreglo a las
instrucciones del fabricante. Debe prestarse una especial atencin a la compensacin de la temperatura y al cuidado del
electrodo. Si la temperatura no se compensa de forma automtica, titlese a 25
5C.
b) Vaso de titulacin: Su tamao y
forma dependern de los electrodos y del
tamao de la muestra. El espacio que
queda libre sobre la muestra debe ser lo
ms reducido posible, dejando sitio para
el reactivo y la inmersin completa de la
porcin indicadora de los electrodos. Para electrodos de tamao convencional,
llnese un vaso Berzelius sin ranuras, de
tipo alto y con una capacidad de 200 ml.
Colquese un tapn con tres orificios,
para ajustar los dos electrodos y la bureta. Con un electrodo miniatura de combinacin vidrio-referencia, emplese un
erlenmeyer de 125 250 ml con un tapn
de dos orificios.
c) Agitador magntico.
d) Pipetas volumtricas.
e) Matraces volumtricos, 1.000, 200
y 100 ml.
f) Buretas, cristal borosilicato, 50,
25 y 10 ml.
g) Botella de poliolefina, 1 l.

2-36

3. Reactivos
a) Dixido de carbono anhidro: Preprense todas las soluciones de reserva y
estndar y el agua de dilucin para el
mtodo de titulacin con agua destilada
o desionizada, hervida durante 15 minutos y enfriada a temperatura ambiente.
El pH final del agua deber ser > 6,0 y
su conductividad < 2 mhos/cm.
b) Solucin de ftalato cido de potasio, aproximadamente 0,05N: Tritrense
entre 15 y 20 g de estndar primario de
KHC8H 4O 4 hasta una malla de 100 y
squese a 120 C durante dos horas. Enfrese en un desecador. Transfirase un
peso de 10,0 + 0,5 g (miligrmico) a un
matraz volumtrico de 1 l, y dilyase
hasta 1.000 ml.
c) Reactivo de hidrxido sdico estndar, 0,1 N: Preprese la solucin aproximadamente 0,1 N como se indica en Preparaciones de reactivos de mesa (vase
cubierta interior). Estandarcense, mediante titulacin, 40,0 ml de solucin de
KHC8H4O4 (3b), usando una bureta de
25 ml. Titlese hasta el punto de inflexin (apartado la) que debe estar prximo a un pH 8,7. Calclese la normalidad
del NaOH:

donde:
A = g de KHC 8 H 4 O 4 , pesados en matraz
de 1 l
B = ml de KHC 8 H 4 O 4 , solucin tomada
para titulacin, y
C = ml de NaOH, solucin utilizada.

Emplese la normalidad medida en


clculos posteriores o ajstese a 0,1000N;
1 ml = 5,0 mg CaCO3.
d) Reactivo de hidrxido sdico estndar, 0,02N: Dilyanse 200 ml de NaOH
0,1 N hasta 1.000 ml y consrvense en una
botella de poliolefina, protegido del CO2
atmosfrico por un tubo de cal sodada o

MTODOS NORMALIZADOS

un cierre hermtico. Estandarcese frente


a KHC8H4O4 como se indica en el apartado 3c, utilizando 15,0 ml de solucin
del ftalato y una bureta de 50 ml. Calclese la normalidad como se indic anteriormente (apartado 3c); 1 ml = 1,00 mg
CaCO3.
e) Perxido de hidrgeno, H2O2, 30
por 100.
f) Solucin indicadora de azul de bromofenol, indicador de pH 3,7: Dilyanse
100 mg de azul de bromofenol, sal sdica, en 100 ml de agua.
g) Solucin indicadora de prpura de
metacresol, indicador de pH 8,3: Diluyanse 100 mg de prpura de metacresol
en 100 ml de agua.
h) Solucin alcohlica indicadora de
fenolftalena, indicador de pH 8,3.
i) Tiosulfato sdico, 0,lM: Dilyanse
25 g de NaS2O3-5H2O y disulvanse hasta 1.000 ml en agua destilada.

4. Procedimiento
Si la muestra est limpia de iones
metlicos hidrolizables y de formas reducidas de cationes polivalentes, procdase
al anlisis de acuerdo con b, c o d. Si se
sabe o se sospecha que la muestra contiene tales sustancias, somtase a tratamiento previo segn se describe en el punto a.
a) Tratamiento con perxido caliente:
Pipetese una muestra idnea (vase
apartado lc) en matraces de titulacin.
Mdase el pH. Si est alrededor de 4,
adanse incrementos de 5 ml de cido
sulfrico (H2SO4) 0,02N (seccin 2320B,
3c) para reducir el pH hasta 4 o menos.
Elimnense los electrodos. Adanse cinco gotas de H2O2 al 5 por 100 y hirvase
de dos a cinco minutos. Enfrese a temperatura ambiente y titlese con lcali estndar hasta pH 8,3 con arreglo al procedimiento de 4d.
b) Cambio de color: Seleccinese el
tamao y la normalidad de la muestra,
titulando segn los criterios indicados en

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

2-37

el apartado 1e. Ajstese la muestra a la


temperatura ambiente si es necesario, y
vacese con pipeta en un erlenmeyer,
manteniendo la punta de la pipeta cerca
del fondo del matraz. Si existe cloro residual libre, adanse 0,05 ml (una gota)
de solucin de Na2S2O3 0,1M, o destryase mediante la aplicacin de rayos ultravioleta. Adanse 0,2 ml (cinco gotas)
de solucin indicadora y titlese sobre
una superficie blanca hasta conseguir un
cambio de color persistente, caracterstico del punto equivalente. Pueden emplearse las soluciones o los slidos indicadores que se encuentran disponibles en
el mercado diseados para el margen
adecuado de pH (3,7 u 8,3). Investguese
el color en el punto final mediante adicin de la misma cantidad del indicador
utilizado con la muestra a una solucin
tampn al pH designado.

alcanz el equilibrio entre las adiciones


sucesivas de lcali. Determnese a partir
de la curva la acidez relativa hasta un pH
determinado.
d) Titulacin potenciomtrica hasta
pH 3,7 u 8,3: Preprese conjuntamente la
muestra y la titulacin como se especifica
en el apartado 4cl. Titlese hasta el pH
de punto final preseleccionado (apartado
d) sin registrar valores intermedios. A
medida que se aproxime el punto final,
hay que reducir las adiciones de lcali y
comprobar que se alcanza el equilibrio
del pH antes de hacer la adicin
siguiente.

c) Curva de titulacin potenciomtrica:


1) Los electrodos y el vaso de titulacin se enjuagan con agua destilada y se
drenan. Seleccinese el tamao de la
muestra y la normalidad del reactivo segn los criterios expuestos en el apartado
le. Si es necesario, ajstese la muestra a
la temperatura ambiente y, con pipeta,
virtase la muestra en el matraz, manteniendo la punta cerca del fondo de ste.
2) Mdase el pH de la muestra. Adase lcali estndar en incrementos de
0,5 ml o menos, de forma que se produzca con cada incremento un cambio de
menos de 0,2 unidades de pH. Despus
de cada adicin, mzclese cuidadosa y
suavemente con un agitador magntico.
Evtense las salpicaduras. Regstrese el
pH cuando se obtenga una lectura constante. Adase ms reactivo y mdase el
pH hasta alcanzar 9. Confeccinese la
curva de titulacin mediante punteado
de los valores de pH observados versus
mililitros acumulados de reactivo aadido. Debe obtenerse una curva suave con
una o ms inflexiones. Una curva discontinua o irregular puede indicar que no se

5.

Clculo

donde:
A = ml utilizados de NaOH titulador,
B = normalidad del NaOH,
C = ml utilizados de H2SO4 (apartado 4d),
y
D = normalidad del H2SO4.

Infrmese, como se indica a continuacin, del pH de punto final empleado:


La acidez a pH ___ = ___ mg
CaCO3/l. Si se obtiene un valor negativo, determnese la alcalinidad segn se
describe en la seccin 2320.
6.

Precisin y sesgo

Respecto a la precisin, no puede hacerse ninguna afirmacin general, dada


la gran variedad de caractersticas que
presentan las muestras. Es probable que
la precisin de la titulacin sea mayor
que las aproximaciones propias de la
toma y manipulacin de las muestras antes del anlisis.

2-38

MTODOS NORMALIZADOS

Cuarenta analistas de 17 laboratorios


analizaron muestras de agua sinttica
que contenia incrementos de bicarbonato
equivalentes a 20 mg de CaCO3/l. La
titulacin, realizada segn el mtodo del
apartado 4d, dio una desviacin estndar
de 1,8 mg del bicarbonato, con un sesgo
irrelevante. Cinco laboratorios analizaron dos muestras con cidos sulfrico,
actico y frmico y cloruro de aluminio
segn los procedimientos descritos en los
apartados Ab y Ad. La acidez media de
una muestra (pH 3,7) fue 487 mg de
CaCO3/l, con una desviacin estndar de
11 mg/1. La titulacin con azul bromofenol de la misma muestra fue mayor en 90
mg/1, con una desviacin estndar de 110
mg/1. La otra muestra seal una titulacin potenciomtrica de 547 mg/1, con
desviacin estndar de 54 mg/1, mientras
el indicador correspondiente result ser

2320

85 mg/1 mayor, con desviacin estndar


de 56 mg/1. La diferencia esencial entre
las muestras fue la sustitucin de citrato
amnico frrico, en la segunda muestra,
por cloruro de aluminio.

7.

Bibliografa

WINTER, J. A. & M. R. MlDGETT. 1969. FWPCA


Method Study 1. Mineral and Physical Analyses. Federal Water Pollution Control Admin.,
Washington, D. C.
B ROWN , E., M. W. S KOUGSTAD & M. J. F ISH MAN. 1970. Methods for collection and analysis of water samples for dissolved minerals and
gases. Chapter Al in Book 5, Techniques of
Water-Resources Investigations of United States Geological Survey. U.S. Geological Survey,
Washington, D.C.
SNOEYINK, V. L. & D. JENKINY 1980. Water Chemistry. John Wiley & Sons, Nueva York.

ALCALINIDAD*

2320 A.

Introduccin

1. Discusin general
La alcalinidad de un agua es su capacidad para neutralizar cidos y constituye la suma de todas las bases titulables.
El valor medido puede variar significativamente con el pH de punto final utilizado. La alcalinidad es la medida de una
propiedad agregada del agua, y solamente puede interpretarse en trminos de
sustancias especficas cuando se conoce
la composicin qumica de la muestra.
La alcalinidad es importante en muchos usos y tratamientos de aguas na* Aprobado por el Standard Methods Committee,
1985.

turales y residuales. La alcalinidad de


muchas aguas de superficie depende primordialmente de su contenido en carbonatos, bicarbonatos e hidrxidos, por lo
que suele tomarse como una indicacin
de la concentracin de estos componentes. Los valores determinados pueden incluir tambin la contribucin de boratos,
fosfatos, silicatos y otras bases, cuando se
hallen presentes. La alcalinidad por exceso de concentracin de metales alcalinofrreos tiene importancia para la determinacin de la aceptabilidad de un agua
para irrigacin. Las determinaciones de
alcalinidad se utilizan en la interpretacin y el control de los procesos de tratamiento de aguas limpias y residuales. Las

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

aguas residuales domsticas tienen una


alcalinidad menor (o slo ligeramente
mayor) que la del suministro. Los digestores anaerobios que actan adecuadamente presentan alcalinidades sobrenadantes tpicas con cifras de 2.000 a 4.000
mg de carbonato clcico (CaCO3)/11.

2-39

2. Referencia
1. POHLAND, F. G. & D. E. BLOODGOOD. 1963.
Laboratory studies on mesophilic and thermophilic anaerobic sludge digestion. J. Water Pollut. Control Fed. 35:11.

2320B. Mtodo de titulacin


1.

Discusin general

a) Principio: Los iones hidrxilo presentes en una muestra como resultado de


la disociacin o hidrlisis de los solutos
reaccionan con las adiciones de cido estndar. Por tanto, la alcalinidad depende
del pH de punto final utilizado. Para conocer los mtodos de determinacin de
puntos de inflexin a partir de curvas de
titulacin y las normas para titulacin a
puntos finales de pH fijados, vase seccin 2310B.la.
Para muestras de alcalinidad baja (menos de 20 mg de CaCO3/l), utilcese una
tcnica de extrapolacin basada en la
proporcionalidad cercana de la concentracin de hidrogeniones y el exceso de
reactivo ms all del punto de equivalencia. Se mide con precisin la cantidad de
cido estndar requerida para reducir el
pH exactamente en 0,30 unidades. Como
este cambio del pH corresponde a una
duplicacin exacta de la concentracin
de hidrogeniones, puede hacerse una
extrapolacin simple para el punto de
equivalencia1, 2.
b) Puntos finales: Cuando la alcalinidad se debe enteramente al contenido de
carbonato o bicarbonato, el pH en el
punto de equivalencia de la titulacin se
determina en funcin de la concentracin
de dixido de carbono (CO2) en esta fase.
Esta concentracin depende, a su vez, del
tipo de carbonato total nativo existente y
de cualquier prdida que pueda haberse

producido durante la titulacin. Como


puntos de equivalencia de las concentraciones de alcalinidad correspondientes,
en mg de CaCO3/l, se sugieren los valores de pH que se expresan a continuacin. Alcalinidad de fenolftalena es un
trmino empleado tradicionalmente para
designar la cantidad medida mediante titulacin a pH 8,3, independientemente
del indicador de color utilizado en su
caso para la determinacin. Las llamativas variaciones de color producidas por
el prpura de metacresol (pH 8,3) y el
verde de bromocresol (pH 4,5) conceden
utilidad a estos indicadores para la titulacin de alcalinidad.

2-40

MTODOS NORMALIZADOS

c) Interferencias: Los jabones, las


materias oleosas y los slidos en suspensin o precipitados pueden recubrir el
electrodo de vidrio y causar una respuesta retardada. Djese un tiempo adicional
entre las adiciones del reactivo para permitir que el electrodo recupere el equilibrio, o lmpiese ste en su caso. No se
debe filtrar, diluir, concentrar o alterar la
muestra.
d) Seleccin del mtodo: Determnese
la alcalinidad de la muestra a partir del
volumen de cido estndar requerido
para titular una porcin a un pH determinado, segn el apartado 1b. Titlese a
temperatura ambiente con un medidor
de pH adecuadamente calibrado o un titulador elctrico, o utilizando indicadores de color.
Infrmese de una alcalinidad menor de
20 mg de CaCO3/l solamente si ha sido
determinada por el mtodo de alcalinidad baja (apartado 4d).
Confeccinese una curva de titulacin
para estandarizacin de los reactivos.
Los indicadores de color pueden utilizarse para titulaciones habituales y de
control en ausencia de color y turbidez
que puedan interferir, y en titulaciones
preliminares para seleccionar el tamao
de la muestra y la potencia del reactivo
(vase ms adelante).
e) Tamao de la muestra: Vase la
seccin 2310B.le para seleccionar el tamao de la muestra que va a titularse y
la normalidad del reactivo, sustituyendo
cido sulfrico (H2SO4) o clorhdrico
(HC1) 0,02 o 0,1 N por el lcali estndar
de este mtodo. Si se sigue el mtodo de
alcalinidad baja, titlese una muestra de
200 ml con H2SO4 0,02N, a partir de una
bureta de 10 ml.
f) Toma de muestras y conservacin:
Vase seccin 231OB.1 f.

2.

Instrumental
Vase la seccin 2310B.2.

3. Reactivos
a) Solucin de carbonato sdico, aproximadamente 0,0SN: Squense entre 3 y
5 g de Na2CO3 estndar primario a
250 C durante 4 h y enfrense en desecador. Se pesan 2,5 + 0,2 g (miligrmicos)
y se transfieren a un matraz volumtrico
de 1 l, llenando hasta la marca con agua
destilada y mezclando el reactivo. No debe conservarse ms de una semana.
b) cidos sulfrico o clorhdrico estndar, 0,1N: Preprese la solucin acida
de normalidad aproximada a la indicada
en preparacin de reactivos de mesa
(vase cubierta interior). Estandarcese
frente a una solucin de 40 ml de Na2CO3
0,05N en probeta, con unos 60 ml de
agua, titulando potenciomtricamente a
un pH aproximado de 5. Elvense los
electrodos, enjuguense en la misma probeta y hganse hervir suavemente durante 3-5 min cubriendo con un vidrio de
reloj. Enfrese a temperatura ambiente,
enjuguese el cristal en la probeta y conclyase la operacin titulando en el punto de inflexin de pH. Calclese la normalidad.

donde:
A = g de Na 2 CO 3 , pesados en el matraz
de 1 l,
B = ml de solucin de Na 2 CO 3 tomados
para titulacin, y
C = ml de cido empleados.

Utilcese la normalidad medida en los


clculos o ajstese a 0,1000N; 1 ml de
solucin 0,1000N = 5,0 mg de CaCO3.
c) cidos sulfrico o clorhdrico estndar, 0,02N: Dilyanse 200,0 ml de cido estndar 0,1000N hasta 1.000 ml de
agua destilada o desionizada. Estandarcese mediante titulacin potenciomtrica
de 15,0 ml de Na2CO3 0,05N, de acuerdo
con el procedimiento del apartado 3b; 1
ml = 1,0 mg de CaCO3.

2-41

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

d) Solucin indicadora de verde de


bromocresol, indicador de pH 4,5: Disulvanse 100 mg de prpura de verde de
bromocresol, sal sdica, en 100 mg de
agua destilada.
e) Solucin indicadora de prpura de
metacresol, indicador de pH 8,3: Disulvanse 100 mg de prpura de metacresol
en 100 ml de agua.
f) Solucin alcohlica de fenolftalena, indicada a pH 8,3.
g) Tiosulfato sdico, 0,1N: Vase seccin 2310B.3i.

vo hasta reducir el pH exactamente a


0,30 unidades, registrando de nuevo el
volumen.
5.

Clculos

a) Titulacin potenciomtrica a pH de
punto final:

donde:
4.

A = ml utilizados de cido estndar, y


N = normalidad del cido estndar

Procedimiento

a) Cambio de color: Vase seccin


2310B.46.
b) Curva de titulacin potenciomtrica: Sgase el mtodo de determinacin de
la acidez (seccin 2310B.4c), sustituyendo
la normalidad de la solucin acida estndar por NaOH estndar, y continense
las titulaciones hasta un pH 4,5 o ms
bajo. No se debe filtrar, diluir, concentrar
o alterar la muestra.
c) Titulacin potenciomtrica a pH
preseleccionado: Determnese el pH de
punto final adecuado, segn el apartado
Ib. Preprense conjuntamente la muestra
y la titulacin (seccin 2310B.4c). Titlese a pH de punto final sin registrar valores intermedios y sin provocar retrasos
indebidos. A medida que se alcanza el
punto final, realcense adiciones de cido
ms pequeas, comprobando que el pH
alcance el equilibrio antes de aadir ms
reactivo.
d) Titulacin potenciomtrica de alcalinidad baja: Para alcalinidades menores
de 20 mg/1, titlense 100-200 ml con arreglo al procedimiento del apartado 4c, antes descrito, utilizando una microbureta
de 10 ml y solucin acida estndar
0,02N. Detngase la titulacin a un pH
del orden de 4,3 a 4,7 y regstrese el volumen y el pH exacto. Adase ms reacti-

donde:
t = ttulo del cido estndar, mg CaCO3/ml.

Infrmese de la manera siguiente sobre


el pH de punto final utilizado: La alcalinidad a pH ___ = ____ mg de CaCO3/l
e indquese claramente si este pH corresponde a un punto de inflexin de la curva de titulacin.
b) Titulacin potenciomtrica de alcalinidad baja:
Alcalinidad total, mg CaCO3/l

donde:
B = ml titulante para primer pH registrado,
C = total ml de titulante para alcanzar un
pH inferior en 0,3 unidades, y
N = normalidad del cido.

c) Clculo de relaciones de alcalinidad: Los resultados obtenidos a partir de


las determinaciones de fenolftaleina y al-

MTODOS NORMALIZADOS

2-42

calinidad total ofrecen un medio de clasificacin estequiomtrica de las tres formas principales de alcalinidad presentes
en muchas aguas. La clasificacin adscribe la alcalinidad total a bicarbonato, carbonato e hidrxido, y acepta la ausencia
de otros cidos (dbiles) orgnicos e inorgnicos, como el silcico, el fosfrico y el
brico. Presupone, adems, la incompatibilidad de las alcalinidades de hidrxido
y de bicarbonato. Dado que los clculos
se hacen sobre una base estequiomtrica,
las concentraciones inicas en el sentido
ms estricto no estn representadas en
los resultados, que pueden diferir significativamente de las concentraciones reales, especialmente a pH > 10. Con arreglo a este esquema:

lese la concentracin OH como mg de


CaCO3 por litro, y calclese la concentracin de CO32 y HCO3 en mg de
CaCO3 por litro a partir de la concentracin de OH y las alcalinidades de fenolftalena y total mediante las ecuaciones siguientes:

De igual forma, si se encuentran dificultades con el punto final de la fenolftalena, o si se desea hacer una investigacin de la titulacin de sta, calclese su
alcalinidad como CaCO3 a partir de los

1) La alcalinidad de carbonato
(CO32) se presenta cuando la de la fenolftalena no es 0, sino menor que la
total.
2) La alcalinidad de hidrxido
(OH) se presenta si la de la fenolftalena
supera la mitad de la total.
3) La alcalinidad de bicarbonato
(HCO3) se presenta si la de la fenolftalena es menor de la mitad de la total.
Estas relaciones pueden calcularse mediante el siguiente esquema, donde P es
la alcalinidad de la fenolftalena y T la
total (apartado Ib):
Seleccinese el valor ms pequeo de
P o (T P). Entonces, la alcalinidad de
carbonato es el doble del valor ms pequeo. Cuando este valor ms pequeo
es P, el equilibrio (T 2P) es
bicarbonato.
Cuando el valor ms pequeo es (T P),
el equilibrio (2P 7) es hidrxido. Todos los resultados se expresan en CaCO3.
La conversin matemtica de stos se
muestra en la tabla 2320:1 (Se ha propuesto una modificacin de dicha tabla,
que es ms exacta cuando P  1/2 T3.)
La relaciones de alcalinidad tambin
pueden calcularse nomogrficamente (vase dixido de carbono, seccin 4500CO2). Mdase exactamente el pH, calc-

TABLA 2320:1. RELACIONES DE ALCALINIDAD*

resultados de las determinaciones monogrficas de concentraciones de iones carbonato e hidrxido:

6.

Precisin y sesgo

Respecto a la precisin del mtodo, no


puede hacerse ninguna afirmacin general, dada la gran variedad de caractersti-

2-43

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

cas que presentan las muestras. Es probable que la exactitud de la titulacin sea
mayor que las aproximaciones propias
de la toma de muestras y su manipulacin del anlisis.
En la amplitud de 10 a 500 mg/1, en la
que la alcalinidad se debe enteramente a
carbonatos o bicarbonatos, pueden lograrse una desviacin estndar de 1 mg de
CaCO3/l. Cuarenta analistas analizaron
en 17 laboratorios muestras sintticas
que contenan incrementos de bicarbonato
equivalente a 120 mg de CaCO3/l. Se
utiliz el mtodo de titulacin del apartado 4b, con un pH de punto final de 4,5.
La desviacin estndar fue de 5 mg/l, y
el sesgo promedio (ms bajo que el valor
verdadero), de 9 mg/l4.
En 12 laboratorios, y con arreglo al
mtodo del apartado 4b, se analizaron
soluciones de carbonato sdico equivalentes a 80 y 65 mg de CaCO3/l5. Las
desviaciones estndar fueron de 8 y 5
ml/l respectivamente, con un sesgo no
significativo5. En otros cuatro laboratorios se analizaron seis muestras con alcalinidades totales de alrededor de 1.000
mg de CaCO3/l y conteniendo varios ndices de carbonato/bicarbonato, utilizndose ambos mtodos, el del apartado 4a
y el del 4c. La desviacin estndar acumulada fue de 40 mg/l, con diferencias
irrelevantes entre ambos procedimientos.

7.

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2-44

MTODOS NORMALIZADOS

2330

SATURACIN DE CARBONATO CLCICO


(PROPUESTA)*

2330 A.
1. Discusin general
Los ndices de saturacin de carbonato clcico (CaCO3) se utilizan habitualmente para evaluar la tendencia del agua
a formar o disolver precipitados. Esta
evaluacin es til para los programas de
control de corrosin y en la prevencin
de precipitados de CaCO3 en sistemas de
tuberas e instalaciones como intercambiadores trmicos industriales o calentadores de agua domsticos.
Las aguas sobresaturadas de CaCO3
tienden a precipitar esta sal, mientras
que las infrasaturadas tienden a disolverla. Las saturadas, es decir, aquellas en las
que el CaCO3 est en equilibrio, no presentan tendencia a disolverlo ni precipitarlo. La saturacin representa la lnea
divisoria entre precipitacin probable
o improbable.
Para calcular los ndices de saturacin
de CaCO3 que aqu se describen es preciso medir varias caractersticas de calidad
del agua. Los requerimientos mnimos
son la alcalinidad total (2320), el calcio
total (3500-Ca), el pH (4500-H + ) y la
temperatura (2550). Tambin ha de calcularse o estimarse la potencia inica en
funcin de la conductividad (2510) o la
medida del total de los slidos disueltos
(2540C). Mdase el pH a la temperatura
del agua del sistema, utilizando un medidor de pH termocompensado. Si se mide
a una temperatura distinta, por ejemplo
* Aprobado por el Standard Methods Committee,
1989.

Introduccin
en el laboratorio, corrjase la medida obtenida13. Durante las tomas de pH y
alcalinidad, redzcase al mnimo el intercambio de CO2 entre la muestra y la
atmsfera. Lo ideal es cerrar hermticamente la muestra durante las medidas4 y,
al menos, debe evitarse cualquier agitacin fuerte de las muestras no cerradas.
Existen dos tipos generales de ndices
de saturacin del CaCO3: los que determinan si un agua tiene tendencia a precipitar CaCO3 (es decir, si est sobresaturada) o a disolverlo (o sea, infrasaturada),
y los que estiman la cantidad de esta sal
que puede precipitarse a partir de un
agua sobresaturada y la cuanta que disolver una infrasaturada. Estos ltimos
ndices suelen proporcionar ms informacin, pero son ms difciles de determinar.

2. Limitaciones
Se acepta en general que el CaCO3
precipitar en las aguas sobresaturadas y
no podr hacerlo en las infrasaturadas,
pero existen excepciones. Por ejemplo,
los depsitos de carbonato de aguas sobresaturadas se inhiben por la presencia
de fosfatos (preferentemente polifosfatos),
de algunas sustancias orgnicas naturales y de magnesio57. Estos materiales
pueden actuar como agentes secuestrantes y como txicos cristalinos. A la inversa, en sistemas de tuberas que conducan
agua infrasaturada se han encontrado
depsitos de CaCO3. Esta aparente con-

2-45

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

tradiccin est causada por un pH elevado (relativo al pH del agua bruta) en la


inmediata vecindad de algunas zonas (ctodos) de superficies metlicas corrodas.
Aunque la mayor parte del agua se halle
infrasaturada, puede presentarse alguna
sobresaturacin local, pudindose depositar una cantidad de CaCO3 pequea,
pero significativa.
Los clculos aqu indicados, e incluso
los obtenidos por ordenador, no describen suficientemente esas excepciones.
Por ello, los ndices de saturacin no deben considerarse absolutos. Considrense
ms bien como orientaciones de la conducta del CaCO3 en sistemas acuosos y,
en lo posible, complemntense con los
datos obtenidos experimentalmente.
De modo similar, los efectos previstos
por los ndices no siempre confirman las
expectativas. En este caso, resulta ilustrativa la relacin entre los ndices y las
tasas de corrosin. En teora, el sistema
de tuberas est protegido cuando el carbonato clcico se precipita en su superficie. Se cree que el CaCO3 inhibe la corrosin actuando contra las reas reactivas y proporcionando una matriz que
retiene los productos de la corrosin, lo
que proporciona una hermeticidad adicional a esas superficies. Las aguas con
ndices positivos se han considerado tradicionalmente como protectoras, y las de
ndice negativo, como no protectoras o
corrosivas. La relacin esperada se observa a veces 8, 9, pero no siempre 10, 11.
Los resultados inesperados pueden deberse en parte a la limitada capacidad
para prever la conducta del CaCO3. Asimismo, las caractersticas del agua que
no se hallan implicadas directamente en
el clculo de los ndices (por ejemplo,
oxgeno disuelto, intensidad de tamponado, cloruros, sulfatos y velocidad del
agua) pueden modificar significativamente las tasas de corrosin 9, 1 2 - 1 6 . Por
consiguiente, no deben estimarse las tasas de corrosin solamente en funcin de
los ndices de CaCO3.

3.
1.

2.

3.

4.

5.
6.

7.

8.

9.

10.

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2330 B. ndices representativos de la tendencia


de un agua a precipitar o disolver el CaCO3
1. Discusin general
Los ndices que marcan las tendencias
a precipitacin o disolucin de CaCo3
definen si un agua est sobresaturada,
saturada o infrasaturada respecto a esta
sal. Los ms ampliamente utilizados son
el ndice de Saturacin (IS), la Saturacin Relativa (SR), tambin llamado ndice de Fuerza de Conduccin (IFC), y el
ndice Ryznar (IR). El IS es, con mucho,
el ms comnmente utilizado y el que va
a describirse a continuacin. El SR y el
IS estn relacionados (vase ecuacin 6,
seccin 233OD). El IR1 se ha utilizado
durante aos, a veces con buenos resultados. Debido a su carcter semi-emprico,
puede resultar menos fiable que el IS.
2 ndice de Saturacin mediante
clculo
El IS se determina a partir de la ecuacin 1.
(1)

donde:
pH = pH medido, y
pH, = pH del agua si estuviera en equilibrio
con el CaCO3 en las concentraciones
existentes de ion calcio [Ca2 +] e ion
bicarbonato [HCO3- ] .

Un IS positivo significa que el agua


est sobresaturada de CaCO3, y uno ne-

gativo, que est infrasaturada; un IS cero


representa al agua en equilibrio con esta
sal.
a) Solucin analtica para pHs: Determnese el pHs como sigue:
(2)

donde:
K2 = constante de segunda disociacin
para el cido carbnico a la temperatura del agua,
Ks = constante de solubilidad del producto para el CaCO3 a temperatura del agua,
2+
[Ca ] = concentracin de iones calcio, moles-g/1,
[HCH 3 ] = concentracin iones bicarbonato.
moles-g/1, y
fm = coeficiente de actividad para especies monovalentes a temperatura
especificada.

En la ecuacin 2, la p que precede a


una variable designa el log10 de esa
variable.
Calclense los valores pK2, pKs y pfm
requeridos para resolver la ecuacin 2 a
partir de las ecuaciones de la tabla
2330:I. Para ahorrar tiempo de clculo,
los valores pK2 y pKs se han calculado
previamente para temperaturas seleccionadas (vase tabla 2330:II). Dicha tabla
proporciona varios valores para pKs. En
los sistemas acuosos pueden formarse
distintos isomorfos de la CaCO3, inclu-

2-47

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

yendo calcita, aragonita y vaterita, cada


uno de ellos con propiedades de solubilidad diferentes. Estas diferencias pueden
ajustarse calculando el pHs simplemente
con el empleo del pKs para el compuesto
de formacin ms probable, que para el
agua natural es la calcita. sese, pues, el
pKs para la calcita, a menos que se sepa
que es una forma distinta de CaCO3 la
que controla su solubilidad.
Estmese la concentracin de calcio a
partir de la medida del calcio total con la
ecuacin siguiente:

donde:

El calcio asociado con iones pares no


es til para formar CaCO3.
Valrese el [ HCO3- ] concentracin de
ion bicarbonato, a partir de la ecuacin 4.

(3)

TABLA 2330:I.

ESTIMACIN DE CONSTANTES DE EQUILIBRIO Y COEFICIENTES DE ACTIVIDAD

(4)

2-48

MTODOS NORMALIZADOS

TABLA 2330:II.

VALORES PRECALCULADOS PARA pK y A, A TEMPERATURAS SELECCIONADAS

donde:
Alk 1 = alcalinidad total, determinada por titulacin del punto final de cido carbnico, equivalentes-g/1,
KK = constante de disociacin para el agua,
en la temperatura de sta, y
Alk 0 = Alcalinidad a la que contribuyen

NH 30 ,

H 3SiO-4 ,

HPO 24 ,

B(OH)-4 ,

CH3COO (acetato), HS , e iones pa+


res como CaHCO3 y MgOH+.
Estas contribuciones son pequeas,
por lo general, en comparacin con las
de los componentes considerados normalmente HCO3- , CO32- , OH - y H + .

Los clculos pueden simplificarse. Por


ejemplo, en la ecuacin 4, los trminos
con exponentes (p. ej., 10 pH  p f  pk
m

pueden descartarse en general para aguas


aproximadamente neutras (pH 6,0 a 8,5)
con alcalinidad mayor de unos 50 mg/l
como CaCO3. Los trminos Caip de la
ecuacin 3 y Alko en la ecuacin 4 son
difciles de calcular sin ordenador. Por
tanto, generalmente se descartan para clculos normales. La versin simplificada
de la ecuacin 2 en estas condiciones es:

1) Clculo simple. Se entiende mejor


con un ejemplo. Supngase que la calcita
controla la solubilidad del CaCO3 y determnese el IS para un agua de la siguiente composicin:

2-49

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

Antes de evaluar pfm en la ecuacin 2,


determnese la potencia inica (1) y otra
constante (A). La potencia inica se valora a partir de la primera ecuacin de la
tabla 2330:1, suponiendo que toda la
alcalinidad se debe al ion bicarbonato.
Utilcese la concentracin de alcalinidad
(2,60 x 10-3) y la carga de bicarbonato
(1) para calcular la contribucin de la
alcalinidad a la fuerza inica. Supngase
que la slice es predominantemente
H4SiO4. Como ste tiene una carga cero,
la slice no contribuye a la fuerza inica.

En ausencia de un anlisis completo


del agua, valrese la fuerza inica en funcin de la conductividad o de la cuanta
de slidos disueltos (vanse ecuaciones
alternativas, tabla 2330:1).
Evaluar A a partir de la ecuacin de la
tabla 2330:1, despus de determinar la
constante dielctrica E aplicando la frmula de la misma tabla. De forma opcional, utilcense los valores de A calculados
previamente en la tabla 2030:11. En ella,
A = 0,506 a 20 C.
A continuacin, valrese pfm, segn la
ecuacin de la tabla 2030:1:

Determnese [HCO3 ] a partir de la


ecuacin 4. Se ignorar Alk0, pero como
el pH excede a 8,5, se calcularn los otros
trminos. Segn la tabla 2030:11, pK2 =
10,38 y pKw = 14,16.
[HCCV]

Por consiguiente, p[Ca2+] = 2,42


A partir de la tabla 2030:II, el pKs para
la calcita es 8,45.
Determnese el pHs mediante la ecuacin 2:

2-50

MTODOS NORMALIZADOS

Y, finalmente, determnese el IS a partir de la ecuacin 1:


IS = 9,00 - 7,27 = 1,73

El IS positivo indica que el agua est


sobresaturada de calcita.
2) Efecto de descartar Caip y Alk0. Si
se descarta Caip el pHs, es subestimado
e IS superestimado en una cuanta de
U 1  Yca donde Yca
es la fraccin

ip

ip

del calcio total en pares de iones. Por


ejemplo, si Yca = 0,30, la evaluacin de
ip

IS es demasiado alta, en 0,5 unidades.


Del mismo modo, si se descarta Alk0, el
IS se sobreestima en una cuanta de
U (1  YAlk , donde YAlko es la fraccin
0

de alcalinidad total proporcionada por


elementos distintos a HCO3- , CO32 , OH
y H+ . Los efectos de descartar Caip y
Alk0 son aditivos.
Tanto Caip como Alk0 pueden descartarse si los factores YCa y YAlko son peip

queos y no interfieren en la interpretacin del IS. En aguas de pH neutro y


bajo, estos factores son efectivamente pequeos, pero aumentan a medida que las
cifras de pH se aproximan o exceden a 9.
A valores altos, sin embargo, el IS es
tpicamente ms amplio que su sobreestimado, por lo que el descarte de Caip y
Alko no causa problemas. Volviendo al
ejemplo anterior, cuando los clculos se
realizaron con un cdigo computadorizado de qumica de aguas (SEQUIL)
(vase tabla 2030:III), que considera los
valores citados, el IS fue 1,48, es decir,
0,25 unidades ms bajo que el resultado
obtenido en los clculos manuales. En
este caso, el descarte de Caip y Alko no
interfiri en la interpretacin del resultado. Ambos clculos mostraron que el
agua estaba intensamente sobresaturada.
La posibilidad de interpretacin errnea es mayor en las aguas cercanas a la
saturacin, con elevadas concentraciones
de sulfato. El agua de los circuitos de
refrigeracin es un ejemplo. El calcio
es secuestrado por el potente par inico
CaSO 04 , y el IS puede ser sobreestimado

en 0,3 a 0,5 unidades como mucho, incluso a pH neutro. En esas condiciones, el


IS puede considerarse cero (ni precipitable ni corrosivo), cuando de hecho es negativo.
Resulvase este problema mediante determinacin de pHs, utilizando cdigos
computadorizados de qumica del agua
que tengan en cuenta los pares de iones y
otras formas de alcalinidad. La seccin
2330D proporciona informacin sobre
cdigos de qumica del agua. Los clculos ms exactos se logran cuando se realiza un anlisis mineral completo. Un
procedimiento alternativo pero algo menos riguroso consiste en la medida del
[Ca2+], actividad del ion clcico, con un
electrodo inico especfico9. Utilcese la
ecuacin 5 para determinar U[Ca 2+ ] y
luego aplquese ste a la ecuacin 2.

Esta aproximacin elimina la necesidad de determinar Caip. Sin embargo, no


se dispone de un mtodo equivalente
para evitar la determinacin de Alk0.
b) Soluciones grficas para pHs: Para
determinar ste, pueden utilizarse los diagramas de Calwell-Lawrence10-12, especialmente tiles para evaluar las dosificaciones qumicas necesarias para conseguir las condiciones hdricas deseadas.
Consltense las referencias para descripcin de cmo utilizar los diagramas; vase seccin 2330D para informacin adicional sobre stos.
3. ndice de saturacin mediante
determinacin experimental
a) Saturometra: Los saturmetros se
desarrollan para medir la saturacin relativa de CaCO3 del agua del mar. En un
matraz cerrado provisto de un electrodo
de pH se equilibra un agua de contenido
clcico conocido, controlando la graduacin trmica con un bao a temperatura
constante. Durante el equilibrado, el pH

2-51

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

desciende si el CaCO 3 precipita, y


aumenta si se disuelve. Cuando el pH
deja de variar, se considera que se ha
logrado el equilibrio. Los valores iniciales del pH y del calcio y el valor final de
pH sirven para calcular la saturacin relativa (SR)13. Entonces puede utilizarse
la ecuacin 6, seccin 2330D, para determinar el IS.
Una ventaja notable de este mtodo es
la posibilidad de seguir la pista de la
aproximacin al equilibrio mediante medidas del pH, reduciendo as las vacilaciones en torno del logro del equilibrio.
El mtodo presenta una sensibilidad mxima en mrgenes de intensidad mnima
de tamponado (pH 7,5 a 8,5). Los clculos no tienen en cuenta los pares de iones
y la alcalinidad no carbonada, excepto
los boratos. La tcnica se ha utilizado en
medidas oceangraficas14 in situ, as como en el laboratorio.
Los clculos de saturometra que se
analizan ms adelante utilizan el Ks de la
fase CaCO3, aceptado para el control de
la solubilidad. Surgen algunas dudas si
no se conoce la identidad del slido de
control. Resulvanse esas dudas mediante la medida del Ks de dicho slido de
control, que ser el producto de actividad del CaCO3, [Ca2+] x U[CO3 ], en
equilibrio. Calclese este ltimo a partir
del pH en equilibrio y el calcio inicial, la
alcalinidad y las medidas de pH15.

producto de actividad inicial por Ks. Calclese el IS aplicando la ecuacin 6. La


ventaja de este mtodo radica en que no
presupone nada sobre la fase de CaCO3.
Sin embargo, con este mtodo, la determinacin del momento en que se ha logrado el equilibrio resulta ms difcil que
con el de saturometra.
Cualquiera que sea el procedimiento
utilizado, las temperaturas deben ser las
mismas que las de la fuente de agua. Como alternativa, corregir los resultados de
prueba respecto a la temperatura citada.

4.
1.

2.

3.

4.

2-

5.

6.

b) Tcnica de diferencia de alcalini-

dad16: El IS tambin puede determinarse


equilibrando un agua de pH, calcio y
alcalinidad conocidos con CaCO3 en un
sistema cerrado y a temperatura constante. El producto de actividad CaCO3 antes del equilibrio se determina en funcin
de los valores iniciales de calcio, pH y
alcalinidad (o carbonatos totales). La
constante del producto de solubilidad
CaCO3 (Ks) se iguala con el producto de
actividad CaCO3 despus del equilibrio,
que se determina utilizando el cambio de
alcalinidad producido durante el equilibrado. La SR se encuentra dividiendo el

7.

8.

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12. MERRILL, D. T. 1976. Chemical conditioning for water softening and corrosin control. En R. L. Sanks, ed., Water Treatment

2330 C.

ndices de previsin de la cantidad de CaCO3 que


puede precipitarse o disolverse

El potencial de precipitacin de carbonato clcico (PPCC) prev ambas tendencias del CaCO3, precipitacin y disolucin, y la cantidad en que pueden hacerlo. El PPCC tambin se conoce por
otros nombres, por ejemplo, capacidad
de precipitacin del carbonato clcico
(CPCC).
El PPCC se define como la cantidad
de CaCO3 que puede precipitarse, en
teora, en las aguas sobresaturadas o disolverse en las infrasaturadas durante el
equilibrado1. Es posible que la cuanta
que realmente precipita o se disuelve sea
menor, debido a que el equilibrio puede
no conseguirse. El PPCC es negativo en
las aguas infrasaturadas, cero en las saturadas y positivo en las sobresaturadas.
1.

Plant Design. Ann Arbor Science Publishers, Ann Arbor, Michigan.


13. BEN-YAAKOV, S. & I. R. KAPLAN. 1969. Determination of carbonate saturation of seawater with a carbonate saturometer. Limnol. Oceanogr. 14:874.
14. BEN-YAAKOV, S. & I. R. KAPLAN. 1971.
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probably containing magnesiumin seawater. Mar. Chem. 10:9.
16. BALZAR, W. 1980. Calciumcarbonate saturometry by alkalinity difference. Oceanol.
Acta. 3:237.

Clculo del PPCC

Este factor no se presta de por s a


clculos ordinarios; es preferible calcularlo con modelos computadorizados
para qumica del agua y con diagramas
de Caldwell-Lawrence (vase seccin
23330).

Los clculos ms fiables tienen en


cuenta los pares de iones y la contribucin a la alcalinidad de otros elementos
adems de HCO3- , CO32 , OH - y H + .
Los modelos que no toman en consideracin estos factores sobreestiman la cantidad de CaCO3 que puede precipitarse y
subestiman la que puede disolverse.

2. Determinacin experimental del


PPCC
Estmese mediante una o varias tcnicas experimentales.
a) Saturometra: Vase seccin
2330B. El PPCC se determina formando
parte del clculo de la SR.
b) Tcnica de diferencia de alcalinidad: Vase seccin 2330B. El PPCC
equivale a la diferencia entre los valores
de alcalinidad (o calcio) del agua inicial y
de la equilibrada, expresados en CaCO3.
c) Prueba del mrmol: Esta prueba 1-5 es similar a la tcnica de diferencia
de alcalinidad. El PPCC equivale al cambio de los valores de alcalinidad (o de

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

2-53

calcio) durante el equilibrado, cuando ste se expresa en CaCO3.


d) Prueba de Enslow: La prueba de
Enslow5 es una modalidad continua de las
pruebas de diferencia de alcalinidad
o del mrmol. Se vierte continuamente
agua en una cubeta de nivel o embudo
de separacin parcialmente lleno de
CaCO3. El lquido que fluye desde este
dispositivo se filtra a travs de mrmol
triturado, de modo que se supone que el
filtrado est en equilibrio con el CaCO3.
El PPCC equivale al cambio de valor de
la alcalinidad (o calcio), que tiene lugar
durante el paso a lo largo del aparato.
e) Prueba de deposicin del carbonato
clcico6. La PDCC es un mtodo electroqumico que mide la corriente elctrica producida cuando el oxgeno disuelto
es reducido en un electrodo rotatorio.
Cuando se coloca en el aparato un agua
sobresaturada, el CaCO3 se deposita sobre el electrodo. El depsito interfiere
el transporte del oxgeno y la corriente
disminuye. El ndice de deposicin del
CaCO3 es directamente proporcional al
de aminoracin de la corriente. La
PDCC y el PPCC estn relacionados pero no son lo mismo. La PDCC es un
ndice y el PPCC es una cantidad.

Para determinaciones reales de PPCC


(o PDCC), mantngase la temperatura de
la prueba al mismo nivel que la de la
fuente de agua. Otra posibilidad consiste
en corregir los resultados de la prueba
hasta la temperatura del origen del agua.

2330 D.

3.
1.

2.

3.

4.

5.

6.

Referencias
MERRILL, D. T. & R. L. SANKS. 1978, 1979.
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film predictor. Water Sewage Works 126:77.

Diagramas y cdigos de ordenador para


los ndices de CaCO3

1. Descripcin
La tabla 2330:111 contiene los diagramas y cdigos de ordenador que pueden
utilizarse para determinar el IS y el
PPCC, incluyendo tambin una breve
descripcin de sus caractersticas.
Muchos cdigos de ordenador no calculan directamente el IS, pero en su lugar facilitan la saturacin relativa (SR).
Cuando se ofrezcan datos de SR, calclese el IS a partir de1:

donde:
SR = relacin de producto de actividad
CaCO 3 a constante de producto de
solubilidad.

Los diagramas y algunos de los cdigos definen el pHs como el pH que el


agua exhibira si estuviera en equilibrio
con el CaCO3 a las concentraciones de
calcio y alcalinidad total existentes2. Esta definicin de pHs se diferencia de la
que sigue a la ecuacin 1 porque utiliza
la alcalinidad en vez del bicarbonato.

2-54

TABLA 2330:III.

MTODOS NORMALIZADOS

COLECCIN DE PROGRAMAS GRFICOS Y DE ORDENADOR QUE PUEDEN UTILIZARSE


PARA CALCULAR LOS NDICES DE SATURACIN * DEL CACO 3

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

TABLA 2330:III. Continuacin

2-55

2-56

MTODOS NORMALIZADOS

Dentro de una amplitud de pH de 6 a 9,


el pHs basado en la alcalinidad y el basado en el bicarbonato son virtualmente
iguales, debido a que la alcalinidad total
se debe casi enteramente al ion bicarbonato. Por encima del pH 9 s se diferencian, y la ecuacin 6 ya no se aplica si el
IS se calcula con pH basado en la alcalinidad. Sin embargo, si se determina a
partir de pHs basado en bicarbonato, la
ecuacin 6 mantiene su aplicacin. Adems, el clculo del IS con pHs basado en
la alcalinidad invierte el signo del IS por
encima de valores de pH de aproximadamente pK2, es decir, un IS positivo, y no
el negativo usual, que significa que el
agua est infrasaturada3. Con pHs basado en bicarbonato o con RS no aparece
inversin del signo, lo que evita confusiones. Es por esto por lo que se prefieren
estos dos clculos. La tabla 2330:III incluye la definicin de pHs utilizada para
cada cdigo.
Algunos modelos calculan solamente
la cantidad de CaCO3 que puede precipitarse, pero no la que puede disolverse, y
otros calculan ambas.
Los diagramas y cdigos pueden utilizarse para determinar muchos ms parmetros que los ndices de saturacin de
CaCO3.
El software y los grficos de ordenador
merecen un premio. La informacin de la
tabla 2330:III describe los parmetros de
cada cdigo utilizados para calcular el
IS. Consltense las referencias citadas en
la tabla para actualizar la informacin.

2.
1.

2.

3.

Referencias
SNOEYINK, V. L. & D. JENKINS. 1980. Water
Chemistry. John Wiley & Sons, Nueva
York.
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11. E LECTRIC P OWER R ESEARCH I NSTITUTE .
SEQUIL-An Inorganic Aqueous Chemical
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volumen 1, User's Manual/Workbook, Versin 1.0, GS-6234-CCML. Electric Power
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PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

2340

DUREZA*

2340 A.
1.

2-57

Introduccin

Definicin

Originalmente, la dureza del agua se


entendi como una medida de su capacidad para precipitar el jabn. El jabn
es precipitado preferentemente por los
iones calcio y magnesio. Otros cationes
polivalentes tambin pueden hacerlo,
pero stos suelen estar presentes en formas complejas, frecuentemente con componentes orgnicos, y su influencia en la
dureza del agua puede ser mnima y difcil de determinar. De acuerdo con los
criterios actuales, la dureza total se define como la suma de las concentraciones
de calcio y magnesio, ambos expresados
como carbonato clcico, en miligramos
por litro.
Cuando la dureza es numricamente
mayor que la suma de alcalinidades de
carbonato y bicarbonato, esta cantidad
de dureza equivalente a la alcalinidad total se denomina dureza de carbonato;
la cantidad de dureza que excede a sta
se llama dureza no carbonatada.

Cuando la dureza es numricamente


igual o menor que la suma de alcalinidades de carbonato y bicarbonato, toda la
dureza es de carbonato, estando ausente
la de bicarbonato. La dureza oscila entre
cero y cientos de miligramos por litro,
dependiendo de la fuente y del tratamiento a que el agua haya sido sometida.
2.

Existen dos mtodos. El mtodo B,


clculo de la dureza, es aplicable a todas
las aguas y proporciona una gran exactitud. Si se realiza un anlisis mineral, puede informarse del clculo de dureza. El
mtodo C, de titulacin de EDTA, mide
los iones calcio y magnesio y puede aplicarse, con las debidas modificaciones, a
cualquier clase de agua. El procedimiento descrito facilita un medio de anlisis
rpido.
3.

* Aprobado por el Standard Methods Committee,


1985.

2340 B.
1.

Seleccin del mtodo

Informe de resultados

Al informar sobre la dureza, selese el


mtodo utilizado, por ejemplo dureza
(clc.) o bien dureza (EDTA).

Clculo de la dureza

Discusin general

El mtodo preferido para determinar


la dureza es calcular sta a partir de los
resultados de las valoraciones aisladas de
calcio y magnesio.

2.

Clculo

Dureza, mg equivalente CaCO3 /l


= 2,497 [Ca, mg/l] + 4,118 [Mg, mg/l]

2-58

MTODOS NORMALIZADOS

2340 C.
1.

Mtodo titulomtrico de EDTA

Discusin general

a) Principio: El cido etilendiaminotetraactico y sus sales de sodio (abreviatura EDTA) forman un complejo de quelato soluble al aadirse a las soluciones
de algunos cationes metlicos. Si a una
solucin acuosa que contenga iones calcio y magnesio a un pH de 10 0,1 se
aade una pequea cantidad de colorante, como negro de eriocromo T o calmagita, la solucin toma un color rojo vino.
Si se aade EDTA como reactivo de titulacin, los iones calcio y magnesio formarn un complejo, y, cuando todos estos iones estn incluidos en dicho complejo, la solucin cambiar del rojo vino
al azul, sealando el punto final de la
titulacin. Para obtener un punto final
satisfactorio han de estar presentes los
iones magnesio. Para asegurar esta presencia, se aade al tampn una pequea
cantidad de sal magnsica de EDTA,
neutra desde el punto de vista complexomtrico; de este modo se introduce automticamente una cantidad suficiente de
magnesio y evita la necesidad de una correccin de blanco.
La nitidez del punto final aumenta con
los incrementos de pH. Sin embargo, el
pH no puede aumentar indefinidamente
debido al peligro de precipitacin de carbonato clcico (CaCO3) o hidrxido
magnsico, Mg(OH)2, y porque la tincin cambia de color a pH alto. El valor
de pH especificado de 10 0,1 constituye una solucin satisfactoria. Se fija un
lmite de cinco minutos de duracin para
la titulacin, a fin de reducir al mnimo la tendencia a la precipitacin de
CaCO3.
b) Interferencia: Algunos iones metlicos interfieren produciendo puntos finales dbiles o indiferenciados, o provocando un consumo estequiomtrico de
EDTA. Redzcase esta interferencia aadiendo algunos inhibidores antes de la

titulacin. El Mg-EDTA [vase 263)] secuestra selectivamente a los metales pesados, libera magnesio en la muestra y
puede utilizarse como sustituto de inhibidores txicos o malolientes. Solamente es
til cuando el magnesio sustituido por
los metales pesados no contribuye significativamente a la dureza total. Con
metales pesados a concentraciones de
polifosfato por debajo de las sealadas
en la tabla 2340:1, utilcese el inhibidor I
o II. Cuando existen concentraciones
ms altas de metales pesados, el calcio y
magnesio se determinan por un mtodo
no EDTA (vanse secciones 3500-Ca y
3500-Mg), y la dureza se obtiene mediante clculo. Las cifras de la tabla deben
interpretarse como una orientacin aproximada, y se basan en el empleo de muestras de 25 ml diluidas a 50 ml.

TABLA 2340:I. CONCENTRACIONES MXIMAS DE


INTERFERENCIA PERMITIDAS CON DIVERSOS
INHIBIDORES*

2-59

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

Las materias orgnicas coloidales o en


suspensin tambin pueden interferir en
el punto final. Elimnese la interferencia
mediante evaporacin de la muestra por
secado en bao de vapor y calentamiento
en horno de mufla a 550 C hasta que se
produzca la oxidacin completa de la
materia orgnica. Dilyase el residuo en
20 ml de cido clorhdrico (HC1) 1N,
neutralcese a pH 7 con hidrxido sdico
(NaOH) lN y compltese hasta 50 ml
con agua destilada; enfrese a temperatura ambiente y continese de acuerdo con
el procedimiento general.
c) Precauciones en la titulacin: Practquese la titulacin a la temperatura ambiente. El cambio de color se hace demasiado lento a medida que la muestra se
acerca a la temperatura de congelacin.
La descomposicin del indicador llega a
constituir un problema cuando se emplea
agua caliente.
El pH especificado puede producir un
ambiente propicio a la precipitacin del
CaCO3. Aunque el titulante disuelve lentamente estos precipitados, un punto final desviado suele proporcionar resultados pobres. La realizacin de la titulacin en cinco minutos reduce al mnimo
la tendencia a precipitar del CaCO3. Los
tres mtodos siguientes tambin reducen
la prdida por precipitacin.
1) Dilyase la muestra con agua destilada para reducir la concentracin del
carbonato; esta sencilla operacin se ha
incorporado al mtodo. Si aparece precipitacin a esta dilucin 1 + 2, utilcense
las modificaciones 2) o 3). El empleo de
una muestra demasiado pequea aporta
un error sistemtico, derivado de la lectura equivocada de la bureta.
2) Si se conoce la dureza aproximada
o se determina por una titulacin preliminar, adase a la muestra un 90 por
100 o ms de titulante antes de ajustar el
pH con un tampn.
3) Acidifquese la muestra y remuvase dos minutos para expulsar el CO2
antes del ajuste de pH. Determnese la

alcalinidad para indicar la cantidad de


cido que ha de aadirse.

2. Reactivos
a) Solucin tampn:
1) Disulvanse 16,9 g de cloruro
amnico (NH4C1) en 143 ml de hidrxido de amonio (NH4OH) conc. Adase
1,25 g de sal de magnesio de EDTA (disponible en el mercado) y dilyase hasta
250 ml de agua destilada.
2) Si no se dispone de sal magnsica de EDTA, disulvase 1,179 g de sal
disdica de cido etilendiaminotetraactico dihidrato (grado de reactivo analtico) y 780 mg de sulfato magnsico
(MgSO47H2O) o 644 mg de cloruro
magnsico (MgCl2 6H2O) en 50 ml de
agua destilada. Para alcanzar la mxima
exactitud, ajstese a equivalente exacto
por medio de la adicin de una pequea
cantidad de EDTA, MgSO4 o MgCl2.
Consrvense las soluciones 1) y 2) en
un recipiente plstico o de vidrio borosilicato, durante un perodo no superior a
un mes. Tapnese hermticamente para
evitar prdidas de amonaco (NH3) o
captura de dixido de carbono (CO2).
Maniplese la solucin tampn mediante
una pipeta de bulbo. Se prescindir del
tampn cuando, al aadirse 1 2 ml a la
muestra, stos no puedan producir un
pH de 10,0 0,1 en el punto final de la
titulacin.
3) Tambin pueden adquirirse en el
mercado tampones inodoros, los cuales constituyen una alternativa satisfactoria. Contienen sal de magnesio de EDTA
y tienen la ventaja de ser relativamente
inodoros y ms estables que los tampones de NH4C1-NH4OH. Por lo general,
los tampones inodoros no proporcionan
un punto final tan favorable como los de
NH4C1-NH4OH a causa de su reaccin
ms lenta, y pueden resultar intiles
cuando el mtodo est automatizado.
Preprese uno de esos tampones mezclando 55 ml de HCl conc. con 400 ml de

2-60

agua destilada y a continuacin adase, lentamente y agitndolo, 300 ml de


2-aminoetanol (libre de aluminio y metales pesados). Agrguense 5,0 g de sal de
magnesio de EDTA y dilyase hasta 1 l
con agua destilada.
b) Agentes complejantes: Para la mayora de las aguas, no son necesarios. En
ocasiones, cuando el agua contenga iones
de interferencia, se deber aadir un
complejante adecuado para lograr un
cambio neto y exacto del color en el punto final. Son satisfactorios los siguientes:
1) Inhibidor I: Ajstense las muestras
acidas a pH 6 o ms con tampn de
NaOH 0,1N. Adanse 250 mg de cianuro sdico (NaCN) en polvo. A continuacin, adase tampn suficiente para
ajustar a pH 10,00 (PRECAUCIN: El NaCN es extremadamente txico. Su empleo requiere la adopcin de
precauciones extraordinarias. Las soluciones que contengan este inhibidor deben drenarse con un chorro de agua en
cantidad suficiente para asegurar que no
queda cido capaz de liberar cianhdrico
txico voltil.)
2) Inhibidor II: Disulvanse 5,0 g de
sulfuro sdico no anhidro (Na2S 9H2O)
o 3,7 g de Na2S 5H2O en 100 ml de
agua destilada. La entrada de aire se evita con un tapn de goma fijado fuertemente. Este inhibidor se deteriora por
oxidacin del aire y produce un precipitado sulfuro que oscurece el punto final
cuando existen concentraciones apreciables de metales pesados. Emplese 1 ml
en el apartado 3b, ms adelante.
3) MgCDTA: Sal magnsica del cido 1, 2-ciclohexanodiaminotetraactico.
Adanse 250 mg por 100 ml de muestra y disulvase completamente antes de
aportar la solucin tampn. Utilcese este complejante para evitar el uso de inhibidores txicos u olorosos cuando existan sustancias interferentes a concentraciones que afecten al punto final pero no
contribuyan significativamente al valor
de dureza.

MTODOS NORMALIZADOS

Pueden adquirirse preparados que incorporan un tampn y un complejante;


estas mezclas tienen que mantener un pH
de 10,0 0,1 durante la titulacin y
proporcionar un punto final neto y exacto cuando se titula la muestra.
c) Indicadores: Se han propuesto muchos tipos de soluciones indicadoras, que
pueden utilizarse si el analista demuestra
que proporcionan valores exactos. El
principal problema que presentan estas
soluciones es que se deterioran con el
tiempo, produciendo puntos finales poco
netos. Por ejemplo, las soluciones alcalinas de negro de eriocromo T son sensibles a los oxidantes, y sus soluciones
acuosas o alcohlicas son inestables. En
general, utilcese la menor cantidad de
indicador capaz de obtener un punto final neto. Es responsabilidad del analista
determinar individualmente la concentracin ptima del indicador.
1) Negro de eriocromo T: Sal sdica
del
cido
l-(l-hidroxi-2-naftilazo)-5nitro-2-naftol-4-sulfnico, n. 203 en el
ndice de color. Disulvanse 0,5 g de colorante en 100 g de 2,2, 2-nitrilotrietanol (tambin llamado trietanolamina) o
2-metoximetanol (tambin llamado etilenglicol-monometilter). Adanse 2 gotas por 50 ml de solucin a titular. Si es
necesario, ajstese el volumen.
2) Calmagita: cido l-(l-hidroxi-4metil-2-fenilazo)-2-naftol-4-sulfnico. Es
estable en solucin acuosa y produce el
mismo cambio de color que el negro de
eriocromo T, con un punto final neto.
Disulvanse 0,10 g de calmagita en 100
ml de agua destilada. Utilcese 1 ml por
50 ml de solucin a titular, ajustando el
volumen si es necesario.
3) Los indicadores pueden utilizarse
en forma de polvo seco siempre que se
tenga cuidado en evitar su exceso. Existen en el mercado mezclas secas de esos
indicadores y una sal inerte.
Si el cambio de color de punto final de
esos indicadores no es neto y diferenciado, por lo general, eso significa que se

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

2-61

requiere un complejante apropiado. Si el


inhibidor NaCN no define bien el punto
final, lo ms probable es que sea defectuoso.
d) Titulante EDTA estndar, 0,01M:
Se pesan 3,723 g de etilendiaminotetracetato disdico trihidrato, grado de reactivo analtico, tambin llamado (etilenodinitrilo) sal disdica del cido tetraactico
(EDTA); a continuacin se disuelve en
agua destilada hasta 1.000 ml. Estandarcese frente a solucin de calcio estndar
(apartado 2e) como se describe ms adelante (apartado 3b).
El titulante extrae cationes productores de dureza de los recipientes de vidrio
blando, por lo que debe conservarse en
frascos de polietileno (preferible) o vidrio
borosilicato. El deterioro gradual se
compensa mediante la reestandarizacin
peridica y la utilizacin de un factor de
correccin adecuado.
e) Solucin de calcio estndar: Se pesan 1,000 g de polvo de CaCO3 anhidro
(estndar principal o reactivo especial,
bajo en metales pesados, lcalis y magnesio) en un erlenmeyer de 500 ml. Coloqese un embudo en el cuello del matraz
y adase, poco a poco, 1 + 1 HCl hasta
la disolucin total del CaCO3. Adanse
200 ml de agua destilada y hgase hervir
durante unos minutos para expeler el
CO2. Enfrese, adanse unas gotas de
indicador rojo de metilo y ajstese al color naranja intermedio por adicin de
NH4OH 3N o 1 + 1 HC1, segn se requiera. Transvsese cuantitativamente y
dilyase hasta 1.000 ml con agua destilada; 1 ml = 1,0 mg de CaCO3.
f) Hidrxido sdico, NaOH, 0,1N.

b) Titulacin de muestras: Seleccinese un volumen de muestra que requiera


menos de 15 ml de reactivo EDTA y
realcese la titulacin en cinco minutos,
medidos a partir del momento de la adicin del tampn.
Dilyanse 25,0 ml de muestra hasta
alrededor de 50 ml de agua destilada en
una batea de porcelana u otro recipiente
adecuado. Adase entre 1 y 2 ml de
solucin tampn. Por lo general, 1 ml
ser suficiente para dar un pH de 10,0 a
10,1. La ausencia de un cambio de color
de punto final neto en la titulacin suele
significar la necesidad de aadir un inhibidor en este punto (apartado 2b y siguientes), o que el indicador se ha deteriorado.
Adanse una o dos gotas de solucin
indicadora o una cantidad adecuada del
reactivo en polvo seco (apartado 2c3).
Poco a poco, adase titulante EDTA
estndar, removiendo continuamente,
hasta que desaparezcan los ltimos matices rojizos. Adanse las ltimas gotas
con intervalos de 3-5 segundos. En el
punto final, la solucin suele ser azul.
Se recomienda utilizar luz natural o una
lmpara fluorescente de luz da, ya que
las lmparas de incandescencia tienden a
producir un matiz rojizo en el azul de
punto final.
Si se dispone de muestra suficiente y
no hay interferencias, puede lograrse una
mayor exactitud incrementando el tamao de la muestra, como se describe ms
adelante (apartado 3c).
c) Muestra de dureza baja: Para fluido intercambiador de iones u otras aguas
ablandadas y para aguas naturales de
dureza baja (menos de 5 mg/l), tmese
para titulacin una muestra amplia, de
100 a 1.000 ml, y adanse cantidades
proporcionalmente grandes de tampn,
inhibidor e indicador. Adase lentamente titulante EDTA por medio de una
microbureta y realcese un blanco, utilizando agua bidestilada, destilada o desionizada del mismo volumen que la

3.

Procedimiento

a) Tratamiento previo de muestras de


aguas contaminadas y residuales: Utilcese la digestin de cido ntrico-cido sulfrico, o bien cido ntrico-cido perclrico (seccin 3030).

2-62

MTODOS NORMALIZADOS

muestra, a la que hay que aadir idnticas cantidades de tampn, inhibidor e


indicador. Sustrigase el volumen del
EDTA utilizado como blanco a partir
del volumen empleado en la muestra.

6.

4. Clculo
Dureza (EDTA) como mg de CaC0 3 1

A x B x 1.000
ml de muestra

donde:
A = ml de titulacin para la muestra, y
B = mg CaCO 3 equivalente a 1,0 ml de titulante EDTA.

5.

56 laboratorios mediante el mtodo titulomtrico de EDTA, con una desviacin


estndar relativa del 2,9 por 100 y un
error relativo del 0,8 por 100.

Precisin y sesgo

Una muestra sinttica con 610 mg/l de


dureza total en CaCO3, constituida por
108 mg Ca/l y 82 mg Mg/l, y las siguientes sustancias suplementarias: 3,1 mg de
K/l, 19,9 mg de Na/l, 241 mg de Cl/l,
0,25 mg de NO-2 - N/1, 1,1 mg de NO3- N/l, 259 mg de SO 2-4 / 1 y 42,5 mg de
alcalinidad total/l (aportada por NaHCO3) en agua destilada, fue analizada en

Bibliografa

CONNORS, J. J. 1950. Advances in chemical and


colorimetric methods. J. Amer. Water Works
Assoc. 42:33.
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J. Amer. Water Works Assoc. 42:40.
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Complexometric Titrations, 2.a ed. Barnes &
Noble, Inc., Nueva York.

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

2510

2-63

CONDUCTIVIDAD

2510 A.

Introduccin

La conductividad es una expresin nuEl recproco de la resistencia es la conmrica de la capacidad de una solucin ductancia, que mide la capacidad para
para transportar una corriente elctrica. conducir una corriente y se expresa en
Esta capacidad depende de la presencia ohmios recprocos o mhos. En los anlide iones y de su concentracin total, de sis de agua es ms conveniente la unidad
su movilidad, valencia y concentraciones micromhos. Cuando se conoce y se aplirelativas, as como de la temperatura de ca la constante celular, la conductancia
la medicin. Las soluciones de la mayo- medida se convierte en conductancia esra de los cidos, bases y sales presentan pecfica o conductividad, Ks, recproco de
coeficientes de conductividad relativa- la resistencia especfica:
mente adecuados. A la inversa, las molculas de los compuestos orgnicos que
no se disocian en soluciones acuosas tienen una conductividad muy escasa o nula.
La medicin fsica practicada en una
Se prefiere el trmino conductividad,
determinacin de laboratorio suele ser de
resistencia, medida en ohmios o megaoh- y por lo general se expresa en micromhos
mios. La resistencia de un conductor es por centmetro mhos/cm). En el Sisteinversamente proporcional a su rea de ma Internacional de Unidades (SIU),
seccin transversal y directamente pro- el recproco del ohmio es el siemens (S)
porcional a su longitud. La magnitud de y la conductividad se expresa en milisiela resistencia medida en una solucin mens por metro (mS/m); 1 mS/m =
acuosa depende, por tanto, de las carac- = 10 mhos/cm. Para expresar resultados
tersticas de la clula de conductividad en unidades SIU, divdanse mhos/cm
utilizada, y slo tiene sentido si se cono- por 10.
El agua destilada tiene recin prepacen esas caractersticas. La resistencia especfica es la resistencia de un cubo de rada una conductividad de 0,5 a 2
1 cm de lado. En soluciones acuosas, esta mhos/cm, que aumenta tras unas semamedida es rara, debido a las dificultades nas de almacenamiento a 2-4 mhos/cm.
de fabricacin del electrodo. Los electro- Este aumento est producido fundamendos prcticos miden una fraccin dada talmente por absorcin de dixido de
de la resistencia especfica, siendo esta carbono y, en menor grado, de amonaco.
La conductividad de las aguas potafraccin la constante celular C:
bles en los Estados Unidos oscila generalmente entre 50 y 1.500 mhos/cm. La
conductividad de las aguas residuales domsticas puede estar prxima a la del
suministro hdrico local, aunque algunos
residuos industriales exhiben conductividades superiores a 10.000 mhos/cm. En
* Aprobado por el Standard Methods Committee,
sistemas de conduccin, canales, corrien1988.

2-64

tes fluviales y lagos, se utilizan instrumentos de medicin de la conductividad,


los cuales pueden incorporarse a estaciones de monitorizacin multiparamtrica
con registradores.
La medicin de la conductividad en
laboratorio es relativamente exacta, pero
otros medios de determinacin menos
precisos encuentran numerosas aplicaciones, como son el mareaje del agotamiento de resinas de intercambio inico
y la determinacin rpida de cambios
significativos en el contenido inorgnico
de las aguas potables y residuales. Bien
instalados y mantenidos, los dispositivos
de monitorizacin pueden proporcionar
registros continuos de la conductividad.
La mayora de los problemas que plantea la obtencin de registros adecuados
con equipos de monitorizacin radica en
la suciedad del electrodo y en la circulacin insuficiente de la muestra.
Las mediciones de conductividad en
laboratorios se utilizan para:
a) Establecer el grado de mineralizacin para determinar el efecto de la concentracin total de iones sobre equilibrios qumicos, efectos fisiolgicos en
plantas y animales, tasas de corrosin,
etctera.
b) Determinar el grado de mineralizacin del agua destilada y desionizada.
c) Evaluar las variaciones de la concentracin de minerales disueltos en
aguas naturales y residuales. La variacin estacional mnima que se encuentra
en las aguas embalsadas contrasta notablemente con las fluctuaciones diarias de
algunas aguas de ro contaminadas. Las
aguas residuales que contienen cantidades significativas de desechos industriales
muestran tambin una variacin diaria
considerable.
d) Valorar el tamao de la muestra
que se vaya a utilizar para determinaciones qumicas comunes y para investigar
los resultados de un anlisis qumico.
e) Determinar la cantidad de reactivo
inico necesario en algunas reacciones de

MTODOS NORMALIZADOS

precipitacin y neutralizacin, sealndose el punto final por un cambio en la


inclinacin de la curva como consecuencia del punteo de la conductividad sobre
las lecturas de bureta.
f) Calcular los slidos totales disueltos en una muestra multiplicando la conductividad (micromhos por centmetro)
por un factor emprico; ste puede variar
de 0,55 a 0,9 dependiendo de los componentes solubles del agua y de la temperatura de medicin. Para aguas salinas o
de caldera pueden requerirse factores relativamente altos, mientras que, si existen
cantidades considerables de hidrxido o
de cido libre, se necesitarn factores
ms bajos. Aunque la evaporacin de la
muestra produce un cambio de bicarbonato a carbonato, el factor emprico se
calcula, para un aporte de agua relativamente constante, dividiendo los slidos
disueltos por la conductividad. Los miliequivalentes por litro, tanto de cationes
como de aniones en algunas aguas, se
evalan aproximadamente multiplicando
la conductividad (en micromhos por
centmetro) por 0,01.
La conductividad electroltica (a diferencia de la metlica) aumenta con la
temperatura a un ndice de 1,9 por
100/C aproximadamente. De una medicin inexacta de la temperatura pueden
derivarse errores significativos. Las soluciones de cloruro potsico (KC1) tienen
un coeficiente de conductividad a temperatura ms baja que el agua potable comn y, por su parte, el cloruro sdico
(NaCl) posee un coeficiente que se aproxima mucho al encontrado en la mayora
de las aguas de pozo y de superficie. Ntese que cada ion tiene un coeficiente de
temperatura distinto; as pues, un trabajo
meticuloso requiere la determinacin de
la conductividad a 25 C. El hecho de
que la correccin de la temperatura, una
parte en 500 para 25 0,1 C, alcance
resultados significativos depende del
equipo disponible y de la precisin deseada.

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

2510 B.

1.

Mtodo de laboratorio

Discusin general
Vase seccin 2510A.

2.

2-65

Instrumental

a) Instrumental de conductividad autocontenida: Utilcese un dispositivo consistente en una fuente de corriente alterna,
un puente de Wheatstone, un indicador
de valor nulo y una clula de conductividad u otro instrumento que mida el
ndice de corriente alterna y su voltaje
a travs de la clula, teniendo este ltimo
la ventaja de proporcionar una lectura
lineal de la conductividad. Eljase un instrumento capaz de medir la conductividad con un error que no exceda el 1 por
100 o 1 mho/cm.
b) Termmetro, capaz de marcar hasta 0,1 C cubriendo una amplitud de 23 a
27 C. Por la rapidez de su respuesta,
resulta conveniente emplear un termmetro elctrico provisto de un pequeo
sensor de temperatura.
c) Clula de conductividad:
1) Tipo electrodo de platino. Este
tipo de clula se presenta en forma de
pipeta o de inmersin. La eleccin de la
clula depende de la amplitud esperada
de conductividad y de la amplitud de
resistencia del instrumento. Ajstese experimentalmente la amplitud del conjunto total de aparatos, comparando los resultados instrumentales con las conductividades reales de las soluciones de KC1
enumeradas en la tabla 2510:1. Lmpiense
las clulas nuevas con una mezcla acida
crmico-sulfrica y platincense los electrodos antes de su uso. A continuacin se
lavan y se platinizan de nuevo, siempre
que las lecturas sean irregulares, cuando
no pueda obtenerse un punto final neto
o cuando la inspeccin muestre que se

han desprendido capas de negro de platino. Para platinizar, preprese una solucin de 1 g de cido cloroplatnico,
H2PtCl6 6H2O, y 12 mg de acetato de
plomo en 100 ml de agua destilada. Una
solucin ms fuerte reduce el tiempo requerido para la platinizacin, por lo que
puede emplearse cuando el tiempo es un
factor decisivo, por ejemplo, cuando la
constante celular es de 1,0/cm o ms. Sumrjanse los electrodos en esta solucin
y conctense ambos al polo negativo de
una pila de 1,5 V. Conctese el polo positivo a un trozo de alambre de platino e
introdzcase en la solucin. Utilcese una
corriente que slo desprenda una pequea cantidad de gas. Continuar la electrlisis hasta que ambos electrodos se recubran con negro de platino. Consrvese la
solucin para uso ulterior. Enjuagar cuidadosamente los electrodos y, cuando no
se usen, mantenerlos inmersos en agua
destilada.
TABLA 2510:I. CONDUCTIVIDAD DE LAS
SOLUCIONES DE CLORURO DE POTASIO A 25 C *

2-66

MTODOS NORMALIZADOS

2) Tipo electrodo no de platino. Utilcense clulas de conductividad con electrodos hechos de metales comunes duraderos (acero inoxidable entre otros) para
monitorizacin continua y estudios de
campo. Calbrense estas clulas mediante
comparacin de la conductividad de la
muestra con los resultados obtenidos con
un instrumento de laboratorio. Para reducir al mnimo los errores de la constante celular, utilcese una clula y un
aparato adecuadamente diseados y homologados.
3.

Reactivos

a) Agua de conductividad: Se hace


pasar agua destilada a travs de un desionizador, descartndose el primer litro.
La conductividad debe ser menor de
1 mho/cm.
b) Solucin estndar de cloruro potsico, KC1, 0,0100M: Disulvanse 745,6 mg
de KC1 anhidro en agua de conductividad, diluyendo hasta 1.000 ml a 25 C.
sta es la solucin de referencia estndar, que a 25 C tiene una conductividad
de 1.413 mho/cm. Resulta satisfactoria
para la mayora de las muestras cuando
la clula tiene una constante de 1 a 2.
Para otras constantes celulares, utilcense las soluciones ms fuertes o ms dbiles enumeradas en la tabla 2510:1. Consrvese en frascos de vidrio borosilicato
con tapn de vidrio.
4.

Procedimiento

a) Determinacin de la constante de
la clula: Aclrese la clula de conductividad al menos con tres porciones de
solucin KC1 0,01 M. Ajstese la temperatura de la cuarta porcin a 25,0
0,1 C, mdase su resistencia y antese el
valor trmico. Calclese la constante celular C:
C = (0,001 413) (R KCl ) [1 + 0,0191 (t 25)]

donde:
RKCl = resistencia medida, ohmios, y
t = temperatura observada, C.

b) Medicin de la conductividad:
Aclrese la clula con una o ms porciones de la muestra. Ajstese la temperatura
de una ltima porcin a 25,0 0,1 C.
Mdase la resistencia o conductividad de
la muestra y antese la temperatura.
5. Clculo
El coeficiente de temperatura de la mayora de las aguas es el mismo aproximadamente que el de la solucin estndar
de KC1; cuando ms se desva la temperatura de 25,0 C, mayor es la incertidumbre en la aplicacin de la correccin
de la misma. Comunquense todas las
conductividades a 25,0 C.
a) Cuando se mide la resistencia de
la muestra, la conductividad a 25 C es:

donde:
K = conductividad, mhos/cm,
C = constante de la clula, cm -1 ,
Rm = resistencia medida de la clula, ohms,
y
t = temperatura de medicin.

b) Cuando se mide la conductividad


de la muestra, dicha conductividad a
25 C es:

donde:
Km = conductividad medida, mhos a t C, y
otras unidades definidas como se indic anteriormente.

NOTA: Si la lectura de conductividad


se hace en micromhos por centmetro,

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

suprmase el factor 1.000.000 en el numerador.


c) Para instrumentos que den sus valores en unidades del SIU,
1

6.

1 mS/m = 10 mhos/cm, o a la inversa,


mho/cm = 0,1 mS/m.

2-67

7.
1.

ROBINSON, R. A. & R. H. STORES. 1959. Electrolyte Solutions, 2. a ed. Academic Press,


Nueva York, pg. 466.
2. LIND , J. E., J. J. Z WOLENIK & R. M. Fuoss.
1959. Calibration of conductance cells at
25 C with aqueous solutions of potassium
chloride. J. Amer. Chem. Soc. 81:1557.

Precisin y sesgo
8.

Se sometieron a prueba tres muestras


sintticas, con los siguientes resultados:

2520

Bibliografa

JONES, G. & B. C. BRADSHAW. 1933. The measurement of the conductance of electrolytes.


V. A redetermination of the conductance of
standard potassium chloride solutions in absolute units. J. Amer. Chem. Soc. 55:1780.

SALINIDAD

2520 A.
1.

Referencias

Discusin general

La salinidad, que no tiene unidad de


medida, es una importante propiedad de
las aguas naturales e industriales. Se concibi inicialmente como la determinacin
de la masa de sales disueltas en una masa
dada de solucin. La determinacin experimental del contenido de sal mediante
desecacin y pesada presenta algunas dificultades a causa de las prdidas de algunos componentes. La nica manera
fiable de determinar la salinidad real o
absoluta de un agua natural es realizar
un anlisis qumico completo. Sin embar* Aprobado por el Standard Methods Committee,
1988.

Introduccin
go, este mtodo es costoso en tiempo y
no puede proporcionar la exactitud necesaria para un trabajo detallado. As pues,
para determinar la salinidad se suelen
utilizar mtodos indirectos que incluyen
la medida de una propiedad fsica como
la conductividad, la densidad, la velocidad del sonido o el ndice de refraccin.
Partiendo de una relacin emprica entre
la salinidad y la propiedad fsica determinada para una solucin estndar, se hace
posible calcular aqulla. La salinidad
resultante no es ms exacta que
la relacin emprica. La precisin, en la
medida de una propiedad fsica, determinar la exactitud de la salinidad. A
continuacin se indican las precisiones
de varias medidas fsicas y la salinidad

MTODOS NORMALIZADOS

2-68

resultante; estos datos son hoy asequibles


mediante el uso de instrumentos comercializados en el mercado:

Aunque la conductividad presenta la


mayor precisin, solamente es til para
solutos inicos. La densidad, an menos
precisa, responde a todos los solutos.
2.

Seleccin del mtodo

En el pasado, la salinidad del agua del


mar se determinaba por mtodos hidro-

2520 B.
1.

mtricos y argentomtricos, ambos incluidos en las ediciones anteriores de


Standard Methods (vase seccin 210B y
C, 16.a ed.). En los ltimos aos se han
utilizado los mtodos de conductividad
(2520B) y densidad (2520C) por su precisin y sensibilidad elevadas. Los dos se
recomiendan para trabajos precisos de
campo y laboratorio.

3.

Garanta de calidad

Calbrese el salinmetro o densmetro


frente a estndar de KC1 o de agua de
mar. La precisin esperada es de ms de
0,01 unidades de salinidad, operando
con sistemas de operacin minuciosos y
estndares que cubran el margen de los
resultados.

Mtodo de la conductividad elctrica

Determinacin

Vase Conductividad, seccin 2510.


Debido a su sensibilidad elevada y a su
fcil medicin, el mtodo de conductividad es el ms utilizado para determinar
la salinidad 1, 2. Para determinaciones del
agua de mar, utilcese la Escala de Salinidad Prctica 1978 3 - 5 . Esta escala se realiz a partir de una solucin de KC1.
Una muestra de agua de mar con una
conductividad a 15 C igual a la de una
solucin de KC1 que contiene una masa
de 32,4356 g en 1 kg de solucin, se define como poseedora de una salinidad
prctica de 35. Este valor se determin
como un promedio de tres estudios de
laboratorio independientes. Para determinar la salinidad, se estudia la dependencia de sta con respecto a la conductividad, Rt, en funcin de la temperatura
(t C, Escala de Temperatura Prctica
Internacional 1968) de una muestra da-

da, a un estndar S de agua de mar =


35.

vlidas a partir de S = 2 a 42.


Para determinar la conductividad, sese un puente, calibrado con un agua de

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

mar estndar*, con una conductividad


relativa al KC1 conocida, siguiendo las
instrucciones del fabricante y los mtodos anotados en la seccin 2510. Si las
medidas han de hacerse en aguas de estuario, realcense calibraciones secundarias de agua de mar diluida en peso de
conductividad conocida, para garantizar
que el puente est midiendo conductividades reales.
La Escala de Salinidad Prctica se
ha extendido recientemente a salinidades
bajas6, para dar una ecuacin vlida desde salinidad 0 a 40. La ecuacin es:

La salinidad prctica rompe con la


antigua relacin salinidad-clorinidad,
S = 1,806 55 Cl. Aunque la escala puede
utilizarse para aguas de estuario7-10 y
de mar abiertol1-13, no est libre de limitaciones12, 14-22.
2.
1.
2.

3.

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2-70

17.

18.

19.

MTODOS NORMALIZADOS

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2520 C.

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Mtodo de densidad

1. Determinacin
Con un densitmetro de precisin de
flujo vibrtil es posible realizar determinaciones rpidas de la densidad de las
aguas naturales. Las determinaciones se
llevan a cabo haciendo pasar la muestra
a travs de un tubo vibrante insertado en
un manguito de temperatura constante.
La densidad U de la solucin es proporcional al cuadrado del perodo de la vibracin W .

donde A y B son trminos determinados


por calibrado, el B mediante un densitmetro con agua de mar estndar. La diferencia entre la densidad de la muestra y
la del agua pura viene dada por:

donde W y W 0 son los perodos de la muestra y del agua, respectivamente. El sistema se calibra con dos soluciones de
densidad conocida, siguiendo para la calibracin las recomendaciones del fabricante. Esas dos soluciones pueden ser gas
nitrgeno y agua o agua de mar estndar
y agua. La salinidad de la muestra puede

determinarse a partir de una ecuacin


internacional de estado a 1 atm para
agua de mar. Esta ecuacin relaciona
U  U0 a la salinidad prctica (S), como
una funcin de la temperatura1.

donde:

y la densidad del agua es dada por:

Ejectese una repeticin simple ajustando S hasta que se obtenga la determinacin p p0 a una temperatura dada.
Si las medidas se toman a 25 C, la salinidad puede determinarse a partir de la
ecuacin siguiente:

2-71

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

que tiene una W = 0,0012 en S. Tambin


pueden determinarse salinidades aproximadas a partir de densidades o gravedades especficas obtenidas con hidrmetro
a una temperatura dada (seccin 210B,
16.a edicin).

2520 D.

2.

Referencias

1. MILLERO, F. J. & A. POISSON. 1981. International one-atmosphere equation of state of


seawater. Deep Sea Res. 28:625.

Algoritmo de salinidad prctica

Debido a que todas las determinaciones de salinidad prctica se llevan a cabo


con referencia a la conductividad de
agua de mar estndar (corregida para
5 = 35), para los clculos de salinidad
ser R, la cantidad disponible. Normalmente, Rt se obtiene directamente con
salinmetros de laboratorio, pero las determinaciones in situ por lo general producen la cantidad R, relacin de la conductividad in situ a la estndar en
S = 35, t = 15 C, p = 0 donde p es la
presin superior a una atmsfera estndar, y la temperatura figura en la Escala
Internacional de Temperaturas 1968). R
se divide en tres partes,

Rp y r, pueden expresarse como funciones de los valores numricos de los parmetros in situ, R, t y p, cuando t es expresado en C y p en columnas (105Pa),
como sigue:

donde:

donde:
Rp = relacin de conductividad in situ a
conductividad de la misma muestra a la
misma temperatura, pero a p = 0 y rt =
relacin de conductividad del agua de
mar de referencia, con salinidad prctica
de 35 y temperatura t, a su conductividad a t = 15 C. A partir de Rp y rt,
calclese R, utilizando los resultados in
situ, por ejemplo:

donde:

2-72

MTODOS NORMALIZADOS

2530.

MATERIAS FLOTABLES*

2530 A.

Introduccin

Un criterio importante para la evaluacin del posible efecto de la presencia de


residuos en las aguas de superficie, es la
cantidad de material flotable que hay en
dichos residuos. Se encuentran dos tipos
generales de material notable: material
en partculas, que incluye bolas de grasa, y componentes lquidos, que pueden
dispersarse como una pelcula fina y muy
visible sobre reas extensas. El material
flotable en las aguas residuales es importante porque se acumula en la superficie,
suele ser muy visible, es susceptible de ser
transportado por el viento, puede conte-

* Aprobado por el Standard Methods Committee,


1988.

2530 B.
1.

Partculas flotables (GENERAL)

Discusin general

a) Principio: Este mtodo se basa en


la diferencia de gravedad de las partculas que tienen una densidad menor que la
del agua circundante. Las partculas que
se recogen en la superficie y pueden filtrarse y calentarse a 103-105 C son definidas por esta prueba como partculas
flotables.
b) Aplicacin: El mtodo puede aplicarse a las aguas residuales, corrientes
sometidas a tratamiento primario y secundario, y aguas industriales. Debido a
su sensibilidad limitada, no es aplicable a
aguas de corrientes con tratamiento ter-

* Tefln o equivalente.

ner bacterias patgenas y/o virus asociados con partculas aisladas y puede concentrar cifras elevadas de metales e hidrocarburos clorados, como pesticidas y
PCBs. El aceite y las grasas dispersadas
en forma coloidal se comportan como
otras materias orgnicas dispersadas y se
incluyen en el material medido por las
pruebas COD, BOD y TOC. La prueba
de aceite flotable indica la fraccin fcilmente separable. Los resultados sirven
para designar separadores de aceite y
grasa, al revelar la eficacia de los separadores operativos, y para monitorizar corrientes de aguas residuales tratadas o
sin tratar. Muchas ciudades y distritos
cuentan con lmites especificados de grasa y aceites flotables para las aguas residuales vertidas por las alcantarillas.

ciario o de depsito, tanto dulces como


de mar.
c) Precauciones: Variaciones, incluso
pequeas, en la toma de muestras y en su
manipulacin, durante y despus de la
recogida, pueden producir grandes diferencias en la cantidad medida de material flotable. Adems, para obtener resultados fiables es imprescindible la uniformidad de la capa de TFE* del embudo
de separacin. Para un anlisis reproducible, trtense todas las muestras de manera uniforme, preferentemente mezclndolas segn un procedimiento estndar,
antes de la flotacin, y utilizando embudos de separacin lo ms uniformemente
preparados que sea posible. Como el mtodo se basa en la diferencia de gravedad
especfica entre el lquido y las partculas

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

2-73

flotables, las variaciones de temperatura


pueden afectar a los resultados. Realcese
la prueba a temperatura constante, igual
a la de la masa de agua recibida, y consgnese esa cifra en los resultados.

tese un pequeo tubo a la parte exterior


del desage, aplicando una abrazadera,
de manera que pueda fluir libremente el
lquido. Recbrase el interior del contenedor con un aerosol de TFE, tan uniformemente como sea posible, para prevenir
la adherencia de aceite y grasa a la superficie.
b) Embudo de flotacin: Se utiliza un
cono Imhoff con una espita de TFE en el
fondo, de un volumen total de 3,5 1 (figura 2530:2). Recbrase por dentro con
TFE de manera tan uniforme como sea
posible, para evitar la acumulacin de
partculas de grasa flotables despegadas
de la pared. Los embudos se montan de

Figura 2530:1. Dispositivo de toma de muestras

Figura 2530:2. Embudo de flotacin de material


flotable y soporte de filtro.

de materias flotables.

d) Concentracin detectable mnima:


La concentracin detectable mnima reproducible es 1 mg/1, aproximadamente.
Aunque puedan medirse niveles mnimos
inferiores, los resultados no son significativos dentro de la actual eficacia establecida para la prueba.
2. Instrumental
a) Preparador de muestras con mezclador de materiales flotables: Utilcese,
en un soporte independiente, un recipiente metlico de 5 1 de capacidad como
mximo, equipado con un mezclador
propelente (figura 2530:1) y con un tubo
de desage de 20 mm de dimetro interno insertado en un ngulo de 45 en la
pared del contenedor en la direccin del
flujo. El ngulo de 45 asegura que incluso las partculas gruesas fluyan desde
el contenedor hacia los embudos de flotacin, donde se recoge la muestra. Ajs-

MTODOS NORMALIZADOS

2-74

la forma indicada en la figura 2530:3, con


una luz en el fondo para ayudar a leer los
niveles.
c) Soporte de filtro: Se cubre la cara
interna del extremo superior con TFE,
tomando de nuevo todas las precauciones posibles para obtener un revestimiento uniforme.
d) Filtros, de fibra de cristal, porosidad fina*.
e) Matraz de vaco, 500 ml.
f) Revestimiento de TFE: Sganse las
instrucciones incluidas en las cajas de revestimiento disponibles en el mercado.
Un revestimiento uniforme es la clave de
la fiabilidad de los resultados de la prueba, pero en la prctica es difcil de conseguir.
3.

Procedimiento

a) Preparacin de los filtros de fibra


de vidrio: Vase seccin 2340D.3a.
* Whatman GF/C o equivalente.

Figura 2530:3.

Embudos de flotacin y unidad


de mezclado.

b) Recogida y tratamiento de la muestra: Recjase la muestra en un dispositivo de obtencin de flotables, en un punto


de mezclado total; transprtese al laboratorio y depostense 3,0 1 en el embudo
de flotacin, dentro de las dos horas siguientes a la toma, para reducir al mnimo las alteraciones del material flotante.
Mientras se llena el embudo, mzclese el
contenido del colector con el mezclador
propelente. Ajstese la velocidad de mezclado para lograr una distribucin uniforme de las partculas flotantes en el lquido, pero evitando la formacin de un
remolino demasiado grande que pueda
provocar la captura de gran cantidad de
aire.
c) Correccin para densidad y efectos
de concentracin: Cuando el agua recibida tiene densidad y concentracin inica
diferentes de la residual, ajstense esas
cifras de la muestra a las del agua recibida. Por ejemplo, si el agua recibida es de
mar abierto, se vierte 1,5 1 en el embudo
de flotacin y se aade 1,5 1 de agua de
mar filtrada desde la zona de recepcin,
junto con una mezcla de 39,8 g de NaCl,
8,0 g de MgCl2-6H2O y 2,3 g de
CaQ2-2H2O. La mezcla final contiene la
cantidad de material flotable en una
muestra de 1,5 1, en un medio de densidad y concentracin inica aproximadamente iguales a las del agua del mar.
d) Flotacin: Mzclese el contenido
del embudo de flotacin a 40 rpm durante quince minutos, utilizando un mezclador de paletas (figura 2530:3). Djese reposar cinco minutos, mzclese a 100 rpm
durante un minuto y djese reposar de
nuevo treinta minutos. Descrguense 2,8 1
a travs de la espita inferior, a un ritmo
de 500 ml/min. Durante el desage, no
debe alterarse la superficie de la muestra
en el embudo. Con un bote lavador lleno
de agua destilada, lmpiese cualquier material flotante adherido a las paletas y
al embudo. Djense reposar los restantes
200 ml durante quince minutos y vacense los slidos sedimentados y el lquido

2-75

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

hasta la marca 40 ml del cono de Imhoff.


Se deja nuevamente en reposo durante
diez minutos y se desagua hasta que slo
queden en el embudo 10 ml de lquido y
partculas flotables. Adanse 500 ml de
agua destilada y remuvase manualmente para separar las partculas sedimentables de las flotables. Djese reposar
quince minutos y vacese hasta la marca
40 ml. Tras un nuevo reposo de diez minutos, vacese gota a gota hasta la seal
10 ml. A continuacin se filtran estos
10 ml y las partculas flotables restantes a
travs de un filtro de fibra de vidrio previamente pesado. Lvese con agua destilada la superficie del embudo de flotacin para reunir en el filtro todo el material flotable.
e) Pesada: El filtro de fibra de vidrio
se seca y se pesa a 103-105 C durante
dos horas exactamente (vase seccin
2540D.3c).
4. Clculo

donde:
A = peso del filtro + mg material flotable,
B = peso del filtro, mg, y
C = volumen de la muestra, 1. (No incluir el volumen utilizado para
correccin de la densidad y la
concentracin.)

5.

Precisin y sesgo

La precisin vara con la concentracin de material suspendido en la muestra. No hay ningn mtodo completamente satisfactorio para determinar el
sesgo del mtodo en muestras de aguas
residuales, pero puede establecerse una
recuperacin aproximada realizando una
segunda prueba para material flotable en
toda el agua vertida durante la aplicacin del mtodo, con excepcin de los
ltimos 10 ml. La precisin y el sesgo
se resumen en la tabla 2530:1. La experimentacin del mtodo en una planta
municipal de tratamiento indica que el
lmite inferior prctico de deteccin
es 1 mg/1, aproximadamente.

6. Bibliografa
HEUKELEKIAN, H. & J. BALMAT. 1956. Chemical
composition of the particulate fractions of domestic sewage. Sewage Ind. Wastes 31:413.
ENGINEERING-SCIENCE, INC. 1965. Determination and Removal of Floatable Material from
Waste Water. Rep. for U. S. Public Health
Serv. contracts WPD 12-01 (Rl)-63 and WPD
12-02-64, Engineering-Science, Inc., Arcadia &
Oakland, California.
HUNTER , J. V. & H. HEUKELEKIAN . 1965.
Composition of domestic sewage fractions.
J. Water Pollut. Control Fed. 37:1142.
NUSBAUMI. & L. BURTMAN. 1965. Determination of floatable matter in waste discharges.
J. Water Pollut. Control Fed. 37:577.

TABLA 2530:I. COEFICIENTE DE VARIACIN Y RECUPERACIN


PARA PRUEBA DE PARTCULAS FLOTABLES

* Material flotante adicional aadido a partir de las escorias de una cubeta de sedimentacin primaria.

2-76

MTODOS NORMALIZADOS

SCHERFIG, J. & H. F. LUDWIG. 1967. Determination of floatables and hexane extractables in


sewage. En Advances in Water Pollution Research, Vol. 3, pg. 217. Water Pollution
Control Federation, Washington, D.C,
SELLECK, R. E., L. W. BRACEWELL & R. CARTER.
1974. The Significance and Control of Wastewater Floatables in Coastal Waters. Rep. for
U. S. Environmental Protection Agency contract R-800373, SERL Rep. Nm. 74-1, Sa-

nitary Engineering Research Lab., Univ. California, Berkeley.


BRACEWELL, L. W. 1976. Contribution of Wastewater Discharges to Surface Films and Other
Floatables on the Ocean Surface. Thesis,
Univ. California, Berkeley.
BRACEWELL, L. W., R. E. SELLECK & R. CARTER.
1980. Contribution of wastewater discharges
to ocean surface particulates. J. Water Pollut.
Control Fed. 52:2230.

2530 C. Grasas y aceites flotables solubles


en triclorotrifluoroetano (GENERAL)
1. Discusin general
La prueba de grasas y aceites flotantes
no mide un tipo exacto de estas sustancias; ms bien los resultados vienen determinados por la prueba. La fraccin
medida incluye aceite y grasa, ambos flotantes y adheribles a las paredes del vaso
de prueba. Las porciones adherible y flotante revisten una importancia prctica
similar, ya que se presupone que la mayor parte de la porcin adherente flotara
en otras condiciones del agua recibida.
Se ha comprobado que los resultados representan adecuadamente la cantidad de
aceite retirado en separadores con ndices de flotabilidad equivalentes a las condiciones de prueba.
2. Instrumental
a) Tubo de aceite flotable (figura
2530:4): Antes de utilizarse, lmpiese cuidadosamente el tubo cepillndolo con un
detergente ligero. El agua debe formar
una pelcula suave sobre la superficie
interior del vidrio lavado. No debe utilizarse lubricante en la espita.
b) Matraz cnico, 300 ml.

Figura 2530:4. Tubo de aceite flotable, capacidad 1I.

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

3.

Reactivos

a) 1,1,2-tricloro-1,2,2-trifluoroetano *:
Vase seccin 5520B.36.
b) cido clorhdrico, HCl, 6N.
c) Papel de filtro**.
4.

Procedimiento

a) Toma de muestras: Recjanse las


muestras en una zona donde haya fuerte
turbulencia y el material flotante no est
atrapado en la superficie. Llnese el tubo
de aceite flotante para marcar sumergindolo en el agua. No deben utilizarse
muestras tomadas del laboratorio en un
frasco, pues el aceite y la grasa no pueden
redispersarse de nuevo en su condicin original.
b) Flotacin: Sostngase el tubo en
posicin vertical e inciese el perodo de
flotacin en el lugar de la toma de muestra despus de llenar el tubo. El tiempo
estndar de flotacin es de 30 minutos; si
se utiliza un tiempo distinto, indquese la
variacin en el informe de resultados. Al
final del perodo de flotacin, vacense
con cuidado los primeros 900 ml de agua
a travs de la espita, parando antes de
que escape el aceite u otra sustancia de la
superficie. Grese ligeramente el tubo hacia atrs y adelante alrededor de su eje
vertical para despegar el lodo de los lados, y djese reposar cinco minutos. Descrguese completamente el lodo que se
haya depositado en el fondo o que baje
por los lados con el lquido. La capa
sobrenadante en la parte superior del lquido puede mezclarse con el agua a medida qUe desciende por el tubo. Si s produce esta mezcla, detngase la salida del
agua antes de haber perdido material flotable. Djese en reposo durante cinco minutos antes de desechar el agua restante.
Despus de eliminar el agua, devulvase
* Fren o equivalente.
** Whatman nm. 40 o equivalente.

2-77

el tubo al laboratorio para completar la


prueba.
c) Extraccin: Acidifquese a pH 2 o
menos con unas gotas de HCl 6N, adanse 50-100 ml de triclorotrifluoroetano
y agtese vigorosamente. Djese en reposo y drnese el solvente en un vaso seco y
limpio. Fltrese a travs de un papel de
filtro seco en un matraz cnico de tara
registrada de 300 ml, teniendo cuidado
de que no haya agua sobre el filtro. Adase una segunda porcin de 50 ml
de triclorotrifluoroetano y reptase la
extraccin, el sedimentado y la filtracin
en el mismo matraz de 300 ml. Si la cantidad de materiales flotantes de la muestra excede 4 mg/1, puede ser necesaria
una tercera extraccin. Lvese cuidadosamente el papel de filtro con solvente
fresco vertido de una botella de lavado
travs de una pipeta fina. Evaprese el
solvente de la botella como se describe
en la seccin 5520B.4. Para cada lote de
solvente, determnese el peso del residuo
que queda tras evaporacin a partir del
mismo volumen que se utiliz en el anlisis.

5.

Clculos

Desgnense los resultados como grasas y aceites solubles flotables, 30 minutos (u otro valor especificado) de tiempo
de sedimentacin, mg/1.
Grasa y aceite flotables, solubles en triclorotrifluoroetano, tiempo de sedimentacin 30 minutos, mg/1

donde:
A = ganancia de peso total del matraz tarado, mg, y
B = residuo calculado a partir del blanco
de solvente del mismo volumen qu
el utilizado en la prueba, mg.

MTODOS NORMALIZADOS

2-78

6.

Precisin y sesgo

No existe un estndar con el que pueda compararse esta prueba. La variabilidad de las repeticiones est influenciada
por la heterogeneidad de la muestra. Si
aparecen partculas gruesas de grasa, el
elemento de cambio en la toma de muestras puede ser un factor decisivo. Se ha
realizado un anlisis triplicado de un desage de vertidos residuales municipales
y dos desages de plantas envasadoras
de carne, conteniendo ambos partculas
de grasa significativas. Los promedios
para las tres aguas residuales fueron de

2540

48, 57 y 25 mg/1; la desviacin estndar


promedio fue del 1 l por 100. Una refinera de aceites hizo determinaciones por
duplicado de un drenaje en 15 das consecutivos, obteniendo resultados que oscilaron entre 5,1 y 11,2 mg/1. La diferencia promedio entre pares de muestras fue
de 0,37 mg/1.
7.

Bibliografa

P OMEROY , R. D. 1953 Floatability of oil and


grease in wastewaters. Sewage Ind. Wastes
25:1304.

SLIDOS*

2540 A.

Introduccin

Los trminos slidos, suspendido


y disuelto, como se utilizarn de ahora
en adelante, reemplazan a los vocablos
residuo, no filtrable y filtrable de
los textos anteriores a la 16.a edicin. Slidos son los materiales suspendidos o
disueltos en aguas limpias y aguas residuales. Los slidos pueden afectar negativamente a la calidad del agua o a su
suministro de varias maneras. Las aguas
con abundantes slidos disueltos suelen
ser de inferior palatabilidad y pueden inducir una reaccin fisiolgica desfavorable en el consumidor ocasional. Por estas
razones, para las aguas potables es deseable un lmite de 500 mg/1 de slidos
disueltos. Las aguas altamente mineralizadas tampoco son adecuadas para
muchas aplicaciones industriales o incluso resultan estticamente insatisfactorias
* Aprobado por el Standard Methods Committee,
1985.

para baarse. Los anlisis de slidos son


importantes en el control de procesos de
tratamiento biolgico y fsico de aguas
residuales, y para evaluar el cumplimiento de las limitaciones que regulan su vertido.
1. Definiciones
Slidos totales es la expresin que se
aplica a los residuos de material que quedan en un recipiente despus de la evaporacin de una muestra y su consecutivo
secado en estufa a temperatura definida.
Los slidos totales incluyen los slidos
totales suspendidos, o porcin de slidos totales retenida por un filtro, y los
slidos disueltos totales o porcin que
atraviesa el filtro.
El tipo de soporte del filtro, el tamao
del poro, la porosidad, el rea y el espesor del filtro, as como la naturaleza fsica y el tamao de las partculas y la

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

2-79

cantidad de material depositado en el


filtro son los factores principales que
afectan a la separacin de los slidos
suspendidos y los disueltos.
Slidos fijados es la expresin aplicada al residuo de slidos totales, suspendidos o disueltos despus de someterse a ignicin durante un tiempo determinado y a una temperatura especificada.
La prdida de peso por ignicin se debe
a los slidos voltiles. Las determinaciones de slidos fijados y voltiles no
distinguen exactamente entre materias
orgnica e inorgnica porque la prdida
de peso por ignicin no se limita al material orgnico, sino que incluye tambin
prdida por descomposicin o volatilizacin de algunas sales minerales. Una ptima caracterizacin de la materia orgnica puede llevarse a cabo mediante
pruebas como la del carbono orgnico
total (seccin 5310), BOD (seccin 5210)
y COD (seccin 5220).
Lquidos sedimentables es la expresin aplicada al material que se desprende de la suspensin en un perodo determinado. Puede incluir material flotable,
dependiendo de la tcnica (2540F.3b).

general muy ligera. Dado que la eliminacin de agua ocluida es marginal a esta
temperatura, la obtencin de peso constante puede ser muy baja.
Los residuos secados a 180 2C
perdern casi toda el agua ocluida. Puede permanecer un poco de agua de cristalizacin, especialmente cuando hay sulfatos. La materia orgnica puede perderse por volatilizacin, pero no desaparece
por completo. La conversin de bicarbonatos en carbonatos produce prdida de
CO2, y los carbonatos pueden descomponerse parcialmente en xidos o sales
bsicas. Pueden perderse algunos cloruros y sales nitradas. En general, la evaporacin y el secado de muestras de agua a
180 C proporciona valores sobre slidos
disueltos que estn ms prximos a los
obtenidos mediante suma de las especies
minerales determinadas individualmente
que a los valores de los slidos disueltos,
logrados mediante secado a la temperatura ms baja.
Los resultados para residuos ricos en
aceite y grasa pueden ser cuestionables
debido a la dificultad que supone el secado a peso constante en un tiempo razonable.
Los anlisis realizados con algn propsito especial pueden exigir una desviacin de los procedimientos establecidos
para incluir un componente no habitual
en los slidos medidos. Cualesquiera que
sean las variaciones tcnicas que se introduzcan, stas deben registrarse y presentarse con los resultados.

2.

Fuentes de error y variabilidad

La temperatura a la que se seca el residuo incide en gran medida en los resultados, debido a que las prdidas de peso
derivadas de la volatilizacin de materia
orgnica, el agua ocluida, el agua de cristalizacin y los gases a partir de la descomposicin inducida por el calor, as
como las ganancias producidas por la
oxidacin, dependen de la temperatura y
tiempo de calentamiento.
Los residuos secados a 103-105 C pueden retener no solamente agua de cristalizacin, sino tambin algo de agua ocluida. Como resultado de la conversin del
bicarbonato en carbonato, habr una
prdida de CO2. La prdida de material
orgnico por volatilizacin ser por lo

3. Manipulacin y preservacin de la
muestra
Utilcense botellas de plstico o vidrio
refractario, teniendo siempre en cuenta
que el material en suspensin no debe
adherirse a las paredes del recipiente. Inciese el anlisis lo antes posible, pues resulta poco til preservar la muestra. Refrigrese a 4 C hasta realizar el anlisis,

MTODOS NORMALIZADOS

2-80

para reducir al mnimo la descomposicin microbiolgica de los slidos.

tambin para materiales slidos y semislidos producidos durante el tratamiento de aguas limpias y residuales.

4. Seleccin del
mtodo

5.

Los mtodos B al F son adecuados


para la determinacin de slidos en
aguas potables, de superficie y salinas, as
como para aguas residuales domsticas e
industriales, en una amplitud de hasta
20.000 mg/1.
El mtodo G es idneo para la determinacin de slidos en sedimentos y

THERIAULT, E. J. & H. H. WAGENHALS. 1923.


Studies of representative sewage plants. Pub.
Health Bull. No. 132.
U. S. ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY.
1979. Methods for Chemical Analysis of Water and Wates. Publ. 600/4-79-020, Environmental Monitoring and Support Lab., U.S.
Environmental Protection Agency, Cincinnati,
Ohio.

2540 B.

Bibliografa

Slidos totales secados a 103-105 C

1. Discusin general
a) Principio: Se evapora una muestra
correctamente mezclada en una placa pesada y secada a peso constante en un
horno a 103-105 C. El aumento de peso
sobre el de la placa vaca representa los
slidos totales. Es posible que en muestras de aguas residuales los resultados no
representen el peso real de los slidos
disueltos y suspendidos (vase parte anterior).
b) Interferencias: El agua fuertemente mineralizada con una concentracin significativa de calcio, magnesio,
cloruro y/o sulfato puede ser higroscpica y requerir un secado prolongado, una
desecacin adecuada y un pesado rpido.
Elimnense las partculas gruesas flotables o los aglomerados sumergidos de
materiales no homogneos si se decide
que su inclusin no es deseable en el resultado final. Disprsese con un mezclador la grasa y el aceite flotantes antes de
separar una porcin de muestra para
anlisis. Puesto que un residuo excesivo
en la placa puede formar una costra hidrfila, limtese el tamao de la muestra

para que proporcione un residuo no mayor de 200 miligramos.


2.

Instrumental

a) Placas de evaporacin: Placas de


100 ml de capacidad, fabricadas con uno
de los materiales siguientes:
1) Porcelana, 90 mm dimetro.
2) Platino, generalmente satisfactorio
para tales fines.
3) Vaso alto de slice*.
b) Horno de mufla para operar a
550 50 C.
c) Bao de vapor.
d) Desecador, provisto de un desecante que contiene un indicador colorimtrico de concentracin de humedad.
e) Horno de secado, para operaciones
a 103-105 C.
f) Balanza de anlisis, capaz de pesar
hasta 0,1 mg.

* Vycor, producto de Corning Class Works, Corning, Nueva York, o equivalente.

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

3. Procedimiento
a) Preparacin de la placa de evaporacin: Si se va a medir slidos voltiles,
incinrese una placa de evaporacin limpia a 550 50 C durante una hora en
un horno de mufla. Si solamente se intentan medir slidos totales, calintese la
placa limpia a 103-105 C durante una
hora. Consrvese la placa en el desecador
hasta que se necesite. Pesar inmediatamente antes de usar.
b) Anlisis de la muestra: Eljase un
volumen de muestra que proporcione un
residuo entre 2,5 y 200 mg. Transfirase
un volumen medido de muestra bien
mezclada a la placa pesada previamente
y evaprese hasta que se seque en un
bao de vapor o un horno de secado. En
caso necesario, adanse a la misma placa, despus de la evaporacin, nuevas
porciones de muestra. Si la evaporacin
se lleva a cabo en un horno de secado,
reducir la temperatura hasta 2 C aproximadamente por debajo del punto de ebullicin, a fin de evitar salpicaduras. Secar
la muestra evaporada al menos durante
una hora en horno a 103-105 C, enfriar
la placa en desecador para equilibrar la
temperatura y pesar. Reptase el ciclo de
secado, enfriado, desecacin y pesado
hasta obtener un peso constante, o hasta

2540 C.
1.

2-81

que la prdida de peso sea menor del


4 por 100 del peso previo o menor de
0,5 mg (escoger la menor de ambas).

4.

Clculo

donde:
A = peso de residuo seco + placa, mg, y
B = peso de la placa, mg.

5.

Precisin

Se realizaron anlisis por duplicado,


en un solo laboratorio, de 41 muestras
de aguas limpias y residuales, con una
desviacin estndar de diferencias de
6,0 mg/1.

6.

Bibliografa

SYMONS, G. E. & B. MOREV. 1941. The effect of


drying time on the determination of solids in
sewage and sewage sludges. Sewage Works J.
13:936.

Slidos totales disueltos secados a 180 C

Discusin general

a) Principio: Se filtra una muestra


bien mezclada por un filtro estndar de
fibra de vidrio; posteriormente, el filtrado
se evapora hasta que se seque en una
placa pesada y secada a peso constante a
180C. El aumento del peso de la placa
representa los slidos totales disueltos.
Es posible que los resultados no coin-

cidan con el valor terico para slidos


calculado a partir del anlisis qumico de
la muestra (vase parte anterior). Se han
puesto a punto mtodos aproximativos
para correlacionar los anlisis qumicos
con slidos disueltos1. Para determinar
los slidos totales disueltos, puede utilizarse el filtrado a partir de la determinacin de slidos totales en suspensin
(seccin 2540D).

MTODOS NORMALIZADOS

2-82

b) Interferencias: Las aguas excesivamente mineralizadas con un contenido


considerable de calcio, magnesio, cloruros y/o sulfatos, pueden ser higroscpicas
y exigir un secado prolongado, un grado
de desecacin adecuado y un pesado rpido. Las muestras ricas en bicarbonato
requieren un secado cuidadoso y, probablemente, prolongado, a 180 C, para
asegurar la conversin completa de bicarbonato a carbonato. Puesto que un
residuo excesivo en la placa puede formar una costra hidrfila, limtese el tamao de la muestra para que proporcione un residuo no mayor de 200 mg.
2.

Instrumental

Adems de los aparatos enumerados


en la seccin 2540B.2a-d, son necesarios:
a) Discos de filtrado de fibra de vidrio *, sin aglutinante orgnico.
b) Aparato de filtrado: Eljase de entre los dispositivos siguientes el ms adecuado para el disco de filtrado seleccionado:
1) Embudo de filtro de membrana.
2) Crisol de Gooch, 25 a 40 ml de
capacidad, con adaptador.
3) Dispositivo de filtrado, con reservono y disco de arandela gruesa (40-60 m)
como soporte del filtro.
c) Matraz de succin, de capacidad
suficiente para el tamao de muestra seleccionado.
d) Horno de secado, para operaciones
a 180 2C.
3.

Procedimiento

a) Preparacin del disco de filtrado de


fibra de vidrio: Insrtese el disco con la
* Grado Whatman 934AH; tipo Gelman A/E; tipo
Millipore AP40; E-D Scientific Specialties, grado 161; o
equivalente. Disponible en dimetros de 2,2 a 4,7 cm.

cara rugosa hacia arriba en el aparato de


filtrado. Hgase el vaco y lvese el disco
con tres volmenes sucesivos de 20 ml de
agua destilada. Continuar la succin hasta eliminar todo vestigio de agua. Deschese el agua de lavado.
b) Preparacin de la placa de evaporacin: Si se van a medir slidos voltiles, incinrese la placa de evaporacin
limpia a 550 50 C durante una hora
en un horno de mufla. Si nicamente se
desea medir slidos totales disueltos, calintese la placa limpia a 180 2 C
durante una hora en horno. Consrvese
en el desecador hasta que se utilice. Pesar
inmediatamente antes de usar.
c) Seleccin del filtro y tamaos de la
muestra: Eljase un volumen de muestra
que proporcione entre 2,5 y 200 mg de
residuo seco. Si se requiere ms de 10
minutos para completar el filtrado, se deber aumentar el tamao del filtro o disminuir el tamao de la muestra, pero en
cualquier caso no se debe producir menos de 2,5 mg de residuo.
d) Anlisis de la muestra: Fltrese el
volumen medido de la muestra bien mezclada mediante un filtro de fibra de vidrio, lvese con tres volmenes sucesivos
de 10 ml de agua destilada, permitiendo
el drenaje completo del filtro entre los
lavados, y continese succionando durante unos 3 minutos despus de terminar el filtrado. Transfirase el producto a una placa de evaporacin pesada y
evaprese hasta que se seque en un bao
de vapor. Si el volumen de filtrado excediera la capacidad de la placa, adase a
la misma, despus de la evaporacin,
nuevas porciones de muestra. Squese al
menos durante una hora en horno a 180
2 C, enfrese en un desecador para
equilibrar la temperatura y procdase a
pesar. Reptase el ciclo de secado, enfriamiento, desecacin y pesado hasta obtener un peso constante o hasta que la
prdida de peso sea menor del 4 por 100
del peso previo o menos de 0,5 mg (escoger la menor de ambas).

2-83

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

4.

Clculo

6.

Referencia
SOKOLOFF, V. P. 1933. Water of crystallization in total solids of water analysis. Ind.
Eng. Chem., Anal. Ed. 5:336.

donde:
A = peso de residuo seco + placa, mg, y
B = peso de la placa, mg.

5.

Precisin

Se llev a cabo en un solo laboratorio


el anlisis de 77 muestras de un peso de
293 mg/1, con una desviacin estndar de
diferencias de 21,20 mg/1.

2540 D.
1.

7.

Bibliografa

HOWARD, C. S. 1933. Determination of total disolved solids in water analysis. Ind. Eng. Chem.
Anal. Ed. 5:4.
U. S. GEOLOGICAL SURVEY. 1974. Methods for
Collection and Analysis of Water Samples for
Dissolved Minerals and Gases. Techniques of
Water-Resources Investigations, Book 5,
Chap. A 1. U. S. Geological Surv., Washington, D.C.

Slidos totales en suspensin secados a 103-105 C

Discusin general

a) Principio: Se filtra una muestra


bien mezclada por un filtro estndar de
fibra de vidrio, y el residuo retenido en el
mismo se seca a un peso constante a 103105 C. El aumento de peso del filtro representa los slidos totales en suspensin. Si este material obtura el filtro y
prolonga la operacin de filtrado, la diferencia entre el total de slidos y el total
de slidos disueltos puede proporcionar
un clculo aproximado de los slidos totales en suspensin.
b) Interferencias: Elimnense de la
muestra las partculas gruesas flotables o
los aglomerados sumergidos de materiales no homogneos, si se decide que su
inclusin no es deseable en el resultado
final. Puesto que un residuo excesivo sobre el filtro puede formar una costra hidrfila, limtese el tamao de la muestra
para que proporcione un residuo no mayor de 200 mg. Para las muestras ricas en
slidos disueltos, lvese meticulosamente
el filtro para asegurar la eliminacin del

material disuelto. Los tiempos de filtracin prolongados, consecuencia de la obturacin del filtro, pueden originar resultados altos debido a una cantidad excesiva de slidos capturados en el filtro
obturado.
2.

Instrumental

Adems de los aparatos enumerados


en las secciones 2540B.2 y 2540C.2, con
excepcin de las placas de evaporacin,
el bao de vapor y el horno de 180 C, se
requiere una:
Plancheta*, acero inoxidable o aluminio, 65 mm de dimetro.
3.

Procedimiento

a) Preparacin del disco de filtrado de


fibra de vidrio: Insrtese el disco con la
* Disponible en New England Nuclear, Boston,
Massachusetts, o equivalente.

MTODOS NORMALIZADOS

2-84

cara rugosa hacia arriba en el aparato de


filtrado. Hgase el vaco y lvese el disco
con tres volmenes sucesivos de 20 ml de
agua destilada. Continese succionando
hasta1 eliminar todo vestigio de agua, y
retrese el agua de lavado. Qutese el filtro del aparato de filtrado y trasldese a
una plancheta de aluminio o acero inoxidable. Alternativamente, procdase a separar el crisol y la combinacin de filtro
si se est utilizando un crisol de Gooch.
Squese en horno a 103-105 C durante
una hora. Si se van a medir slidos voltiles, incinrese a 550 50 C en horno
de mufla, enfrese en desecador para
equilibrar la temperatura y procdase a
pesar. Reptase el ciclo de secado o incineracin, enfriamiento, desecacin y pesado hasta obtener un peso constante o
hasta que la prdida de peso sea menor
de 0,5 mg entre pesadas sucesivas. Consrvese en desecador hasta que se necesite. Pesar inmediatamente antes de usar.
b) Seleccin del filtro y tamaos de la
muestra: Vase seccin 2540C.3c. Para
muestras no homogneas como agua residual no tratada, utilcese un filtro ancho para permitir el filtrado de una
muestra representativa.
c) Anlisis de la muestra: Mntese el
aparato de filtrado y el filtro e inciese la
succin. Para ajustar el filtro, humedzcase ste con una pequea cantidad de
agua destilada. Fltrese un volumen medido de muestra bien mezclada por el
filtro de fibra d vidrio. Lvese con tres
volmenes sucesivos d 10 m de agua
destilada, permitiendo el drenaje complet del filtro entre los lavados, y continese succionando durante unos tres minutos despus de terminar el filtrado. Seprese cuidadosamente el filtro del aparato
y trasldese a una plancheta de aluminio
o acero inoxidable. Alternativamente,
procdase a separar el crisol y la combinacin de filtro del adaptador del crisol,
si se est utilizando un crisol de Gooch.
Squese en horno a 103-105 C durante
una hora al menos, enfrese en un deseca-

dor para equilibrar la temperatura y psese. Repetir el ciclo de secado, enfriamiento, desecacin y pesado hasta obtener un peso constante o hasta que la
prdida de peso sea menor del 4 por 100
del peso previo o menor de 0,5 mg (escoger la menor de ambas).
4. Clculo

donde:
A = peso del filtro + residuo seco, mg
B = peso del filtro, mg.

5. Precisin
En los estudios efectuados por dos
analistas sobre cuatro series de 10 determinaciones cada una, la desviacin estndar fue de 5,2 mg/1 (coeficiente de variacin 33 por 100) a 15 mg/1; 24 mg/1 (10
por 100) a 242 mg/1, y 13 mg/1 (0,76 por
100) a 1.707 mg/1.
Se realizaron anlisis por duplicado,
en un solo laboratorio, de muestra de
aguas naturales y residuales, con una
desviacin estndar de diferencias de
2,8 mg/1.

6.

Bibliografa

DEGEN, J & F. E. NUSSBERGER. 1956. Notes on


the determination of suspended solids. Sewage
Ind. Wastes 28:237.
C HANIN , G., E. H. C HOW , R. B' A LEXANDER &
J. PoWERS. 1958. Use of glass fiber filter mediumin the suspended solids determination.
Sewage Ind. Wastes 30:1062.
NUSBAUM, I. 1958. New method for determination of suspended solids. Sewage Ind. Wastes
30:1066.

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

2-85

SMITH, A. L. & A. E. GREENBERG. 1963. Evaluation of methods for determining suspended solids in wastewater. J. Water Pollut. Control
Fed. 35:940.
WYCKOFF, B. M. 1964. Rapid solids determination using glass fiber filters. Water Sewage
Works 111:277.
NATIONAL COUNCIL OF THE PAPER INDUSTRY
FOR AIR AND STREAM IMPROVEMENT. 1975. A
Preliminary Review of Analytical Methods for
the Determination of Suspended Solids in Paper Industry Effluents for Compliance with
EPA-NPDES Permit Terms. Spec. Rep. No.

75-01. National Council of the Paper Industry


for Air & Stream Improvement, Nueva York.
NATIONAL COUNCIL OF THE PAPER INDUSTRY
FOR AIR AND STREAM IMPROVEMENT. 1977. A
Study of the Effect of Alternate Procedures on
Effluent Suspended Solids Measurement.
Stream Improvement Tech. Bull. No. 291, National Council of the Paper Industry for Air &
Stream Improvement, Nueva York.
TREES, C. C. 1978. Analytical analysis of the effect of dissolved solids on suspended solids
determination. J. Water Pollut. Control Fed.
50:2370.

2540 E.
1.

Slidos fijos y voltiles incinerados a 550 C

Discusin general

a) Principio: El residuo obtenido con


los mtodos explicados en las secciones
B, C o D se incinera, a peso constante, a
una temperatura de 550 50 C. Los
slidos remanentes representan los slidos totales fijos, disueltos o en suspensin, mientras que la prdida de peso por
ignicin representa los slidos voltiles.
La determinacin es til para el control
de las operaciones en plantas de tratamiento de aguas residuales, porque ofrece un clculo aproximado de la cantidad
de materia orgnica presente en la fraccin slida del agua residual, lodos activados y residuos industriales.
b) Interferencias: Durante el proceso
de secado pueden producirse errores negativos en los slidos voltiles por prdida de materia evaporable. La determinacin de bajas concentraciones de slidos
voltiles en presencia de concentraciones
elevadas de slidos fijos puede estar sujeta a errores considerables. En tal caso,
debern medirse los compuestos voltiles
mediante otra prueba, por ejemplo, la del
carbono orgnico total (seccin 5310).
2.

Instrumental

Vanse secciones 2540B.2, 2540C.2 y


2540D.2.

3.

Procedimiento

Incinrese el residuo producido por los


mtodos explicados en las secciones B, C
o D, a peso constante, en un horno de
mufla a temperatura de 550 50 C. Se
deber elevar el horno a esta temperatura antes de introducir la muestra. Por lo
general, la incineracin slo precisa de 15
a 20 minutos. Enfrese la placa o el disco
de filtro al aire hasta que se haya disminuido el calor y transfiranse a un desecador para proceder a su enfriamiento
final en una atmsfera seca, cuidando de
no sobrecargar el desecador. Psense la
placa o el disco tan pronto como se hayan enfriado para equilibrar la temperatura. Repetir el ciclo de incineracin, enfriado, desecacin y pesado hasta obtener un peso constante o hasta que la
prdida de peso sea menor del 4 por 100
del peso previo.

4.

Clculo

2-86

MTODOS NORMALIZADOS

5. Precisin

donde:
A = peso de residuo + placa antes de incineracin, mg,
B = peso de residuo + placa o filtro despus de la incineracin, mg, y
C = peso de la placa o filtro, mg.

2540 F.
1.

Slidos sedimentables

Discusin general

Los slidos sedimentables de las aguas


de superficie y salinas, as como de los
residuos domsticos e industriales, pueden ser determinados y expresados en
funcin de un volumen (ml/l) o de un
peso (mg/1).
2.

Instrumental

La prueba volumtrica requiere solamente un cono de Imhoff. En la gravimtrica, son necesarios todos los instrumentos enumerados en la seccin 2540D.2 y
un vaso de vidrio con un dimetro mnimo de 9 cm.
3.

En los estudios realizados por tres


laboratorios sobre 4 muestras y 10 replicados, la desviacin estndar fue de
11 mg/1 a 170 mg/1 de slidos totales voltiles. No se pudieron obtener datos de
sesgo de muestras reales.

Procedimiento

a) Volumtrico: Llnese un cono de


Imhoff hasta la marca 1-1 con una muestra bien mezclada. Djese sedimentar durante 45 minutos, removiendo a continuacin suavemente las paredes del cono
con una varilla o mediante rotacin;
mantngase en reposo 15 minutos ms y
regstrese el volumen de slidos sedimentables del cono como milmetros por litro. Si la materia sedimentada contiene
bolsas de lquido entre partculas gruesas, evalese el volumen de aqullas y
rstese del volumen de slidos sedimen-

tados. El lmite inferior prctico de la


medicin depende de la composicin de
la muestra y, en general, es del orden de
0,1 a 1,0 ml/l. En caso de producirse una
separacin de materiales sedimentables y
notables, no deben valorarse estos ltimos como material sedimentable.
b) Gravimtrico:
1) Determnense los slidos totales
en suspensin de una muestra bien mezclada (seccin 2540D).
2) Virtase una muestra bien mezclada en un vaso de vidrio de no menos de
9 cm de dimetro, con capacidad para 1 l
y con una profundidad de 20 cm. Alternativamente, utilizar un vaso de vidrio
de dimetro superior y mayor volumen
de muestra. Djese en reposo durante
una hora y, sin remover el material sedimentado o flotable, extriganse 250 ml
desde el centro del recipiente en un punto a medio camino entre las superficies
del material sedimentado y del lquido.
Determnense los slidos totales suspendidos (miligramos por litro) de este lquido sobrenadante (seccin 2540D). sos
son los slidos no sedimentables.
4.

Clculo

mg de slidos sedimentables/l
= mg de slidos totales en suspensin/l
mg de slidos no sedimentables/l

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

5.

Precisin y sesgo

No se dispone actualmente de datos de


precisin y sesgo.

2540 G.

1.

2-87

6.

Bibliografa

FISCHER, A. J. & G. E. SYMONS. 1944. The determination of settleable sewage solids by weight.
Water Sewage Works 91:37.

Slidos totales, fijos y voltiles en muestras slidas


y semislidas

Discusin general

a) Aplicabilidad: Este mtodo se aplica en la determinacin de slidos totales


y sus fracciones fijas y voltiles en muestras slidas y semislidas como sedimentos de ro o lago, lodos aislados en procesos de tratamiento de aguas limpias y
residuales y aglomeraciones de lodo de filtrado al vaco, de centrifugacin u otros
procesos de deshidratacin de lodos.
b) Interferencias: La determinacin
de slidos, tanto voltiles como totales,
en dichos materiales est sujeta a error
negativo, debido a la prdida de carbonato amnico y materia orgnica voltil
experimentada durante la desecacin.
Aunque otro tanto sucede con las aguas
residuales, el efecto tiende a ser ms pronunciado con los sedimentos y, especialmente, con los lodos y aglomeraciones de
lodos. La masa de materia orgnica recuperada del lodo y el sedimento requiere
un tiempo de ignicin ms prolongado
que el especificado para aguas residuales.
Obsrvese cuidadosamente el tiempo y
la temperatura de ignicin especificados
para controlar las prdidas de sales inorgnicas voltiles. Realcese el pesado
inmediatamente, ya que las muestras hmedas tienden a perder peso por evaporacin. Despus del secado o de la
ignicin, los residuos son a menudo muy
higroscpicos y absorben rpidamente
humedad del aire.

2.

Instrumental

Se requieren todos los instrumentos


enumerados en la seccin 2540B.2; tambin puede utilizarse una balanza capaz
de pesar hasta 10 mg.
3.

Procedimiento

a) Slidos totales:
1) Preparacin de la placa de evaporacin: Si van a medirse slidos voltiles,
incinrese una placa de evaporacin limpia en un horno de mufla a 550 50 C
durante una hora. Si solamente se desea
medir slidos totales, calintese la placa
en un horno a 103-105 C durante una
hora. Enfrese en desecador, psese y
consrvese en el desecador hasta que haya de usarse.
2) Anlisis de la muestra:
a) Muestras lquidas: Si la muestra
contiene suficiente humedad para fluir
con mayor o menor facilidad, agtese
para homogeneizarla; a continuacin colquese de 25 a 50 g en una placa de
evaporacin y psese. Evaprese hasta
desecacin al bao Mara, squese a 103105 C durante una hora, enfrese para
equilibrar la temperatura en un desecador individual con desecante activo, y
psese.
b) Muestras slidas: Si la muestra
consta de partculas discretas de material

2-88

MTODOS NORMALIZADOS

slido (lodo deshidratado, por ejemplo),


extriganse los fragmentos con un sacabocados del n. 7 o pulvercese toda la
muestra sobre una superficie limpia con
los dedos, utilizando guantes de goma.
Despostese de 25 a 30 g en una placa de
evaporacin y psese. Djese en un horno a 103-105 C durante toda la noche.
Enfrese para equilibrar la temperatura
en un desecador individual con desecante
activo y psese.
b) Slidos fijos y voltiles: Transfirase la muestra a un horno de mufla fro,
calintese ste hasta 550 50 C e incinrese durante una hora. [Si el residuo
obtenido en el apartado 2) contiene grandes cantidades de materia orgnica, incinrese primero el residuo en un quemador de gas protegido por una campana
de extraccin, en presencia de aire suficiente para disminuir prdidas por reduccin y evitar olores en el laboratorio.] Enfrese en desecador para equilibrar la temperatura y psese.

4. Clculo

2550

donde:
A = peso del residuo seco + placa, mg,
B = peso de la placa,
C = peso de la muestra hmeda + placa,
mg, y
D = peso del residuo + placa despus de
ignicin, mg.

5.

Precisin y sesgo

No se dispone actualmente de datos de


precisin y sesgo.

6.

Bibliografa

GOODMAN , B. L. 1964. Processing thickened


sludge with chemical conditioners. Pags. 78 y
sig. En Sludge Concentration, Filtration and
Incineration. Univ. Michigan Continued Education Ser. No. 113, Ann Arbor.
GRATTEAU, J. C. & R. I. DICK. 1968. Activated
sludge suspended solids determinations. Water Sewage Works 115:468.

TEMPERATURA*

2550 A.
La lectura de cifras de temperatura se
utiliza en el clculo de diversas formas de
alcalinidad, en estudios de saturacin y
estabilidad respecto al carbonato de calcio, en el clculo de la salinidad y en las
operaciones generales de laboratorio. En
los estudios limnolgicos, con frecuencia
se requieren temperaturas de agua en
* Aprobado por el Standard Methods Committee,
1988.

Introduccin
funcin de la profundidad. Las temperaturas elevadas, consecuencia de descargas de agua calentada, pueden tener un
impacto ecolgico significativo. A menudo, la identificacin de la fuente de
aporte hdrico, como en los manantiales
profundos, slo es posible efectuando medidas de temperatura. Las plantas industriales suelen pedir datos de temperatura
del agua para uso sistemtico o clculos
de transmisin de calor.

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

2550 B.

2-89

Mtodos de laboratorio y de campo

1. Medidas de temperatura de aguas


no profundas en laboratorios y otras
valoraciones de temperatura de aguas
no profundas

Normalmente, las medidas de temperatura pueden realizarse con cualquier


termmetro Celsius de mercurio, que, como mnimo, deber tener una escala con
marcas cada 0,1 C sobre el tubo capilar
y una capacidad trmica mnima que
permita un equilibrado rpido. Comprubese peridicamente con un termmetro de precisin certificado por el National Institute of Standards and Technology (NIST, antes National Bureau of
Standards)*, que se utiliza con su certificado y cdula de correccin. Para operaciones de campo, utilcese un termmetro
con estuche metlico a fin de evitar
roturas.

de muestras, de modo que puede obtenerse simultneamente una muestra de


agua. Corrjanse las lecturas de los termmetros reversibles respecto a los cambios debidos a diferencias entre temperaturas en la reversin y temperatura en el
momento de la lectura. Calclese del modo siguiente:

donde:
'T = correccin para sumar algebraicamente a la lectura no corregida,
T l = lectura no corregida en la reversin,
t = temperatura a la que se lee el termmetro,
V o = volumen de la ampolleta final del capilar hasta graduacin de 0 C,
K = constante que depende de la expansin trmica relativa del mercurio y el
vidrio (valor usual de K = 6.100), y
L = correccin del calibrado del termmetro dependiendo de T l .

2. Medidas de temperaturas de
aguas profundas

Las temperaturas de aguas profundas


requeridas por los estudios limnolgicos
pueden medirse con un termmetro reversible, un termfono o un termistor. El
termistor es el ms conveniente y exacto,
pero su elevado precio dificulta su uso.
Antes de utilizarse en mediciones de
campo, calbrese cualquiera de los mencionados dispositivos de medida de temperatura con un termmetro certificado
del NIST. Efectense las lecturas con el
termmetro o dispositivo similar sumergido en el agua el tiempo suficiente para
permitir un equilibrado total. Antense
los valores que ms se aproximen a 0,1 o
1,0 C.
El termmetro utilizado generalmente
para medidas de profundidad es el termmetro de tipo reversible. A menudo
est montado en el aparato de recogida
* Algunos termmetros comerciales pueden inducir
errores de hasta 3 C.

Si se efectan observaciones senadas,


es conveniente preparar grficas termomtricas, para obtener 'T en funcin de
los valores de T1 y t.
3.

Bibliografa

WARREN, H. F. & G. C. WHIPPLE. 1895. The


thermophoneA new instrument for determining temperatures. Mass. Inst. Technol. Quart.
8:125.
SVERDRUP, H. V., M. W. JOHNSON & R. H. FLEMING, 1942. The Oceans. Prentice- Hall, Inc.,
Englewood Cliffs, Nueva Jersey.
AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS. 1949. Standard Specifcations for
ASTM Thermometers. Nm. El-58, ASTM,
Filadelfia, Pennsylvania.
REE, W. R. 1953. Thermistors for depth thermometry. J. Amer. Water Works Assoc. 45:259.

2-90

MTODOS NORMALIZADOS

2710

PRUEBAS EN LODOS*

2710 A.

Introduccin

En esta seccin se presenta una serie


de pruebas nicamente aplicables a lodos

* Aprobado por el Standard Methods Committee,


1985.

2710 B.
1.

Tasa de consumo de oxgeno

Discusin general

Esta prueba se usa para determinar la


tasa de consumo de oxgeno de una
muestra de suspensin biolgica, como
un lodo activado. Resulta til en estudios
de laboratorio y de planta-piloto, as
como en operaciones de plantas de tratamiento a gran escala. Cuando se emplee
como prueba rutinaria de operacin de
planta, a menudo indicar los cambios
de las condiciones operativas en etapas
iniciales. Sin embargo, dado que las condiciones de prueba no son necesariamente idnticas a las del lugar de toma
de la muestra, es posible que las medidas
observadas no sean iguales a la tasa real
de consumo de oxgeno.
2.

o fangos. Los datos de prueba son tiles


para disear instalaciones destinadas a la
separacin y concentracin de slidos y
para evaluar su conducta operativa, en
especial la de los procesos de activacin
de lodos.

Instrumental

a) Dispositivos de tasa de consumo de


oxgeno: Utilcese cualquiera de los siguientes:
1) Sonda con un electrodo sensible al
oxgeno (polarogrfico o galvnico), o
bien
2) dispositivo manomtrico o respiromtrico, con escala de lectura adecuada

y capacidad para muestra de al menos


300 ml. El dispositivo deber contar con
una capacidad de aporte de oxgeno mayor que la tasa de consumo de oxgeno
de la suspensin biolgica, o como mnimo de 150 mg/lh.
b) Cronmetro, o cualquier otro dispositivo de medida de tiempo apropiado.
c) Termmetro, para lecturas de
0,5 C.

3.

Procedimiento

a) Calibracin del dispositivo de tasa


del consumo de oxgeno: Sgase cualquiera de los siguientes procedimientos:
1) Calibrar la sonda y el medidor de
oxgeno con arreglo al mtodo expuesto
en la seccin 4500-O.G, o bien
2) Calibrar el dispositivo manomtrico o respiromtrico de acuerdo con las
instrucciones del fabricante.
b) Determinacin de slidos voltiles
en suspensin: Vase seccin 2540.
c) Preparacin de la muestra: Ajstese la temperatura de una porcin ade-

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

2-91

cuada de la muestra a la del recipiente


del que fue recogida o a la temperatura
de evaluacin requerida, y mantngase
constante durante el anlisis. Regstrese
la temperatura. Aumntese la concentracin de OD de la muestra agitndola en
una botella parcialmente llena, o inyectando aire u oxgeno.
d) Medicin de la tasa de consumo de
oxgeno:

ms bajos limitantes del OD. Un OD


bajo (< 2 mg/1 al comienzo de la prueba)
puede limitar la captacin de oxgeno
por la suspensin biolgica y se manifestar en una tasa decreciente de consumo
de oxgeno a medida que la prueba progresa. Rechcense estos datos ya que no
son representativos de la tasa de consumo y reptase la prueba empezando por
niveles iniciales ms altos de OD.
Los resultados de esta determinacin
son bastante sensibles a las variaciones
de temperatura y su exactitud ser mnima a menos que se hagan determinaciones por duplicado a la misma temperatura. Cuando se emplee el consumo de oxgeno como prueba de control de planta,
realcense determinaciones duplicadas
peridicas (al menos mensuales) para establecer la precisin de la tcnica. Esta
determinacin tambin es sensible al lapso de tiempo transcurrido entre la toma
de la muestra y la iniciacin de la prueba.

1) Llnese el recipiente hasta rebosar


con un volumen adecuado de muestra
representativa de la suspensin biolgica
que se va a someter a prueba.
2) Si se usa una sonda sensible al oxgeno, introdzcase inmediatamente en
una botella de ROB que contenga una
varilla de agitacin magntica y la suspensin. Obtngase con la sonda una
suspensin suficiente hasta llenar el borde de la botella y protjase su contenido de la atmsfera. Actvese el mecanismo de agitacin de la onda y el agitador
magntico. (NOTA: ES precisa una homogeneizacin suficiente. Para suspensiones
con concentraciones elevadas de slidos
en suspensin, esto es, > 5.000 mg/1, puede ser necesaria una agitacin ms enrgica que la proporcionada por el mecanismo de agitacin de la sonda y por el
agitador magntico.) Si se utiliza un dispositivo manomtrico o respiromtrico,
sganse las instrucciones de puesta en
marcha del fabricante.
3) Una vez estabilizada la lectura,
antense el nivel de OD inicial y la lectura manomtrica o respiromtrica y comincese a cronometrar. Regstrense, con
intervalos de menos de un minuto, dependiendo de la tasa de consumo, los
niveles adecuados de OD y los datos respiro-manomtricos, durante 15 minutos
o hasta que el OD llegue al lmite. La
extraccin de oxgeno puede arrojar valores inexactos por debajo de 1 mg de
OD/1. Si se utiliza un dispositivo respiromtrico o manomtrico, sganse las instrucciones del fabricante para valores

4.

Clculos

Si se usa una sonda de oxgeno, puntense las lecturas registradas (OD, mg/1)
frente a tiempo (minutos) en papel mllimetrado, determinando la inclinacin de
la curva de ajuste ptimo. Dicha inclinacin representa la tasa de consumo de
oxgeno en mlligramos por litro por mlnuto.
Si se utiliza un dispositivo manomtrico o respiromtrico, sganse las instrucciones del fabricante para calcular la tasa
de consumo de oxgeno.
Calclese la tasa especfica de consumo de oxgeno en mlligramos por gramo
por hora de la manera siguiente:
Tasa especfica de consumo de oxgeno (mg/g)/h
tasa de consumo de oxgeno
mg/l min
60min
=
u
slidos voltiles en suspensin, g/l
h

2-92

MTODOS NORMALIZADOS

5. Precisin y sesgo

6.

El sesgo no es aplicable. No se ha determinado la precisin de esta prueba.

UMBREIT, W. W., R. H. BURRIS & J. F. STAUFFER.


1964. Manometric Techniques. Burgess Publishing Co., Minneapolis, Minnesota.

2710 C.
1.

Bibliografa

Volumen de lodo sedimentado

Discusin general

El volumen de lodo sedimentado de


una suspensin biolgica es til para la
monitorizacin rutinaria de procesos
biolgicos. Para el control de una planta
de lodos activados, con el fin de determinar la tasa de flujo de retorno del lodo y
cundo debe desecharse ste, se ha utilizado el volumen del lodo sedimentado
en 30 minutos o el ndice del volumen
sedimentado entre 15 y 30 minutos. El
volumen de 30 minutos tambin se ha
empleado para determinar el ndice de
volumen de lodo1 (seccin 2710D).
2.

Instrumental

a) Columna de sedimentacin: Utilcese un cilindro graduado de 1 l, equipado con un mecanismo de agitacin que
conste de una o ms varillas finas, extendidas a lo largo de la columna y situadas
a dos dimetros de varilla de la pared del
cilindro. Se dispondr de un agitador capaz de rotar las varillas a no mas
de 4 rmp (velocidad punta perifrica de
1,3 cm/s aproximadamente). Vase figura
2710:1.
b) Cronmetro.
c) Termmetro.
3.

Procedimiento

Colquese 1,0 1 de la muestra en la


columna de sedimentacin y distribuyanse los slidos cubriendo la parte superior

Figura 2710:1. Diagrama esquemtico de un


vaso de sedimentacin para
pruebas de volumen de lodo sedimentado.

e invirtiendo el cilindro tres veces. Insrtense las varillas de agitacin, actvese el


mecanismo agitador y djese sedimentar
la suspensin. Continuar agitando a lo
largo de la prueba, manteniendo una
temperatura de suspensin igual a la que
tena la muestra en el recipiente de la que
fue tomada.
Determnese el volumen ocupado por
la suspensin a intervalos medidos, por
ejemplo, 5, 10, 15, 20, 30, 45 y 60 mlnutos.

2-93

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

Regstrese el volumen de lodo sedimentado en milmetros para un intervalo


de tiempo dado.
Las variaciones que se produzcan en la
temperatura de la suspensin, los mtodos de toma de muestra y de agitacin, el
dimetro de la columna de sedimentacin y el intervalo de tiempo entre
la toma de la muestra y el comienzo de
la determinacin influyen significativamente en los resultados.

2710 D.
1.

4.

El sesgo no es aplicable. No se ha determinado la precisin de este mtodo.


5.

1. D ICK , R. I. & P. A. V ESILIND . 1969. The


SVIWhat is it? J. Water Pollut. Control
Fed. 41:1285.

Discusin general

4.

5.

Procedimiento

Determnese la concentracin de slidos en suspensin de una muestra homognea de la suspensin (vase seccin
2540D).
Determnese el volumen de lodo sedimentado en 30 minutos (vase seccin
2710C).
Clculo

Precisin y sesgo

La precisin se determina por la precisin obtenida en la medida de slidos en


suspensin, las caractersticas de sedimentacin de la suspensin y las variables asociadas a la medida del volumen
de lodo sedimentado. No es aplicable el
sesgo.

1.

3.

Referencia

ndice de volumen de lodo

El ndice de volumen de lodo (IVL) es


el volumen en mililitros ocupado por 1 g
de una suspensin despus de 30 minutos
de sedimentacin. El IVL se utiliza tpicamente para monitorizar las caractersticas de sedimentacin del lodo activado y otras suspensiones biolgicas1.
Aunque el IVL carece de apoyo terico2,
la experiencia ha demostrado su utilidad
para el control de procesos rutinarios.
2.

Precisin y sesgo

2.

6.

Referencias
D ICK , R. I. & P. A. V ESILIND . 1969. The
SVIWhat is it? J. Water Pollut. Control
Fed. 41:1285.
F INCH, J. & H. IVES. 1950. Settleability indexes for activated sludge. Sewage lnd. Wastes 22:833.

Bibliografa

DONALDSON, W. 1932. Some notes on the operation of sewage treatment works. Sewage
Works J. 4:48.
MOHLMAN, F. W. 1934. The sludge Index. Sewage Works J. 6:119.
RUDOLFS, W. & I. O. LACY. 1934. Settling and
compacting of activated sludge. Sewage Works
J. 6:647.

2-94

MTODOS NORMALIZADOS

2710 E.

Tasa de sedimentacin de zona

1. Discusin general
A concentraciones elevadas de slidos
en suspensin, las suspensiones sedimentan segn un modelo de sedimentacin
de zona. Este tipo de sedimentacin tiene
lugar en condiciones de reposo y se caracteriza por una interfase neta entre el
lquido sobrenadante y la zona del lodo.
La altura de dicha interfase del lodo se
mide en funcin del tiempo. Los datos de
sedimentacin zonal para suspensiones
que se han sometido a este tipo de sedimentacin, por ejemplo, las de lodos
activados y las de hidrxidos metlicos, pueden utilizarse en el diseo, operatividad y evaluacin de cubetas de
sedimentacin1, 3.
2.

Instrumental

a) Vaso de sedimentacin: Utilcese


un cilindro transparente de 1 m de altura
y 10 cm de dimetro como mnimo. Para
reducir las discrepancias entre los resultados de laboratorio y los ms voluminosos a gran escala, utilcense dimetros
mayores y cilindros ms altos1, 3. Fjese
una cinta milimtrica calibrada en la
parte exterior del cilindro, que deber
equiparse con un mecanismo agitador,
por ejemplo, una o ms varillas colocadas a dos dimetros de varilla de la pared interna del vaso. Agtese la suspensin cerca de la pared en toda su profundidad, a una velocidad perifrica no
superior a 1 cm/s. Las velocidades mayores pueden interferir el proceso de espesamiento y arrojar resultados inexactos4.
Preprese el vaso de sedimentacin con
una abertura en la placa del fondo para
llenado y drenaje. Vase figura 2710:2.
b) Cronmetro.
c) Termmetro.

A
=
10
cm
B = 2 cm mnimo

mnimo

Figura 2710:2. Diagrama esquemtico de un


vaso de sedimentacin para
prueba de tasa de sedimentacin
de zona.

3.

Procedimiento

Mantngase la suspensin en un reservorio, en condiciones de mezclado uniforme. Ajstese la temperatura de la suspensin a la del recipiente de donde se
tom o a la requerida para la evaluacin,
registrando las cifras. Extrigase una
muestra homognea del reservorio y mdase la concentracin de slidos en suspensin (seccin 2540D).
Actvese el mecanismo de agitacin.
Llnese el vaso de sedimentacin a una

2-95

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

altura fija, mediante bombeo de la suspensin o por la fuerza de gravedad. Llnese a un ritmo constante para mantener
una concentracin uniforme de slidos
en suspensin en toda la extensin del
vaso. La suspensin debe aglomerarse, es
decir, formar en pocos minutos una estructura espesa con canales de lquido
visibles. Si la suspensin no se aglomera,
la prueba no es vlida y debe repetirse.
Regstrese la altura de la interfase slidos-lquidos a intervalos de un minuto
aproximadamente. Recjanse datos durante el tiempo suficiente para garantizar
que la suspensin exhibe una velocidad
constante de sedimentacin de zona y
que ha pasado un posible perodo de refloculacin inicial, caracterizado por una
velocidad acelerada de sedimentacin
interfase.
La tasa de sedimentacin de zona es
una funcin de la concentracin de slidos en suspensin y de la altura de la
muestra, as como de los artefactos de
laboratorio3. Con el mtodo de llenado
descrito anteriormente y un cilindro suficientemente ancho, esos artefactos deben
reducirse al mnimo. Sin embargo, incluso con pruebas realizadas meticulosamente, las suspensiones pueden comportarse de forma errtica. La conducta imprescindible aumenta para lodos con
concentraciones elevadas de slidos y caractersticas pobres de sedimentacin, y
en los cilindros pequeos.
4.

Clculos

Puntese la altura de interfase en centmetros frente a tiempo en mlnutos1, 3.


Trcese una recta a travs de los puntos,

ingnorando el codo inicial o perodo de


refloculacin, y el codo de compresin.
Calclese la tasa de sedimentacin interfase como desviacin de la lnea en centmetros por minuto.
5.

Precisin y sesgo

El sesgo no es aplicable. No se ha determinado la precisin de esta prueba.


6.
1.

2.

3.

4.

7.

Referencias
DICK, R. I. 1972. Sludge treatment. En W. J.
Weber, ed, Physicochemical Processes for
Water Quality Control. Wiley-Interscience,
Nueva York.
DICK, R. I. & K. W. YOUNG. 1972. Analysis
of thickening performance of final settling
tanks. Proc. 27th Ind. Waste Conf., Purdue
Univ., Eng. Ext. Ser. Nm. 141, 33.
VESILIND, P. A. 1975. Treatment and Disposal of Wastewater Sludges. Ann Arbor Science Publishing Co., Ann Arbor, Michigan.
VESILIND, P. A. 1968. Discussion of Evaluation of activated sludge thickening theories.
J. San. Eng. Div., Proc. Amer. Soc. Civil
Eng. 94:SA1, 185.

Bibliografa

DICK, R. I. & R. B. EWING. 1967. Evaluation


of activated sludge thickening theories. J.
San. Eng. Div., Proc. Amer. Soc. Civil Eng.
93:SA4, 9.
D ICK , R. I. 1969. Fundamental aspects of sedimentation I & II. Water Wastes Eng. 3:47, 45,
& 6:2.
DICK, R. I. 1970. Role of activated sludge final
settling tanks. J. San. Eng. Div., Proc. Amer.
Soc. Civil Eng. 96:SA2, 423.

2-96

MTODOS NORMALIZADOS

2710 F.
1.

Gravedad especfica

Discusin general

La gravedad especfica de un lodo es la


relacin entre las masas, a volmenes
iguales, del lodo y el agua destilada. Se
determina por comparacin de la masa
de un volumen conocido de una muestra
de lodo homogneo, a temperatura dada,
y la masa del mismo volumen de agua
destilada a 4 C.
2.

Clculo

Utilcese a o b, adaptando la eleccin a


los mtodos descritos anteriormente.
a) Calclese la gravedad especfica,
GE, a partir de la frmula:

Instrumental

Recipiente: Un matraz marcado o botella para contener durante la pesada un


volumen conocido de lodo.
3.

4.

Los valores del factor F de correccin


de temperatura se dan en la tabla 2710:1.
b) Calclese la gravedad especfica,
GE, a partir de la frmula:

Procedimiento

Sgase cualquiera de los procedimientos explicados a continuacin:


a) Regstrese la temperatura de la
muestra, T. Psese el recipiente vaco y
regstrese el peso, W. Llnese el recipiente con muestra hasta la marca y regstrese el peso, S. Llnese el recipiente vaco
con agua, psese y regstrese igualmente
el peso, R. Mdanse todas las masas con
un lmite de error mximo de 10 mg.
b) Si la muestra no fluye fcilmente,
adase al recipiente tanta cantidad de
muestra como sea posible sin ejercer presin, antese el volumen, psese y regstrese la masa, P. Llnese el recipiente
hasta la seal con agua destilada, teniendo cuidado de no atrapar burbujas de
aire en el lodo o en el recipiente. Psese y
antese la masa, Q. Mdanse todas las
masas con un lmite de error mximo de
10 mg.

Para valores de F, vase tabla 2710:1.

TABLA 2710:I.

FACTOR DE CORRECCIN DE
LA TEMPERATURA

Temperatura
C

Factor de correccin
de la temperatura

15

0,9991

20
25
30
35
40
45

0,9982
0,9975
0,9957
0,9941
0,9922
0,9903

2-97

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

2720

GAS DIGESTOR DE LODO*


2720 A.

Introduccin

El gas producido durante la descomposicin anaerobia de residuos contiene


metano (CH4) y dixido de carbono
(CO2) como componentes principales,
con cantidades menores de hidrgeno
(H2), sulfuro de hidrgeno (H2S), nitrgeno (N2) y oxgeno (O2). Est saturado
con vapor de agua. La prctica comn es
analizar los gases producidos para estimar su valor de combustin y verificar el
proceso de tratamiento. Las proporciones relativas de CO2, CH4 y N2 son normalmente las de mayor inters y las ms
fciles de determinar debido a los porcentajes relativamente elevados de estos
gases.
1.

Seleccin del mtodo

Se han descrito dos mtodos de anlisis de gas: el volumtrico (B) y el de cromatografa de gases (C). El anlisis volumtrico se aplica a la determinacin de
CO2, H2,CH4 y O2. El nitrgeno se evala indirectamente mediante diferencias.
Aunque el mtodo requiere largo tiempo,
el instrumental es relativamente simple.
Puesto que no es necesaria la calibracin
antes de su uso, este mtodo es especialmente adecuado para anlisis que se
practican con poca frecuencia.
La ventaja principal de la cromatografa de gases es su rapidez. El instrumental
comercial se disea especficamente para
el anlisis del gas a temperatura ambiente y permite la separacin y la medida
rutinarias de CO2, N2, O2 y CH4 en menos de 5 minutos. La necesidad de un
registro, botellas de gas portador con
presin regulada y mezclas certificadas
* Aprobado por el Standard Methods Committee.
1988.

de gas patrn, encarece el coste hasta tal


punto que, cuando los anlisis son poco
frecuentes, el mtodo resulta antieconmico. Las ventajas de este sistema son la
ausencia de errores acumulativos encontrados en las medidas volumtricas secuenciales, la adaptabilidad a anlisis de
otros gases, la adaptabilidad a anlisis y
toma de muestras intermitentes y el uso
de muestras de 1 ml o menos1.
2.

Recogida de muestras

Cuando la fuente de gas se encuentre a


cierta distancia del instrumental utilizado para el anlisis, recjanse las muestras en recipientes sellados y transprtense al laboratorio. Los colectores de transporte son los recipientes ms adecuados.
Especialmente tiles resultan los tubos
largos de cristal con espita de vidrio de
tres vas en ambos extremos, como se
muestra en la figura 2720:1. Tambin se

Figura 2720:1. Aparato de toma de muestras de


gases.

2-98

MTODOS NORMALIZADOS

preparan con salidas colocadas en el centro y provistas de tabiques para transvase de las muestras con jeringa. Conctese
un extremo del colector a la fuente de gas
y brase la espita a la atmsfera. Lmpiese la lnea de aire haciendo pasar 10-15
volmenes de gas a travs del respiradero y brase la espita para recibir la muestra. Si se dispone de grandes cantidades
de gas, elimnese el aire haciendo pasar
de 10 a 15 volmenes de gas por el tubo.
Si el suministro de gas es limitado, llnese el tubo con un lquido que se desplace
con el gas, como el mercurio o una solucin de sal acidificada. Esta ltima se
utiliza con ms facilidad y resulta menos

2720 B.
1.

costosa, pero disuelve los gases en cierto


grado. Por tanto, llnese el tubo de recogida completamente con el gas y cirrese
hermticamente evitando todo contacto
durante su almacenamiento transitorio.
Cuando se transfiera el gas al aparato
analizador, no deber transportar ningn lquido.

3.

Referencia

1. GRUNE, W. N. & C. F. C HUEH . 1962-63.


Sludge gas analysis using gas chromatograph. Water Sewage Works 109:468; 110:43;
77, 102, 127, 171, 220, y 254.

Mtodo volumtrico

Discusin general

a) Principio: Este mtodo puede utilizarse para el anlisis del gas digestor o
del metano en el agua (vase seccin
6211, Metano). Primeramente se pasa un
volumen medido de gas a travs de una
solucin de hidrxido de potasio (KOH),
para eliminar CO2 y, a continuacin, a
travs de una solucin de pirogalol alcalino para eliminar oxgeno, aadiendo
luego xido cprico sobrecalentado, que
elimina el H2 por oxidacin del agua.
Despus de cada uno de los pasos anteriores, mdase el volumen del gas restante; la disminucin resultante mide el porcentaje de volumen relativo de cada
componente de la mezcla. Finalmente, el
CH4 se determina mediante conversin a
CO2 y H2O en una pipeta de combustin baja o un conjunto de oxidacin
cataltica. Se mide el volumen de CO2
formado durante la combustin, para determinar la fraccin de metano originalmente presente. El nitrgeno se evala
aceptando que representa el nico gas
remanente y equivale a la diferencia del

100 por 100 y la suma de los porcentajes


obtenidos para los dems componentes.
Cuando se mida solamente el CO2, infrmese solamente de la cifra de ste. No
puede hacerse una suposicin vlida
acerca de los gases restantes en ese momento sin hacer un anlisis completo.
Respecto a los mtodos de oxidacin,
sganse las recomendaciones de los fabricantes del instrumental.
PRECAUCIN: NO debe efectuarse ningn mtodo de combustin lenta con el gas
digestor por la alta probabilidad de que la
concentracin de CH4 exceda el 5 por 100
de volumen, limite a partir del cual la mezcla es explosiva.
2.

Instrumental

Aparato de anlisis de gas tipo Orsat,


que consta, como mnimo, de: 1) una bureta de gas cubierta de agua y ampolla
de nivel; 2) una pipeta de absorcin de
CO2; 3) una pipeta de absorcin de O2;
4) un conjunto de oxidacin de hidrgeno por xido cprico; 5) un conjunto

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

protegido de oxidacin cataltica de CH4


o un conjunto de combustin lenta en
pipeta; 6) una ampolla nivelada. Con la
pipeta de combustin lenta, utilcese una
fuente controlada de corriente para calentar elctricamente el filamento de platino. Como lquido de desplazamiento
se recomienda el mercurio; para recogida de muestras, tambin se ha empleado con xito la solucin acuosa de
Na2SO4H2SO4. Utilcese algn analizador de gas disponible en el comercio que
tenga esas unidades.
3.

Reactivos

a) Solucin de hidrxido de potasio:


Disulvanse 500 g de KOH en agua destilada y dilyase hasta 1 l.
b) Reactivo alcalino de pirogalol: Disulvanse 30 g de pirogalol (tambin llamado cido piroglico) en agua destilada, hasta 100 ml. Adanse 500 ml de
solucin de KOH.
c) Gas oxgeno: Utilcense aproximadamente 100 ml para cada muestra de
gas analizada.
d) Lquido de desplazamiento: Utilcese cualquiera de los siguientes:
1) Mercurio, o
2) Solucin de sulfato de sodio-cido
sulfrico.
Disulvanse 200 g de Na2SO4 en
800 ml de agua destilada; adanse 30 ml
de H2SO4 concentrado.

4.

Procedimiento

a) Introduccin de la muestra: Transfirase de 5 a 10 ml de muestra de gas en


una bureta, a travs de una conexin de
tubo capilar al colector. Explsese la
muestra a la atmsfera para purgar el
sistema. Transfirase a la bureta hasta
100 ml de muestra de gas. Llevar la
muestra de la bureta a presin atmosfri-

2-99

ca o de referencia ajustando la ampolla


niveladora. Mdase el volumen exactamente y regstrese como V1
b) Absorcin del dixido de carbono:
Elimnese el CO2 de la muestra pasndolo a travs de la pipeta de absorcin de
CO2 cargada con la solucin de KOH.
Hgase circular el gas hacia delante y
hacia atrs hasta que el volumen de
muestra permanezca constante. Antes de
abrir las espitas entre la bureta y las pipetas de absorcin, es preciso asegurarse
de que el gas de la bureta est bajo una
presin ligeramente positiva para evitar
que el reactivo de la pipeta contamine la
espita o el distribuidor. Despus de la
absorcin del CO2, transfirase la muestra a la bureta y mdase el volumen. Regstrese como V2.
c) Absorcin del oxgeno: Elimnese el
O2 haciendo pasar la muestra a travs de
una pipeta de absorcin de O2 cargada
con reactivo alcalino de pirogalol hasta
que el volumen de la muestra permanezca constante. Mdase el volumen y regstrese como V3. Para muestras de gas digestor, continuar con el procedimiento
como se indica en el apartado Ad. Para
CH4 en agua, consrvese el gas en la
pipeta de CO2 y precdase como se explica ms adelante en el apartado 4e.
d) Oxidacin del hidrgeno: Elimnese el H2 pasando la muestra a travs de
un conjunto de CuO mantenido a una
temperatura del orden de 290 a 300 C.
Cuando se haya obtenido un volumen
constante, transfirase de nuevo la muestra a la bureta, enfrese y mdase el volumen. Registrar ste como K4.
Explsese todo el gas remanente, a excepcin de 20 a 25 ml. Mdase el volumen y consgnese como V5. Consrvese
temporalmente en la pipeta de absorcin
de CO2.
e) Oxidacin del metano: Purgar las
conexiones de entrada a la bureta con
O2, introduciendo en la misma de 5 a 10
ml y procediendo luego a su expulsin.
Oxidar el CH4 bien por el proceso de

2-100

oxidacin cataltica para gas digestor y


fase de gas de muestras de agua, o bien
por el proceso de combustin lenta para
dicha fase.
1) Proceso de oxidacin cataltica.
Para oxidacin cataltica del gas digestor
y la fase de gas de muestras hdricas,
transfiranse de 65 a 70 ml de O2 a la
bureta registrando este volumen como
V6. Psese el O2 a la pipeta de absorcin
de CO2 de manera que se mezcle con la
muestra conservada en ella. Devulvase
esta mezcla a la bureta y mdase el volumen, que se designar como V7. Dicho
volumen debe ser muy aproximado a Vs
+ V6. Hgase pasar la mezcla de muestra de O2 a travs de un conjunto de
oxidacin cataltica, que se calentar de
acuerdo con las instrucciones del fabricante. Mantngase la tasa de paso del
gas por debajo de 30 ml/min. Despus
del primer paso, muvase la mezcla hacia
delante y hacia atrs a travs del conjunto situado entre la bureta y el depsito, a
un ritmo no ms rpido de 60 ml/min,
hasta obtener un volumen constante. Regstrese como Vs.
2) Proceso de combustin lenta. Para
combustin lenta de la fase de gas de las
muestras de agua, transfiranse de 35 a
40 ml de O2 a la bureta y regstrese el
volumen como V6. Transfirase el O2 a
la pipeta de combustin lenta y despus
hgase pasar la muestra de la pipeta de
absorcin de CO2 a la bureta. Calintese
hasta incandescencia un asa de platino
en la pipeta de combustin, mientras se
controla la temperatura ajustando la corriente. Redzcase la presin de O2 de la
pipeta hasta algo menos de la presin
atmosfrica mediante la ampolla niveladora insertada en la pipeta. Transfirase
la muestra a la pipeta de combustin a
un ritmo de 10 ml/min aproximadamente. Despus del primer paso, hgase
pasar la mezcla de O2 y muestra varias
veces de atrs adelante entre bureta y
pipeta a ritmo ms rpido, permitiendo
que el mercurio de la pipeta suba hasta

MTODOS NORMALIZADOS

un punto justamente por debajo del asa


calentada. Recjase la muestra de la pipeta de combustin, retrese el asa y enfrese la pipeta y la muestra a temperatura ambiente con un chorro de aire
comprimido. Transfirase la muestra a la
bureta y mdase el volumen, que se anotar como Vs.
f) Medida del dixido de carbono producido: Determnese la cantidad de CO2
formado en la reaccin mediante paso de
la muestra, a travs de una pipeta de
absorcin de CO2, hasta que el volumen
permanezca constante. Regstrese el volumen como V9.
Comprubese la exactitud de la determinacin mediante la absorcin del O2
residual de la muestra. Tras esta absorcin, regstrese el volumen final como
V10.
5.

Clculo

a) CH4 y H2 suelen ser los nicos


gases combustibles presentes en el gas
digestor del lodo. Cuando ste es el caso,
determnese el porcentaje por volumen
de cada gas como sigue:

b) Como alternativa, calintese CH4


segn una de las ecuaciones siguientes:

2-101

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

Los resultados de los clculos de CH4


por las tres ecuaciones deben ser razonablemente concordantes. Si no es as, reptase el anlisis despus de indagar en el
aparato las fuentes de error, como pueden ser las prdidas por la espita o por
las conexiones. Otros gases combustibles,
como etanol, butano o pentano, producirn esa falta de concordancia; sin embargo, la posibilidad de que el gas digestor
contenga una cantidad significativa de
esos gases es remota.

bal para su determinacin puede hacerse


menor de 1 por 100. El de la determinacin de O2 y H2, sin embargo, puede
ser considerable, debido a las pequeas
concentraciones. Para una concentracin
tan pequea como el 1 por 100 puede
esperarse un error tan grande como
20 por 100. Cuando el N2 se presenta
en un bajo porcentaje de volumen, el
error en su determinacin podra ser incluso mayor, debido a que en su clculo
podran reflejarse los errores de cada una
de las dems determinaciones.

7.
6.

Precisin y sesgo

Una bureta mide el volumen de gas


con una precisin de 0,05 ml y una exactitud probable de 0,1 ml. Con las amplias
fracciones de CO2 y CH4 normalmente
presentes en el gas digestor, el error glo-

2720 C.
1.

Bibliografa

YANT, W. F. & L. B. BERGER. 1936. Sampling of


Mine Gases and the Use of the Bureau of
Mines Portable Orsat Apparatus in Their
Analysis. Miner's Circ. Nm. 34, U. S. Bur.
Mines, Washington, D.C.
MULLEN, P. W. 1955. Modern Gas Analysis.
Interscience Publishers, Nueva York.

Mtodo cromatogrfico de gases

Discusin general

a) Principio: Vase seccin 6630B sobre concentraciones acerca de cromatografa de gases.


b) Seleccin del equipo: Para el anlisis de muestras gaseosas se han. propuesto numerosas columnas. Es aceptable
cualquiera que proporcione la separacin deseada, siempre que se informe sobre todas las condiciones exactas de anlisis, con los estndares de calibracin.
Las directrices que a continuacin se exponen son necesariamente generales, y
para los instrumentos especficos se seguirn las instrucciones del fabricante.

2.

Instrumental

a) Cromatografa de gases: Todo


aparato que se utilice debe ser equipado
con un detector de conductividad trmica. Con algunos rellenos en columna se
requieren estufas y controles de temperatura. Utilcese preferentemente una unidad con vlvula de muestra de gas.
b) Registro: Utilcese un registrador
de banda de papel de amplitud total
10-mV con el cromatgrafo de gases.
Cuando se detecten componentes menores, como H2 y H2S, utilcese un registro
de 1-mV.

MTODOS NORMALIZADOS

2-102

c) Relleno en columna *: Algunos de


los disponibles en el mercado, tiles para
separar los componentes gaseosos del
lodo, se enumeran a continuacin junto
con las separaciones habituales, posibles
a temperatura ambiente1, 2:
1) Gel de slice a temperatura ambiente: H2, aire (O2 + N2), CH4, (C02-bajo).
2) Tamiz molecular 13X:H2, O2, N2,
CH4.
3) HMPA (hexametilenfosforamida)
30 por 100 en Cromosorb P: CO2 desde
(O2, H2, N2, CH4).
4) DEHS (di-2-etilhexilsefacato) 30
por 100 en Cromosorb P: CO2 desde
(O2, H2, N2, CH4).
Las combinaciones de las columnas 1
con 2, 3 y 2 4 con 2, con un tamao
adecuado y en la secuencia 1.a columnadetector, 2.a columna-detector, separarn
fcilmente H2, O2, N2, CH4 y CO2. Se
puede adquirir un equipo especfico diseado para estas operaciones2.
d) Aparato de introduccin de muestras: Se ha diseado un dispositivo equipado con vlvulas de toma de muestras
de gas que permite la inspeccin automtica en el cromatgrafo de un volumen
de muestra especfico. Si no se dispone de
este aparato, introdzcanse las muestras
con jeringa y aguja hipodrmica calibre
27. Redzcase el escape de gas engrasando ligeramente el mbolo con aceite mineral o, preferiblemente, utilizando una
jeringa hermtica especial.
3.

Reactivos

a) Gases portadores: Utilcese helio


para separar los gases digestores. Si ha
de determinarse el H2, emplese argn
* Los mtodos de cromatografa de gases son extremadamente sensibles al material utilizado. El uso de
marcas registradas en el Standard Methods no excluye
el de otros productos existentes o todava no comercializados que proporcionan de forma demostrable resultados equivalentes.

como gas portador para aumentar notablemente la sensibilidad.


b) Gases de calibrado: Utilcense
muestras de CH4, CO2 y N2 de pureza
conocida, o mezclas de composicin
dada. Tambin se emplean muestras de
O2, H2 y H2S de pureza conocida si son
estos gases los que van a medirse.
4.

Procedimiento

a) Preparacin del cromatgrafo de


gases: Ajstese la tasa de flujo de gas
portador a 60-80 ml/min. El aparato est
listo para su uso cuando el registro marca una lnea base estable. El gel de slice
y las columnas del tamiz molecular pierden actividad de forma gradual por la
humedad o los materiales permanentemente adsorbidos a temperatura ambiente. Si se producen separaciones insuficientes, reactvese por calentamiento o
reempaquetado.
b) Calibrado: Para resultados exactos, preprese una curva de calibrado
para cada gas a medir, pues los distintos
componentes del gas no dan respuestas
equivalentes del detector ni en funcin
del peso ni de la concentracin molar.
Calbrese con mezclas sintticas o con
gases puros.
1) Mezclas sintticas. Cmprense
mezclas de gases de composicin conocida o preprense en el laboratorio. Inyctese un volumen estndar de cada mezcla
en el cromatgrafo de gas y antese la
respuesta para cada uno. Calclese por
ordenador la respuesta del detector,
como rea bajo la curva o como altura
del pico, despus de corregir para atenuacin. Lanse cuidadosamente las alturas de los picos y relacinense con las
concentraciones de los componentes de
la muestra. Reprodzcanse exactamente
los parmetros operativos de un anlisis
en el siguiente. Si por este mtodo no
puede obtenerse una reproducibilidad
suficiente, utilcense para calibrado las

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

2-103

reas de los picos. Preprese la curva


punteando tanto stas como las alturas
frente a los porcentajes de volumen de
cada componente.
2) Gases puros. Introdzcanse en el
cromatgrafo gases puros aislados mediante jeringas. Inyctense volmenes de
muestra de 0,25, 0,5, 1,0 ml, etc., y realcese el trazado de respuestas del detector,
corregido para atenuacin, frente a los
volmenes del gas.
Cuando el sistema de anlisis proporcione una respuesta lineal con concentracin creciente del gas desde cero hasta el
margen de inters, hganse pasar mezclas
estndar con las muestras. Si stas tienen
el mismo tamao, calclese la concentracin del gas en proporcin directa.
c) Anlisis de la muestra: Si las muestras van a inyectarse con jeringa, equipar
el recipiente de recogida con un respiradero cerrado por un tabique de goma o
de silicona. Recjase la muestra para el
anlisis, vacese de aire la jeringa presionando el mbolo e introdzcase la aguja
a travs del tabique. Retrese el mbolo
hasta tomar el volumen de gas deseado,
extrigase la aguja del colector e inyctese rpidamente la muestra en el cromatgrafo.
Si las muestras han de inyectarse a travs de una vlvula de toma de gases,
conctese el recipiente de la muestra al
tubo de entrada. Djese fluir el gas desde
el tubo de recoleccin a travs de la vlvula para purgar el espacio muerto de
aire y llenar el tubo con la muestra. Normalmente son suficientes unos 15 ml
para limpiar las lneas y proporcionar de
1 a 2 ml de muestra. Transvsese sta
desde el asa a la corriente de gas portador siguiendo las instrucciones del fabricante. Antes de la inyeccin, llvense las
muestras a la presin atmosfrica.
Cuando las curvas de calibrado se han
preparado con mezclas sintticas, utilcese el mismo volumen de muestra que
el empleado durante dicho calibrado.
Cuando se preparan por el mtodo que

emplea volmenes diversos de gases puros, inyctese un volumen convencional


de muestra de gas de unos 2 ml.
5.

Clculo

a) Cuando las curvas de calibrado se


han preparado con mezclas sintticas y el
volumen de la muestra analizada es igual
que el usado en el calibrado, lase directamente el porcentaje de volumen de cada componente en la curva de calibrado,
despus de someter a ordenador la respuesta del detector para cada componente.
b) Cuando las curvas de calibrado se
preparan con volmenes variables de gases puros, calclese segn la frmula siguiente el porcentaje de cada gas en la
mezcla:

donde:
A = volumen parcial del componente (ledo a
partir de la curva de calibrado), y
B = volumen de muestra inyectado.

c) Cuando se pasan mezclas estndar


con las muestras y la respuesta es lineal,
desde cero hasta el margen de concentracin de inters:

donde:
C = valor registrador de la muestra, y
D = valor registrador del estndar.

6.

Precisin y sesgo

La precisin y el sesgo dependen del


instrumental utilizado y de las tcnicas

2-104

MTODOS NORMALIZADOS

de operacin. Si se pone el cuidado necesario, puede lograrse en general una


exactitud del 2 por 100. Con gas digestor,
la suma de los porcentajes de CH4, CO2
y N2 debe aproximarse al 100 por 100. Si
no es as, posiblemente se hayan cometido errores en la toma, la manipulacin,
la conservacin y la inyeccin del gas, o
en los instrumentos y el calibrado.

2810

7.

Referencias

1.

ANDREWS, J. F. 1968. Chromatographic


analysis of gaseous products and reaclants
for biological processes. Water Sewage
Works 115:54.
2. Column Systems for the Fisher Gas Partitioner. Tech. Bull. TB-154, Fisher Scientific Co.,
Atlanta, Georgia. Catalog 77, Fisher Scientific Co.

SOBRESATURACIN DE GAS DISUELTO*

2810 A.
El agua llega a estar sobresaturada de
gases atmosfricos por varios medios,
siendo el ms comn el calentamiento y
arrastre de aire en aguas sometidas a
bombeo o vertido. El signo principal de
la sobresaturacin de gas es la formacin
de burbujas en las superficies sumergidas
o dentro del sistema vascular y los tejidos de los organismos acuticos.
La sobresaturacin de gas puede limitar la vida acutica e interferir los procesos de tratamiento del agua. Se han
encontrado niveles de sobresaturacin letales para los organismos acuticos en
manantiales, ros, pozos, lagos, estuarios y
aguas de mar. La sobresaturacin puede
producirse en agua procesada o bombeada para preparacin de bebidas, suministro a piscifactoras y bioanlisis de laboratorio. Tambin pueden aparecer variaciones temporales, estacionales o de otro
tipo en la sobresaturacin. Dado que la
tasa de equilibrio puede ser baja, la sobresaturacin puede persistir en un agua
corriente durante das, y de ese modo los

* Aprobado por el Standard Methods Committee.


1987.

Introduccin
gases disueltos en exceso persistirn lejos
de la fuente de sobresaturacin.
Las burbujas de gas se forman cuando
la presin total de gas disuelto es mayor
que la suma de las presiones compensadoras, que incluyen presin del agua,
presin baromtrica y, para los seres vivos, presin de los tejidos y de la sangre.
La presin total de gas disuelto es igual a
la suma de las presiones parciales de todos los gases disueltos, incluyendo el vapor de agua. Por lo general, en la mayora de las aguas naturales slo se necesita
considerar el nitrgeno, el oxgeno, el argn, el dixido de carbono y las presiones del vapor de agua. La enfermedad de
las burbujas de gas de los peces u otros
organismos acuticos es el resultado de
una excesiva presin descompensada de
gas. Un gas aislado en sobresaturacin,
como el oxgeno o el nitrgeno, no produce necesariamente la enfermedad de
las burbujas, puesto que la formacin de
stas depende en gran parte de la presin
total de gas disuelto.
El grado de saturacin de gas debe
describirse en funcin de las presiones
ms que de la concentracin o de las
unidades de volumen.

2-105

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

2810 B.
1.

Mtodo de difusin de membrana directa

Discusin general

a) Principio: Para este mtodo se necesita un aparato con un sistema de tubos permeable al gas de longitud variable, conectado a un dispositivo de medida de presin. Suelen emplearse tubos
de goma de dimetilsilicona, por ser muy
permeables a los gases disueltos, incluyendo el vapor de agua. En estado de
equilibrio, la presin de calibre dentro de
los tubos es igual a la diferencia en la
presin de gas ( ' P ) entre la presin total
de gas disuelto y la presin baromtrica
ambiental. Cuando el agua est en equilibrio con la atmsfera, ' P es igual a cero.
Si ' P es mayor de cero, el agua est
sobresaturada. A la inversa, ' P es negativa si el agua est hiposaturada.
b) Margen de trabajo: En este mtodo, el margen de trabajo depende del dispositivo sensor de presin utilizado, pero
de forma tpica oscilar entre 150 y
+600 mm Hg. Los slidos disueltos en
aguas residuales no interfieren en el mtodo.
2.

Instrumental

Pueden adquirirse en el mercado varios tipos de aparatos de difusin de


membrana. Opcionalmente, puede construirse una unidad a partir de componentes disponibles en el mercado. Se han
descrito varias unidades, entre ellas un
sistema de lectura directa que utiliza
transductores de presin y una obtencin
de datos digital1, una unidad monolnea
que puede activar un sistema de alarma2
y un modelo inicial de saturmetro Weiss 3.
Cada una de estas unidades posee ventajas y limitaciones especficas; la eleccin
del instrumental depender de su aplicacin selectiva. Todos estos instrumentos
son porttiles, de modo que la recogida
de datos puede realizarse en su totalidad
en trabajos de campo.

Comprubense las posibles fugas del


aparato siguiendo las instrucciones del
fabricante. Incluso un escape mnimo, difcil de detectar y localizar, producir datos intiles. Calbrese el dispositivo de
medida de presin con un manmetro de
mercurio o un calibre de presin certificado. Si se utiliza un manmetro, incluyase mercurio nuevo, de manera que
pueda fluir con facilidad en el sistema de
tubos. Un mtodo alternativo para probar directamente los instrumentos de difusin de membrana consiste en utilizar
una cmara pequea y cerrada, donde
los niveles ' P inducidos pueden compararse con los niveles ' P observados2.
Los mtodos de Van Slyke-Neill4 o de
cromatografa de gas son inadecuados
para el calibrado, pero pueden utilizarse
para comprobar los resultados. Estos
mtodos miden concentraciones de gases
independientes y requieren conversin
ulterior a presin ' P o parcial; presentan
problemas en la toma y manipulacin de
muestras 5-7.

3.

Procedimiento

Al comienzo de cada sesin, comprubense las fugas y recalbrese el aparato.


En el lugar de la monitorizacin, sumrjase completamente en el agua el elemento sensor, preferiblemente por debajo de
la profundidad de compensacin hidrosttica. A esta profundidad, las presiones
hidrosttica y total de gas son iguales y,
como resultado, no se formarn burbujas
en los tubos. La formacin de burbujas
en el tubo de silicona reduce marcadamente la exactitud. Calclese la profundidad de compensacin hidrosttica5
como sigue:

2-106

donde:

MTODOS NORMALIZADOS

barmetro porttil. Las presiones baromtricas comunicadas por agencias meteorolgicas (o aeropuertos) se corrigen
a nivel del mar, y suelen ser poco habituales.

Z = profundidad, m, y

' P = diferencia de presin, mm Hg.

Disgrguense las burbujas formadas en


los tubos golpeando suavemente el aparato o movindolo rpidamente en el
agua. El movimiento de agua a lo largo
de los tubos de goma de silicona tambin
facilita el establecimiento de un equilibrio entre las presiones del agua en el gas
y en el tubo.
Oprese con el aparato libre de burbujas hasta observar una ' P estable.
Esto puede requerir unos 5 a 30 min,
dependiendo de la ' P , la temperatura y
el flujo del agua y la geometra del sistema. La respuesta de tiempo del mtodo
de difusin de membrana se muestra en
la figura 2810:1, para situaciones libres
de burbujas y con burbujas.
Si se utiliza el aparato en aguas muy
contaminadas que contengan aceite u
otras sustancias orgnicas, lmpiense los
tubos de silicona con un detergente suave, de acuerdo con las instrucciones del
fabricante. Estos tubos de goma de silicona se han utilizado en aguas naturales
no contaminadas en perodos de hasta
ocho aos, sin que se vieran afectados
adversamente por crecimiento de algas2.
Los tubos pueden deteriorarse por la accin de arenisca abrasiva, diatomeas, picaduras producidas por organismos
acuticos, algunos compuestos orgnicos
y cidos fuertes2.
Obtnganse datos de presin baromtrica mediante un barmetro de mercurio de laboratorio al menos una vez al
da, o a partir de un barmetro porttil
calibrado en el lugar de toma de muestras. Si hay ms de 5 m de diferencia
entre la localizacin del barmetro y los
puntos de toma de muestras, sese un

Figura 2810:1.

Tiempo de respuesta para la


prueba de difusin de membrana.

4. Clculo
a) Presin de gas total: Preferiblemente, indquese la presin de gas total
como ' P 2, 6, 8 en milmetros de mercurio.
Tambin se ha consignado como porcentaje de la presin baromtrica local:

donde:
P b = presin baromtrica local verdadera,
mmHg

No se recomienda definir la presin de


gas total como porcentaje.
b) Presiones de gases componentes:
Cuando se necesita informacin sobre
sobresaturacin de componentes gaseosos, indquense los datos como presiones
parciales, presiones diferenciales o porcentaje de saturacin5-8. Esto requiere
medidas adicionales de oxgeno disuelto,

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

2-107

temperatura y salinidad * en el lugar de


la monitorizacin. En una mezcla de gases a un volumen dado, la presin parcial
de un gas es la que este gas ejercera si
fuera el nico presente.

c) Presiones diferenciales: La presin


diferencial de un gas es la diferencia entre
las presiones parciales de dicho gas en
agua y aire. La presin diferencial del
oxgeno puede calcularse como

1) Presin parcial de oxgeno. Calclese como sigue:


y la del nitrgeno

donde:
PO2 = presin parcial de oxgeno,

E O = coeficiente Bunsen para el oxgeno


2

(tabla 2810:1), y
OD = concentracin de oxgeno medida,
mg/1.

Se dispone de coeficientes Bunsen para


aguas de mar3. El factor 0,5318 equivale
a 760/(1.000K), donde K es la relacin
entre peso y volumen moleculares para el
oxgeno gaseoso5.
2) Presin parcial de nitrgeno. Evalese restando las presiones parciales de
oxgeno y vapor de agua de la presin de
gas total.

d) Porcentaje de saturacin de nitrgeno: En la bibliografa tradicional, los


valores de sobresaturacin se consignaban como saturacin porcentual del gas.
Este mtodo se desaconseja, pudiendo
calcularse como sigue:

Son conversiones tiles las siguientes:

donde:
PH 2O = presin de vapor de agua a partir de
la tabla 2810:11.

Esta cifra incluye una pequea contribucin de argn y otros gases presentes,
como el dixido de carbono y el metano.
La presin parcial del CO2 es insignificante en aguas de pH > 7,0.
3) ndice de presin parcial nitrgeno/oxgeno. Este ndice caracteriza la
contribucin relativa de ambos gases a
la presin total de gases disueltos. En
agua equilibrada con aire, este ndice es
de 3,77.
* Mtodos para estas variables pueden encontrarse
en las secciones 4500-O, 2550 y 2520, respectivamente.

Prstese atencin al comparar estas relaciones con datos antiguos, ya que los
PGT(%) y N2(%) se han definido de forma diferente5.

5. Control de calidad

La precisin del mtodo de difusin de


membrana depende principalmente del
dispositivo sensor de la presin. Para un
operador con experiencia es aproximadamente de 1 a 2 mm Hg, con una exac-

2-108

MTODOS NORMALIZADOS

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

2-109

2-110

MTODOS NORMALIZADOS

PROPIEDADES FSICAS Y DE AGREGACIN

2-111

MTODOS NORMALIZADOS

2-112

titud de 3 a 5 mm Hg 3,6. Los escapes


de aire, la formacin de burbujas, el equilibrio incompleto o la condensacin producen errores en menos, mientras que las
prdidas directas de agua originarn
errores en ms en las unidades sumergibles.
6.

Informe de resultados
Inclyanse los siguientes datos:
Profundidad del sensor, m.
Presin baromtrica, mm Hg.
Temperatura del agua, C.
Oxgeno disuelto, mm Hg o mg/1.
Salinidad, g/kg.
P, mm Hg.

nantes significativos. De estas dos situaciones, son los ambientes cerrados los
que presentan ms probabilidades de que
se produzcan casos de morbilidad o mortalidad por enfermedad de las burbujas,
los cuales aparecen antes y en niveles menores de ' P .
En circunstancias silvestres/naturales,
el lmite de niveles de seguridad de la
sobresaturacin depende de la profundidad disponible para la especie y/o la conducta de sta, pero este lmite aparece
por lo general a ' P entre 50 y 150 mm
Hg. En condiciones de cautividad, la ' P
debera estar lo ms cerca posible de
cero. Para especies y formas de vida sensibles, se han observado efectos letales y
subletales a ' P de 10 a 50 mm Hg13.

Si se precisa informacin del gas componente, adase:


Presin parcial de oxgeno, mm Hg.
Presin parcial de nitrgeno, mm Hg.
ndice de presin parcial oxgeno/nitrgeno,
o

8. Referencias
1.

2.

3.

7.

Interpretacin de los resultados

Los efectos biolgicos de la sobresaturacin de gases disueltos dependen de la


especie, edad, profundidad de la columna
de agua, duracin de la exposicin, temperatura e ndice de presin parcial nitrgeno/oxgeno12. Los lmites de seguridad suelen ser distintos en circunstancias
silvestres/naturales, en las que la conducta y la presin hidrosttica pueden modificar la exposicin mediante movimientos horizontales y verticales hacia fuera
del lugar de riesgo, y en ambientes cerrados, como acuarios, piscifactoras o laboratorios, en los que la propia instalacin
impide escapes e incluye otros condicio-

4.

5.

6.

7.

D'A OUST , B. G., R. WHITE & H. S IEBOLD .


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10.

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BENSON, B. B. & D. KRAUSE. 1984. The
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Limnol. Oceanogr. 29:620.

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13. C OLT , J. 1986. The impact of gas supersaturation on the design and operation of
aquatic culture systems. Aquacult. Eng.
5:49.

PARTE 3000
DETERMINACIN
DE METALES

3010

3010 A.
1.

INTRODUCCIN

Discusin general

Significacin

tos refractarios. En general, los limites de


deteccin de los mtodos de PAI son
superiores a los de los mtodos electrotrmicos. Los mtodos colorimtricos
son aplicables cuando se conocen las
interferencias en los otros mtodos. Es
frecuente la necesidad de tratamientos
preliminares de las muestras. Se describen mtodos apropiados de tratamiento
preliminar para cada tipo de anlisis.

Los efectos de los metales en aguas


potables y residuales pueden ser beneficiosos, txicos o simplemente molestos.
Algunos metales resultan esenciales,
mientras que otros pueden perjudicar a
los consumidores del agua, a los sistemas
de tratamiento de aguas residuales y a
las aguas de depsitos. En muchos casos
el potencial beneficio o riesgo depende de
la concentracin.

3.
2. Tipos de mtodos
Los metales se pueden determinar de
forma satisfactoria utilizando mtodos
de absorcin atmica, de plasma de acoplamiento inductivo o colorimtricos,
aunque estos ltimos son de menor precisin y sensibilidad. Los mtodos de absorcin incluyen tcnicas electrotrmicas
y de llama. En general, los mtodos de
llama se aplican en el caso de concentraciones moderadas en sistemas de matrices simples y complejas. Los mtodos
electrotrmicos tienen mayor sensibilidad, en general, si los efectos de la matriz
no son demasiado intensos. Algunos
efectos de la matriz pueden compensarse
con modificadores de la misma. Las tcnicas de plasma de acoplamiento inductivo (PAI) son aplicables dentro de un amplio intervalo lineal y resultan especialmente sensibles en el caso de los elemen-

Definicin de trminos

a) Metales disueltos: Son los componentes (metlicos) de una muestra sin acidular que pasan a travs de un filtro de
membrana de 0,45 m.
b) Metales suspendidos: Son los componentes (metlicos) de una muestra sin
acidular que son retenidos por un filtro
de membrana de 0,45 m.
c) Metales totales: La concentracin
de metales determinada en una muestra
sin filtrar tras digestin intensa, o la
suma de las concentraciones de metales
en las fracciones disuelta y suspendida.
d) Metales extrables con cido: La
concentracin de metales en solucin
tras el tratamiento de una muestra sin
filtrar con cido mineral diluido caliente.
Para determinar por separado metales
disueltos y suspendidos, hay que filtrar
inmediatamente despus de recogida la
muestra. Se debe conservar en cido hasta despus de filtrar.
3-1

MTODOS NORMALIZADOS

3-2

3010 B. Toma y conservacin de muestras


Antes de recoger una muestra, es necesario decidir cul es la fraccin que se va
a analizar (disuelta, suspendida, total o
extrable con cido). Esta decisin determinar en parte si se acidula la muestra
con o sin filtracin, as como el tipo de
digestin requerido.
Durante la toma de muestras y conservacin de las mismas pueden producirse
graves errores debidos a la contaminacin del dispositivo de toma de muestras,
a la eliminacin defectuosa de los residuos de muestras previas del recipiente
de la muestra o a la prdida de metales
por adsorcin y/o precipitacin en el recipiente de la muestra, como consecuencia de una inapropiada acidulacin de la
misma.
1.

Recipientes para las muestras

Los mejores recipientes para las muestras son los fabricados en cuarzo o TFE.
Estos recipientes son caros, por lo que se
prefieren los de polipropileno o polietileno lineal con tapn de polietileno. Tambin se pueden utilizar recipientes de vidrio de borosilicato, pero hay que evitar
el empleo de recipientes de vidrio blando,
tratndose de muestras que contienen
metales del orden de microgramos por
litro. Las muestras para determinacin
de plata deben guardarse en recipientes
que absorben la luz. Slo se deben utilizar recipientes y filtros que hayan sido
enjuagados con cido.
2.

Conservacin

Consrvense las muestras inmediatamente despus de la toma de muestras,


acidulando con cido ntrico concentrado (HNO3) a pH<2. Fltrense las muestras para metales disueltos antes de guardarlas (vase seccin 3030). Normal-

mente es suficiente 1,5 ml de HNO3


conc./l de muestra (o 3 ml HNO3 1 + 1/1
de muestra) para una conservacin a corto plazo. Para muestras con capacidad
tampn elevada hay que aumentar la
cantidad de cido (pueden ser necesarios
5 ml para algunas muestras alcalinas o
muy tamponadas). Utilcese cido comercial de pureza elevada * o preprese un
cido de gran pureza por destilacin del
cido por debajo de la ebullicin.
Despus de acidular la muestra, consrvese preferiblemente en un frigorfico
a 4 C para evitar un cambio de volumen
ocasionado por la evaporacin. En estas
condiciones, las muestras con concentraciones de metal de varios miligramos por
litro se mantienen estables a lo largo de
un perodo de hasta seis meses (excepto
el mercurio, cuyo lmite es de cinco semanas). Tratndose de niveles de metal del
orden de microgramos por litro, analcense las muestras lo antes posible despus de tomadas.
Las muestras para el anlisis de mercurio se conservarn aadiendo 2 ml/1 de
solucin de K2Cr2O7 al 20 por 100 (p/v)
(preparada en HNO3 1 + 1). Se conservarn en un frigorfico no contaminado
con mercurio. (PRECAUCIN: las concentraciones de mercurio pueden aumentar
si se guardan en frascos de plstico en
laboratorios contaminados con mercurio.)
3.

Bibliografa

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on borosilicate glass, polyethylene and polypropylene container surfaces. Anal. Chem.
45:2251.
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DETERMINACIN DE METALES

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SUBRAMANIAN, K. S., C. L. CHAKRABARTI, J. E.

SUETIAS & I. S. MAINES. 1978. Preservation of

3010 C.
1.

Precauciones generales

Fuentes de contaminacin

Evtese la introduccin de metales


contaminantes que procedan de los recipientes, el agua destilada o los filtros de
membrana. Algunos tapones de plstico
o forros de tapones pueden contaminar
con metales; por ejemplo, se ha encontrado zinc en tapones de rosca de baquelita
negra as como en muchos productos de
caucho y plstico, e igualmente se ha encontrado cadmio en la punta de pipetas
de plstico. Por su parte, el plomo es un
contaminante que se halla muy difundido en el aire y el polvo urbanos.
2.

some trace metals in samples of natural waters. Anal. Chem. 50:444.


BERMAN, S. & P. YEATS. 1985. Sampling of seawater for trace metals. Crit. Rev. Anal. Chem.
16:1.
WENDLANDT, E. 1986. Sample containers and
analytical accessories made of modern plastics
for trace analysis. Gewaess. Wass. Abwass.
86:79.

Eliminacin de contaminantes

Lmpiense cuidadosamente los recipientes para muestras con una solucin


detergente no inica libre de metales, enjuagar con agua del grifo, sumergir en
cido y enjuagar despus con agua libre
de metales. Para cuarzo, TFE o material
de vidrio, utilcese HNO 3 1 + 1, HC1
1 + 1, o agua regia (3 partes de HC1
conc. + 1 parte de HNO 3 conc.) para
la inmersin. En el caso de material plstico, utilcese HNO3 1 + 1 o HC1 1 + 1.
Las condiciones adecuadas para la inmersin son 24 h y 70 C. Se pueden
emplear cido crmico o sustitutivos
sin cromo* para eliminar los depsitos
orgnicos de los recipientes, pero en el
primer caso hay que lavar cuidadosa* Nochromix, Godax Laboratories o equivalente.

mente los recipientes con agua con objeto de eliminar las trazas de cromo. No
emplear cido crmico para recipientes
de plstico o en el caso de que haya
que realizar determinaciones de cromo.
Utilcese siempre agua libre de metales en el anlisis y en la preparacin
de reactivos (vase 3111B.2c). En este
tipo de mtodos, el trmino agua hace
siempre referencia a agua libre de metales.
3. Contaminantes que proceden
del aire
En un anlisis de concentraciones de
metales con una exactitud del orden de
microgramos por litro, los contaminantes procedentes del aire en forma de compuestos voltiles, polvo, holln y aerosoles del aire del laboratorio, pueden arrojar valores significativos. Para evitar la
contaminacin hay que operar en condiciones tales como las que proporcionan
las vitrinas de aire limpio, de flujo laminar, comerciales, o los lugares de trabajo
diseados al caso y los anlisis de blancos que reflejen el procedimiento completo.
4.

Bibliografa

M ITCHELL , J. W. 1973. Ultrapurity in trace


analysis. Anal. Chem. 45:492A.
GARDNER, M., D. HUNT & G. TOPPING. 1986.
Analytical quality control (AQC) for monitoring trace metals in the coastal and marine
environment. Water Sci. Technol. 18:35.

3-4

MTODOS NORMALIZADOS

3020

CONTROL DE CALIDAD*

En la parte 1000 y en la explicacin de


cada mtodo se ofrecen recomendaciones
detalladas e informacin general en relacin con la garanta y el control de
calidad (CC). Consltese cada mtodo
en particular en cuanto a los requisitos
de CC especficos. Lase asimismo la parte 1000 para la definicin de trminos.
Recurdese siempre el propsito general de las medidas: utilcense replicados
para establecer la precisin y recuperacin de adiciones conocidas para determinar sesgos. Utilcense asimismo patrones, grficos de control, blancos, calibraciones, y otras medidas necesarias.
Dispngase de documentacin adecuada.
Las medidas de control de calidad y la
justificacin de las determinaciones de
control de operaciones pueden diferir de
las relativas a las determinaciones hechas
con propsitos reguladores. Los niveles
de metales traza pueden ser de un orden
de magnitud inferior a las potenciales
fuentes de contaminacin.
Antes de emplear un mtodo, es necesario determinar su lmite de deteccin
(vase seccin 1030E). Los mtodos
instrumentales son ms sensibles por lo
general que los colorimtricos. Comprubese que el mtodo empleado proporciona la suficiente sensibilidad para el objeto de la medida.
Es necesario llevar registros adecuados
de todas las operaciones, de manera que
personas no familiarizadas con un anlisis puedan reconstruir directamente los
resultados finales a partir de los datos no
procesados y disponer de un juego completo de procedimientos operativos estndar.
Al analizar una matriz nueva o con la
que no se est familiarizado, utilcese el
mtodo de adiciones conocidas para
comprobar la ausencia de interferencias
* Aprobado por el Standard Methods Committee,
1988.

antes del calibrado. Confrmese la ausencia de interferencias analizando las citadas muestras sin diluir y a dilucin 1:10;
los resultados habrn de ser comparables. Llvese a cabo el anlisis de un
blanco a lo largo de todo el procedimiento con cada serie de muestras realizando
cada etapa con un blanco de agua para
reactivos, incluyendo las etapas de digestin. En cidos y material de vidrio hay
muchos metales en cantidades significativas que pueden influir en los resultados.
Si las medidas realizadas con el blanco
dan concentraciones por encima del lmite de deteccin del mtodo, reptase la
preparacin de la muestra empleando
reactivos o material de vidrio ms limpios. Para el anlisis de metales hay que
comprobar que todo el vidrio y los dems materiales estn especialmente limpios.
Para cada marcha analtica, se ha de
tener como mnimo una curva de calibracin formada por un blanco y dos o ms
patrones (segn los instrumentos), un patrn de referencia externo, un replicado,
y una adicin conocida para comprobar
la ausencia de interferencias de la matriz.
Hay que hacer medidas de replicados sobre sub-muestras tomadas de un frasco
de muestras nico con objeto de establecer la precisin del mtodo (distinta de la
precisin de muestras). La precisin y la
recuperacin de adiciones conocidas debern estar dentro de los registros conocidos en razn de experimentaciones anteriores. Habrn de mantenerse grficos de
control para control ms riguroso de la
precisin y el sesgo.
Analcese un patrn de control de
punto medio y un blanco de calibracin
al principio, al final y peridicamente (en
general, despus de cada serie de nueve
desconocidas) con cada grupo de muestras, para comprobar que la calibracin
del instrumento no se ha desviado. Inicialmente, emplese como gua el siguien-

DETERMINACIN DE METALES

te criterio: un valor determinado del patrn de control fuera del 95 a 105 por
100 de la concentracin esperada sugiere
un problema potencial. Cuando un valor
sobrepasa el 90 a 110 por 100 de la concentracin esperada, la calibracin se
suele considerar fuera de control, por lo
que es necesario llevar a cabo una correccin. La utilizacin de lmites de control calculados (vase seccin 1020) proporcionar mejores indicaciones de las
caractersticas de ejecucin y se recomienda para aquellos laboratorios que
realicen anlisis frecuentes (por ejemplo,
semanales). Ello puede proporcionar lmites ms ajustados.

3030

3-5

Para determinar si existen efectos de


matriz, realcense adiciones conocidas a
las muestras antes de una digestin. Recuperaciones entre 85 y 115 por 100 indican que los efectos de matriz no son significativos.
Comprubense los patrones de calibracin y soluciones de adiciones conocidas
frente a una fuente exterior. La concordancia debe ser 5 por 100.
Determinados programas reguladores
pueden requerir medidas de control de
calidad preceptivas adicionales, por
ejemplo, el empleo de un patrn de control al nivel de contaminantes mximo (NCM).

TRATAMIENTO PRELIMINAR DE MUESTRAS*

3030 A.
Las muestras que contienen partculas
o materia orgnica requieren, en general,
un tratamiento previo antes del anlisis.
Los metales totales incluyen todos los
metales combinados orgnica o inorgnicamente, tanto disueltos como en partculas. Las muestras incoloras, transparentes (principalmente agua potable) con
una turbidez de < 1 UNT, inodoras, y de
una sola fase, pueden analizarse directamente por espectroscopia de absorcin
atmica o espectroscopia de plasma de
acoplamiento inductivo para metales en
total, sin digestin. Para una comprobacin posterior o si se encuentran cambios
en las matrices existentes, hay que confrontar muestras digeridas o no digeridas
para asegurarse de que los resultados son

* Aprobado por el Standard Methods Committee,


1989.

Introduccin
comparables. Al tomarlas, se acidulan dichas muestras a pH <2 con cido ntrico conc. (HNO3) y se analizan directamente. Llvese a cabo una digestin de
todas las dems muestras antes de determinar los metales en total. Para analizar
los metales disueltos, fltrese la muestra,
acidlese el filtrado y analcese directamente. Para determinar los metales suspendidos, fltrese la muestra, realcese
una digestin del filtro y del material sobre el filtro y analcese. Para determinar
los metales extrables con cido, se
extraen los metales tal como se indica
despus y se analiza el extracto.
En esta seccin se describe el tratamiento preliminar general de muestras
en las que hay que determinar metales,
segn las secciones 3110a 3500-Zn y con
algunas excepciones. Las tcnicas especiales de digestin para mercurio se recogen en las secciones 3112B.46 y c, y las de

3-6

MTODOS NORMALIZADOS

arsnico y selenio en las secciones 3114 y


3500-Se.
Cudese de no introducir metales en
las muestras durante el tratamiento preliminar. Durante el pre-tratamiento evtese el contacto con caucho, pinturas a
base de metales, humo de cigarrillos, servilletas de papel, as como todos los productos metlicos incluyendo los de acero
inoxidable, metal galvanizado y latn.
Las campanas de humos convencionales
pueden contribuir significativamente a la
contaminacin de la muestra, sobre todo
durante la digestin con cidos en recipientes abiertos. Las puntas de las pipe-

3030 B.

tas de plstico estn frecuentemente contaminadas con cobre, hierro, zinc y cadmio; antes de utilizarlas, sumrjanse en
HNO3 o HC1 2N durante varios das,
enjuagando despus con agua desionizada. Comprubese la pureza de los cidos
de calidad para reactivos utilizados para
conservacin, extraccin y digestin. Si
se encuentran concentraciones excesivas
de metal, hay que purificar los cidos por
destilacin o utilizar cidos ultrapuros.
Realcense pruebas con blancos en todas
las etapas de digestin y filtracin, aplicando las necesarias correcciones a los
resultados.

Filtracin preliminar

Si se trata de determinar metales disueltos o suspendidos, fltrese la muestra


en el momento de recogerla, con un dispositivo filtrante de plstico preacondicionado mediante vaco o presin y que
lleve un soporte de filtro de plstico o
TFE hacindola pasar por un filtro de
membrana (policarbonato o acetato de
celulosa) de 0,4 a 0,45 m de dimetro
de poro, prelavado y sin rejilla. Antes de
usarlo, fltrese un blanco de agua de calidad para reactivos, para asegurar la
ausencia de contaminacin. El preacondicionamiento del filtro y del dispositivo
del filtro se realiza enjuagando con 50 ml
de agua desionizada. Si el blanco del filtro contiene concentraciones significativas de metales, sumrjanse los filtros de
membrana en HC1 aproximadamente
0,5N O HNO3 1 + 1 (recomendado para
anlisis electrotrmico) y aclrese con
agua antes de usarlo.

ensyese el filtro para comprobar la


completa recuperacin de metales.
Si se ha de proceder a la digestin del
filtro en el caso de metales suspendidos,
regstrese el volumen filtrado e inclyase
un filtro en la determinacin del blanco.
Antes de filtrar, centrifguense las muestras muy turbias en tubos de plstico de
alta densidad o de TFE lavados con cido, a fin de reducir la carga sobre los
filtros. Las unidades filtrantes a presin
con agitacin se ensucian menos fcilmente que los filtros con vaco; fltrese a
una presin de 70 a 130 kPa. Despus de
la filtracin, acidlese el filtrado a pH 2
con HNO3 conc. y analcese directamente. Si se forma un precipitado al acidular,
llvese a cabo una digestin del filtrado
acidulado antes del anlisis, empleando
el Mtodo E. Retngase el filtro y somtase a digestin para determinacin directa de los metales suspendidos.

NOTA: Filtros diferentes presentan diferentes caractersticas de sorcin y filtracin; en el caso de anlisis de trazas,

PRECAUCIN: NO utilizar cido perclrico para la digestin de filtros de membrana

3-7

DETERMINACIN DE METALES

3030 C. Tratamiento preliminar de metales extrables por cido


Los metales extrables se adsorben ligeramente sobre material en partculas.
Debido a que puede resultar inevitable la
digestin de algunas muestras, habr de
operarse en condiciones estrictamente
controladas, a fin de obtener resultados
significativos y reproducibles. Mantnganse constantes el volumen de muestra,
el volumen de cido y el tiempo de contacto. Exprsense los resultados en metales extrables y especifquense las condiciones de extraccin.

3030 D.

En cuanto se toma la muestra, se acidula con 5 ml de HNO3 conc./l de muestra. Para preparar la muestra, mzclese
bien, psense 100 ml a un vaso o matraz
y adanse 5 ml de HC1 de elevada pureza 1 + 1. Calintese durante 15 minutos en bao de vapor. Fltrese a travs de
filtro de membrana, ajstese el volumen
del filtrado a 100 ml con agua y procdase al anlisis.

Digestin preliminar de metales

Con objeto de reducir la interferencia


de la materia orgnica y convertir el metal asociado a las partculas en una forma (normalmente el metal libre) que pueda determinarse por espectrometra de
absorcin atmica o espectroscopia de
plasma de acoplamiento inductivo, utilcese una de las tcnicas de digestin sealadas despus. Utilcese el mtodo de
digestin menos complejo que permita
alcanzar una recuperacin completa y
consistente, compatible con el mtodo
analtico y con el metal que se analiza.
El cido ntrico digerir la mayora de
las muestras en forma adecuada (seccin
3O3OE). El nitrato es una matriz aceptable tanto para la llama como para la ab-

sorcin atmica electrotrmica. Algunas


muestras pueden necesitar la adicin de
cido perclrico, clorhdrico o sulfrico
para una digestin completa. Estos cidos pueden interferir en el anlisis de algunos metales y todos ellos proporcionan una matriz ms pobre para anlisis
electrotrmico. Confrmese la recuperacin del metal para cada digestin y procedimiento analtico utilizado. Utilcese
la tabla 3030:1 como una gua para determinar los cidos que se pueden emplear
(adems de HNO3) para llegar a una digestin completa. Por regla general, el
HNO3 slo es adecuado en el caso de
muestras limpias o materiales que se oxidan con facilidad; la digestin con

TABLA 3030:I. CIDOS UTILIZADOS JUNTO CON HNO3 PARA PREPARACIN DE LA MUESTRA

MTODOS NORMALIZADOS

3-8

HNO3-H2SO4 o con HNO3-HC1 es adecuada para la materia orgnica fcilmente oxidable; en el caso de materia
orgnica o minerales de difcil oxidacin
es necesario emplear HNO3-HC1O4 o
HNO3-HF para la digestin. Si existen
grandes cantidades de materia orgnica,
es til una combustin seca.
Para determinar concentraciones de
Ag superiores a 0,03 mg/1, diluyase la
muestra hasta que su contenido sea inferior a 1 mg/1 de Ag y somtase a digestin siguiendo el mtodo 3O3OF.36.
Antese la tcnica de digestin empleada.
Las tcnicas de digestin con cidos
(seccin 3O3OE-I) conducen en general a
precisiones y sesgos comparables en la
mayora de tipos de muestras que se digieren en su totalidad con la tcnica empleada. Conviene utilizar un volumen
mnimo de cido debido a que los cidos
empleados aadirn metales a las muestras y a los blancos.
A continuacin se sugieren posibles
volmenes de muestras. Si el volumen
recomendado sobrepasa la capacidad de
la vasija de digestin, adase muestra al
avanzar la evaporacin.
Cuando las muestras se concentran
durante la digestin (por ejemplo > 100
ml de muestra empleada), determnese la
recuperacin de metal para cada matriz
digerida, con objeto de comprobar la validez del mtodo. El empleo de muestras
ms grandes har necesario utilizar ms
cido, lo que incrementara tambin la
concentracin de impurezas.
La precisin y el sesgo obtenidos con
la combustin seca (seccin 3O3OJ) son
muy variables, dependiendo del tipo de
muestra y del metal que se analiza. Emplese la combustin seca nicamente
para aquellas muestras que hayan demostrado precisin y sesgo aceptables.
Antense los resultados segn la siguiente pauta:
B
Concentracin de metal, mg/1 = A x
C

siendo:
A = concentracin del metal en la solucin
digerida, mg/1,
B = volumen final de la solucin digerida, ml,
y

C = tamao de la muestra, ml.

Preprense muestras slidas o lodos


lquidos con elevados contenidos de slidos, sobre una base ponderal. Mzclese
la muestra y psese una cantidad adecuada (normalmente 1 g de un lodo con 15
por 100 de slidos en total) a una vasija
de digestin previamente pesada. Vulvase a pesar y calclese el peso de la muestra. Sgase una de las tcnicas de digestin que se dan a continuacin. Antense
los resultados de peso en hmedo o peso
en seco, de la forma siguiente:
Concentracin de metal, mg/kg (peso hmedo)

Concentracin de metal, mg/kg (peso seco)

siendo:
A = concentracin de metal en la solucin digerida, mg/1,
B = volumen final de la solucin digerida, ml,
y

D = slidos totales, % (vase seccin 2540G).

DETERMINACIN DE METALES

3-9

Preprense siempre muestras de blancos de cido para cada tipo de digestin


realizada. La experiencia demuestra que
un blanco hecho con los mismos cidos y
sometido al mismo procedimiento de di-

3030 E.
1.

Digestin por cido ntrico

Instrumental

a) Placa caliente.
b) Matraces cnicos (erlenmeyer),
125 ml, o vasos Griffin, 150 ml, lavados
con cido y enjuagados con agua.

2. Reactivos
cido ntrico, HNO3 conc.

3. Procedimiento
Mzclese la muestra y psese un volumen adecuado de la misma (50 a 100 ml)
a un matraz erlenmeyer o a un vaso de
125 ml. Adanse 5 ml de HNO3 y un
poco de plato poroso, bolas de vidrio o
grnulos Hengar. Llvese a ebullicin
lenta y evaprese sobre placa caliente

3030 F.
1.

hasta el menor volumen posible (aproximadamente 10 a 20 ml) antes de que tenga lugar una precipitacin. Continese
calentando y aadiendo el HNO3 conc.
necesario para completar la digestin,
perceptible porque la solucin se hace
transparente y ligeramente coloreada. No
dejar que la muestra se seque durante la
digestin.
Recjanse con agua las paredes del
matraz o del vaso y fltrese entonces si es
necesario (vase seccin 3O3OB). Psese
el filtrado a un matraz volumtrico de
10 ml junto con dos partes de agua de
5 ml, aadiendo este lquido de enjuagado
al matraz volumtrico. Enfrese, diluyase
hasta la seal y mzclese cuidadosamente. Tmense porciones de esta solucin para las determinaciones del metal
requeridas. Alternativamente, tmese un
volumen mayor de muestra en todo el
procedimiento, para concentracin (vase 3030D).

Digestin por cido ntrico-cido clorhdrico

Instrumental
Vase 3030E.1.

2.

gestin que la muestra puede proporcionar la correccin de las impurezas presentes en los cidos, en el agua para reactivos o en el material de vidrio.

Reactivos

a) cido ntrico, HNO3 conc.


b) cido clorhdrico, 1 + 1.

3.

Procedimiento

a) HNO3/HCl en total: Psese a un


matraz o a un vaso un volumen medido
de muestra, bien mezclada y mantenida
con cido, apropiado a las concentraciones de metales esperadas (vase
3030E.16). Adanse 3 ml de HNO3
conc. Colquese el matraz o vaso sobre

3-10

MTODOS NORMALIZADOS

una placa caliente y evaprese con precaucin hasta menos de 5 ml, asegurndose de que la muestra no hierva ni
quede seca ninguna rea del fondo del
recipiente. Enfrese y adanse 5 ml
de HNO 3 conc. Cbrase el recipiente
con un vidrio de reloj y vulvase a colocar sobre la placa caliente. Aumntese la temperatura de la placa caliente
para dar lugar a un reflujo suave. Continese calentando, aadiendo ms cido
si es necesario, hasta completar la digestin (lo que queda indicado, por lo general, por un ligero color del digestato o
ausencia de cambio en su apariencia al
continuar el reflujo). Evaprese a menos
de 5 ml y enfrese. Adanse 10 ml de
HC1 1 + 1 y 15 ml de agua por 100 ml
de volumen final previsto. Calintese
15 minutos ms para disolver cualquier
posible precipitado o residuo. Enfrese, lvense recogiendo con agua las paredes

3030 G.
1.

b) HNO3/HCl recuperable: Para este


procedimiento de digestin, menos preciso, psese a un matraz o vaso un volumen medido de muestra bien mezclada y
mantenida en cido. Adanse 2 ml de
HNO3 1 + 1 y 10 ml de HC1 1 + 1 y
calintese en bao de vapor o sobre placa caliente hasta que el volumen se reduzca a unos 25 ml, asegurndose de que
la muestra no hierva. Enfrese y fltrese
para eliminar la materia insoluble o bien
centrifguese o djese sedimentar durante toda la noche. Ajstese el volumen a
100 ml y mzclese.

Digestin por cido ntrico-cido sulfrico

Instrumental
Vase 3030E.1

2. Reactivos
a) Solucin de indicador naranja de
metilo.
b) Acido ntrico, HNO3 conc.
c) cido sulfrico, H2SO4 conc.
3.

del vaso y el vidrio de reloj y fltrese para


eliminar el material insoluble que podra
obstruir el nebulizador. Alternativamente, centrifguese o djese sedimentar
durante la noche. Ajstese a un volumen
predeterminado basndose en las concentraciones de metales esperadas.

Procedimiento

Mzclese la muestra y llvese con la


pipeta un volumen adecuado a un matraz o a un vaso (vase 3030E.1b). Si la
muestra no est ya acidulada, acidlese
con H2SO4 conc. hasta punto final con
naranja de metilo y adanse 5 ml de
HNO3 concentrado y un poco de plato
poroso, bolas de vidrio o grnulos Hengar. Llvese a ebullicin lenta sobre pla-

ca caliente y evaprese hasta 15 a 20 ml.


Adanse 5 ml de HNO3 conc. y 10 ml
de H2SO4 conc. Evaprese sobre placa
caliente hasta la aparicin de humos blancos de SO3. Si la solucin no es transparente, adanse 10 ml de H2SO4 conc.
y reptase la evaporacin hasta la aparicin de humos de SO3. Calintese para
eliminar todo el HNO3 antes de continuar el tratamiento. Cuando la solucin
es transparente y no aparecen humos parduzcos, todo el HNO3 estar eliminado.
No dejar que la muestra se seque durante la digestin.
Enfrese y diluyase con agua hasta
50 ml aproximadamente. Calintese hasta
instantes prximos a la ebullicin con
objeto de disolver las sales que sean casi
insolubles. Fltrese si es necesario, compltese entonces el procedimiento tal
como se indica en la seccin 3O3OE.3
desde que comienza con Psese el filtrado....

DETERMINACIN DE METALES

3030 H.
1.

Digestin con cido ntrico-cido perclrico

Instrumental

Vase 3030E.1. Se necesitan adems


los siguientes:
a) Pantalla de seguridad.
b) Gafas protectoras.
2.

Reactivos

a) cido ntrico, HNO3 conc.


b) cido perclrico, HC1O4.
c) Solucin acuosa de indicador naranja de metilo.
d) Solucin de acetato de amonio: preparada disolviendo 500 g de NH4C2H3O2
en 600 ml de agua.
3.

3-11

Procedimiento

PRECAUCIN: Las mezclas de HCIOA y


materia orgnica calentadas pueden explotar violentamente. Evtese este riesgo
tomando las siguientes precauciones: a)
no aadir HCIO4 a una solucin caliente
que contenga materia orgnica: b) tratar
siempre previamente con HNO3 las muestras que contengan materia orgnica antes
de la adicin de HCIO4; c) evitar la repetida formacin de humos trabajando en la
vitrina (para operaciones de rutina basta
conectar la trompa de agua a un extractor
de humos de vidrio*. Existen en el comercio campanas extractoras de humos en
acero inoxidable con una adecuada instalacin de lavado con agua, que son aceptables cuando se utiliza HCIO4.), y d) no
evaporar nunca a sequedad las muestras
que se estn digiriendo con HCIO4.

* Tal como el que se puede adquirir en GFS Chemical Co, Columbus, Ohio.

Mzclese la muestra y psese un volumen apropiado de la misma a un matraz


o vaso adecuados (vase 3030E.1b). Si la
muestra no est ya acidulada, acidlese
con HNO3 conc. hasta punto final con
naranja de metilo, adanse 5 ml ms
de HNO3 y un poco de plato poroso o bolas de vidrio y evaprese sobre placa caliente hasta 15 a 20 ml. Adanse 10 ml
de HNO3 conc. y 10 ml de HC1O4 conc,
enfriando el matraz o el vaso entre las
adiciones. Evaprese suavemente sobre
placa caliente hasta que aparezcan humos blancos densos de HC1O4. Si la solucin no es transparente, se cubre el recipiente con un vidrio de reloj y se mantiene en ebullicin hasta que se hace
transparente. Si es necesario, adanse
10 ml de HNO3 conc. para completar
la digestin. Enfrese, diluyase hasta 50 ml
aproximadamente con agua y llvese a
ebullicin para expulsar el cloro o los
xidos de nitrgeno. Fltrese y compltese el procedimiento siguiendo lo sealado en 3O3OE.3, comenzando por Psese el filtrado....
En el caso de la determinacin de plomo en presencia de cantidades elevadas
de sulfato (por ejemplo, determinacin de
Pb en cenizas volantes de centrales trmicas) hay que disolver el precipitado de
PbSO4, segn la pauta siguiente: Adanse 50 ml de solucin de acetato amnico al matraz o vaso en el que se ha
llevado a cabo la digestin y calintese
hasta ebullicin incipiente. Hgase girar
de cuando en cuando el recipiente para
mojar todas las superficies interiores y
disolver cualquier posible depsito. Colquese de nuevo el filtro y hgase pasar
lentamente la solucin a su travs. Psese el filtrado a un matraz volumtrico
de 100 ml. enfrese, diluyase hasta la seal, mzclese cuidadosamente y resrvese
para la determinacin de plomo.

3-12

MTODOS NORMALIZADOS

3030 I.
1.

Digestin por cido perclrico-cido fluorhdrico

Instrumental

a) Placa caliente.
b) Vasos de TFE, 250 ml, lavados con
cido y enjuagados con agua.

2.

Reactivos

a) cido ntrico, HNO3 conc. y 1 + 1.


b) cido perclrico, HNO4.
c) cido fluorhdrico, HF, 48 a 51 por
100.

3.

Procedimiento

PRECAUCIN: Vanse las precauciones de


3030H para utilizar el HCIO4; maniplese

3030 J.

con mucho cuidado el HF proporcionando


una ventilacin adecuada, sobre todo a la
solucin calentada. Evtese cualquier contacto con la piel. En el caso de quemaduras
con HF hay que solicitar ayuda mdica.
Mzclese la muestra y psese un volumen adecuado de la misma a un vaso
de TFE de 250 ml. Adase un poco de
plato poroso y llvese a ebullicin lenta.
Evaprese sobre placa caliente hasta 15 a
20 ml. Adanse 12 ml de HNO, conc. y
evaprese hasta casi sequedad. Reptanse
la adicin de HNO3 y la evaporacin.
Djese enfriar la solucin, adanse 20 ml
de HC1O4 y 1 ml de HF y elvese a
ebullicin hasta que la solucin se hace
transparente y han aparecido humos
blancos de HC1O4. Enfrese, adanse
50 ml de agua aproximadamente y procdase como se indica en 3O3OE.3, comenzando por Psese el filtrado....

Combustin seca

1. Instrumental
Vanse secciones 2540B.2 y 2540C.2.
2. Procedimiento
Mzclese la muestra y psese un volumen adecuado de la misma a un evaporador de platino o de vidrio de alto contenido en slice*. Evaprese a sequedad
en un bao de vapor. Psese el evapora-

* Vycor, producto de Corning Glass Works, Corning, Nueva York o equivalente.

dor a un horno de mufla y calintese la


muestra hasta obtener una ceniza blanca.
Si se van a determinar elementos voltiles, mantngase la temperatura entre 400
y 450 C. Si slo se va a determinar sodio, llvese a cabo la combustin seca de
la muestra hasta una temperatura de
600 C. Disulvase la ceniza en una cantidad mnima de HNO3 conc. y agua caliente. Fltrese la muestra diluida y ajstese a volumen conocido, preferiblemente, de modo que la concentracin final de HNO3 sea aproximadamente de
1 por 100.
Tmense porciones de esta solucin
para la determinacin de metales.

3-13

DETERMINACIN DE METALES

3110 DETERMINACIN DE METALES POR


ESPECTROMETRA DE ABSORCIN ATMICA*
Los requisitos para determinar metales
por espectrometra de absorcin atmica
varan con el metal y/o con la concentracin que se determina, por lo que el mtodo se presenta de la forma siguiente:
Seccin 3111, Determinacin de metales por espectrometra de absorcin atmica de llama, que abarca:
Determinacin de antimonio, bismuto, cadmio, calcio, cesio, cromo, cobalto, cobre, oro, iridio, hierro, plomo,
litio, magnesio, manganeso, nquel, paladio, platino, potasio, rodio, rutenio, plata, sodio, estroncio, talio, estao y zinc
por aspiracin directa en una llama de
aire-acetileno (311 IB),
Determinacin de bajas concentraciones de cadmio, cromo, cobalto, cobre,
hierro, plomo, manganeso, nquel, plata
y zinc por quelacin con pirrolidin ditiocarbamato de amonio (PDCA), extraccin con metil isobutil cetona (M1BC) y

* Aprobado por el Standard Methods Committee,


1988.

aspiracin en llama de aire-acetileno


(3111C),
Determinacin de aluminio, bario,
berilio, molibdeno, osmio, renio, silicio,
torio, titanio y vanadio por aspiracin
directa en llama de xido nitroso-acetileno (3111D), y
Determinacin de bajas concentraciones de aluminio y berilio por quelacin
con 8-hidroxiquinolena, extraccin con
MIBC y aspiracin en una llama de xido nitroso-acetileno (3111E).
La seccin 3112 cubre la determinacin de mercurio por la tcnica del vapor
fro.
La seccin 3113 se ocupa de la determinacin de microcantidades de aluminio, antimonio, arsnico, bario, berilio,
cadmio, cromo, cobalto, cobre, hierro,
plomo, manganeso, molibdeno, nquel,
selenio, plata y estao por espectrometra de absorcin atmica electrotrmica.
La seccin 3114 se refiere a la determinacin de arsnico y selenio por transformacin de los mismos en sus hidruros y
aspiracin en una llama de argn-hidrgeno o de nitrgeno-hidrgeno.

3-14

MTODOS NORMALIZADOS

3111 DETERMINACIN DE METALES POR


ESPECTROMETRA DE ABSORCIN ATMICA DE LLAMA*
3111 A.
1.

Principios

La espectrometra de absorcin atmica


se parece a la fotometra de llama de
emisin en que la muestra es aspirada en
una llama y atomizada. La principal diferencia consiste en que en la fotometra de
llama se mide la cantidad de luz emitida,
mientras que en la espectrometra de absorcin atmica se dirige un rayo luminoso a travs de una llama a un monocromador y sobre un detector que mide
la cantidad de luz absorbida por el elemento atomizado en la llama. Para determinados metales, la absorcin atmica presenta una sensibilidad superior a la
emisin de llama. Como cada metal tiene
su propia longitud de onda de absorcin
caracterstica, se utiliza como fuente luminosa una lmpara compuesta de dicho
elemento; esto proporciona un mtodo
relativamente libre de interferencias espectrales o de radiacin. La cantidad de
energa absorbida en la llama a una longitud de onda caracterstica es proporcional a la concentracin del elemento en
la muestra, en un intervalo de concentraciones limitado. La mayor parte de los
instrumentos de absorcin atmica estn
equipados para funcionar tambin en la
forma de emisin.
2.

Seleccin del mtodo


Vase seccin 3110.

* Aprobado por el Standard Methods Committee,


1989.

Introduccin
3.

Interferencias

a) Interferencia qumica: Muchos


metales se pueden determinar por aspiracin directa de la muestra en una llama
de aire-acetileno. La interferencia ms
problemtica es la llamada qumica,
que est originada por la ausencia de
absorcin de tomos unidos en combinacin molecular en la llama. Tal dificultad
puede aparecer cuando la llama no es lo
bastante caliente para disociar las molculas o cuando el tomo disociado se
oxida de inmediato, dando un compuesto que no se disocia a la temperatura de
la llama. Estas interferencias pueden reducirse o eliminarse aadiendo elementos o compuestos especficos a la solucin de la muestra. Por ejemplo, la interferencia de fosfato en la determinacin de
magnesio puede salvarse aadiendo lantano. Asimismo, la introduccin de calcio elimina la interferencia de slice en la
determinacin de manganeso. Sin embargo, el silicio y metales tales como aluminio, bario, berilio y vanadio requieren la
llama de xido nitroso-acetileno de mayor temperatura para disociar sus molculas. La llama de xido nitroso-acetileno tambin puede ser til para reducir al
mnimo determinados tipos de interferencias qumicas observadas con la llama
de aire-acetileno. Por ejemplo, la interferencia provocada por concentraciones
elevadas de fosfato en la determinacin
de calcio con llama de aire-acetileno no
tiene lugar con la llama de xido nitrosoacetileno.
Las extracciones con MIBC que emplean APDC (3111C) son muy tiles en

DETERMINACIN DE METALES

el caso de interferencias de matrices salinas, por ejemplo, en agua de mar. Este


procedimiento tambin concentra la
muestra de manera que se amplan los
lmites de deteccin.
Las salmueras y el agua del mar se
pueden analizar por aspiracin directa,
pero se recomienda una dilucin de la
muestra. La aspiracin de soluciones que
contienen concentraciones elevadas de
slidos disueltos originan formaciones
slidas sobre el cuerpo del mechero. Esto
requiere el apagado frecuente de la llama
y la limpieza del cuerpo del mechero.
Utilcese una correccin del fondo, preferiblemente, cuando se analizan aguas con
un contenido en slidos por encima de
un 1 por 100, sobre todo en el caso de
que la lnea de resonancia primaria del
elemento que interesa se encuentre por
debajo de 240 nm. Cuando se analizan
salmueras y agua de mar es necesario
realizar comprobaciones ms frecuentes
de las recuperaciones para asegurar la
precisin de los resultados en estas matrices concentradas y complejas.
El bario y otros metales se ionizan en
la llama, reducindose de esta forma la
poblacin (potencialmente absorbente)
del estado de base. La adicin de un exceso de un catin (sodio, potasio o litio)
con ionizacin similar o inferior resolver el problema. La longitud de onda de
mxima absorcin para el arsnico es
193,7 nm y para selenio 196,0 nm, longitudes de onda a las cuales la llama de
aire-acetileno absorbe intensamente. La
sensibilidad para el arsnico y el selenio
puede ser mejorada convirtiendo ambos
elementos en sus hidruros gaseosos y analizndolos en una llama de nitrgenohidrgeno o una llama de argn-hidrgeno con tubo de cuarzo (vase seccin
3114).
b) Correccin de fondo: La absorcin
molecular y la difusin de la luz causadas
por partculas slidas en la llama pueden
conducir a valores de absorcin excesivamente altos que dan como resultado

3-15

errores positivos. Cuando tales fenmenos ocurren, es necesaria una correccin


de fondo para obtener valores precisos.
Utilcese uno de estos tres tipos de correccin de fondo: de fuente continua, de
Zeeman o correccin de Smith-Hieftje.
1) Correccin de fondo de fuente
continua: Un corrector de fondo de fuente continua utiliza una lmpara de ctodo hueco lleno de hidrgeno con un ctodo metlico o una lmpara de arco de
deuterio. Cuando la lmpara de ctodo
hueco de fuente de lneas y la fuente continua estn colocadas en el mismo trayecto ptico y en el mismo intervalo de
tiempo, el fondo de la banda ancha de la
seal elemental se sustrae electrnicamente y la seal resultante queda compensada en cuanto al fondo.
Tanto la lmpara de ctodo hueco lleno de hidrgeno como la lmpara de
arco de deuterio tienen intensidades ms
bajas que la lmpara de ctodo hueco de
fuente de lneas o que la lmpara de descarga sin electrodos. Para obtener una
correccin vlida, adptense las intensidades de la fuente continua con la lmpara de ctodo hueco de fuente de lneas
o la lmpara de descarga sin electrodos.
La adaptacin puede causar una disminucin de la intensidad de la fuente de
lneas o un incremento de la anchura de
rendija; estas medidas tienen como inconvenientes la elevacin del lmite de
deteccin y la posibilidad de ocasionar la
no linealidad de la curva de calibracin.
La correccin del fondo utilizando un
corrector de fuente continua es susceptible de interferencias provenientes de
otras lneas de absorcin en la anchura
de banda del espectro. Una absorcin
atmica significativa de la radiacin de
fuente continua por elementos distintos
al que se determina da lugar a una correccin inadecuada. Cuando se utiliza
una lmpara de ctodo hueco de fuente
de lneas sin correccin del fondo, la presencia de una lnea de absorcin de otro
elemento en la anchura de banda del es-

3-16

pectro no ocasionar interferencia a menos que solape la lnea que interesa.


La correccin del fondo de fuente continua no eliminar el solapamiento del
espectro de absorcin directa, en el caso
de que un elemento distinto al que se
determina sea capaz de absorber la radiacin de lnea del elemento que se estudia.
2) Correccin del fondo de Zeeman:
Esta correccin se basa en el principio de
que un campo magntico divide la lnea
del espectro en dos haces luminosos polarizados linealmente, en direcciones paralela y perpendicular al campo magntico. Uno es el llamado componente pi (n)
y el otro el componente sigma (a). Estos
dos haces luminosos tienen exactamente
la misma longitud de onda y difieren slo
en el plano de polarizacin. La lnea n
ser absorbida tanto por los tomos del
elemento que interesa como por el fondo
originado por la absorcin de banda ancha y difusin de la luz de la matriz de la
muestra. La lnea a ser nicamente absorbida por el fondo.
La correccin del fondo de Zeeman
proporciona una correccin del fondo
precisa a niveles de absorcin mucho ms
altos que los conseguidos con sistemas
de correccin de fondo de fuente continua. Tambin elimina virtualmente la
posibilidad de error proveniente del fondo estructurado. Al no necesitarse fuentes luminosas adicionales, se eliminan las
limitaciones de alineamiento e intensidad
que se dan al emplear fuentes continuas.
Las ms notables desventajas del mtodo de Zeeman son su reducida sensibilidad para algunos elementos, su intervalo lineal reducido y un cierto efecto de
inversin por el que la absorbancia de
algunos elementos comienza a decrecer a
concentraciones elevadas, dando lugar a
una curva de calibracin de dos lados.
3) Correccin del fondo de SmithHieftje: Esta correccin se basa en que la
absorbancia medida para un elemento
especfico se reduce al incrementarse la

MTODOS NORMALIZADOS

corriente que llega a la lmpara de ctodo hueco, mientras que la absorcin de


sustancias absorbentes no especficas
permanece idntica en todos los niveles
de corriente. Cuando se aplica este mtodo, se sustrae la absorbancia con corriente de alto amperaje de la absorbancia
con corriente de bajo amperaje. En estas
condiciones, se sustrae y corrige la absorbancia debida a fondo no especfico.
La correccin del fondo de SmithHieftje proporciona una serie de ventajas
sobre la correccin de fuente continua.
Con ella se puede efectuar una correccin precisa en niveles de absorbancia
ms altos, eliminndose virtualmente el
error de fondo estructurado. En algunos
casos tambin se pueden eliminar las
interferencias espectrales. Lo que an no
ha llegado a establecerse es la utilidad de
la correccin de fondo de Smith-Hieftje
con lmparas de descarga sin electrodos.
4. Sensibilidad, lmites de deteccin
e intervalos ptimos de concentracin
La sensibilidad de la espectrometra de
absorcin atmica de llama se define
como la concentracin de metal que produce una absorcin de 1 por 100 (una absorbancia de aproximadamente 0,0044).
El lmite de deteccin del instrumento se
define aqu como la concentracin que
produce una absorcin equivalente al
doble de la magnitud de la fluctuacin
del fondo. La sensibilidad y los lmites de
deteccin varan con el instrumento, el
elemento determinado, la complejidad de
la matriz y la tcnica seleccionada. El
intervalo de concentracin ptimo se extiende normalmente entre la concentracin de varias veces la sensibilidad hasta
la concentracin a la cual la curva de
calibracin empieza a ser plana. Para
conseguir los mejores resultados conviene utilizar concentraciones de muestras y
patrones dentro del intervalo ptimo de
concentraciones del espectrmetro. Vea-

DETERMINACIN DE METALES

3-17

TABLA 3111:I. MRGENES DE CONCENTRACIN DE ABSORCIN ATMICA CON ABSORCIN ATMICA


DE ASPIRACIN DIRECTA

se la tabla 3111.I, que indica los intervalos de concentraciones medibles con


atomizacin convencional. En muchos
casos, el intervalo de concentracin mostrado en la tabla 3111.I puede ser prolongado hacia abajo extendiendo la escala o integrando la seal de absorcin un

largo tiempo. El intervalo puede prolongarse hacia arriba por dilucin, utilizando una longitud de onda menos sensible,
haciendo girar el cuerpo del mechero o
utilizando un microprocesador para linealizar la curva de calibracin a altas
concentraciones.

MTODOS NORMALIZADOS

3-18

5.

Preparacin de patrones

Preprense soluciones patrn de concentraciones conocidas de metal en agua


con una matriz similar a la de la muestra.
Utilcense patrones que horquillen la
concentracin de muestra esperada y que
estn dentro del intervalo de trabajo del
mtodo. Deben prepararse patrones muy
diluidos a partir de las soluciones de reserva con concentraciones superiores a
500 mg/1. Las soluciones patrn de reserva pueden obtenerse de diversas fuentes
comerciales. Se pueden preparar tambin
utilizando materiales de referencia del
National Institute of Standards and
Technology de los Estados Unidos,
(NIST, antes National Bureau of Standards) o por los procedimientos descritos
en las siguientes secciones.
Cuando se trata de muestras que contienen concentraciones variables y elevadas de materiales de la matriz, se deben
hacer similares los iones principales en la
muestra y en el patrn diluido. Si la matriz de la muestra es compleja y los patrones no pueden adaptarse con precisin a sus componentes, utilcese el mtodo de adiciones del patrn, 3113B.4d2),
para corregir los efectos de la matriz. Si
se utiliza digestin, los patrones deben
someterse al mismo proceso de digestin
que las muestras.

6.

Instrumental

a) El espectrmetro de absorcin atmica consiste en una fuente luminosa que


emite el espectro de lneas de un elemento (lmpara de ctodo hueco o lmpara
de descarga sin electrodos), un dispositivo para vaporizar la muestra (normalmente una llama), medio de aislamiento
de la lnea de absorcin (monocromador
o filtro y rejilla ajustable) y un detector
fotoelctrico con su equipo electrnico
de amplificacin y medida asociado.
b) Mechero: El tipo ms corriente

consiste en una premezcla que introduce


el chorro pulverizado en una cmara de
condensacin para eliminar las gotas
grandes. El mechero puede llevar un
cuerpo convencional con una sola ranura; un cuerpo Boling que puede preferirse
para una aspiracin directa con llama de
aire-acetileno, o un cuerpo especial para
utilizar con xido nitroso y acetileno.
c) Lectura de salida: La mayora de
los instrumentos van equipados con un
mecanismo de lectura de salida digital o
indicador de cero. Los instrumentos ms
modernos llevan microprocesadores capaces de integrar las seales de absorcin
en el tiempo y linealizar la curva de calibracin a altas concentraciones.
d) Lmparas: Utilcese una lmpara
de ctodo hueco o una lmpara de descarga sin electrodos (LDE). Emplese
una lmpara para cada elemento que se
mide. Las lmparas de ctodo hueco para varios elementos dan por lo general
una menor sensibilidad que las lmparas
de un solo elemento. Las LDE tardan un
cierto tiempo en calentarse y estabilizarse.
e)

Vlvulas

reductoras

de

presin:

Mantnganse los suministros de combustible y oxidante a presiones algo ms altas


que la presin controlada de funcionamiento del instrumento empleando vlvulas reductoras. Utilcese una vlvula
reductora separada para cada gas.
f) Tubo de ventilacin: Colquese un
tubo de ventilacin de aproximadamente
15 a 30 cm por encima del mechero para
dejar salir los humos y vapores de la
llama. Esta precaucin protege al personal del laboratorio frente a los vapores
txicos, protege al instrumento de los vapores corrosivos y evita que la estabilidad de la llama se vea afectada por las
corrientes de la habitacin. Se recomienda un regulador de tiro o un ventilador
de velocidad variable para modular el
flujo de aire y evitar perturbaciones de la
llama. Seleccinese el tamao del ventilador con objeto de obtener el flujo de aire
recomendado por el fabricante del ins-

3-19

DETERMINACIN DE METALES

TABLA 3111:II. DATOS DE PRECISIN Y SESGO INTERLABORATORIOS PARA MTODOS DE ABSORCIN


ATMICA. ASPIRACIN DIRECTA Y METALES EXTRADOS

truniento. En los laboratorios en los que


exista contaminacin del aire en forma
de partculas pesadas, se deben utilizar
instalaciones de laboratorio limpio (seccin 3010C).

7. Garanta de calidad/
control de calidad
En las tablas 3111:II y III se muestran
algunos datos especficos sobre la preci-

3-20

MTODOS NORMALIZADOS

TABLA 3111:III. PRECISIN DE UN SOLO OPERADOR Y NIVELES DE CONTROL RECOMENDADOS PARA


MTODOS DE ABSORCIN ATMICA. ASPIRACIN DIRECTA Y METALES EXTRADOS

sin y el sesgo que pueden obtenerse con


los mtodos tratados.
Analcese un blanco entre las lecturas
de la muestra y el patrn para comprobar la estabilidad de la lnea de base.
Volver al cero cuando sea necesario.
Adase a una muestra de cada diez (o
una muestra de cada grupo de muestras
si se analizan menos de diez) una cantidad conocida del metal que interesa y
vulvase a analizar para confirmar la recuperacin. La cantidad de metal aadida deber ser aproximadamente igual a
la cantidad encontrada. Si hay poco me-

tal, adase una cantidad cercana a la


media del intervalo lineal del ensayo. La
recuperacin del metal aadido deber
estar entre 85 y 115 por 100.
Analcese una solucin patrn adicional despus de cada 10 muestras o con
cada grupo de muestras, aunque sean
menos, con objeto de confirmar que el
ensayo est bajo control. En la tabla
3111:III se muestran las concentraciones
recomendadas de patrones para ser utilizados, lmites de aceptabilidad y los datos de precisin registrados por un solo
operador.

3-21

DETERMINACIN DE METALES

8. Referencias
1.

2.

3.

4.

9.

AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS . 1986. Annual Book of ASTM Standards, Volume 11.01, Water and Environmental Technology. American Soc. Testing
& Materials, Filadelfia, Pennsylvania.
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AND W ELFARE . 1970. Water Metals No. 6,
Study No. 37. U. S. Public Health Serv.
Publ. No. 2029, Cincinnati, Ohio.
U. S. D EPARTMENT H EALTH , E DUCATION
AND W ELFARE . 1968. Water Metals No. 4,
Study No. 30. U. S. Public Health Serv.
Publ. No. 999-UTH-8, Cincinnati, Ohio.
U.S. ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY.
1983. Methods for Chemical Analysis of Water and Wastes. Cincinnati, Ohio.

Bibliografa

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of Atomic Absorption. Advan. Chem. Ser.

3111 B.
1.

No. 73, Div. Water, Air & Waste Chemistry,


American Chemical Soc, Washington, D.C.
RAMREZ-MUOZ, J. 1968. Atomic Absorption
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SLAVIN, W. 1968. Atomic Absorption Spectroscopy. John Wiley & Sons, Nueva York.
PAUS, P. E. 1971. The application of atomic absorption spectroscopy to the analysis of natural waters. Atomic Absorption Newsletter
10-69.
EDIGER, R. D. 1973. A review of water analysis
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Newsletter 12:151.
PAUS, P. E. 1973. Determination of some heavy
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264:118.
BURRELL, D. C. 1975. Atomic Spectrometric
Analysis of Heavy-Metal Pollutants in Water,
Ann Arbor Science Publishers, Inc., Ann Arbor, Michigan.

Mtodo directo de llama de aire-acetileno

Discusin general

Este mtodo es aplicable a la determinacin de antimonio, bismuto, cadmio,


calcio, cesio, cromo, cobalto, cobre, oro,
iridio, hierro, plomo, litio, magnesio,
manganeso, nquel, paladio, platino, potasio, rodio, rutenio, plata, sodio, estroncio, talio, estao y zinc.
2. Instrumental
Espectrmetro de absorcin atmica y
equipo asociado: Vase seccin 3111A.6.
Utilcese el quemador recomendado por
el fabricante.
3. Reactivos
a) Aire, purificado y secado a travs
de un filtro apropiado que elimina aceite,
agua y otras sustancias extraas. La

fuente puede ser un compresor o gas embotellado comercial.


b) Acetileno, calidad comercial estndar. Se evitar que la acetona, siempre
existente en los cilindros de acetileno, entre y estropee el cuerpo del mechero
reemplazando un cilindro cuando su presin de acetileno haya cado a 689 kPa
(100 psi).
c) Agua libre de metales: Utilcese
agua libre de metales para preparar todos los reactivos y como agua de dilucin. Preprese agua libre de metales desionizando el agua del grifo y/o utilizando uno de los siguientes procedimientos,
segn la concentracin de metal en la
muestra: destilacin simple, bidestilacin
o sub-ebullicin. Comprubese siempre
el agua desionizada o destilada para determinar si el elemento que interesa est
presente en cantidades traza. (PRECAUCIN: Si la fuente de agua contiene Hg u
otros metales voltiles, puede no ser suficiente el agua destilada o bidestilada para

3-22

anlisis de trazas debido a que estos metales destilan con el agua. En estos casos
emplese la sub-ebullicin para preparar
agua libre de metales.)
d) Solucin de calcio: Disulvanse
630 mg de carbonato de calcio, CaCO3,
en 50 ml de HC1 1 + 5. Llvese a ebullicin suave si es necesario, para obtener
una disolucin completa. Enfrese y diluyase con agua hasta 1.000 ml.
e) cido clorhdrico. HC1, al 1 por
100, 10 por 100, 20 por 100, 1 + 5 y
1 + 1 y conc.
f) Solucin de lantano: Disulvanse
58,65 g de xido de lantano, La2O3, en
250 ml de HC1 conc. Adase el cido
lentamente hasta que el material se ha
disuelto, diluyendo despus con agua
hasta 1.000 ml.
g) Perxido de hidrgeno, al 30 por
100.
h) cido ntrico, HNO3, al 2 por 100,
1 + 1 y conc.
i) Agua regia: Obtenida con tres volmenes de HC1 conc. y un volumen de
HNO3 conc.
j) Soluciones patrn de metales: Preprense una serie de soluciones patrn
de metales en un intervalo ptimo de
concentraciones por dilucin apropiada
de las siguientes soluciones de metales de
reserva con agua que contiene 1,5 ml de
HNO3 conc. Squense cuidadosamente
los reactivos antes de emplearlos. Es necesario utilizar reactivos de la mxima
pureza. Si se trata de hidratos, utilcense
reactivos recientes.
1) Antimonio: Disulvanse 0,2669 g
de K(SbO)C4H4O6 en agua, adanse
10 ml de HC1 1 + 1 y diluyase con agua
hasta 1.000 ml; 1,00 ml = 100 g Sb.
2) Bismuto: Disulvanse 0,100 g de
metal bismuto en un volumen mnimo
de HNO3 1 + 1. Diluyase a 1.000 ml
con HNO3 al 2 por 100 (v/v); 1,00 ml =
100 g Bi.
3) Cadmio: Disulvanse 0,100 g de
metal cadmio en 4 ml de HNO3 conc.
Adanse 8,0 ml de HNO3 conc. y dilu-

MTODOS NORMALIZADOS

yase con agua hasta 1.000 ml; 1,00 ml =


100 g Cd.
4) Calcio: Suspndanse 0,2497 g de
CaCO3 (secado a 180 durante 1 hora
antes de pesar) en agua y disulvase con
mucha precaucin utilizando una cantidad mnima de HNO3 1 + 1. Adanse 10,0 ml de HNO3, conc. y diluyase
con agua hasta 1.000 ml; 1,00 ml =
100 g Ca.
5) Cesio: Disulvanse 0,1267 g de
cloruro de cesio, CsCl, en 1.000 ml de
agua; 1,00 ml = 100 g Cs.
6) Cobalto: Disulvanse 0,1000 g de
metal cobalto en una cantidad mnima
de HNO3 1 + 1. Adanse 10,0 ml de
HC1 1 + 1 y diluyase con agua hasta
1.000 ml; 1,00 ml = 100 g Co.
7) Cobre: Disulvanse 0,100 g de metal cobre en 2 ml de HNO3 conc, adanse 10,0 ml de HNO3 conc. y diluyase con agua hasta 1.000 ml; 1,00 ml =
100 g Cu.
8) Cromo: Disulvanse 0,1923 g de
CrO3 en agua. Cuando la solucin es
completa, acidlese con 10 ml de HNO3
conc. y diluyase con agua hasta 1.000 ml;
1,00 ml = 100 g Cr.
9) Estao: Disulvase 1,000 g de metal estao en 100 ml de HC1 conc. y diluyase con agua hasta 1.000 ml; 1,00 ml =
1,00 mg Sn.
10) Estroncio: Suspndanse 0,1685 g
de SrCO3 en agua y disulvanse con precaucin con una cantidad mnima de
HNO3 1 + 1. Adanse 10,0 ml de
HNO3 conc. y diluyase con agua hasta
1.000 ml; 1 ml = 100 g Sr.
11) Hierro: Disulvanse 0,100 g de
alambre de hierro en una mezcla de 10 ml
de HC1 1 + 1 y 3 ml de HNO3 conc.
Adanse 5 ml de HNO3 conc. y diluyase con agua hasta 1.000 ml; 1,00 ml =
100 g Fe.
12) Iridio: Disulvanse 0,1147 g de
cloroiridato de amonio, (NH4)2IrCl6, en
un volumen mnimo de HC1 al 1 por 100
(v/v) y diluyase con HC1 al 1 por 100
(v/v) hasta 100 ml; 1,00 ml = 500 g Ir.

DETERMINACIN DE METALES

13) Litio: Disulvanse 0,5323 g de


carbonato de litio, Li2CO3, en un volumen mnimo de HNO3 1 + 1. Adanse 10,0 ml de HNO3 conc. y diluyase
con agua hasta 1.000 ml; 1,00 ml =
100 g Li.
14) Magnesio: Disulvanse 0,1658 g
de MgO en una cantidad mnima de
HNO3 1 + 1. Adanse 10 ml de HNO3
conc. y diluyase con agua hasta 1.000 ml;
1,00 ml = 100 g Mg.
15) Manganeso: Disulvanse 0,1000 g
de metal manganeso en 10 ml de HC1
conc. mezclado con 1 ml de HNO3 conc.
Diluyase con agua hasta 1.000 ml; 1,00 ml
= 100 g Mn.
16) Nquel: Disulvanse 0,1000 g de
metal nquel en 10 ml de HNO3 conc.
caliente, enfrese y diluyase con agua hasta 1.000 ml; 1,00 ml = 100 g Ni.
17) Oro: Disulvanse 0,100 g de metal oro en un volumen mnimo de agua
regia. Evaprese a sequedad, disulvase
el residuo en 5 ml de HC1 conc, enfrese y diluyase con agua hasta 1.000 ml;
1,00 ml = 100 g Au.
18) Paladio: Disulvanse 0,100 g de
alambre de paladio en un volumen mnimo de agua regia y evaprese justo hasta
sequedad. Adanse 5 ml de HC1 conc. y
25 ml de agua y calintese hasta completar la disolucin. Diluyase con agua hasta 1.000 ml; 1,00 ml = 100 g Pd.
19) Plata: Disulvanse 0,1575 g de
nitrato de plata, AgNO3, en 100 ml de
agua, adanse 10 ml de HNO3 conc.
y llvese hasta 1.000 ml; 1,00 ml =
100 g Ag.
20) Platino: Disulvanse 0,100 g de
metal platino en un volumen mnimo de
agua regia y evaprese a sequedad. Adanse 5 ml de HC1 conc. y 0,1 g de NaCl
y evaprese de nuevo a sequedad. Disulvase el residuo en 20 ml de HC1 1 + 1
y diluyase con agua hasta 1.000 ml;
1,00 ml = 100 g Pt.
21) Plomo: Disulvanse 0,1598 g de
nitrato de plomo Pb(NO3)2, en una cantidad mnima de HNO3 1 + 1, adanse

3-23

10 ml de HNO3 conc. y diluyase con agua


hasta 1.000 ml; 1,00 ml = 100 g Pb.
22) Potasio: Disulvanse 0,1907 g de
cloruro de potasio, KC1 (secado a
110C) en agua y llvese hasta 1.000 ml;
1,00 ml = 100 g K.
23) Rodio: Disulvanse 0,386 g de hexaclororodato de amonio, (NH4)3RhCl6 .
1,5H2O, en un volumen mnimo de HC1
al 10 por 100 (v/v) y diluyase con HC1 al
10 por 100 (v/v) hasta 1.000 ml; 1,00 ml
= 100 g Rh.
24) Rutenio: Disulvanse 0,205 g de
cloruro de rutenio, RuCl3, en un volumen mnimo de HC1 al 20 por 100 (v/v) y
diluyase con HC1 al 20 por 100 (v/v) hasta 1.000 ml; 1,00 ml = 100 g Ru.
25) Sodio: Disulvanse 0,2542 g de
cloruro de sodio, NaCl, secado a 140 C,
en agua. Adanse 10 ml de HNO3
conc. y llvese hasta 1.000 ml; 1,00 ml =
100 g Na.
26) Tallo: Disulvanse 0,1303 g de
nitrato de talio, T1NO3, en agua. Adanse 10 ml de HNO3 conc. y diluyase con agua hasta 1.000 ml; 1,00 ml =
100 g TI.
27) Zinc: Disulvanse 0,100 g de metal zinc en 20 ml de HC1 1 + 1 y diluyase con agua hasta 1.000 ml; 1,00 ml =
100 g Zn.
4.

Procedimiento

a) Preparacin de la muestra: La preparacin de la muestra requerida depende de la necesidad de medir nicamente


los metales disueltos o los metales totales.
Si los que se han de determinar son los
metales disueltos, vase la seccin 3O3OB
para preparacin de muestras. Si se han
de determinar los metales totales o los
extrables con cidos, vase seccin
3O3OC a J. En todas las muestras hay que
cerciorarse de que las concentraciones de
cido y modificadores de la matriz son
iguales en muestras y patrones.

3-24

Cuando se determinan Ca o Mg, diluyase y mzclense 100 ml de muestra o


patrn con 10 ml de solucin de lantano
(apartado 3f) antes de la atomizacin.
Cuando se determinan Fe o Mn, mzclense 100 ml con 25 ml de solucin de
Ca (apartado 3d) antes de la aspiracin.
Alternativamente, utilcense volmenes
ms pequeos.
b) Funcionamiento del instrumento:
Debido a las diferencias entre las diversas formas y modelos de espectrmetros
de absorcin atmica, no es posible formular instrucciones aplicables a cada
instrumento. Vase al respecto el manual
de funcionamiento de cada fabricante.
En general, procdase como sigue: Instlese en el instrumento una lmpara de
ctodo hueco para el metal deseado y
establzcase el dial aproximado de longitudes de onda con arreglo a la tabla 3111:1. Fjese la anchura de rendija siguiendo las sugerencias del fabricante
para el elemento que se mide. Encindase
el instrumento, aplquese a la lmpara de
ctodo hueco la corriente que aconseja el
fabricante y djese calentar el aparato
hasta que se estabiliza la fuente de energa, unos 10 a 20 minutos por lo general.
Reajstese la corriente despus del calentamiento cuando sea necesario. Optimcese la longitud de onda ajustando el dial
de longitudes de onda hasta que se obtiene la ganancia ptima de energa. Alniese la lmpara siguiendo las instrucciones
del fabricante.
Instlese una cabeza de quemador
adecuada y ajstese su posicin. Conctese el aire y ajstese la velocidad del
flujo de aire a lo especificado por el fabricante para obtener la mxima sensibilidad en relacin con el metal que se mide.
Conctese el acetileno, ajstese la velocidad de flujo al vapor especificado y encindase la llama. Djese estabilizar la
llama unos cuantos minutos. Hgase aspirar un blanco integrado por agua desionizada o una solucin acida con la
misma concentracin de cido de los pa-

MTODOS NORMALIZADOS

trones y las muestras. Pngase a cero el


instrumento. Hgase aspirar una solucin patrn y ajstese la velocidad de
aspiracin del nebulizador para obtener
la sensibilidad mxima. Ajstese el mechero vertical y horizontalmente para
obtener una respuesta mxima. Hgase
aspirar un blanco de nuevo y vulvase a
poner a cero el instrumento. Hgase aspirar un patrn prximo al medio del
intervalo lineal. Regstrese la absorbancia de este patrn cuando est recientemente preparado y con una nueva lmpara de ctodo hueco. Hgase referencia
a estos datos en subsiguientes determinaciones del mismo elemento para comprobar la consistencia de la instalacin del
instrumento y el envejecimiento de la
lmpara de ctodo hueco y del patrn.
El instrumento est ahora preparado
para funcionar. Cuando se terminan los
anlisis, apguese la llama desconectando primero el acetileno y despus el aire.
c) Estandarizacin: Seleccinense al
menos tres concentraciones de cada solucin patrn de metal (preparada como
en el apartado 3j anterior) para establecer
lmites para la concentracin esperada
del metal de una muestra. Hgase aspirar
un blanco y pngase a cero el instrumento. Hgase aspirar entonces cada patrn
sucesivamente en la llama y regstrese la
absorbancia.
Preprese una curva de calibracin
trasladando a un papel de grfica lineal
la absorbancia de los patrones en funcin de sus concentraciones. Este paso
no es necesario en instrumentos equipados con lectura directa de las concentraciones. Existen algunos instrumentos en
los que puede necesitarse convertir el
tanto por ciento de absorcin en absorbancia utilizando una tabla proporcionada generalmente por el fabricante. Trcense curvas de calibracin de Ca y Mg
con la concentracin original de los patrones antes de su dilucin con solucin
de lantano. Trcense curvas de calibracin de Fe y Mn con la concentracin

3-25

DETERMINACIN DE METALES

original de los patrones antes de la dilucin con solucin de calcio. Trcese una
curva de calibracin de Cr con la concentracin original del patrn antes de la
adicin de H2O2.
d) Anlisis de muestras: Enjuguese
el nebulizador aspirando agua con 1,5 ml
de HNO3 conc./l. Atomcese un blanco y
ajstese a cero el instrumento. Atomcese
la muestra y determnese su absorbancia.

para metales ms corrientes, utilizando


la curva de calibracin apropiada preparada segn el apartado 4c. Alternativamente, lase en directo la concentracin
en el instrumento si ste va equipado de
lectura de salida. Si se ha diluido la
muestra, multiplquese por el apropiado
factor de dilucin.
6.

5.

Calclese la concentracin de cada


metal, en microgramos por litro para elementos traza y en miligramos por litro

3111 C.
1.

Bibliografa

Clculos
WILLIS, J. B. 1962. Determination of lead and
other heavy metals in urine by atomic absorption spectrophotomelry. Anal. Chem. 34:614.

Vase tambin la seccin 3111A.8 y 9.

Mtodo de extraccin/llama de aire-acetileno

Discusin general

Este mtodo es apropiado para la determinacin de concentraciones bajas de


cadmio, cromo, cobalto, cobre, hierro,
plomo, manganeso, nquel, plata y zinc.
El mtodo consiste en la quelacin con
pirrolidin ditiocarbamato de amonio
(PDCA) y extraccin con metil isobutil
cetona (MIBC) seguido de aspiracin en
una llama de aire-acetileno.
2. Instrumental
a) Espectrmetro de absorcin atmica y equipo asociado: Vase seccin
3111 A.6.
b) Cabezas del quemador, convencional. Consltese el manual de funcionamiento del fabricante para ver el cuerpo
de mechero que recomienda.
3. Reactivos
a) Aire: Vase 311 lB.3a.
b) Acetileno: Vase 3111B.3b.

c) Agua libre de metales: Vase


3111B.3c.
d) Metil isobutil cetona (MIBC), de
calidad reactivo. Para anlisis de trazas,
purifquese la MIBC por redestilacin o
destilacin por debajo de la ebullicin.
e) Solucin de pirrolidin ditiocarbamato de amonio (PDCA): Disulvanse
4 g de PDCA en 100 ml de agua. Si es
necesario, purifquese PDCA con igual
volumen de MIBC. Agtese 30 segundos
en un embudo de separacin, djese separar y recjase la porcin inferior. Descrtese la capa de MIBC.
f ) cido ntrico, HNO3 conc, ultrapuro.
g) Soluciones de metal patrones: Vase
3111B.3 j.
h) Solucin de permanganato de potasio, KMnO4, acuosa al 5 por 100.
i) Sulfato de sodio, Na2SO4, anhidro.
j) Agua saturada de MIBC: Mzclese
una parte de MIBC purificada con una
parte de agua en un embudo de separacin. Agtese durante 30 segundos y djese separar. Descrtese la capa acuosa.
Recjase la capa de MIBC.

3-26

k) Solucin de clorhidrato de hidroxilamina, al 10 por 100.


4. Procedimiento
a) Funcionamiento del instrumento:
Vase la seccin 3111B.4b. Despus del
ajuste final de la posicin del quemador,
asprese agua saturada de MIBC en la
llama y redzcase gradualmente el flujo
de combustible hasta que la llama sea
similar a la de antes de aspirar el disolvente.
b) Estandarizacin: Seleccinense al
menos tres concentraciones de soluciones
patrones del metal (preparadas como en
3111B.3 j) para fijar los lmites de la concentracin esperada de metal de la muestra y para que estn, despus de la
extraccin, en el intervalo ptimo de
concentraciones del instrumento. Ajstense 100 ml de cada patrn y 100 ml de
un blanco de agua libre de metales a pH
3 por adicin de HNO 3 1N, o NaOH
1N. Para la extraccin de un elemento en
concreto, utilcense los siguientes intervalos de pH para conseguir una eficacia
de extraccin ptima:

NOTA: Para la extraccin de Ag y Pb el


valor ptimo de pH es 2,3 0,2. El
complejo de Mn se deteriora rpidamente a la temperatura ambiente dando
lugar a una respuesta inferior del instru-

MTODOS NORMALIZADOS

mento. Enfriando el extracto a 0 C se


puede conservar el complejo durante
unas cuantas horas. Si ello no resulta
posible y no se puede tampoco analizar
el Mn inmediatamente, utilcese otro
procedimiento analtico.
Psese cada solucin patrn y cada
blanco a matraces volumtricos individuales de 200 ml, adase 1 ml de solucin de PDCA, sacudiendo para que se
mezcle. Adanse 10 ml de MIBC y sacdase fuertemente durante 30 segundos.
(La relacin mxima de volumen de
muestra a MIBC es 40.) Djense separar
los contenidos de cada matraz en capas
acuosa y orgnica, adase entonces
agua cuidadosamente (ajustada al mismo
pH al que se realiza la extraccin) hacindola caer por el costado de cada matraz para que la capa orgnica quede en
el cuello y resulte accesible al tubo de
aspiracin.
Asprense los extractos orgnicos directamente en la llama (llevando el instrumento al cero con un blanco de
MIBC saturado de agua) y regstrese la
absorbancia.
Preprese una curva de calibracin llevando a un papel de grficos lineales las
absorbancias de los patrones extrados
en funcin de sus concentraciones antes
de la extraccin.
c) Anlisis de muestras: Preprense
las muestras de la misma forma que los
patrones. Enjuguese el atomizador por
aspiracin de MIBC saturado de agua.
Asprese directamente en la llama los
extractos orgnicos tratados como se ha
indicado antes y regstrense las absorbancias.
Con el anterior procedimiento de
extraccin nicamente se mide el cromo
hexavalente. Para determinar el total de
cromo, oxdese el cromo trivalente a cromo hexavalente llevando la muestra a
ebullicin y aadiendo gota a gota la suficiente solucin de KMnO4 para dar a la
solucin un color rosa persistente mientras se hierve la solucin durante 10 mi-

3-27

DETERMINACIN DE METALES

utos. Elimnese el exceso de KMnO4


aadiendo una o dos gotas de solucin
de clorhidrato de hidroxilamina a la solucin a ebullicin, dejando que la reaccin contine 2 minutos. Si persiste el
color rosa, adase dos gotas ms de solucin de clorhidrato de hidroxilamina y
esprese 2 minutos. Calintese durante
5 minutos ms. Enfrese, extrigase con
MIBC y asprese.
Si se forma una emulsin en la interfase agua-MIBC durante la extraccin,
adase Na2SO4 anhidro para obtener
una fase orgnica homognea. En este
caso, adase Na2SO4 tambin a todos
los patrones y muestras en blanco.
Para evitar los problemas asociados a
la inestabilidad de los complejos metlicos extrados, determnense los metales
inmediatamente despus de la extraccin.

3111 D.
1.

5.

Calclese la concentracin de cada ion


metlico en microgramos por litro acudiendo a la curva de calibracin apropiada.

6.

Bibliografa

ALLAN, J. E. 1961. The use of organics solvents


in atomic absorption spectrophotometry.
Spectrochim. Acta 17:467.
SACHDEV, S. L. & P. W. WEST. 1970. Concentration of trace metals by solvent extraction and
their determination by atomic absorption
spectrophotometry. Environ. Sci. Technol.
4:749.

Mtodo directo de llama de xido nitroso-acetileno

Discusin general

Este mtodo se puede aplicar a la determinacin de aluminio, bario, berilio,


molibdeno, osmio, renio, silicio, torio, titanio y vanadio.

xido nitroso a aire, de manera que la


llama pueda encenderse o apagarse con
aire como oxidante para evitar un retorno de llama.
3.

2.

Clculos

Instrumental

a) Espectrmetro de absorcin atmica y equipo asociado: Vase seccin


3111A.6.
b) Cabeza del quemador de xido nitroso: Utilcese el cuerpo de mechero especial recomendado por el manual del
fabricante. Cada 20 minutos en funcionamiento puede ser necesario quitar la
capa de carbn formada en la superficie
de la ranura empleando una varilla de
carbono o similar.
c) Vlvula de unin en T u otra vlvula de conexin para un cambio rpido de

Reactivos

a) Aire: Vase 3111B.3a.


b) Acetileno: Vase 3111 B3b.
c) Agua libre de metales: Vase
3111B.3c.
d) cido clorhdrico, HC1 1N, 1 + 1
y conc.
e) cido ntrico, HNO3 conc.
f) cido sulfrico, H 2SO 4, al 1 por
100.
g) cido fluorhdrico, HF 1N.
h) xido nitroso, cilindros comerciales. Instlese en el cilindro de xido nitroso un regulador especial no congelable o
arrllese un serpentn de calefaccin alrededor de un regulador ordinario para

3-28

evitar el retorno de llama en el mechero,


originado por reduccin del flujo de xido nitroso a travs de un regulador congelado (algunos instrumentos de absorcin atmica poseen sistemas automticos de control de gas que interrumpen la
llama de xido nitroso-acetileno, por seguridad, en el caso de una reduccin en
la velocidad del flujo de xido nitroso).
i) Solucin de cloruro de potasio: Disulvanse 250 g de KC1 en agua y diluyase hasta 1.000 ml.
j) Solucin de nitrato de aluminio: Disulvanse 139 g de A1(NO3)3 9H2O en
150 ml de agua. Acidlese ligeramente
con HNO3 conc. para evitar una posible
hidrlisis y precipitacin. Calintese para
que se disuelva por completo. Enfrese y
diluyase hasta 200 ml.
k) Soluciones de metales patrn: Preprese una serie de soluciones patrn de
metales con intervalos ptimos de concentracin diluyendo apropiadamente
las siguientes soluciones de metales de
reserva con agua que contiene 1,5 ml de
HNO3 conc./l:
1) Aluminio: Disulvase 1,00 g de metal aluminio en una mezcla acida de 4 ml
de HC1 1 + 1 y 1 ml de HNO3 conc. en
un vaso. Calintese suavemente para
efectuar la disolucin. Psese a un matraz de 1 l, adanse 10 ml de HC1 1 + 1
y diluyase con agua hasta 1.000 ml;
1,00 ml = 100g Al.
2) Bario: Disulvanse 0,1516 g de
BaCl2 (secado a 250 durante 2 horas),
en aproximadamente 10 ml de agua con
1 ml de HC1 1 + 1. Adanse 10,0 ml de
HC1 1 + 1 y diluyase con agua hasta
1.000 ml; 1,00 ml = 100 g Ba.
3) Berilio: No secar. Disulvase
1,966 g de BeSO4-4H2O en agua. Adanse 10,0 ml de HNO3 conc. y diluyase con agua hasta 1.000 ml; 1,00 ml =
100 g Be.
4) Molibdeno: Disulvanse 0,2043 g
de (NH4)2MoO4 en agua y diluyase hasta 1.000 ml; 1,00 = 100 g Mo.

MTODOS NORMALIZADOS

5) Osmio: Obtngase un patrn de


solucin de tetrxido de osmio* 0,1 M y
consrvese en frasco de vidrio; 1,00 ml =
= 19,2 mg Os. Hganse diluciones diariamente a medida que se necesitan utilizando H2SO4 al 1 por 100 (v/v). PRECAUCIN: el OsO4 es extremadamente txico y muy voltil.
6) Renio: Disulvanse 0,1554 g de perrenato de potasio, KReO4, en 200 ml de
agua. Diluyase hasta 1.000 ml utilizando H2SO4 al 1 por 100 (v/v); 1,00 ml =
100 g Re.
7) Slice: No secar. Disulvanse
0,4730 g de Na2SiO39H2O en agua.
Adanse 10 ml de HNO3 conc. y diluyase con agua hasta 1.000 ml. 1,00 ml =
100 g Si. Consrvese en polietileno.
8) Torio: Disulvanse 0,238 g de nitrato de torio, Th(NO3)4 4H2O, en
1.000 ml de agua; 1,00 ml = 100 ng Th.
9) Titanio: Disulvanse 0,3960 g de
cloruro de titanio, TiCl4, puro (99,8 o
99,9 por 100) en una mezcla de volmenes iguales de HC1 lN y HF 1n. Llvese
hasta 1.000 ml empleando la mezcla acida; 1,00 ml = 100 g Ti.
10) Vanadio: Disulvanse 0,2297 g de
metavanadato de amonio, NH4VO3, en
una cantidad mnima de HNO3 conc.
Calintese para que se disuelva. Adanse 10 ml de HNO3 conc. y diluyase con
agua hasta 1.000 ml; 1,00 ml = 100 g V.
4.

Procedimiento

a) Preparacin de la muestra: Vase


seccin 3111B.4a.
b) Funcionamiento del instrumento:
Vase seccin 3111B.4b. Despus de ajustar la longitud de onda, instlese una
cabeza de quemador de xido nitroso.
Conctese el acetileno (sin encender la
llama) y ajstese la velocidad de flujo al
* GFS Chemical Co., P. O. Box 23214 Columbus,
Ohio 43223, Cat. No. 64, o equivalente.
Alpha Ventron, P. O. Box 299, 152 Andover St.,
Danvers, Mass. 01923, o equivalente.

3-29

DETERMINACIN DE METALES

valor especificado por el fabricante para


una llama de xido nitroso-acetileno.
Desconctese el acetileno. Con ambos suministros conectados, el de aire y el de
xido nitroso, grese la vlvula de conexin hacia el xido nitroso y ajstese la
velocidad de flujo siguiendo las especificaciones del fabricante. Conctese la vlvula a la posicin de aire y comprubese
que la velocidad del flujo es la misma.
Conctese el acetileno y encindase para
obtener una llama amarilla brillante. Grese la vlvula con un movimiento rpido al xido nitroso. La llama deber tener un cono rojo encima del mechero.
Si no fuera as, ajstese el flujo de combustible para conseguir el cono rojo.
Una vez encendida la llama de xido nitroso, djese que el mechero alcance su
equilibrio trmico antes de empezar el
anlisis.
Pulvercese agua que contiene 1,5 ml
de HNO3 conc./l y comprubese la velocidad de flujo. Si es necesario, ajstese a
una velocidad entre 3 y 5 ml/minuto.
Atomcese un patrn del metal deseado
con una concentracin prxima al punto
medio del intervalo ptimo de concentraciones y ajstese el mechero (tanto horizontal como verticalmente) al trayecto
luminoso para obtener la mxima respuesta. El instrumento est preparado
ahora para trabajar con patrones y
muestras.
Para apagar la llama, grese la vlvula
de conexin desde el xido nitroso al aire
y desconctese el acetileno. Este procedimiento elimina el peligro del retorno de
llama que puede ocurrir en el encendido
directo o en el cierre del xido nitroso y
acetileno.
c) Estandarizacin: Seleccinense al
menos tres concentraciones de solucin
patrn del metal (preparadas como en el
apartado 3k) con objeto de fijar lmites
para la concentracin esperada de metal
en una muestra. Asprese cada una sucesivamente en la llama. Regstrense las absorbancias. Cuando se trata de Al, Ba y

Ti, adanse 2 ml de solucin de KC1 a


100 ml del patrn antes de la aspiracin.
Para Mo y V adanse 2 ml de solucin
de A1(NO3)3 9H2O a 100 ml del patrn
antes de la aspiracin.
La mayora de los instrumentos modernos van equipados con microprocesadores y lectura de salida digital que permite la calibracin en trminos directos
de concentracin. Si el instrumento no
va equipado de esta forma, preprese
una curva de calibracin llevando a un
papel de grficas lineales la absorbancia
de los patrones en funcin de la concentracin. Trcense curvas de calibracin
para Al, Ba y Ti basadas en la concentracin original del patrn antes de aadir
solucin de KC1. Para Mo y V, trcense
curvas de calibracin basadas en la concentracin original de los patrones antes
de aadir la solucin de A1(NO3)3.
d) Anlisis de muestras: Enjuguese
el atomizador aspirando agua que contiene 1,5 ml de HNO3 conc./l y pngase a cero el instrumento. Atomcese una
muestra y determnese su absorbancia.
Para las determinaciones de Al, Ba y
Ti, adanse 2 ml de solucin de KC1 a
100 ml de la muestra antes de la atomizacin. Para Mo y V, adanse 2 ml de
solucin de A1(NO3)3 9H2O a 100 ml de
muestra antes de la atomizacin.

5.

Clculos

Calclese la concentracin de cada ion


metlico en microgramos por litro acudiendo a la curva apropiada de calibracin preparada segn se indica en el
apartado 4c.
De forma alternativa, lase directamente la concentracin de la lectura de
salida del instrumento si se dispone de la
instalacin adecuada. Si la muestra ha
sido diluida, multiplquese por el apropiado factor de dilucin.

3-30

6.

MTODOS NORMALIZADOS

Bibliografa

WILLIS, J. B. 1965. Nitrous oxide-acetylene flame


in atomic absorption spectroscopy. Nature
207:715.

Vase tambin la seccin 3111 A.8 y 9.

3111 E. Mtodo de extraccin/llama de xido nitroso-acetileno


1. Discusin general
a) Aplicacin: Este mtodo es apropiado para determinacin de aluminio
a concentraciones inferiores a 900 g/1
y berilio a concentraciones inferiores a
30 g /1. El mtodo consiste en la quelacin
con 8-hidroxiquinolena, extraccin con
metil isobutil cetona (MIBC) y aspiracin en una llama de xido nitroso-acetileno.
b) Interferencias: Las concentraciones de Fe superiores a 10 mg/1 interfieren
suprimiendo la absorcin de Al. La interferencia del Fe puede ser enmascarada
aadiendo clorhidrato de hidroxilamina/l,10-fenantrolina. Las concentraciones de Mn hasta 80 mg/1 no interfieren si
la turbidez del extracto se deja sedimentar. El Mg forma un quelato insoluble
con 8-hidroxiquinolena a pH 8,0 y tiende a eliminar el complejo de Al formando un coprecipitado. Sin embargo, el
complejo de Mg se forma lentamente,
entre 4 y 6 minutos; su interferencia
puede evitarse si la solucin se extrae
inmediatamente despus de aadir tampn.

c) Hidrxido amnico, NH4OH conc.


d) Tampn: Disulvanse 300 g de
acetato de amonio, NH4C2H3O2, en
agua. Adanse 105 ml de NH4OH conc.
y diluyase hasta 1 l.
e) Agua libre de metales: Vase
3111B.2c.

f) cido clorhdrico, HC1 conc.


g) Solucin de 8-hidroxiquinolena:
Disulvanse 20 g de 8-hidroxiquinolena
en aproximadamente 200 ml de agua.
Adanse 60 ml de cido actico glacial
y diluyase con agua hasta 1 l.
h) Metil isobutil cetona: Vase
3111C.3d
i) cido ntrico, HNO3 conc.
j) xido nitroso: Vase 3111D.3h.
k) Soluciones de metal patrones: Preprese una serie de soluciones de metal
patrones con 5 a 1.000 g/1, por dilucin
apropiada de las soluciones de metal de
reserva preparadas segn 3111D.3k.
f) Solucin enmascaradora del hierro: Disulvanse 1,3 g de clorhidrato de
hidroxilamina y 6,58 g de monohidrato
de 1,10-fenantrolina en aproximadamente 500 ml de agua y diluyase con
agua hasta 1 l.

2. Instrumental
Espectrmetro de absorcin atmica y
equipo asociado: Vase 3111 A.6.
3. Reactivos
a) Aire: Vase 3111B.3a.
b) Acetileno: Vase 3111.36.

4.

Procedimiento

a) Funcionamiento del instrumento:


Vanse secciones 3111B.4b, C.4a y D.4b.
Despus del ajuste final de la posicin
del mechero, asprese MIBC en la llama
y redzcase gradualmente el flujo de

3-31

DETERMINACIN DE METALES

combustible hasta que la llama sea similar a la anterior a la aspiracin del disolvente. Ajstense las longitudes de onda
segn la tabla 3111:I.
b) Estandarizacin: Seleccinense al
menos tres concentraciones de las soluciones de metal patrones (preparadas
como en el apartado 3k) para establecer
lmites en la concentracin esperada del
metal de una muestra y psense 100 ml
de cada una de ellas (y 100 ml de un
blanco de agua) a cuatro matraces volumtricos de 200 ml. Adanse 2 ml de
solucin de 8-hidroxiquinolena, 2 ml de
solucin enmascaradora (si se necesita) y
10 ml de tampn a un matraz; adanse
inmediatamente 10 ml de MIBC y agtese vigorosamente. La duracin de la agitacin influye en la forma del complejo
de aluminio. Una agitacin rpida, de
10 segundos, favorece el Al monmero, mientras que una agitacin de 5 a

10 minutos dar tambin especies polmeras. El ajuste de la relacin 8-hidroxiquinolena a muestra puede mejorar las recuperaciones de concentraciones extremadamente altas o bajas de aluminio.
Trtese de manera similar cada blanco,
patrn y muestra. Continese como en la
seccin 3111C.4b.
c) Anlisis de muestras: Enjuguese
el atomizador aspirando agua saturada
de MIBC. Asprense los extractos de
muestras tratadas como se ha indicado
antes y regstrense las absorbancias.

5.

Clculos

Calclese la concentracin de cada metal en microgramos por litro empleando la curva de calibracin apropiada que
se ha preparado segn el apartado 4b.

3112 DETERMINACIN DE METALES POR


ESPECTROMETRA DE ABSORCIN ATMICA
DE VAPOR FRO*

3112 A.
Vase seccin 3111A para la introduccin de mtodos.
* Aprobado por el Standard Methods Committee,
1988.

Introduccin

3-32

MTODOS NORMALIZADOS

3112 B.

Mtodo espectromtrico de absorcin atmica


de vapor fro

1. Discusin general
Este mtodo es aplicable a la determinacin de mercurio.

2. Instrumental
a) Espectrmetro de absorcin atmica y equipo asociado: Vase seccin
3111A.6. Los instrumentos y accesorios
diseados especficamente para medir el
mercurio por la tcnica de vapor fro
pueden adquirirse en el mercado y tienen
recambios.
b) Clula de absorcin, un tubo de vidrio o de plstico de aproximadamente
2,5 cm de dimetro. Se considera adecuado un tubo de 11,4 cm de longitud, pero
es preferible uno de 15 cm de longitud.
Rectifquense los extremos del tubo perpendiculares al eje longitudinal y encjense las ventanas de cuarzo en su sitio.
Acplense los accesos de entrada y salida
del gas (6,4 mm de dimetro) 1,3 cm desde cada extremo.
c) Soporte de la clula: Sujtese la clula al cuerpo plano del mechero de xido nitroso o a otro soporte adecuado y
alinese con el haz luminoso para obtener el mximo de transmitancia.
d) Bombas de aire: Utilcese una
bomba peristltica con control electrnico de la velocidad capaz de suministrar
2 1 de aire/min. Tambin se puede utilizar
cualquier otro sistema de aire comprimido regulado o cilindro de aire.
e) Flujmetro, capaz de medir un flujo de aire de 2 1/min.
f) Tubos de aireacin, vidrio poroso
recto con porosidad gruesa para utilizar
en el matraz de reaccin.

g) Matraz de reaccin, matraz erlenmeyer de 250 ml o frasco para KOB, con


tapn de caucho para sujetar el tubo de
aireacin.
h) Tubo desecador, de 150 mm x
18 mm de dimetro que contiene 20 g de
Mg(ClO4)2. Puede colocarse una bombilla
de 60 W con una pantalla adecuada para
evitar la condensacin de humedad en el
interior de la clula de absorcin. Colquese la bombilla de forma que se mantenga la temperatura de la clula 10 C
sobre la ambiental.
i) Tubos de conexin, tubos de vidrio
para transportar el vapor de mercurio
desde el matraz de reaccin a la clula de
absorcin y para interconectar los dems
componentes. Los tubos de plstico vinlico * transparente pueden sustituirse por
vidrio.
3.

Reactivos

a) Agua libre de metales: Vase


3111B.3c.
b) Solucin de mercurio de reserva:
Disulvanse 1,354 g de cloruro de mercurio, HgCl2, en aproximadamente 700 ml
de agua. Adanse 10 ml de HNO3 conc.
y diluyase con agua hasta 1.000 ml;
1,00 ml = 1,00 mg Hg.
c) Soluciones patrn de mercurio:
Preprese una serie de soluciones patrn
de mercurio con 0 a 5 g/1 por dilucin
apropiada de la solucin de mercurio de
reserva con agua que contenga 10 ml de
HNO3 conc./l. Preprense los patrones
diariamente.
* Tygon o equivalente.
Utilcense sobre todo reactivos preparados bajos en
mercurio.

DETERMINACIN DE METALES

d) cido ntrico, HNO3 conc.


e) Solucin de permanganato potsico: Disulvanse 50 g de KMnO4 en agua
y diluyase hasta 1 l.
f) Solucin de persulfato potsico:
Disulvanse 50 g de K2S2O8 en agua y
diluyase hasta 1 l.
g) Solucin de cloruro de sodio-sulfato
de hidroxilamina: Disulvanse 120 g de
NaCl y 120 g de (NH2OH)2 H2SO4 en
agua y diluyase hasta 1 l. El sulfato de
hidroxilamina puede ser sustituido por
solucin al 10 por 100 de clorhidrato de
hidroxilamina.
h) Solucin de cloruro estannoso: Disulvanse 100 g de SnCl2 en agua que
contenga 200 ml de HC1 conc. y diluyase
hasta 1 l. Esta solucin se descompone al
envejecer. Si forma suspensin, agtese
continuamente el reactivo durante su
uso.
i) Acido sulfrico, H2SO4 conc.

Figura 3112:1. Esquema de disposicin del equipo para medida de mercurio por
la tcnica de absorcin atmica
de vapor fri.

3-33

4.

Procedimiento

a) Funcionamiento del instrumento:


Vase seccin 3111B.4b. Instlese la clula de absorcin y alniese con el trayecto
luminoso para obtener la transmisin
mxima. Conctese el equipo asociado a
la clula de absorcin con los tubos de
vidrio o de plstico de vinilo tal como se
indica en la figura 3112:1. Conctese el
aire y ajstese la velocidad de flujo a
2 1/min. Djese que el aire fluya continuamente. Alternativamente, sganse las indicaciones del fabricante para el funcionamiento. NOTA: La iluminacin fluorescente puede aumentar los ruidos de la
lnea de base.
b) Estandarizacin: Psense 100 ml
de cada una de las soluciones patrn
de Hg de 1,0, 2,0 y 5,0 g/1 y un blanco de
100 ml de agua a matraces erlenmeyer
de reaccin de 250 ml. Adanse 5 ml
de H2SO4 conc. y 2,5 ml de HNO3 conc.
a cada matraz. Adanse 15 ml de solucin de KMnO4 a cada matraz y djese
reposar al menos 15 minutos. Adanse
8 ml de solucin de K2S2O8 a cada matraz y calintese a 95 C durante 2 horas
en bao mara. Enfrese hasta temperatura ambiente.
Se trata cada matraz individualmente,
aadiendo suficiente solucin de NaClsulfato de hidroxilamina para reducir el
exceso de KMnO4, aadindose despus
5 ml de solucin de SnCl2 y acoplando
inmediatamente el matraz al dispositivo
de aireacin. Cuando el Hg se volatiliza
y es arrastrado a la clula de absorcin,
la absorbancia aumenta al mximo en
unos cuantos segundos. Tan pronto
cmo el registrador vuelva aproximadamente a la lnea de base, qutese el tapn
que sostiene el tubo poroso del matraz
de reaccin y reemplcese por un matraz
con agua. Lmpiese el sistema con una
descarga de agua unos cuantos segundos
y trabjese con el siguiente patrn de la
misma manera. Construyase una curva

MTODOS NORMALIZADOS

3-34

TABLA 3112:I.

PRECISIN Y SESGO INTERLABORATORIOS DEL MTODO DE ESPECTROMETRA DE


ABSORCIN ATMICA DE VAPOR FRO PARA EL MERCURIO

estndar situando la altura de picos en


relacin con los microgramos Hg.
c) Anlisis de muestras: Psense 100 ml

de muestra, o porcin diluida hasta


100 ml, con un contenido no superior a
5,0 ng Hg/1, a un matraz de reaccin.
Trtese como en el apartado 4b. Aguas
marinas, salmueras y fluidos de elevado
contenido en cloruros requieren hasta
25 ml ms de solucin de KMnO4. Durante la etapa de oxidacin, los cloruros se
transforman en cloro libre, que absorbe a
253 nm. Elimnese todo el cloro libre antes de reducir el Hg y efectese un barrido del interior de la clula utilizando un
exceso (25 ml) del reactivo sulfato de hidroxilamina.
Elimnese el cloro libre introduciendo
aire o nitrgeno tras la adicin de la solucin reductora de hidroxilamina. Utilcese un tubo aparte y vidrio poroso para
evitar la acumulacin de remanente estannoso residual, que podra dar lugar a
reduccin y prdida de mercurio.
4.

Clculos

Determnese la altura de picos de la


muestra a partir del grfico del registrador y lase el valor del mercurio en la
curva estndar preparada segn el apartado 4b.
5.

Precisin y sesgo

En la tabla 3112:I se dan los datos de


precisin y sesgo interlaboratorios para
este mtodo.

6.

Referencia

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3113

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DETERMINACIN DE METALES POR

ESPECTROMETRA DE ABSORCIN ATMICA


ELECTROTERMIA*

3113 A.

Introduccin

1. Aplicaciones
La absorcin atmica electrotrmica
permite la valoracin de la mayora de
elementos metlicos con sensibilidades y
lmites de deteccin de 20 a 1.000 veces
superiores a los de las tcnicas de llama
convencionales, sin extraccin o concentracin de la muestra. Este aumento de
sensibilidad tiene su origen en el incremento del tiempo de permanencia de los
tomos del estado base en el trayecto
ptico, que es varias veces mayor que el
de la absorcin atmica con llama convencional. Numerosos elementos pueden
determinarse a concentraciones del orden de 1,0 g/1. Otra de las ventajas de la
absorcin atmica electrotrmica es que
nicamente se necesita un pequesimo
volumen de muestra.
La tcnica electrotrmica est indicada
solamente en el caso de niveles de concentracin por debajo del intervalo ptimo de absorcin atmica directa de llama, ya que est sometido a ms interferencias que el procedimiento de llama y
requiere un mayor gasto de tiempo en el
anlisis. Frecuentemente se necesita em* Aprobado por el Standard Methods Committee,
1988.

plear el mtodo de adiciones de patrones


para asegurarse de la validez de los datos. La elevada sensibilidad de esta tcnica obliga a la mxima atencin para evitar la contaminacin.
2. Principio
La espectroscopia de absorcin atmica electrotrmica se basa en el mismo
principio que la atomizacin directa a la
llama, con la diferencia de que en este
caso se emplea un atomizador calentado
elctricamente o un horno de grafito en
lugar de una cabeza de quemador estndar. Se introduce un volumen discreto de
muestra en el tubo de muestras de grafito
(o cubilete). Normalmente, la determinacin se realiza por calefaccin de la
muestra en tres o ms etapas. Primero,
una corriente de baja intensidad calienta
el tubo para secar la muestra. En la segunda etapa, o carbonizacin, se destruye la materia orgnica y se volatilizan
otros componentes de la matriz a una
temperatura intermedia. Por ltimo, una
corriente de elevada intensidad calienta
el tubo hasta la incandescencia y atomiza
el elemento cuya concentracin se determina en una atmsfera inerte. Se suelen

3-36

MTODOS NORMALIZADOS

incluir otras etapas auxiliares en el secado y la carbonizacin y para limpiar y


enfriar el tubo entre las muestras. El vapor atmico elemental resultante absorbe la radiacin monocromtica de la
fuente. Un detector fotoelctrico mide la
intensidad de la radiacin transmitida,
que es inversamente proporcional a la
cantidad de tomos elementales en el trayecto ptico en un intervalo limitado.
3. Interferencias
Las determinaciones mediante atomizacin electrotrmica estn sometidas a
TABLA 3113:I.

significativas interferencias derivadas de


la absorcin molecular y de efectos qumicos y de la matriz. Cuando los componentes de la matriz de la muestra se volatilizan durante la atomizacin puede
tener lugar una absorcin molecular resultando una absorcin de banda ancha.
Para compensar esta interferencia existen
diversas tcnicas de correccin del fondo
que se pueden encontrar en el mercado.
Una fuente continua (por ejemplo, un
arco de deuterio) puede corregir el fondo
hasta niveles de absorbancia de 0,8 o similares. Los correctores de fondo de efecto Zeeman pueden manipular absorbancias del fondo de hasta 1,5 a 2,0. La tc-

MODIFICADORES DE MATRICES POTENCIALES PARA ESPECTROMETRA1 DE ABSORCIN


ATMICA ELECTROTRMICA

DETERMINACIN DE METALES

nica de correccin de Smith-Hieftje puede ajustar niveles de absorbancia del fondo hasta de 2,5 a 3,0 (vase seccin
3111A.3). Utilcese correccin del fondo
cuando se analizan muestras que contienen concentraciones elevadas de cido o
slidos disueltos y al determinar elementos con los que se utiliza una lnea de
absorcin por debajo de 350 nm.
Para reducir al mnimo la interferencia
puede acudirse a la modificacin de la
matriz. Ello se consigue aadiendo diversos productos qumicos a la muestra. Alternativamente, se puede programar un
dispositivo automtico de obtencin de
muestras que aada modificadores de la
matriz directamente a la muestra en la
cmara del horno. Algunos modificadores de matriz reducen la volatilidad del
elemento que se determina o aumentan
su eficacia de atomizacin por cambio de
su composicin qumica. Esto permite
emplear temperaturas de carbonizacin
ms elevadas para volatilizar las sustancias que interfieren aumentando al mismo tiempo la sensibilidad. Otros modificadores de la matriz aumentan la volatilidad de la misma. En la tabla 3113:I se
da una lista de modificadores de matriz.
El calentamiento gradual puede servir
para disminuir las interferencias del fondo y permite el anlisis de muestras con
matrices complejas. El calentamiento
gradual permite un incremento continuo
y controlado de la temperatura del horno en cualquiera de las etapas de la secuencia de temperaturas. Utilcese el secado gradual en el caso de muestras que
contengan mezclas de disolventes o
muestras con elevado contenido en sal
(para evitar salpicaduras). Las muestras
que contienen una mezcla compleja de
componentes de la matriz requieren a veces una carbonizacin gradual, para que
tenga lugar una descomposicin trmica
completa y controlada. La atomizacin
gradual puede reducir la absorcin de
fondo por permitir la volatilizacin del
elemento que se determina antes que la

3-37

matriz. Este mtodo tiene especial aplicacin en la determinacin de elementos


voltiles tales como el cadmio y el plomo.
Utilcense tambin adiciones de patrones para compensar interferencias de la
matriz. Cuando se realizan adiciones de
patrones para compensar interferencias
de matriz, determnese si la especie aadida y el elemento que se determina tienen un comportamiento similar en las
condiciones especificadas (vase seccin
3113B.4d2).
A temperaturas elevadas de carbonizacin y atomizacin, tiene lugar una interaccin qumica del tubo de grafito con
varios elementos formando carburos refractarios. Los elementos que forman
carburos son bario, molibdeno, nquel,
titanio, vanadio y silicio. Esta formacin
de carburos se caracteriza por la aparicin de picos de atomizacin anchos, de
amortiguacin prolongada y de sensibilidad reducida. La utilizacin de tubos
con recubrimiento piroltico para estos
metales reduce el problema. Para el anlisis de aluminio, las plataformas L'vov
tratadas con torio dan picos ms ntidos
a bajas concentraciones y refuerzan la
estabilidad de la carbonizacin.
4. Sensibilidad, lmites de deteccin
e intervalo ptimo de concentraciones
En la tabla 3113:II se recogen listas de
lmites de deteccin estimados e intervalos de concentracin ptimos. Estos
valores pueden variar con la forma qumica del elemento que se determina, la
composicin de la muestra o las condiciones del instrumental.
Para una muestra dada, puede conseguirse una mayor sensibilidad empleando un volumen mayor de muestra o reduciendo la velocidad de flujo del gas de
purga o con interrupcin del gas durante
la atomizacin. Ntese, sin embargo, que
estas tcnicas tambin aumentarn los
efectos de cualquier posible interferencia.

3-38

MTODOS NORMALIZADOS

TABLA 3113:II. NIVELES DE DETECCIN Y MRGENES DE CONCENTRACIN PARA ESPECTROMETRA DE


ABSORCIN ATMICA DE ATOMIZACIN ELECTROTRMICA

La sensibilidad puede disminuir por dilucin de la muestra, por reduccin del volumen de muestra, por aumento del flujo
de gas de purga o mediante empleo de
una longitud de onda menos sensible. El
empleo de argn como gas de purga, en
lugar de nitrgeno, mejora por lo general
la sensibilidad y la reproducibilidad. El
hidrgeno mezclado con el gas inerte
puede suprimir la interferencia qumica y
aumentar la sensibilidad al actuar como
un reductor, ayudando en la produccin
de ms tomos elementales. Utilizando
tubos de grafito con recubrimiento piroltico puede aumentar la sensibilidad
para los elementos ms refractarios. El
accesorio pirmetro ptico/energa mxima de que disponen algunos instrumentos ofrece tambin una mayor sensibili-

dad con temperaturas de atomizacin inferiores para muchos elementos.


Utilizando la tcnica de horno de plataforma de temperatura estabilizada
(HPTE), que es una combinacin de tcnicas individuales, se obtiene tambin
una reduccin significativa de interferencias al mismo tiempo que una sensibilidad mejorada. La sensibilidad cambia
con el envejecimiento del tubo de muestras. Descrtense los tubos de grafito
cuando se observen variaciones significativas de la sensibilidad o una pobre reproducibilidad. El empleo de concentraciones elevadas de cido, muestras de
salmuera y modificadores de matrices,
reducen drsticamente con frecuencia la
vida del tubo. En estos casos es preferible
utilizar la plataforma de L'vov.

3-39

DETERMINACIN DE METALES

5.

Referencia

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6.

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3113 B.
1.

Mtodo espectromtrico de absorcin atmica


electrotrmica

Discusin general

Este mtodo es apropiado para determinar microcantidades de aluminio, antimonio, arsnico, bario, berilio, cadmio,
cromo, cobalto, cobre, hierro, plomo,
manganeso, molibdeno, nquel, selenio,
plata y estao.
2.

HENN, E. L. 1977. Use of Molybdenum in Eliminating Matrix Interferences in Flameless Atomic Absorption. Spec. Tech. Publ. 618, American Soc. Testing & Materials, Filadelfia,
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Instrumental

a) Espectrmetro de absorcin atmica: Vase seccin 3111A.6a. El instrumento debe tener capacidad de correccin de fondo.

b) Lmparas fuente: Vase seccin


3111A.6d.
c) Horno de grafito: Utilcese un dispositivo calentado con circuitos electrnicos de control diseado para conducir
un tubo o cubilete de grafito a travs de
un programa de calentamiento que proporcione suficiente energa trmica para
atomizar los elementos que interesan.
Los controles de calor de un horno con
slo tres etapas de calentamiento son
adecuados para agua dulce con bajo contenido en slidos disueltos. En el caso de
aguas saladas, salmueras y otras matrices
complejas, utilcese un controlador de
horno que tenga hasta siete etapas de

MTODOS NORMALIZADOS

3-40

calentamiento programadas individualmente. Instlese el horno en el compartimento de muestras del espectmetro en


lugar de la instalacin de mechero convencional. Utilcese argn como gas de
purgado para reducir al mnimo la oxidacin del tubo de horno y para evitar la
formacin de xidos metlicos. Utilcense tubos de grafito con plataformas
L'vov para reducir al mnimo las interferencias y mejorar la sensibilidad.
d) Lectura de salida: Vase seccin
3111A.6C.
e) Distribuidores de muestras: Emplense pipetas de microlitros (5 a 100 l)
o un dispositivo automtico de toma de
muestras diseado para el instrumento
especfico.
f) Ventilacin:
Vase
seccin
311A.6f.
g) Suministro de agua de refrigeracin: Refrigrese con agua del grifo
fluyendo entre 1 y 4 1/minuto o utilcese un