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Evolucin de los conceptos de cidos y bases

Historia de la Qumica

EVOLUCIN DE LAS IDEAS DE CIDO Y BASE


A lo largo de la Historia de la Qumica se han dado muchos ejemplos de clasificacin de las
sustancias por sus propiedades, con la finalidad de sistematizar su estudio. Atendiendo a dichas
propiedades, una importante clasificacin de los compuestos inorgnicos -los primeros conocidosfue en cidos (del latn, cidus: agrio) y bases, antiguamente llamados lcalis (del rabe al kali:
cenizas de planta). En este sentido, en 1663, R. Boyle (1627-1691) asignaba un conjunto de
propiedades a los cidos y tambin a las bases, siendo el primero que usa como referencia el cambio
de color de indicadores naturales. Con el desarrollo de la Qumica fue amplindose la definicin
fenomenolgica de cido y de base hasta ser caracterizadas estas sustancias por las propiedades
mencionadas en el apartado anterior. El estudio conjunto de los cidos y de las bases fue una
consecuencia de la reaccin de neutralizacin, por la que estas sustancias compensan mutuamente
sus propiedades caractersticas.
Posteriormente surgi la necesidad de justificar las propiedades de los cidos y de las bases. As, en
1.777, A. L. Lavoisier (1743 - 1794) defenda la idea de que todos los cidos
contenan oxgeno, nombre que l propuso a este elemento (derivado del
griego: "formador de cidos"). El intento de Lavoisier de obtener oxgeno de
cualquier cido fracas cuando lo intent a partir del cido clorhdrico (llamado
entonces cido muritico). En 1810, H. Davy (1778 - 1829) demostr que el
cido muritico estaba constituido nicamente por hidrgeno y cloro y defendi
que todos los cidos contenan hidrgeno. En 1814, J. L. Gay-Lussac (17781850) afirm que los cidos y las bases no deban definirse por s mismos sino
unos en funcin de los otros, propuesta muy de acuerdo con una de las ideas
actuales. A medida que se fueron identificando mayor nmero de cidos, fue
hacindose evidente que el elemento comn a todos ellos era el hidrgeno,
recibiendo esta teora un gran respaldo en 1830, cuando J. von Liebig (1803-1873) la extendi a los
cidos orgnicos, afirmando, en 1838, que los cidos contienen hidrgeno de forma que este
elemento puede reemplazarse por metales. Las bases se consideraban como compuestos que
neutralizaban a los cidos dando sales, pero no lleg, en esta poca, a plantearse ninguna teora que
relacionase las propiedades alcalinas con un elemento o agrupacin qumica determinada.
Con posterioridad se desarrollaron otras teoras cido-base, cada una de ellas con un marco de
referencia ms amplio, como las teoras de Arrhenius, Brnsted y Lowry y Lewis.
La teora de S. A. Arrhenius (1859-1927), que define cido y base por los iones que pueden formar
en disolucin acuosa.
La teora de J. N. Brnsted (1879-1947) y T. M. Lowry (1874-1936) introduce el carcter relativo
del concepto de cido o de base, es decir, una sustancia no es cida o bsica por s misma, sino que
depender de la sustancia frente a la que se encuentre.
La teora de G. N. Lewis (1875-1946), que habla de cido y de base en funcin de quien aporta y
quien recibe los electrones, para compartirlos, en la formacin del enlace covalente coordinado entre
ambas especies.

A.1 De los siguientes compuestos indica aquellos que estaran de acuerdo con la definicin de cido
de L,avoisier: cido sulfhdrico, cido ntrico, cido bromhdrico, cido fosfrico, cido clorhdrico,
cido sulfrico.
A.2 Qu demostr H. Davy y que confirmo Liebig?
A.3 Explica en una tabla comparativa las diferencias entre las teoras cido base de: Arrhenius,
Brnsted y Lowry y Lewis.
A.5 Cmo explica Arrhenius que sustancias como el amoniaco tienen carcter bsico y no son
hidrxidos? Cmo lo explica Brnsted y Lowry? y Lewis.?

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Historia de la Qumica

TEORA DE ARRHENIUS
El qumico-fsico S. A. Arrhenius (1859-1927) investig el carcter conductor de las disoluciones
acuosas de algunos compuestos, llamados electrlitos (cidos, bases y sales),
llegando a formular como hiptesis explicativa que estas disoluciones conducen
la corriente elctrica porque el electrlito se disocia formando iones, es decir
tomos o grupos de tomos con carga elctrica. Estos iones tienen movilidad en
el seno del agua y de ah el carcter conductor de la disolucin. Cuando en 1884
present su teora en su tesis doctoral no fue muy bien acogida, aunque
posteriormente el desarrollo de sus trabajos sobre la disociacin inica le vali el
premio Nobel en 1903. Los motivos por los que no se aceptaron, en principio, las
ideas de Arrhenius eran de dos tipos:
No exista explicacin aparente para que los iones estuvieran separados
y no volvieran a unirse por atraccin mutua.
Las propiedades de los iones deban ser semejantes a las de la
sustancia simple con el mismo elemento. As la disolucin acuosa de cloruro de sodio tena,
segn Arrhenius, iones Na+ y Cl- que en nada se parecen al sodio, que es muy reactivo en el
agua, ni al cloro de gran toxicidad, frente al carcter inocuo de esta disolucin salina.
El sodio reacciona violentamente con el agua mientras que el cloruro de sodio solamente se disuelve.
Los detractores de la teora de Arrbenius crean que los iones Na+ deban tener las propiedades del
Na.
A.1 Escribe el proceso de la disociacin inica en el agua de los siguientes compuestos: Cu (N03)2,
HCI, Na2S04, Ca(OH)2, NaOH; HClO4, H2CO3.
A.2 Qu objeciones presentaron los detractores de la teora de Arrhenius a la misma?
A.3 Qu argumentos empleo Arrhenius para defender su teora de la disociacin ionica?
A.4 Explica la diferencia en su estructura y sus propiedades entre algunos elementos y sus iones,
por ejemplo entre el sodio y el in sodio, entre el cloro y el anin cloruro, etc.
A.5 Cmo explica Arrhenius que sustancias como el amoniaco tienen carcter bsico y no son
hidrxidos? Cmo lo explica Brnsted y Lowry? y Lewis.?

Teniendo en cuenta que las molculas de los cidos contienen hidrgeno, Arrhenius explicaba el
carcter conductor de las disoluciones acuosas de los cidos admitiendo que estas sustancias
se disocian en el agua, total o parcialmente, dando iones H+ (cationes de hidrgeno) (actualmente
llamado hidrn segn la IUPAC) e iones negativos (aniones) formados por el resto de la molcula.
Si representamos un cido en general mediante la frmula HA, la disociacin inica es:
HA (aq) + H2O (l) ' H+ (aq) + A- (aq)
Como el HCl, CH3-COOH o el H2SO4
Por consiguiente, segn Arrhenius:
cido es aquella sustancia que, en disolucin acuosa, se disocia dando iones hidrgeno (H+).
Y Base es todo a sustancia que en disolucin acuosa, se disocia dando iones oxhdrilo (OH-).
Las disoluciones acuosas de las bases tambin conducen la corriente elctrica, por lo que Arrhenius
lo justificaba admitiendo la disociacin de las bases en el agua total o parcialmente dando iones
positivos (cationes metlicos) y iones negativos (aniones oxhidrilo). Si representamos una base por
BOH el proceso de ionizacin es: BOH (s) + H2 O (l) ' B+ (aq) + OH- (aq)
Como el KOH o el Mg(OH)2
Segn Arrhenius base es aquella sustancia que en disolucin acuosa, se disocia dando iones
oxhidrilo (OH-)
Por le proceso de neutralizacin al reaccionar las propiedades de los cidos y de las bases se
compensan, representndose: cido + base t sal + agua
La reaccin de neutralizacin segn Arrhenius es: H+ (aq) + OH- (aq) t H2O (l)

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Historia de la Qumica

LOS IONES EXISTEN Y SE MUEVEN


El ion Cu2+ tiene un color caracterstico (azulado) que es fcil de seguir visualmente. Preparamos una
disolucin de sulfato de cobre en gelatina y se introduce en un tubo en forma de U. Se completan las
dos ramas del tubo con una disolucin conductora y se la somete a la accin de la corriente continua.
Despus de transcurridas varas horas, el color de la gelatina debido al Cu2+ se ha desplazado hacia
el electrodo negativo. Esta experiencia viene a demostrar la existencia de iones en disolucin.
MI HISTORIA CON LOS IONES Svante Arrhenius (1859-1927).
TEXTO:
"Realizando mltiples experiencias comprob que algunos compuestos conducen la corriente
elctrica en disolucin. Esta propiedad me llev a plantear la siguiente teora: las sustancias
conducen la corriente elctrica en disolucin acuosa porque se disocian en iones positivos (cationes)
e iones negativos (aniones).
Recuerdo cuando fui a mi profesor, Clive, al que admiraba mucho, y le dije : - "Tengo una
nueva teora de la conductividad elctrica debida a las reacciones qumicas" -. l me contest: - "Es
muy interesante" -, y aadi : - "Adis" -. Por aquel entonces se emitan muchas hiptesis, que
resultaban ser falsas, y el buen hombre estaba cansado de or una ms.
Tuve que vencer serias objeciones a mi teora. La naturaleza de las objeciones la
puedo ilustrar considerando lo 'que mi teora prev acerca de la sal (NaCI) disuelta. El NaCI se ioniza
en agua, formando iones Na+ y CI- separados. Mis crticos rehusaron distinguir entre tomos libres de
Na, que reaccionan explosivamente con el agua, de los iones Na+. Igualmente el cloro libre (CI2) es
un veneno fuerte, mientras que la sal disuelta se ingiere normalmente con los alimentos e incluso
ayuda a la digestin, porque est como iones Cl-. Me cost mucho convencerles de que las
propiedades de los tomos y de los iones son muy diferentes."
(Arrhenius 1880)
Actividades:
A.1 Resume el texto anterior, sealando sus ideas fundamentales.
A.2 Explica las diferencias, en su estructura y propiedades, entre algunos elementos y sus iones. por
ejemplo entre el cobre y el catin cobre (II), entre el sodio y el in sodio, entre el cloro y el anin
cloruro, etc.
A.3 Explica la diferencia entre el yodo I2 (s) y el anin yoduro I-, existente en el yoduro de potasio
KI(s). Puedes comprobarlo tratando de disolver una pequea cantidad de cada sustancia en 100 cm3
de agua.

S. A. ARRHENIUS (1859-1927)
Fue Arrhenius quien estableci la teora de la disociacin en iones de los
electrlitos. Los llamados electrlitos son sustancias, como los cidos, las
bases y las sales, que en disolucin o fundidos conducen la corriente elctrica.
Segn esta teora, estas sustancias se disocian total o parcialmente en iones
cargados elctricamente, de manera que la carga total de los iones positivos es
igual a la de los negativos y la disolucin en su conjunto es neutra. As se
explican las propiedades de estas disoluciones, sobre todo su conductividad
elctrica.
Arrhenius fue el primero en suponer que los cidos y las bases son sustancias
que en disolucin acuosa dan iones H+ y OH- respectivamente.
La mayora de sus investigaciones se refieren a la comprobacin de su teora,
que aunque en un principio fue acogida con poca atencin, fue siendo aceptada
lentamente por los cientficos de la poca. En el ao 1903 recibi el Premio Nobel de Qumica.
La teora de Arrhenius present algunas dificultades. Una de ellas est relacionada con los iones H+,
que debido a su pequesimo tamao, son captados por la molculas de H20 para formar los iones
hidronio, H30+.
Otra dificultad fue comprender que sustancias como el NH3 tienen carcter bsico y no son hidrxidos.
Actividades:

A.1 Resume el texto anterior y realiza una biografa ms completa sobre Arrhenius, buscando
informacin y completando la ficha biogrfica entregada por el profesor.
3

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ACTIVIDAD: Despus de leer la biografa del cientfico, completa la siguiente ficha


Busca la informacin necesaria y utiliza los documentos de apoyo entregados por el profesorado
FICHA: BIOGRAFA DEL CIENTFICO:
(________ - _______)
1. PERFIL BIOGRFICO
(Cronologa que recoja los principales aspectos
de su vida y de su obra. Principales aportaciones
realizadas. Hechos ms destacados)

2. FORMACIN CIENTFICA
Principales influencias que recibi. Ideas
dominantes de la Ciencia en la que se formo.
Cules fueron sus maestros y marcos tericos
que existan en su poca y que influyeron en su
formacin. Estado en que se encontraban los
problemas que ms tarde abord
3. LA CIENCIA Y LA SOCIEDAD DE SU
POCA
Contexto social y poltico que se viva. Influencia
de la sociedad de su poca en los desarrollos
cientficos. Principales acontecimientos, ideas
sociales y polticas de la sociedad de su poca.
4. APORTACIONES A LA CIENCIA.
Descubrimientos realizados y teoras elaboradas.
Principales obras escritas por orden cronolgico.
5.

RELACIONES
CON
SUS
CONTEMPORANEOS
Otros cientficos o personas relevantes de la
sociedad de su poca.
6.

APLICACIONES TECNOLGICAS E
IMPLICACIONES SOCIALES DE LOS
DESCUBRIMIENTOS CIENTFICOS
Establecer un paralelismo cronolgico que seale
las interrelaciones entre la Ciencia, la Tecnologa
y la Sociedad.

7. BIBLIOGRAFA UTILIZADA
Libros o artculos de revistas utilizados,
materiales o documentos de apoyo entregados
por el profesorado y utilizados.
Resear en la forma: APELLIDO, Nombre
(ao): Titulo del libro o artculo. Ciudad,
Editorial o nombre nmero y pginas de la
revista. Pagina Web , etc

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Historia de la Qumica

TEORA DE BRNSTED-LOWRY
En una ciencia experimental, como es la Qumica, las nuevas teoras surgen para explicar hechos
que no pueden ser justifica con las ideas anteriores y ampliar su poder predictivo.
Veamos algunas de las limitaciones ms importantes de la teora de Arrhenius:
1. Hay sustancias, como algunos xidos (ej. CO2, SO2, SO3, N2O5) o algunas sales como (ej. FeCl3,
SnCl4) que no tienen tomos de hidrgeno intercambiables y, sin embargo, sus disoluciones acuosas
tienen propiedades cidas.
2. Otras sustancias, como el amonaco, las aminas, los xidos metlicos, los carbonatos o los
hidrgenocarbonatos no tienen grupos oxhidrilo y, no obstante, al disolverlos en agua presentan
propiedades bsicas.
3. La definicin de Arrhenius exige la presencia de agua como disolvente, pero existen procesos de
neutralizacin que transcurren en otros disolventes o en ausencia del mismo. As es el caso de la
reaccin entre el cloruro de hidrgeno y el amonaco para formar cloruro de amonio:
HCl (g) + NH3 (g) t NH4Cl (s) El primero se comporta como cido y el segundo como base, que
pueda hablarse de la existencia de iones H+ ni de iones OH4. Los iones hidrgeno, H+, debido a su carga y su pequeo tamao no pueden existir libres en
disolucin acuosa, unindose al agua formando los iones oxonio (H30+).
Como consecuencia de los inconvenientes de la teora Arrhenius los qumicos J. N. Brnsted (18791947) y T. M. Lowry (1874-1936) plantearon de forma independiente, en 1923, una nueva definicin
ms amplia de los conceptos cido-base. Segn Brnsted / Lowry una sustancia se comporta como
cido si cede protones (H+) a otra que, al aceptarlos, acta como base. Por tanto, una determinada
sustancia no es cida o bsica por si misma, sino que depender de frente a quien se encuentre. Por
tanto, podemos afirmar:
Una sustancia se comporta como cido cuando cede protones acta como base si los acepta.
La teora de Brnsted/Lowry contempla la definicin Arrhenius como una situacin particular.
1) HCl (aq) + H20(l) t Cl- (aq) + H30+ (aq)
El cido clorhdrico se comporta como tal frente al agua porque le cede un protn a sta, que lo
acepta actuando como base transforma en ion oxonio (H30+).
2) NaOH (aq) t Na+ (aq) + OH- (aq)
OH- (aq) + H2O(l) tH2O(l) + OH- (aq)
Las bases fuertes se disocian en el agua con formacin de iones oxhidrilo (OH-). Son stos los que
manifiestan su comportamiento bsico, segn la teora de Brnsted / Lowry, aceptando protones del
agua y formando iones oxhidrilo; por tanto, todos los hidrxidos (LiOH, NaOH, KOH,...) tienen la
misma fuerza bsica.
Desde la teora de Brnsted / Lowry no hay ninguna dificultad en justificar el comportamiento bsico
del amonaco en el agua:
NH3 (aq) + H20(l) t NH4+ (aq) + OH- (aq)
El amonaco acta como base aceptando protones del agua, que se comporta como cido y se
transforma en iones oxhidrilo.
Como hemos podido observar en estos ejemplos el agua se comporta bien como base o como cido
frente a sustancias distintas. Esto ocurre con muchas sustancias (se denominan anfiprticas) y se
desprende de la propia teora de Brnsted-Lowry.
En general las reacciones cido/base las podemos escribir, de acuerdo con la teora de Brnsted /
Lowry de la siguiente forma:
HA + B 'A- + BH+
y de ah su nombre de reacciones de transferencia de protones.
La especie qumica HA se comporta como cido, pues es capaz de ceder un protn a B, que acta
como base. Teniendo en cuenta la reversibilidad de las reacciones qumicas, a su vez la especie
qumica BH+ manifiesta un comportamiento cido, ya que puede ceder un protn a A-, que, de esta
forma, s comporta como base.
Para el agua tenemos los siguientes
Se puede afirmar que AH/A- forman un par: cido/base
pares cido / base conjugados:
conjugada y B/BH+ forman un par base / cido conjugado. Por
H3O+ / H2O ; H2O / OHtanto, se puede decir:
+
BH+
AH
+
B
'
A+
cido1 +
Base2 '
Base1 +
cido2

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Actividad: Dadas las siguientes reacciones de transferencia de protones indica debajo de cada
especie qumica su comportamiento de cido o de base:
a) NH3 (g) + HCl (g) t NH4+Cl- (s);
b) HCOOH (l) + H20(l) ' HCOO- (aq) + H30+ (aq)
c) CH3NH2 (g) + H20(l) ' CH3NH3+ (aq) + OH- (aq)
La teora de Brnsted-Lowry explica todas las reacciones de neutralizacin en disolucin acuosa
mediante la siguiente ecuacin qumica: H30+ (aq) + OH- (aq) t2 H2O(l)
Este proceso fnico se puede aplicar a todas las neutralizaciones, pero teniendo en cuenta la
presencia de iones H30+(aq) e iones OH-(aq) en cualquier disolucin acuosa cida, bsica o neutra.
#Ejemplos de cidos de Brnsted Lowry:
Moleculares: HCl (aq) + H2O (l) t Cl- (aq) + H3O* (aq)
Catinicos: CH3NH3 (aq) + H2O (l) t CH3NH2 (aq) + H3O* (aq)
Aninicos: HSO4--(aq) + H2O (l) t SO42-- (aq) + H3O* (aq)
#Ejemplos de bases de Brnsted Lowry:
Moleculares: NH3 (aq) + H2O (l) t NH4+ + OH- (aq)
Catinicas: [Fe (H2O)5 (OH)]2+ (aq) + H2O (l) t [Fe (H2O)6]3+ + OH- (aq)
Aninicas: HS--(aq) + H2O (l) t H2S + OH- (aq)
A. De los pares que se dan indica cules representan un par cido base conjugado?
+

2-

3-

a) H3O /OH ; b) HBr/Br ; c) NH4 /NH3; d) HCl/KOH; e) HNO3/NH3; f) HSO4 /SO4 ; g)H3PO4/PO4 ;

h) CH3NH3+/CH3NH2; i) OH-/O2-; k) H2O/OH-; l) H2O/H3O+; m) H2S/HS-; n) HS-/S2-; o)H2S/S2-.

Las concentraciones de los iones H3O* suelen ser muy bajas y se expresan en notacin cientfica por
medio de potencias de diez negativas.
Con la finalidad de evitar la utilizacin de exponentes negativos, el bioqumico S. Srensen (18681939) propuso el concepto de pH que se define como el menos logaritmo decimal de la
concentracin de iones oxonio en la disolucin. Esto es: pH= - log[H3O]+
De la misma forma : pOH = - log OH

Partiendo de la expresin que corresponde al equilibrio de autoprotolisis del agua a 25 c y


tomando - log en los dos miembros
Se cumple: pH+ pOH = pKw=14

Retrato de un cientfico
Johannes Nicolaus Bronsted (1879-1947)
y Thomas M. Lowry (1874-1936)
Hijo de un ingeniero civil, Johannes N. Bronsted tenia pensado dedicarse a la
ingeniera, pero se interes ms en la qumica y cambi de carrera en la universidad.
La Universidad de Copenhague seleccion a Bronsted para una nueva posicin como
profesor de qumica, desde que en ella obtuvo su doctorado en Bronsted public
muchos trabajos y libros importantes sobre solubilidad, la interaccin de los iones en
solucin, y termodinmica. Durante la Segunda Guerra Mundial, Bronsted se distingui
por su firme oposicin a la invasin nazi de Dinamarca. En 1947 Bronsted fue electo
para un puesto en el parlamento dans, pero muri en diciembre de ese ao, antes de
pudiera entrar en funciones.

Thomas M. Lowry recibi su doctorado la University of London en 1899. Sus puestos


incluyeron conferencista en qumica en la Westminster Training College, jefe del
departamento de Qumica de la Guy's Hospital Medical School y profesor de qumica en
la University of London.
En 1920 Lowry fue nominado para una nueva posicin en fsico-qumica en la
Cambridge University. Al trabajar en forma independiente de Bronsted, Lowry desarroll
muchas de las mismas ideas acerca de los cidos y las bases, pero no las llev tan
lejos.
Lowry recibi un amplio reconocimiento por parte de los qumicos orgnicos y fsicos
por sus extensos estudios sobre las propiedades de los ismeros pticos.

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Historia de la Qumica

PROGRESOS EN QUMICA ANLITICA EL EMPLEO DE INDICADORES POR ROBERT


BOYLE
"Hemos mostrado ya una forma de descubrir si
una sal dada es cida o no, por medio de la tintura
de Lignum Nephriticum o el jarabe de violetas. Sin
embargo, de ese modo slo podemos descubrir en
general si las sales particulares no pertenecen a la
familia de los cidos, pero no podemos determinar
si forman parte de la familia de las urinosas (en la
que incluyo todas las sales voltiles de origen
animal, u otras sustancias, que son contrarias a los
cidos) o de las alcalinas, porque ambas sales
salino-sulfreas devolvern el color azul a aquella
tintura o harn verde el jarabe de violetas. El
presente experimento, en consecuencia, hace
frente con ventaja a esta deficiencia. He hallado
que todas las sales qumicas en las que me
pareci adecuado ensayar si eran de naturaleza
alcalina, proporcionan precipitado naranja oscuro
con sublimado disuelto en agua pura; pero si eran
de naturaleza urinosa, daban un precipita blanco y
lechoso.

De este modo, teniendo siempre a mano


jarabe be de violetas y una solucin de
sublimado, con la ayuda primero puedo
descubrir inmediatamente si una sal o un cu
po salino dados, es de naturaleza cida; si
lo es, no necee indagar ms; en caso
contrario, puedo distinguir con facilida
rapidez entre las otras dos clases de sales
por el color blanc naranja que se produce
inmediatamente al dejar caer u pocas gotas
o granos de la sal que se desea examinar
en I cucharada de una solucin clara de
sublimado."
Robert
Boyle,
(Experiments
and
considerations touching colours, 1664. Trad.
de E. Portela, 1989)

Actividad: a) Qu indicadores utiliza Roben Boyle? b) Qu sustancias logra distinguir con


la ayuda de estos indicadores? c) A qu sustancias se corresponden con la nomenclatura
actual?