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CONTENIDO

I
1

PREFACIO

viii

INTRODUCCION AL LABORATORIO D~ QUIMICA ORGANICA


INTRODUCCION
ASPECTOS DE SEGURIDAD
LlBRETA DE LABORATORIO
APARATOS DE LABORATORIO

1
1
11
25

PARTE I: EXPERIMENTOS DE CONOCIMIENTOS


BAslCOS Y TECNICAS DE PURIFICACION

29

r
I

VISUALIZANDO LA TRIDIMENSIONALIDAD
DE LAS MOLECULAS
A. SIMETRfA
B. METANO Y SUS DERIVADOS
C. ISOMEROS CONFORMACIONALES
D. ISOMEROS CONFIGURACIONALES
E. ALOUENOS
F. CICLOALCANOS
G. ENANTIOMERISMO
H. OTROS ENANTIOMEROS
I. SISTEMA CAHN-INGOLD-PRELOG
J. MOLECULAS CON MAs DE UN CENTRO ASIMETRICO
EJERCICIOS

31
31
34
40
47
47
50
59
61
62
64
68

IGUAL DISUELVE IGUAL

77

RECRISTALIZACION DE ACETANILIDA
DE PUNTO DE FUSION

Y DETERMINACION

83

GA DONDE SE FUE?

95

GDONDE SE ABSORBEN LOS ANALGESICOS EN EL TRACTO


GASTROI NTESTI NAL ?
EXTRACCION, RECRISTALIZACION Y PUNTO DE FUSION

99

DESTILACION

116

GCOMO SEPARAMOS LlOUIDOS?

124

CROMATOGRAFfA

130

PARTE II: EXPERIMENTOS

TIPO INVESTIGATIVO

141

GCUAL ES EL MECANISMO?

143

GCUAL ES EL EFECTO DEL CATION EN UN MECANISMO SN2?

146

GCUAL ES LA MEJOR RUTA SINTETICA?

157

ANALISIS CUALITATIVO

166

ORGANICO

ENFOQUE DE QUfMICA VERDE PARA SINTETIZAR


ASPIRINA UTILIZANDO IRRADIACION POR MICROONDAS

187

GQUE EFECTO TIENEN LOS SUSTITUYENTES EN


BENCENO EN UNA REACCION DE CONDENSACION
TI PO ALDOL?

200

GES LA REDUCCION DE GRUPOS CARBONILO


ESTEREOSELECTIVA?

207

PARTE III: EXPERIMENOS TRADICIONALES

221

SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA: ALQUILACION


FRIEDEL-CRAFTS DE p- DIMETOXIBENCENO

223

SfNTESIS DE ASPIRINA: ANALGESICOS

229

SAPONIFICACION:

234

PREPARACION

DE JABON

REDUCCION DE VANILINA

242

SfNTESIS DE DIBENZALACETONA:
CONDENSACION TIPO ALDOL (TRADICIONAL)

249

Libreta de laboratorio
Para poder entender la quimica, el investigador debe lIevar a cabo experimentos y
registrar 0 interpretar los resultados de estos experimentos. La libreta de laboratorio es
una de las herramientas de mas valor para un cientifico.
Esta contiene el registro
escrito permanente
de las actividades
fisicas
y mentales
producto de la
experirnentacion y observacion de un cientifico.
EI investigador observa y luego
registra estas observaciones en su libreta. Antes de escribir en la libreta el investigador
debe hacer un alto y pensar sobre 10 que esta haciendo en el laboratorio.
La libreta se usa para preservar datos y observaciones que forman parte de una
investiqacion cientifica.
Las notas tomadas deben ser claras, concisas y completas.
No debe existir ambigUedad en estas, 0 sea, la persona que lea estas notas podra
interpretarlas de una sola manera. Estas deben informar tanto los exitos como los
fracasos y deben constituir una aseveracion clara de la verdad tal y como es observada
por el investigador.
Es fundamental que otra persona pueda repetir el trabajo
informado por un investigador en una libreta basado en las descripciones escritas y
hacer las mismas observaciones que se registraron original mente.
Llevar correctamente una libreta de laboratorio es una destreza adquirida que Ie podra
ser de gran beneficia en cualquier profesion. Si desarrolla bien esta destreza mientras
es estudiante, la toma de notas se convertira en un habito en lugar de una tarea.
Escribir notas con correccion requiere disciplina y practice.
Luego que los datos son registrados por el investigador, este puede estudiarlos. Por 10
tanto la libreta provee un foro en el cual datos y observaciones se analizan, se
discuten, se evaluan y se interpretan. Una libreta de laboratorio bien lIevada constituye
para el estudiante su fuente principal de informacion requerida para escribir sus
informes, luego su tesis y publicaciones. Si trabaja correctamente en su libreta, Ie sera
mucho mas facil revisar y evaluar el progreso de su investiqacion, Ie ayudara a evitar
repetir errores y Ie sera tarnblen mas facil informar sus resultados.
En este curso la libreta de laboratorio es esencial para registrar directamente las
observaciones que hara durante cada experimento. Se recomienda lIevar la libreta de
laboratorio como se presenta a continuacion. Se recomienda una libreta del tipo cosida
(Composition) y las paqinas deben ser enumeradas de antemano en tinta.
Las
primeras tres (3) paqinas se utilizaran para identificacion e indices. Las anotaciones
del laboratorio deben hacerse directamente en la libreta en tinta negra 0 azul y las
paqinas dariadas no pod ran ser arrancadas.
Se presentara el experimento utilizando el siguiente bosquejo:
I.
II.
III.
IV.

Titulo y fecha
Objetivos
Reacciones y tabla de Propiedades Fisicas
Calculos de rendimiento teorico

11

V.
VI.
VII.
VIII.
IX.

Procedimiento, observaciones y datos


Computes (si aplica)
Discusion de resultados
Conclusion '
Referencias

Se recomienda que haga las asignaciones (Pre-lab), lea la teoria y procedimiento


completo y que luego proceda a preparar el bosquejo hasta completar el procedimiento.
1;:1 estudiante debe presentarse al laboratorio con el bosquejo preparado hasta el
procedimiento. De no estar completo no podra hacer el experimento.
Durante el
periodo de laboratorio procedera a registrar las observaciones y datos. Dependiendo
del tiempo disponible en el laboratorio se cornpletara el trabajo en la libreta, 0 sea,
computes, discusion y conclusion". Lo que les falte se cornpletara en sus casas (antes
de proceder con el proximo experimento).
I.

Orqanizacion de la informacion

A.
Fecha - Se refiere a la fecha en que se esta escribiendo enla libreta. Si el
laboratorio duro mas de una semana escriba la nueva fecha justa don de cornenzara a
escribir la informacion de ese dia.
B.
Titulo - Escriba el titulo completo.
Ej.: Extraccion de cafeina del cafe, en vez de Extraccion.

No abrevie.

C.
Objetivos - ~Para que se hace el experimento? ~Que se espera que aprenda?
Escrlbalo en una 0 mas oraciones. No escriba en frases. Si son varios objetivos podra
enumerarlos si 10 prefiere.
D.
Reacciones - Si el experimento que llevara a cabo es uno donde ocurnran
reacciones quimicas, escriba las ecuaciones quimicas para ellas. Si estara lIevando a
cabo un experimento de sintesis, escriba la reaccion principal que llevara a cabo y las
reacciones secundarias importantes. Conviene conocer el mecanismo de la reaccion
para de esa manera poder saber cuales son las reacciones secundarias. ~Para que
deseamos saber estas reacciones?
Pues una vez preparemos nuestro producto
tenemos que purificarlo, 0 sea, separarlo del material de partida que quede sin
reaccionar y de otros productos que se hayan formado. Debemos saber cuales son los
contaminantes de nuestro producto para poder discriminar entre las posibles tecnicas
de purificacion.
E.
Tabla de Propiedades Fisicas - Si esta Ilevando a cabo un experimento sobre
una tecnica de laboratorio (destilacion, recristalizacion, extraccion) prepare una lista de
los compuestos quimicos importantes que usara. Si el experimento es de sintesis, la
lista consistira unicamente de los reactivos y productos (principal y secundarios). Los
compuestos y soluciones que utilizara en los pasos de purificacion y los solventes no
fiquraran en esta tabla. Para cada compuesto buscara las propiedades flsicas que Ie
podran ser relevantes en el experimento: fQrmula molecular, peso molecular, punta de

12

~n,
punto de ebullicion, densidad, solubilidad en diferente$ solventes y cualquier
informacion adicional que Ie pueda ser util en el desempefio del experimento.
Recuerde, a usted Ie interesa saber con que sustancias estara trabajando; es muy
importante conocer sobre su peligrosidad.
Por 10 tanto usted debe buscar esa
informacion antes de Ilevar a cabo el-experimento. Tambien es importante conocer si
son solidos, liquidos 0 volatiles y cualquier otra caracteristica que Ie permita trabajar
con conocimiento y seguridad. La lista de compuestos con sus propiedades fiquraran
en una tabla que preparara.
Esta informacion la podra obtener de una de las
referencias indicadas mas adelante.
F.
Calculos de Rendimiento Teorico - Si esta Ilevando a cabo un experimento de
sintesis, es muy importante que calcule el rendimiento tea rico de la reaccion. ~Por
que? Usted quiere saber que cantidad de producto se forrnara. Para hacer esto puede
utilizar la tabla de propiedades fisicas que prepare. Calcule los moles que utilizara de
cada reactivo y determine cual de ellos es el reactivo limitante. Con esta informacion
calcule el nurnero de moles de producto esperado y la masa de este. Esta masa de
producto es el rendimiento teorico expresado en gramos.
G.
Procedimiento - Escriba un procedimiento completo de modo que pueda hacer
el experimento con su libreta, sin necesidad de utilizar el manual de laboratorio. Si 10
cree necesario dibuje 0 describa con detalle cualquier equipo que utilizara. Haga
anotaciones sobre las precauciones que debe de tener con determinados compuestos
'0 pasos del experimento.
H.
Observaciones y Datos - Escriba en la libreta 10 que usted hizo y observe. Esto
debe hacerse mientras esta haciendo e/ experimento.
Escriba todas /as
observaciones que haga.
Note los cambios en color, aumento en temperatura,
forrnacion de un precipitado 0 cualquier cosa que ocurra. Cualquier rnodificacion al
experimento 0 errores cometidos deben ser indicados. Usted
retetsre
/0
que
hizo y
observe usando e/ tiempo pasado. Las observaciones y datos seren
en forma narrativa segun /0 que hizo y observe. AI terminar se debe preguntar: ~si
esta libreta fuese de otra persona, pod ria yo reproducir los resultados obtenidos?
Recuerde que esta informacion la utilizara para analizar sus resultados experimentales.
I.
Graficas - Debe usar papel de qrafica. Deben estar en tinta, tener titulo y ejes
identificados. Deben ocupar el maximo de papel que sea posible. Debe trazar la mejor
curva.
J.
Discusion de resultados - Discutir y explicar, ~como comparan los resultados
obtenidos con los esperados? Si no hay informacion teorica para comparar, debe
especificarlo asl. Discutir la informacion que se Ie puede extraer alas qraficas, Discutir
todas las posibles fuentes de error. Si cornetio alqun error en el experimento, explicar
como afecto ese error sus resultados.
Si sus resultados no concuerdan con 10
esperado, presente ideas 0 explicaciones para dicha diferencia. Cualquier comentario
del rnetodo, sugerencias, etc., que quieran hacer pueden incluirlos en esta seccion
siempre y cuando sean de caracter cientifico.

13

K.
Conclusion - Escriba un parrafo corto (una 0 dos oraciones) cerrando la
discusion del experimento.
Puede usar como guia las siguientes preguntas:
Gse
lograron los objetivos? GQue alcance tiene el rnetodo? GEs confiable?
L.
Referencias - Escrlbalas en el orden en que aparecen en el manuscrito,
indicando el nurnero en el mismo, entre corchetes (eg[1]). EI formato a seguir es:
Autor, Titulo, Edicion, Editorial, Ciudad, publicacion y paqinas utilizadas.
En ocasiones debera consultar otras referencias en adicion al manual de
laboratorio. Por ejemplo, si desea buscar el mecanismo de una reaccion 0 si necesita
buscar propiedades flsicas de las sustancias con las cuales trabajara. Las referencias
que resultan mas utiles para buscar propiedades flsicas son las siguientes:
1.

CRC Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press, Inc. Boca Raton, Florida.

2.

Lange's Handbook of Chemistry, McGraw Book Company, New York, New York.

3.

The Merk Index, Merck & Co., Inc., Rahway, New Jersey.

4.

The Aldrich Catalog, Aldrich Chemical Co., Inc., Milwaukee, Wisconsin.

II.

Normas Generales
1.
No borrar, no hacer "overwrite", tache sus errores con una sola linea (de
modo que se pueda leer' 10 tachado).
2.
No dejar espacios 0 paqinas en blanco. AI finalizar un experimento,
queda un espacio, trazar una linea diagonal a traves de el espacio disponible.
Escriba sus iniciales y fecha al finalizar cada experimento.

si

EI instructor de laboratorio revisara su libreta peri6dicamente durante el semestre.


Adernas firmara su libreta al finalizar cada periodo de laboratorio.
Los puntos mas
importantes que observara el instructor al revisar su libreta seran los siguientes:
1.

GUs6 tinta azul

2.

GEs su escritura clara y legible?

3.

GEsta el indice al dia?

4.

GEsta el trabajo de cada dia firmado y fechado por el estudiante?

5.

GTiene cada secci6n un encabezamiento

que describa el trabajo informado?

6.

GSe describe el trabajo completamente


explicaci6n adicional?

de modo que se pueda entender sin

7.

GEsta el estudiante "pensando" en la libreta?


observaciones anotadas inmediatamente?

8.

GComplet6 el estudiante la discusi6n y conclusi6n del experimento anterior?

negra?

GFueron

las ideas

A continuaci6n se muestran dos ejemplos del modo en que se debe trabajar en su


libreta de laboratorio.
Se presentan dos experimentos hasta la secci6n de datos y
observaciones.
La discusi6n, conclusi6n y referencias no estan incluidas en estos
ejemplos.

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~l..UnaS

J
Aparatos de laboratorio
Aparatos Comunes:

embudo

embudo de Buchner

matraz de Erlenmeyer

embudo de polvo

matraz de filtraci6n

gotero

probeta

va so

calentador

>

bane Marfa

~c::==t

plancha de calentamiento
agitador

__

gato de laboratorio

aro de hierro

grapa

25

Aparatos con uniones de vidrio esmerilado:

condensador
West

condensador
Liebig

adaptador
de vacio

embudo de
separaci6n

matraz de fondo redondo


de tres cuellos

matraces de fondo redondo

BB
adaptador
Claisen

cabezote de
destilaci6n

26

tapa

adaptador
de term6metro

Aparatos para micro escala:


Durante los ultirnos arias se ha despertado la conciencia de todos can respecto a la
importancia de la seguridad personal en el laboratorio y sabre los peligros a los que
estamos expuestos si seguimos contaminando nuestro ambiente. Como consecuencia
de los excesos cometidos contra el ambiente se han establecido nuevas leyes para
reglamentar el usa de sustancias quimicas.
Las instituciones educativas como
consecuencia de esto se han estado ocupando de reducir las cantidades de sustancias
quimicas a usarse en los experimentos de quimica.
Para poder realizar estos
experimentos can cantidades pequerias se han diseriado aparatos can las dimensiones
apropiadas. Los profesores Dana Mayo de Borudoin College y Kenneth Williamson de
Mount Holyoke College han producido estos aparatos para trabajar en micro escala.
Algunos de los experimentos que ustedes realizaran seran can la tecnica de micro
escala la cual utiliza aproximadamente 0.19 de material. Se utilizara equipo diseriado
par Kenneth Williamson.

27

PARTE I: EXPERIMENTOSDE
CONOCIMIENTOS BAsICOS Y
TECNICAS DE PURIFICACION

29

Visualizando la tridimensionalidad

de las rnoleculas

EI objetivo de este ejercicio es fam.iliarizar al estudiante con la tridimensionalidad

de las

rnoleculas. Estudiaremos primeramente (Parte A) los elementos de simetria: eje de


rotacion (en) Y plano de simetria (0). Luego de conocer estos conceptos y aplicarlos a
rnoleculas sencillas, estudiaremos
Tarnbien nos familiarizaremos

la simetria de metano y sus derivados (Parte B).

con la idea de que los enlaces pueden (en la gran

mayoria de los casos) girar libremente produciendo isorneros conformacionales


e).

Luego

estudiaremos

isorneros
(Parte

E).

configuracionales

qeornetrico

de alquenos

La experiencia

compuestos

ciclicos (Parte F) y final mente exploraremos

(Parte

(Parte

D) e isomerismo

adquirida

se aplicara

a los

los conceptos de adividad

optica y la clasificacion de enantiomeros y diastereorneros (Partes G-J).


Inspeccione

su caja de modelos

moleculares.

Familiaricese

con los diferentes

componentes que se utilizaran para armar los modelos de molecules.


Ademas Ie estamos proveyendo una hoja que contiene un circulo mostrando diferentes
anqulos,
A.

Este Ie sera de gran ayuda cuando tenga que rotar los modelos.

SIMETRiA

Decimos que una rnolecula posee simetria cuando tiene dos

mas orientaciones en el

espacio que no se pueden distinguir una de la otra.

La operacion

orientacion se cambia a otra equivalente (indistinguible)

se conoce como operacion de

simetria.

por la cual una

Estas operaciones de simetria (rotacion, reflexion, inversion) se lIevan a cabo

a traves de un elemento de simetria (punto

centro, eje, plano).

Generalmente se usan los siguientes elementos de simetria para describir la simetria


de una rnolecula: eje de rotacion (en)' plano de simetria (0), centro de simetria (i) 0
inversion, eje de rotacion-reflexion

e identidad (E). A continuacion se presenta el eje de

rotacion, el plano de simetria y la identidad.


1.

Eje de rotaci6n (en)


Si al rotar una rnolecula a traves de un eje por un anqulo de 360o/n, donde n es
un nurnero natural, se produce una orientacion de sus atornos indistinguible de

31

la original, se dice que la rnolecula posee un eje de rotaci6n de orden .0.;un eje
Cn. La operaci6n de sirnetrla es rotaci6n. AI eje de orden mayor se Ie llama eje
principal.

En este caso, el arden da el nurnero de operaciones consecutivas que

produce la orientaci6n original (identidad).

Cuando el anqulo es 360 el orden es


0

1; decimos que la rnolecula no posee este elemento de sirnetria porque como es


de suponer, toda rnolecula que se rota 360 alrededor de un eje va a tener una
0

orientaci6n de sus atornos en el espacio indistinguible a la que tenia antes de la


rotaci6n.
Ejemplos:
a.

H2

La linea entrecortada corresponde a un eje de orden ~,o sea, un

eje C2 debido a que debemos rotar a la molecule par 10 menos 180


orientaci6n de los atomos indistinguible
GTendra otro eje de simetrla?

de la orientaci6n

para obtener una

que tenlan antes de rotar.

..

rotaciOn de 1800

------

BCI3 tiene una geometrfa trigonal plana. AI rotar 1200 a traves de un eje que pasa por
el atorno de boro perpendicular al plano de la molecula obtenemos a la molecule con
una orientaci6n de sus atomos indistinguible de la original.
de rotaci6n obtenemos nuevamente
volvierarnos a rotar se obtendria

una orientaci6n

Si repetimos la operaci6n

indistinguible

de la original.

a la rnolecula con la misma orientaci6n

originalmente.
Vemos que al rotar 120 0 tres veces
consecutivas
orientaci6n original. En resumen, la rnolecula tiene un eje C3.

32

Si

que tenia

obtenemos

la

Tendra ejes C2?

GCuantos?
Ahora trabaje del, mismo modo algunas de las siguientes molecules:
BCIF(Br)
2.

Plano de Simetria (0, Sigma)

Es un plano imaginario que pasa a traves de una rnolecula de tal forma que la
parte que queda en uno de los lados de dicho plano es la imagen especular (el
reflejo) de la parte que queda en el otro lado.

La operaci6n de simetrfa es de

reflexi6n.
Ejemplos:
a)
H2
Plano de simetrfa

GHay alqun otro en esta rnolecula?


llustrelots)

_
GTiene esta molecule otros pianos de simetrfa?

b)

llustrelots)

----CI

B_C1,

3/'

Busque los pianos que poseen las moleculas NF3 y H20.

Debe hacer y/o dibujar el

modelo mostrando la geometrfa molecular.


3.

Identidad (E)

Lo posee la molecule cuando se produce una orientaci6n identica a la original.


Toda rnolecula po see este elemento de simetrfa.

33

B.

METANO (CH4) Y SUS DERIVADOS

Haga el modele molecular de metano.


enlaces y cuatro esferas blancas.

Para esto use un tetraedro

negro, cuatro

Note que el carbono central tiene hibridaci6n sp3 y

el arreglo espacial de estos orbitales forma un tetraedro.

Coloque el modele al frente suyo de manera que este orientado igual que en la Figura.
Recuerde que las Ifneas rectas ( __
papel, las lineas entrecortadas
curias

(~)

C'''IIIII)

) indican enlaces orientados en el plano

del

indican enlaces hacia detras del papel y las

indican enlaces hacia el frente del papel. Este sistema es lIamado

Sistema de Caballete

de cunas y Ifneas entrecortadas.

sobre la hoja provista con el cfrculo.

Coloque su modelo de metano

Coloque la hoja al nivel de sus ojos como se

ilustra a continuaci6n;

Gire su modele al frente suyo (girando alrededor del enlace C-H1 en la misma direcci6n
que el movimiento de las manecillas del reloj) de manera que quede orientado de las
siguientes formas:

34

Dibuje usted en el espacio provisto las figuras b, c y d.


H1

/C'"I/~

gire 30

gp.:. e--~30

------.-

. e 60
-~---.-

H3

Aprenda a visualizar la rnolecula en tres dirnensiones' al inspeccionar las figuras en dos


dimensiones a-d.

Note que es la misma rnolecula vista de anqulos diferentes.

Para

pasar de a-b-e-d no se tienen que romper ni formar enlaces, solo reorientar la rnolecula
en el espacio.
Para que pueda familiarizarse mejor con la tridimensionalidad de metano busque ahora
el (Ios) eje (s) de rotacion Cn que tiene la molecule. Como ya ha visto, el eje de
rotacion (Cn) es una linea imaginaria, a traves de la cual, giramos por un anqulo de
360 In grados, y observamos

que la orientacion

de los atornos en el espacio es

indistinguible de la orientacion original (n es lIamado el orden de rotacion). Le sigerimos


que coloque al modelo de metano sobre el circulo y comience

lentamente

alrededor del enlace mismo C-H a traves del cual rota anteriormente.
y vaya observando:

~cuando

es que la orientacion

espacial

a rotar

Comience a rotar

de la molecule

es

indistinguible de la original: a los 10, 30, 60,90 0 120? Note que la rnolecula de
metano tiene ejes C3' 0 sea, despues de rotar 360/3 = 120 la orientacion de sus
atornos es indistinguible de la orientacion que tenlan antes de lIevar a cabo la rotacion.

-~--------~~--------------------------~~----~~--

---~

Algil'ar lZOo

La molecula de metana tiene 4 ejes C3. Uno a traves del enlace C-H1 y los otros tres a
traves de los enlaces C-H2' C-H3 Y C-H4. La molecule de metana tambien tiene 3 ejes
C2. Estos son un poco mas diffciles de ver. Localice estos 3 ejes.
Busque ahara los planes de simetrla (0). Como ha vista, el plano de sirnetrla (0) es un
plano imaginario que pasa a traves de una rnolecula de tal forma que la parte que
queda en uno de los lados de dicho plano es la imagen especular (el reflejo) de la parte
que queda en el otro lado.
Note que la rnolecula de metana tiene 30 que contienen el eje C3 que pasan a traves
del enlace C-H 1.

C ..,
Hs/

\"111

H2

EI plano del papel es un plano (0) que pas a a traves el carbona central y los
hidr6genos H1 y H3 Encuentre los otros dos.

l.,A traves de que atornos pasan estos dos planes?

38

La molecule de metano tiene otros pianos de simetrfa que no contienen el eje C3


seriaiado.

GCuantos

pianos

de

simetrfa

GA traves

de

que

tiene

atornos

Haga ahora la molecule de elorometano (CH3CI).

la

rnolecula

de

metano?

pasan

estos

otros

pianos?

Para esto use un carbono central de

hibridacion sp3 (negro), 4 enlaces, tres esferas blancas y una esfera

pieza verde

como eloro. Coloque el modelo al frente suyo de las siguientes formas:

\\\\,."

CI

CI

"c~

H
H

~.

H"l

" 1'" '/11/ H

C'.'II/

H/

II/CI

,,/

C ,.,'

"II/JH

CI/C\"""H

\
CI

Note que es la misma rnolecula vista de diferentes anqulos,

Busque los ejes y pianos de simetrfa de esta rnolecula:

Cn yo.

De el orden n, el

nurnero de ejes Cn y el nurnero de pianos a que posee.


n

nurn. de Cn

Establezca una comparaci6n entre estos nurneros y los de metano.

Haga el modelo de la molecule de dielorometano (CH2CI2) y dibuje abajo cuatro


orientaciones diferentes de esta.

Busque el (Ios) eje (s) y plano (s) de simetrfa.


Indique si posee un eje Cn a traves de alqun enlace
Sf
Indique si posee un eje Cn entre enlaces
39

No

Si
De poseerlo, ~cual es el orden n del eje?

No

Indique si tiene un plano a y a traves "de que enlace (s)


~C6mo comparan el nurnero de elementos de simetria

_
y Cn de diclorometano con los

de metano y clorometano?

Haga el modelo de la rnolecula de bromodiclorometano

(CHBrCI2) y dibuje abajo cuatro

orientaciones diferentes para esta.

Busque el (Ios) eje (s) y plano (s) de simetria.

De el orden n y el nurnero de pianos a

que posee.

Establezca una comparaci6n entre estos numeros y los de metano, clorometano

diclorometano?

C.

ISOMEROS CONFORMACIONALES:

Los grupos unidos por enlaces carbono-carbono


casos)

pueden

girar libremente

diferentes orientaciones
Estos diferentes

alrededor

sencillos (en la gran mayoria de los

de estes,

por 10 tanto,

pueden

asumir

en el espacio de modo que la forma de la molecula cambia.

arreglos

para una misma

Is6meros conformacionales.

40

rnolecula

son lIamados

conf6rmeros

Haga el modelo de etano (H3C-CH3) usando 6 enlaces cortos (C-H) y uno largo

(C-

C). Coloque el modelo frente a usted y gire el enlace C-C. Observara que cambia la
orientaci6n de los atornos en el espacio y cambia la forma de la molecule.
numero infinito de conf6rmeros para la rnolecula de etano.

Existe un

Coloque el modelo frente a

usted a la altura de sus ojos de modo que no pueda observar el enlace C-C.
atorno de carbona estara frente al otro de modo que el segundo no se vera).

(Un

Rote el

enlace C-C moviendo el grupo metilo que esta mas cerca de usted. Observara que en
un momento dado los tres enlaces C-H del metilo mas cerca de usted no permiten ver
(eclipsan)

los tres enlaces

C-H del metilo mas alejado.

lIamamos la conformaci6n eclipsada.

A esta conformaci6n

Ie

Aquf el anqulo entre enlaces a los dos carbonos

vecinos (anqulo diedro) es 0. Cuando el etano asume una conformaci6n eclipsada los
electrones de los enlaces C-H se repelen con mas fuerza.
Hay diferentes formas de representar los diferentes conf6rmeros
se muestran a continuaci6n en su conformaci6n

en papel, los cuales

eclipsada. Coloque el modelo

de las

formas siguientes:
H

H H

H'1
\

>:

H--+--H

ci

~H

H---+--H
~~H
H

caballete

Proyecci6n
Newman

Caballete
Vertical

Proyecci6n
Fischer

Eclipsado
Coloque frente a usted y a la altura de su vista al modelo de etano en su conformaci6n
eclipsada de modo que uno de los carbonos queda detras del otro como se ilustra:
H

~~

\
I

,.C

H\

~H

Decimos que el anqulos entre los enlaces C-H es de 0. Si comienza a girar el enlace
C-C, observara que los enlaces C-H comienzan a alejarse (aumenta el anqulo diedro)
.En un momento dado el anqulo entre cualquiera dos enlaces C-H sera de 60 y este es
el conforrnero
enlaces

alternado.

Este es' el contorrnero

C-H mas alejados,

repulsiones

electronicas

las repulsiones

la lIamamos

.C

"'j

H
HyfyH

H~H

----~
/-

porque al estar los

son menores.

torsional.

~;H

H'Ar
H

electronicas

tension

alternado de las formas siguientes:

mas estable

Coloque

A estas

el

conformero

conformaciones

eclipsadas.

Proyeccion
Newman

caballete
Alternado

La proyeccion

Fischer solo se utiliza para representar

Dibuje nuevamente todos los isorneros dados para etano en los espacios provistos:

Caballete

Newman

Caballete Vertical
Eclipsado

Caballete

Newman
Alternado

42

Fischer

A continuacion se presenta una qrafica que muestra la relacion entre la energia relativa
de la molecula vs. el anqulo de rotacion (perfil enerqetico):

1!>HH
H

H
~H

'id
....

HQ-H

~
.JB

o
e,
I'd

'~
~
r:r.l

~I--------~I--------~------~I~------~I--------~------~
00

600

1200

1800

2400

3000

3600

anqulo de rotacion, grados


La energia requerida

para rotar la molecula de etano en torno al enlace carbono-

carbono se llama energia torsional.


conformacion

Esto implica que la inestabilidad

relativa de la

eclipsada se debe a la tension 0 repulsion torsional.

234
(CH3-CH2-CH2-CH3)

Haga el modelo de butano

Para esto use los carbonos C2-C3 como los centrales y gire el enlace entre estes para
obtener los siguientes conforrneros:

H:$H
H

CH:3
Alternada A
(Anti)

H
H
H
Alternada B
(Gauche)

H~C~
H

Eclipsada A

)1}:
H

Eclipsada B
(Syn)

l,Cual debe ser la conformacion

mas estable?

estabilidad de las conformaciones

de n-butano se ve afectada por un factor adicional a

la tension

torsional.

Los grupos

l,Por que?

rnetilos al ser mas grandes

que hidroqeno,

La
se

aglomeran, se encuentran a una distancia menor que las sumas de sus radios de Van
der Waals; esto produce tension esterica conocida como tension

repulson de Van der

.Waals.

tension de Van der waals

tension de Van der waals

Alternada gauche

Ecli psada syn

Dibuje en el espacio provisto las mismas conformaciones

de butano dadas en la paqina

anterior usando el sistema de caballete en lugar de la proyeccion Newman.


Ifneas entrecortadas).

(Curias y

Para esto, coloque el modelos frente a usted a la altura de su

vista.

Alternada A
(Anti)

Eclipsada A

Alternada B
(Gauche)

Eclipsada B
(Syn)

44

. I

Dibuje la curva que representa los cambios de energfa potencial relativa para diferentes
anqulos de rotacion del enlace C2 - C3 en la molecule de butano. Adernas, dibuje las
representaciones

Newman de las conformaciones

que faltan (de la nurn. 2 a la 7).

Observe que ha comenzado con la conformacion alternada anti.

120

180

240

angulo de rotacion, grad os

Ejercicio:
Para la rnolecula de 2,3-dicloro-4-metilpentano
a) Dibuje las proyecciones de Newman asociadas a cada conformacion, utilizando la
rotacion alrededor del eje C2-C3.
'

b) Haga un diagrama de energia potencial vs. anqulo de rotaci6n cuantitativo para


2,3-dicloro-4-metilpentano. Utilice el diagrama que se provee y tome los valores que
se indican a continuaci6n, ademas de los que usted ya ha aprendido para butano:

00

11- L\Go (Kcallmol)


eclipsada
H-H
H-CH3
H-CI
CI-CI
CH3-CI
CH3-CH3
CH3CH2-CI
CH3CH2-CH3
CH3CH2-H
CH(CH3)2-H
CH(CH3)2-CH3
CH(CH3)2-CI

I
1200
1800
2400
angulo de rotacion, grados

I
60

para Interacciones

1.0
1.4
1.1
1.7
1.9
2.5
1.8
3.2
2.0
2.1
3.1
2.2

alternada
H-H
H-CH3
H-CI
CI-CI
CH3-CI
CH3-CH3
CH3CH2-CI
CH3CH2-CH3
CH3CH2-H
CH(CH3)2-H
CH(CH3)2-CH3
CH(CH3)2-CI

46

0.0
0.0
0.2
0.5
0.7
0.9
1.0
1.3
0.7
0.9
1.7
1.3

3000

3600

D. ISOMEROS CONFIGURACIONALES
Existen dos tipos de is6meros:
is6meros

constitucionales

los constitucionales

y los estereois6meros.

Los

son moleculas que aunque tienen la misma f6rmula

molecular tienen los atornos conectados en secuencia diferente. Por ejemplo, haga el
modele de n-butano (C4H10) utilizando 4 carbonos (negros), 3 enlaces largos (C-C) y
10 enlaces cortos (C-H), y con los mismos atomos y enlaces haga a 2-metilpropano
(C4H10). Note que para hacer estos dos modelos con los mismos carbonos, hay que
romper y formar enlaces para poder convertir uno en otro. Esto es, son dos molecules
diferentes con propiedades quimicas y fisicas diferentes. Otro ejemplo de esto son los
compuestos etanol (CH3CH20H) y dimetil eter (CH30CH3).
Los estereois6meros

tienen la misma forma estructural pero difieren en el arreglo

espacial de sus atornos.

Esto es, todos sus atornos estan conectados en secuencia

identica, pero su arreglo en el espacio varia. A su vez, existen dos tipos de


estereois6meros:

los

conformacionales

conformacionales

los

configuracionales.

Los

is6meros

que ya hernos estudiado, comprenden los diferentes arreglos, para

una misma rnolecula, que se obtienen por rotaci6n de enlaces sencillos. Un ejemplo
de estes son las conformaciones alternadas antiy gauche de n-butano. Los is6meros
configuracionales

son por su parte rnoleculas

diferentes

que tienen la misma

f6rmula estructural y diferente arreglo espacial de sus atornos.


E.

Alquenos

Los alquenos poseen un enlace doble carbono-carbono.


rotaci6n entre estos atomos,
plana y rigida.

Este enlace restringe la

La rnolecula (hibridaci6n sp2 en los dos carbonos) es

Esto indica que pueden existir dos is6meros no estructurales donde la

secuencia de atomos es la misma y s610 varian en su arreglo espacial.


estereois6meros, son is6meros configuracionales.
Haga el modele cis-buteno (use dos enlaces curvos para hacer el C=C).
Busque el (Ios) eje (s) y plano (s)
de simetria. LCual es el orden n en Cn?
H:3,

/CI-Is

r >:

cis-2-buteno

47

Son

Ahora haga el modelo de trans-2-buteno


H3~'

'"

-'

/c-~

usando estos mismos atornos y enlaces.

CHs

trans-2-buteno
Note que para hacer esto tiene que "romper" el enlace doble y hacerlo de nuevo, (0
romper un enlace C-CH3 y otro C-H y formarlos de nuevo con el arreglo espacial
deseado).

Tuvo que lIevar a cabo una "reaccion quimica" para convertir uno en el otro;

no basta solo una rotacion simple como en el caso de los conformeros.


nuevamente,

que cis-2-buteno

conformaciones

diferentes

isorneros configuracionales

y trans-2-buteno

son dos compuestos

de la misma molecule.

Esto indica,

diferentes y no

Estos compuestos

son lIamados

cis-trans de 2-buteno, tarnbien se conocen como isorneros

qeometricos.
Haga ambos modelos (cis y trans-2-buteno) y trate de sobreponerlos.
manera

de girarlos

en el espacio

para hacer que coincidan

Note que no hay


todos

los grupos.

Evidencia adicional de que son dos compuestos diferentes (estereoisorneros).


GQue requerimientos
estereoisomero

se necesitan para que un alqueno en particular pueda tener un

qeornetrico?

Cad a carbono

del

enlace

doble

debe

tener

dos

sustituyentes diferentes.
Haga modelos de todos los compuestos

presentados a continuacion

e indique (en el

espacio provisto) si cada uno tiene 0 no estereoisomero qeornetrico y si posee pianos


(0) (en adicion al plano que coincide con el plano molecular) y ejes (Cn) de simetria.
De tener ejes de sirnetria, favor de indicar la cantidad

y orden.

Para hacer estos

modelos use tetraedros de distintos colores para representar los substituyentes

que no

sean hidroqeno.
GTiene plano(s) 0
adicional(es) al
plano molecular?

GExhibe
isomerismo
geometrico?

48

GTiene eje( s)

Cn ?

GExhibe
isomerismo
geometrico?

,,_/

H3C"

C-~

H3C~

H3~

C-,
C-,

"'-_/

H3C~

,,_/

H3C"
B-~

GTiene plano( s) a
adicional( es) al
plano molecular?

GTiene eje( s)

en

F.

CICLOALCANOS

Los compuestos que tienen los atornos de carbono unidos entre sf formando cadenas
abiertas son lIamados alicfclicos

de cadena abierta.

Existen tambien compuestos

similares cuyos atornos de carbono estan unidos formando anillos

lIamados cfclicos .

Es interesante notar que la presencia de un anillo restringe la rotacion alrededor de los


enlaces sencillos (en forma analoqa a los enlaces dobles), dando lugar a que tarnbien
puedan

existir

estereoisorneros

que

tarnbien

se

les

conoce

como

isorneros

qeometricos.
Haga el modelo molecular de 1,2-dimetilciclobutano.

Para simplificar

use solo dos

tetraedros negros para los metilos. (ver Figura).


Note ahora que debido a la rigidez que Ie da la presencia del anillo se pueden colocar

a sea, que

los metilos cis 0 trans.

existe isomerismo qeometrico en los cicloalcanos.

cis-1,2-dimetilciclobutano

trans-1,2-dimetilciclobutano

Busque para ambos isomeros eje(s) (Cn) Y plano(s) de simetrfa (0). Indique si contiene
estos elementos

no, a traves de que partes de la rnolecula (enlaces, atornos

centro)

pasan estes y el orden n. Utilice los espacios provistos. Notara que en el anillo de
cuatro carbonos el anqulos entre los enlaces es menor de 109.5 (el anqulo tretraedral
normal), por 10 tanto, este anillo tendra tension angular.
eje(s) (Cn)
cis-1,2-dimetilciclobutano
trans-1,2-dimetilciclobutano

50

plano(s)

Haga ahora los modelos moleculares de cis- y trans-1,3-dimetilciclobutano


(ver figura).
Busque, para ambos, ejes (Cn) y pianos de simetria (0) e indique a traves de que
partes de la molecule (enlaces, atornos

centro) pasan estos.

eje (s) (Cn}

plano (s)

cis-1,3-dimetilciclobutano
trans-1,3-dimetilbutano
Trabaje ahora algunas de las siguientes molecules:
trans-1-bromo-2-clorociclopentano

cis-1-bromo-3-clorociclobutano

cis-1-bromo-2-clorociclopentano

trans-1-bromo-3-clorociclobutano

Ciclohexanos
Haga el modelo

molecular

de ciclohexano

usando

enlaces cortos para todos los hidroqenos,


tetraedrales

los enlaces

largos, colocando

Note que para mantener

la rnolecula asume preferentemente

una conforrnacion

conformacion tiene un minimo de tension angular.

los anqulos

de silla.

Esta

Toda desviaclon de los anqulos de

enlaces normales va acornpariada de tension angular. Su modelo debe verse asi:


H

H
H

Inspeccione cuidadosamente

su modelo y observe que hay hidroqenos

posiciones de dos tipos distintos.

Algunos (seis) se encuentran

51

que ocupan

en el "plano" de la

rnolecula y son lIamados ecuatoriales


lIamados axiales (a).

(e) y los que quedan

sobre

debajo

son

Tres enlaces axiales tocan la mesa al colocar el modelo sobre

esta.

Para dibujar correctamente

la silla siga los pasos mostrados a continuaci6n:

52

Observe que en el paso 4 se ariaden los enlaces axiales y se dibujan llneas verticales
hacia arriba en los vertices que miran hacia arriba y lineas verticales hacia abajo en los
vertices que miran hacia abajo. Los otros enlaces que no ocupan una posicion axial son
los ecuatoriales (paso 5) y aqui se dibujan llneas horizontales con una leve inclinacion
hacia abajo en los vertices que miran hacia arriba, y Ifneas horizontales con una leve
inclinacion hacia arriba en los vertices que miran hacia abajo.
Coloque la silla frente a usted con la orientacion
continuacion.

de la silla I que se presenta a

Ahora suba el carbon #1 y simultaneamente

resultado sera

baje el carbona #4. EI

la rotacion de: todos los enlaces C-Cy la silla resultante se vera como

silla II. Note que esta puede facllrnente convertirse en otra silla subiendo y bajando
sirnultaneamente los carbonos de los extremos (C1 y C4):
Silla I
2

l;l~
4
He

H~
Note 10 que Ie pasa alas posiciones que ocupan los hidroqenos al convertir una en la
otra. Esto es facil de ver si "marcamos" los hidroqenos con substituyentes y notamos la
orientacion de estos al cambiar de una silla a otra.

Coloque seis (6) esferas en las

posiciones axiales de la silla I y convierta este modelo en la silla II. {.Que pasa?
Otra forma de representar
proyeccion

de Newman.

esta conformacion
Esta forma

silla de ciclohexano

de representacion

enfatiza

es usando

la

las posiciones

alternadas que ocupan los hidroqenos en carbonos vecinos.

H~

H~
Proyeccion Newman de la conforrnacion silla de ciclohexano

Doble ahora el extremo

izquierdo

del modelo hacia arriba (haga esto con mucho

cuidado pues los enlaces plasticos son tan maleables como los enlaces y se rompen) y
note que la molecule

asume conformaci6n

de bote.

Dibuiela de las dos formas

diferentes en que se represent6 la cohformaci6n silla.

H f!l

conformaci6n bote de ciclohexano


Estructura de Ifneas

Compare ambas conformaciones

Proyecci6n Newman

(silla y bote).

~Cual debe ser la mas estable?

~Por

que?

En realidad la rnolecula puede asumir un numero infinito de conformaciones;


rotar los enlaces
identificamos

C-C y ver

todas

las formas

por nombre a las que representan

que

puede

tener.

las mas estables

basta con
Usual mente

(mfnimos

en el

diagrama de enrgfa) y las menos estables (rnaxirnos en el diagrama).


A continuaci6n se presenta una qrafica que muestra las energfas libr~s relativas para
las conformaciones

de ciclohexano.

~,

54

semi-silla

Conformaci6n Molecular
Haga el ejercicio con el modelo de ciclohexano de convertir la silla en semi-silla. l.Que
Ie ocurren alas

tensiones angulares, torcionales y de Van der Waals? Ahora pase al

bote y analice como cambian estas tensiones. Ahora pase al bote torcido y analice.
Haga el modele de metilciclohexano

y note las posiciones que ocupa el metilo al pasar

de la silla I a la II.
H

H
H

I
Existen dos conformaciones

II
silla que constantemente

la otra. l.Cual de las dos es mas estable? Explique.

55

se estan interconvirtiendo

una en

Dibuje

en

el espacio

provisto

ambas

conformaciones

(Silla

I y

Silla

II) de

metilciclohexano.

Silla I

Silla II
metilciclohexano

Coloque el modelo de metilciclohexano

en forma de bote de modo que el grupo metilo

quede en uno de los extremos (proa 0 popa) tal y como se muestra a continuacion en la
siguiente estructura de lineas (bote I):
-

CH
3

Bote I

Bote II

Ahora rote el modelo de modo que los carbonos 1 y 4 queden hacia abajo como se
ilustra en el bote II.
GCual de los dos es mas estable?

Explique.

Haga el modelo de trans-1,2-dimetilciclohexano.


posicion ecuatorial. Asi:

Para esto coloque ambos metilos en


' ..

56

Ahora convierta esta silla a la otra y yea que posrciones ocupan los grupos metilo.
Debe notar que ahora ambos grupos metilo estan en posicion axial (a). Sigue siendo la
misma molecule (trans-1 ,2-dimetilciclohexano)
que, en trans-1 ,2-dimetilciclohexano

solo que en diferente conformacion.

16s metilos pueden estar: a-a

Coloque su modele en la conformacion

a e-e.

As!

de bote y note las posiciones que ocupan los

sustituyentes.
Haga el modele de cis-1 ,3-dimetilciclohexano
metilos en las conformaciones

de silla.

y yea que posiciones pueden ocupar los

Indique estas en el espacio provisto y repita

este ejercicio para las molecules presentadas a continuacion:


cis-1,3-dimetilciclohexano
trans-1 ,3-dimetilciclohexano
cis-1, 2-dimetilciclohexano
cis-1 ,4-dimetilciclohexano
trans-1,4-dimetilciclohexano

Ejercicios:
1) Considere el siguiente ciclohexano sustituido:
, H3C~CI
V'IIICI
a) Dibuje la conformaci6n silla correspondiente.

b)

Haga la representaci6n

Newman correspondiente.

II
c) Dibuje ambas sillas (interconversi6n
mas estable.

de los conf6rmeros).

Seriale la que considere

d) Utilizando los valores de la tabla de ~Go de sustituyentes, calcule el ~Go para el


proceso de interconversi6n.
(3 puntos)
AGo Para Sustituyentes Axiales
CH3
Sr

e)

1.7
0.6

(Kcal/mol); a 25 OC, (R=1.986 cal/mol K)


CI
F

0.5
0.2

Calcule el por ciento de cada conf6rmero a 25 0C, (R=1.986 cal/mol K).

G. Enantiomerismo
Todas

las

rnoleculas

sobreponibles

tienen

una

imagen

sobre su imagen de espejo.

de espejo.

Algunas

Por ejemplo:

construya

clorometano y luego un modelo de su imagen de espejo.


ambos modelos de modo que coincidan todos sus atornos.

rnoleculas

son

un modelo de

Ahora, trate de sobreponer


Observara que silo puede

hacer. Clorometano y su imagen de espejo son rnoleculas identicas.


Algunas

molecules

no se sobreponen

Por 10 tanto,

sobre su imagen de espejo.

rnolecula e imagen de espejo no son identicas,

representan

Haga el modelo de la rnolecula de 1-bromo-1-cloroetano

molecules

diferentes.

como se ilustra en la siguiente

figura.
(blanco)

(verde) Cl\\\\\\\/ ~CH3

(negro)

(rojo) Br
Ahora construya el modelo de la imagen de espejo de esta molecula como se ilustra a
continuacion

(blanco)

(negro)

c~
Birojo)

Ahora trate de sobreponerlos de manera que coincidan todos los grupos.


no puede.

EI hecho de que 1-bromo-1-cloroetano

y su imagen de espejo son no

sobreponibles nos muestra que no son molecules identicas.


unidas en secuencia
espacio;

son

sobreponibles

Estas dos molecules estan

identica pero difieren en la orientacion

estereoisomeros.
son lIamadas

Molecules

enantiorneros,

59

que

Seguramente

son

de sus atornos en el

irnaqenes

1-bromo-1-cloroetano

de

espejo

no

y su imagen

de

espejo son un par de enantiomeros.

A una molecule que no se sobrepone sobre su

imagen de espejo se Ie llama molecula quiral, decimos que posee quiralidad.

A una

molecula que no es quiral (como clorometano) Ie lIamamos aquiral.


Busque plano(s)

y eje(s) de sirnetrla

para 1-bromo-1-cloroetano.

quirales no poseen plano de simetrfa.

Las moleculas

Observe el modelo de 1-bromo-1-cloroetano.

Podra ver que uno de sus atornos de carbono esta enlazado a cuatro grupos diferentes;
este es un carbona
asirnetrico

asirnetrico.

esta molecule

Cuando

es quiral.

una rnolecula

Algunas

rnoleculas

carbonos asirnetricos son quirales pero otras no 10 son.

posee

un solo carbona

que poseen

dos 0 mas

Una molecula es quiral solo si

no posee un plano de simetrfa.


A los enantiorneros

tambien

se les conocecomo

lsorneros

opticos

pues poseen

identicas propiedades fisicas y solo difieren en la direccion en que giran el plano de la


luz polarizada.

Luz polarizada

es luz cuyo campo electrornaqnetico

se encuentra

oscilando en un solo plano. Si pasamos luz polarizada a traves de un compuesto quiral


el plano de la luz que emerge ha rotado.

Un compuesto que rota el plano de la luz

polarizada es lIamado opticarnente activo. Los compuestos aquirales no rotan el plano


de la luz polarizada y los lIamamos optirnarnente inactivos.
Haga el modelo de bromoclorometano.
imagen de espejo. Busque plano(s)

Ponqalo frente a usted y hag a el modelo de su


un eje(s) de simetrfa.

i.Tienen?
(blanco)

(blanco)

(blanco)

(raja) Br

Trate de sobreponerlos.
cuatro grupos diferentes

Birajo)

Ahora sf puede pues el carbono no es asirnetico (no posee


pegados).

Por 10 tanto clorobromometano

no posee un

isornero optico y el modelo que hizo de su imagen espejo es exactamente

la misma

rnolecula nuevamente. Observara que esta rnolecula tiene un plano de simetrfa.

60

Verifique si los siguientes compuestos

si poseen plano(s) de simetria. Determine

si

tienen enanti6meros.
a

Cloroetano

cis-1,2-dimetilciclobutano
trans-1,2-dimetilciclobutano
cis-1,3-dimetilciclobutano
trans-1,3-dimetilciclobutano

H. Otros Enanti6meros:
Hemos visto que un compuesto que posee un solo carbona asirnetrico nunca
puede ser sobrepuesto en su imagen de espejo y es 6pticamente activo. Sin embargo,
la presencia de un carbona asirnetrico no es condici6n necesaria ni suficiente para que
una rnolecula

sea 6pticamente

activa,

ya que puede

existir

actividad

6ptica

en

rnoleculas sin ninqun carbona aslmetrlco, asi como tarnbien pueden ser 6pticamente
inactivas rnoleculas con dos 0 mas carbonos asirnetricos.
Moleculas sin Plano de Simetria
Molecules que no tienen ninqun carbono asirnetrico,

pero que no poseen un

plano de simetria son molecules quirales y exhiben actividad 6ptica.


este caso es un aleno disubstituido-1,3

(ver figura).

Un ejemplo de

En este caso ninqun carbono

puede ser aslmetrico pues ninguno posee hibridaci6n sp3 y por ende no puede tener

61

cuatro sustituyentes diferentes.'


plano de simetrfa.

Sin embargo, n6tese que la rnolecula no posee ninqun

Haga el modelo usando cuatro (4) enlaces curvos para hacer los

enlaces dobles y busque alqun plano de simetrfa.


perpendiculares

Note que los sustituyentes

quedan

unos a otros:
5
1
U-ClIIII'

'r,j

,;.:

4/CHs

c=c=c
-

""'H

Haga (sin deshacer este modelo) el modelo de su imagen de espejo (el de la derecha
en la figura que sigue) y trate de sobreponerlos.

l.Que pasa?

I. Sistema Cahn-Ingold-Prelog
Este es un sistema para asignar la configuraci6n
utilizando

los prefijos

R y S.

Anteriormente

diferentes lIamados 1-bromo-cloroetano.

absoluta de un carbona asimetrico

vimos que existen

(ver figura).

dos compuestos

Para poder diferenciarlos, aunque

tienen el mismo nombre, a uno se Ie asigna el prefijo R y al otro el prefijo S. Uno se


llama (R)-1-bromo-cloroetano

y el otro (R)-1-bromo-cloroetano.

l.C6mo

asignamos

estos prefijos?

Esto se refiere a 10s carbonos 2, 3 Y 4.


5 S1 tienen hibridaci6n sp3, pero no asimetrico.

62

Los carbonos 1 y

Estos prefijos se asignan utilizando el rnetodo de Cahn-Ingold-Prelog


unas reglas secuenciales

para asignar orden de prioridad a los grupos enlazados al

carbono quiral. En terrninos bien generales la asignaci6n del prefijo R


asirnetrico

se hace en tres (3) etapas.

configuraci6n

que hace uso de

de 1-bromo-1-cloroetano

Practicaremos

S a un carbono

este procedimiento

de la derecha en la figura anterior.

con la
Haga el

modelo molecular de esta configuraci6n de 1-bromo-1-cloroetano.


Primero se asigna un orden de preferencia a todos los atornos enlazados al carbona
asimetrico basandose en su nurnero at6mico.

Esto es Br>CI>C>H.

Bromo tiene un

nurnero at6mico mayor que cloro, cloro mayor que carbono y carbono

mayor que

hidr6geno.
Segundo, se orienta la molecule en el espacio de manera que el grupo de menor
prioridad (menor nurnero at6mico) quede en la parte trasera de la molecule alejado de
usted. Se coloca frente a sl como se muestra en la figura. Ordene los tres grupos que

se observan de mayor a menor como se hizo en la primera etapa (ver figura G=grande,
M=mediano, P=pequeno)
B-

(P) H3C/"

(G)

a (M)

EI hidr6geno esta exactamente detras del carbono.

Tercero, ahora trace un semicirculo

que vaya desde el grupo mayor hasta el menor,

pasando por el media no. Esto 10 representara en el papel con una flecha cuyo principio
sera en el grupo grande y cuya cabeza estara en el grupo pequerio, ver figura.

Ahora note la trayectoria que sigue la flecha, si es a favor de las manecillas del reloj se
Ie asiqnara el prefijo R (del latin rectus
prefijo S (del latin sinister

izquierdo).

derecho); si es en contra se Ie asiqnara el

En nuestro caso en la figura anterior va a favor

de las manecillas del reloj y es (R)-1-Bromo-1-cloroetano.

63

Haga el modele de la izquierda

en la figura y asignele

su confiquracion

absoluta

usando las reglas de Cahn-Ingold-Prelog.


Las reglas completas

para asignar orden de prioridad

de grupos

se presentan

continuacion:
1.

Atomos con nurnero atornico mas alto tiene una prioridad mayor.

2.

Un isotope de masa atornica mas alta tiene prioridad mayor.


ejemplo:

3.

Por

deuterio (2H) tiene una prioridad mayor que 1H.

La prioridad mas alta se Ie asigna al grupo con el atomo de nurnero


atornico mas alto en el primer punta de diferencia. Por ejemplo:
CH2CH2CH3 tiene una prioridad mas alta que -CH2CH3.

4.

Si la diferencia entre dos grupos se debe al nurnero de atornos


identicos, la prioridad mas alta se Ie asigna al grupo con el mayor
nurnero de atornos identicos. Por ejemplo: -CH(CH3)2 tiene una
prioridad mas alta que -CH2CH2CH2CH3.

5.

Para propositos de asiqnacion


triples

deben

duplicarse

de prioridad los enlaces dobles y


triplicarse respectivamente.
-CH-CH.,

ejemplo: -CH=CH2 se visualiza como

Por

I -

J. Moleculas con mas de un Centro Asirnetrico

Cuando una molecule posee mas de un centro asirnetrico cada centro posee su propia
confiquracion.
como R 0 S.
posibles.

Cad a centro puede ser clasificado por las reglas de Cahn-Ingold-Prelog


Si tiene n centros aslmetricos existe un total de 2n isorneros maximo

Tomemos

por ejemplo las siguientes

rnoleculas

que tienen dos centros

asirnetricos.
CI
H3C--+--F

F--+--

CI
F---+--C~
---+--F

CI
H3C--+--F
B---+--F

CI
F---+--C~

F--+--B-

64

Examine

las rnoleculas

haciendo

uso de los modelos

moleculares

y conteste

las

siguientes preguntas. Recuerde que para determinar los elementos de simetrfa de una
rnoleculatiene

que explorar

diferntes

conformaciones

y determinar

si existe por 10

menos una conformaci6n que posea 131 elemento de simetrfa.


a)

GTienen ejes

b)

GQue relaci6n existe entre A y B?

G)

GQue relaci6n existe entre C y D?

d)

GQue relaci6n existe entre A y C?

e)

GTiene igual punta de ebullici6n A y B? GC Y D?

f)

GTiene igual punto de ebullici6n A y CoB

pianos de simetrfa?

Y D?

Cuando los tres grupos sustituyentes en uno de los carbonos quirales son iguales alas
del otro existen mas posibilidades.

Haga el modele de 2,3-diclorobutano

continuaci6n y el de su imagen de espejo.


sobreponer?

GTienen un plano de simetrfa?

GSon 6pticamente activas?

dado a

GSe pueden

H--+--CH:3
H---t--

CH:3

a
Figura 1
Haga 10 mismo con el modele de 2,3-difluorobutano
continuaci6n

y su imagen de espejo.

superponer?

GSon 6pticamente activas?

GTiene un plano de simetrfa?

F
H---t--

dado en la figura que se presenta a'


GSe pueden

F
CH:3

H:3
C---t--H

H--+--CH:3
F

Figura 2
GQue relaci6n existe entre la presencia de un plano de simetrfa y la actividad 6ptica?
En el segundo

caso

(2,3-difluoroetano)

el compuesto

65

tiene

dos

(2) carbonos

asirnetricos. Este tipo de compuesto en particular se Ie llama meso. ~Como se lIaman


los dos compuestos presentados como 2,3-diclorobutano?

\
I

Asignele confiquracion R 0 S a todos los carbonos asirnetricos de las figuras 1 y 2.


Figura 1 izquierda carbona superior

.carbono inferior __

Figura 1 derecha carbono superior

carbona inferior

Figura 2 izquierda carbona superior

carbona inferior __

Figura 2 derecha carbona superior

carbono inferior __

Hemos visto que pueden existir un maximo de 2n estereoisorneros con una misma
formula estructural con n centros de asimetria.

Ahora vamos a demostrar esto para la

siguiente formula estructural:


CH39H-CH-CH3
I

~Cuantos estereiosomeros existen con esta formula estructural y cual es la relacion


entre ellos?
Trabajando con una pareja construya un modelo para un posible estereisornero. Para
facilitar el analisis gire el enlace C2-C3 de modo que obtenga una conformacion
eclipsada; coloque el modelo frente a usted y dibujelo como caballete vertical

proyeccion Fischer en el espacio provisto.

Molecula 1
Ahora haga un modelo de la imagen espejo de la Molecula 1 y dibujelo en el espacio
provisto.

66

Molecula 2
Trate de sobreponer la molecule 1 sobre la 2 de modo que coincidan todos los atomos.
Para hacer esto puede rotar enlaces de las rnoleculas,

GSe sobreponen?

Ahora busque un plano de simetrfa en estas rnoleculas.

GLo poseen?

. Para

buscar pianos de simetrfa puede rotar los enlaces en busca de una conforrnacion que
posea

un plano

de simetrfa.

GQue relacion

guardan

Indique

si

las moleculas

1 y 2?

opticamente

activas.

son

Ahora observe el modele de la Molecule 2 y construya un tercer modele intercambiando


dos de los grupos enlazados a uno de los carbonos asirnetricos.

Dibuje en el espacio

provisto.

Molecule 3
Trate

de

sobreponer

esta

tercera

rnolecula

sobre

1 y 2.
Esta

GQue
rnolecula

enantiomero de 1 0 2? GComo podemos determinarlo?


La Molecula 3 es estereoisornero
de estos.

A los estereoisomeros

diaestereorneros.

encontro?
3;

Ges
_

de 1 y 2 pero no es imagen espejo de ninguno


que

no son

irnaqenes

espejo

se les llama

La molecula 3 es diaestereornero de 1 y 2.

Finalmente construya un modelo de la imagen espejo de la rnotecula 3 y dibujela en el


espacio provisto.

Molecule 4
Trate de sobreponer

4 sobre 3.

Indique la

~Se sobrepone?

relacion entre 4 y 3.
ha construido

3 molecules

_
diferentes,

3 estereoisorneros,

Como puede ver usted,


Asigne

la confiquracion

absoluta a los carbon os asirnetricos.


Lleve a cabo el mismo analisis configuracional

para la siguiente formula estructural:

CH39H-CH-CH3

~Cuantos estereoisomeros

resultaron?

Cl
~Por que?

Como en el ejercicio

anterior

asigne la confiquracion absoluta a los carbonos asirnetricos.

Ejercicios:
1) Explique brevemente, (utilizando el vocabulario quirnico adecuado
ejemplo ) la diferencia entre los siguientes terrninos quimicos:
a) estereois6meros e is6mero estructural (constitucional)
b) mezcla racernlca y mezcla escalemlca
c) estereoespeclflco y estereoselectivo

d) d, I yO, L
e) conformaci6n y configuraci6n

68

apoyado por un

-,.:;

2) Una muestra de (+)-(S)-gliceraldehido opticarnente puro exhibe un [~]D= +8.70. Se


tiene una solucion de gliceraldehido (1.0 9 en 2 mL de solucion) en un tubo de 10 cm la
cual roto la luz +30.
a) Determine la rotacion especifica de la muestra
b) Determine la pureza optics de la mezcla
c) Determine la razon en par ciento (%) de los enantiorneros R y S.
3) Para 3-amino-4-metiloctano:
a) dibuje todos los estereoisorneros posibles. Establezca la confiquracion
absoluta (R 0 S) para cada centro quiral (utilice estructuras de curia).
b) dibuje todos los estereoisorneros, esta vez, utilizando estructuras de Fisher.
Indique con flechas ( ~
- ) los pares de enantiorneros y diasteroisomeros.
c) dibuje de nuevo cada una utilizando proyecciones de Newman (utilice la
conformacion eclipsada para mayor facilidad).

4) Considere las siguientes rnoleculas y circule los enanti6meros

Br

OH

69

de A.

5) Identifique la relacion existente (diastereoisorneros, enantiomeros, isorneros


estructurales 0 rnoleculas identicas) entre cada uno de los siguientes pares de
compuestos.
a)

b)

HO

CH3

~r
H

OH

XH

c)

H3C/

X0
H

OH

"

OH

CI
~

~ H "/OH

HO

CH3

'/

H
CH3

d)
H2C
CH3

H2C
CH3

6)

A continuacion aparece la estructura tridimensional de Carbomycin tarnbien


conocido comercialmente como Magnamycin; que es un antibiotico muy efectivo
hacia las mismas bacterias que tarnbien es efectiva la penicilina. Magnamycin
tiene la ventaja de tarnbren ser efectivo hacia algunos parasltos que son
responsables de varias enfermedades tales como la tifoidea.

CHO
...,\\\\\

Carbomycin
(Magnamycin)

a) Indique el numero de estereois6meros posibles en esta rnolecula y seriate con


una flecha cada uno de los centros estereoqenicos,
b) Especifique la confiquracion absoluta para cada estereocentro.

7) Especifique
molecules.

la confiquracion

absoluta para cada estereocentro

en las siguientes

H3C""
/CI
.C-C.
H\\\"

CI

~"I/H

CH3

H ,'-NH 3+
.,'

71

8) A continuaci6n se presenta una serie de compuestos que poseen estereoquimica.


Muchos de los cuales son los ingredientes activos en diferentes medicamentos.
Especifique la configuraci6n absoluta (R 0 S) para cada uno de ellos.

0-5

I/'Nl
o

Norenthindrone
(UtllIzado en pildoras antlconceptlvas)

~N,

F3C-o-

Viagra
(Medl.camento ut1l:lzado para la
impotenc1a)

t{"'CNIN I I)
H

II

<, N~N~
H
H

Prozac
(antidepres tvo)

Tagamet
(Medicamento ut1ltzado en el
tratamtento de ulceras)

SHi;b

Cap top ril

( ut1l:lzadoen el tratamtento de
la lUpertensi6n)

"'=:

",)

0
NH

72

;==(0,

O~O

Paril
(Ps1coterapeutlco)

N
H

Zantac
(Medicamento utll:1za.doen el
tratamiento de ulceras)

Clavulanic Acid
[es uno de 10$
componentes en el
antfbtottco Augmentln)

OH

....
9
-;..:- H

.,...
(J:Y
R

R=H
MeV8Gar
R=1Ve Zooor

R=H Morfina
R=Me Codeina

(tra tami en to con tra los n ivel es


altos de colesterol)

(calmantes)

rI1
y

HO

(,."Q

fr

o::::::-,...---NH

OH

Viracept
(tratamiento de SIDA)

73

CN~

OH

II

o
Tetraciclina

Lovastatin
OH
H
N
~

"'--

H
~,._/OH
N~OH

~N
HO

<:

('~

OH

OH

Iohexol

>

OH
OH

Epineftina

OH

Estradiol

N .

Flurbiprofen

Fluoxetin

.:
!::I,

OH

,(CH3
CH3

Metro pro 101


a

Propranolol

a
Miconazolenitrato

C~H

C~O

PenicUina

Nap roxe n

75

Nx

""~OH

~N

[
CI

)
I

1
I

Lorazepan

Simvas tatin

I
I

\.

Terfenadina

Me nto

1
Mor:fina

t
76

Cf Iv

/10

Igual Disuelve Igual


Asignaci6n:

Pre-Laboratorio

'

Repasar los siguientes conceptos:


Enlace Covalente
Momento Dipolar
Geometria Molecular
Fuerzas Intermoleculares
Solubilidad
Introducci6n:
En quimica orqanica existen diversos grupos funcionales que exhiben diferentes
propiedades fisicas y quimicas.
Discuta en que se basan las propiedades fisicas y
quimicas de los diferentes grupos funcionales orqanicos,
Una de las propiedades flsicas mas importantes de los compuestos es la solubilidad, ya
que la mayoria de las tecnicas utilizadas para purificar estan basadas en esta
propiedad.
Es por esto que es sumamente importante que entendamos bien este
concepto para poderlo aplicar cuando estudiemos las tecnicas de separacion 0 las
propiedades fisicas de los diferentes grupos funcionales.
Objetivos:
AI finalizar esta experiencia de laboratorio se espera que el estudiante pueda:
Comparar como una serie de alcoholes varian su solubilidad en agua, acetona y
hexano.
Explicar los factores que determinan la solubilidad.
Explicar el concepto de "Igual disuelve igual"
Materiales:
tubos de ensayo
gradilla
pipeta 0 gotero
bulbo
Reactivos:

CH3COCH3 (Acetona)
H20
CH30H (Metanol)

77

CH3CH20H

~OH

(Etanol)

CH3CH2CH20H

(1-Propanol)

CH3CH(OH)CH3

(2-propanol)

CH3CH2CH2CH20H

~OH

.
~OH

(1-Butanol)

~OH

CH3CH2CH(OH)CH3

(2-Butanol)

OH

(CH3)3COH (2-Metil-2-propanol)
CH3CH2CH2CH2CH20H

(1-Pentanol)

~OH

OH

(CH3)2CHCH2CH20H

(3-Metil-1-butanol)

~H

CH3CH2CH(OH)CH2CH3

CH3CH2C(CH3)20H

(3-Pentanol)

(2-metil-2-butanol)

~OH
OH

CH2(OH)CH20H
Sacarosa (azucar)

(Glicol de etileno, Coolant)

~OH

HJ4~ H
H"'tk~OH

~~OH

C~OH H
Procedimiento:
Consu/te /os "MSDS" antes de comenzar e/ experimento.
Se trabajara en pareja. A cada pareja se Ie distrlbulran tubos de ensayo y pequefias
botellas con gotero que contienen una serie de disolventes y compuestos que aparecen
en la Tabla I. Se estudiara el efecto que tiene el aumentar el nurnero de carbonos,
cambios en la estructura y cambios en la naturaleza del grupo funcional con respecto a
la solubilidad de los compuestos orqanlcos.
En este experimento, usted recibira una tabla de los compuestos a estudiarse vs. la
solubilidad observada en diferentes disolventes tales como agua, acetona 0 hexano.

78

Para cada prueba (en un tubo de ensayo pequerio, limpio y seco) se ariadiran 20 gotas
del disolvente a investigar (agua, acetona y hexano) y luego anadira el compuesto a
estudiarse gota a gota hasta completar 10 gotas. Aqitara cuidadosamente despues de
cada adici6n. Anotara todas sus observaciones en la Tabla I. LQue implica el que
haya turbidez 0 se observen dos capas diferentes? Explique.
Trabaje ahora con los mismos disolventes, pero utilizando glicol de etileno Lque
observa?
'
Repetira el procedimiento utilizando una pequena cantidad de azucar Lque observa?
Continue ariadiendo azucar y anote sus observaciones.
Precauciones:
Todos los reactivos que se utilizaran en esta experiencia de laboratorio son
inflamables, por 10 tanto el manejo de los mismos presenta un riesgo. Todos los
estudiantes deberan revisar los MSDS antes de comenzar el laboratorio.
Todos los desperdicios que s610 contengan compuestos orqanicos iran a un en vase
rotulado como Disolventes Orqanicos No-Halogenados.
Aquellos desperdicios que
sean mezclas de compuestos orqanicos y agua iran a un envase rotulado como mezcla
acuosa.
Nunca deje desconocidos en el area de desperdicios.
Preguntas para discusi6n:
Analice cada uno de los resultados y conteste las siguientes preguntas, utilizando el
vocabulario qufmico adecuado:
LQue relaci6n puede encontrar con respecto a la solubilidad al aurnentar el nurnero de
carbonos en los alcoholes estudiados?
a) En agua
b) En acetona
c) En hexane
LQue relaci6n puede encontrar con respecto a la solubilidad
alcoholes estudiados contienen cadenas ramificadas?

en agua cuando los

Considerando diferencias en estructuras; discuta los resultados obtenidos con:


a) los is6meros de C4H100: CH3CH2CH2CH20H,
CH3CH2CH(OH)CH3, (CH3)3COH.
b) glicol de etileno en agua, acetona 0 hexane
c) sacarosaiazucar) en agua, acetona 0 hexano
A la luz de los resultados obtenidos discuta el significado de Igual Disuelve Igual.

Referencia:
I. Montes, C. Lai and D. Sanabria, "Like Dissolves Like", J. Chern. Ed. 2003, 80,447449.

79

Alcoholes

, Ag{LJjal
(20 gotals)

He}{ano
(20 gotas)

CH30H

CH3CH20H

CH3CH2CH20H

CI-i3CH(OH)CH3

CH3CH2CH2CH20H

CH3CH2CH(OH)CH3

(CH3)3COH

CH3CH2CH2CH2CH20H

(CH3)2CI-iCH2CH20H

CH3CH2CH(OH)CH2CH3

CH3CH2C(CH3)20H

glicol de etileno

Sacarosa

81

Acetona
(20 gotals)

T a bl a 1 : S o iu bTd
I i a dIde compues os orqarucos en vanes so van as
Alcoholes
Agua
Hexane:>
Acetona
(20 gotas)
(20 gotas)
(20 gotas)
CH30H

CH3CH20H

jV1~O~'k
1'vt5.0

t: t, c.

CH3CH2CH20H

'5

CH3CH(OH)CH3

5
,

CH3CH2CH2CH20H

CH3CH2CH(OH)CH3

(CH3)3COH

CH3CH2CH2CH2CH20H

(CH3)2CHCH2CH20H

CH3CH2CH(OH)CH2CH3

CH3CH2C(CH3)20H

glicol de etileno

Sacarosa

<s

'.

.s

.s

:5

..s

MsoiAsk

para (WILv?4..
0OL..J.G--

S
5

(\1. S

81

ok 100.,-

(rLS 0 (A). bL.-

Recristalizacion de Acetanilida y Determinacion del Punto de


Fusion
EI experimento durara dos period os de laboratorio.
La primera semana haran la
recristalizacion de acetanilida impura y la segunda semana Ie tornaran el punta de
fusion a la acetanilida recristalizada.

Recrlstallzaclon
Asiqnacion Pre-Laboratorio:
Repase los siguientes conceptos:
Igual disuelve Igual
Polaridad de la molecula
Solubilidad
Dados los siguientes disolventes: agua, etanol al 95% y ligroina
forma ascendente (de menor a mayor) de polaridad

hexano, ordene en

Busque las estructuras de acetanilida y de acido salicilico:


Si comparamos
respuesta.

acetanilida

con acido salicilico

cual es mas polar?

Justifique

su

Prediga cual sea mas soluble en el disolvente mas polar.


Estudie cuidadosamente

el Apendice de Recristalizacion.

Objetivos
AI finalizar esta experiencia de laboratorio se espera que el estudiante sea capaz de:
Discutir los criterios que deben tomarse en cuenta al seleccionar un buen
disolvente para una recristalizacion
Dominar las destrezas manuales necesarias para Ilevar a cabo el proceso de
recristalizacion.
lntroduccion
En muy pocas reacciones quimicas se obtiene un producto puro. En la mayoria de los
casos se encuentra contaminado con reactivos que no reaccionaron, productos
secundarios 0 cualquier otra impureza.
Los solidos pueden ser purificados por un
proceso lIamado recristalizacion.
Este proceso consiste en disolver el compuesto
impuro mediante calentamiento en un disolvente apropiado y dejarlo enfriar lentamente.
De esta manera los cristales del producto purificado precipitan lenta y selectivamente.

83

EI metoda funciona porque la impurezas pueden quedar en solucion a simplemente


pueden ser removidas par filtracion a utilizando carbon activado. Luego se procede a
recolectar los cristales mediante filtracion.
EI
1.
2.
3.
4.
5.

proceso de rescristalizacion conlleva varios pasos:


Seleccionar un disolvente apropiado.
Calentar el disolvente hasta su punta de ebullicion.
Disolver el solido en una cantidad minima de disolvente caliente.
Ariadir carbon activado si fuera necesario.
Filtrar la mezcla caliente, utilizando el metoda de filtracion par
gravedad, esto solo es necesario si se utiliza carbon activado a si se
encuentra presente alguna impureza insoluble en el disolvente caliente.
6. Dejar que la solucion lIegue a temperatura ambiente y luego, si esta
no contiene impurezas que se puedan precipitar a temperaturas mas bajas,
colocarla en un baric de agua-hielo para que enfrie rapidarnente.
7. Si no aparecen cristales, es necesario raspar las paredes del matraz can una
espatula a ariadir un cristal del compuesto puro (cristal semilla).
8. Recoger los cristales mediante filtracion par succion utilizando un embudo
BOchner a Hirsch.
9. Enjuagar los cristales can una pequena cantidad del disolvente frio.
10. Secar los cristales.
11. A partir del disolvente filtrado tratar de recristalizar el producto
presente si fuera necesario.
Es decir, si observa turbidez a la presencia de
cristales.
Parte Experimental
En este experimento hara su trabajo individualmente.
EI proposito del experimento es
la purificacion par recristalizacion de una muestra de acetanilida impura (rnezcla que
contiene un 85% de acetanilida, 15% acido salicilico y trazas de un tinte). Para poder
lIevar a cabo esto primero determinara cual es el mejor disolvente.
Materiales y Equipo:
1.
2
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.

Erlenmeyer de 500 mL
Erlenmeyer de 125 mL
Equipo de filtracion par succion
Embudo de vidrio
Policla de goma
Baric de Maria
Planchas de calentamiento
Tubas de ensayo (6)
Grapas rnetalicas
Hielo
Papel de filtro para filtracion par gravedad
Papel de filtro para filtracion a succion

84

Reactivos:
Consulte

105

MSDS antes de comenzar el experimento

Agua
Etanol al 95%
Ligroina 0 hexano
Acetanilida (mezcia 85% acetanilida, 15% de acido salicilico y trazas de rojo de metilo)
Carb6n Activado
Procedimiento
Parte A: Pruebas de solubilidad
Deterrninara la solubilidad de los compuestos acetanilida y acido salicilico en tres
disolventes diferentes: agua, etanol al 95% y ligroina 0 hexano. Con los resultados de
estas pruebas seleccionara el disolvente que utilizara para la recristalizaci6n.
Para determinar la solubilidad de un compuesto ariada aproximadamente 20 mg (lienar
la punta de una espatula pequeria) de este al tubo de ensayo de dimensiones de10 x
75 mm donde llevara a cabo la prueba. EI soluto debe estar pulverizado (nunca
de be afiadir grumos). Anada aproximadamente 0.5 mL del disolvente al tubo de
ensayo que contiene la muestra y agite la soluci6n con un agitador de vidrio (debe
limpiarlo y secarlo antes de introducirlo en cada uno de los tubos). Anote todas sus
observaciones a base de 10 siguiente:
soluble: la mayoria 0 todo el solute se disuelve
parcialmente soluble: una pequeria porci6n del soluto se disuelve
insoluble: no disuelve el soluto
Si el soluto es insoluble 0 parcial mente soluble en el disolvente, caliente el tubo de
ensayo en un barto de Maria y observe si hay alqun cambio en solubilidad. Anote sus
observaciones.
Si al calentar observa que la muestra se disuelve, deje enfriar
lentamente el tubo de ensayo hasta Ilegar a temperatura de sal6n y compare la
cantidad de soluto inicial con la recristalizada. Compare tarnbien el tarnario y la forma
de los cristales obtenidos. Luego introduzca el tubo de ensayo en un baric de hielo.
Observe y compare la cantidad de cristales que se obtienen al enfriar. Usted llevara a
cabo seis pruebas de solubilidad en total.
Tal vez usted considere que
las pruebas de solubildad a
haga pruebas de solubilidad
prlncipal de esta muestra
propiedades de solubilidad.

si va a recristalizar a acetanilida, sola mente deberia hacer


este compuesto. La raz6n por la cual se Ie ha pedido que
al acido salicilico tarnbien es que este es el contaminante
impura y por tanto es necesario que conozcamos sus

85

Analice los resultados obtenidos y decida cual es el mejor disolvente para recristalizar a
acetanilida y las condiciones de temperatura para la recristalizacion. Si entiende que
ninguno es bueno, Gque alternativas hay?
GQue problemas anticipa para la
recristalizacion una muestra de -acetanilida contaminada con acido salicilico?
Parte B: Recristalizacion

de acetanilida impura:

En este experimento trabajara individualmente, pero forrnara parte de un equipo de


cuatro estudiantes donde cada uno recristalizara la muestra de acetanilida impura a
condiciones diferentes y luego cornpararan sus resultados para determinar cuales son
las mejores condiciones para esta muestra.
Pese 1.5 9 de acetanilida impura (mezcla que contiene un 85% de acetanilida, 15%
acido salicilico y trazas de un tinte) en un matraz Erlenmeyer de 125 0 250 mL. Ariada
el disolvente seleccionado en el experimento A como el mejor para recristalizar a
acetanilida, poco a poco. Recuerde que el disolvente debe estar caliente y que debe
agitar despues de cada adicion. Durante este proceso debe de continuar calentando el
sistema entre adiciones. Afiada solo la cantidad de disolvente necesaria. Si ariade
exceso, probablemente tendra problemas en el proceso de recristalizacion.
La acetanilida pura es incolora, por tanto, si observa color en la mezcla, debe ariadir
aproximadamente 0.2 9 de carbon activado. Este paso debe Ilevarse a cabo en el
extractor y antes de anadlr el carbon activado retire el matraz del bane Maria 0 plancha
de calentamiento. RECUERDE:
COLOQUE PERLAS DE VIDRIO AL MATRAZ Y
NUNCA ANADA CARBON ACTIVADO A UN LiQUIDO HIRVIENDO.
Luego de
ariadir el carbon activado caliente la solucion para disolver cualquier cristal que haya
aparecido. Debe hacerlo agitando constante.
Utilizando el equipo de filtracion por gravedad ilustrado en la figura 1 y 2 filtre la
solucion. Recuerde que es necesario mantener todo el equipo caliente mientras
lIeve a cabo la flltraclon. Coloque el Erlenmeyer con elliquido filtrado sobre un papel
blanco y observe si aun hay color en la solucion. Si aun permanece el color, repita todo
el proceso de ariadir carbon activado. Si la solucion es incolora, esta listo para que los
cristales aparezcan al enfriar la solucion.

I
[
I.

I
t

l
(

86

Figura 1. C-modoblar

el papel de filtro

Figura 2. Filtraci6n por gravedad


En este punto, consulte sus resultados con los otros tres miembros de su equipo.
Tratara su soluci6n caliente mediante uno de los cuatro procedimientos descritos a
continuaci6n:
Procedimiento A: Cubra el matraz Erlenmeyer que contiene la soluci6n con un
cristal de reloj hasta que lIegue a temperatura ambiente. Es fundamental que

87

tambien permanezca en completo reposo. Notara que poco a poco se forman


105 cristales. Observe el tiempo que tardan en aparecer 105 cristales.
NUNCA
AGITE a TOME EL FRASCO EN SUS MANOS DURANTE EL PROCESO.
Procedimiento B: Siga las instrucciones descrita en el Procedimiento
vez obtenga 105 cristales coloque el matraz en un bario de hielo-agua .

A. Una

Procedimiento C: Cubra el matraz Erlenmeyer que contiene la solucion con un


cristal de reloj y coloquelo en un bano de agua a temperatura ambiente hasta
que alcance temperatura ambiente. Observe el tiempo que tardan en aparecer
105 cristales.
Procedimiento D: Tape el matraz Erlenmeyer que contiene la solucion con un
cristal de reloj y coloquelo en un bane de hielo-agua. Observe el tiempo que
tardan en aparecer 105 cristales.
Una vez que obtenga 105 cristales utilizando el procedimiento
utilizando el equipo de succion (vea la figura 3) .

grapa

asignado a usted filtre

Embudo
Buchner
Tubo de goma
-.~

Bacia bomba
devacio

l
!

I
I
"J
I

Figura 3. Filtraci6n por succi6n.


Lave 105 cristales que se encuentran en el embudo con un poco de disolvente frio. Una
vez que tenga 105 cristales coloquelos sobre un crista I de reloj 0 en un vasa y quardelos
hasta el proximo periodo de laboratorio donde 105 pesara y les tornara el punta de
fusion. No tape 105 cristales para permitir que se sequen. Si en el liquido filtrado
observara turbidez 0 cristales, debe proceder a recuperar 105 cristales para aumentar el
rendimiento.

88

Desperdicios Peligrosos
Los desperdicios de cada una de las pruebas de solubilidad debe disponerlas en los
envases provistos para esto. EI papel de filtro con el carbon activado debe colocarlo en
el envase provisto para esto. EI papel de filtro del BOchner tarnbien debe ser dispuesto
en forma adecuada.
Recuerde limpiar bien todo el equipo sin desechar acetanilida por el desagOe .

.Punto de fusion
Aslqnaclon Pre-Laboratorio
Definir , explicar y/o familiarizarse con los siguientes:
punta de fusion
punta eutectico
temperatura eutectica
mezcla eutectica
instrumentos para determinar el punta de fusion
calibracion del terrnornetro

Estudie cuidadosamente

el Apendice de Punto de Fusion.

Objetivos
AI finalizar esta experiencia de laboratorio se espera que el estudiantes sea capaz de:
Determinar el punta de fusion a una muestra salida y discutir la relacion que existe
entre el punta de fusion de un compuesto y su pureza.
Discutir la relacion entre la rapidez y temperatura de formacion de cristales y la
pureza del producto determinada a traves del punta de fusion

lntroducclcn
Las propiedades fisicas son importantes para los quimicos orqanicos debido a que
pueden ayudar a: determinar la identidad de un desconocido, el estado de pureza de
un producto, en la separacion de dos 0 varios compuestos y determinar cual tecnica se
pod ria utilizar para purificar 0 separar los productos obtenidos de una reaccion. Estas

89

son propiedades que determinan aspectos de la materia sin cambio en la cornposicion


de ella. Algunos ejemplos son: punta de fusion, punta de ebulliclon, indice de refraccion
y densidad; entre otras. Durante este periodo de laboratorio se estara estudiando la
importancia del punta de fusion:
Se define fusion como el proceso por el cual un solido se convierte en un liquido
mediante la aplicacion de calor. Conqelacion se define como el proceso contrario; es
decir cuando un liquido se convierte en un solido al remover calor. Calor de Fusion se
define como la cantidad de calor ariadido 0 removido durante este cambio de fase.
Usualmente esta en el intervalo de 10 a 80 catorlas por gramo. Esta cantidad no se
puede anadir 0 quitar instantanearnente, sino que ocurre gradualmente durante un
periodo de tiempo. Para algunas sustancias (Ej. agua) esto ocurre a una temperatura
precisa, mientras que para otras puede ser un intervalo.
Cuando ariadirnos otra
substancia que es soluble siempre el punta de fusion 0 conqelacion disminuye. (Esta
es la razon por la cual se Ie anade sal a la nieve 0 al hielo cuando se prepara
mantecado casero).
EI punto
debido a
utilizarse
presentar

de fusion es una propiedad fisica muy importante para el quirnico orqanico


que puede ayudar a determinar la identidad de un compuesto. Nunca puede
como unico criterio de identificacion ya que muchas substancias pueden
el mismo punta de fusion.

EI punta de fusion tarnbien puede ser utilizado como criterio de pureza.


Los
compuestos orqanicos puros presentan rangos 0 intervalos pequerios de temperaturas
de fusion como por ejemplo. Compuesto A: tiene un punta de fusion de145-146C. Si
ese solido tuviese alguna impureza soluble, no solo bajaria la temperatura sino que
tambien el range 0 intervalo seria mucho mayor.
Por ejemplo el Compuesto A
contaminado con impurezas pod ria tener un punta de fusion de136-141 C.
La impureza pod ria tener un punta de fusion mayor
siempre disrninuira el punta de fusion.

men or que el compuesto,

pero

Un solido puro posee una red cristalina compacta y definida debido alas fuerzas
intermoleculares que predominan; ver figura 1. En cambio, cuando la red cristalina del
solido posee una impureza soluble, esta debilita la cohesion existente en el arreglo
estructural, 10 cual produce que la energia necesaria sea menor.

..
.,

t
I

,i
I
I

~
,

(
I

,~

...

t,

90

r,!,,

~ .... ...

...

Figura1: Red cristalina de un solido puro y un solido con una impureza soluble
Es por esta raz6n que cuando un s61ido posee una impureza soluble: Siempre el punta
de fusion del compuesto disminulre, aunque la impureza pose a un punto de fusion
mayor que el compuesto.

Refierase

al Apendice 2 para la teorfa.

Materiales y Equipo:
1. Equipo para medir punto de fusi6n (Mel-Temp)
2. Tubos capilares para determinaci6n de punta de fusi6n

Reactivos:
Consu/te /os MSDS antes de comenzar e/ experimento
1.
2.
3.
4.
5.

acetanilida recristalizada por el estudiante durante la primera semana


acetanilida pura
acido salicilico puro
mezcla 95% acetanilida-5% acido salicflico
mezcla 85% acetanilida-15% acido salicflico

Procedimiento:
Para este experimento utilizara el instrumento
fusi6n de las siguientes muestras:

MEL-TEMP.

Determine el punto de

- acetanilida pura provista por su instructor


- acido salicflico puro. provisto por su instructor
-mezcla que contiene 95% acetanilida y 5% acido salicllico provista por su
instructor
.
-mezcla que contiene 85% acetanilida y 15% acido salicflico provista por
su instructor
-Ia acetanilida que usted recristaliz6

'f

,
\
!
l

Figura 2: Aparato para medir el punto de Fusion


EI intervalo de punta de fusi6n para los dos compuestos puros no debera ser mayor de
2 DC para cada uno. La determinaci6n del punta de fusi6n de compuestos orqanicos
impuros resulta diffcil debido a que se observa que la muestra se encoge y ablanda
significativamente antes de que comience a fundirse. Se hace mas facil determinar
d6nde es que este proceso de encogerse y ablandarse termina y d6nde comienza la
verdadera fusi6n si se determinan simuttaneamente los puntos de fusi6n de muestras
impuras con puras. Recuerde que el MEL-TEMP acepta tres tubos capilares. Por tal
raz6n recomendamos que primero tome sirnultaneamente los puntos de fusi6n alas
muestras puras de acetanilida y acido salicflico provistas por el instructor.
Luego
determine simultaneamente los puntos de fusi6n de las dos muestras impuras provistas
por el instructor y la de acetanilida pura nuevamente.
En estas determinaciones
trabajara individual mente.

\I

r
92

Luego Ie recomendamos que se una alas otros miembros de su equipo y como grupo
determinen los puntas de fusion de las cuatro muestras recristalizadas par ustedes de
dos en dos. La razon para hacer estas ultimas cuatro determinaciones como grupo es
minimizar diferencias en los resultados
en los puntas de fusion de las muestras
recristalizadas, debido a que estarian utilizando el mismo terrnornetro. De este modo
obtendra la practica en esta tecnica determinando usted individual mente el punta de
fusion de las muestras provistas par el instructor' y minirnizara los errores al determinar
como grupo el punta de fusion de su muestras recristalizadas.
Despues pese la muestra de acetanilida que usted recristalizo en el experimento B y
determine el % de recuperacion de la recnstalizacion. Ahara, trabajando can los otros
tres miembros de su equipo, coloque sus resultados en la siguiente tabla que escribira
en su libreta:
Sustancia
Punto de fusion(OC)
1. acetanilida pura
2. acido salicilico puro
3. 95% acetanilida-5% acido salicilico
4. 85% acetanilida-15% acido salicilico
5. cristales de Procedimiento A
6. cristales de Procedimiento B
7. cristales de Procedimiento C
8. cristales de Procedimiento D

%Recuperacion

Discuta los resultados obtenidos can los miembros de su equipo. ~Cual de las cuatro
recristalizaciones resulto en unos cristales mas puros? Explique. ~En cual de las
cuatro recristalizaciones se obtuvo un porciento de recuperacion mayor?
~Que
relacion existe entre la pureza de los cristales y el porciento de recuperacion?
Observe la apariencia de los cristales.
~Hay diferencias entre las muestras
recristalizadas? ~Que relacion existe entre la pureza y el tarnario de los cristales? Si
el acido salicilico fuera menos soluble en el disolvente.gcorno
cambiarian los
resultados?
Coloque la acetanilida recristalizada en un tuba de ensayo, tape can tapon de corcho y
coloque sabre ella una etiqueta can la siguiente informacion:
Nombre
Numero de su secclon de laboratorio
Nombre del compuesto
Procedimiento seguido (A, B, CoD)
% de recuperaclon
Punto de fusion
Entregue la muestra a su instructor.
AI finalizar el periodo habra una discusion
grupos.

93

en la que partlciparan

todos

105

Nota al estudiante
EI exito de este experimento depende del esmero y el cuidado que usted Ie dedique.
Cada miembro del equipo debe tener en mente que los resultados del grupo dependen
de su trabajo. Si uno de los miembros del equipo es descuidado en su trabajo el
equipo fracasara en su intento de lIegar a conclusiones confiables.

Disposicion de desperdicios
Los solid os deben disponerse en el envase provisto para los mismos.
capilares tam bien se dispondran en un envase provisto para esto.

Los tubos

No eche ninqun tubo capilar en el zafacon.


Precauciones
Recuerde que el instrumento estara caliente mientras este funcionando.
Si el terrnornetro no sale mientras el aparato esta caliente, deje que se enfrie.
fuerce pues puede romperlo.
Los compuestos utilizados son sustancias quimicas que pueden ser peligrosas.
tanto, debe manejarlos con precaucion.

No 10

Por

Referencia: Moseley, C. G.,"An Integrated Crystallization-melting Point Experiment for


the Organic Chemistry laboratory", J. Chern. Educ. 1989, 66, 1063.

,,

y
I

j,A d6nde se fue?


En este experimento usted separara los componentes de una mezcla de acetanilida y
de acido salicilico por medio de la tecnica de extracci6n.
Las propiedades de
solubilidad de estos dos compuestos son parecidas, por 10 tanto, utilizara las
diferencias en sus propiedades acido-base para lograr esta separaci6n.
Aslqnaclon: Pre Laboratorio

Repase los siguientes conceptos:


Igual disuelve igual
pH

pKa
densidad

Busque la densidad para dietil eter y para agua.

Busque la estructura de acido salicilico y de acetanilida

Senale los grupos funcionales que estan presentes en ambos compuestos.

Busque los valores para el pka de:


acido salicilico
acetanilida

Indique la ecuaci6n quirmca correspondiente a la reacci6n


compuestos con una base diluida (NaHC03 al 2.5%) :
acido salicilico
acetanilida

Busque para que se utiliza y escriba la ecuaci6n quimica completa para la prueba
de FeCI3.

Estudie cuidadosamente

de los siguientes

el Apendice de Extracci6n.

lntroducclon:
Durante esta experiencia de laboratorio usted se farniliarizara con la tecnica de
extracci6n y su utilidad para separar una mezcla de compuestos orqanicos, Tarnbien
se farniliarizara con algunas reacciones quimicas.
Objetivos:
AI finalizar esta experiencia de laboratorio se espera que el estudiante sea capaz de:
Separar una mezcla de compuestos orqanicos, utilizando la tecnica de extracci6n.
Conocer y aplicar los diferentes tipos de filtraci6n.
95

Materiales
Tubos de ensayo
Gradilla para tubos de ensayo '
erlenmeyer
beakers
embudo de separacion
plancha de calentamiento
matraz para filtracion al vaclo
embudo Buchner
papel de filtro
bomba de vacio
horno
balanza
Reactivos:
acido salicilico
acetanilida
dietil eter
sulfato de magnesio (Anhidro)
bicarbonato de sodio
Reactivo para la prueba de cloruro de hierro
acido clorhidrico 6M

..
I

Procedimiento:
Consulte los MSDS antes de comenzar el experimento.
En este experimento usted trabajara en pareja. Pese 1.0 gramo de una muestra que
contiene una mezcla de acido salicllico y acetanilida, la cual encontrara en la mesa de
reactivos. Esta sera la muestra con que usted trabajara. Reservela.

Para determinar la solubilidad de acetanilida y acido salicilico en agua y dietil eter,


afiada 0.5 mL de agua a cuatro tubos de ensayo; disuelva una pequefia cantidad de
acetanilida pura que se encontrara en la mesa de reactivos en uno de los tubos de
ensayo, repita el mismo procedimiento con acido salicilico puro en un segundo tubo de
ensayo. En el tercer tubo de ensayo, coloque una pequefia cantidad de la mezcla que
peso y el cuarto tubo 10 utilizara como control. A cada uno de los tubos afiada una gota
de una solucion de 1% de cloruro de hierro. Anote todas sus observaciones.
Ahora, disuelva
la muestra que peso en 25 mL de dietil eter. Debido a la gran
volatilidad del eter debera manejarlo siempre en el aspirador de vapores.
Transfiera su muestra a un embudo de separacion y proceda a afiadir 15 mL de una
solucion de NaHC03 (5%). Observe cuidadosamente si hay alqun cambio l,Es una
solucion hornoqenea?

96

De no ser una solucion homoqenea, agite con mucho cuidado, al principio suavemente,
liberando la presion y gradualmente mas vigorosamente. Luego deje reposar. Usted
debera de mezclar los componentes de esas dos fases para permitir que ocurra la
reaccion correspondiente en este caso y para permitir que los componentes tengan la
oportunidad de disolverse en la fase por la cual sienta mayor afinidad; luego separara
las fases.
Repase cuidadosamente
la teorfa sobre la tecnlca de extracclon,
especialmente las partes fa la i y lIeve a cabo esta extraccion. Tenga mucho cuidado
al hacer esto, recuerde que pod ria aumentar considerablemente
la presion en el
embudo. ~Por que?
Prediga la composlcion de cada una de las fases.
i.Cual corresponde a la fase
orqanica, la fase superior 0 la inferior? ~Cual corresponde a la fase acuosa? ~Como
pod ria probarlo?
Separe las fases.
Ahora, repita la extraccion de la fase orqanica con otra porcion de 15 mL de la solucion
de NaHC03 (5%). Mezcle las fases acuosas.
En un tubo de ensayo limpio repita la prueba de cloruro de hierro descrita
anteriormente, utilizando una pequeria cantidad (aproximadamente
0.5 mL) de la fase
orqanica. Observe cuidadosamente.
~Que paso? ..Compare estos resultados con los
que obtuvo cuando llevo a cabo esta prueba en la parte inicial. ~Cual de los dos
componentes de la mezcla inicial se encuentra presente en esta fase orqanica? Y el
otro compuesto, ~A donde se fue?
La fase orqanica debe de ser secada utilizando sulfato de magnesio (anhidro), deje en
reposo por aproximadamente 15 min. Despues filtre por gravedad el agente secante.
Debe trabajar durante esta parte en el extractor. Evapore el disolvente utilizando un
betic de Marfa sobre una plancha de calentamiento. Debe tener mucho cuidado en
este paso. No evapore completamente el disolvente. Dejelo enfriar y que se formen
todos los cristales. Determine el peso de este componente.g Corno pod ria determinar la
identidad de este compuesto?
Espectroscopia
de IR

Ahora debera enfocar su atencion hacia la fase acuosa.


~Que contiene?
~Como
pod ria recobrar el compuesto? Primero debe evaporar cualquier traza de eter etilico
que pueda contener. Esto 10 hara con mucho cuidado calentando por un minuto en el
aspirador de vapores sobre un baric Maria. Luego enfriara la muestra hasta
temperatura salon.
Diserie un rnetodo por el cual pueda recuperar el componente que se encuentra en la
fase acuosa. Uti lice la ecuacion quimica para la reaccion acido-base que escribio en la
asiqnacion pre-Iaboratorio para indicar cual es la especie en solucion, ~Como pod ria

97

lograr que esta especie salga de solucion, es decir, que se convierta en una especie
insoluble? GQue reaccion tendria que lIevar a cabo?
Consulte con su instructor el procedimiento disenado por usted y luego ejecutelo.
Permita que el solido recuperado
proximo periodo de laboratorio.

se seque dejandolc

destapado

Con los valores de las dos pesadas determine cuantitativamente


rnezcla inicial.

y pese durante el

la cornposicion de la

Desperdicios Peligrosos:
Todos los desperdidos que solo contengan compuestos orqanicos
rotulado como Disolventes Orqanicos , Aquellos desperdicios que
orqanicos y agua iran a un envase rotulado como mezcla acuosa.
Los papeles de filtro se desecharan en un envase designado para
EI sulfato de magnesio se desechara en un envase asignado para

iran a un envase
tienen compuestos
esto.
esto.

Nunca deje desconocidos en el area de desperdicios.


Preguntas para discusion:
1. Analice los resultados experimentales
instructor Ie indicara.

y compare con la cornposicion teorica que su

2. Analice los posibles errores experimentales.


3. Compare y discuta sus resultados con sus cornparieros.
4. Compare y discuta sus resultados basandose en el concepto de el coeficiente de
particion.
Referencia:
I. Montes, C. Lai "Hey; Where did it go? A Guided Inquiry Experiment for the Organic
Chemistry" The Chemical Educator 2007, 12, 175-176.

98

(,Donde se absorben los analqeslcos en el Tracto


,Gastrointestinal?
Extraccion, Recrlstalizacion y Punto de Fusion

1/Z-f>/IO

EI experimento durara tres periodos de laboratorio, La primera semana realizaran un


proceso de extraccion liquido-liquido de Aspirina y de Acetarninofen. La segunda
semana llevaran a cabo la recristalizacion de cada uno de los analqesicos extraidos:
Aspirina y Acetaminofen y en la tercera semana Ie tornaran el punta de fusion a dichos
analqesicos recristalizados.
Primera Semana: ~Donde se absorben los analqesicos en el Tracto Gastrointestinal?
Durante esta experiencia de laboratorio se farniliarizara con el rnetodo de extraccion
utilizando compuestos orqanicos con aplicaciones farrnacoloqicas. Las propiedades de
solubilidad de estos dos compuestos son parecidas, por 10 tanto, utilizara las
diferencias en sus propiedades acido-base para lograr esta separacion, Tambien podra
establecer una relacion entre ciertas reacciones quimicas y el comportamiento
btoloqico del ser humano al consumir los analqesicos bajo estudio.
Asiqnacion Pre-Laboratorio
1. Estudie cuidadosamente el Apendice de Extraccion y el de Analqesicos
2. Repase los siguientes conceptos:
Igual disuelve igual
pKa
pH
densidad
2. Busque la densidad para acetato de etilo y agua.
3. Busque la estructura de Aspirina y de Acetarninofen.
4. Serials los grupos funcionales que estan presentes
busque los valores de pKa respectivamente.

en estos compuestos

5. Establezca la ecuacion quimica correspondiente al reaccionar con una base


diluida (NaHC03 al 5%) cada uno de los siguientes compuestos Aspirina y
Acetarninofen.
6. Busque el pH del estornaqo del intestino.

Introducci6n:
Los analqesicos tienen un gran uso cotidiano para aliviar ciertos padecimientos que no
necesitan medicamentos de alto costo. EI tener un dolor de cabeza 0 muscular, una
fiebre 0 una inflamaci6n son condiciones que diariamente se tratan por medio de estos
medicamentos y algunas no necesitan el visto bueno de un medico para consumirlas.
Cabe serialar que no todas actuan en el rnisrnoluqar ni son igual de efectivas. Dentro
de este grupo de medicamentos y para prop6sito de este experimento se estaran
discutiendo las siguientes: aspirina, Acetarninofen y fenacetina (el cual se estudiara su
compuesto activo p-fenetidina). Con la excepci6n de fenacetina, estas drogas son de
las de mayor uso entre la poblaci6n.
Aspirina y Acetarnlnofen son analqesicos (alivian el dolor), antipireticos (reducen la
fiebre) y poseen un mecanismo de acci6n muy parecido. No obstante, sus efectos son
distintos. La diferencia entre ambas reside en el potencial como analqesico y en el
hecho que aspirina es anti-inflamatoria, mientras que Acetarninofen no posee dicha
caracterfstica. Tarnbien se diferencian en el tiempo de media vida al consumirse y en
los 6rganos en que se absorben. Los farmacos donde su ingrediente activo es aspirina
(Bayer, Advil) su absorci6n ocurre rapidarnente en el est6mago y su tiempo de media
vida es de 15-20 minutos. En cambio, cuando se consume Acetarninofen (Tylenol,
Panadol) esta se absorbe rapidarnente en el tracto gastrointestinal y su tiempo de
media vida son 2 horas.
EI mecanismo de acci6n, de ambos analqesicos, tiene como fin el inhibir la sfntesis de
prostaglandinas; estas son semejantes alas hormonas del cuerpo que son derivadas
de los lipidos. Las mismas ejercen distintos efectos cuando se activan, entre los que se
puede mencionar: constricci6n y dilataci6n de las arterias, coagulaci6n de la sangre y
relajaci6n muscular. Ambas detienen la sfntesis inhibiendo la enzima ciclooxigenasa
(COX) la cual es importante para la producci6n de las prostaglandinas padres.
Cuando se sufre una calda, la primera reacci6n del cuerpo es comenzar una cascada
inmunol6gica que incluye la activaci6n de la COX. Esta hace que las prostaglandinas
padres se produzcan, luego se derivan una serie de agentes que se encargan de
coagular la sanqre (busca cerrar la herida), producir inflamaci6n (causa hinchaz6n y
rubor en el area de la herida) y dependiendo de la magnitud, causan fiebre. AI consumir
estos medicamentos se inhibe la COX deteniendo todas las reacciones anteriormente
mencionadas, recordando que Acetarninofen no detendrfa el proceso de inflamaci6n.
Fenacetina es un analqesico que varia en su punta de acci6n. Esta se encarga de
sedar el tracto sensorial de la espina dorsal, adernas causa depresi6n del musculo
cardiaco 10 cual puede producir paralisis del mismo. Como consecuencia de esto, se
recetan en bajas dosis del mismo y su mecanismo de acci6n es distinto al de las
drogas antes mencionadas. Esta se utiliza para miqraria, artritis, neuralgia intercostal y
ataxia locomotora. En el desarrollo de este experimento se estara utilizando el
precursor de Fenacetina, el cual se denomina p-Fenetidina.

100

'r

I
t

Objetivos:
Separar una mezcla de compuestos orqanicos, utilizando el metodo de
extracci6n ..
Aplicar los diferentes tipos de filtraci6n.
Analizar los conceptos de pKa, reacciones acido-base, solubilidad y pH para
diseriar la separaci6n.
Materiales:
Erlenmeyer
Beakers
Embudo de separaci6n
Plancha de calentamiento
Matraz para filtraci6n al vacfo
Embudo Buchner
Papel de filtro
Papel Litmus
Bomba de vacfo
Horno
Balanza
Espatulas
Embudo c6nico
Probetas
Agitadores
Hielo
Micro-pipeta 0 micro jeringuilla
Reactivos:
Aspirina
Acetarninofen
Bicarbonato de sodio
Acido clorhidrico
Hidr6xido de sodio
Sulfato de magnesio (Anhidro)
Acetato de etilo
Procedimiento:
Consulte los MSDS antes de comenzar el experimento.

101

I. Pruebas de solubilidad
Proceda hacer pruebas de solubilidad para Acetarninofen y para aspirina utilizando
acetato de etilo y una soluci6n de NaHC03 (5%). Anote todas sus observaciones.
II. Extraccion
Cada estudiante reciblra una muestra rotulada y pesada de dos
compuestos orqanlcos, Disuelva la muestra en 25 mL de acetato de etilo.
Transfiera la muestra a un embudo de separaci6n y proceda ariadir 20 mL de NaHC03
(5%), en dos porciones de 10 mL. Agite vigorosamente entre cada adici6n. GEs una
soluci6n hornoqenea 0 heteroqenea? Explique.
Luego, proceda a separar las fases. Establezca una distinci6n entre la fase orqanica y
la acuosa. Ahora, prediga la composici6n de cada una de las fases. Mida el pH usando
el papel Litmus.
La fase orqanica debe de ser secada utilizando sulfato de magnesio (anhidro), deje en
reposo por aproximadamente 15 min. Despues filtre por gravedad el agente secante
(vea la figura 1 y 2). Oebe trabajar durante esta parte en el extractor. Evapore el
disolvente utilizando un betio de Marfa sobre una plancha de calentamiento. No
evapore completamente el disolvente si 10 que posee es un solido disuelto. Dejelo
enfriar y que se formen todos los cristales. Oetermine el peso de este componente

Figura 1. Como doblar el papel de filtro

102

Figura 2. Aparato para filtrar por gravedad


Consulte el procedimiento disefiado con su instructor antes de ejecutarlo. Diserie
un rnetodo para recuperar el componente que se encuentra en la fase acuosa.
Determine cual compuesto de su muestra inicial reacciono y se encuentra en esta fase.
Mida el pH. Luego, ~Que reaccion IIevarfa a cabo para sacar esta especie de solucion?
Una vez recupere el compuesto que esta en esta fase, calcule por diferencia el peso
de este compuesto.
Cuando recupere sus dos compuestos: Aspirina y Acetarninofen, proceda a colocarle
papel de parafina y guardarlos hasta la proxima semana donde realizaran la
recristalizacion de cada uno de los analqesicos,
Desperdicios Peligrosos:
Todos los desperdicios que solamente contengan compuestos orqanicos Iran a un
envase rotulado como: Disolventes Orqanicos,
Los que posean compuestos
orqanicos y agua seran descartados en el envase IIamado: Mezcla acuosa. EI sulfato
de magnesio, los papeles de filtro y el papel Litmus seran desechados en unos envases
asignados para solidos,
Nunca deje desconocidos
trabajo.

en el area de desperdicios,

ni en los extractores

areas de

Preguntas de discusi6n:
1. Explique en cual de las dos fases: orqanica
aspirina es mayor. ~Por que?

103

acuosa, la concentracion

de

2. Explique en cual de las dos fases: orqanica


acetarninofen es mayor. ~Por que?
3. Analice cual es la importantia
experimento.

acuosa,

la concentracion

de

del pKa y el pH de la muestra al realizar este

4. ~Como se pod ria establecer la relacion entre las reacciones qulmicas realizadas
y la absorcion bioloqica de estos compuestos farrnacoloqicos cuando se
consumen? Relacione con el pH del estornaqo y del intestine.
5. ~Donde se absorbe mas eficientemente
intestines? Explique.
6. ~Donde se absorbe mas eficientemente
intestines? Explique.

la aspirina, en el estornaqo

Acetarninofen,

en el estornaqo

en los

en los

Referencias:
http://www.migraines.org/treatmentlprotyl.htm
http://www.neroskills.comlindex.html?main=tbi/pain.shtml
http://www.priory.com/med/aspirin.htm#Mech
The MercK Inddex (1996). (Twelfth Edition) Meck & Co, Inc. White House Station, N.J.
Physician's
desk reference (2002).
Healthcare, Montvale. pag. 2010.

(56

edition)

Medical

Economics

Thomson

Segunda Semana: Recristalizacion


EI proposito de este experimento es la purificacion de cada uno de los compuestos que
recupero de la extraccion realizada la semana pasada. En este experimento cada
integrante por pareja debera recristalizar uno de los analqesicos: Aspirina 0
Acetarninofen. Para poder lograr este objetivo primeramente tendra que determinar
cual es el mejor disolvente para cada uno de los compuestos, por 10 tanto tendran que
realizar pruebas de solubilidad.
Aslqnaclon Pre-Laboratorio:
Estudie cuidadosamente el Apendice de Recristalizacion
~En que consiste la recristalizacion?
~Cuales son los criterios a considerar en la seleccion de un buen disolvente?
~Como se lIeva a cabo una mezcla de disolventes para una recristalizacion?

104

Repase los conceptos de:


Igual Disuelve Igual
Polaridad de la molecula
Solubilidad
Soluble
Insoluble
Parcialmente soluble
Ordene en forma ascendente la polaridad de los siguientes
hexano, agua, acetato de etilo y etanol al 95%.
Prediga cual sera mas soluble
acetarninofen.

en el disolvente

disolventes:

mas polar: aspirina

Introducci6n
Una de las tecnicas de mayor importancia en el campo orqanico es la recristalizacion.
Esto se debe a que en la mayoria de las reacciones quimicas el producto deseado no
se obtiene puro, sino que adernas hay presencia de sales 0 impurezas. EI proceso de
recristalizacion es el rnetodo mas apropiado para eliminar las impurezas solubles que
contaminan un solido, por medio de diversas cristalizaciones sucesivas utilizando un
disolvente puro 0 una mezcla de disolventes.

GComo seleccionar el mejor disolvente para lograr la recristalizacion del producto


deseado? Primeramente hay que realizar una serie de pruebas de solubilidad con
diferentes disolventes y el seleccionado debe de cumplir con los siguientes criterios:
Ser volatil (bajo punta de ebullicion).
No debe disolver el solido a purificar a temperatura ambiente, pero debe
disolverlo completamente cuando esta caliente.
EI solido a recristalizar debe ser practicarnente insoluble cuando el disolvente
este frio.
No debe ocurrir interaccion quimica entre el disolvente y el solido a recristalizar.
EI solido que se va a purificar se disuelve en la minima cantidad del disolvente
seleccionado. Este disolvente debe de estar en su punta de ebulliclon antes de anadirlo
al solido. Es bien importante que mantenga todo el tiempo el sistema en caliente. En el
caso ideal todo el producto deseado debe de separarse en forma de su red cristalina de
todas las impurezas. De quedar alguna impureza insoluble en la solucion, se procede
hacer una filtracion por gravedad: rapida y en caliente. Por otro lado, de tener una
impureza que posea color se procede a utilizar carbon activado. GPor que? Luego,
remueve el carbon activado por medio de una filtraclon por gravedad. Para culminar el
proceso 10 deja enfriar a temperatura ambiente y luego, de no existir impurezas que se
precipiten a bajas temperaturas, se colocan en un bane de agua-hielo para que se
terminen de formar los cristales. Una vez obtenga sus cristales se procede a filtrar por
succion y se lavan los mismos utilizando una pequeria cantidad del disolvente frio.

105

EI proceso de recristalizaci6n consiste en el uso de la propiedad de solubilidad debido a


que varia con la temperatura. La solubilidad se hace mayor al aumentar la temperatura
y disminuye al disminuir la temperatura y es de esto precisamente en 10 que consiste la
recristalizaci6n.

Objetivos
Determinar
los
Acetaminofen.

mejores

disolventes

Aplicar diferentes metodos de recristalizaci6n

para

recristalizar

Aspirina

para Aspirina y Acetaminofen.

Analizar cual es el rnetodo mas efectivo que promueve la formaci6n de los


cristales con mayor pureza.
Materiales
Erlenmeyer de 500 mL
Erlenmeyer de 125 mL
Equipo de filtraci6n por succi6n
Bario de Maria
Planchas de calentamiento
Tubos de ensayos (12 por pareja)
Grapas rnetalicas
Hielo
Papel de filtro para filtraci6n por gravedad
Papel de filtro para filtraci6n por succi6n
Embudo de vidrio
Reactivos
Agua
Etanol al 95%
Acetona
Acetato de etilo
Hexano
Tolueno
Procedimiento
I. Pruebas de solubilidad
En un tubo de ensayo ariada una PIZCA del compuesto (Aspirina 0 Acetarninofen),
Anada aproximadamente 0.5mL del disolvente, gota a gota (-10 gotas). Es importante
que mientras afJada el disolvente a la muestra 10 haga con la pipeta en una posici6n

106


tota/mente vertical en todo momento. De esta manera poare contro/ar efectivamente /a
cantidad de diso/vente que este afJadiendo. Repita con los siguientes disolventes:
agua, etanol al 95%, hexane y acetato de etilo. Si la muestra es poco soluble a
temperatura ambiente: coloque el tubo de ensayo en un bane de Maria. Si a
temperaturas altas es soluble, deje enfriar a temperatura ambiente y observe si obtiene
sus cristales. Anote sus observaciones en la siguiente tabla:
Disolvente

Solubilidad a
temperatura
salon

Solubilidad a
temperatura alta

(,Recristalizo a
temperatura
salon?

Agua
Etanol95%
Hexano
Acetato de etilo
De usted no encontrar un buen disolvente para lograr su recristalizaci6n debera hacer
una Mezcla de diso/ventes. I.-C6mo usted prepararia la mezcla de disolventes? I.-Cuales
disolventes utilizaria? I.-Por que? Recuerde anotar sus observaciones.

n. Recristalizacion
En este experimento trabajara individual mente, pero formara parte de un equipo de
ocho estudiantes donde cada uno recristalizara su compuesto recuperado de la
extracci6n, Aspirina 0 Acetaminofen, a condiciones diferentes. Luego, cornpararan sus
resultados para determinar cuales son las mejores condiciones para esta muestra.
Transfiera su aspirina 0 el Acetarninofen
a un matraz Erlenmeyer. Caliente el 0 los
disolvente(s) en un bane de Maria hasta su punta de ebulllcion
y debe agitar
despues de cada adici6n. Disuelva su compuesto en el disolvente seleccionado y
proceda hacer la recristalizaci6n.
Recuerde utilizar la cantidad minima de
disolvente. Si anade exceso, probablemente tendril problemas en el proceso de
recristalizacion,
Tratara su soluci6n caliente mediante uno de los cuatro procedimientos
continuaci6n y que Ie sera asignado por su instructor:

descritos a

Procedimiento A
Una vez disuelto el compuesto, saque el matraz del bane de Maria y tape con un
cristal de reloj. Deje enfriar a temperatura ambiente hasta que termine el proceso
de recristalizaci6n.
Procedimiento B
Siga el procedimiento A. Luego, coloque el matraz en un beiio de agua-hie/o.

107

Procedimiento

Una vez disuelto el compuesto, saque el matraz del baric de Maria, tape con un
crista I de reloj. Coloque el matraz en el beiio a temperatura ambiente hasta que
termine de recristalizar. Se debe mantener la temperatura del barto, asi que es
recomendable que siga el siguiente ensamblaje de equipo.
Procedimiento D
Una vez disuelto el compuesto, saque el matraz del bano de Maria, tape con un
cristal de reloj y cotoque en un beno de agua-hie/o.
Es importante que durante el proceso de recristalizaci6n
no se perturbe el
sistema 0 se dafiaran
105 resultados
del experimento.
Para todos los
procedimientos se debe observar el tiempo que se tardan los cristales en salir de
solucion, su forma, color y apariencia en general. Este es un buen momento para
observar los cristales de otros compafieros que hayan trabajado procedimientos
diferentes de recristalizacion.
Una vez haya finalizado el proceso de recristatlzaclon: filtre por succion a un embudo
Buchner, seco y pesado, ilustrado en el diagrama a continuacion:

Embudo
Biichner

grapa

Tubo de goma
~Zi?2~""!m~~

Hacia bomba
de vacio

Figura 1: Aparato para filtrar por succion


Lave los cristales con un poco de disolvente frio. Si es mezcla de disolventes: lave los
cristales con un poco del disolvente en el que es insoluble el compuesto. Recuerde que
debe de estar frio.

108

Desperdicios Peligrosos:
lodes los desperdicios que sola mente contengan compuestos orqarucos Iran a un
envase rotulado como: Disolventes Orgimicos.
Los que posean compuestos
orqanicos y agua seran descartados en el envase Ilamado: Mezcla acuosa. Los
papeles de filtros seran desechados en un envase asignado para s6lidos .

Nunca deje desconocidos


trabajo.

en el area de desperdicios,

ni en los extractores

areas de

Preguntas de Discusion

1. GPor que en el proceso de recristalizaci6n


disolvente?
l:I

debe utilizarse una cantidad minima de

2. GEn que partes del proceso hay perdidas del material a recristalizar?
podrfan evitar?

GC6mo se

3. GEl agua es el disolvente ideal para recristalizar cualquier s6lido?


Referencias:
http://www.fcen.uba.ar/ecytlrecrilindex.htm
http://www9uimicaorganica.net/laboratorios/recristalizacion/recristalizacion.htm
Tercera Semana: Punto de Fusi6n
EI prop6sito de este experimento es determinar la efectividad de los cuatro diferentes
procedimientos de recristalizaci6n realizados la semana anterior. Para lograr este
objetivo se utilizara el punta de fusi6n como tecnica para determinar la pureza de los
productos.
Asiqnacion Pre-Laboratorio:
Estudie cuidadosamente
siguientes conceptos:

.j

el Apendice

de Punto de Fusi6n y explique

los

Punto de fusi6n
Punto eutectico
Temperatura eutectica
Mezcla eutectica
Instrumento para determinar el punta de fusi6n y la diferencia entre los
mismos
Calibraci6n del term6metro

109

r,- ,.-----------------

GCuales son los diferentes usos de la tecnica de punta de fusion?


GComo las irnpurezas afectan el punta de fusion?
lntroducclon
Las propiedades fisicas son importantes para los quirrucos orqarucos debido a que
pueden ayudar a: determinar la identidad de un desconocido, el estado de pureza de
un producto, en la separacion de dos 0 varios compuestos y determinar cual tecnica se
pod ria utilizar para purificar 0 separar los productos obtenidos de una reaccion. Estas
son propiedades que determinan aspectos de la materia sin cambio en la cornposicion
de ella. Algunos ejemplos son: punto de fusion, punta de ebullicion, indice de refraccion
y densidad; entre otras. Durante este periodo de laboratorio se estara estudiando la
importancia del punta de fusion.
Una de las propiedades fisicas de mayor importancia para un solido es el punta de
fusion. EI cual es la temperatura a la cual una sustancia pasa del estado solido al
estado liquido al aplicarsele calor. EI punta de fusion es importante para el quimico
orqanico debido a que puede ayudar a determinar la identidad de un compuesto
desconocido, al compararlo con el valor de la literatura. No obstante, nunca se debe de
utilizar como criterio unico de identificacion: esto se debe a que existen diferentes
compuestos que pueden presentar el mismo punta de fusion.
Por ejemplo, urea y acido cinarnico para ambos compuestos su punta de fusion es
(120-121 DC). Si usted tiene un desconocido que posee como punta de fusion 120-121
DC: GComo pod ria identificar si es urea 0 acido cinamico? Para lIegar a su conclusion
debera hacer un punta de fusion mixto. EI MEL-TEMP acepta hasta tres tubos
capilares, par 10 tanto prepara un tubo capilar con urea, otro tubo con acido cinarnico y
en el tercer tubo aiiade una mezcla de 1:1 del desconocido con urea. Toma los puntos
de fusion si la mezcla se funde a 120-121DC esto implica que el desconocido es urea,
pero si el punto de fusion disminuye 0 el range se amplia, indica que urea se convirtio
en una impureza. GQue hace ahora? Procede hacer 10 mismo nuevamente, pero
utilizando una mezcla del desconocido con acido cinarnico y mida el punta de fusion.
Tarnbien, el punta de fusion se utiliza como un criterio de pureza. EI punta de fusion de
un solido puro tiene un intervalo de 1-2 grados de diferencia. En cambio cuando hay
presencia de una impureza el range se amplia, difiere de mas de dos grados de
diferencia y el punta de fusion disminuye.
Un solido puro posee una red cristalina compacta y definida debido alas fuerzas
intermoleculares que predominan; ver figura 1. En cambio, cuando la red cristalina del
solido posee una impureza soluble, esta debilita la cohesion existente en el arreglo
estructural, 10 cual produce que la energia necesaria sea menor.

110

Figura1: Red cristalina de un solido puro y un solido con una impureza soluble
Es por esta razon que cuando un solido po see una impureza soluble: Siempre el punto
de fusi6n del compuesto disminuire, aunque la impureza posea un punta de fusi6n
mayor que el compuesto.
Objetivos
Determinar el punto de fusion de los analqesicos:
recristalizados.

Aspirina

y Acetarninofen

Discutir la relacion entre el punto de fusion de un compuesto y su pureza.


Comparar la relacion entre la rapidez y temperatura de formacion de los cristales
y la pureza de los productos.
Analizar cual es el mejor medio para lIevar a cabo la recristalizacion
punta de fusion.
Materiales
Equipo para medir punto de fusion: MEL-TEMP
Tubos capilares
Terrnornetro
Cristal de reloj
Reactivos
Aspirina y Acetarninofen recristalizados
semana anterior
Aspirina pura
Acetarninofen pura

111

por el estudiante durante la

a traves del

Procedimiento
Para este experimento se utilizara el instrumento MEL-TEMP.

Figura 2: Aparato para medir el punta de Fusion


Determine el punta de fusi6n de las siguientes muestras:
Aspirina pura provista por el instructor

Aspirina que usted recristaliz6

Mezcla que contiene 1:1 aspirina pura y aspirina que usted recristaliz6

Acetaminofen

puro provisto por el instructor

Acetaminofen

que usted recristaliz6

Mezcla que contiene 1:1 acetarninofen


recristaliz6

112

puro y acetarninofen

que usted

Prepare cada muestra en diferentes tubos capilares. Coloque los tubos capilares en el
MEL-TEMP. Asequrese de que el term6metro este calibrado antes de comenzar el
experimento. Aumente la temperatura del MEL-TEMP gradualmente.
EI MEL-TEMP acepta tres tubes capilares. Por tal razon se recomienda que primero
tome simultaneamente los puntos -de fusion alas tres muestras que contienen aspirina.
Luego, determine simuttaneamente los puntos de fusion de las muestras que contienen
Acetaminofen.
Recuerde
determine
Recuerde
Anote sus

que debe de pesar la muestra que usted recristalizo la semana pasada y


el % de recuperacion de la recristalizacion para Aspirina y Acetarninofen.
intercambiar y discutir los resultados con los demas miembros de su equipo.
observaciones en una tabla similar a la que se encuentra a continuacion:

Tabla de datos obtenidos


Sustancia

Punto de Fusion

% Recuperacion

(Oe)

1. Aspirina pura

------

2. Acetarninofen puro

------

3. Mezcla 1:1 aspirina pura y aspirina


recristalizada sequn el procedimiento
asignado
4. Mezcla 1:1 Acetaminofen puro y
Acetarninofen recristalizado sequn el
procedimiento asiqnado
5. Aspirina recristalizada sequn el:
Procedimiento
Procedimiento
Procedimiento
Procedimiento

------

------

A
B
C
0

6. Acetarninofen recristalizado sequn


el:
Procedimiento
Procedimiento
Procedimiento
Procedimiento

A
B
C
0

113

------

------

------

------

Precauciones
Recuerde que el instrumento esta caliente mientras este funcionando.
Si el term6metro no sale mientras el MEL-TEMP esta caliente, espere que se enfrfe.
EI exito del experimento depende del esmero y'cuidado que usted Ie dedique. Si uno de
los miembros es descuidado en su trabajo las conclusiones que obtendran del
experimento no seran confiables.
Desperdicios Peligrosos:
Todos los desperdicios s61idos deben de disponerse en un envase asignado. Los tubos
capilares no se echan en el zafac6n, tarnbien tendran un envase disponible para
descartarlos.
Nunca deje desconocidos
trabajo.

en el area de desperdicios,

ni en los extractores

areas de

Preguntas de Discuslon:
1.
Discuta la pureza de los cristales de Aspirina. GTendran alguna impureza? De
tener alguna explique: Gcual seria la impureza?
2.
Discuta la pureza de los cristales de Acetarninofen.
De tener alguna explique: Gcual seria la impureza?
3.
GCual de las cuatro recristalizaciones
Explique.
4.
GEn cual de
recuperaci6n mayor?
5.
Observe
recristalizadas?
6.

las

cuatro

la apariencia

result6 en unos cristales

recristalizaciones

de los cristales,

GTendran alguna impureza?

se

obtuvo

GHay diferencias

un

Referencias:
http://docencia.udea.edu.co/cen/tecnicaslabguimico/02practicas/practica08.htm
http://www.guimicaorganica.netJlaboratorios/recristalizacion/recristalizacion.htm

114

ciento

de

entre las muestras

GQue relaci6n existe entre la pureza y el tarnario de los cristales?

www.ugr.es/-guiored/lab/operbas/recrist.htm

por

mas puros?

www2.volstate.edu/ .../ Labs/Melting Point.html


http://www.wpi.edu/Academics/Depts/Chemistry/Courses/General/meltingpoint.html
http://144.92.39.64/JCESoftlCCAlCCA6/MAIN/1
e/meltpt menu/MENU.HTM

ChemLabMenu/MeasuringlTemperatur

Destllaclon
Asiqnacion Pre Laboratorio:
Estudie cuidadosamente
siguientes conceptos:

el Apendice de Destilacion dando enfasis especial a los

Tecnica de destilacion
Punto de ebullicion
Nomograma
Destilacion simple
Destilacion a presion reducida (al vacio)
Destilacion fraccionada
Destilacion al vapor
Ley de Dalton
Ley de Raoult
Diagrama de fases para una solucion ideal binaria
Platos teoricos
Mezclas azeotropicas
Diagrama de fases para un azeotrope
Indice de refraccion
Refractometro Abbe
Cromatograffa

lntroducclon:
Durante esta experiencia de laboratorio usted se farniliarizara con el rnetodo de
destilacion y su utilidad para separar una mezcla de compuestos orqanicos. Tarnbien
se farniliarizara con algunas propiedades ffsicas tales como punta de ebullicion e fndice
de refraccion.

Objetivos:
AI finalizar esta experiencia de laboratorio se espera que el estudiantes sea capaz de:
Separar una mezcla de compuestos orqanicos utilizando la tecnica de destilacion.
Determinar el fndice de refracclon de un compuesto orqanico utilizando
refractornetro Abbe
Determinar la pureza de un destilado utilizando el refractornetro Abbe.

116

el

Materiales y Equipo:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

equipo de destilaci6n
papel de aluminio
grasa
grapas azules
perlas de vidrio ("boiling chips")
mangas de gomas
agitadores rnaqneticos
8. planchas de agitaci6n
9. mantas de calentamiento
10. hielo
11. grapas de metal
12. "kimwipes"
13. refract6metro
14. equipo de micro escala
15. columnas empacadas (no deben contener lana de vidrio)

Reactivos:
1. acetona de lavado
2. agua
3. 1-propanol
Procedimiento:
Consu/te /os MSDS antes de comenzar e/ experimento.
Experimento A
Destilaci6n simple de un Jiquido puro en escala macro
En un matraz de fondo redondo de 25 mL coloque una barra rnaqnetica (0 tres 0
cuatro perlas de vidrio). Fije el matraz al so porte de hierro con una grapa de metal y
. ariada 10 mL del liquido a destilarse (agua 0 2-propanol sequn Ie indique su instructor)
a traves de un embudo de cuello largo. Cuando se hace una destilaci6n el matraz
de destilaci6n debe ser de fondo redondo y este debe ser 10 suficientemente grande
para que el llquido a destilarse ocupe de 1/2 a 1/3 de su volumen. Ahora ensamble el
equipo para una destilaci6n simple tal y como se ilustra en la Figura 1.

117

adaptador
de
'-...
tenn6metro
,
~

cabeza de destilaci6n

destilaci6nF=====~

ca
a

manta de
calentamiento

conectad
ulador de

mangas

agitador magnetico
L--

--"

v I age

figura 1.

Equipo para una destilacion simple utilizando un calentador "Thermowell".

Para hacer esto primero coloque la fuente de calor debajo del matraz. Si va a utilizar
aqltacion rnaqnetica y manta de calentamiento, coloque la manta sobre el agitador
rnaqnetico y conecte la manta al regulador de voltaje. Entonces ajuste la altura del
matraz para que quede dentro de la manta.
Si va a utilizar una plancha de
calentamiento que tarnbien provee aqitacion, ajuste la altura del matraz para que quede
aproximadamente de 1 a 2 mm sobre la superficie de la plancha de calentamiento.
Lubrique las uniones y monte la cabeza de destilacion sobre el matraz.
Presione
firmemente para asegurarse de que la union este sellada. Se conoce que la union esta
sellada cuando esta se ve transparente. No use un exceso de lubricante porque puede
contaminar la muestra. Ahora conecte la columna de condensacion a la cabeza de
destilacion y luego conecte el coda al condensador y asegure este utilizando una grapa
de metal que podra colocar sobre la union entre el condensador y el codo. EI recipiente
recibidor sera una probeta de 10 mL para poder medir el volumen del Ifquido destilado.
Coteje que todas las uniones esten selladas para evitar escape de gas durante la
destilacion. Conecte las mangas de goma al condensador de modo que el agua entre
por la parte mas baja del condensador y salga por la parte mas alta. Abra el grifo para
permitir que el agua circule por el condensador.
Tenga cuidado. Debe usar una
presion baja de agua porque de 10 contrario puede salirse la manga y mojar la
mesa. Inserte el terrnornetro con mucho cuidado en el adaptador de terrnornetro y
conecte el adaptador a la parte superior de la cabeza de destilacion. Ajuste la altura
del terrnornetro de modo que la parte superior del bulbo quede a la altura de la salida
hacia el condensador. Llame al instructor para que coteje el equipo y cuando este 10
apruebe comience la destilacion encendiendo la fuente de calor y la aqitacion. Caliente

118

I
de modo que comience la ebullici6n del liquido y luego ajuste el calor para que destile
a una velocidad aproximada de una gota por segundo. Anote la temperatura en
que cae la primera gota en el recibidor y luego anote la temperatura por cada mL
destilado. Detenga la destilaci6n cuando quede de uno ados mL de liquido en el
matraz de destilaci6n.
Nunca destile hasta sequedad porque los vapores de
algunos liquidos pueden calentarse hasta temperaturas muy altas y en algunas
ocasiones pueden descomponerse causandb la explosion del envase. Haga una
qrafica de la temperatura del term6metro como funci6n del volumen del liquido
destilado.
La temperatura que se mantiene constante durante la mayor parte de la destilaci6n es
el punta de ebullici6n experimental.
Determine cual es este punta de ebullici6n y
compare con el punta de ebullici6n reportado en la literatura para este liquido.
Experimento B
Dastilacion simple de una mezcla de agua y 2-propanol en escala macro.
En un matraz de fonda redondo de 100 mL coloque una barra rnaqnetica (0 tres 0
cuatro perlas de vidrio). Fije el matraz al soporte de hierro con una grapa de metal y
ariada 20 mL de agua y 20 mL de 2-propanol a traves de un embudo de cuello largo.
Monte el equipo para una destilaci6n tal y como se ilustra en la Figura 1. Proceda de
acuerdo alas instrucciones dadas en el experimento A. Conserve el destilado para ser
utilizado en el experimento de destilaci6n
fraccionada.
Experimento C
Destilaclon fraccionada de una mezcla de agua y 2-propanol en escala macro
Luego que el matraz de destilaci6n utilizado en el Experimento B se haya enfriado,
vierta dentro de este el destilado obtenido en esa destilaci6n simple y monte el equipo
para una destilaci6n fraccionada sequn se ilustra en la Figura~. Observe este equipo
difiere del equipo de una destilaci6n simple en que se ha colocado una columna de
condensaci6n Liebig (Ia columna ancha), empacada con perlas de vidrio, entre el
matraz de destilaci6n y la cabeza de destilaci6n.

119

/"'" tetm6metto
ada ptadot
de , '-...
tennomett

--

ca beza de destila.ci6n.

adaptadot de vacic
(codo)

cable conectado
a teguladot de
voltage

Figura 2.

Equipo para una destilaci6n fraccionada.

Proceda con el montaje


Experimento A.

del equipo de acuerdo

Comience la destilaci6n calentando de modo que


durante el transcurso del experimento. Registre
de destilado y haga una qrafica tal como 10 hizo
los resultados de los experimentos B y C. l,Con
separaci6n? Explique.

alas

instrucciones

dadas en el

destile de 10 a 20 gotas por minuto


sus datos de temperatura y volumen
en los experimento A y B. Compare
cual de los dos se obtiene una mejor

Destllacion en escala micro


La tecnica de micro escala es una de las alternativas encontradas para minimizar los
desperdicios peligrosos generados. EI rnetodo consiste en utilizar equipo parecido al
utilizado en macro, pero en una escala mucho mas pequeria. Esto trae varias ventajas
tales como: economfa en los reactivos, poder lIevar a cabo los experimentos en menos
tiempo, minimizar los desperdicios peligrosos generados y por 10 tanto, hay una
economfa en su disposici6n.

120

En esta serie de experimentos de destilaci6n usted tendra la oportunidad de utilizar


ambos metodos: macro y micro escala con el prop6sito de que pueda analizar las
ventajas y/o desventajas de cada uno de ellos. A continuaci6n se presentan en los
experimentos DyE la destilaci6n simple y fraccionada en escala micro.
Experimento 0
Destilacion simple de un Iiquido puro en escala micro
A un matraz de fonda redondo de cuello largo (5 mL) anada aproximadamente 4 mL de
2-propanol y 2 6 3 perlas de vidrio. Este matraz se unira a un conector de goma, luego
se unira a la cabeza de destilaci6n (Claisen) y finalmente se pondra el term6metro
utilizando otro conector de goma. (ver Fig. ~)

hielo yagua

arodehierro
vasa de 30 mL

bafio de arena caliente

Figura 3.

Equipo para destilaci6n simple en escala micro.

EI bulbo del term6metro debe entrar hasta el comienzo del Claisen. De esta manera el
term6metro leera correctamente la temperatura de los vapores que destilan. Recuerde
que el term6metro nunca debe tocar las paredes del equipo. Para recoger el Ifquido

121

destilado puede utilizar un erlenmeyer 0 un frasco pequerio. Como en el equipo de


micro escala no hay condensador es necesario enfriar con un bane de hielo el envase
que recibe el Ifquido destilado.
Como fuente de calentamiento utilizara un baric de
arena. Recuerde que debe calentar lentamente y esperar unos minutos para que el
sistema lIegue a equilibrio. La rapidez de destilaci6n no debe ser mayor de dos gotas
por minuto.
Anote la temperatura vs. el nurnero de gotas durante el transcurso de la destilaci6n. Si
.Ia rapidez de destilaci6n es adecuada usted podra hacer sus lecturas correctamente.
Recuerde que debe dejar una pequeria cantidad del Ifquido (0.5 mL) sin destilar.
Nunca de be dejar que se seque completamente el matraz. Haga una qrafica de
temperatura del term6metro como funci6n de numero de gotas de destilado.
Experimento E
Destilaci6n fraccionada de una mezcla de agua y 2-propanol en escala micro
Proceda con el montaje del equipo de acuerdo alas
instrucciones dadas en el
experimento 0 pero ariada una columna de destilaci6n de 10 cm. empacada con
alambre de cobre 0 acero entre el matraz y la cabeza de destilaci6n (Claisen) tal y
como se presenta en la figura 4. Destile aproximadamente 4 mL de una mezcla de 1: 1
de 2-propanol y agua y 263 perlas de vidrio. Siga las instrucciones del experimento D.
Compare sus resultados con los obtenidos en el experimento C.

122

Figura 4. Fotografia de equipo de destilaci6n fraccionada en escala micro


Desperdicios Peligrosos:
Todos los desperdicios que s610 contengan compuestos Orqanicos iran a un envase
rotulado como Disolventes Orqanicos,
Nunca deje desconocidos

en e/ area de desperdicios.

123

l,C6mo separamos liquidos?


Asignaci6n Pre Laboratorio:

Estudie cuidadosamente
siguientes conceptos:

,
el Apendice de Destilacion dando enfasis especial a los

Tecnica de destilacion
Punto de ebullicion
Nomograma
Destilacion simple
Destilacion a presion reducida (al vacio)
Destilacion fraccionada
Destilacion al vapor
Ley de Dalton
Ley de Raoult
Diagrama de fases para una solucion ideal binaria
Platos teoricos
Mezclas azeotropicas
Diagrama de fases para un azeotrope
Indice de refraccion
Refractornetro Abbe
Cromatograffa
Busque en la literatura el punta de ebulticion para cada uno de los alcoholes
aparece en la seccion de reactivos

que

Introducci6n:
Durante esta experiencia de laboratorio usted se farniliarizara con el rnetodo de
destilacion y su utilidad para separar una rnezcla de compuestos orqanicos. Tarnbien
se farniliarizara con algunas propiedades ffsicas tales como punta de ebullicion e fndice
de refraccion.
Objetivos:
AI finalizar esta experiencia de laboratorio se espera que el estudiantes sea capaz de:.
Separar una mezcla de compuestos orqanicos utilizando la tecnica de destilacion.
Determinar el fndice de refraccion de un compuesto orqanico utilizando el
refractornetro Abbe.
Determinar la pureza de un destilado utilizando algunos instrumentos de laboratorio
tales como el refractornetro Abbe y el crornatoqrafo de gas.

124

Primera Semana
Materiales y Equipo por secci6n:
1.
2.
3.
4.
5.

equipo de destilaci6n
papel de aluminio
grasa
grapas azules
perlas de vidrio ("boiling chips")
6. mangas de gomas
7. agitadores rnaqneticos
8. planchas de agitaci6n
9. mantas de calentamiento
10. hielo
11 . grapas de metal
12. "kimwipes"
13. refract6metro
14. cromat6grafo de gas

Reactivos:
1.
2.
3.
4.

acetona de lavado
CH30H (Metanol)
CH3CH20H (Etanol)
CH3CH2CH20H (Propanol)
5. CH3CH(OH)CH3 (2-propanol)
6. CH3CH2CH2CH20H
(t-Butanoljs
7. CH3CH2CH(OH)CH3 (2-Butanol)
8. (CH3)3COH (2-metil-2-propanol)
9. CH3CH2CH2CH2CH20H
(1-Pentanol)
10. (CH3)2CHCH2CH20H
(3-Metil-1-butanol)
11. CH3CH2CH(OH)CH2CH3
(3-Pentanol)
12. CH3CH2C(CH3)20H
(2-metil-2-butanol)

Procedimiento:
Consulte los MSDS antes de comenzar el experimento.
Cada estudiante recibira una muestra rotulada (con su composici6n)
de dos
compuestos orqanicos, Es importante que busque el punta de ebullici6n de cada uno
de los componentes.
Proceda a lIevar a cabo una destilaci6n
continuaci6n:

simple utilizando

125

el equipo presentado

adaptador
de
tenn6metro

cabeza de destilaci6n

destilaci6n~==~

.,

ca
a
v

conectad
ador de

mangas

manta de
calentamiento

~
L..-

agitador magnetico

...

ge

En un matraz de fonda redondo de 25 mL coloque una barra rnaqnetica (0 tres 0 cuatro


perlas de vidrio). Fije el matraz al soporte de hierro con una grapa de metal y ariada 13
mL de la mezcla a destilarse (sequn Ie asigne su instructor) a traves de un embudo de
cuello largo. Cuando se hace una destilacion el matraz de destilacion debe ser de
fonda redondo y este debe ser 10 suficientemente grande para que el liquido a
destilarse ocupe aproximadamente la mitad de su volumen. Ahora ensamble el equipo
para una destilacion. Para hacer esto primero coloque la fuente de calor debajo del
matraz. Si va a utilizar aqitacion rnaqnetica y manta de calentamiento, coloque la
manta sobre el agitador rnaqnetico y conecte la manta al regulador del voltaje.
Entonces ajuste la altura del matraz sobre la superficie de la manta de calentamiento.
Lubrique las uniones y ensamble la cabeza de destllacion sobre el matraz. Presione
firmemente para asegurarse de que la union este sellada. Se conoce que la union esta
sellada cuando esta se ve transparente. No use un exceso de lubricante porque puede
contaminar la muestra. Ahora conecte la columna de condensacion a la cabeza de
destilacion y luego conecte el coda al condensador, asequrese este utilizando una
grapa de metal que podra colocar sobre la union entre el condensador y el codo. EI
recipiente recibidor sera una probeta de 10 mL para poder medir el volumen del liquido
destilado.
Coteje que todas las uniones esten selladas para evitar escape de gas
durante la destilacion. Conecte las mangas de goma al condensador de modo que el
agua entre por la parte mas baja del condensador y salga por la parte mas alta. Abra el
grifo para permitir que elagua circule por el condensador. Tenga cuidado debe usar
una presion baja de agua porque de 10 contrario puede salirse la manga y mojar la
mesa. Inserte el terrnornetro con mucho cuidado en el adaptador de termornetro y
conecte el adaptador a la parte superior de la cabeza de destilacion. Ajuste la altura
del terrnornetro de modo que la parte superior del bulbo quede a la altura de la salida
hasta el condensador. Llame al instructor para que coteje el equipo y cuando este 10
apruebe comience la destilacion encendiendo la fuente de calor y la aqitacion. Caliente

126

de modo que comience la ebullicion del liquido y luego ajuste el calor para que destile a
una velocidad aproximada de una gota por segundo. Anote la temperatura en que
cae la primera gota en el recibidor
Destile dos fracciones de aproximadamente 5 mL cada una. Prediga la cornposicion de
cad a una de \as tracciones.
Discuta en que criterio se esta basando. Analice cada
fraccion inyectando en e\ crornatoqrafo de gas. Analice tambien e\ residuo (\0 que no
"ego a destilar)
Desperdicios Peligrosos:
Todos los desperdicios que solo contengan compuestos Orqanicos iran a un envase
rotulado como Disolventes Orqanicos No-Halogenado.
Nunca deje desconocidos

en el area de desperdicios.

Preguntas para discusi6n-Primera

semana:

1. Analice los resultados experimentales

y compare con su cornposicion inicial.

2. Enumere y anal ice los posibles errores experimentales,

si alguno.

3. Compare y discuta sus resultados con sus compafieros que tertian la misma mezcla.
4. Compare y discuta sus resultados basandose en el concepto de punta de ebullicion,
como puede mejorar sus resultados?
Segunda Semana
Materiales y Equipo por secci6n:
1. equipo de destilacion
2. columnas empacadas (no deben contener lana de vidrio)
3. grasa
4. grapas azules
5. perlas de vidrio ("boiling chips")
6. mangas de go mas
7. agitadores maqneticos
8. planchas de aqitacion
9. mantas de calentamiento
10. hielo
11. grapas de metal
12. "kimwipes"
13. refractornetro
14. crornatoqrafo de gas

'r

Reactivos por secci6n:


los mismos que utilize durante la primera semana.
Procedimiento:
Consulte

105

MSDS antes de comenzar el experimento.

Cad a estudiante recibio la primera semana una muestra rotulada de dos compuestos
orqanicos.
Proceda a lIevar a cabo una destilacion fraccionada utilizando el equipo presentado a
continuacion:
/" termcmetto

__ cabeza de destilacion

--:z:;:...,/I.:::!"f.....

ada ptador de vaeic


(codo)

cable conectado
a teguladot de

voluge

Observe que este equipo difiere el equipo de una destilacion simple en que se ha
colocado una columna de condensacion Liebig (Ia columna ancha), empacada con
perlas de vidrio, entre el matraz de destilacion y la cabeza de destilacion. Comience la
destilacion calentando de modo que destile de 10 a 20 gotas por minuto durante el
transcurso del experimento.
Destile dos fracciones de aproximadamente 5 mL cada
una. AI igual que en la semana anterior, prediga la cornposicion de cada una de las
fracciones. Discuta en que criterio se esta basando. Analice cada fraccion inyectando
en el crornatoqrafo de gas. Analice tarnbien el residuo (10 que no lleqo a destilar)

128

Tome el fndice de refraccion de cada uno de los componentes puros y compare con la
fraccion destilada a que corresponda, si es que usted corroboro que esta pura.
Desperdicios Peligrosos:
Todos los desperdicios que solo contenqan compuestos Orqanicos iran a un envase
rotulado como Disolventes Orqanicos,
.
Nunca deje desconocidos

en el area de desperdicios.

Preguntas para discusi6n:


1. Analice los resultados experimentales
una destilacion simple.

y compare con los obtenidos al lIevar a cabo

2. Analice los posibles errores experimentales.


3. Compare y discuta sus resultados con sus cornparieros que tenfan la misma mezcla.
4. Compare y discuta sus resultados basandose en el concepto platos teoricos.
5

Discuta y compare ventajas y desventajas de ambas tecnicas de destilacion.


2

Suponga que usted llevo a cabo una destilacion de una mezcla de etanol y de
agua.
GPodra separar esta mezcla utilizando el rnetodo de destilacion?
Explique.

129

Cromatografia
Aslqnaclon Pre-Laboratorio:,
Estudie cuidadosamente el Apendice de Cromatograffa
Repase los siguientes conceptos:
Fase estacionaria
Fase Movil
Soporte
Busque las estructuras de Eosin Y y Martius Yellow
Analice ambas estructuras y discuta cU<31
de los dos compuestos es el mas polar.
Justifique su respuesta.
Ordene de forma ascendente en polaridad cada uno de los siguientes disolventes:
hexano, acetato de etilo, etanol, 2-propanol yagua.
Discuta la diferencia en polaridad entre:
2 hexane y una mezcla de 1: 1 hexano : acetato de etilo
etanol y agua
Estudie con cuidado las tecnicas de cromatograffa de capa fina, columna y gas.
lntroducclon:
La palabra cromatograffa significa qrafica de colores y fue disefiada por Michael Tswett
en el 1903. Tswett llevo a cabo una extraccion de una mezcla de pigmentos de hojas
verdes y luego paso este extracto a traves de un tubo de vidrio empacado con
carbonato de calcio (tiza) eluyendo con un disolvente orqanico: de esta forma loqro
separar los pigmentos presentes en las hojas.
Actualmente es el nombre que se Ie da a un grupo de tecnicas utilizadas en la
determinacion de la identidad de sustancias, en la separacion de componentes de
mezclas y en la purificacion de compuestos. Esta tecnica es muy efectiva y por 10tanto
se utiliza tanto a nivel de investiqacion como a nivel industrial.
Este metodo puede variar de tecnica en tecnica, pero siempre se basa en el mismo
principio: Todos los sistemas de cromatograffa contienen una fase estacionaria, una
fase rnovil, un soporte y una accion por la cual se mueven los compuestos a separar.
La fase estacionaria puede ser un solido 0 un liquido que queda fijo en la misma
posicion. La fase rnovil puede ser un liquido 0 un gas que corre a traves de una
superficie y de la fase estacionaria.

--- '1

Tabla I: Cornparacion de los diferentes tipos de cromatografia


Tipo de
cromatografia
Columna
Capa Fina

Fase
estaclonarla
Solida
Solida

Papel
Gas

Uquida (Agua)
Uquidos
no
volatiles
a
solidos

Fase M6vil

Soporte

Acci6n

Uquida
Uquida

Tuba de vidrio
Lamina
de
crista, plastica
o aluminiol

gravedad
capilaridad

Uquida
gas

Celulosa
Tuba de vidrio
a metal

capilaridad
Presion

Las sustancias que estan en un sistema de cromatografia interaccionan tanto can la


fase estacionaria como can la fase rnovil.
La naturaleza de estas interacciones
depende de las propiedades de las sustancias asf como tarnbien de la cornposicion de
la fase rnovil y de la fase estacionaria. La rapidez can que viaja una sustancia a traves
del sistema de cromatografia depende directamente de la interaccion relativa entre las
sustancias y las fases tanto rnovil como estacionaria.
En el caso de una mezcla, si
cada componente interacciona diferente can la fase movil y can la fase estacionaria,
cada uno de ellos se rnovera diferente.
En este experimento consideraremos dos tipos de cromatografia: cromatografia de
capa fina y cromatograffa de columna. Cad a una de ellas posee una fase 'estacionaria
y una fase mO\fi\. E\ concepto primmaia\ es que \os componentes ae una mez.da se
debatiran entre la afinidad que tienen par la fase estacionaria y la afinidad que tiene par
la fase rnovil. Par 10 tanto cada uno de ellos interaccionara de manera diferente y
viajaran a traves de estas fases can diferente rapidez, de esta manera los
componentes de la mezcla se separaran. Ademas, se dara una introduccion de la
teoria de cromatograffa de gas y se llevara a cabo una dernostracion del usa del
instrumento.
Objetivos:
AI finalizar esta experiencia de laboratorio se espera que el estudiantes sea capaz de:
Seleccionar las condiciones apropiadas para separar una mezcla utilizando la
tecnica de cromatograffa.
Separar una mezcla de compuestos
orqanicos
utilizando
la tecnica de
cromatografia.
Determinar la pureza de los compuestos utilizando de cromatografia de capa fina.

131

Materiales y equipo:
tubos capilares alargados
equipo de micro escala (columna yembudo)
6 vasos
6 cristales de reloj
grapa de metal
larnpara de Ultravioleta
Reactivos:
eosina
martius yellow
alumina
silica gel
arena
placas de alumina y silica
etanol
2-propanol
hexano
acetato de etilo
agua

Procedimiento:
CUIDADO, ALGUNOS DE LOS REACT/VOS PUEDEN SER IRRITANTES 0
TOXIC OS, ASEGURESE DE CONSUL TAR EL MSDS ANTES DE CONTINUAR CON
EL EXPERIMENTO.
Primera semana: Cromatografia

de capa fina

Cad a pareja recibira seis placas de alumina 0 de silica gel para realizar las
cromatografias de capa fina.
Realizaran las cromatografias
utilizando diferentes
disolventes, sequn la tabla de datos que aparece mas adelante, los cuales difieren en
polaridad.
Prepare las carnaras (vasos) donde llevara a cabo las cromatografias de capa fina. En
cada vasa de 400 mL coloque verticalmente un pedazo de papel de cromatografia
cortado en forma rectangular (debe tocar el fondo del va so ). Este papel asequrara que
la carnara este saturada de vapores del disolvente en todo momento, 10 que permite
una rapida separaci6n de los componentes con buena resoluci6n. Ariada entonces un
disolvente diferente (de acuerdo a los que esten disponibles) en cada carnara de
cromatografia. La cantidad debe ser de aproximadamente 5 mL. Cubra el vasa con el
cristal de reloj.

132

Proceda entonces a preparar las placas. Obtenga varias placas de alumina 0 silica (de
acuerdo a 10 asignado por el instructor) y trace con un lapiz una linea recta a 1 cm del
borde. En cada placa de capa fina coloque tres manchas: Eosin Y, Martius Yellow y la
mezcla 2:1. Coloque la rnuestra en el centro de la linea. Utilice un aplacidor (tubo
capilar alargado) de los que se proveen para este prop6sito. Sumerja el aplicador en la
muestra y toque levemente la superficie de la placa para transferir una cantidad bien
pequeria de la muestra. La mancha que se produce debe ser como la cabeza de un
alfiler. Permita que el disolvente se seque.
Ahora producira el cromatograma.
abajo (Vea la Figura 1).

Coloque la placa con la mancha de la muestra hacia

(' ...

--=:0

Figura 1
La mancha de la muestra no debe estar por debajo del nivel del disolvente. GC6mo se
afectarian los resultados si esto ocurre? Coloque el cristal de reloj y espere a que el
disolvente suba hasta que quede aproximadamente a 1 cm del borde superior de la
placa. Saque la placa y antes de que se evapore el disolvente, trace una linea recta
para marcar hasta donde lIeg6 el disolvente. Trace con un lapiz el contorno de cada
mancha. Calcule el valor de Rf de cada una. Coloque la placa bajo una fuente de luz
ultravioleta y observe. Trace con un lapiz el contorno de cada mancha observada con la
luz ultravioleta. Determine cual es el disolvente adecuado para realizar la cromatografia
de columna. Compare los valores obtenidos para cada fase m6vil y para cada fase
estacionaria utilizada. Discuta sus resultados. GC6mo comparan los resultados entre
las dos fases estacionarias? Explique.

Segunda semana: Cromatografia

de columna

Cada pareja realizara una cromatograffa de columna con el adsorbente que utilize en la
de capa fina. Utilizaran como' fase movil el disolvente que escogieron como el mas
eficiente a base de los resultados obtenidos en la cromatograffa de capa fina. Utilice el
equipo de micro escala Williamson.
Prepare una columna de cromatograffa.
Obtenga una columna de cromatografia del
equipo de micro escala. La misma consiste de un embudo, tubo de vidrio, base con
filtro poroso y valvula, como se ilustra a confinuacion.

Figura 2

Ensamble la columna como se ilustra a continuacion:

-embudo
nivel del solvente
arena-

columna
de vidrto

adsorbente

matraz=
conico

H
U
Figura 3

Proceda a empacar la columna como sigue:


Cierre la valvula sujetandola con una mano y rotandola con la otra mano hasta colocar
la lIave en posicion horizontal. Llene la columna con el disolvente hasta que alcance el
fondo del embudo.
Pese 6g de alumina 0 4g de silica gel en un vaso pequefio y ariada 10 mL del
disolvente a utilizar como fase rnovil. Agite la mezcla lentamente para eliminar las
burbujas.
En el caso de silica gel es necesario ariadlr 1mm. De arena antes de
empacar con la silica. Comience a empacar la columna con el adsorbente. Vierta la
mezcla agitando suavemente en el embudo. Raspe la mezcla que queda en el va so y

permita que el adsorbente descienda por la columna. Abra la lIave y permita que el
disolvente baje lentamente.a un matraz Erlenmeyer. Utilice el disolvente que baje para
enjuagar el vasa y el embudo. Para lograr un buen empaque, es necesario darle
golpes suaves a la columna con el policia de goma. Esto evita que queden espacios
de aire dentro del empaque los cuales afectan en la separacion de los componentes de
una mezcla. Es muy importante mantener el nivel del disolvente mas arriba del
empaque en todo momento. Luego de empacar, afiada aproximadamente 1 mm. De
arena sobre el adsorbente. Deje bajar el disolvente hasta el nivel de la arena y con
mucho cuidado coloque tres gotas de la mezcla utilizando una pipeta Pasteur. Permita
. que la misma descienda y penetre hasta la parte superior de la arena. Afiada entonces
una pequefia cantidad del disolvente y permita que descienda. No debe perturbar la
arena. Repita hasta que observe una banda delgada de la muestra en la parte
superior del adsorbente. Comience entonces la elusion afiadiendo varios mililitros de
disolvente.
Permita que empiece un gotereo moderado del disolvente y recoja el
mismo en un tubo de ensayo. Recuerde mantener el nivel del disolvente en la parte
superior de la columna en todo momento, afiadiendo disolvente durante el proceso.
Observe como ocurre la separacion en la columna. GCuantas franjas 0 colores
observa? GComo eluyen los componentes de la mezcla? GEs la cromatografia de capa
fina representativa de 10 que ocurre en la columna? Explique.
Comience a recolectar la primera fraccion en un tubo de ensayo hasta que yea que las
gotas estan saliendo incoloras. Colecte cada fraccion de acuerdo al color observado
en diferentes tubos de ensayo. De haber una fraccion que no eluya, comience a formar
un gradiente en polaridad con un disolvente mas polar que el utilizado inicialmente.
Las fracciones colectadas se analizaran mediante cromatografia de capa fina para
determinar su pureza 0 cornposicion. Recuerde utilizar la larnpara de luz ultravioleta.
Discuta los resultados obtenidos.
Desperdicios:
Todos los compuestos orqarucos se desechan en el Envase II: Disolventes
Orgimicos No-Halogenados.
Las placas de capa fina asi como la alumina y silica se
desechan en el Envase III: Desperdicios s6lidos. Los tubos capilares asl como la
cristaleria rota se colocaran en un envase designado para ello. NUNCA DEJE
ENVASES CON DESCONOCIDOS EN EL AREA DE DESPERDICIOS.

136

Datos y observaciones:
Tabla de valores de Rf'spara la cromatografia de capa fina: silica gel
Disolvente

iVlartius Yellow

MalrtiUls Yellow: EosinY

lEosinY

2:1
hexane

acetato de etilo

.
etanol

2-propanol

etanol:2-propanol
2:1
etanol:agua
95%:5%

Tabla de valores de Rf's para la cromatografia de capa fina: alumina

lDisolvell1~e

Martius Yellow

Martius Yellow: EosinY

2:1
hexano

acetato de etilo

etanol

2-propanol

etanol:2-propanol
2:1
etanol:agua
95%:5%

lEosi91Y

Preguntas para Discusi6n:


1. A base a los resultados obtenidos, compare los disolventes utilizados para
separar los cornponentes de la rnezcla. ~Cual(es) es(son) el(los) mejor(es)
disolvente(s) para separar los componentes de esta rnezcla en cada una de las
fases estacionarias?
2. Compare las dos fases estacionarias, alumina y silica, en terminos de 10 que
observe durante el experimento. ~Cual es la mejor fase estacionaria para este
experimento en particular?
3. ~Utilizo mas de un disolvente para completar
~Cuales se utilizaron y por que los escoqio?
4. ~Se utilizaron
silica)? Explique.

los mismos disolventes

la elusion de la columna?

en ambas columnas

(alumina vs.

5. ~Cuan importante es la seleccion de la fase rnovil y de la estacionaria en la


cromatografia? Explique.
6. Oiscuta la importancia que tiene realizar una cromatografia
antes de realizar una cromatografia de columna.

139

de capa fina

PARTE II: EXPERIMENTOS TIPO


INVESTIGATIVO

141

(,Cual es el mecanismo?
Asignaci6n

Pre-Laboratorio:

Estudie el Capitulo de Reacciones y Mecanisrnos (Sustituci6n y Eliminaci6n) de


su libro de texto
Estudie y defina cada uno de los siguientes terrninos:
Condiciones de una reacci6n
Catalisis
Temperatura
Disolvente
Sustituci6n Nucleofilica Bimolecular
Sustituci6n Nucleofflica Unimolecular
Carbocati6n
Transposici6n de carbocationes
Introducci6n:
Cad a grupo funcional orqanico presenta caracteristicas variadas en terrninos de
propiedades fisicas y quimicas.
Por tanto, al ser sometido a diferentes
condiciones de reacci6n, se da la probabilidad de favorecer un producto sobre
otro. Mas importante, es el hecho de que diferentes estructuras dentro de un
mismo grupo funcional pueden dar diferentes productos porque van via un
mecanisme diferente.
EI estudio para poder postular un posible mecanismo para una determinada
reacci6n, puede Ilevarse a cabo de diferentes formas:
a)
Analizando el 0 los productos de la reacci6n.
b)
Analizando la estereoquimica del producto con respecto a la
estereoquimica de los reactantes.
c)
Estudiando la rapidez de reacci6n en terrninos de desaparici6n de
reactantes 0 aparici6n de productos.
d)
Estudiando las condiciones de reacci6n, tales como:
Catalisis,
medio de reacci6n, temperatura, disolvente, entre otras.
Entre las funcionalidades
orqanicas existen algunas que poseen mayor
reactividad que otras; sin embargo al pensar en los grupos con mayor
reactividad, siempre consideramos los alcoholes.
Discuta las reacciones que
pueden lIevar a cabo los alcoholes.

143

Objetivos:
AI finalizar esta experiencia de laboratorio se espera que el estudiantes sea
capaz de:
Predecir posibles productos que pueden dar algunos alcoholes al ser
reaccionados bajo condiciones acidas.
Proponer un mecanisme razonable incluyendo el efecto de catalisis.
Concluir sobre el mecanisme que domina con los alcoholes al ser
reaccionados bajo condiciones acidas.
Materiales, Reactivos y Equipo:
CH3CH20H
(CH3)3COH
CH3CH2CH2CH20H
(CH3)3CCH20H
HCI / ZnCI2
HCI (12 M Y 6 M)
tubos de ensayo
Equipo de micro escala
Crornatoqrafo de gas
Instrucciones:
Trabajaran en parejas, cada una llevara a cabo las pruebas con los alcoholes
asignados y con el reactivo de Lucas (ZnCb / HCI), con HCI 6M Y con HCI 12M.
Es fundamental que conozca las propiedades fisicas de los reactivos y
productos.
En el caso de que el producto tenga un punta de ebullicion bajo
puede utilizar cromatograffa de gas para su analisis,
Repase la teorla de
cromatografia de gas.
Procedimiento

General:

CUIDADO, ALGUNOS DE LOS REACTIVOS A UTILIZARSE PUEDEN SER


TOXICOS, IRRITANTES 0 CORROSIVOS.
ASEGURESE DE CONSULTAR
EL MSDS ANTES DE CONTINUAR CON EL PROCEDIMIENTO.
En un tubo de ensayo limpio y seco ariada 0.5 mL del alcohol a estudiarse y 3
mL del acido (HCI 6 M 0 12 M) 0 del reactivo de Lucas. Agite y observe
cuidadosamente. Observe si se forma alguna emulsion y el tiempo que tarda en
formarse.
Continue observando
par diez minutos.
Anote todas sus
observaciones

144

Desperdicios Peligrosos:
Habra un envase para las fases acuosas, tarnbien para los disolventes habra
dos envases disponibles para descartar los disolventes (disolventes nohalogenados), NUNCA DEJE ENVASES CON DESCONOCIDOS EN EL AREA
DE DESPERDICIOS,
NI MEZCLE
DESPERDICIOS
ACUOSOS
CON
DESPERDICIOS ORGANICOS
Preguntas para Discusi6n:
1. Escriba la ecuaci6n qufmica correspondiente a cada uno de los alcoholes con
las pruebas de HCI/ZnCI2 y de HCI, prediciendo el producto principal.
2. Indique un mecanisme razonable para justificar el producto predicho.
3. Analice los resultados experimentales
aparece a continuaci6n:
Alcohol

ZnCI2! HCI

de acuerdo a la tabla de datos que

HCI (12M)

HCI (6M)

Observaciones

4. Evalue y compare sus resultados con 10 formulado en las preguntas 1 y 2.


5. GQue tipos de instrumentaci6n 0 tecnicas de laboratorio podria utilizar para
determinar si hay mas de un producto?

145

(,Cual es el efecto del cation en un mecanismo SN2?


Aslqnaclon pre-laboratorio
Busque el radio i6nico de cada uno de los siguientes iones

B(

Cs+
Na+
K+

u+

Defina y de ejemplos de cada concepto:


Teoria de acidos y bases duras y blandas (HSAB, por sus siglas en
inqles)
Acido duro
Acido blando
Base dura
Base blanda
Reacci6n SN2 y mecanisme
Reacci6n SN 1 y mecanisme
Polarizabilidad
Repase las siguientes tecnicas:
Extracci6n
Cromatografia de capa fina
Cromatografia de gas
Repase el capitulo de reacciones SN2 de su libro de texto
Lea el apendice de reacciones SN2.
Lea el capitulo de acid os y bases del libro de Daley y Daley, este se puede
encontrar libre de cargos en la direcci6n http://www.ochem4free.com.
Debe tener
Adobe Acrobat Reader instalado en su computadora.
Busque los
Acetato
Acetato
Acetato

puntos de ebullici6n de los siguientes productos:


de bencilo
de 3-metil-1-butanoilo (0 acetato de isoamilo)
de n-octanoilo

Desarrolle una tabla con todas las posibles peligrosidades de los reactivos a
utilizarse, incluyendo que hacer en caso de un accidente. (consulte los MSDS
para esto)

146

Introducci6n
l,Por que cuando tienes un catarro la comida parece no tener sabor? EI ser
humano sola mente puede detectar cuatro sabores: dulce, salado, agrio y
amargo. Sin embargo, uno puede recordar un sin nurnero de sabores diferentes,
vainilla, chocolate, limones, cebollas, carnes, etc. l,Par que?

La gran mayorfa del sabor de una comida se debe a los compuestos que detecta
la nariz. Esto es asl porque muchos de estos compuestos son volatiles. EI
compuesto volatil sale de la comida y lIega a los receptores de la nariz, la cual
puede diferenciar cambios sumamente pequerios, tan diminutos como la
estereoqufmica de una molecule.
Es por esto que uno distingue tantos
"sa bores" diferentes, por los olares asociados a la comida.

N
A

Receptores
del olfato

R
I
Z

L
E

N
G
U
A

Figura 1.
La figura 1 presenta un esquema simple de como lIegan a percibirse los
compuestos volatiles de la comida. AI masticar, los compuestos no volatiles se
quedan en la fase liquida de la boca (Ia saliva), de donde pasan a la lengua, y de
aqul pasan alas qlandulas gustativas. Sin embargo, los compuestos volatiles
pasan a la fase gaseosa, donde son guiados par la carriente de aire de la
respiracion hasta la nariz, hacia los receptores del olfato para ser detectados.
Varios modelos intentan explicar el proceso por el cual los compuestos se
perciben (referencias 3 y 4). Uno de los grupos funcionales mas utilizados en
las comidas para este proposito es el grupo ester (figura 2).

147

Figura 2

Muchos esteres se encuentran en una variedad de alimentos, tanto de forma


natural como en sabores artificiales afiadidos.
Ejemplos de esteres que se
encuentran en la naturaleza, pero que se pueden generar en el laboratorio estan
en la Tabla 1. Aunque es posible que un solo ester sea el responsable de un
olor particular, la realidad es que varios compuestos en conjunto son los que
producen ese olor.

148

Tabla 1. Ejemplos de esteres y los olores que representan


Estructura

Nombre del ester

Acetato de isoamilo

Olor

~o~

gumeo

acetato de n-propilo

acetato de octilo

~oA
0

pera

china

,)lo~
0

acetato de bencilo

butanoato de bencilo

butanoato de etilo

butanoato de metilo

()oA
1#
()o~
~I

antranilato de metilo

flores

~)U

..'.
0
0

.~
pma

ron

NH2

(a) Eskew, R.J.; J. Chern. Educ. 1951, 18,326 - 327.

149

melocot6n

uva

Existen diversas rutas sinteticas para poder generar un ester. Una ruta poco
explorada para preparar esteres es su formaci6n a partir de un haluro de alquilo
y un nucle6filo apropiado, en este caso un carboxilato. Esta reacci6n se llama
Sustituci6n Nucleofflica Bimolecular, y se abrevia SN2. Para que una reacci6n
SN2 sea efectiva, se deben tornar en consideraci6n varios factores.
(Ver el
apendice.)
Si uno cataloga el electr6filo como un acido y el nucle6filo como una base, la
reacci6n SN2 puede ser visualizada como una reacci6n acido-base (figura 3). En
este caso particular, el sustrato (acido) reacciona con el nucle6filo (base), 0 que
grupo saliente (base) "reacciona" con el contrai6n
(acido) del nucle6filo.
Usando esto como referencia, debe haber una forma de predecir la efectividad
de esta reacci6n acido-base particular. Una forma de estudiar esta reacci6n es
aplicando la teoria de Acidos y Bases Duros y Blandos (HSAB por sus siglas en
inqles, Hard and Soft Acid Base Theory). Esta teorfa separa los acidos y las
bases como duros 0 blandos, dependiendo de su polarizabilidad.
Un ecido duro se define como aquel que tiene un atorno aceptador de electrones
con una carga altamente positiva (una densidad de carga alta), que no tenga
electrones sin parear en su capa de valencia, tenga una electronegatividad alta y
sea poco polarizable. Un ecido blando es exactamente 10opuesto: densidad de
carga baja, baja electronegatividad, alta polarizabilidad. Una base dura es

base
R-LG

acido

acido

acido

e
+ M Nuc
base

base

R-Nuc

acido

base

Figura 3: La reacci6n SN2 como una reacci6n acido-base

aquella cuyo atorno donador de electrones es pequerio, con una carga negativa
alta, sumamente electronegativo y poco 0 nada polarizable; mientras que una
base blanda es polarizable y con poca electronegatividad.
La tabla 4 provee
ejemplos de cada tipo. Compare los mejores nucle6filos que usted conoce con
las bases en esta tabla. GSon bases duras 0 blandas?
Tabla #4: Ejemplos de acidos y bases duras y blandas.
Acidos
Tipo debase
Bases
H+, L+
+CH
N
+
K+
M
,+
H20, -OH, F, cr. RCOO-,
I,
3, a,
, 9 ,
Duros
A13+.
C032BR3, +CR3, Fe+
Moderados
R, C6H5NH2
B(,
T, H-, RS-, -CN
cu'. Ag+, Br2, BH3
B/andos
La teorla HSAB seriala que un ecido duro prefiere reaccionar con una base dura,
mientras que un ecido blando reeccionere mejor con una base blanda. Si un
acido duro encuentra en el medio de reacci6n con varias posibilidades de bases,
va a reaccionar con la base mas dura que encuentre.

150

Fig 4: Modelaje
de los acetatos

Molecular

(Merck Molecular

d,...()= 2.177

Cesium Acetate

Potassium Acetate

dl(.O=2.503

Force Field (MMFF)

Sodium Acetate

Lithium Acetate

du..()=1.849

Mechanics

des 0 3.264

La figura 4 muestra una aproxirnacion de como estan asociados los diferentes


acetatos a su contraion. Sequn la teoria HSAB, el anion carboxilato es una base
dura, por 10 tanto prefiere estar asociado con acidos duros. Mientras mas duro
sea el acido, mas fuerte es esta asociacion. Establezca el orden descendiente
(de mayor a menor) de dureza de los contraiones en la figura, y prediga cuan
fuerte 0 cuan debil es su interaccion con el acetato.
Objetivos:
AI finalizar esta experiencia de laboratorio se espera que el estudiante pueda:
Preparar una serie de esteres mediante una reaccion SN2
Aplicar los conceptos de la teorla de acidos y bases duros y blandos (HSAB)
a los mecanismos SN1/SN2
Aplicar los conocimientos
adquiridos previamente en experiencias de
laboratorio sobre tecnicas de separacion, como 10 son extraccion y
cromatograffa.
Analizar e interpretar los datos obtenidos de la cromatograffa de gas y
espectrometrfa de masas

151

Materiales
Plancha de calentamiento
Agitador rnaqnetico '
Grapas
Matraz redondo de una boca (50 mL)
Condensador de reflujo
Pipetas
Bulbos
Embudo de extracci6n
Papel de filtro
Placas TLC de alumina
Tubos capilares de cromatograffa
Papel de cromatograffa
Reactivos
Acetato de cesio
Acetato de sodio
Acetato de litio
Acetato de potasio
1-bromo-3-metil butano
1-bromo octano
Bromuro de bencilo
Acido acetico glacial
Dietil eter
Acetato de etilo
Hexano
Cloruro de sodio
Bicarbonato de sodio
Sulfato de magnesio anhidro
Procedimiento
Este experimento se llevara a cabo individualmente,
pero los datos se
cornpartiran par mesa. EI instructor Ie asiqnara el sustrato y el contrai6n con el
cual trabajara de acuerdo a la figura 5.
Consulte 105 MSDS antes de
comenzar el experimento.

152

acetato de octanoilo
(chinas)

Br~

<:r
acetato de isoarnilo
(guineos)

acetato de bencilo
(melocotones)

Figura 5. Reaccion SN2.

Recuerde anotar todas sus observaciones.


Pese 18 mmoles del acetato
asignado y transfieralo a un bal6n de reacci6n de 50 mL. Los acetatos son
altamente hlqroscoplcos (absorben agua con facilidad) asl que trabaje de
forma raplda. No deje los acetatos destapados y devuelvalo a su lugar tan
pronto termine. Ariada la barra rnaqnetica, 8 mL de acido acetico glacial
(precauclon: acldo concentrado, no aspirar, utilizar en el extractor) y 12
mmoles del bromuro de alquilo asignado.
(Los bromuros de alquilo son
irritantes, algunos son lacrirnoqenos,
trabajar con ellos en el extractor).
Ensamble
el equipo como esta ilustrado
en la FIgura 6.
Refluje
MODERADAMENTE
por un periodo de 90 minutos.
Observe cuan rapido
disolvi6 su acetato, l,a que se debe esto? Anote cualquier cambio en su
reacci6n.

153

manga

de

salida

gra pa suje tando


el condensador

de agua

condensador
re flujo

manga
grapa

de

entrada

sujetando

de

de agua

e l ba lon

ba lo n de
reacci on con
agi tador rna gnet ico

__ ---

Plancha

de

calentamiento

Figura

6. Equipo

de reflujo

Cuando haya transcurrido el tiempo, deje enfriar hasta Ilegar a temperatura


salon. l,Se forma precipitado? l,Que producto es ese precipitado?
Compare la
cantidad de precipitado con la de las reacciones de sus cornparieros. Enjuague
el balon con 20 mL de una solucion saturada de NaHC03. Luego transfiera el
contenido del baton a un embudo de extraccion. Para detectar si tiene producto,
ventile suavemente el producto hacia su nariz. l,A que huele? Realice las
extracciones 2 X 10 mL de dietil eter, l,Que es 10 que esta reaccionando?
Proceda a extraer la fase orqanica con 10 mL de NaHC03. Si su reaccion forma
muchas emulsiones, ariada 10 mL de una solucion saturada de NaCI. l,Cual es
el proposito de ariadir esta solucion saturada? Separe las fases, y seque la fase
orqanica con MgS04.
Proceda a decantar su fase orqanica a un envase
previamente pesado y evapore el disolvente utilizando un bane Maria (recuerde
que su producto es volatil). Realice una cromatografia de capa fina utilizando
como fase rnovil hexane: acetato de etilo 9: 1 en una placa de alumina (recuerde
colocar una mancha con su material de partida). l,Es visible su producto? Si no
puede ver las manchas, coloque la placa en una carnara de yodo. Indique
cuantos compuestos via en la mancha del producto. Sequn su placa l,se
complete su reaccion? l,Por que? Calcule su porciento de rendimiento crudo y
cornparelo con el de sus companeros. Se Ie entreqara un cromatograma para
poder estimar la pureza de su reaccion. Prediga el orden de elusion de los
componentes de su reaccion. Cuando adquiera todos los datos, complete la
siguiente tabla:

154

Datos obtenidos por mesa:


Reacci6n

.
Sustrato

Contrai6n
Formaci6n
de
precipitado
Porciento de
rendimiento

Cesio

Potasio

Sodio

Litio

Preguntas de discusi6n
1.

Identifique en el medio de reaccion el nucleofllo, el contraion, el sustrato y


el grupo saliente. Clasifiquelos como acido duro 0 blando, 0 como base
dura 0 blanda.
Consulte de la literatura si tiene problemas para
clasificarlos.

2.

l,Existe alguna relacion entre el radio ionico y la dureza de un ion?


Exp\\que.

3.
De acuerdo a los resultados obtenidos, discuta:
a) l,Coinciden sus observaciones en la cromatografia de capa fina con sus
observaciones en la cromatografia
de gas? De haber alguna
discrepancia, l,a que se debe esta?
b k Cual contra ion resulta en la reaccion mils eficiente?
c) l,Cuill contraion resulta en la reaccion menos eficiente?
4.

l, Que relacion existe entre la cantidad de precipitado que se forma con la


efectividad de la reaccion?
'

5.

Utilice la teorfa HSAB para discutir eual es el efecto del contraion en un


mecanisme SN2.

6.

Discuta cual mecanisme se prefiere para cada uno de los bromuros de


alquilo utilizados. Justifique su respuesta.

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Referencias:
1. Wade, L.G. Organic Chemistry, sixth edition, 2005, Pearson Education,
Inc., Upper Saddle River NJ pp. 226 - 239.
2. Daley, RF.; Daley, S.J., Organic Chemistry, 2003, pp. 209 - 242, 579 644. http://www.ochem4free.com
3. Silberberg, M. S.; Chemistry: The Molecular Nature of Matter and Change,
Second edition, 2000 McGraw-Hili Higher Education, pp. 388 - 389.
4. Taylor, A. J., Comprehensive
2002, 1,45 - 57.

Reviews in Food Science and Food Safety,

5. Pearson, R G.; J. Chern. Educ. 1968, 45, 581.


6. Dijkstra, G., Kruizinga, W. H., Kellogg, R M.; J. Org. Chern. 1987, 52,
4230 - 4234.
7. Ostrowicki, A., Koepp, E., V6gtle, F.; Top. Curro Chern. 1991 161,38 - 67.
8. I. Montes, E. Valentin, W. Adam, "Countenon Effects in the Nucleophilic
Substitution Reaction of the Acetate Ion with Alkyl Bromides in the
Synthesis of Esters" J. Chern. Ed., 2009,86,1315-1318.

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