You are on page 1of 32

Tema 4. Oxgeno y azufre. Propiedades del oxgeno diatmico.

xidos y
perxidos. El ozono. Formas alotrpicas y mtodos de obtencin del azufre.
cido sulfrico. Sulfatos y sulfitos.
Estructura electrnica y estados de oxidacin de los elementos del grupo 16
Elemento
O
S
Se
Te
Po

Configuracin Electrnica
[He] 2s22p4
[Ne] 3s23p4
[Ar] 3d104s24p4
[Kr] 4d105s25p4
[Xe] 4f144d105s25p4

Estados de Oxidacin(*)
-II (-I)
No metal
-II (II) IV VI

(-II) II IV VI
Semi-metal
II IV VI

II IV
Metal

(*) los estados de oxidacin ms estables estn en negrita y los menos estables se ponen entre parntesis.

Oxgeno

Azufre

Selenio

Tema 4. Oxgeno y azufre

Teluro

Polonio
1

Oxgeno
El oxgeno es con mucho el elemento ms abundante de la corteza terrestre.
Constituye casi el 46% de su masa. La
atmsfera contiene aproximadamente
21% de oxgeno molecular en volumen
(20% en masa).
El oxgeno existe en estado libre
como una molcula diatmica
(O2).

El oxgeno gaseoso es incoloro e inodoro. En estado


lquido es ligeramente azulado

Tema 4. Oxgeno y azufre

Obtencin
El oxgeno gaseoso se puede obtener en el
laboratorio por calentamiento de clorato de
potasio.
2KClO3(s)

2KCl(s) + 3O2(g)

La reaccin se cataliza con MnO2.

En forma industrial, el oxgeno gaseoso


se prepara por destilacin fraccionada del
aire lquido.

Tema 4. Oxgeno y azufre

El oxgeno elemental es una mezcla de tres istopos


16O
17O
18O
~99.76%
~0.037%

~0.204%

El oxgeno constituye casi una cuarta parte de todos los tomos de la


materia viviente, es el oxidante esencial en la ruptura metablica de las
molculas de alimento.

Sin l, un ser humano es incapaz de sobrevivir.

Propiedades del oxgeno diatmico.


El oxgeno tiene dos altropos, O2 y O3.
Cuando se habla de oxgeno molecular,
se trata del O2. La molcula O3 se
denomina ozono.
La molcula O2 es paramagntica,
contiene dos electrones desapareados
Tema 4. Oxgeno y azufre

Diagramas de
Latimer de Oxgeno

Obtencin de
Oxgeno

Tema 4. Oxgeno y azufre

Usos
El oxgeno molecular es un agente oxidante fuerte y es una de las sustancias ms
usadas en la industria.
Sus usos principales se encuentran en la industria del
acero y en el tratamiento de aguas residuales.

El oxgeno tambin se usa como


agente blanqueador de la pulpa y
del papel, en medicina para
superar dificultades respiratorias,
en los sopletes de oxiacetileno y
como agente oxidante en muchas
reacciones inorgnicas y orgnicas.

Tema 4. Oxgeno y azufre

xidos, perxidos y superxidos.


El oxgeno forma tres tipos de xidos: el xido normal (o simplemente xido).
que contiene el ion O2-; el perxido que contiene el ion O2-2 y el superxido,
que contiene el ion O2La reaccin del O-2 con el agua es una reaccin de hidrlisis y ocurre
inmediatamente por lo que se puede decir que no existe en disolucin acuosa.

O-2 + H2O

2OH-

xidos inicos bsicos

Las sustancias que contienen a O2- y O2-2 reaccionan con agua


mediante procesos redox liberando O2 en la mayora de los casos.

Tema 4. Oxgeno y azufre

La naturaleza inica/covalente del enlace en los xidos cambia a lo largo de


cualquier periodo de la tabla peridica

Los xidos de los elementos del lado izquierdo de la tabla peridica, (metales
alcalinos y los de los metales alcalinotrreos), son slidos inicos y tienen altos
puntos de fusin.
Los xidos de los metaloides y de los metales hacia el centro de la tabla tambin
Tema 4.carcter
Oxgeno y azufre
8
son slidos, pero tienen mucho menor
inico.

Los xidos de los no metales son compuestos covalentes que generalmente


existen como lquidos o gases a temperatura ambiente.
El carcter cido de los xidos aumenta de izquierda a derecha.

MgO,
bsicos

Na2O,
Al2O3 SiO2
anftero

SO3, Cl2O7
cidos

El carcter bsico de los xidos aumenta a medida que se desciende en un


grupo
MgO no reacciona con agua pero reacciona con los cidos de la siguiente
manera:
MgO(s) + 2H+(ac)

Mg2+(ac) + H2O(l)

BaO, que es mucho ms bsico, se hidroliza inmediatamente para dar el


correspondiente hidrxido:
BaO(s) + H2O(l)

Ba(OH)2(ac)
Tema 4. Oxgeno y azufre

Perxido de hidrgeno (H2O2).


Es un lquido viscoso incoloro (p.f. -0.9C), que se prepara en el
laboratorio por la accin del cido sulfrico diluido fro sobre el perxido
de bario octahidratado:
BaO2 .8H2O(s) + H2SO4(ac)

BaSO4(s) + H2O2(ac) + 8H2O(l)

La estructura del perxido de hidrgeno es de libro abierto.


La repulsin par libre-par enlazante es mayor en
H2O2 que en H2O, de modo que el ngulo HOO slo
es de 98.8 (en comparacin con 104.5 para HOH
en el H2O).

El perxido de hidrgeno es
molcula
Temauna
4. Oxgeno
y azufre polar ( = 2.16 D).

10

El perxido de hidrgeno se descompone fcilmente por calentamiento o en


presencia de partculas de polvo o de ciertos metales, que actan como
catalizadores.
2H2O2(l)

2H2O(l) + O2(g)

H = -196.4 kJ

Es una reaccin de desproporcin


Las disoluciones diluidas de perxido de hidrgeno (3% en
masa) que se consiguen en las farmacias, se usan como
antispticos suaves.

Disoluciones ms concentradas de H2O2 se emplean como


agentes blanqueadores de textiles, pieles y pelo.
El alto calor de descomposicin del perxido de hidrgeno le
confiere utilidad como componente de los combustibles de las
naves espaciales.
Tema 4. Oxgeno y azufre

11

Es un agente oxidante fuerte; puede oxidar a los iones Fe2+ a iones Fe+3 en
disoluciones cidas:
H2O2(ac) + 2Fe2+(ac) + 2H+(ac)

2Fe3+(ac) + 2H2O(l)

Tambin oxida los iones SO32- a iones SO42H2O2(ac) + SO32-(ac)

SO42- (ac) + H2O(l)

Tambin puede actuar como agente reductor


Por ejemplo
H2O2(ac) + Ag2O(s)

2Ag(s) + H2O(l) + O2(g)

5H2O2(ac) + 2MnO4-(ac) + 6H+(ac)

2Mn2+(ac) + 5O2(g) + 8H2O(l)

Esta reaccin se utiliza para valorar las disoluciones de perxido de


hidrgeno .

Tema 4. Oxgeno y azufre

12

Superxidos
Se conocen relativamente pocos compuestos que contengan el ion
O2-.En general, slo los metales alcalinos ms reactivos (K. Rb y Cs)
forman superxidos.

Es importante mencionar que tanto el ion perxido como el ion


superxido son subproductos del metabolismo, como estos iones son
sumamente reactivos, pueden infligir un gran dao en diversos
componentes celulares.

Por fortuna, nuestros cuerpos han sido equipados con las enzimas
necesarias para convertir estas sustancias txicas en agua y oxgeno
molecular.

Tema 4. Oxgeno y azufre

13

Ozono.
El ozono es gas en condiciones normales(p. eb. -111.3C), bastante txico, un poco
azuloso y con olor punzante.
El ozono se puede preparar a partir del oxgeno molecular, ya sea fotoqumicamente o
sometiendo al O2 a una descarga elctrica:

O2(g)

2O3(g) Gr = 326.8 kJ

CICLO DEL OZONO


O2
UV 240 nm y mas baja

UV 240-320 nm

O+O

O2

O 3 + calor
O

Tema 4. Oxgeno y azufre

calor

14

El ozono se puede consumir catalticamente de la siguiente forma:

Tema 4. Oxgeno y azufre

15

La molcula de ozono tiene una estructura angular:

El ozono se usa sobre todo para purificar el agua potable, para desodorizar el
aire y para blanquear cera, aceites y textiles.
El ozono es un agente oxidante muy poderoso slo el flor molecular es mas
oxidante.
4O3(g) + PbS(s)

PbSO4(s) + 4O2(g)

Es capaz de oxidar al mercurio.


O3(g) + 3Hg(l)

3HgO(s)

Tema 4. Oxgeno y azufre

16

El ciclo del oxgeno.


El oxgeno esta presente en muchos compuestos qumicos diferentes.
El oxgeno atmosfrico se consume a
travs de la respiracin y de varios
procesos industriales.
La fotosntesis es el mecanismo
fundamental de regeneracin del
oxgeno a partir del dixido de
carbono.
El balance global del oxgeno en la
Tierra est unido al suministro de
energa solar.

Tema 4. Oxgeno y azufre

17

Azufre
El azufre no es un elemento abundante (constituye
slo un 0.06% de la corteza terrestre en masa).
Existe comnmente en la naturaleza en
elemental y en combinaciones.

forma

Las reservas ms grandes de azufre se encuentran en depsitos sedimentarios.


El azufre se presenta de forma abundante en el yeso
(CaSO4 .2H2O) y diversos sulfuros minerales tales como
pirita (FeS2).
Tambin el gas natural contiene azufre como H2S, SO2, y
otros compuestos azufrados.

Tema 4. Oxgeno y azufre

18

El azufre se extrae de los depsitos


subterrneos por el proceso Frasch.
El azufre producido de esta manera,
que alcanza unos 10 millones de
toneladas anuales tiene una pureza
aproximada de 99.5%.

El procedimiento ms utilizado para la obtencin de S (48%) se hace a partir de los


depsitos de H2S asociados al gas natural y al petrleo.
Inicialmente el H2S se debe separar del gas
natural
Se pasa el gas a travs de una disolucin acuosa
de una base orgnica, donde el nico gas retenido
es el H2S.

baja presin
H2S (g) + B (ac)

HS- (ac) + HB+ (ac)


alta
presin
Tema
4. Oxgeno y azufre

19

La transformacin del H2S en S tiene lugar mediante el Proceso Claus:


2 H2S(g) + 3O2(g)

2 SO2(g) + 2 H2O(g);
cat(Fe2O3 y Al2O3)

2 H2S(g) + SO2(g)

H=-519 kJmol-1

3 S(s) + 2 H2O(g); H=-146 kJmol-1

Tambin se puede obtener azufre (19%) por la tostacin (en ausencia de


aire) de pirita
4 FeS2 (s)

FeS (s) + S (g)

Tema 4. Oxgeno y azufre

20

Existen numerosas formas alotrpicas del azufre


El azufre rmbico y el monoclnico se encuentran en la
naturaleza.

El azufre rmbico(p. f. 112C) constituye termodinmicamente la


forma ms estable; tiene una estructura anular S8 plegada. Por
calentamiento se transforma lentamente en azufre monoclnico (p.f.
119C), el cual consta tambin de unidades S8.

Es un slido amarillo, inspido e inodoro que es insoluble en


agua pero soluble en disulfuro de carbono.

Tema 4. Oxgeno y azufre

21

Cuando el azufre lquido se calienta se produce un rpido incremento en la


viscosidad del fluido. Un mayor calentamiento produce que la viscosidad
empiece a disminuir.

Tema 4. Oxgeno y azufre

22

PRINCIPALES USOS
El azufre se presenta en el comercio en forma de cilindros gruesos (azufre en can) que
se obtienen por solidificacin en moldes de madera.
Por condensacin del vapor sobre cmaras de mucha superficie, cerradas, se forma un
polvo muy fino llamado flor de azufre.
Tambin se puede encontrar en forma de barras finas llamadas pajuelas, provistas de
mecha de algodn para facilitar su combustin con produccin de SO2, para la fumigacin
de recipientes destinados a la fabricacin y conservacin de vinos y cervezas.
El 90% del S elemental se destina a la fabricacin de SO2 que a su vez se destina
mayoritariamente a la sntesis de cido sulfrico para la elaboracin de fertilizantes:
S

SO2

SO3

H2SO4

Fertilizantes

El resto (10%) del S elemental se destina a la: Sntesis de CS2; Vulcanizacin del
caucho; Obtencin de fungicidas, insecticidas; plvora y productos farmacuticos.
Tema 4. Oxgeno y azufre

23

Reactividad Qumica
El azufre muestra una amplia variedad de nmeros de oxidacin en sus
compuestos.
El compuesto hidrogenado mejor conocido del azufre es el sulfuro de hidrgeno.

FeS(s) + H2SO4(ac)

FeSO4(ac) + H2S(g)

El sulfuro de hidrgeno es un gas incoloro (p.


eb. -60.2) con un olor ofensivo que se parece
al de los huevos podridos.
El sulfuro de hidrgeno es una sustancia
altamente txica que, al igual que el cianuro de
hidrgeno, ataca las enzimas respiratorias
Es un cido diprtico muy dbil.

Tema 4. Oxgeno y azufre

24

En disolucin bsica, el H2S es un agente reductor fuerte. Por ejemplo, se oxida con
permanganato a azufre elemental:
3H2S(ac) + 2MnO4-(ac)

3S(s) + 2MnO2(s) + 2H2O(l) + 2OH-(ac)

Propiedades de los hidruros de los elementos del grupo 16

H2O

H2O2

SH2

Hf(Kj/mol)

-285

-187.6

+20.1

+73

+99.6

dX-H(A)

0.957

0.95

1.33

1.46

1.69

Angulo(H-X-H)

104.5

(99)(s)

92.1

91

90

-0.89

-85.6

-65.7

-51

-100

152.1

-60.75

-41.4

-4

P.Fusin
P.Ebullicin
Prod.Inico
Const .Dielec.
Cond. Espec.

SeH2 TeH2

10.10-14 1.55.10-12
82.4

89.2

8.99

-6
4.10-8 Tema 4.2.10
3.7.10-11
Oxgeno y azufre

25

xidos del azufre. El azufre tiene dos xidos importantes: el dixido de azufre, SO2, y el
trixido de azufre SO3.

El dixido de azufre (p.eb. -10C) es un gas


incoloro con un olor punzante, y es bastante
txico, se forma cuando se quema el azufre en el
aire:
S(s) + O2(g)
SO2(g)
En el laboratorio se puede preparar por la accin de un cido sobre un sulfito; por ejemplo.

2HCl(ac) + Na2SO3(ac)

2NaCl(ac) + H2O(l) + SO2(g)

O por la accin del cido sulfrico concentrado sobre cobre:


Cu(s) + 2H2SO4(ac)

CuSO4(ac) + 2H2O(l) + SO2(g)

Es un xido cido que reacciona con el agua del siguiente modo:


SO2(g) + H2O(l)

H+(ac) + HSO3-(ac)
Tema 4. Oxgeno y azufre

26

El dixido de azufre se oxida lentamente a trixido de azufre, pero la velocidad de


reaccin se puede acentuar en forma considerable con un catalizador como el platino
o el xido de vanadio.
SO3(g) + H2O(l)

H2SO4(ac)

El papel del dixido de azufre en la lluvia cida es trascendental.


2SO2(g) + O2(g)
2SO3(g)
El trixido de azufre se disuelve en agua para formar cido sulfrico:

Tema 4. Oxgeno y azufre

27

cido sulfrico
El cido sulfrico es la sustancia ms importante de la industria qumica mundial.
El cido sulfrico es un cido diprtico. Es un lquido incoloro, viscoso (p.f. 10.4C).
H2SO4

HSO4-

SO42-

El cido sulfrico que se usa en el laboratorio es 98% H2SO4 en masa (densidad 1.84
g/cm3), lo que corresponde a una concentracin de 18 M:

Tema 4. Oxgeno y azufre

28

Cuando est diluido produce la reaccin tpica de un metal activo con un cido.

Mg(s) + 2H2SO4(ac)

MgSO4(ac) + H2(g)

Pero en disolucin concentrada, el agente oxidante es en realidad el ion sulfato


ms que el protn hidratado, H+(ac).
Cu(s) + 2H2SO4(ac)

CuSO4(ac) + SO2(g) + 2H2O(l)

Dependiendo de la naturaleza de los agentes reductores, el ion sulfato se puede


reducir hasta azufre elemental o ion sulfuro.
8HI(ac) + H2SO4(ac)

H2S(ac) + 4I2(s) + 4H2O(l)

El cido concentrado tambin oxida a los no metales. Por ejemplo, oxida el carbono
a dixido de carbono y el azufre a dixido de azufre:
S(s) + 2H2SO4(ac)
C(s) + 2H2SO4(ac)

3SO2(g) + 2H2O(l)
CO2(g) + 2SO2(g) + 2H2O(l)

Tema 4. Oxgeno y azufre

29

Oxoacidos y oxoaniones del azufre

Sulfitos

Sulfatos

Tema 4. Oxgeno y azufre

Tiosulfatos

30

Otros compuestos de azufre.


El disulfuro de carbono, un lquido incoloro, inflamable (p. eb. 46C), se forma por
calentamiento de carbono y azufre a alta temperatura:
CS2(l)

C(s) + 2S(l)

El disulfuro de carbono es un buen disolvente para el azufre, fsforo, yodo y otras


sustancias no polares, tales como ceras y hule.
Otro compuesto interesante del azufre es el hexafluoruro de azufre, SF6, que se prepara
por calentamiento de azufre en una atmsfera de flor:

S(l) + 3F2(g)

SF6(g)

El hexafluoruro de azufre es un gas inocuo, incoloro (p. eb. -63.8C)


Es el ms inerte de todos los compuestos de azufre, resiste aun el ataque de KOH
fundido. La estructura y enlace del SF6 es octadrica y apolar.

Tema 4. Oxgeno y azufre

31

Tema 4. Oxgeno y azufre

32