ADSORCION

La adsorcin, se define como la acumulacin de material (denominado adsorbato) en

una superficie, es muy diferente de la absorcin, que es un fenmeno de volumen.
La adsorcin se utiliza para eliminar de forma individual los componentes de una
mezcla gaseosa o lquida. El componente a separar se liga de forma fsica o qumica
a una superficie slida.

Se cree que el trmino adsorcin fue introducido por primera vez por Kayser en 1881
para describir sus observaciones sobre la condensacin de gases sobre una superficie,
fenmeno descubierto por Scheele en 1773 y Fontana en 1777 independientemente
(Dabrowski, 2001; Tien, 1994).

Adsorbato y adsorbente
El slido recibe el nombre de adsorbente, y el componente que se adsorbe en l se
denomina adsorbato. El adsorbente se debera unir, en lo posible, slo a un adsorbato, y
no los dems componentes de la mezcla a separar.
Un adsorbente debe tener:
Una gran capacidad de adsorcin y rpida velocidad de adsorcin.
Gran rea superficial o volumen de:
Microporos d < 2 nm
Mesoporos 2 < d < 50 nm
Macroporos d > 50 nm
Su estructura debe ser porosa para que las molculas del adsorbato se
transporten a los sitios activos.
Buena capacidad de regeneracin.

Figura 1. Concentracin de avance en el fluido a la salida del lecho.

MTZ ( Mass Transfer Zone): Zona de Migracin de Transferencia de Masa

Ruptura: Migracin ltima del Adsorbato
EQUILIBRIO DE ADSORCION

TIPOS DE ADSORBENTES
Existe una diversidad de adsorbentes entre los cuales se encuentran:
Carbn Activado
Zeolitas Tamices Moleculares
Gel de Slice
Almina Activada
CARBON ACTIVADO

Figura 2. A) Carbn Activado. B) Granulo de Carbn Activado.

El carbn activado es carbn poroso que se produce artificialmente de manera que
exhiba un elevado grado de porosidad y una alta superficie interna.

Es un material que se caracteriza por poseer una cantidad muy grande de micro poros
(poros menores a 2 nanometros de radio). A causa de su alta micro porosidad, un solo
gramo de carbn activado puede poseer reas superficiales de 500 m aunque algunos
tipos de carbones activados llegan a 2500 m/g. A modo de comparacin, una cancha de
tenis tiene cerca de 260 m.

Estas caractersticas, junto con la naturaleza qumica de los tomos de carbono que lo
conforman, le dan la propiedad de atraer y atrapar de manera preferencial ciertas
molculas del fluido que lo rodean.

Figura. Red cristalina (a) del diamante (cbica), (b) del grafito (hexagonal) y (c) del
carbn activo (no cristlina).

Figuras. Carboneos y sus diferentes estructuras microscpicas.

Factores que Afectan la Adsorcin con Carbn

Factor

Efecto

Solubilidad

Los compuestos menos solubles en el agua son

adsorbidos ms fcilmente que los compuestos ms
solubles.

Estructura
Molecular

Los compuestos orgnicos de cadena ramificada son

adsorbidos ms fcilmente que los de cadena recta.

Peso
Molecular

Las molculas grandes son ms fcilmente adsorbidas

que las molculas ms pequeas.

Polaridad

Los compuestos orgnicos menos polares (o dbilmente

ionizados) son adsorbidos ms fcilmente que los polares
(o fuertemente ionizados).

Saturacin
de enlaces

Los compuestos orgnicos no saturados son adsorbidos

ms fcilmente que los compuestos orgnicos saturados.
Los compuestos organicos saturados son los que tiene enlace sencillo y
los insaturados tienen enlace doble o triple.
Saturados: metano, etano, propano, butano, pentano, etc
Insaturados: eteno, etino, propeno, propino, buteno, butino, etc

Regeneracin (Reactivacin)
Para hacer econmico el uso del carbn granular a altos flujos de consumo (mayor de
188 Kg/da). Se requiere la regeneracin o revivificacin del CARBN ya que pierde su
poder retentivo convirtindose en un material de momento inservible.
La reactivacin o regeneracin del carbn hay que tener en cuenta dos cosas distintas:
1. Debe purificarse el carbn de todas las sustancias extraas que le acompaan
(lquidos que lo alcanzan, y grmenes que se depositan en sus poros) destruyen
pronto su estructura porosa y determinan su inactividad.
2. Hay que procurar no perder carbono.
Existen varios mtodos para regenerar al carbn entre los cuales se encuentran:
Trmico
Qumico
Con gas caliente

Va solvente
Biolgico (fermentacin).

De estos sistemas la regeneracin trmica es la ms utilizada y consiste en pasar al

carbn granulado a travs de un horno de temperatura controlada el cual puede ser del
tipo fijo o rotatorio.

Regeneracin qumica
Este tipo de regeneracin del carbn activado deja subsistir del 75 al 90 por 100 del
valor absorbente inicial. El mtodo biolgico deja de subsistir 50 al 60 por 100.
Esta regeneracin debe comprender las opciones siguientes:
a) Coccin del carbn activo, sumergido en agua, durante una hora.
b) Coccin de la suspensin del carbn activo a 15 a 20 B. en leja de sosa a 0.5 a
1 B. durante una hora.
c) Coccin de la suspensin del carbn activo a 15 a 20 B. en HCl a 1-1.5 B
durante 1 hora.
d) Calcinacin e n horno a 600C.
Las cenizas deben eliminarse peridicamente, a medida que se acumulan, sumergiendo
el carbn en una mezcla de sosa caustica y carbonato de sosa calcinado.
Una de las principales aplicaciones del carbn activado es la purificacin de lquidos y
gases contaminados con alguna molcula orgnica.
En resumen; todos los procedimientos de regeneracin se reducen sustancialmente a
procesos de calefaccin (para desprender los gases que el carbn adsorbi), de lavado y
digestin con cidos, alcalisis y agua a, fin de disolver las sales y los cidos orgnicos,
los restos de azcar y de materias colorantes y mucilaginosas que los carbones han ido
reteniendo durante su periodo de actividad. Por ltimo, los carbones regenerados, como
queda dicho, se someten a calcinacin en hornos especiales, que se calientan a 400500C, con objeto de carbonizar las impurezas orgnicas que todava retienen.

Lquidos

Gases

Tratamiento
de
agua
potable y residual.
Alimentos
y
bebidas
carbonatadas
(descafeinado
de
caf,
decoloracin de azcar,
mieles, caramelos, licores,
jugos, etc.).
Hidrometalurgia
(recuperacin de oro, plata
y otros metales).
Productos
qumicos
y
farmacuticos (tratamiento
contra
intoxicaciones
agudas)
Tratamiento
de
llagas,
quemaduras o heridas.
Recuperacin
de
disolventes

Purificacin de aire y gases

industriales.
Recuperacin de solventes
Catalizadores
Produccin de gases (aire
comprimido).
Tratamiento de gases de
combustin.
Celdas combustibles.
Desulfuracin de gases
Mascarillas de gas

Se utiliza en la Industria farmacutica como:

Vehculo excipiente en frmacos
Tratamientos contra intoxicaciones
Adsorbente de uso general
ZEOLITAS NATURALES Y SINTETICAS
Las zeolitas son aluminosilicatos hidratados y slidos micro-porosos con una estructura
cristalina caracterizadas bien definida por un alto poder de adsorcin y de
intercambio catinico.
La Zeolita es una roca compuesta de aluminio, silicio, y oxgeno. Se halla en una
variedad de regiones del mundo donde la actividad volcnica prehistrica ocurri cerca
del agua, o donde el agua ha estado presente por milenios desde las erupciones.

La unidades bsicas a partir de las cuales se forman las zeolitas son los tetraedros
[SiO4]4- y [AlO4]5- cuya unin tridimensional es travs de los tomos de oxgeno que
da lugar a la estructura polidrica tpica de las zeolitas.

La formula general de las zeolitas se escribe como:

M x / n Al x Si y O 2 ( x y ) wH 2 O

Ejemplo:
Nan (AlnSi 96-nO92) . 16H2O
K6Na3(Al9Si27O72). 21H2O
Nombre

Estructura

Zeolita ZMS-5 y 11
Zeolita L
Relacin
Si/Al

Nmero de
tetraedros por
celda

Grupo de las faujasitas

Zeolita X
Na86[(AlO2)86(SiO2)106]264H2O
Zeolita Y
Na56[(AlO2)56(SiO2)136]250H2O
Zeolita A
Na12(Al12Si12O48) 27H2O
Zeolita ZK-5
Na30(Al30Si66O192) 98H2O

1 1.5
1.5 - 3
0.71.2
1.75-2.55

Nombre

Relacin

Estructura

Si/Al

192
192
192
96
Numero de
tetraedros por
celda

Analcima
Chabazita
Clinoptilolita
Erionita
Ferrierita
Phillipsita

Na16(Al16Si32O96) 16H2O
(Na2Ca)6(Al12Si24O72) 40 H2O
(Na4K4)(Al8Si40O96) 24 H2O
(NaCa0.5K)9(Al6Si30O72) 27 H2O
(Na2Mg2)(Al6Si30O72) 18 H2O
(NaK)10(Al10Si22O62) 20 H2O

1-3
2.5-4
4-7
2.5-4
4-7
1-3

48

Las zeolitas naturales tienen ventanas de tamao limitado (tamao de poro) y todas
son hidroflicas (tienen afinidad por el agua).

36
48
36
36
16

Algunas zeolitas sintticas se parecen al carbn adsorbente, dado que ambas pueden
considerarse hidrofbicas y pueden adsorber vapores orgnicos con molculas de
tamao ms pequeo que el de sus poros.
Aplicaciones
Lquidos

Ablandar el agua mediante

el intercambio de iones que
tiene
lugar
en
sus
cavidades.

Gases

Control de los contaminantes

del aire - particularmente el
control de los Compuestos
Orgnicos Voltiles (COV) s

Otras Aplicaciones:
En agricultura se utilizan como fertilizantes
En la ganadera son usadas como suplemento alimenticio: aumentan la eficiencia
de adsorcin de los alimentos.
En la industria petroqumica como catalizadores y adsorbentes.
Las zeolitas naturales la hacen superior a cualquier otro producto natural similar
utilizado, como suplemento en la alimentacin animal, debido a lo anterior su uso est
autorizado internacionalmente, tanto en la produccin vegetal ecolgica como en la
produccin animal ecolgica.

Las zeolitas naturales pueden utilizarse en el control de malos olores generados en

granjas de cultivo intensivo. Si se utiliza como aditivo en el pienso, disminuye
notablemente el contenido en amoniaco en los purinos, tambin puede utilizarse
directamente en el pozo de los purinos. Tienen una gran absorcin de amonaco y de
H2S que provocan malos olores, ayudando en el proceso de digestinanaerbica de los
purinos.
La capacidad de remocin de amonio (NH4+) por las zeolitas naturales, hace que sean
una forma natural muy efectiva de controlar los altos niveles de amonio generados en la
actividad pisccola, con lo que se logra un incremento en la produccin de peces.

La utilizacin de zeolita natural en cerdos, ha permitido

obtener en todos los casos mejoras en el comportamiento
animal, tanto en la conversin, como en la ganancia diaria
de peso, obtenindose beneficios econmicos superior al
10%.
Especie
% deinclusin
Talla(mm)
Bovino (Leche)
2.5
<1.0
Cerdos ( Ceba)
3.5 6.0
< 1.0
Cerdos (Pre ceba)
3.0
<1.0
Cerdos Reprod.Lactante 200-400 /puerca.da <1.0
Aves (Ceba)
5.0
<1.0
Aves(Ponedoras)
2.5 10.0
<1.0
Aves (Reprod. Pesadas) 3.0 7.0
<1.0
2
Camas y excretas
5 kg/m
38

GEL DE SILICE
El gel de slice es un slido amorfo compuesto de partculas esfricas de slice, SiO2. Se
produce a partir de la siguiente reaccin:
Na2SiO3 + 2 HCl + n H2O 2 NaCl + SiO2 n H2O + H2O
La superficie de la slice tiene gran afinidad por el agua por lo que el uso ms habitual
del gel de slice es para secar gases y lquidos

Figura 3. Estructura fsica del Gel de Slice

Aplicaciones
Lquidos

Adsorcin de Agua
Deshidratacin de
solventes orgnicos

Gases

Adsorcin de compuestos orgnicos

como el benceno
Aire seco en almacenes, laboratorios
farmacuticos,
fabricas
de
instrumentos
de
precisin
y
electrnicos
Aire comprimido
Deshidratacin
Fabricacin de gases industriales
Control de humedad en el medio
ambiente

Otras aplicaciones:
Separacin de impurezas en la industria petroqumica
Industria qumica sinttica
Estaciones de energa elctrica
Refinamiento de productos qumicos orgnicos
ALUMINA ACTIVADA
La almina activada, Al2O3, se obtiene deshidratando hidratos de aluminio. As
su superficie presenta una gran afinidad por el agua y no resulta daada si es introducida
en agua lquida. Tiene una gran capacidad de adsorcin, adems de una gran superficie,
dureza y estabilidad trmica
La almina activada es usada como adsorbente, desecante y soporte de
catalizador en las industrias qumica, petroqumica y de fertilizantes.

Figura 4. Estructura de Alumina Activada

La almina activada, Al2O3, se obtiene deshidratando hidratos de aluminio. As su

superficie presenta una gran afinidad por el agua y no resulta daada si es introducida
en agua lquida. Tiene una gran capacidad de adsorcin, adems de una gran superficie,
dureza y estabilidad trmica
La almina activada es usada como adsorbente, desecante y soporte de catalizador en
las industrias qumica, petroqumica y de fertilizantes.
Las aplicaciones especficas de la almina se pueden encontrar por ejemplo en los
siguientes campos industriales:
Lquidos

En
tratamiento
de
aguas,
para
adsorber de
fosfatos,
arsnico
o
fluoruros.
En
la
extraccin de
humedad del
aire
comprimido

Gases

Procesado
de
gas
natural,
como
catalizadores en unidades de conversin de
azufre Claus.
Secado de gases.
En el procesado de etileno, para el secado
de gases o la adsorcin de vanadio.
En el refino de petrleo, como catalizadores
en unidades de conversin de azufre Claus;
eliminacin de cloruro de hidrgeno o
cloruros orgnicos en corrientes; para
eliminar flor de butano o propano en
corrientes de procesos de alquilacin o
como soporte de lechos.

Mecanismos de adsorcin
En la adsorcin en lecho fijo las concentraciones en ambas fases varan con el tiempo y
la posicin en el lecho. La transferencia de materia de la fase lquida a la slida ocurre
en una zona del lecho denominada Zona de transferencia de Materia (MTZ). Antes de
esta regin, el lecho est esencialmente saturado con el adsorbato mientras que ms
adelante est prcticamente sin adsorbato.

Figura 5. Perfil de concentracin con la posicin en un lecho fijo para diferentes

tiempos.
La adsorcin se puede clasificar en dos tipos en funcin de las fuerzas responsables de
la adhesin. La adsorcin fsica suele ser resultado de fuerzas de Van der Waals, con lo

que por naturaleza al ser la unin bastante dbil la adsorcin fsica puede ser reversible
ya que la unin puede romperse por cambios en parmetros como la temperatura,
presin o concentracin. Por otro lado, la adsorcin qumica es el resultado de la
interaccin qumica entre una molcula de adsorbato y la superficie del adsorbente, sto
hace que este tipo de adsorcin sea irreversible.
Esto da lugar a entalpas de adsorcin muy diferentes: alrededor de -20 kJ/mol
para la fisiadsorcin y cerca de -200 kJ/mol para la quimiadsorcin.
Como se mencion previamente el material realmente adsorbido (es llamado el
adsorbato) por el slido (el adsorbente), para distinguirlo del adsortivo trmino que se
le da al material en la fase gas que es potencialmente capaz de ser adsorbido.

Figura. Esquema que ilustra la diferencia entre el adsorbente, el adsorbato y el

adsortivo.
CMO SON ADSORBIDOS LOS CONTAMINANTES?
En la Figura 6 se muestra una molcula sobre una superficie, a la distancia a la que
normalmente se encuentra de dicha superficie. Existe una repulsin entre la nube de
electrones en los tomos que forman la superficie y los de la molcula y existe adems
una fuerza de atraccin nuclear de Van der Waals. La atraccin nuclear tiene un radio de
influencia mucho ms corto, de manera que hay una distancia corta ( por lo general de
nanmetros), desde la superficie, donde existe un vado o pozo en la curva de
energa potencial tal como se muestra en la Figura7.

Figura 6. Distancia entre la molcula y la Superficie

Figura 7. Energa Potencial vs. Distancia.

Figura. Curvas de energa potencial para interacciones entre partculas coloidales.

Las molculas o los tomos que llegan a este pozo, son atrapados o adsorbidos por
este pozo de energa potencial hasta que pueden obtener la suficiente energa cintica
para escapar fuera del pozo.
En la Figura 2.2 cuando la adsorcin se presenta sobre una superficie lisa y homognea,
no porosa, la grfica de potencial se observa en a).
La presencia de poros afecta a los valores de la energa potencial, ya que la presencia de
dos paredes opuestas produce un solapamiento de fuerzas potenciales. En el caso de
poros cilindricos se encuentra que el solapamiento de potencial debido a la proximidad
de las dos paredes hace que aparezcan dos mnimos y un mximo para poros
relativamente anchos, tal como se muestra en los apartados b) y c) de la Figura 2.2, en
comparacin con una sola pared (Figura 2.2 a).

Figura. Variacin de las curvas de potencial al disminuir el tamao

del poro: a) Superficie libre. b) y c) Poros de tamao intermedio.
d) Microporos

El tamao del poro se suele expresar mediante la relacin entre el dimetro del poro (D)
y el de la molcula a adsorber (), con lo que se logra una medida relativa y comparable
para diversas formas de poros y molculas.
Para poros muy estrechos, en los que D/<1.5, solo aparece un mnimo que
progresivamente se va haciendo ms profundo, hasta que D/ se hace aproximadamente
igual a 1.1 (Figura 2.2 d); en ese momento, el potencial de adsorcin se ha incrementado
al mximo. As pues, en poros de dimensiones moleculares, la energa de interaccin se
ve considerablemente aumentada (alrededor de 4 veces en el caso de D/ = 1.1)
respecto a la adsorcin en una superficie libre. Por otro lado, el valor de D/ en el que
no se produce aumento del potencial de adsorcin es del orden de 5, es decir, cuando el
poro tiene dimensiones de cinco molculas de adsorbato.
Con estas interacciones, el estudio de los poros pequeos (sobre todo cuando son de
dimensiones prximas a las del tamao de la molcula del adsorbato) (19) se hace
extraordinariamente difcil en cuanto a la evaluacin de los parmetros caractersticos
de estos adsorbentes. Este es el caso, precisamente, de los carbones activos.
ISOTERMAS DE ADSORCION
Cada adsorbente tiene una capacidad de adsorcin a la que se le conoce como
isoterma de adsorcin.
ISOTERMA DE ADSORCIN

Histricamente, con el carbn, la isoterma se utilizaba para medir las libras de

contaminante por libra de adsorbente que poda ser adsorbida a una temperatura dada.
Sin embargo, la isoterma de adsorcin tambin es una funcin de la concentracin del
contaminante, medida por la presin parcial del vapor y es tambin una funcin de la
presin ambiental total alrededor del adsorbente. El nmero de molculas que pueden
ser almacenadas en el pozo depende de la presin, correspondiendo a mayor presin
un menor espacio entre las moleculas adsorbidas.
La isoterma de adsorcin todava se define como las libras de material que pueden

ser adsorbidas por libra de adsorbente.

Figura 8. Relacin de equilibrio entre la concentracin de adsorbato en la fase fluida y

la concentracin en las partculas de adsorbente a una temperatura determinada.
La cantidad de gas adsorbido por la muestra es proporcional a la masa m de la muestra,
y depende de la temperatura T, la presin p del vapor y de la naturaleza del slido y del
gas. Con lo que si n es la cantidad de gas adsorbido, expresado en moles por gramo de
slido tenemos que:
n = f ( p,T, gas,solido)
(1)
Para un dado gas adsorbido sobre un determinado slido mantenido a una temperatura
constante, la Ec. (1) se simplifica a:
(2)
Si la temperatura es mantenida por debajo de la temperatura crtica de condensacin del
vapor podemos escribir la ecuacin anterior como:
(3)
la cual es una forma ms usual. Aqu p0 es la presin de saturacin del vapor del gas.
Las ecuaciones (2) y (3) son las expresiones generales que definen la isoterma de
adsorcin, es decir, la relacin a temperatura constante entre la cantidad de gas
adsorbido y la presin (o la presin relativa p/p0 ).
Representacin grfica de la cantidad de soluto adsorbido (g de adsorbato/g de
adsorbente) frente a la concentracin de adsorbato en la fase fluida (en mg/l o ppm, para
lquidos o en fraccin molar o presin parcial para gases ).
Se han propuesto muchas clasifcacones de las isotermas de adsorcin (20) (21), pero la
que es aceptada en la actualidad como ms adecuada es la propuesta por Brunauer,
Deming, Deming y Teller (BDDT) (22a), que distingue 5 tipos de isotermas, si bien se

incluye, adems, un sexto tipo que ha sido identificado en los ltimos aos. Los seis
tipos de isotermas de adsorcin se dan en la Figura:

Figura. Clasificacin BDDT de isotermas de adsorcin.

- Tipo I o tipo Langmuir.- Es caracterstico de procesos en los que se produce el
llenado de los microporos. Es el caso tpico de los carbones activos. Su interpretacin se
contempla fundamentalmente desde el punto de vista de la teora potencial de PolanyiDubinin.
Adsorcin en una sola capa
a. Todos los sitios del slido tienen igual actividad para la adsorcin
b. No existe interaccin entre las molculas adsorbidas
c. Cada unin adsorbato-adsorbente tiene la misma estructura y sucede por el
mismo mecanismo
d. Cada sitio o poro del slido puede albergar una sola molcula de adsorbato
e. La velocidad de adsorcin es proporcional a la superficie no recubierta y a la
concentracin del soluto.
f. La velocidad de desorcin es proporcional nicamente a la superficie recubierta

donde
q:
g adsorbato/g adsorbente
qo o qmax: mxima cantidad de adsorbato que puede adsorberse por g adsorbente
K:
cte de equilibrio de adsorcin
p:
presin parcial del adsorbato

Dos casos extremos:

Bajas presiones
Altas presiones

q=

q Kp
o

1+ K p

q = qo K p
q = qo

p
1
1
=
+
p
q
qo K qo

Figura 10. Isoterma de adsorcin de Langmuir.

- Tipo II.- Es caracterstico de procesos de adsorcin en slidos no porosos o
macroporosos. Representa el caso de adsorcin en mono-multicapa, cuyo estudio queda
perfectamente definido mediante el modelo B.E.T. Es caracterstico el llamado punto B,
que indica el momento en el que se completa la monocapa. Un ejemplo tpico de este
grupo lo constituyen los grafitos no porosos y muchos carbon blacks.
- Tipo III.- Es caracterstico de procesos de adsorcin en slidos no porosos en los que
la interaccin adsorbente-adsorbato es dbil, por lo que no se forma el codo de las
isotermas tipo II ni se puede definir el punto B. El estudio de estas procesos es bastante
dficil, debido a que no existe prcticamente una interaccin superficial slido-gas.
Ejemplos tpicos son muchos xidos metlicos.
- Tipo IV.- Se caracteriza por la presencia de ciclos de histresis.
Su parte inicial es semejante a la de la isoterma tipo II, pero a presiones medias
comienza la condensacin capilar en mesoporos. A partir de la rama de desorcin de
estas isotermas se puede determinar la distribucin de tamaos de los poros. Las slices
y alminas son ejemplos representativos.

- Tipo V.- Son poco comunes y las de ms difcil interpretacin.

La afinidad del adsorbente (poroso en este caso, en contraste con el tipo III) por el
adsorbato es baja y la histresis enlaza con el llenado de los poros; adems, nunca se
obtienen superficies especficas, ni de distribuciones de tamaos de poros que sean
fiables. Es tpica de la adsorcin de vapor de agua por carbones a temperaturas cercanas
a la ambiente.
- Tipo VI.- Es caracterstico de la adsorcin en multicapa de gases nobles sobre
superficies altamente uniformes. Cada una de las primeras capas se adsorbe dentro de
un cierto rango de presiones correspondiendo cada escaln al llenado de una capa, hasta
un total de 2 3 capas. Son poco comunes, entre otras razones, porque la gran mayora
de las adsorbentes utilizados suelen ser heterogneos.
Ejemplo de una isoterma de adsorcin:

Cantidad adsorbida (cm /g STP)

50
40
30

Volumedeporo(cm3/g)

60

20

0.08
0.07
0.06
0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0.00
10

100

1000

Dimetropromediodeporo()

10
adsorcin
desorcin

0
0.0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

1.0

Presin relativa (P/Po)

Figura. Isotermas de adsorcin/desorcin de N2 de una Zeolita Natural a 77 K.

La distribucin de tamao de poro se muestra dentro la figura.

ISOTERMA LINEAL
La isoterma lineal puede ser descrita por la ecuacin de una lnea recta que pasa por el
origen de la forma:
Donde:
q= Cantidad de soluto adsorbido por cantidad de adsorbente.
p=Concentracin de soluto en solucin.
K=Constante de equilibrio

Isoterma de Freundlich
Se define mediante la ecuacin
qk

Es emprica y no lineal de la presin.

Donde:

.. (4)

q=equilibrio o la cantidad adsorbida de una masa de especies / unidad

determinada de adsorbente (Volumen de gas adsorbido por unidad de masa de
adsorbente, m3/kg).
n= es una constante adimensional.
k= constante de equilibrio cuyas unidades dependen de n.
k, n. Parmetros caractersticos del adsorbente y adsorbato (n>1)
Presin del gas

Si hacemos q=a, entonces

Figura 11. Isoterma de adsorcin de Freundlich.

Ejemplo 1
Datos para el equilibrio de adsorcin de gas metano puro sobre carbn activado,
a 296 K se obtuvieron por Ritter y Yang.
q,cm3 (STP) de CH4/g 45.5
carbn

91.5

113

121

125

126

126

P=p, psia

165

350

545

760

910

970

40

Ajustar los datos a: A) La isoterma de Freundlich, y B) La isoterma de

Langmuir.
Qu isoterma proporciona un mejor ajuste?
Los datos proporcionan un ajuste razonable de la isoterma lineal.

Solucin

qk

Sacando logaritmos para linealizar la funcin se tiene

De donde

q 16.3418041 p 0.3101

Haciendo la expresin anterior en forma linealizada

p
1 Kp
Kp
p
1
1

q Kq m p / p Kq m Kq m Kq m q m

Graficando p/q respecto a p tenemos

Ser puede observar que:

MEZCLAS DE GASES E ISOTERMAS EXTENDIDAS

MEZCLAS DE GASES E ISOTERMAS EXTENDIDAS

Ejemplo 2:
El trabajo experimental de Ritter y Yang, citado en el ejemplo 1 tambin incluye las
isotermas de adsorcin de CO puro y CH4, y una mezcla binaria de CH4 (A) y CO (B).
Ritter y Yang dan las siguientes constantes de Langmuir para A y B puros a 294 K.

qm cm3 (STP)/g

K, psi-1

CH4

133.4

0.01370

CO

126.1

0.00624

Utilizar estas constantes con la ecuacin extendida de Langmuir para predecir los
volmenes especficos de adsorcin (STP) de CH4 y CO para una mezcla de vapor de
69,6% mol CH4 y 30,4% en moles de CO a 294 K y una presin total de 364,3 psia.
comparar los resultados con los siguientes datos experimentales de Ritter y Yang
Volumen total adsorbido , cm3/
(STP)/g

114.1

Fraccin mol del adsorbato:

CH4

0.867

CO

0.133

Solucin

Por lo tanto,

ADSORCION DE LIQUIDOS

Los datos experimentales se obtienen en todo el intervalo de concentracin del

soluto distincin entre un disolvente es arbitraria y las isotermas de adsorcin
resultante.
Para ilustrar esto
n0 = nmero total de moles de lquido binario en contacto con el adsorbente
m = masa de adsorbente,
x01 = fraccin molar de soluto antes del contacto con adsorbente,
x1 = fraccin molar de soluto en la solucin a granel despus de la adsorcin de
equilibrio,
qe1 = aparentes moles de soluto adsorbido por unidad de masa de adsorbente.
Quedando:
n o ( x1o x1 )
(7)
q1e
m

ISOTERMAS DE LQUIDOS

Figura . Isotermas de composito o de cambio de concentracin para la adsorcin

lquida. (a) gases puros.

Si los datos isotrmicos se obtienen en todo el intervalo de concentracin,

procesado con la ecuacin y se representa como isotermas de adsorcin, las
curvas resultantes no son como se muestra en la figura.
Cuando los datos para la mezcla binaria slo estn disponibles en la regin
diluida, adsorcin disolvente, en su caso, puede ser constantes y todos los
cambios en la cantidad total adsorbida se deben a que el soluto. en ese caso, las
isotermas de adsorcin son de la figura o forma, que se asemeja a la forma
obtenida con gases puros.

Ejemplo 3:
Pequeas cantidades de compuestos orgnicos voltiles (VOCs) en el agua se pueden
eliminar por adsorcin. En general, dos o ms VOCs estn presentes. Una corriente
acuosa que contiene pequeas cantidades de acetona (1) y propionitrilo (2) o cianuro de
etilo, han de ser tratados con el carbn activado.
Los datos de equilibrio de un slo soluto de Radke y Prausnitz han sido ajustados a las
isotermas de Freundlich y Langmuir con las desviaciones promedio se indican, para la
concentracin de soluto hasta 50mmol/L.
O
||
CH 3

+ CH3-CH2-CN
CH 3
q k c1 / n

qm Kc
1 Kc

Donde:
q1=cantidad de soluto adsorbido mmol/g.
c1=concentracin del soluto en solucin acuosa mmol/L.
Utilizar los resultados de solutos individuales con la isoterma de Langmuir extendida
para predecir el equilibrio de adsorcin en un soluto binario, sistema acuoso que
contiene 40 y 34.4 mmol/L, respectivamente, de acetona y propionitrilo a 25C con el
mismo adsorbente. Comparar el resultado con los siguientes valores experimentales de
Radke y Praunsnitz.

q1=0.715 mmol/g
q2=0.822 mmol/g
qtotal=1.537 mmol/g

Solucin:

Tipos de equipos y arreglos

Figura 12. a) Adsorcin discontinua. b) Adsorcin continua.

Figura 13. Equipos utilizados en Ingeniera Ambiental para el tratamiento de aguas.

Aplicaciones industriales
Procesamiento de Gas Natural
El Gas Natural (GN) es un gas combustible que se encuentra en la naturaleza en
reservas subterrneas en rocas porosas. Consiste en una mezcla de hidrocarburos,
principalmente metano, y otros ms pesados.
La adsorcin se utiliza en la etapa de deshidratacin, remocin de mercurio, y rechazo
de nitrgeno
1.- Deshidratacin:
Se remueve el vapor de agua mediante alguno de los siguientes procesos:
Unidad de glicol Liquido disecante que adsorbe el agua por contacto, usualmente
trietilen glicol
Unidad PSA Se utiliza un adsorbente slido, como la zeolita que es un silicato de
aluminio
2.- Remocin de Mercurio
La remocin del mercurio se lleva a cabo mediante:
Carbn activado
Tamiz molecular

Es un material que contiene poros pequeos de tamao preciso y

uniforme, usado como agente adsorbente, funciona como un filtro
pero que opera a nivel molecular atrapando el mercurio, que es
venenoso y perjudicial para las tuberas de aluminio.
3.- Rechazo de Nitrgeno
Existen tres mtodos bsicos para remover el nitrgeno del gas natural:
Destilacin criognica
Adsorcin
Separacin por membranas
La planta potabilizadora de Annet-Sur-Marne. Su capacidad de produccin alcanza los
130.000 m3/da. Tiene una unidad de tratamiento usando filtros de carbn activado.
La arena y el carbn utilizados en el proceso de tratamiento del agua se reciclan para su
posterior reutilizacin.

Figura 14. Planta potabilizadora de Annet-Sur-Marne

Figura 15. Planta de recuperacin de disolventes y torre de destilacin

Problemas de aplicacin

Problema 1. Determinacin de las constantes de una isoterma de Freunlich

100 mL de una solucin que contiene 600 mg/L de xilenos se colocan en cinco
recipientes que contienen diferentes cantidades de carbn activado y se agitan por 48
horas. Las muestras son filtradas midindose la concentracin de xilenos. Los datos se
presentan a continuacin:
Recipiente

Carbn
(mg)
Xilenos
(mg/L)

600
25

400
99

300
212

200
310

50
510

Determinar las constantes de la ecuacin de Freunlich

Solucin
M (g)

Cf (mg/L) X=(Ci-Cf)V

X/M
(mg/g)

Log (X/M)

Log Cf

0.6

25

57.5

95.8

1.98

1.40

0.4

99

50.1

125.3

2.10

2.00

0.3

212

38.8

129.3

2.11

2.33

0.2

310

29.0

145.0

2.16

2.49

0.05

510

9.0

180.0

2.26

2.71

K= 51.3 (mg/g)
1/n = 0.187

Problema 2. Uso de la isoterma de Freunlich

Una compaa planea descargar el agua de enfriamiento de su planta de energa a un
pequeo lago cercano. Para ello se hizo un anlisis del agua del lago encontrndose que
contena pesticida 2,4,D (cido 2,4,diclorofenoxiactico) a 0.8 ppt (0.8 parte por trilln
o 0.8 x 10 -9 g/L) apenas abajo del lmite permitido de 1 ppt. El ingeniero responsable
determino que la temperatura del agua del lago en la zona de mezcla podra elevarse de
5 C a 25 oC. Se podra superar con ello los lmites permitidos de pesticida?
Los parmetros de Freundlich son los siguientes:

Temperatura oC

1/n

5
25

0.76
0.83

6.53
5.20

Solucin

La fraccin adsorbida de pesticida en la fase slida (los sedimentos del lago) a 5 oC es:
= (M/X) = (6.53)(0.8 x 10-9)0.76 = 797 x 10-9 g/Kg
Suponiendo que esta concentracin no cambia sustancialmente a 25 oC, entonces se
calcula la concentracin en el agua a esta temperatura
Cf = (797 x 10-9 / 5.20)1/0.83 = 6.2 x 10-9 g/L = 6.2 ppt
Por lo que debe esperarse que la concentracin de pesticida en el agua rebase los lmites
permitidos.
Problema 3
Una corriente de agua contaminada fluye a razn de 0.145 m3/min y requiere
tratamiento para reducir la concentracin de compuestos orgnicos desde 89 mg/L hasta
8.9 mg/L (10% de eliminacin. Previamente se corrieron estudios en el laboratorio en 3
columnas empacadas con carbn activado de 2.3 m de largo y 0.051 m de dimetro
conectadas en serie. En estas columnas el agua fluye con un gasto de 0.5 L/min, cuyos
resultados se muestran a continuacin:
Tiempo de servicio del lecho de carbn

Colum Profundid
na
ad
Nme Acumulad
ro
a (m)

Tiempo de Servicio (das)

Porciento de contaminante
adsorbido
10% 60%

70%

80%

90%

2.3

8.4

12.3

13.8

14.5

22.0

4.6

23.0

27.7

29.3

30.8

42.4

6.9

38.4

41.2

43.3

44.8

56.2

Determine la altura de la zona de adsorcin, el nmero y tamao de columna requeridos.

Solucin
La altura de la zona de adsorcin es: AZ = 2.5 m.
El nmero de unidades n est relacionado a la altura de la zona de adsorcin de
acuerdo a la ecuacin:
n= (AZ/d) + 1

Donde d= altura de una sola columna

Por lo tanto: n = (2.5/2.3) + 1 = 2.09 ;
entero: n = 3

Pero como este nmero debe ser

Por otro lado el rea total de las columnas de laboratorio = 2.043 x 10-3 m2; y la
velocidad de carga de las columnas del laboratorio es:
V = (5.0 x 10-4 m3/min)/(2.043 x 10-3 m2) = 0.245 m3/m2-min
Usando la misma velocidad de carga en las columnas a escala completa:
Area = Q/V = (0.145 m3/min)/(0.245m3)m2-min) = 0.59 m2
Dimetro = 0.867 m.

Problema 4. Evaluacin de Persistencia de Contaminante

Determinar el tiempo requerido para que las concentraciones de tolueno y Dieldrn, de
un estanque de tratamiento de lixiviados sean reducidas a la mitad de sus valores
iniciales. Supngase que las constantes de degradacin a la temperatura del estanque del
tolueno y Diedrin son respectivamente de 0.0665 h-1 y 2.665 x 10-5 h-1
1.) Para el Tolueno
t1/2= 0.69/0.0665 = 10.4 h
2.) Para el Dieldrn
t1/2= 0.69/2.665 x 10-5 = 25.891 h

Problema 5
Determinar el peso requerido de adsorbente en una columna de adsorcin que
trate una corriente de vapor de ventilacin y desengrasado contaminado con
Tricloroetileno (TCE). Los datos de diseo y operacin son los siguientes:
Gasto volumtrico de aire contaminado: 10000 ft3/min std (4.72 m3/seg), las
condiciones standares son 60oF y 1 atm.
Temperatura de operacin = 70 oF (294 K)
Presin de operacin 20 psia; (138 kPa)
Adsorbente: Carbn Activado

Densidad aparente de carbn activado B :36 lb/ft3; (576 kg/m3)

Capacidad de trabajo del carbn activado: 28 lb TCE/100 lb carbn
Concentracin de entrada del TCE: 2000 ppm (de volumen)
Peso molecular del TCE: 131.5
La columna de adsorcin es un cilindro vertical con un dimetro interno de 6 ft
(1.8 m) y una altura de 15 ft (4.57 m). Opera en el siguiente ciclo: 4 horas en modo de
adsorcin, 2 horas para calentamiento y desorcin, 1 hora para enfriamiento, 1 hora en
reposo. Una columna idntica trata el gas contaminado mientras la primera no esta en el
modo de adsorcin. Se requiere que el sistema recupere 99.5% del TCE en peso.
Solucin
1. Determinar la tasa de flujo volumtrico real del gas de vapor contaminado
La taza de flujo como se ha establecido corresponde al flujo a 60oF y 1 atm,
mientras que el flujo real, Q, esta a 70oF y 20 psia. En consecuencia,
q = 10,000 [ (70+460) / (60+460 )] [14.7/20]
q = 7491 ft3/min 4.5 x 105 ft3/h 3.54 m3/s reales
2. Calcular la taza de flujo volumtrico de TCE
Esta taza de flujo qTCE es igual a la concentracin yTCE de TCE en el gas por la taza
de flujo del gas. Es decir,
QTCE= (yTCE) (q) =(2000x 10-6) (4.5 x 105) = 900 ft3/h; (0.007 m3/s)
3. Convertir la taza de flujo volumtrico de TCE en una taza de flujo de masa
Para la conversin, rearregle la ley de los gases ideales. Teniendo en cuenta que la
masa es igual al No. De moles por el peso molecular, as m, la taza de flujo de masa en
lb/h, es igual qTCE(PM/RT), donde P es la presin, M el peso molculas, P la presin
del gas y R la constante de los gases ideales. En consecuencia,
in = (900)(131.5)/(10.73)(70+460) = 416.2 lb/h; (0.052 kg/s)
4. Determinar la masa de TCE, que ser adsorbida durante el periodo de 4 hrs
Esto es igual, simplemente, al grado requerido de adsorcin por la cantidad de TCE
que pasar a travs del sistema en 4 hrs.
TCE adsorbido = (416.2 lb/h)(4h)(0.995)= 1656.6 lb

5. Calcular el volumen requerido de carbn activado

Para obtener este volumen VCA, divida la cantidad de TCE que ser adsorbida entre
la capacidad de adsorcin del Carbn y convierta de masa a volumen tomando en cuenta
la densidad aparente del Carbn:
AC = (TCEadsorbido) / (28 lb TCE / 100 lb carbn) (densidad aparente)
AC = (1656.66) / (28/100)(36) = 164 ft3; (4.64 m3)
6. Encontrar la altura requerida del adsorbente.

Esta altura Z, es igual al volumen de carbn dividido entre el area de seccin

transversal de la columna
z = 164/[(D2/4)] = 164/[(62/4)] = 5.8 ft; (1.77m)

INTERCAMBIO INICO

EQUILIBRIOS DE INTERCAMBIO DE IONES

Anderson dice que dos casos son importantes.

Tabla 1

Tabla 2

Ejemplo 4

El intercambio inico se lleva a cabo, los meq de cationes en la solucin acuosa y en la

resina permanece constante. Con los siguientes datos de equilibrio de los iones cpricos
con una solucin 19.5 meq / L :

Estos datos siguen una isoterma altamente no lineal.

A) A partir de los datos, calcular el coeficiente de selectividad molar, K, en cada valor
de c para el Cu y compararlo con el valor estimado a partir de (15), utilizando la tabla 1.
B) Predecir los miliequivalentes de Cu2+ intercambiados en el equilibrio de 10 L de 20
meq de Cu2+ / L, con 50g de resina seca con 4,9 meq de H+ / g.

Solucin:

Utilizando los valores por encima de c y q desde: