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FLUIDOS SUPERCRÍTICOS

Un fluido supercrítico (FSC) es cualquier sustancia que se encuentre en
condiciones de presión y temperatura superiores a su punto crítico que se
comporta como “ un híbrido entre un líquido y un gas” , es decir , puede difundir
como un gas (efusión) , y disolver sustancias como un líquido (disolvente). Los
FSC se caracterizan por el amplio rango de densidades que pueden adoptar. Por
encima de las condiciones críticas , pequeños cambios en la presión y la
temperatura producen grandes cambios en la densidad. En un diagrama de fases
clásico , las curvas de fusión , sublimación y vaporización muestran las zonas de
coexistencia de dos fases. Tan solo hay un punto de coexistencia de tres fases , el
llamado punto triple (PT). El cambio de fase se asocia a un cambio brusco de
entalpía y densidad. Pero por encima del punto crítico (PC) este cambio no se
produce , por tanto , podríamos definir este punto como aquel por encima del cual
no se produce licuefacción al presuriza r, ni gasificación al calentar ; y por ende un
fluido supercrítico es aquel que se encuentra por encima de dicho punto.
PROPIEDADES
- No existe interfase gas-líquido
- La compresibilidad isotérmica se hace infinitamente positiva.
- El coeficiente de expansión térmica es infinito y positivo.
- La entalpía de vaporización es cero.
- Si la densidad se mantiene constante e igual a la densidad crítica la capacidad
calorífica a volumen constante tiende al infinito.
- La densidad por encima del punto crítico depende básicamente de la presión y la
temperatura, pero en cualquier caso está más cercana a la de los líquidos que a la
de los gases. La densidad aumenta si lo hace la presión a temperatura constante y
si disminuye la temperatura a presión constante.
- La viscosidad es mucho más baja que la de los líquidos, lo que le confiere
propiedades hidrodinámicas muy favorables
- La bajísima tensión superficial permite una alta penetrabilidad a través de sólidos
porosos y lechos empaquetados.
- Mayores coeficientes de difusión (difusividad) que en líquidos por lo que la
transferencia de materia es más favorable.

bajo coste . el hecho de que es inerte químicamente y no inflamable . Finalmente . Utilizar un fluido supercrítico para la extracción de un material determinado a partir de una materia prima supone el reparto del material en el segundo líquido supercrítico . al aumentar la densidad . Los fluidos supercríticos tienen una viscosidad más baja y un coeficiente de difusión más elevado que los líquidos. De esta manera . Junto con su fácil accesibilidad . un fluido supercrítico no solo puede disolver solutos sino que también es miscible con los gases ordinarios y puede penetrar en los poros de los sólidos. la solubilidad de un soluto en el fluido supercrítico aumenta de manera espectacular. . el cuadro 8. la temperatura y presión críticas del CO 2 son lo suficientemente adecuadas para hacer que el CO 2 supercrítico (scCO2) sea de un gran valor como disolvente . falta de toxicidad .Un fluido supercrítico posee propiedades de disolvente que se parecen a las de un líquido . El hecho de que las propiedades puedan ajustarse variando la presión y la temperatura tiene ventajas para la aplicación de estos fluidos como agentes de extracción. el fluido supercrítico puede reciclarse invirtiendo el cambio en las condiciones de temperatura y presión La tabla a continuación da la temperatura y presión críticas de compuestos seleccionados que se utilizan como fluidos supercríticos.4 proporciona ejemplos de sus aplicaciones comerciales. La densidad de un fluido supercrítico aumenta al aumentar la presión y. seguido de un cambio de temperatura y presión que tiene como resultado el aislamiento del soluto puro por vaporización del CO 2. pero también exhibe propiedades de transporte parecidas a las de un gas.

como compuestos no volátiles o térmicamente inestables. el H 2 es totalmente soluble en el disolvente (tiene baja solubilidad en los disolventes convencionales) lo que mejora la velocidad de la reacción. permite la separación de compuestos que no permiten las otras técnicas . su comportamiento como gas permite una fácil separación de la matriz. Se consigue . Los productos finales obtenidos por esta técnica son de gran pureza . estos últimos se pueden recuperar libres de disolvente y de residuos. Un ejemplo de reacción que se puede llevar a cabo en scCO2 es la hidrogenación . además. una mejor separación de los reactivos que no han reaccionado. siendo el CO2 supercrítico una de las más adecuadas. b) Cromatografía de fluidos supercríticos : La cromatografía de fluidos supercríticos es un híbrido entre la cromatografía de líquidos y de gases . a la vez que . eficiente y selectivo que en el caso de la extracción líquido-líquido. la alta difusión de los solutos y los débiles efectos de solvatación del FSC. para ello es necesario que el metal que actúe de catalizador esté coordinado a ligandos solubles en el medio supercrítico. polimerización o formación de enlaces carbono-carbono. En cuanto a las reacciones homogéneas se pueden destacar algunas ventajas como que los fluidos supercríticos aumentan la velocidad de reacción y la selectividad como resultado de la alta solubilidad de los reactivos gaseosos en FSC . c) Reacciones en fluidos supercríticos : Gracias a su alta difusividad y a la alta miscibilidad con distintos gases los FSC permiten llevar a cabo tanto reacciones homogéneas como heterogéneas. también se pueden llevar a cabo reacciones de oxidación. Esto conlleva un proceso de extracción más rápido . del catalizador y de los productos después de la reacción . pero el coste de los mismos es elevado . se pueden usar "disolventes verdes" como el CO2 evitando el uso de los habituales disolventes clorados de las extracciones líquido-líquido. Además . Con esta estrategia se evitan algunos de los problemas presentes en la síntesis tradicional (formación de jabones por la presencia de ácidos grasos libres o los inconvenientes de la .APLICACIONES EN LA INDUSTRIA a) Extracción : Los FSC presentan ventajas en los procesos de extracción . La fase móvil es el FSC . El desarrollo de las reacciones catalíticas en fase homogénea utilizando FSC depende de la disponibilidad de catalizadores solubles en este medio . ya que al comportarse como un líquido facilita la disolución de los solutos . por lo que su aplicación se centra en productos de gran valor añadido como los de la industria farmacéutica. d) Producción de Biodiesel : El uso de metanol supercrítico permite la síntesis de biodiesel sin necesidad de utilizar catalizador. La velocidad y selectividad de las mismas pueden modularse a través de la presión.

. Fluidos supercríticos. al variar la presión y la temperatura. España. McGrawHill . Producción de biodiesel utilizando fluidos supercríticos. entre ellos se encuentran el etanol y el agua supercrítica. D. limita su poder solvente para sustancias polares. M. el CO 2 es susceptible de ser polarizado al variar la densidad . en principio . con la salvedad de su apolaridad que . Extracción con fluidos supercríticos en el proceso analítico. sustancias polares que añadidas al CO2 varían enormemente la polaridad del fluido extractante. es decir . Además se evitan las etapas de separación y purificación con el ahorro económico y energético que esto conlleva.bdigital. por ejemplo .pdf 2) Cardona . 2001. Como todas las sustancias . Disponible en URL : http://www. Quinta Edición.co/6854/7/9789584452610_Parte3. También se mejora la transferencia de materia (solo se trabaja en una fase) y por lo tanto la reacción es más rápida. para conseguir una polarizabilidad por unidad de volumen que sea comparable a la del ciclohexano líquido se necesita una presión de 2700 bar y 45 °C. Citado el 10 de noviembre del 2015.joseluismesarueda.com/documents/TEMA_2_004. e) Dióxido de carbono como fluido supercrítico : De entre los fluidos supercríticos más usuales el que más se encaja con todas estas propiedades es el CO 2 .separación del catalizador). Pero la polarizabilidad del CO2 es mucho menor que la de los hidrocarburos .edu. Editorial Reverté. En caso de estar hablando de la obtención de ingredientes alimentarios (principal empleo de la extracción supercrítica) sólo se podrían emplear como modificadores compuestos denominados GRAS (Generally Recognized As Safe) . 1993. J. BIBLIOGRAFÍA 1) Rueda . Citado el 10 de noviembre del 2015.unal. 4)Skoog . Existe una alternativa al uso de condiciones tan extremas que consiste en la adición de pequeñas cantidades (<10%) de modificadores . Principios de análisis instrumental. Disponible en URL : http://www. Universidad de Córdoba .pdf 3) Luque . C.