You are on page 1of 128

Volumen 36 No 2 Septiembre 2015

Volumen 36 No 2 Septiembre 2015

La Revista Politcnica es una publicacin semestral de la Escuela Politcnica Nacional


que pone al alcance de los sectores acadmico y productivo los desarrollos cientficos y
tecnolgicos en las reas de las ingenieras y ciencias.
Est incluida en:
-

Latindex: Sistema Regional de informacin en lnea para Revistas Cientficas de


Amrica Latina, el Caribe, Espaa y Portugal

Se autoriza la reproduccin total o parcial de su contenido siempre y cuando se cite la


fuente. Los conceptos expresados son de responsabilidad exclusiva de sus autores.

Contactar con la Coordinacin de Edicin:


oscar.camacho@epn.edu.ec
iliana.carreraf@epn.edu.ec
Telfono: (+593) 3976000 ext. 5218

Gua para autores:


http://revistapolitecnica.epn.edu.ec/repo_files/autor_manual.pdf

COORDINADORA DE EDICIN

Ing. Iliana Carrera

COMIT DE APOYO EDITORIAL


Ing. Andrs Proao
Srta. Dayana Gavilanes
Sr. Luis Estrada
Srta. Sandra Rojas
Sr. Daniel Cabrera

REVISTA POLITCNICA
Volumen 36, Nmero 2
Septiembre 2015

CONSEJO EDITORIAL
Enio Da Silveira, Ph.D.
Universidad Catlica de Ro, Brasil.
Carlos Smith, Ph.D.
University of South Florida, Estados
Unidos
Gyimah-Brempong Kwabena, Ph.D.
University of South Florida, Estados
Unidos

ESCUELA POLITCNICA
NACIONAL
Rector
Jaime Caldern, MBA
Vicerrector de Investigacin y
Proyeccin Social
Alberto Celi, Ph.D.
Vicerrector de Docencia
Tarquino Snchez, MBA

Director de Investigacin y
Proyeccin Social
Andrs Rosales, Ph.D.
Editor
Oscar Camacho, Ph.D.
Co Editora
Florinella Muoz, Ph.D.

Raymundo Forradelas, Ph.D.


Universidad Nacional del Cuyo,
Argentina
Ricardo Carelli, Ph.D.
Universidad Nacional de San Juan,
Argentina.
Vanderlei Bagnato, Ph.D.
Universidad de Sao Paulo, Brasil.
Rui Pedro Pinto de Carvalho, Ph.D.
University of Coimbra, Portugal.
Oscar Ortiz, Ph.D.
Universidad Nacional de San Juan,
Argentina
Gustavo Scaglia, Ph.D.
Universidad Nacional de San Juan,
Argentina

Chen Ning, Ph.D.


Universidad de Mineraloga y
Tecnologa de China, China.
Alex Ruiz Torres, Ph.D.
Universidad de Puerto Rico, Puerto
Rico.
Lizandro Solano, Ph.D.
Universidad de Cuenca, Ecuador
Romel Montufar, Ph.D.
Pontificia Universidad Catlica, Ecuador
Marcos Villacs, Ph.D.
Escuela Politcnica Nacional, Ecuador
Andrs Rosales, Ph.D.
Escuela Politcnica Nacional, Ecuador
Danilo Chvez, Ph.D.
Escuela Politcnica Nacional, Ecuador
Oscar Camacho, Ph.D.
Universidad de Los Andes, Venezuela
Vicenzo Vespri, Ph.D.
Universit degli studi di Firenze, Italia
Carlos vila, Ph.D.
Escuela Politcnica Nacional, Ecuador

COMIT EDITORIAL
Andrs Rosales, Ph.D.
Investigador
Escuela Politcnica Nacional
Jos Luis Paz, Ph.D.
Prometeo
Escuela Politcnica Nacional, Ecuador
Ernesto Jimnez, Ph.D.
Prometeo
Escuela Politcnica Nacional, Ecuador

ESCUELA POLITCNICA NACIONAL


Campus "Jos Rubn Orellana" Ladrn de Guevara E11 - 253
Quito - Ecuador

Luis Rodrguez, Ph.D.


Prometeo
Escuela Politcnica Nacional, Ecuador
Rafael Uribe, Ph.D.
Prometeo
Escuela Politcnica Nacional, Ecuador
Jose Aguilar, Ph.D.
Prometeo
Universidad Tcnica Particular de Loja,
Ecuador

CONTENIDO
1
Almeida E.; Espn N.
Obtencin de extractos enzimticos con actividad ligninoltica en un
fermentador de bandejas con el hongo Phanerochaete chrysosporium
9
Cruz A.; Guamn M.; Castillo M.; Glorio P.; Martnez R.
Fibra dietaria en subproductos de mango, maracuy, guayaba y palmito
16
Reyes J.; Ludea F.
Evaluacin de las Caractersticas Fsico-Qumicas, Microbiolgicas y
Sensoriales de un Yogur Elaborado con Sucralosa y Estevia
25
Morales F.; Marn F.; Morales L.; Morales I.; Marn L.; Gastelurrutia M.
Atencin Farmacutica en el Fomento del Desayuno Saludable desde la Oficina
de Farmacia
29
Martnez S.; Figueroa J.
Cuantificacin de Ca, Mg, K, Na y Mn en Subproductos de Ctricos procedentes
de Ecuador
34
Fernndez J.; Tarazona G.
Factores que Influyen en la Composicin de la Leche en el Sector el Retorno,
Parroquia Sabanilla, Cantn Zamora, Provincia de Zamora Chinchipe
Ecuador
42
Gmez S.; De la Torre E.
Recuperacin de Oro a Partir de Minerales Polisulfurados con Soluciones
Amoniacales de Tiosulfato de Sodio
49
Campos C.; De la Torre E.
Estudio de la Detoxificacin de Efluentes Cianurados por Oxidacin con
Dixido de Azufre, Aire y Catalizadores de Cobre

59
Barrera A.; Endara D.; De la Torre E.; Manangn L.
Recuperacin de Nquel, Vanadio y Molibdeno del Catalizador Agotado de la
Unidad de Craqueo Cataltico Fluidizado (FCC)
67
Loyo C.; Arroyo C.; Alds M.; Montero R.
Extraccin y Caracterizacin de la Fraccin No Metlica de las Tarjetas de
Circuitos Impresos de Computadoras Desechadas
73
Meza L.; De la Torre E.
Modelo de Deconvolucin para la Cuantificacin de los Componentes del
Caucho Vulcanizado Presente en los Neumticos Fuera de Uso
80
Saltos P.; Chango I.; Alds M.; Quiroz F.
Reciclaje de Poliestireno Expandido por el Mtodo de Disolucin Precipitacin
89
Proao A.; Bonilla O.; Alds M.
Desarrollo de un Material Compuesto de Matriz de Poliuretano Rgido
Reforzado con Fibra de Raquis De Palma Africana
96
Cardozo E.; Contreras RR.; Bellandi F.; Lopez-Rivera A.; Avendao J.;
Araque C.; Vielma J.
Synthesis and Characterization of Six Novel Samarium (III) Complexes with Laspartic Acid, L-glutamic Acid, Glycine and O-phenanthroline, Bipiridile as
Ligands
101
Villacs W.; Andrade C.
Implementacin de Medidas de Prevencin y Control de Ruido para los
Trabajadores del Centro de Generacin de Energa de la Empresa Dipor S.A.
109
Albarracn K.; Jaramillo L.; Albuja M.
Obtencin de Bioetanol Anhidro a Partir de Paja (Stipa ichu)

1
Obtencin de extractos enzimticos con actividad ligninoltica en un fermentador de bandejas con el hongo Phanerochaete chrysosporium
_______________________________________________________________________________________________________________________________

Obtencin de extractos enzimticos con actividad ligninoltica en un


fermentador de bandejas con el hongo Phanerochaete
chrysosporium
Almeida E.*; Espn N.*

*Escuela Politcnica Nacional, Facultad de Ingeniera Qumica y Agroindustria, Quito, Ecuador


e-mail: edu_almeida_ben@hotmail.com; neyda.espin@epn.edu.ec

Resumen: Se estudi la actividad enzimtica de lignino peroxidasa (LiP) y manganeso peroxidsica (MnP) en
extractos obtenidos de la fermentacin de aserrn de eucalipto con Phanerochaete chrysosporium a escala de
laboratorio en frascos de 250 g y en un fermentador de bandejas, con 3 960 g de aserrn, 72 % de humedad, inculo
del 10 %, 30 C, y flujo de aire de 0.19 L/s, durante 4 das. Las actividades de LiP y MnP se incrementan
inmediatamente despus de la inoculacin, son mximas en el primer o segundo da y luego descienden. La
actividad enzimtica de la LiP es mayor. A escala de laboratorio los valores obtenidos son 4 a 5 veces mayores.
Palabras clave: Phanerochaete chrysosporium, lignino peroxidasa (LiP), manganeso peroxidasa (MnP),
fermentacin en medio slido, enzimas
Abstract: Enzyme activity of Lignin peroxidase (LiP) and Manganese Peroxidase (MnP) obtained from sawdust
fermentation with Phanerochaete chrysosporium was studied using lab flasks of 250 g and a try fermentor with
3 960 g sawdust, 72 % humidity, 10 % inoculum, 30 C and air flow of 0.19 L/s, for 4 days. LiP and MnP activities
increase immediately after inoculation; are greatest at the first or second day, and then decrease. LiP activity is
higher. Lab scale produces higher activities than tray fermentation.
Keywords: Phanerochaete chrysosporium, lignin peroxidase (LiP), manganese peroxidase (MnP), solid
fermentation, enzymes.

1. INTRODUCCIN
La produccin de enzimas lignocelulsicas es una alternativa
muy rentable para aprovechar los desechos lignocelulsicos
debido a la gran cantidad de aplicaciones industriales de las
enzimas. Las ligninasas se emplean en la obtencin de
bioetanol, porque optimiza el proceso y abarata costos [19].
En la industria papelera, el uso de enzimas es conveniente
porque las condiciones de operacin son menos severas, no
generan productos indeseados y son amigables con el
ambiente [10]. En el campo de la biorremediacin, se
emplean enzimas ligninolticas debido a que son
catalticamente activas sobre una gran variedad de
compuestos orgnicos, como fenoles clorinados, plaguicidas,
dioxinas, explosivos aromticos y colorantes [5].
El tratamiento enzimtico de efluentes presenta ventajas
sobre los mtodos tradicionales como: degradacin de
materiales recalcitrantes, operacin dentro de un amplio
rango de concentraciones de los contaminantes, pH,
temperaturas, salinidad y fcil control del proceso [9].

La fermentacin en sustrato slido, FSS, de los desechos


lignocelulsicos con hongos filamentosos, para pases en vas
de desarrollo podra resultar una alternativa viable para la
produccin de enzimas se refiere, ya que se emplean
desechos como medio de cultivo, el equipo no requiere una
inversin alta, lo que permitira minimizar costos de
produccin. Por esta razn, el presente trabajo est orientado,
al estudio de la produccin de extractos con posible actividad
enzimtica ligninoltica, a partir de la fermentacin en medio
slido con el hongo Phanerochaete chrysosporuym con
aserrn de eucalipto como sustrato.
Se realiz el estudio a escala de laboratorio en frascos de
250 g y en un fermentador de bandejas con el objetivo de
determinar los das de mxima generacin de activididad
lignino peroxidsica (LiP) y manganeso peroxidsica (MnP)
presentes en los extractos, durante el proceso fermentativo.
2. MATERIALES Y MTODOS
2.1 Materiales
Se utiliz una cepa de Phanerochaete chryosoporium

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

2
Almeida E.*; Espn N.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

proporcionada por el Laboratorio de Bioprocesos de la


Escuela Politcnica Nacional.
El aserrn de eucalipto utilizado como sustrato fue obtenido
de un aserradero de la cuidad de Ibarra el aserrn de maderas
tropicales fue obtenido de la empresa Endesa Botrosa.
Los reactivos grado analtico empleados fueron: Alcohol
veratrlico de Aldrich, Tartrato de sodio y cido actico de
Sigma, cido tartrico y Fenol de DBH Laboratories, Tween
80 de Life, Acetato de sodio, Agua Oxigenada e Hidrxido
de sodio de Merck, Albmina de JT Baker, Sulfato
manganoso monohidratado de Mallinckrodt, Malta Agar de
Difco.
2.2 Preparacin del inculo primario del hongo
Phanerochaete chrysosporyum
La cepa del hongo Phanerochaete chrysosporuym, se duplic
en erlenmeyers con malta agar. Se incubaron a 30 C en una
estufa marca Boekel Industries INC Model 132000, hasta que
el micelio cubri en su totalidad la superficie de la caja. Con
el hongo se inocul un medio de cultivo de malta agar
enriquecido con un 0.7 % de aserrn en peso, contenido en
cajas Petri. Estas se almacenaron dentro de la estufa a 30 C,
durante 21 das, hasta que el micelio del hongo cubriera toda
la superficie del agar en la caja. El hongo de estas cajas Petri
fue utilizado como inculo durante toda la experimentacin.

Los frascos fueron colocados en un agitador New Brunswick,


durante 30 min; luego se filtr el contenido de cada frasco
con una bomba de vaco. Se obtuvo de 60 a 70 mL de cada
extracto enzimtico, que se clarificaron por centrifugacin a
1509 gravedades, durante 15 min, en una centrfuga marca
Thermo IEC HN SII. Se midieron las actividades enzimticas
correspondientes para cada uno de los cuatro extractos
elaborados.
2.5 Descripcin del fermentador de bandejas
En la Fig. 1, se presenta el esquema del fermentador de
bandejas empleado en la experimentacin. Es un armario de
madera de madera de 61 X 60.5 X 101 cm (frente, fondo,
ancho), recubierto internamente con pintura para facilitar la
limpieza. En su interior hay una estructura desmontable de
madera en la que se colocan las seis bandejas que pueden
deslizarse hacia afuera o adentro del armario; adems de un
sistema de deflectores para una distribucin homognea del
aire. Las bandejas de 32 X 53 cm tienen un marco de madera
y una malla metlica fina en el piso que sirve como soporte
para el medio de fermentacin.

2.3 Preparacin del sustrato e inoculacin del aserrn a


escala de laboratorio
En frascos de vidrio de 500 mL, se colocaron 70 g de aserrn
seco y 140 mL de agua (relacin 2:1 agua: aserrn seco). Se
esterilizaron los frascos en un autoclave marca New
Brunswick, modelo AE15-10, a 121 C durante 15 min. Una
vez fros, de 30 a 40 C, se realiz la inoculacin del sustrato
en una cmara de flujo laminar, marca Laminar Cabin flow
85 H. La inoculacin se realiz de la siguiente manera: se
cort aspticamente el micelio y el agar desarrollado en las
cajas petri en ocho partes iguales. Se tomaron cuatro partes
opuestas entre s y se colocaron en la superficie de cada
frasco; el inculo se coloc con el hongo hacia el aserrn, en
la parte superior del frasco, y se cubri con una capa del
aserrn. Se cerraron los frascos no hermticamente para poder
permitir la entrada y salida de gases al frasco. Los frascos se
incubaron durante cinco semanas a 30 C.
2.4 Muestreo y obtencin de extractos enzimtico a escala de
laboratorio
Se muestrearon cuatro frascos, diariamente desde el da de la
siembra durante 5 das. A cada frasco se aadieron 70 mL de
la solucin buffer correspondiente a cada ensayo de
determinacin de las actividades enzimticas, es decir,
solucin buffer de tartrato de sodio para la ligninoperoxidasa
y buffer de acetato de sodio para la manganesoperoxidasa. Se
utilizaron dos frascos para cada ensayo.

Figura 1. Esquema del equipo utilizado. A: compresor de aire, B: resistencia


elctrica, C: entrada de aire seco, D: salida de aire hmedo y caliente, E:
entrada de aire hmedo y caliente, F: fermentador de bandejas, G:
deflectores, H: salida de gases

Las condiciones del proceso fermentativo fueron: 3 960 g de


aserrn de eucalipto, 72 % de humedad del aserrn, 30 C de
temperatura, y flujo de aire de 0.19 L/s.
2.6 Preparacin del inculo para el fermentador de bandejas
Los inculos empleados en el proceso de fermentacin a
escala piloto, se prepararon de igual manera que los frascos
empleados a escala de laboratorio, segn el procedimiento
descrito en el acpite 2. 3.
Todos los inculos se prepararon el mismo da, por lo tanto,
los inculos tuvieron distintas edades dentro de la cual se
encuentran un periodo de incubacin y adems un periodo de
refrigeracin. La duracin de estos se puede apreciar en la
Fig. 2. A los inculos que no tuvieron periodo de
refrigeracin se les denomin inculos frescos y a los que s
tuvieron un periodo de refrigeracin, inculos refrigerados.
Los inculos frescos se utilizaron para las corridas 1 y 2, y
los inculos refrigerados se utilizaron para las corridas 3 y 4.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

3
Obtencin de extractos enzimticos con actividad ligninoltica en un fermentador de bandejas con el hongo Phanerochaete chrysosporium
_______________________________________________________________________________________________________________________________

marca Julabo SW22, a 30 C, por 60 min. Se ley la


absorbancia a 310 nm ( = 9300 M-1cm-1s). La actividad
manganeso
peroxidsica
fue
medida,
espectrofotomtricamente, de acuerdo con Lopes et al. [13].

Figura 2. Periodos de incubacin y de refrigeracin de los inculos

2.7 Preparacin del sustrato e inoculacin en el fermentador


de bandejas
Se esteriliz aserrn de eucalipto en costales cerrados con
vapor de agua a 121 C durante 30 min. Una vez fros, se
extendi su contenido sobre bandejas metlicas desinfectadas
y se colocaron 600 g del aserrn estril sobre cada una de las
seis bandejas del fermentador, procurando un espesor
homogneo de la cama, y se las introdujo en el fermentador
para aclimatacin.
Se vaci el contenido de dos frascos con aserrn de maderas
tropicales inoculado con el hongo Phanerochaete
chrysosporium sobre una bandeja metlica desinfectada. Se
homogeniz y dividi el contenido de cada frasco en tres
partes iguales de aproximadamente 65 g, con cada una de las
cuales se inocul el aserrn de eucalipto de cada bandeja ya
aclimatada. El peso total de aserrn hmedo e inoculado en
las bandejas fue de 660 g.
2.8 Muestreo y obtencin de extractos enzimtico a escala
piloto
Se tom una muestra de 10 g de sustrato, de cada una de las
seis bandejas hasta tener un total de 60 g de sustrato
fermentado. El muestreo se realiz diariamente desde el da
de la siembra durante 5 das. Para asegurar que la muestra es
representativa para todo el contenido del fermentador, en un
mismo da se muestre de los dos mismos puntos elegidos al
azar, en todas las bandejas, y de diferentes puntos cada da.

En un tubo de ensayo de 10 mL se coloc: 0.1 mL de buffer


acetato de sodio 0.1 M (pH 4.5), 0.05 mL de una solucin de
MnSO4 2 mM, 0.20 mL de una solucin de albmina al
0.5 % y 0.05 mL de una solucin de H2O2 2 mM en buffer de
fosfato de sodio 0.2 M (pH 8.0). La mezcla se dej reaccionar
en un bao mara a 30 C por 10 min. Se detuvo la reaccin
con adicin de 0.04 mL de una solucin de NaOH 2 N. Para
cada muestra se prepar un blanco sin la adicin del perxido
de hidrgeno. De cada muestra y blanco, correspondiente, se
ley la absorbancia a 610 nm ( = 22000 M-1cm-1).
La actividad enzimtica se report en Unidades
Internacionales (UI). Segn la Comisin de Enzimas de la
Unin Internacional de. Bioqumica y Biologa Molecular
(UIBBM), una UI se define como aquella cantidad de
enzima que cataliza la transformacin de 1 mmol de sustrato
o la formacin de 1 mmol de producto por minuto, bajo
condiciones definidas [15].
3. RESULTADOS Y DISCUSIN
3.1 Determinacin de las actividades enzimticas de Lignino
peroxidasa y manganeso peroxidasa a escala de
laboratorio
En la Fig. 3 se presentan los resultados de la actividad lignino
peroxidsica en funcin del tiempo de fermentacin, de los
extractos que corresponden a las muestras tomadas desde el
momento de la inoculacin del sustrato hasta el cuarto da de
fermentacin. Las unidades de actividad enzimtica (U) se
presentan por 1000 g de sustrato seco (gss).

La muestra compuesta se homogeniz, se parti en fracciones


de 30 g cada una y se coloc dentro de Erlenmeyers de
250 mL de capacidad. Con cada fraccin se obtuvo el
extracto enzimtico de la misma forma que a escala de
laboratorio, para determinar la actividad enzimtica.
2.9 Determinacin de las actividades enzimticas
La
actividad
lignino
peroxidsica
fue
medida
espectrofotomtricamente [20, 21, 22]. En un tubo de ensayo
de 10 mL se colocaron 0.5 mL de extracto enzimtico y se
agregaron 0.015 mL de una solucin de alcohol veratrlico al
20 % en volumen, 9.4 mL de una solucin de tartrato de
sodio 0.15 M (pH = 3.0), 0.1 mL de una solucin de Tween
80 al 10 % en volumen y se inici la reaccin al aadir 0.02
mL de una solucin de perxido de hidrgeno al 10 % en
volumen. La mezcla se dej reaccionar en un bao mara

Figura 3. Actividades enzimticas lignino peroxidsica de los extractos para


las tres corridas en frascos

La produccin de ligninoperoxidasa presenta un mximo al


segundo da de fermentacin, con valores de actividad que
van desde 13 a 17 U/1000 gss. La actividad enzimtica
desciende a partir de que alcanza el pico de produccin, hasta
alcanzar valores cercanos a cero hacia el tercero o cuarto da,
para luego incrementar nuevamente a un valor tres o cuatro
veces menor al alcanzado en el pico de produccin.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

4
Almeida E.*; Espn N.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

Al comparar el presente estudio con el realizado por Villa


[22], la tendencia de produccin de lignino peroxidasa es
diferente. En el estudio de Villa la produccin enzimtica
baja a partir del octavo da de fermentacin, con un valor
mximo de 0.17 U/1000 g de sustrato slido, diez veces
menor a la obtenida en el presente estudio. Esta diferencia
puede deberse a los sustratos utilizados, en el trabajo de Villa
se emple aserrn de maderas tropicales como sustrato,
mientras que en este trabajo se utiliz aserrn de eucalipto.

primario, sino que tambin transcurre durante el desarrollo


del hongo hasta, incluso, durante el metabolismo secundario.

En la Fig. 4 se presentan los resultados de la actividad


Manganeso peroxidsica en funcin del tiempo de
fermentacin, de los extractos que corresponden a las
muestras tomadas desde el momento de la inoculacin del
sustrato hasta el cuarto da de fermentacin.

Es importante mencionar, que sustratos pobres en nitrgeno,


como es el caso del aserrn de eucalipto, podra generar otro
tipo de enzimas como celulasas, hemicelulasas y proteasas;
enzimas ligninolticas como lacasas, peroxidasas y oxidasas
[18].

Segn Datta [4], la generacin de proteasas por parte del


hongo, cuando hay carencia de nitrgeno, puede deberse al
intento de liberar enzimas de las paredes celulares de la
madera, las mismas que estaran en la capacidad de degradar
los polmeros de las paredes para, a su vez, liberar nutrientes,
como el nitrgeno y azcares simples.

3.2 Determinacin de las actividades enzimticas de Lignino


peroxidasa en el fermentador de bandejas
En la Fig. 5 se presentan los resultados de la actividad
enzimtica lignino peroxidsica en funcin del tiempo de
fermentacin, obtenida para las cuatro corridas realizadas en
el fermentador de bandejas.

Figura 4. Actividades enzimticas Manganeso peroxidsica de los extractos


para las tres corridas en frascos

La produccin de actividad manganeso peroxidasa en frascos


presenta tendencias diferentes entre s. En la corrida 1, la
produccin llega a un pico alto, 3.29 U/1 000 gss, al primer
da, a diferencia de las otras dos corridas en las que un
mximo de produccin se produce al segundo da con valores
alrededor de 1.3 U/1 000 gss. Esta diferencia en los
resultados obtenidos puede ser consecuencia de la
heterogeneidad del sustrato. Del Pilar Castillo et al. [6],
comprobaron que la presencia de un 1 % de glucosa en el
sustrato aumenta un 30 % la actividad de MnP. La cantidad
de carbohidratos simples libres en la madera de eucalipto es
muy variable dentro de maderas de una misma especie [7],
por lo que, el sustrato utilizado para la corrida pudo haber
contenido una mayor concentracin de azcares simples, que
motivaron la produccin de MnP por parte del hongo.
Al analizar el comportamiento de la generacin de actividad
enzimtica manganeso peroxidasa y lignino peroxidasa se
puede observar que la actividad enzimtica en ambos casos
cae a partir de que alcanza su valor mximo. Este
comportamiento podra explicarse debido a que existe una
produccin continua de proteasas por parte del mismo hongo,
lo que causara una inactivacin de las enzimas ligninolticas.
Segn Cabaleiro et al. [2], las proteasas son producidas por el
hongo Phanerochaete chrysosporium como parte de su
metabolismo primario, y hay otros autores como Dass
et al. [3] y Dosoretz et al. [8], que han demostrado que la
produccin de proteasas no solo se limita al metabolismo

Figura 5. Actividades enzimticas Lignino peroxidsica de los extractos


para las cuatro corridas en el fermentador de bandejas

Se puede observar dos tendencias diferentes entre los


resultados obtenidos para las cuatro corridas, la tendencia de
produccin enzimtica es similar entre las corridas 1 y 2, y la
tendencia tambin es similar entre las corridas 3 y 4. Sin
embargo, hay diferencia entre estos dos tipos de tendencias:
en las corridas 3 y 4 la produccin alcanza su mximo valor
al da uno y luego desciende, ms o menos a la misma
velocidad con la que subi, hasta casi la mitad de la actividad
alcanzada en el mximo, luego la actividad parece que tiende
a estabilizarse en el valor alcanzado durante los tres das
siguientes. Por otro lado, en las corridas 1 y 2, la produccin
enzimtica se incrementa ms lentamente, para alcanzar un
mximo al segundo y tercer da, respectivamente para las
corridas 1 y 2.
Hacia el final de la fermentacin, al da cuarto, segn la
tendencia con la que la produccin de lignino peroxidasa
llega hasta este punto, la produccin enzimtica parecera que
se estabilizar, en das posteriores. Los valores finales son
similares para las corridas 2, 3 y 4, los cuales van de 2.26 a
2.36 U/1 000 gss, estos valores son alrededor de
1 U/1 000 gss mayor que el valor alcanzado al final de la

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

5
Obtencin de extractos enzimticos con actividad ligninoltica en un fermentador de bandejas con el hongo Phanerochaete chrysosporium
_______________________________________________________________________________________________________________________________

corrida 1, y a su vez 0.5 U/1 000 gss que el pico de


produccin alcanzado en la misma corrida 1. Esto lleva a
pensar que los tiempos de incubacin y almacenamiento en
refrigeracin de los inculos influenciaran en el proceso
fermentativo y en la generacin de actividad enzimtica.
En la Fig. 6, se presentan las curvas de actividad enzimtica
ligninoperoxidsica, para las corridas 1 y 2, realizadas con
inculos de 5 y 7 semanas de incubacin, respectivamente.

Figura 7. Actividades enzimticas lignino peroxidsicas de los extractos


para las corridas 3 y 4 en el fermentador de bandejas

Figura 6. Actividades enzimticas lignino peroxidsicas de los extractos


para las corridas 1 y 2 en el fermentador de bandejas

La produccin de enzimas difiere ligeramente, alcanza un


mximo en el segundo o tercer da de fermentacin y luego
disminuye. El mximo valor obtenido es de 3.24 U/1 000 gss,
durante la corrida 2. El mximo alcanzado en la corrida 1 es
de 1.83 U/1 000 gss, el cual representa, casi la mitad del
valor pico de la corrida 2. Los inculos utilizados para estas
dos corridas tuvieron una diferencia de dos semanas en la
incubacin; para la corrida 1 se utiliz un inculo con cinco
semanas de incubacin y para la corrida 2 se ocup un
inculo con siete semanas de incubacin. Esto podra influir
sobre la produccin enzimtica, en la magnitud y en el da de
aparecimiento del pico de produccin, porque mientras ms
tiempo ha estado el hongo en incubacin mayor es su
biomasa y una gran cantidad de inculo asegurar una buena
produccin de metabolitos secundarios en periodos cortos de
tiempo [12].
En la Fig. 7, se grafican las curvas de produccin enzimtica
para las corridas 3 y 4, realizadas con inculos refrigerados
por 5 y 7 semanas, respectivamente, luego de una incubacin
previa de 7 semanas.
Se puede notar que las dos curvas son muy similares. Los
valores
mximos
de
produccin enzimtica
de
3.79 U/1 000 gss y 3.46 U/1 000 gss, son alcanzados al
primer da. Luego, al segundo da la produccin cae con una
velocidad parecida con la cual subi para luego estabilizarse
dentro de los tres das posteriores, en valores de
2.23 U/1 000 gss y 2.36 U/1 000 gss respectivamente.
Al analizar los resultados obtenidos en las cuatro corridas, se
puede suponer que la produccin enzimtica podra estar
influenciada por el tratamiento sufrido por los inculos, el
mismo que se muestra en la Tabla 1.

Tabla 1. Produccin pico de LiP segn el tratamiento dado a los inculos


utilizados en el fermentador de bandejas
Corrida
Corrida
Corrida
Corrida
Tratamiento
1
2
3
4
Incubacin (semanas)
5
7
7
7
Refrigeracin
0
0
5
7
(semanas)
Aclimatacin (h)
1
1
1
1
Produccin pico de
1.83
3.24
3.79
3.46
LiP (U/1 000 gss)
Da de aparicin del
2
3
1
1
pico

Parecera que cuando el inculo se ha refrigerado, el hongo


ha tenido ms tiempo para adaptarse al aserrn y penetrar en
su estructura a una mayor profundidad debido a que el modo
hiftico de crecimiento del hongo filamentoso incrementa la
capacidad de penetracin dentro del sustrato slido [16].
Segn el mismo autor, la penetracin incrementa la
accesibilidad a todos los nutrientes disponibles dentro de las
partculas de sustrato y la estructura de la pared celular sujeta
a la punta de la ramificacin del micelio asegura una
estructura firme; entonces, mientras ms tiempo haya tenido
el hongo para asegurar esta unin, se esperara una mejor
produccin enzimtica futura ya que se encuentra ms
arraigado al sustrato.
Al observar la produccin y el da de aparicin del pico
mximo de generacin enzimtica en funcin del tiempo de
incubacin y de refrigeracin, parecera que la refrigeracin
afecta directamente en el da de aparecimiento del pico;
mientras que la incubacin parecera afectar en la
concentracin de la enzima.
3.3 Determinacin de las actividades enzimticas de
Manganeso peroxidasa en el fermentador de bandejas
En la Fig. 8 se presentan los resultados de la actividad
enzimtica Manganeso peroxidsica en funcin del tiempo de
fermentacin, obtenida para las cuatro corridas realizadas en
el fermentador de bandejas.
Se puede apreciar, al igual que en el caso de la produccin de
actividad lignino peroxidsica, que existen dos tendencias
diferentes de produccin enzimtica. Las corridas 1 y 2 son
similares y las corridas 3 y 4 tambin son similares entre s.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

6
Almeida E.*; Espn N.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

La tendencia de produccin es similar a la ligninoperoxidasa.


En las corridas 1 y 2, la produccin enzimtica sube con una
pendiente ms reducida, alcanza un mximo al segundo da, y
luego baja a una velocidad similar a la observada en la
subida; a partir del tercer da hasta el cuarto se observan
tendencias diferentes.

Figura 9. Actividades enzimticas Manganeso peroxidsica de los extractos


para las corridas 1 y 2 en el fermentador de bandejas

En la Fig. 10 se grafican las curvas de produccin enzimtica


para las corridas 3 y 4 realizadas con inculos de 5 y 7
semanas de refrigeracin, respectivamente, luego de una
incubacin previa de 7 semanas.
Figura 8. Actividades enzimticas Manganeso peroxidsica de los extractos
para las cuatro corridas en el fermentador de bandejas

Mientras que en las corridas 3 y 4, la produccin enzimtica


se da ms rpidamente y alcanza su mximo en el primer da,
para luego descender notablemente. Se estima, a partir de los
resultados obtenidos por Quintero et al. [14], autores que
utilizan aserrn como sustrato, que a partir del cuarto da de
fermentacin, la actividad manganeso peroxidsica subira
hasta alcanzar otro pico de produccin enzimtica de la mitad
del valor alcanzado durante los primeros das, para despus,
descender y no volver a subir.
En la Fig. 9 se presentan curvas de produccin enzimtica
para las corridas 1 y 2 realizadas con inculos de 5 y 7
semanas de incubacin, respectivamente.
Los mximos alcanzados son de 0.72 y 0.76 U/1 000 gss. La
actividad enzimtica alcanza un mximo al segundo da,
igual que para la lignino peroxidasa ya que las dos enzimas,
la manganeso peroxidasa y la lignino peroxidasa, son
producidas simultneamente por el hongo [17]. Al final del
proceso de fermentacin, la actividad en las dos corridas
toma direcciones diferentes. En la corrida 1 la tendencia de la
produccin va en subida, en la corrida 2, en cambio, se ve
que la pendiente es negativa y pronunciada, esta diferencia en
las tendencias se podra atribuir a que el sustrato utilizado no
es completamente homogneo y la produccin de ligninasas
se da segn los requerimientos de nutrientes que tenga el
hongo. Adems que la inoculacin del sustrato slido no
siempre ser homognea [12], por lo que se podran esperar
desviaciones entre las corridas.
En la corrida 1, el hongo pudo haber encontrado dificultad
para degradar la lignina durante los primeros das, por lo
cual, para el cuarto da renueva su produccin enzimtica.
Esto coincide con las observaciones, de Quintero et al.[14],
autores que encuentran un segundo pico de produccin de
manganeso peroxidasa 5 das despus de haber alcanzado el
primero.

Figura 10. Actividades enzimticas Manganeso peroxidsica de los


extractos para las corridas 3 y 4 en el fermentador de bandejas

La produccin de la manganeso peroxidasa obedece a la


misma tendencia con la que se produce la LiP en las mismas
corridas, pero la magnitud de las actividades enzimticas
difiere mucho; las producciones mximas para las corridas 3
y 4, fueron de 0.45 U/1 000 gss y de 0.86 U/1 000 gss,
respectivamente.
La actividad enzimtica, cuando desciende desde el mximo
lo hace con tendencias similares en los dos casos,
posiblemente debido, tambin, a la posible produccin de
proteasas, hasta el da 2, donde, la velocidad del descenso en
la corrida 3, empieza a disminuir para luego terminar con una
tendencia que predice un leve aumento a partir del da 4. El
valor de la actividad enzimtica final de las dos corridas son
similares, 0.36 y 0.45 U/1 000 gss, respectivamente.
En la Tabla 2 se presenta la produccin enzimtica con
respecto a los tiempos de incubacin y refrigeracin a las que
se sometieron los inculos.
Al observar la produccin y el da de aparecimiento del pico
mximo de generacin enzimtica en funcin del tiempo de
incubacin y de refrigeracin, parecera que, a diferencia de
lo observado en la produccin de lignino peroxidasa, la
refrigeracin afecta a la concentracin de la enzima en el pico

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

7
Obtencin de extractos enzimticos con actividad ligninoltica en un fermentador de bandejas con el hongo Phanerochaete chrysosporium
_______________________________________________________________________________________________________________________________

de produccin, mientras que la incubacin parecera influir


en el da del aparecimiento del pico.
Tabla 2. Produccin pico de MnP segn el tratamiento dado a los inculos
utilizados en el fermentador de bandejas
Corrida
Corrida
Corrida
Corrida
Tratamiento
1
2
3
4
Incubacin (semanas)
5
7
7
7
Refrigeracin
0
0
5
7
(semanas)
Aclimatacin (h)
1
1
1
1
Produccin pico de
0.72
0.76
0.45
0.86
LiP (U/1 000 gss)
Da de aparicin del
2
2
1
1
pico

Se deducira que la refrigeracin parece anticipar el


aparecimiento del pico de produccin mxima, ya que
cuando los inculos no fueron refrigerados el pico aparece al
da 2 de la fermentacin, mientras que en las corridas 3 y 4,
en las cuales se utilizaron inculos refrigerados, el pico
aparecen al da 1 de la fermentacin. Como lo explica
Rimbault [16], el tiempo que haya tenido el hongo para
arraigarse dentro del sustrato utilizado para el inculo
facilitar la produccin de enzimas durante la fermentacin.
Al analizar las Tablas 1 y 2 conjuntamente se puede suponer
que cuando el inculo pasa por un periodo de refrigeracin el
pico de produccin aparece al primer da de la fermentacin.
Este hecho puede deberse a que la refrigeracin genera estrs
sobre el hongo, y este, al ser retirado de dicho estrs, produce
las enzimas LiP y MnP, ms rpidamente que cuando no se
refrigera.

de Bioprocesos por efectos de su almacenamiento y su


tratamiento en la preparacin del inculo. Segn Lonsane
et al. [12], las cepas de los microorganismos son susceptibles
a sufrir variaciones en su calidad dependiendo del nmero de
generaciones que esta tenga. Mientras ms generaciones se
alcanzan, ms nmero de variaciones podr tener el
microorganismo. Cualquier variante producida en una
generacin, multiplicar su efecto en las generaciones
subsiguientes. Este fenmeno puede producir notables
efectos sobre fermentaciones en las que el producto de inters
no est asociado con el crecimiento microbiano, es decir si
ese trata de un metabolito secundario.
Las condiciones en las que se encontraban los inculos
utilizados para cada escala de fermentacin no fueron
exactamente iguales. Mientras que para inocular los frascos
se utiliz un hongo desarrollado en malta agar, para inocular
el aserrn de las bandejas se utiliz un hongo desarrollado en
madera. En el agar el hongo tendr siempre mayor cantidad
de nutrientes y de humedad que en la madera.
Segn Lonsane et al. [12], la esterilizacin del sustrato puede
conducir a que este sufra cambios fisicoqumicos,
degradacin trmica de algunos nutrientes, formacin de
compuestos txicos y dao de los nutrientes. El aserrn
utilizado para la fermentacin en frascos fue esterilizado
durante 15 min, mientras que el utilizado para el fermentador
de bandejas se esteriliz a la misma temperatura durante 30
min. Esta diferencia de tiempo podra haber generado una
mayor produccin de compuestos txicos que inhibiran
fuertemente la produccin de enzimas por parte del hongo.
4. CONCLUSIONES

3.4 Comparacin entre las escalas de produccin


Algunos diseos de bio-reactores han sido probados para una
produccin eficiente de enzimas fngicas, algunos reactores
han manejado sustratos sumergidos [17] y otros con clulas
inmovilizadas [1]. Poco se ha estudiado sobre la aplicacin
de bio-reactores en estado slido para producir enzimas
ligninolticas, y los diseos actuales son escasos. Cuando se
desea emplear condiciones slidas en la produccin de
enzimas, un estudio sobre el diseo de ingeniera del reactor
y el escalado, es absolutamente necesario [17]. En la Tabla 3
se presentan las producciones enzimticas mximas de cada
enzima para cada escala de fermentacin.
Tabla 3. Producciones enzimticas mximas a escala de laboratorio (frascos)
y a escala piloto (fermentador de bandejas)
Escala de produccin
MnP (U/1 000 gss)
LiP (U/1 000 gss)
Fermentacin en frascos
3.296
17.01
Fermentacin en
0.859
3.789
bandejas

La produccin de lignino peroxidasa es mayor que la de


manganeso peroxidasa. Resultados diferentes a los
presentados por Kerem et al. [11] y Quintero et al. [14], en
donde la produccin de Manganeso peroxidasa resulta ser
mayor que la ligninoperoxidasa. Esto puede ser el resultado
de utilizar una cepa diferente del mismo hongo, o a las
variaciones que pudo haber sufrido la cepa en el laboratorio

La actividad enzimtica mxima de lignino peroxidasa fue de


17.01 U/1 000 gss, en frascos, (a escala de laboratorio), y a
escala piloto en el fermentador de bandejas fue de
3.79 U/1 000 gss.
La produccin enzimtica mxima de manganeso peroxidasa
en frascos, a escala de laboratorio, fue de 3.296 U/1 000 gss y
a escala piloto en el fermentador de bandejas fue de
0.859 U/1 000 gss.
La produccin de las enzimas ligninolticas lignino
peroxidasa y manganeso peroxidasa, por parte del hongo
Phanerochaete chrysosporium, en frascos, a escala de
laboratorio, es de 4 a 5 veces mayor, que en el fermentador
de bandejas.
La tendencia en las producciones enzimticas de
ligninoperoxidasa y manganesoperoxidasa, en las dos escalas
de produccin analizadas, se comportan de manera similar:
inmediatamente despus de la inoculacin esta sube hasta
alcanzar un valor mximo al primer o segundo da y luego
desciende a un valor de aproximadamente a mitad del valor
mximo hacia el cuarto da.
Se puede considerar que en la produccin de enzimas
ligninolticas con el hongo Phanerochaete chrysosporium

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

8
Almeida E.*; Espn N.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

sobre aserrn de eucalipto, alcanza un mximo de produccin


un da antes, cuando se utilizan inculos sometidos a un
periodo de refrigeracin de 5 a 7 semanas.
5. RECOMENDACIONES
Analizar la cintica de produccin enzimtica de otras
enzimas producidas por el hongo Phanerochaete
chrysosporium como la lacasa, CMCasa, CBH y BGL, bajo
las mismas condiciones de produccin con las que se trabaj
en el presente estudio dentro del fermentador de bandejas.
Emplear mezclas de desechos lignocelulsicos en los que se
induzca una mayor produccin enzimtica por parte del
hongo Phanerochaete chrysosporium bajo fermentacin en
medio slido en un fermentador de bandejas utilizando las
mismas condiciones de cultivo descritas en el presente
estudio.
Analizar la influencia de la temperatura en la cintica de
produccin de enzimas
Realizar un estudio acerca de la influencia de la edad del
inculo y pretratamientos del mismo sobre la produccin
enzimtica del Phanerochaete chrysosporium bajo
fermentacin en sustrato slido.

REFERENCIAS
[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

M. Asgher, M. Asad, y R. Legge, (2006), Enhanced Lignin


Peroxidase Synthesis by Phaneorchaete chrysosporium in Solid State
Bioprocessing of Lignocellulosic Substrate, World Journal of
Microbiology & Biotechnology, Vol. 22, p. 449.
D. Cabaleiro, S. Rodrguez, A. Sanromn, A., y M. Longo, (2001),
Characterization of Deactivating Agents and Their Influence on the
Stability of Manganese-dependent Peroxidase from Phanerochaete
chrysosporium, Journal of Chemical Technology and Biotechnology,
Vol. 76, p. 867.
S. Dass, C. Dosoretz, C. Reddy, y H. Grethlein, (1995), Extracellular
Proteases Produced by the Wood-degrading Fungus Phanerochaete
chrysosporium Under Ligninolytic and Non-ligninolytic Conditions,
Archives of Microbiology, 163, p. 254
A. Datta, (1991), Purification and Characterization of a Novel
Protease from Solid Substrate Cultures of Phanerochaete
chrysosporium, The Journal of Biological Chemistry, Vol. 267, p.
728.
G. Dvila y R. Vzquez-Duhalt, (2006), Enzimas Ligninolticas
Fngicas para Fines Ambientales, Mensaje Bioqumico, Vol. 30, p.
29.
M. Del Pilar Castillo, P. Ander, y J. Stenstrm, (1997), Lignin and
Manganese Peroxidase Activity in Extracts from Straw Solid Substrate
Fermentations, Biotechnology Techniques, Vol. 11, p. 701.
J. Del Ro, A. Gutirrez, M. Hernando, P. Landn, J. Romero, y A.
Martnez, (2005), Determining the influence of eucalypt lignin
composition in paper pulp yield using Py-GC/MS, J. Anal. Appl.
Pyrolysis, 74, p. 110.
C. Dosoretz,
H. Chen, y H. Grethlein, (1990), Effect of
Environmental Conditions on Extracellular Protease Activity in
Ligninolytic Cultures of Phanerochaete chrysosporium, Applied and
Environmental Microbiology, 56, p. 395.
N. Duran, y B. Esposito, (2000), Potential Applications of Oxidative
Enzymes and Phenoloxidase-like Compounds in Wastewater and Soil

[11] Z. Kerem, D. Friesem, y Y. Hadar, (1992), Lignocellulose


Degradation during Solid-State Fermentation: Pleurotus ostreatus
versus Phanerochaete chrysosporium, Applied and Environmental
Microbiology, Vol. 58, p. 1121.
[12] B. Lonsane, G. Saucedo-Castaneda, M. Rimbault, S. Roussos, G.
Viniegra- Ganozalez, N. Ghildyal, M. Ramakrishna, y M. Krishnaiah,
(1992), Scale up Strategies for Solid State Fermentation, Process
Biochemistry, 27, p. 259.
[13] P. Lopes, M. Teixeira, A. Nunes y L. Durrant (2009), Purification and
partial characterization of manganese peroxidase from Bacillus pumilus
and Paenibacillus sp, Brazilian Journal of Microbiology, 40, pp. 818826.
[14] J. Quintero, G. Feijoo, y J. Lema, (2006), Produccin de Enzimas
Ligninolticas con Hongos Basidiomicetos Cultivas Sobre Materiales
Lignocelulsicos, Vitae, Revista de la Facultad de Qumica
Farmacutica, Vol. 13, p. 61.
[15] E. Racker, (1958), International Unit of Enzyme Activity, National
Academy of Sciences-National Research Council, Science, 128, pp. 1920.
[16] M. Rimbault, (1998), General and Microbiological Aspects of Solid
Substrate Fermentation, Electronic Journal of Microbiology, [Online]Vol. 1, Available in www.ejb.org.
[17] I. Rivela, S. Rodrguez-Couto, y A. Sanromn, (2000), Extracellular
Ligninolytic Enzyme Production by Phaneorchaete chrysosporium in a
New Solid-state Bioreactor, Biotechnology Letters, Vol. 22, p. 1443.
[18] F. Ruz-Dueas, y . Martnez, (2009), Microbial degradation of
lignin: how a bulky recalcitrant polymer is efficiently recycled in
nature and how we can take advantage of this, Microbial
Biotechnology, Vol. 2, p. 164.
[19] D. Singh, y S. Chen, (2008), White-rot Fungus Phanerochaete
Chrysosporium: Conditions for the Production of Lignin-degrading
Enzymes, Applications of Microbiology in Biotechnology, Vol. 81, p.
399.
[20] M. Tien, y K. Kirk, (1983), Lignin-degrading Enzyme from
Phanerochaete chrysosporium: Purification, Characterization, and
Catalytic Properties of a Unique H202-requiring Oxygenase, Proc.
Natl. Acad. Sci., Vol. 81, p. 2280.
[21] M. Tien, y K. Kirk, (1988), Lignin Peroxidase of Phanerochaete
chrysosporium, Methods in Enzymology, Vol. 161, p. 238.
[22] Y. Villa, Determinacin de la cintica de crecimiento del Hongo
Phanerochaete chrysosporium en residuos lignocelulsicos y
determinacin de la actividad ligninoperoxidsica en el sustrato a
escala de laboratorio, Tesis Previa a la Obtencin del ttulo de
Ingeniero Qumico, EPN, Quito, Ecuador, 2007.

Treatment: A Review, Appl. Catal. B. Eznym., 28, p.83 .


[10] R. Howard, E. Abotsi, E. Jansen van Rensburg, y S. Howsrd, (2003),
Lignocellulose biotechnology: issues of bioconversion and enzyme
production, African Journal of Biotechnology, Vol. 2, p. 602.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Fibra dietaria en subproductos de mango, maracuy, guayaba y palmito


_________________________________________________________________________________________________________________________

Fibra dietaria en subproductos de mango, maracuy, guayaba y


palmito
Cruz A.*; Guamn M.*; Castillo M.*; Glorio P.**; Martnez R.*

*Universidad Tcnica Particular de Loja, Seccin de Ciencias y Tecnologa de Alimentos, Loja, Ecuador
e-mail: ajcoke88@hotmail.com; mcguaman@utpl.edu.ec; mjcastillo1x@utpl.edu.ec; rimartinez@utpl.edu.ec
** Universidad Nacional Agraria La Molina, Lima, Per
e-mail: pgp@lamolina.edu.pe

Resumen: Los subproductos del procesamiento de alimentos vegetales son fuentes importantes de fibra dietaria y
especialmente de la fraccin insoluble. El objetivo de este estudio fue determinar la fibra dietaria total, sus
fracciones y los componentes mayoritarios de la fraccin insoluble en los subproductos de mango (Mangifera
indica L, var. Tommy Atkins y Haden), maracuy (Passiflora edulis, var. Flovicarpa), guayaba (Psidium guajava,
var. Red) y palmito (Chamaerops humilis, var. Bactrisgasipaes). La fibra dietaria total y sus fracciones se
determinaron por el mtodo enzimtico gravimtrico al igual que la obtencin de la fraccin purificada libre de
pectina. La determinacin de hemicelulosa A y B se realiz por acidificacin ligera y precipitacin con etanol
respectivamente; la celulosa fue extrada de la fraccin de lignocelulosa por tratamiento con permanganato de
potasio y la lignina por hidrlisis cida. El subproducto de guayaba present los mayores contenidos de fibra
dietaria total e insoluble (74.002.00 y 69.320.96 g/100 g materia seca respectivamente), mientras que la fibra
dietaria soluble fue mayor en el de mango (15.102.20 g/100 g materia seca). El contenido de hemicelulosa estuvo
comprendido entre 2.350.26 y 25.920.53 g/100 g de materia seca; la hemicelulosa B estuvo entre 2.911.05 y
5.890.25 g/100 g de materia seca. La celulosa fue el componente mayoritario en los subproductos de guayaba
(33.541.00 g/100 g de materia seca), mientras que la lignina fue el compuesto mayoritario en la semilla y pulpa de
maracuy (28.172.07 g/100 g de materia seca). Todos los subproductos estudiados a excepcin de la pulpa de
maracuy y mango se mostraron como buena fuente de fibra dietaria insoluble con un contenido superior a
40 g/100 g.
Palabras clave: Subproductos agroindustriales, fibra dietaria, hemicelulosa, celulosa, lignina
Abstract: Byproducts of food processing industries are major sources of dietary fiber, especially of the insoluble
fraction. The aim of this study was to determine total dietary fiber and it is fractions, and the principal components
in insoluble fraction of dietary fiber from the agroindustrial byproducts of guava (Psidium guajava, var. Red),
mango (Mangifera indica L, var. Tommy Atkins y Haden), passion fruit (Passiflora edulis, var. Flovicarpa) and
heart of palm (Chamaerops humilis, var. Bactrisgasipaes). A gravimetric enzymatic method was used to obtain the
total dietary fiber (soluble and insoluble fraction), its fractions and purified insoluble fiber free of pectin.
Hemicellulose A and B were determined by soft acidification and hemicellulose B by precipitation with ethanol;
cellulose was extracted from lignocellulose fraction by treatment with potassium permanganate and lignin by acid
hydrolysis. Total and insoluble dietary fiber were higher in guava (74.002.00 and 69.320.96 g/100 g dry matter,
respectively). The soluble fiber was majority in the byproducts of mango (15.102.20 g/100 g dry matter). The
hemicellulose A content was between 2.350.26 and 25.920.53 g/100 g dry matter; hemicellulose B was between
2.911.05 and 5.890.25 g/100 g of dry matter. Cellulose was the majority component in the byproducts of guava
(33.541.00 g/100 g dry matter), while lignin was the main component in seeds and pulp of passion fruit
(28.172.07 g/100 g dry matter). All byproducts analyzed, except passion fruit pulp and mango pulp, show to be
good source of insoluble dietary fiber was higher than 40 g /100 g. dry matter.
Keywords: Agroindustrial byproducts, insoluble dietary fiber, hemicellulose, cellulose, lignin

1. INTRODUCCIN
La industria del procesamiento de frutas y vegetales genera
una gran cantidad de subproductos infrautilizados tales como
cscara, frutos, pulpa, semillas, tallos entre otros [26]; que se

corresponde con todo aquello que no se consume o no es


vendible habitualmente, que est estropeado, que no es apto
para el consumo humano sin su ulterior procesamiento o que
fue cosechado circunstancialmente; pero que puede ser
utilizado despus de un tratamiento [1, 25, 42]. Los
subproductos de maracuy representan ms del 75 % de la

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

10
Cruz A.*; Guamn M.*; Castillo M.*; Glorio P.**; Martnez R.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

materia prima y los de mango entre el 40 y 60 % [46];


despus de la elaboracin del jugo de guayaba, el 53 % de la
fruta son subproductos [13] y en el proceso de elaboracin de
conservas de palmito se genera un 85 % de subproductos
[47]. Estos constituyen una importante fuente de azcares,
minerales, cidos orgnicos, fibra dietaria y compuestos
fenlicos [12]. Varios de ellos contienen ms fibra dietaria
que su respectiva porcin comestible [17]. En los ltimos
aos la industria alimentaria ha incrementado el uso de
componentes naturales como la fibra dietaria y compuestos
bioactivos [6], motivando la bsqueda de nuevas fuentes
[30], que puedan sustituir a los cereales, recurso de fibra
usualmente utilizado [2]. El alto valor nutricional, la
capacidad antioxidante y el bajo aporte calrico de los
subproductos de frutas tropicales ha generado un creciente
inters por su estudio y uso en la elaboracin de alimentos,
aditivos o suplementos alimentarios; su reutilizacin puede
ser econmicamente atractiva y beneficiosa para el ambiente
[2, 24].
Los efectos funcionales y tecnolgicos de la fibra dietaria
dependen del contenido de las fracciones soluble e insoluble,
de la relacin entre ellas y de la cantidad de los componentes
individuales de cada fraccin [35], estos parmetros juegan
un rol en relacin con los beneficios para la salud y su
conocimiento es importante para sugerir sus posibles
aplicaciones como ingrediente de alimentos funcionales y/o
productos nutracuticos [7, 25].
Se considera como fibra dietaria insoluble (FDI) a una
compleja matriz de componentes qumicos tales como:
celulosa, hemicelulosa y lignina [29]. Las fibras insolubles
son escasamente fermentadas, tienen un efecto laxante y
regulador intestinal [44], son capaces de retener agua en su
matriz estructural y formar mezclas de baja viscosidad; esto
produce un aumento de la masa fecal que acelera el trnsito
intestinal, influyendo en la prevencin y en el tratamiento de
la constipacin crnica. Por otra parte tambin contribuyen a
disminuir la concentracin y el tiempo de contacto de
potenciales carcinognicos con la mucosa del colon [2, 15];
adems, la de algunas frutas y verduras podran promover
una disminucin significativa en la concentracin de
colesterol en la sangre [9].
Se considera a la lignina como un potente captador de
radicales libres e inhibidor del crecimiento de colonias
bacterianas, se cree que acta como una barrera fsica para
los microbios, limitando la capacidad de fermentacin de
estos [10]; mientras que la hemicelulosa aumenta el volumen
y peso de las heces, incrementa la excrecin de cidos
biliares y junto a la pectina (fraccin soluble) presenta una
notable capacidad de ligar o atrapar metales pesados, tambin
la celulosa y la lignina son capaces de captar metales pesados
aunque en menor grado [10, 35, 40, 41]. La fibra dietaria
soluble (FDS) constituida por pectinas, gomas,
oligosacridos, -glucanos y muclagos [11, 49], es altamente
fermentable; est asociada con el desarrollo de la flora
intestinal y el fortalecimiento del sistema inmune por la
produccin de metabolitos [45]; sirve de sustrato para los
microorganismos benficos, por lo tanto acta como un

prebitico y mejora la salud del husped, refuerza la


proteccin de la mucosa intestinal disminuyendo el riesgo de
enfermedades grastrointestinales [10, 43]; posee una buena
capacidad de hidratacin e hinchamiento, forma soluciones
viscosas, absorbe y retiene sustancias como la glucosa,
minerales y molculas no polares promoviendo la
disminucin del colesterol y glucosa en la sangre [2, 44].
La adicin de fibra dietaria a los alimentos no solamente es
importante por su valor nutricional, sino tambin por sus
propiedades tecno funcionales [21]. La fraccin soluble
favorece la estabilidad de espumas y emulsiones, acta como
agente gelificante y espesante; mientras que la FDI mejora la
textura y densidad, incrementa el volumen y estabiliza la
matriz alimentaria; la FDS podra tener un potencial uso en la
encapsulacin de componentes bioactivos [2, 39].
El objetivo del presente trabajo fue determinar la fibra
dietaria total, sus fracciones y los componentes individuales
de la fraccin insoluble: celulosa, hemicelulosa y lignina de
los subproductos de mango, maracuy, guayaba y palmito.
Estos subproductos podran ser utilizados por la industria
alimentaria como fuentes alternativas de fibra dietaria para la
elaboracin de alimentos.
2. MATERIALES Y MTODOS
2.1 Materia prima
Fueron utilizados subproductos generados en la elaboracin
de pulpas o concentrados de mango (Mangifera indica L. var.
Tommy Atkins y Haden) y guayaba (Psidium guajava, var.
Red), jugos o concentrados de maracuy (Passiflora edulis,
var. Flovicarpa) y conservas de palmito (Chamaerops
humilis, var. Bactrisgasipaes); procesados en industrias
ecuatorianas.
2.2 Obtencin y preparacin de muestras
El muestreo de cada subproducto se realiz en diferentes
momentos del proceso de produccin en el cual se procesan
materias primas de diferentes proveedores de las industrias.
Los subproductos de maracuy y guayaba fueron
principalmente cscara, pulpa y semilla; los de palmito
correspondieron a la capa 2 y 3; y los de mango a la cscara y
pulpa.
Los subproductos fueron sometidos a un proceso de
deshidratacin a temperatura inferior a 60C para evitar
cambios en sus propiedades y contenidos de los compuestos
bioactivos. Se molieron hasta un tamao de partcula
comprendido entre 125 y 250 m.
2.3 Fibra dietaria
La fibra dietaria total y sus fracciones soluble e insoluble se
determinaron por el mtodo enzimtico gravimtrico de la

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Fibra dietaria en subproductos de mango, maracuy, guayaba y palmito


_________________________________________________________________________________________________________________________

AOAC 991.43 y AACC 32-07, basados en el mtodo de


Lee et al. (1994) y Prosky et al. (1994).
2.4 Fraccionamiento de la fibra dietaria insoluble
La extraccin y fraccionamiento de la fibra dietaria insoluble
se realiz por el mtodo de Monte & Maga (1980) con
adaptaciones de Claye et al. (1996) que est basado en el
procedimiento de Southgate (1976).
2.4.1 Eliminacin de hidratos de carbono complejos y
protenas solubles
A las muestras previamente desengrasadas con hexano
durante 24 horas utilizando extraccin soxhlet [4], se les
realiz una maceracin dinmica con agua destilada (1:20
w/v, pH 7.0-7.5) y el residuo previamente secado (60 C, 36
horas) se mezcl con una solucin de EDTA 0.01 M a 90 C
(25 mL/g residuo) con la finalidad de eliminar hidratos de
carbono complejos del residuo. El producto obtenido se
denomina fibra insoluble no purificada (FINP).
2.4.2 Remocin de almidn, protena y sustancias pcticas
insolubles
La eliminacin de almidn de la FINP se realiz por
tratamiento enzimtico con amiloglucosidasa (10 %.v/v) Se
us tripsina (2.5 % v/v) para la degradacin de las protenas.
Por el efecto disolvente del oxalato de amonio (0.5 % p/v) las
sustancias pcticas fueron hidrolizadas en sus respectivas
sales. El producto obtenido se denomina fibra insoluble
despectinada (FID)
2.4.3 Extraccin de Hemicelulosa A y B, celulosa y lignina
La FID fue tratada con hidrxido de potasio (5 % p/v) en
atmsfera de nitrgeno para extraer la lignocelulosa
(residuo). El sobrenadante fue ligeramente acidificado con
cido actico (50 % v/v) para precipitar la hemicelulosa A;
mientras que la hemicelulosa B fue precipitada con etanol
(95 % v/v).
De la lignocelusosa se obtuvieron dos fracciones: la celulosa
mediante desmineralizacin completa y extraccin con
solucin saturada combinada de permanganato de potasio
(KMnO4+ buffer lignina 2:1) y la lignina por hidrlisis cida
con H2S04 (72 % v/v), para destruir la fraccin de celulosa y
luego determinarla por prdida de peso.
2.5 Anlisis Estadstico
Los resultados fueron expresados como media desviacin
estndar de tres repeticiones de cada fraccin del
subproducto, los cuales fueron analizados estadsticamente
mediante un ANOVA de un solo factor y la prueba de
comparacin mltiple de Tukey (p<0.05) para establecer
donde se encontraban las diferencias entre los niveles del
factor principal (recurso de fibra). El anlisis de resultados
se llev a cabo usando el paquete estadstico Minitab
Statistical Software, versin 16.

11

3. RESULTADOS Y DISCUCIN
El contenido de fibra dietaria total (FDT), fibra dietaria
insoluble (FDI), fibra dietaria soluble (FDS) y la relacin
entre las fracciones FDI y FDS se muestran en la Tabla 1.
Respecto a la FDT los subproductos de guayaba, mango y
maracuy mostraron diferencia (p<0.05), con un rango de
23.52 a 74.95 g/100 g MS para pulpa de maracuy y
subproductos de guayaba respectivamente. Todos los
subproductos presentaron valores menores a los reportados
por Martnez et al. (2012a) para subproductos de pia
(75.8 g/100 g) y mezcla de subproductos de maracuy
(81.5 g/100 g) y a los de pulpa de limn fino (81.7 g/100 g)
reportados por Marn et al. (2007). La cscara de maracuy
present valores similares a los de cscara y cascarilla de
cacao (51.88 56.70 g/100) [27]. A excepcin de la pulpa de
maracuy, en todos los subproductos la FDT fue mayor a la
de pulpa de melocotn (36.10 g/100 g) [18] y pulpa de caf
[34]. Segn el criterio de Fuentes-Alventosa et al. (2009), los
subproductos de guayaba pueden ser considerados como
fuente alta de FDT; los de palmito, cscara, pulpa y semilla
de maracuy como fuentes con contenido medio de FDT,
mientras que el mango y la pulpa de maracuy como recursos
con bajo contenido de FDT.
La capa 2 y 3 de palmito fueron similares entre s, tanto para
FDT como para sus fracciones. Los subproductos de
guayaba, pulpa de maracuy y capa 2 de palmito mostraron
mayor diferencia entre la FDI y FDS.
La elevada proporcin de fibra dietaria insoluble en las
muestras se relaciona con la considerable cantidad de
celulosa, hemicelulosa y lignina presentes; esto puede ser
considerado una ventaja para su uso en la industria
alimentaria, que puede enriquecer productos como jugos y
bebidas de baja viscosidad sin modificar notablemente esta
caracterstica. Por su capacidad de retener agua, la FDI es
recomendada para mejorar el volumen y mantener la frescura
en productos de panificacin [49], disminuir la sinresis en
yogurt. En el caso de los subproductos de frutas, aportaran
adems color y sabor para modificar las caractersticas
sensoriales de los alimentos y disminuir el uso de aditivos
qumicos como saborizantes y esencias; especialmente en
alimentos elaborados a base de quinua, amaranto, chocho,
cebada y otros alimentos ancestrales; estos son ideales para
incrementar el contenido de componentes insolubles de la
fibra dietaria en alimentos asociados con efectos benficos
para la salud intestinal, excrecin de cidos biliares y
disminucin de la concentracin de colesterol en la sangre,
como son las granolas, barras para desayuno, galletas
integrales y concentrados de fibra [9, 26, 44].
El contenido de hemicelulosa A fue diferente entre los
subproductos (p<0.05) y vari de 2.35 a 25.92 g/100 g MS;
en la capa 3 de palmito fue significativamente mayor a los
dems, como se visualiza en la Tabla 2. Los valores de
hemicelulosa A de las capas de palmito fueron mayores a los
reportados por Claye et al. (1996) en salvado de trigo
(15.18 g/100 g), salvado de arroz (3.91 g/100 g), fibra de

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

12
Cruz A.*; Guamn M.*; Castillo M.*; Glorio P.**; Martnez R.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

tomate (15.35 g/100g) y al obtenido por Monte & Maga


(1980) en frijoles pintos (3.19 g/100 g); mientras que la
cantidad de hemicelulosa A de los subproductos de guayaba
fue similar a la determinada en fibra de avena (16.00 g/100 g)
y menor a la de fibra de manzana (17.78 g/100 g) [7].
Las capas 2 y 3 de palmito no mostraron diferencia
significativa en el contenido de hemicelulosa B, de igual
manera los subproductos de mango y guayaba. Los valores
de hemicelulosa B determinados en este estudio fueron
inferiores a los reportados por Claye et al. (1996) en salvado
de trigo (8.67 g/100 g), fibra de avena (12.77 g/100 g),
salvado de arroz (12.34 g/100 g), fibra de manzana
(6.26 g/100 g) y fibra de tomate (8.70 g/100 g) y mayores al
obtenido por Monte & Maga (1980) en frijoles pintos
(0.66 g/100 g). El contenido de hemicelulosa A en relacin al
de hemicelulosa B fue ms alto, a excepcin de la cscara de
maracuy; la misma que contiene aproximadamente 90 % de
xiloglucanos que son los componentes mayoritarios de
hemicelulosa B [16]. De los resultados obtenidos se
evidenci que la hemicelulosa se encuentra presente
principalmente en las semillas y tallos; por lo que una
aplicacin importante de los subproductos de palmito como
fuente de hemicelulosa, sera su utilizacin para enriquecer
en fibra productos libres de gluten, como harinas, pastas y
otros; la alta capacidad de hinchamiento de la fraccin
insoluble y la afinidad de la hemicelulosa por el agua [19],
facilitara la coccin de las pastas y la resistencia de la masa a
la deformacin.
As mismo, estos subproductos podran mezclarse con la
harina de trigo para aumentar el volumen del pan y mejorar la
estructura de la miga, por la habilidad de las hemicelulosas
para liberar arabinoxilanos solubles en agua que participan
conjuntamente con el gluten de las protenas en la red de
compuestos de superficie hidratada [19]. Los subproductos de
palmito por su peculiar caracterstica de tener color, olor y
sabor neutro, pueden ser usados sin afectar las caractersticas
sensoriales e indistintamente en productos salados o dulces.
Pueden ser ideales para la elaboracin de la masa de
alimentos tradicionales fritos como empanadas de harina,
pltano, yuca y morocho; por su baja capacidad de retencin
de grasa (1.13-1.15 g/g) [28] proporcionar a los productos
una sensacin menos grasosa.
La celulosa (ver Tabla 2) present valores entre 2.13 en la
pulpa de maracuy y 33.54 g/100 g MS en los subproductos
de guayaba. Todos los subproductos a excepcin de los de
guayaba exhibieron valores de celulosa inferiores a los
subproductos de frutilla (25.86 g/100 g) y grosella negra
(21.0 g/100 g), pero similares a los presentes en subproductos
de col morada (15.21 g/100 g), manzana (16.10 g/100 g),
zanahoria (12.65 g/100 g) [35], cscara de naranja (13.61
g/100 g) y cscara de limn (12.72 g/100 g) [50]. La celulosa
presente en los subproductos de guayaba fue similar a la de
subproductos de cereza de aronia (34.56 g/100 g) [35].
Comparando con sus similares, los subproductos de
maracuy, guayaba y palmito presentaron valores de celulosa
inferiores a los de mezcla de subproductos de guayaba

(37.20 g/100 g), mezcla de subproductos de maracuy (39.20


g/100 g) (Lousada et al., 2005), pared celular de la cscara de
maracuy (33.60 g/100 g) [51] y residuos de la cosecha de
palmito (29.03 g/100 g) [47]. El contenido de celulosa en los
subproductos de guayaba fue superior al de fuentes
tradicionales de fibra dietaria, como salvado de trigo (17.45
g/100 g), salvado de avena (19.98 g/100 g) y salvado de maz
(22.23 g/100 g) [7]; por lo que podran ser usados en
sustitucin de estas en la elaboracin de cereales para
desayuno, galletas, mezclas para papillas, al aportar sabor y
dulzor, y disminuir de esta forma el nivel de azcar aadida
en estos productos. Por esta misma razn, se podra disminuir
el aporte calrico de postres smothies y snacks.
El contenido de lignina entre los subproductos analizados
present diferencia estadstica (p<0.05) a excepcin de las
dos capas de palmito. En todos los subproductos, a excepcin
de mango, la lignina cuantificada fue superior a la de
alimentos tales como: col (0.83 g/100 g), zanahoria
(1.01 g/100 g), lechuga (2.02 g/100 g), papa (0.90 g/100 g),
tomate (1.69 g/100 g) y salvado de maz (2.32 g/100 g),
reportados por Anderson & Bridges (1988); y salvado de
trigo (2.82 g/100 g) (Claye et al., 1996). Los subproductos de
palmito mostraron valores de lignina inferiores a los
reportados por Fuentes-Alventosa et al. (2009) para
subproductos de esprragos (15.01 g/100 g). La lignina en la
semilla y pulpa, y cscara de maracuy fue similar a la
presente en subproductos de frutilla (20.84 g/100 g), cereza
de aronia (22.68 g/100 g) y grosella negra (26.66 g/100 g)
[36]. Los subproductos de guayaba mostraron menor
contenido de lignina que el reportado por Lousada et al.
(2005) para mezcla de subproductos de guayaba (18.59
g/100 g). En el caso de la maracuy Lousada et al. (2005)
reportan 9.50 g/100 g para mezcla de subproductos y Astuti
et al. (2011) reportan 31.79 g/100 g para la cscara. Los
subproductos estudiados constituyen un potencial recurso de
lignina, componente apreciado por sus efectos benficos para
la salud humana y muy poco consumido [10, 32]. Su uso
como ingrediente en la elaboracin de productos crnicos
funcionales, que a ms de incrementar el rendimiento durante
la coccin podra ser interesante para disminuir los niveles
de nitrito residual [21], funcin derivada de su alta capacidad
para captar radicales libres [10]. La principal ventaja de la
fibra de estos subproductos comparada con las fibras
provenientes de cereales es la presencia de compuestos
bioactivos asociados a su matriz [21, 26].
En la guayaba se apreci una distribucin de los
componentes, mientas que en el mano la celulosa fue el
compuesto predominante, Los subproductos derivados de la
maracuy presentaron diferencias entre s en la cscara y la
pulpa ms semilla, la ligninia fue el componente
preponderante seguido por la celulosa en el primer caso y la
hemicelulosa en la pulpa ms semilla. La pulpa de maracuy
present los valores ms bajos de celulosa, mientras que en el
mango el contenido de lignina fue el ms bajo. Las capas 2 y
3 de palmito mostraron mayor similitud entre los contenidos
de los componentes de FDI.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Fibra dietaria en subproductos de mango, maracuy, guayaba y palmito


_________________________________________________________________________________________________________________________

La sumatoria de los componentes individuales de la fraccin


insoluble cuantificados en este estudio no fue igual al valor
de FDI determinado por el mtodo AOAC 991.43, pues este
mtodo cuantifica adems otros compuestos tales como ceras,
fenoles, taninos, productos de reaccin de Maillard y cutinas
que estn unidas a la celulosa [8, 14, 31].

Subproductos

El uso de estos subproductos constituye una oportunidad para


incrementar la disponibilidad de alimentos procesados
saludables sin incrementar los costos econmicos y
ambientales, aadir nuevos recursos para la produccin de
alimentos, crear un sistema alimentario ms sostenible para
garantizar la seguridad alimentaria y disminuir el hambre en
la regin [37].

Tabla 1. Contenido de fibra dietaria en subproductos


FDT
FDI
FDS
(g/100 g)
(g/100 g)
(g/100 g)
74.95
1.94a 69.32 0.96a
4.19
1.42a

FDI/FDS
18.37

7.30a

2.19b

1.59

0.13b

1.63c

4.62

0.58c

1.00

0.56d

21.27

9.80d

3.58e

12.05

1.59e

4.63

0.64c

1.81e

4.37

0.83a

13.20

3.08a, c,

4.12e

5.96

0.43a

9.63

1.18a, b,

Guayaba

Piel, pulpa y semilla

Mango

Cscara y pulpa

42.60

2.22b

23.79

1.36b

15.06

Maracuy

Cscara

52.42

1.16c

41.19

2.75c

9.04

Pulpa

23.52

1.00d

17.81

1.83d

Semilla y pulpa

60.05

7.70e

55.22

Capa 2

63.10

1.93e

55.99

Capa 3

64.50

5.04e

57.16

Palmito

13

Los valores corresponden a media desviacin estndar; n = 3.


Letras iguales en columnas no hay diferencia significativa

Tabla 2. Contenido de componentes de fibra dietaria insoluble


Hemicelulosa A
Hemicelulosa B
Celulosa
(g/100 g)
(g/100 g)
(g/100 g)
Piel, pulpa y semilla
16.45
0.92a
2.91
1.05a 33.54 1.00a

Subproductos
Guayaba
Mango

Cscara y pulpa

5.67

0.52b

3.32

0.43a

Lignina
(g/100 g)
16.51
0.58a

15.80

1.06b

0.74

0.08b

15.00

2.46b

21.49

0.21c

Maracuy

Cscara

2.35

0.26c

4.47

0.66b
c

Pulpa

4.15

0.34b

3.02

0.09a

2.13

0.57c

5.95

0.86d

Palmito

Semilla y pulpa

9.47

0.81d

5.39

0.45c

10.27

0.82d

28.17

2.07e

Capa 2

22.05

1.16e

5.89

0.25c

16.36

0.70b

13.01

0.93f

Capa 3

25.92

0.53f

5.47

0.23c

10.93

0.47d

12.07

0.96f

Los valores corresponden a media desviacin estndar; n = 3.


Letras iguales en columnas no hay diferencia significativa

AGRADECIMIENTOS

4. CONCLUSIONES
En todos los subproductos analizados la fibra dietaria est
constituida mayoritariamente por la fraccin insoluble. Los
subproductos mostraron distintas peculiaridades en lo
referente a la composicin de la fraccin insoluble. La
celulosa fue el componente mayoritario en los subproductos
de guayaba y mango, mientras que la lignina lo fue en la
cscara de maracuy, pulpa y semilla de maracuy; y la
hemicelulosa en los subproductos de palmito

Los autores quisieran agradecer a las empresas Grupo Fadesa


y Exofrut (Ecuador) por la provisin de la materia prima.

REFERENCIAS
[1]

Ajila, C. M., Bhat, S. G., & Prasada, U. J. S. (2007). Valuable


components of raw and ripe peels from two Indian mango varieties.
Food
Chemistry,
102(4),
1006-1011.
doi:
http://dx.doi.org/10.1016/j.foodchem.2006.06.036

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

14
Cruz A.*; Guamn M.*; Castillo M.*; Glorio P.**; Martnez R.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]

[13]

[14]

[15]
[16]

[17]

[18]

[19]

[20]

Al-Sheraji, S. H., Ismail, A., Manap, M. Y., Mustafa, S., Yusof, R.


M., & Hassan, F. A. (2011). Functional properties and
characterization of dietary fiber from mangifera pajang kort. Fruit
Pulp. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 59 (8), 3980-3985.
doi: 10.1021/jf103956g
Anderson, J. W., & Bridges, S. R. (1988). Dietary fiber content of
selected foods. The American Journal of Clinical Nutrition, 47(3),
440-447.
AOAC (1997). Official Methods of Analysis of AOAC International
(16th ed.). Washington, DC: Association of Official Analytical
Chemists.
Astuti, T., Warly, L., Jamarun, N., & Evitayani. (2011). The effect of
incubation time and level of urea on dry matter, organic matter and
crude protein digestibility of passion fruit (Passiflora edulis var.
flavicarpa) hulls. Journal of the Indonesian Tropical Animal
Agriculture, 36(3), 180-184. doi: http://ejournal.undip.ac.id/index.php/
jitaa/article/view/7496
Bensadn, S., Hervert-Hernndez, D., Syago-Ayerdi, S., & Goi, I.
(2010). By-Products of Opuntia ficus-indica as a source of antioxidant
dietary fiber. Plant Foods for Human Nutrition, 65(3), 210-216. doi:
10.1007/s11130-010-0176-2
Claye, S. S., Idouraine, A., & Weber, C. W. (1996). Extraction and
fractionation of insoluble fiber from five fiber sources. Food
Chemistry, 57(2), 305-310. doi: http://dx.doi.org/10.1016/03088146(95)00250-2
Champ, M., Langkilde, A.-M., Brouns, F., Kettlitz, B., & Le Bail, Y.
(2003). Advances in dietary fibre characterisation. Definition of
dietary fibre, physiological relevance, health benefits and analytical
aspects. Nutrition Research Reviews, 16(1), 71-82. doi:
10.1079/NRR200254
Chau, C.-F., & Huang, Y.-L. (2005). Effects of the insoluble fiber
derived from Passiflora edulis seed on plasma and hepatic lipids and
fecal output. Molecular Nutrition & Food Research, 49(8), 786-790.
doi: 10.1002/mnfr.200500060
Chawla, R., & Patil, G. R. (2010). Soluble dietary fiber.
Comprehensive Reviews in Food Science and Food Safety, 9(2), 178196. doi: 10.1111/j.1541-4337.2009.00099.x
Dhingra, D., Michael, M., Rajput, H., & Patil, R. T. (2012). Dietary
fibre in foods: a review, Journal of Food Science and Technology,
49(3), 255266. doi: 10.1007/s13197-011-0365-5
Djilas, S., anadanovi-Brunet, J., & etkovi, G. (2009). Byproducts of fruits processing as a source of phytochemicals. Chemical
Industry & Chemical Engineering Quarterly, 15(4), 191-202.
El-Deek, A., Hamdy, S., Attia, Y., & El-Shahat, A. (2009). Guava byproduct meal processed in various ways and fed in differing amounts
as a component in laying hen diets. International Journal of Poultry
Science, 9(8), 866-874.
Elleuch, M., Bedigian, D., Roiseux, O., Besbes, S., Blecker, C., &
Attia, H. (2011). Dietary fibre and fibre-rich by-products of food
processing: Characterisation, technological functionality and
commercial applications: A review. Food Chemistry, 124(2), 411-421.
doi: 10.1016/j.foodchem.2010.06.077
Escudero, E., & Gonzles, P. (2006). La fibra diettica. Nutricin
Hospitalaria, 2(21), 61-72.
Fuentes-Alventosa, J. M., Rodrguez-Gutirrez, G., JaramilloCarmona, S., Espejo-Calvo, J. A., Rodrguez-Arcos, R., FernndezBolaos, J., & Jimnez-Araujo, A. (2009). Effect of extraction method
on chemical composition and functional characteristics of high dietary
fibre powders obtained from asparagus by-products. Food Chemistry,
113(2),
665-671.
doi:
http://dx.doi.org/10.1016/j.foodchem
.2008.07.075
Goi, I., & Hervert-Hernndez, D. (2011). By-Products from plant
foods are sources of dietary fibre and antioxidants. Phytochemicals Bioactivities and Impact on Health (pp. 95-116). Madrid: Universidad
Complutense de Madrid.
Grigelmo-Miguel, N., Gorinstein, S., & Martn-Belloso, O. (1999).
Characterisation of peach dietary fibre concentrate as a food
ingredient.
Food
Chemistry,
65(2),
175-181.
doi:
http://dx.doi.org/10.1016/S0308-8146(98)00190-3
Guillon, F., & Champ, M. (2000). Structural and physical properties
of dietary fibres, and consequences of processing on human
physiology. Food Research International, 33(3), 233-245. doi:
http://dx.doi.org/10.1016/S0963-9969(00)00038-7
Lee, S., Prosky, L., & DeVries, J. (1994). Determination of total,
soluble, and insoluble dietary fiber in foods - enzymatic - gravimetric

[21]

[22]

[23]

[24]

[25]

[26]

[27]

[28]

[29]

[30]

[31]
[32]
[33]

[34]

[35]

[36]

[37]

[38]

[39]

[40]

method, MES-TRIS buffer: Collaborative study. Association Official


Analytical Chemistry. 75, 395-416.
Lpez, J. F., & Prez-Alvarez, J. A. (2008). Overview of meat
products as functional foods. Technological strategies for functional
meat products development, 1-17.
Lousada, J., Miranda, J., Rodrguez, N., Machado, C., & Braga, R.
(2005). Consumo e digestibilidade de subprodutos do processamento
de frutas em ovinos. Revista Brasileira de Zootecnia, 34(2), 659-669.
Marn, F. R., Soler-Rivas, C., Benavente-Garca, O., Castillo, J., &
Prez-Alvarez, J. A. (2007). By-products from different citrus
processes as a source of customized functional fibres. Food
Chemistry, 100(2), 736-741. doi: http://dx.doi.org/10.1016/
j.foodchem.2005.04.040
Martn-Snchez, A. M., Cherif, S., Ben-Abda, J., Barber-Valls, X.,
Prez-lvarez, J. A., & Sayas-Barber, E. (2014). Phytochemicals in
date co-products and their antioxidant activity. Fodd Chemistry, 158,
513-520. doi: 10.1016/j.foodchem.2014.02.172
Martnez, R. (2013). Caracterizacin de la fraccin insoluble de fibra
dietaria en residuos de caf (Coffea arbica L. var. Typica) y cacao
(Teobroma cacao L. var. Complejo Nacional por trinitario). M.S. tesis,
Univ. La Molina, Lima-Per.
Martnez, R., Torres, P., Meneses, M. A., Figueroa, J. G., Prezlvarez, J. A., & Viuda-Martos, M. (2012a). Chemical, technological
and in vitro antioxidant properties of mango, guava, pineapple and
passion fruit dietary fibre concentrate. Food Chemistry, 135(3), 15201526. doi: http://dx.doi.org/10.1016/j.foodchem.2012.05.057
Martnez, R., Torres, P., Meneses, M. A., Figueroa, J. G., Prezlvarez, J. A., & Viuda-Martos, M. (2012b). Chemical, technological
and in vitro antioxidant properties of cocoa (Theobroma cacao L.) coproducts. Food Research International, 49(1), 39-45. doi:
http://dx.doi.org/10.1016/j.foodres.2012.08.005
Martnez, R., Torres, P., Meneses, M. A., Figueroa, J. G., Prezlvarez, J. A., & Viuda-Martos, M. (2012c). Coproductos de la
industrializacin del palmito: Composicin qumica y propiedades
tecnolgicas. Alimentacin, equipos y tecnologa, 268, 32-33.
Mertens, D. R. (2003). Challenges in measuring insoluble dietary
fiber. Journal of Animal Science, 81(12), 3233-3249.
doi:/2003.81123233x
Mildner-Szkudlarz, S., Zawirska-Wojtasiak, R., Szwengiel, A., &
Pacyski, M. (2011). Use of grape by-product as a source of dietary
fibre and phenolic compounds in sourdough mixed rye bread.
International Journal of Food Science & Technology, 46(7), 14851493. doi: 10.1111/j.1365-2621.2011.02643.x
Molina, M. E., & Martn, . (2007). La fibra diettica procesada como
alimento funcional. Offarm, 26(1), 70-77.
Mongeau, R., & Brooks, S. P. J. (2001). "Chemistry and analysis of
lignin" en Dietary Fiber. New York: Marcel Dekker, Inc. pp. 321-374.
Monte, W. C., & Maga, J. A. (1980). Extraction and isolation of
soluble and insoluble fiber fractions from the pinto bean (Phaseolus
vulgaris). Journal of Agricultural and Food Chemistry, 28(6), 11691174. doi: 10.1021/jf60232a065
Murthy, P., & Naidu, M. M. (2010). Recovery of Phenolic
Antioxidants and Functional Compounds from Coffee Industry ByProducts. Food and Bioprocess Technology, 5(3), 897-903. doi:
10.1007/s11947-010-0363-z
Nawirska, A., & Kwaniewska, M. (2005). Dietary fibre fractions
from fruit and vegetable processing waste. Food Chemistry, 91(2),
221-225. doi: http://dx.doi.org/10.1016/j.foodchem.2003.10.005
Nawirska, A., & Uklanska, C. (2008). Waste products from fruit and
vegetable processing as potential sources for food enrichment in
dietary fibre. Acta Scientlarum Polonorum, 7(2), 35 -42.
ODonnell, T. H., Deutsch, J., Yungmann, C., Zeitz, A., & Katz, S. H.
(2015). New sustainable market opportunities for surplus food: A food
system-sensitive methodology (FSSM). Food and Nutrition Sciences,
6 (10), 883-892. doi: 10.4236/fns.2015.610093
Prosky, L., Asp, N., Schweizer, T., DeVries, J., Furda, I., & Lee, S.
(1994). Determination of soluble dietary fiber in foods and food
products: collaborative study. Europe PubMed Central, 3(77), 690694.
Raghavendra, S. N., Rastogi, N. K., Raghavarao, K. S. M. S., &
Tharanathan, R. N. (2004). Dietary fiber from coconut residue: effects
of different treatments and particle size on the hydration properties.
European Food Research and Technology, 218(6), 563-567. doi:
0.1007/s00217-004-0889-2
Redondo-Mrquez, L. (2002). La fibra teraputica (2da. ed.).
Barcelona: Editorial Glosa.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Fibra dietaria en subproductos de mango, maracuy, guayaba y palmito


_________________________________________________________________________________________________________________________

[41] Rodrguez, K. (2007). Anlisis de los polisacridos y la textura de la


pared celular en cultivo en suspensin de Beta vulgaris L., Instituto
Politcnico Nacional, Yautepec, Morelos.
[42] Rustad, T., Storr, I., & Slizyte, R. (2011). Possibilities for the
utilisation of marine by-products. International Journal of Food
Science & Technology, 46(10), 2001-2014. doi: 10.1111/j.13652621.2011.02736.x
[43] Sangeetha, P. T., Ramesh, M. N., & Prapulla, S. G. (2005). Recent
trends in the microbial production, analysis and application of
Frucooligosaccharides. Trends in Food Science & Technology,
16(10), 442457. doi:10.1016/j.tifs.2005.05.003
[44] Saura-Calixto, F. (2010a). Dietary Fiber as a Carrier of Dietary
Antioxidants: An Essential Physiological Function. Journal of
Agricultural and Food Chemistry, 59(1), 43-49. doi:
10.1021/jf1036596
[45] Saura-Calixto, F. (2010b). "Fibra diettica en la dieta y en alimentos
funcionales. Prebiticos" en Alimentos saludables y de diseo
especfico. Alimentos funcionales. Madrid: Instituto Toms Pascual
Sanz. pp. 97-106.
[46] Schieber, A., Stintzing, F. C., & Carle, R. (2001). By-products of
plant food processing as a source of functional compounds recent
developments. Trends in Food Science & Technology, 12(11), 401413. doi: http://dx.doi.org/10.1016/S0924-2244(02)00012-2
[47] Soto, G., Luna, P., Wagger, M., & Carpio, S. (2002). Descomposicin
de residuos de cosecha y liberacin de nutrimientos en plantaciones de
palmito en Costa Rica. Agronoma Costarricense, 26(2), 43-51.
[48] Southgate, D. A. T. (1976). "Determination of Food Carbohydrates".
London: Applied Science.
[49] Tosch, S. M., & Yada, S. (2010). Dietary fibres in pulse seeds and
fractions: Characterization, functional attributes, and applications.
Food
Research
International,
43(2),
450-460.
doi:
10.1016/j.foodres.2009.09.005
[50] Ververis, C., Georghiou, K., Danielidis, D., Hatzinikolaou, D. G.,
Santas, P., Santas, R., & Corleti, V. (2007). Cellulose, hemicelluloses,
lignin and ash content of some organic materials and their suitability
for use as paper pulp supplements. Bioresource Technology, 98(2),
296-301. doi: http://dx.doi.org/10.1016/j.biortech.2006.01.007
[51] Yapo, B. M., & Koffi, K. L. (2008). The polysaccharide composition
of yellow passion fruit rind cell wall: chemical and macromolecular
features of extracted pectins and hemicellulosic polysaccharides.
Journal of the Science of Food and Agriculture, 88(12), 2125-2133.
doi: 10.1002/jsfa.3323

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

15

Evaluacin de las Caractersticas Fsico-Qumicas, Microbiolgicas y Sensoriales de un Yogur Elaborado con Sucralosa y Estevia
_________________________________________________________________________________________________________________________

16

Evaluacin de las Caractersticas Fsico-Qumicas, Microbiolgicas y


Sensoriales de un Yogur Elaborado con Sucralosa y Estevia
Reyes J.*; Ludea F.**

* Universidad Tcnica Particular de Loja, Departamento de Ciencias Agropecuarias y Alimentos, Loja, Ecuador.
e-mail: jfreyes@utpl.edu.ec
** Universidad Nacional Agraria La Molina, Facultad de Industrias Alimentarias, Lima, Per.
e-mail: fludena@lamolina.edu.pe

Resumen: Los productos bajos en caloras han ganado una atencin especial en el mercado y son un nicho atractivo
para las empresas procesadoras. El propsito del presente trabajo fue desarrollar un yogur bajo en caloras. Se
evalu el efecto del empleo de sucralosa y estevia como edulcorantes, el efecto del porcentaje de slidos totales, ST
(12 y 13 %) y el lugar de proveniencia de la leche (Loja y Zamora), sobre las caractersticas sensoriales y
fisicoqumicas del yogur. Una prueba sensorial descriptiva determin la aceptabilidad de cada formulacin,
mientras que la estabilidad se evalu estudiando la vida til hasta 35 das en almacenamiento a 4 C. Se estableci
el uso de 0.015 % de sucralosa y 0.090 % de estevia, respecto de la leche. El tiempo requerido para alcanzar el pH
del yogur no fue afectado por los factores de estudio y se mantuvo entre 180 a 193 min. El lugar de proveniencia de
la leche no tuvo influencia sobre las propiedades fisicoqumicas y sensoriales del producto. La estandarizacin al
12 % ST present los valores ms bajos de acidez (91 a 93 D), viscosidad (7300 a 10500 cP) y aporte energtico
(93.5 Kcal/100 g yogur), mientras que al 13 % ST la sinresis fue ms baja e influy negativamente la percepcin
de la viscosidad en la boca. El panel sensorial encontr que la sucralosa mejor notablemente el dulzor comparado
con el producto edulcorado con estevia. Por tanto, para la elaboracin de este tipo de yogur puede usarse leche de
Loja o Zamora Chinchipe, con 12 % ST y edulcorado con sucralosa; con vida til de 28 das en refrigeracin a 4 C,
perodo en el que no hubo presencia de microorganismos patgenos (E.coli y S. aureus), mohos y levaduras.
Palabras clave: Yogur, sucralosa, estevia, caloras, edulcorantes.
Abstract: Currently different low-calorie foods and no-calorie sweeteners have gained special attention in the
society as they have become an attractive niche market for the food industry. The main objective of this work was
to develop a yogurt with low calories content. The effects of the following factors were studied: type of sweetener
(sucralose 0.015 % and stevia 0.090 % (w/v of milk)), total solids content (12 and 13 % TSC) and place of
origin of milk (Loja and Zamora cities), and their influence on the physical-chemical and sensory characteristics of
yogurt. The product was stored for 35 days at 4 C. The acceptability of the product was evaluated using a
descriptive sensory analysis and the shelf life study was done by evaluating the microbiological and physicalchemical characteristics. The time required to reach pH was not affected by the study variables and was kept
between 180 to 193 min. The place of origin of milk did not affect the physical-chemical and sensorial
characteristics of the final product. When the product was standardized at 12 % of TSC the lower values of acidity
(91 to 93 D), viscosity (7300 to 10500 cP) and energy content (93.5 Kcal/100 g yogurt) were shown, whereas at 13
% of TSC the syneresis was lower and negatively affected the perception of viscosity in mouth. The sensory panel
found that sucralose sweetness significantly improved compared to product made with stevia. Therefore, the best
yogurt formulation was obtained using milk coming from Loja or Zamora Chinchipe, with 12 % of TSC, sweetened
with sucralose and its shelf life was 28 days under refrigeration conditions (4C), during which there was no
presence of pathogens (E. coli and S. aureus), molds and yeasts.
Keywords: Yogurt, sucralose, stevia, calories, sweeteners.
1. INTRODUCCIN
A nivel mundial se ha incrementado notablemente el
consumo de yogur, en el perodo del 2004 al 2011 pas de 12
a 16 millones de toneladas [32]. Por su parte en el Ecuador
entre los aos 2006 y 2007 el consumo de este producto
creci en un 25 %. La produccin de yogur pas de 120 000

Kg por da en el 2006 a 157 000 Kg en el 2008, que


corresponde al 9 % de la produccin de leche total que se
destina a la Industria [34] . El consumo per cpita de yogur es
de aproximadamente 4 Kg/habitante/ao, cifra baja si se
compara con pases como Argentina, Brasil y Uruguay que
bordean los 20 Kg [3], esta situacin representa para el sector
lcteo ecuatoriano una oportunidad de crecimiento,

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

17
Reyes J. *; Ludea F.**
_______________________________________________________________________________________________________________________________

considerando que el Gobierno del Ecuador ha implementado


programas para promover el aumento del consumo de lcteos
[14]. En el mercado de yogur hay una creciente preferencia
por los productos bajos en caloras, debido a la cada vez
mayor preocupacin de los consumidores por la salud [8],
estos productos se introdujeron en el mercado para atender
dietas y necesidades especficas, hoy en da su precio
competitivo y buenas caractersticas sensoriales han logrado
expandirse en el mercado con muy buenas expectativas de
crecimiento [38].
En el Ecuador entre el 2008 y 2009 se increment la compra
de los tems light del 10 % a 15 % [7]. El crecimiento de la
demanda de este tipo de productos ha obligado a aumentar su
diversificacin y disponibilidad en los supermercados [8, 11,
16].
Las sustancias que hacen posible esto son algunos
edulcorantes no calricos, que se caracterizan por
proporcionar un sabor dulce muy intenso y se usan en
pequeas cantidades [27]. La sucralosa presenta un alto poder
edulcorante (600 veces ms que la sacarosa), gran estabilidad
a altas temperaturas y al pH [2, 12, 31], dulzor percibido
rpidamente, ausencia de sabor amargo o metlico, no
cariognico, puede ser ingerido por diabticos y su ingesta
diaria admisible (IDA) es de 5 mg/Kg peso corporal por da.
Pinheiro et al. (2005) indica que es el nico edulcorante que
no tiene ninguna desventaja. La estevia por su parte, es el
primer edulcorante de origen natural sin caloras, proviene de
la Stevia rebaudiana (Bertoni), planta sudamericana
originaria del Paraguay [29]. Posee un alto poder edulcorante
(250 a 300 veces ms que la sacarosa), es estable a altas
temperaturas y pH cido, no cariognico, no afecta los
niveles de glucosa en sangre y su ingesta diaria admisible es
de 4 mg/Kg de peso corporal/da [29]. La normativa
ecuatoriana y la FAO clasifican un alimento como ligero, al
que se le ha reducido al menos el 25 por ciento de su
contenido de energa o del contenido de nutrientes del
producto estndar [9, 21]. Esta investigacin busc
desarrollar un yogur bajo en caloras, incorporando como
edulcorantes no calricos sucralosa y estevia, adems de
estudiar la incidencia de la calidad de la leche por su sitio de
proveniencia, siendo la provincia de Zamora Chinchipe y la
hoya de Loja, los lugares estudiados.
2. METODOLOGA

acopio de la provincia de Zamora Chinchipe y de la ciudad


de Loja.
2.3 Insumos
Se us sucralosa comercial de la empresa J.K. Sucralose Inc
y estevia Granosweet sweta [15], cultivo probitico FD-DVS
Yo-Fast 88 que contiene Streptococcus thermophilus,
Lactobacillus delbrueckii ssp. bulgaricus, Lactobacillus
acidophilus y Bifidobacterium, leche en polvo descremada de
la empresa El Ordeo con 34 % de protenas, 0.50 % de
grasa, 4.22 % de humedad y 1.35 % de acidez titulable,
estabilizante para yogur G36400 AD de la empresa Aditmaq
y sorbato de potasio granulado de la empresa Silperal.
2.4 Mtodos de anlisis
Determinacin de pH
El valor de pH fue medido en el yogurt a 8 C usando un pHmetro digital Orin 2-Star, calibrado usando buffers
comerciales de pH 4 y 7. El procedimiento se realiz por
triplicado [5].
Acidez titulable
Se tom 10 g de muestra a 20 C; se adicion unas gotas de
solucin indicadora de fenolftalena y se titul con una
solucin de hidrxido de sodio 1/9 N hasta cambio de
coloracin a rosa. La determinacin se hizo por duplicado
sobre la misma muestra y los resultados se expresaron como
Dornic [40]. Este mtodo es el ms difundido y de uso
general de las Industrias lcteas ecuatorianas. El factor de
correccin para expresar en porcentaje de cido lctico se da
al dividir para 100 los grados Dornic [42].
Viscosidad aparente
La viscosidad aparente se determin siguiendo el
procedimiento descrito por Duarte y Hickmann (2007) [8]
con modificacin, brevemente, las muestras fueron medidas a
4 C y se agitaron a 4 r.p.m. por 3 minutos con un
viscosmetro
digital
Brookfield
DV-I
(Brookfield
Engineering Laboratories, Inc., USA), equipado con un
husillo S63.
Sinresis

2.1 Lugar de ejecucin


Esta investigacin se desarroll en las instalaciones de la
Planta de Lcteos ECOLAC y en el Laboratorio de
Alimentos del Departamento de Ciencias Agropecuarias y
Alimentos de la Universidad Tcnica Particular de Loja.
2.2 Materias Primas

La sinresis se determin por el mtodo de centrifugacin


descrito por Jicheng et al. (2010) [24], con modificaciones.
Para lo cual se us una centrifuga a 640 g por 10 minutos y
20 g de muestra (4C). El sobrenadante fue recolectado,
pesado y la sinresis se calcul de acuerdo a la siguiente
ecuacin:
(%) =

Se utiliz leche fresca cruda descremada proporcionada por


la Planta de Lcteos Ecolac, proveniente de sus centros de

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

()
()

100

(1)

Evaluacin de las Caractersticas Fsico-Qumicas, Microbiolgicas y Sensoriales de un Yogur Elaborado con Sucralosa y Estevia
_________________________________________________________________________________________________________________________

Tiempo requerido para alcanzar el pH (tpH)


Se determin midiendo la cantidad de tiempo que requiere el
yogur para alcanzar pH 4.7 desde el momento de la
inoculacin con el cultivo lctico [30].
Anlisis de los principales ingredientes
La cantidad de grasa, protena, slidos no grasos y lactosa se
determin por medicin de ultrasonido, usando el equipo
Lactoscan MCC (Milkotronic Ltd, Nova Zagora, Bulgaria)
calibrado previamente. Todas las mediciones se realizaron
por triplicado.
Caloras
El contenido de caloras de yogur se calcul en base a 8.79
Kcal/g de la grasa, 4 Kcal/g de los carbohidratos y 4 Kcal/g
del contenido de protenas [10, 25].
Anlisis microbiolgicos
El recuento de microorganismos se realiz siguiendo los
mtodos rpidos Petrifilm (3M), para lo cual se hizo una sola
dilucin de cada muestra tomando 10 g de yogur y
adicionndolos a 90 ml de solucin salina de peptona. En
todos los casos se sembr por duplicado 1 ml de la dilucin y
se incub a: 25 C por 5 das para el caso de mohos y
levaduras (Mtodo AOAC 997.02) y 35 C por 24 horas para
E. coli / coliformes totales (Mtodo AOAC 991.14) y S.
aureus (Mtodo AOAC 2001.05) [19]. Al trmino de la
incubacin se seleccionaron las placas que presentaron entre
15 y 150 colonias, reportando el resultado como unidades
formadoras de colonia por gramo (UFC/g). Para la
evaluacin de la calidad microbiolgica se compararon los
resultados con los requisitos establecidos en la Norma
Tcnica
Ecuatoriana
INEN
2395
para
Leches
Fermentadas [22].

18

(dulzura, color y apariencia, cuerpo y textura, sensacin


olfato gustativa y aceptacin general), por diez jueces,
usando una escala hednica de nueve puntos. Los niveles de
sucralosa y estevia probados fueron: 0.012, 0.013, 0.014,
0.015 %, y 0.075, 0.080, 0.085 y 0.090 %, respectivamente,
usando como control yogur comercial preparado con leche de
Loja, estandarizado al 12 % de slidos totales y edulcorado
con sacarosa al 10.6 % [4].
2.6 Anlisis sensorial
Seleccin del panel y entrenamiento
De entre un grupo de docentes y estudiantes de la Titulacin
de Industrias Agropecuarias de la Universidad Tcnica
Particular de Loja, se seleccion nueve panelistas (seis
mujeres y tres hombres, de entre 22 a 35 aos de edad), en
base a su habilidad para reconocer sabores bsicos, a su
experiencia y capacitacin previas en evaluacin sensorial. El
entrenamiento para este estudio consisti en cinco sesiones
[26, 36], en las que se establecieron 13 atributos (Tabla 1)
[36, 39].
Tabla 1. Lista de atributos para el anlisis descriptivo.
Descriptores

Aspecto
Olor
Sensacin olfato gustativa
durante degustacin
Sensacin olfato gustativa
despus de la degustacin
Textura oral

Atributos
Viscosidad
Tonalidad
Brillo
Sinresis
A establo
Acidez
Dulzor
Astringencia
Residual a edulcorante
Amargo
Leche guardada
Viscosidad
Harinosidad

Preparacin y evaluacin de la muestra


2.5 Metodologa Experimental
Elaboracin de yogur
Los yogures fueron fabricados mezclando leche desnatada
con leche en polvo para regular a 12 y 13 % sus ST (rango en
el que trabaja la empresa Ecolac Ca. Ltda.) y edulcorante.
Seguidamente se aplica un tratamiento trmico a 90 C x 10
min y posteriormente se enfra. Las mezclas se inocularon
con el cultivo (1 % p/v) y se incubaron a 43 C hasta llegar a
un pH de 4.7, luego de lo cual se enfriaron (22 C), se
agitaron manualmente, se envasaron en bolsas plsticas de
1 Kg y se almacenaron a 4 C.
Eleccin de los niveles de sucralosa y Estevia
Se aplic un diseo completamente aleatorio para establecer
los niveles de edulcorante (sucralosa y estevia) para el
estudio. La variable respuesta que se consider para el efecto
estuvo basada en una prueba de aceptacin del yogur

Todas las muestras se sacaron de refrigeracin media hora


antes de empezar la sesin de evaluacin. Se sirvi en un
rango de temperatura entre 4 a 10C. Cada yogur fue
presentado en un vaso de plstico de 50 g identificado con
cdigo de tres dgitos. El orden de presentacin de las
muestras fue aleatorio. La evaluacin se llev a cabo en el
Laboratorio de evaluacin sensorial, los panelistas
permanecieron separados y sentados, cada yogur lo evaluaron
por triplicado, se facilit agua para que se enjuaguen la boca
entre muestras.
Se us una escala bipolar lineal de 10 cm y se estableci con
el panel la valoracin ptima de cinco (mitad de la escala)
para todos estos atributos.
2.7 Vida til
Se almacen producto a 4 C y se tom las muestras para su
anlisis despus de 1, 7, 15, 21, 28 y 35 das despus de

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

19
Reyes J. *; Ludea F.**
_______________________________________________________________________________________________________________________________

elaborado. Se realizaron los anlisis fisicoqumicos:


viscosidad, sinresis, acidez y pH; sensoriales: apariencia,
color, olor, consistencia y aceptabilidad general. Las pruebas
microbiolgicas de coliformes totales y, mohos y levaduras
se aplicaron a las muestras en todas las fechas de control y las
correspondientes a E. coli y Staphylococcus aureus
nicamente el da uno.
2.8 Anlisis estadstico
Se aplic un diseo factorial 23 para investigar el efecto de la
estandarizacin de slidos totales (12 y 13 %), el tipo de
edulcorante no calrico (sucralosa y estevia) y el lugar de
proveniencia de la leche (ciudad de Loja y provincia de
Zamora Chinchipe), sobre las propiedades fsicas, qumicas y
sensoriales del yogur bajo en caloras.
Para determinar diferencias significativas en tiempo de vida
til y nivel de edulcorante, se us un anlisis de varianza
(ANOVA) de una y dos vas, la prueba de comparaciones
mltiples de Tukey (p < 0.05) y el software Minitab
versin 16.

3.2

Determinacin de los niveles de edulcorante

3.2.1 Sucralosa
El edulcorante sucralosa en el nivel 0.015 % result
significativamente mayor en trminos de percepcin de
dulzor (Tabla 3), que la puntuacin obtenida por la muestra
control. En cuanto a la sensacin olfato gustativa, los niveles
0.013, 0.014, 0.015 % y el control no presentan diferencia
estadstica entre s, aunque el nivel 0.015 % obtuvo en
promedio una mayor puntuacin sensorial que el resto de
muestras. En cuanto al nivel 0.012 % presenta puntuaciones
estadsticamente ms bajas que 0.015 % para este atributo.
Para los atributos, color y apariencia, cuerpo y textura, no se
present diferencia estadstica, aunque las puntuaciones ms
altas las tuvo el tratamiento control, esto puede deberse a que
el azcar (sacarosa) contribuye no solamente a edulcorar,
sino que es responsable de las caractersticas de color a travs
de reacciones de Maillard y caramelizacin [4]. Por tanto, se
elige el nivel de sucralosa 0.015 % para la preparacin del
yogur.
3.2.2 Estevia

3. RESULTADOS Y DISCUSIN
3.1 Caractersticas fisicoqumicas de la leche
Como se puede apreciar en la Tabla 2; la composicin de
sales minerales es estadsticamente mayor para la leche
proveniente de Zamora, esto segn lo explica Yildiz (2010)
puede deberse a la presencia en la leche masttica que genera
un incremento de los niveles de sodio y potasio en la leche.
Saa (2010) realiz un estudio epidemiolgico en las fincas
proveedoras de la empresa Ecolac, Ca. Ltda. y concluy que
la prevalencia de mastitis clnica es 14 % y subclnica
86 % [35].
Por otro lado, la leche proveniente de los sectores
seleccionados para el estudio cumpli con la norma Tcnica
Ecuatoriana NTE INEN 9:2008, Leche cruda. Requisitos
[20], excepto la cantidad de slidos no grasos presentes,
encontrndose por debajo del mnimo exigido por dicha
norma (8.2 %).
Tabla 2. Caractersticas fsico qumicas de la leche cruda descremada de
Loja y Zamora Chinchipe
Proveniencia de la leche
Caracterstica
Loja
Zamora
Grasa (%)
0.1 0.10a
0.1 0.03a
Densidad* (g/ml)
1.0309 0.36a 1.0309 0.29a
Slidos no grasos (%)
7.9 0.07a
7.9 0.06a
a
Protena (%)
2.90 0.03
2.90 0.02a
a
Lactosa (%)
4.35 0.04
4.38 0.05a
a
Sales minerales (%)
0.65 0.01
0.66 0.01b
a
Acidez (D)
13.3 0.49
13.6 0.51a
Aporte energtico
61.23 2.36a
62.25 1.22a
Kcal/200 ml
*Densidad corregida a 20C
Letras diferentes indican diferencias significativas (p < 0.05)
Los datos se presentan como media desviacin estndar (n=12)

De la misma manera que para el caso del edulcorante


sucralosa, en la Tabla 4 se puede observar los resultados de la
prueba de evaluacin sensorial para diferentes niveles de
edulcorante estevia.
Los resultados revelaron que la percepcin de dulzor en el
yogur con edulcorante estevia fue estadsticamente igual (p >
0.05) para todas las concentraciones estudiadas (0.075, 0.080,
0.085, 0.090 por ciento) incluyendo el tratamiento control.
En cuanto a color y apariencia, cuerpo y textura, ste no
present diferencia significativa (p>0.05) entre los niveles
probados, pero si la manifest respecto al tratamiento control
el cual obtuvo los puntajes ms altos. Corresponde a 0.09 %
la valoracin ms alta entre los niveles de estevia de este
estudio. Para los atributos, sensacin olfato gustativa y
aceptabilidad general, todos los niveles de estevia probados
fueron iguales entre s, pero estadsticamente menores
(p<0.05) que el control. Por lo tanto, se decidi seleccionar
para el estudio al nivel 0.09 % de estevia.
3.3

Eleccin de las mejores condiciones de elaboracin


de yogur bajo en caloras

Para elegir la combinacin de factores que se usar en la


elaboracin de yogur se consider su efecto sobre las
caractersticas fsicas, qumicas y sensoriales, a continuacin
se presenta los resultados de la investigacin.
3.3.1 Efecto de los factores de estudio sobre las
caractersticas fisicoqumicas del yogur
En la Tabla 5 se presentan los resultados del efecto de los tres
factores de estudio (edulcorante, proveniencia de la leche y
porcentaje de slidos totales) en las caractersticas fsicas y
qumicas de yogur.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Evaluacin de las Caractersticas Fsico-Qumicas, Microbiolgicas y Sensoriales de un Yogur Elaborado con Sucralosa y Estevia
_________________________________________________________________________________________________________________________

a.

Tiempo requerido para alcanzar el pH (tpH)

El tpH del yogur no se ve afectado significativamente


(p>0.05) por los factores estudiados (ver Tabla 5), por lo que
puede afirmarse que el crecimiento de los microorganismos
del cultivo iniciador fue normal. Weber y Sharareh (2013)
[41], estudiaron el efecto de varios edulcorantes sobre el
crecimiento y la supervivencia de L. rhamnosus GR-1,
comprobando que la adicin de los glucsidos de esteviol son
apropiados para incorporar en un yogur probitico, ya que no

afectan el crecimiento de estos microorganismos y adems


se mantiene en un nivel funcional a los 28 das de
almacenamiento. Pinheiro et al.(2002), citados por Pinheiro
et al. (2005) [33], concluyeron que al estudiar el efecto de
algunos edulcorantes (sacarosa, sacarosa + dextrosa,
aspartame, aspartame + sacarina y sucralosa) sobre el proceso
de elaboracin de yogur, es posible obtenerlo exitosamente
sin afectar la viabilidad de los microorganismos probiticos
del cultivo.

Tabla 3. Optimizacin del nivel de sucralosa en yogur


Nivel de Sucralosa (%)
Caractersticas
0.012%
0.013%
0.014%
0.015%
Dulzura
6.3 1.36ab 6.5 0.96ab 6.4 0.88ab 7.2 0.82a
Color y apariencia
6.9
1.51a
7.0
1.48a
7.0
1.00a
7.0 1.15a
a
a
a
Cuerpo y textura
6.1
1.52
6.2
1.94
6.2
1.40
6.3 1.67a
Sensacin olfato gustativa
5.8
1.60a
6.4 1.31ab 6.3 1.11ab 6.9 1.18b
Aceptacin general
6.1
1.37a
6.3
1.36a
6.1
1.27a
6.8 0.92a
Letras diferentes indican diferencias significativas (p < 0.05) entre los niveles de edulcorante
Los datos se presentan como media desviacin estndar (n = 10)

Caractersticas
Dulzura

20

6.0
7.1
6.5
6.4
6.3

Tabla 4. Optimizacin del nivel de estevia en yogur


Nivel de Estevia (%)
0.075%
0.080%
0.085%
0.090%
5.9 1.18a
6.0 1.35a
6.0 1.38a
6.3 1.44a

Color y apariencia
7.0 1.47ab
6.7 1.58b
6.9 1.78ab
ab
b
Cuerpo y textura
6.6 1.52
6.1 1.68
6.4 1.68ab
Sensacin olfato gustativa
6.0 1.35a
5.7 1.73a
5.9 1.56a
Aceptabilidad general
5.8 1.36a
5.7 1.43a
5.8 1.53a
Letras diferentes indican diferencias significativas (p < 0.05) entre los niveles de edulcorante
Los datos se presentan como media desviacin estndar (n = 10)

7.1
6.8
6.1
6.0

Control
1.19b

1.05a

1.45a
1.06ab

1.00a

Control
6.7 0.92a

1.17ab
1.14ab
1.58a
1.46a

7.3
6.9
6.9
6.8

0.89a
1.13a
0.91b
0.95b

Tabla 5. Caractersticas fisicoqumicas de los yogures elaborados con la combinacin de los factores de estudio
Caractersticas
Tiempo requerido
para alcanzar el pH
(minutos)

Acidez titulable
(D)

Viscosidad aparente
(Cp)

193.3 11.55

93.3 6.11

13% ST

186.7 11.55

96.7 1.53

12% ST

186.7 11.55

92.7 2.89

13% ST

193.3 11.55

94.3 3.51

12% ST

188.3 10.41

91.7 2.08

Factores de estudio

12% ST
Loja

Sinresis (%)

Aporte energtico
Kcal/200 g)

9750 4685

41.9 8.09

93.9 0.45

100.9 1.65b

10171 3035

31.7 5.55

Estevia
Zamora

Loja

13% ST

180.0 0.00

12% ST

180.0 0.00a

Sucralosa
Zamora
13% ST

186.7 11.55

97.3 2.08

92.7 2.52
a

98.0 5.29

7369 639
9299 1843

40.1 11.29
b

7953 591
15061 3473

93.6 1.94
98.9 1.39b

41.9 5.53
b

10481 622
11058 2340

25.4 2.46

93.0 1.03
b

100.6 0.56b

34.4 11.31

93.5 1.86

22.8 10.90

31.3 3.18

98.9 1.46b

Letras diferentes indican diferencias significativas (p < 0.05) entre las medias
Los datos se presentan como media desviacin estndar (n = 10)

b.

Acidez titulable

El factor slidos totales tuvo efecto sobre la acidez titulable


del yogur, los tratamientos estandarizados al 12 % ST
presentan valores significativamente menores (p < 0.05) (92 a
94D) comparados con los estandarizados al 13 % (94 a
98D), esto puede deberse a que con el incremento del
contenido de slidos en leche para yogur como resultado de

una fortificacin, tambin se crea un mayor efecto buffer


debido a la accin amortiguadora de las protenas
adicionales, fosfatos, nitratos y lactatos, que requiere un
desarrollo adicional de cido por los cultivos iniciadores para
lograr un pH normal en este tipo de productos [28, 42] .
Salvador y Fiszman (2004) [37] reportaron una acidez de
entre 0.82 a 1.15 % de cido lctico para yogures elaborados
con leche desnatada.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Evaluacin de las Caractersticas Fsico-Qumicas, Microbiolgicas y Sensoriales de un Yogur Elaborado con Sucralosa y Estevia
_________________________________________________________________________________________________________________________

c.

Viscosidad aparente

El tipo de edulcorante y la proveniencia de la leche, no


afectaron significativamente las medidas de viscosidad (p >
0.05), pero si lo hizo el factor slidos totales (ST). Yogures
estandarizados a 13 % tienen una viscosidad aparente
significativamente ms alta (9000 a 15000 cP) que los
regulados al 12 % (7300 a 10500 cP), este efecto puede
deberse al aumento de protenas de la que hace ms densa la
red del gel [1], segn lo explica Lee y Lucey (2010) [28] y
Yildiz (2010) [42]. Haque y Ji (2003) [17], por su parte,
reportaron viscosidades aparentes de 2000 a 5000 cP para
yogur ajustado con protenas de suero obtenidas del
procesamiento de queso cheddar.
Por otro lado, Isleten y Karagul-Yuceer (2006) [23]
encontraron que al agregar caseinato de sodio y un mejorador
de textura sobre yogur, se obtuvo viscosidades de 7363 y
7120 cP, respectivamente, superiores a las reportadas para el
tratamiento control (leche en polvo desnatada) 5243 cP,
adems, estos ingredientes secos mejoraron las propiedades
sensoriales de yogur.
d.

Sinresis

La estandarizacin de los slidos no grasos afect


significativamente la medida de sinresis (p<0.05) del yogur,
correspondiendo al regulado al 13 % ST los valores ms
bajos (Tabla 5). Lee y Lucey (2010) [28], indican que la
sinresis es un defecto del yogur que se previene usando
estabilizantes o incrementando el contenido de slidos totales
de la leche que se destina para su produccin.
e.

Aporte energtico

Los factores tipo de edulcorante y proveniencia de la leche,


no afectaron significativamente las medidas de aporte
energtico (p>0.05), sin embargo, se encontr que la
regulacin de slidos totales de la leche de partida (12 y
13 %) tuvo efecto sobre esta variable. Yogures
estandarizados al 12 % ST tienen un aporte energtico
significativamente menor (93.5 Kcal/200g) que los llevados
al 13 % (99.83 Kcal/200 g). Esto se debe a la relacin
directamente proporcional existente entre cantidad de leche
en polvo desnatada usada para la regulacin y los
constituyentes principales que la acompaan y que aportan
energa (lactosa y protena).
En el presente estudio, los tratamientos con 12 % ST
presentaron la mayor disminucin del aporte energtico (>
50 %), considerando como referencia comercial un yogur
entero (3 % de grasa), edulcorado con sacarosa (13 %) que
aporta en promedio 190 kilocaloras por porcin de 200
gramos.

21

3.3.2 Efecto de los factores de estudio sobre las


caractersticas sensoriales del yogur
nicamente el atributo dulzor, se vio afectado
significativamente (p<0.05) por el tipo de edulcorante,
resultando la sucralosa como el que mejoraba esta
caracterstica en el yogur (ver Tabla 6a), los jueces
calificaron con un promedio muy cercano al ptimo
establecido (5.08). Un resultado similar obtuvieron Weber y
Sharareh (2013) [41], los cuales evaluaron el efecto de
diversos agentes edulcorantes (0.12 % estevia, 0.12 %
estevia- inulina-cromo (SIC), 0.1 % sucralosa y 5.0 % de
sacarosa), sobre las propiedades sensoriales de yogur
probitico (sabor, apariencia, dulzura, textura y apariencia),
en sta se encontr que la muestra con sucralosa se prefiri
de manera significativa para las cinco caractersticas
estudiadas, seguida por la muestra de sacarosa que gust
significativamente ms que estevia y SIC, para todas las
caractersticas excepto sabor.
El edulcorante estevia puede impartir algunas caractersticas
de amargura y un sabor residual indeseable a los productos
[13], lo que evidentemente limita las cantidades a dosificar y
su correspondiente grado de dulzor, sin embargo, esta
desventaja ha impulsado la investigacin en laboratorios de
desarrollo e innovacin de las industrias que buscan
encontrar un edulcorante con mejor equilibrio de dulzura y
buen gusto [18]. Pinheiro et al. (2005) [33] manifiestan que
entre todos los edulcorantes, la sucralosa es el nico que no
presenta ninguna desventaja, tiene un perfil tiempointensidad de alta calidad, bastante similar a los de sacarosa y
aspartame.
La dulzura percibida es rpida, persiste durante un perodo
ligeramente ms largo que el de la sacarosa, y no presenta
ningn sabor amargo o retrogusto metlico.
El contenido de slidos totales (% ST) tambin afecta
significativamente a la textura oral (viscosidad percibida en
la boca), resultando el yogur estandarizado al 12 %, como el
que se acercaba ms al ptimo (5.2).
3.3.3 Eleccin del mejor tratamiento
Considerando la relacin entre la viscosidad aparente y la
sensorial, el nivel de dulzor alcanzado, el menor aporte
calrico por porcin y la facilidad para la provisin de leche,
el tratamiento elegido correspondi al yogur elaborado con
leche de Loja o Zamora Chinchipe, estandarizarlo al 12 % ST
y edulcorado con sucralosa.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 3

Evaluacin de las Caractersticas Fsico-Qumicas, Microbiolgicas y Sensoriales de un Yogur Elaborado con Sucralosa y Estevia
_________________________________________________________________________________________________________________________

22

Tabla 6a. Caractersticas sensoriales de los yogures elaborados con la combinacin de los factores de estudio
Descriptor
Atributo

Loja
Estevia
Zamora

Loja
Sucralosa
Zamora

Olfato gustativa durante de la


degustacin

Aspecto

12 %
ST
13 %
ST
12 %
ST
13 %
ST
12 %
ST
13 %
ST
12 %
ST
13 %
ST

Viscosid
ad
5.10.86
a

5.00.28
a

4.20.66
a

4.80.45
a

4.70.37
a

5.60.27
a

5.10.64
a

4.90.48
a

Tonalidad

Brillo

Sinresis

Acidez

Dulzor

Astringencia

4.20.41a

4.60.30a

4.10.54a

4.80.57a

3.90.21a

4.80.21a

4.90.31a

4.50.35a

4.10.22a

5.10.75a

4.00.24a

5.30.11a

4.20.27a

4.80.19a

4.10.51a

4.70.40a

3.80.67a

4.60.37a

4.10.20a

4.50.19a

4.10.37a

4.60.32a

3.90.10a

4.60.62a

4.30.27a

4.50.57a

4.10.22a

4.50.49a

5.20.66a

4.50.35a

4.30.41a

4.50.23a

4.10.76a

4.90.26a

5.51.12a

4.50.62a

4.50.28a

4.40.14a

5.10.32a

4.90.74a

5.21.01a

4.60.16a

4.30.50a

5.00.33a

4.10.31a

5.00.85a

4.40.56a

4.50.57a

Letras diferentes indican diferencias significativas (p < 0.05) entre las medias
Tabla 6b. Caractersticas sensoriales de los yogures elaborados con la combinacin de los factores de estudio
Descriptor

Olfato gustativa despus de la degustacin


Residual a
Leche
Amargo
edulcorante
guardada

Atributo

Loja
Estevia
Zamora

Loja
Sucralosa
Zamora

12 %
ST
13 %
ST
12 %
ST
13 %
ST
12 %
ST
13 %
ST
12 %
ST
12 %
ST

Olor

Textura Oral

A establo

Viscosidad

Harinosidad

5.00.48a

4.80.21a

4.90.30a

4.10.36a

5.50.59a

5.10.08a

5.30.73a

4.80.36a

4.60.35a

4.10.14a

5.90.07a

5.10.47a

5.00.56a

4.90.31a

4.50.19a

4.10.36a

4.80.64a

4.90.17a

5.40.14a

4.80.30a

4.70.19a

4.10.11a

5.10.58a

5.20.29a

5.30.45a

4.50.26a

4.80.57a

4.10.77a

4.70.41a

4.80.63a

4.80.67a

4.90.06a

4.80.23a

4.10.09a

6.10.43a

5.00.47a

5.10.59a

4.30.21a

4.50.14a

5.10.42a

5.70.47a

4.80.54a

4.60.28a

4.90.30a

4.80.33a

4.10.71a

5.50.30a

5.10.18a

Las letras a y b indican que existe diferencia significativa entre las medias a p<0.05

3.3.4 Determinacin de la vida til del producto


a.

Anlisis fisicoqumicos

Como puede observarse en la Fig. 1, el tiempo de


almacenamiento afect significativamente (p<0.05) la
viscosidad aparente del yogur. Esta caracterstica decreci
durante los primeros siete das de almacenamiento, no
manifest diferencia estadstica entre los das 14 al 28 y se
verific una disminucin al da 35.
Por su parte, la sinresis del yogur (ver Fig. 2) aumenta
significativamente (p<0.05) durante todo el perodo de
almacenamiento. Entre los das 21 y 35 presentaron los
valores ms altos, Jicheng et al. (2010) [24] y Farooq y
Haque (1992) [11], encontraron que la cantidad de sinresis
de yogur aument durante 14 das de almacenamiento.
Salvador y Fiszman, (2004) [37], reportaron que los valores
de sinresis para yogures almacenados en tres temperaturas
diferentes (10, 20, y 30 C) presentan un aumento

significativo, que fue ms evidente durante los primeros das


de almacenamiento. Adems, encontraron que las muestras
que se almacenaron a 30 C, tienen un grado mucho mayor
de sinresis en los dos tipos de yogur estudiados (enteros y
desnatados). Aryana y McGrew (2007) [5], reportaron un
aumento constante en la sinresis en todos los tratamientos de
yogur estudiados a medida que transcurre el tiempo de
almacenamiento.
La acidez se mantuvo entre 86 y 95 D para los das 1 y 35
respectivamente (Fig. 3), fue afectada significativamente
(p<0.05) por el tiempo de almacenamiento, observndose los
valores ms altos a partir del da 28 (94.5 D o 0.945 % de
cido lctico). Tales diferencias relacionadas con el
almacenamiento implican actividad del cultivo vivo y es un
fenmeno esperado [17].
El pH, por su parte, durante el perodo de estudio alcanz
valores que se ubicaron entre 4.6 a 5.0. Al observar la Fig. 4
se puede notar que esta caracterstica decreci con el tiempo

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

23
Reyes J. *; Ludea F.**
_______________________________________________________________________________________________________________________________

en almacenamiento encontrndose que la primera semana


presenta valores significativamente ms altos (p<0.05) que la
segunda y sta a su vez mayores (p< 0.05) que el resto de
semanas en las que se llev a cabo el estudio.

5,1
5,0
4,9

pH

Al igual que lo reportado por Farooq y Haque (1992) [10], en


el presente estudio el decrecimiento del pH no afect
marcadamente las caractersticas sensoriales del yogur.

4,8
4,7

4,6

21

28

Centipoises

4,5
4000
3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
0

4,4
1

14

35

Das
Figura 4. pH de yogur durante el almacenamiento

b.
b

bc

bc

bc

14

21

28

35

Das

Evaluacin sensorial

Para todas las caractersticas sensoriales estudiadas del yogur,


los jueces no percibieron cambios significativos hasta el da
que dur el estudio de almacenamiento y los puntajes
correspondieron a las caractersticas sensoriales me gusta
mucho a me gusta poco.

Figura 1. Viscosidad de yogur durante el almacenamiento

Porcentaje (%)

c.

70,0
68,0
66,0
64,0
62,0
60,0
58,0
56,0
54,0
52,0

En lo concerniente a la calidad y desarrollo microbiolgico


del yogur evaluado, no hubo presencia de microorganismos
patgenos (E.coli y S. aureus), mohos y levaduras durante
todo el perodo de evaluacin del producto, demostrando que
en el proceso de elaboracin se cumplieron las normas
bsicas de higiene [35].
bc

abc

ab

14

Das

21

bc

28

4. CONCLUSIONES

35

Figura 2. Sinresis de yogur durante el almacenamiento

Grados Dornic (D)

100,0
95,0
90,0
85,0
80,0

Anlisis microbiolgico.

b
a

14

ab

En este estudio se ha demostrado que leche proveniente de


Loja o Zamora Chinchipe son adecuadas para producir yogur
bajo en caloras y no afectan sus caractersticas
fisicoqumicas y sensoriales. Al mismo tiempo, una mayor
proporcin de slidos totales en la formulacin present
yogures con menor sinresis, mayor acidez y viscosidad,
pero con un mayor aporte energtico por porcin y
negativamente afectada la viscosidad percibida en la boca. La
sucralosa fue el edulcorante que mejor las caractersticas
sensoriales del yogur, sobre todo en lo relacionado con el
atributo dulzor. As mismo, el producto presenta una
estabilidad normal almacenado en condiciones de
refrigeracin a 4 C.
AGRADECIMIENTO
Los autores agradecen a ECOLAC Ca. Ltda. (Ecuador) por
el aporte financiero y la provisin de la materia prima.

75,0
Das

21

28

35

Figura 3. Acidez titulable de yogur durante almacenamiento

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Evaluacin de las Caractersticas Fsico-Qumicas, Microbiolgicas y Sensoriales de un Yogur Elaborado con Sucralosa y Estevia
_________________________________________________________________________________________________________________________

REFERENCIAS
[1]

[2]
[3]

[4]

[5]

[6]
[7]

[8]
[9]

[10]

[11]

[12]

[13]

[14]
[15]

[16]

[17]
[18]

[19]
[20]

[21]

[22]

[23]

[24]

[25]

Abd, E.-K. (2009). Production and Evaluation of a High Protein


Version of Non-fat Yogurt. Research Journal of Agriculture and
Biological Sciences, 5(4), 310-316.
ADA. (2006). Facts About Sucralose. In, vol. 2010.
Alvear, G. (2010). Estudio de factibilidad para el procesamiento
y comercializacin de yogurt en Pedro Vicente MaldonadoPichincha. San Francisco de Quito, Quito.
Arora, S., Gawande, H., Sharma, V., Wadhwa, B. K., George, V.,
Sharma, G., & Singh, A. K. (2009). The development of burfi
sweetened with aspartame. International Journal of Dairy
Technology, 63(1), 127-135.
Aryana, K. J., & McGrew, P. (2007). Quality attributes of yogurt
with Lactobacillus casei and various prebiotics. LWT - Food
Science and Technology, 40(10), 1808-1814.
Diario Hoy, E. (2009). Alimentos light ganan terreno luego de
seis meses. In). Quito, EC: Diario Hoy.
Duarte, C., & Hickmann, F. (2007). The Influence of additives on
the rheological and sensory properties of nonfat yogurt.
International Journal of Dairy Technology, 60(4), 270-276.
FAO. (1997). Guidelines for use of nutrition and health claims.
Suiza: Codex Alimentarius.
Farooq, K., & Haque, Z. (1992). Effect of Sugar Esters on the
Textural Properties of Nonfat Low Calorie Yogurt. Dairy science,
75, 2676-2680.
Farooq, K., & Haque, Z. (1997). Effect of Acylated Proteins on
Textural Properties of Nonfat Low Calorie Set Yogurt and
Lowfat Ice Cream. Food Science and Technology, 3(3), 274-278.
FDA. (1999). Food Additives Permitted for Direct Addition to
Food for Human Consumption (Vol. 2010). USA: Federal
Register.
Fitch, C., Morgantown, W., & Keim, K. (2012). Use of Nutritive
and Nonnutritive Sweeteners. Academy of Nutrition and
Dietetics, 112(5), 739-758.
Fresco, E. (2009). Anlisis del contexto y proyeccin de la
lechera a nivel mundial y de la regin. In Foro del Sector
Lechero Ecuatoriano, (pp. 33). Quito.
Granotec. (2010). Ficha Tcnica Granosweet sweta (estevia:
esteviosidos naturales). In Granotec (Ed.)). Guayaquil.
Haque, Z., & Aryana, K. (2002). Effect of Sweeteners on the
Microestructure of Yogurt. Food Science and Technology, 8(1),
21-23.
Haque, Z., & Ji, T. (2003). Chedar whey processing and source:
II. Effect on non-fat ice cream and yoghurt. International Journal
of Food Science and Technology, 38, 463-473.
Harnish, D. (2012). Leveraging Sweetening Expertise to Realize
Stevias Full Potential on Taste. In): Dr. Harnish.
Horwitz, W., & Latimer, G. (2005). Official Methods of
Analysis. Microbiological Methods. WH Andrews;TS Hammack.
. In 18 ed. ed., (pp. Ch. 17. p. 11-244). Maryland, USA. AOAC
International.
INEN. (2008). Norma Tcnica Ecuatoriana NTE INEN 9:2008.
Leche cruda. Requisitos. In 4. ed ed., (pp. 5 p). Quito-Ecuador.
INEN. (2011a). Norma Tcnica Ecuatoriana NTE INEN 1334-3.
Rotulado de Productos Alimenticios Para Consumo Humano.
Parte 3. Requisitos Para Declaraciones Nutricionales y
Declaraciones Saludables. In, (pp. 17 p). Quito-Ecuador.
INEN. (2011b). Norma Tcnica Ecuatoriana
NTE INEN
2395:2011. Leches Fermentadas. Requisitos. In 2. ed ed., (pp.
10 p). Quito-Ecuador.
Isleten, M., & Karagul-Yuceer, Y. (2006). Effects of Dried Dairy
Ingredients on Physical and Sensory Properties of Nonfat Yogurt.
Dairy science, 89(8), 2865-2872.
Jicheng, W., Zhuang, G. U. O., Qing, Z., Liya, Y. A. N., Yongfu,
C., Xia, C., Xiao-Ming, L. I. U., Wei, C., & He-Ping, Z. (2010).
Effect of probiotic Lactobacillus casei Zhang on fermentation
characteristics of set yogurt. International Journal of Dairy
Technology, 63(1), 105-112.
Keating, K., & White, C. (1990). Effect of Alternative
Sweeteners in Plain and Fruit-Flavored Yogurts. Dairy science,
73, 54-62.
King, S. C., Lawler, P. J., & Adams, J. K. (2000). Effect of
Aspartame and Fat on Sweetness Perception in Yogurt. Journal
of Food Science, 65(6), 1056-1059.

24

[26] Kroger, M., Meister, K., & Kava, R. (2006). Low-calorie


Sweeteners and Other Sugar Substitutes: A Review of the Safety
Issues. Comprehensive Reviews in Food Science and Food Safety,
5(2), 35-47.
[27] Lee, W. J., & Lucey, J. A. (2010). Formation and Physical
Properties of Yogurt. Asian-Australasian Journal of Animal
Science, 23(9), 1127-1136.
[28] Lemus-Mondaca, R., Vega-Glvez, A., Zura-Bravo, L., & AhHen, K. (2012). Stevia rebaudiana Bertoni, source of a highpotency natural sweetener: A comprehensive review on the
biochemical, nutritional and functional aspects. Food Chemistry,
132(3), 1121-1132.
[29] Mcgregor, J., & White, C. (1986). Effect of Sweeteners on the
Quality and Acceptability of Yogurt. Dairy science, 69, 698-703.
[30] Owen, F. (2000). Qumica de los Alimentos (Segunda ed.).
Zaragoza: Acribia.
[31] Padilla, A. (2011). El rol de los lcteos en las nuevas tendencias
del retail. In). Valdivia-Chile: Zenith International Ltd.
[32] Pinheiro, M., Oliveira, M., Penna, A., & Tamime, A. (2005). The
effect of different sweeteners in low-calorie yogurts-a review.
International Journal of Dairy Technology, 58(4), 193-199.
[33] Purtschert, N. (2009). La Industria Lctea en el Ecuador y sus
Perspectivas de Inclusin Econmica y Sustentabilidad. In C. d. I.
L. (CIL) (Ed.), Foro del sector lechero ecuatoriano). Quito.
[34] Ray, B., & Bhunia, A. (2008). Fundamentos de microbiologa de
los alimentos (4ta ed.). Mxico: McGraw-Hill Interamericana
Editores, S.A. de C.V.
[35] Saa, Luis. (2010). Estudio de las principales infecciosas en
ganado bovino en la Provincia de Zamora Chinchipe en las fincas
proveedoras a la planta de Lcteos Ecolac, durante el periodo
Noviembre 2009-Marzo 2010 (pp. 15). Loja: Universidad
Tcnica Particular de Loja
[36] Saint-Eve, A., Lvy, C., Le Moigne, M., Ducruet, V., & Souchon,
I. (2008). Quality changes in yogurt during storage in different
packaging materials. Food Chemistry, 110(2), 285-293.
[37] Salvador, A., & Fiszman, S. M. (2004). Textural and Sensory
Characteristics of Whole and Skimmed Flavored Set-Type
Yogurt During Long Storage. Journal of Dairy Science, 87(12),
4033-4041.
[38] Sandrou, D. K., & Arvanitoyannis, I. S. (2000). Low-Fat/Calorie
Foods: Current State and Perspectives. Critical Reviews in Food
Science and Nutrition, 40(5), 427-447.
[39] Santana, L., Santos, L., Natalicio, M., Mondragon-Bernal, O.,
Elias, E., Silva, C., Zepka, L., Isabela, M., Vernaza, M., CastilloPizarro, C., & Bolini, H. (2006). Perfil Sensorial de Iogurte Light,
Sabor Pssego. Ciencia y Tecnologa de Alimentos, 26(3), 619625.
[40] Tamime, A., & Robinson, R. (1991). Yogurt: Cencia y
Tecnologa. Zaragoza: Acribia.
[41] Weber, A., & Sharareh, H. (2013). The effect of Stevia
rebaudiana on the growth and survival of Lactobacillus
rhamnosus GR-1 and Sensory Properties of Probiotic Yogurt.
Food Research, 2(2), 136-143.
[42] Yildiz, F. (2010). Development and manufacture of yogurt and
other fuctional dairy products. Florida: CRC Press.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

25
Atencin Farmacutica en el Fomento del Desayuno Saludable desde la Oficina de Farmacia
_______________________________________________________________________________________________________________________________

Atencin Farmacutica en el Fomento del Desayuno Saludable


desde la Oficina de Farmacia
Morales F.*; Marn F.; Morales L.; Morales I.; Marn L.; Gastelurrutia M.

*Universidad Nacional del Chimborazo, Riobamba Ecuador


e-mail: *fatimamorales@unach.edu.ec; faromariv@gmail.com; luzmmm@hotmail.es; isabelyluz3m@gmail.com;
luzvirtudes@gmail.com; magastelu@medynet.com

Resumen: Se considera Desayuno Saludable aqul que contiene una racin equilibrada de todos los nutrientes,
tanto de forma cualitativa como cuantitativa. Pese a que debera proporcionar entre el 20-25 % del aporte diario,
suele ser la ingesta que con mayor frecuencia es insuficiente o nula. En este trabajo se presenta un estudio de los
hbitos alimentarios de escolares, as como una intervencin educativa terica y prctica dentro del programa de
Educacin para la Salud en Atencin Farmacutica. Los resultados muestran que slo el 36.6 % de los alumnos
encuestados realiza un desayuno completo. La actividad educativa terico-prctica consigue introducir cambios en
los hbitos del desayuno y en las opiniones de los escolares intervenidos.
Palabras clave: Atencin Farmacutica, Desayuno Saludable, Educacin para la Salud, Escolares, Intervencin.
Abstract: A Healthy Breakfast is the one that includes a balanced portion of every nutrient qualitatively and
quantitatively. Although it should supply the 20-25 %calories of the day, it is usually insufficient or even absent. In
this paper, we study the food habits of schoolchildren and we also participate in a health educational intervention of
a Pharmaceutical Care Program with them. Only the 36.6 % of students have a healthy breakfast every day. The
health education achieves favorable changes in the behavior and opinions of the schoolchildren participating.
Keywords: Pharmaceutical Care, Healthy Breakfast, Health Education, Schoolchildren, Intervention

1. INTRODUCCIN
La Educacin para la Salud comprende las oportunidades de
aprendizaje conscientemente destinadas a mejorar la
alfabetizacin sanitaria. Esto incluye la mejora del
conocimiento de la poblacin y el desarrollo de habilidades
personales que conduzcan a la mejora de la salud. Supone,
por tanto, una funcin importante de los profesionales
sanitarios, sociales y de la educacin. Asimismo, constituye
una pieza fundamental en el proceso asistencial, que incluye
Prevencin, Tratamiento y Rehabilitacin [1].
La alimentacin durante la edad peditrica tiene una gran
transcendencia en la proyeccin de la calidad de vida del
adulto, ya que una alimentacin inadecuada por si sola puede
ser un factor de riesgo [2]. Dentro de sta, el desayuno es la
comida ms importante para el desarrollo fsico e intelectual
de los nios [3]. El desayuno debera proporcionar el 2025 % del aporte energtico diario, sin embargo, suele ser la
ingesta que con mayor frecuencia es insuficiente o nula [4].
Un desayuno puede incluir toda clase de alimentos, aunque la
cultura alimentaria de una poblacin marca las costumbres y
selecciona las propias de esa hora de la maana [2]. Se
considera Desayuno Saludable aqul que contiene una racin

equilibrada de todos los nutrientes, tanto de forma cualitativa


como cuantitativa [5]. Puede ser muy diverso, pero debe
asegurar la ingesta de alimentos energticos: hidratos de
carbono y lpidos, estructurales: protenas, y protectores:
vitaminas y minerales. Se aconseja preferentemente la trada
formada por lcteos, cereales y frutas o zumos de fruta fresca,
que se pueden complementar con otros alimentos proteicos
como huevos, jamn, etc., hasta llegar al 20-25 % de las
necesidades energticas diarias [6].
Segn la Organizacin Mundial de la Salud (OMS), la
adolescencia comprende desde los 10 a los 19 aos de edad,
separando un primer periodo de preadolescencia (10-14 aos
de edad), que resulta ser una etapa crucial para el crecimiento
de los nios [7]. Un desayuno bien equilibrado permite evitar
los fallos energticos que describen los profesores a lo largo
de la maana escolar. Un nio con dficit en el desayuno
disminuye su atencin y se dispersa. La falta de alimentacin
puede provocar cansancio, dolor de cabeza, desgana y
somnolencia, con lo que disminuye el rendimiento intelectual
[4].
La Educacin para la Salud constituye una herramienta
bsica en la mejora sanitaria de las personas. El entorno
escolar constituye un escenario muy importante durante la

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

26
*Morales F.; Marn F.; Morales L.; Morales I.; Marn L.; Gastelurrutia M.
_______________________________________________________________________________________________________________________________

edad infantil para dicha Educacin [8]. En las ltimas


dcadas se han acumulado experiencias sobre la importancia
que tiene una buena alimentacin, especialmente durante las
primeras etapas de la vida [9]. Por ello, en este trabajo se
presenta un estudio de los hbitos en la alimentacin de
escolares de 11 a 13 aos de edad, as como una intervencin
educativa terica y prctica dentro del programa de
Educacin para la Salud.
El objetivo del estudio es conocer el patrn de desayuno de
los escolares de Quinto y Sexto Curso de Educacin Primaria
(11-13 aos de edad), as como los factores que influyen en
su conducta alimentaria y fomentar el Desayuno Saludable
para adecuar su dieta.
2. METODOLOGA

bollos, mermelada, pan, bizcocho, huevo, galletas y


embutidos. El grupo C est formado por las frutas, tanto en
piezas como en zumos naturales. La informacin de esta
variable dependiente se obtiene a travs de la entrevista
mediante cuestionario.
Las variables independientes que se han estudiado en funcin
del Desayuno Saludable son: sexo, influencia del fin de
semana, patrn socio-familiar, postura corporal, horario,
patrn alimentario durante recreo, madre trabajadores,
convivencia con abuelos y frecuencia de desayuno con
abuelos.
Adems se evaluaron las siguientes variables durante el
segundo cuestionario tras la intervencin educativa:
actividades realizadas, cambios en hbitos y conocimientos
tericos adquiridos.

2.1 Diseo del Estudio


2.6 Mtodo
De tipo transversal, descriptivo y observacional. Se utiliza un
cuestionario previamente publicado [10] y adaptado al
estudio que incluye preguntas tanto abiertas como cerradas,
permitiendo as un anlisis cuantitativo y cualitativo de los
resultados.
2.2 Caractersticas Sociodemogrficas
Se estudian los escolares de un Municipio de Murcia situado
a 18 Km de distancia de la capital. Este Municipio cuenta con
una poblacin de aproximadamente 9000 habitantes, que se
ha visto incrementada en los ltimos aos por poblacin de
inmigrantes procedentes en su mayora de pases
hispanoamericanos y de la antigua Unin Sovitica,
poblacin que se encuentra en general bien integrada con la
poblacin autctona.
2.3 Poblacin de Estudio
Escolares matriculados de Quinto y Sexto Curso de
Educacin Primaria en un Municipio de la Regin de Murcia
(11 -13 aos de edad, 123 alumnos matriculados), previa
visita y autorizacin por escrito.

Se recogen los datos sobre hbitos de consumo en el


desayuno tanto a los escolares a travs de cuestionarios [10]
que se hicieron un da sin previo aviso en el colegio, como a
sus padres a travs de una carta con informacin del
programa y citacin para una reunin para impartir
Educacin Sanitaria relacionada con el tema. Tambin se cit
a los abuelos para el mismo objetivo.
La Educacin Sanitaria dirigida a escolares se realiz en el
Colegio y dentro del horario escolar. La Educacin Sanitaria
dirigida a padres y abuelos tambin se realiz en el Colegio,
pero en horario accesible para los padres trabajadores,
coincidiendo con el fin de la jornada laboral.
Se realiz un Taller de Preparacin al Desayuno Saludable
donde se cit a los escolares, padres y abuelos con el fin de
elaborar recetas tradicionales de productos tpicos de la
Regin de Murcia. En esta actividad colaboraron los
escolares conjuntamente con los padres y abuelos que
pudieron acudir. Al da siguiente, se llev a cabo la actividad
de El da del Desayuno Saludable, donde los escolares
desayunaron en el colegio, junto con los padres y abuelos que
pudieron asistir.

2.4 Confidencialidad de los Datos


Solamente se hacen pblicos los resultados de forma global.
Con anterioridad al estudio, se solicita el consentimiento
informado del Centro Educativo, padres y escolares incluidos
en el estudio tras haberles informado de la finalidad,
contenido de las encuestas y protocolo a seguir.
2.5 Definicin de Variables
Las variables necesarias para el estudio deben contener
informacin relativa a la variedad y composicin de los
alimentos (variable dependiente). Dicha variable dependiente
hace referencia al Desayuno Saludable, que es aqul que
contiene alimentos de los grupos A, B y C. El grupo A
incluye alimentos de tipo lcteo: queso, yogurt, leche entera,
semidesnatada y desnatada. El grupo B incluye cereales,

La Intervencin Sanitaria se evalu a travs de un


cuestionario, cumplimentado 1 mes despus de la actividad.
2.7 Criterios de Inclusin y Exclusin
Criterios de Inclusin: Estar matriculados en el Centro
Educativo en los niveles de Quinto y Sexto Curso de
Educacin Primaria.
Criterios de Exclusin: No acudir a clase el da del trabajo de
campo y/o no mostrarse dispuesto a colaborar respondiendo
el cuestionario.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

27
Atencin Farmacutica en el Fomento del Desayuno Saludable desde la Oficina de Farmacia
_______________________________________________________________________________________________________________________________

2.8 Anlisis Estadstico

en el desarrollo de los hbitos saludables, el hecho de


disfrutar de la compaa familiar en el acto de comer.

Se han utilizado los programas Excel y SPSS para el clculo


de frecuencias simples y tablas de contingencia.
3. RESULTADOS Y DISCUSIN
Un 90.2 % de los nios encuestados afirma consumir
alimentos del Grupo A, siendo la leche (87.8 %) el preferido
por la mayora de ellos. Los varones (95.7 %) se declaran
consumidores ms habituales de alimentos del Grupo A que
las nias (77.8 %), siendo un dato significativo ya que casi
dos de cada diez nias (16.7 %) encuestadas afirma no
desayunar leche.
Con respecto a los alimentos del Grupo B, se observa que un
70.7 % de los encuestados consume este tipo de alimentos,
cifra superior a la obtenida en anteriores estudios [2, 11].
Este alto porcentaje de alimentos del grupo B permite afirmar
que el desayuno de los escolares se aproxima a un desayuno
adecuado, ya que la leche y los alimentos del grupo B se
complementan con sus aminocidos esenciales, obtenindose
protenas de mayor valor biolgico. No obstante, sera
deseable que el porcentaje de encuestados que no consume
alimentos del grupo B (29.3 %) fuese menor.
Los alimentos del Grupo C fueron consumidos por el 46.3 %
de los encuestados, a expensas de los zumos naturales
(36.6 %) y de las piezas de fruta (9.8%). Estos porcentajes,
aunque sean insuficientes, son superiores a los obtenidos en
otros trabajos anteriores [3, 6], lo que resulta esperanzador ya
que la inclusin de fruta y zumos en el desayuno es
fundamental para el aporte de vitaminas, antioxidantes y
fibras, ayudando a prevenir diversos problemas de Salud. Se
podra considerar que el hecho de que el Colegio se encuentre
ubicado en un Municipio de la huerta murciana influya en el
saludable hbito del consumo de fruta.
Sin embargo, slo el 36.6 % de los alumnos encuestados
realiza un desayuno completo (Fig. 1), entendiendo como
tal, aqul que incluye alimentos de los grupos A, B y C. Cabe
destacar que aunque el dato es bajo, resulta bastante superior
al que presentan otros estudios, como el denominado enKid
[12].
El 73.2 % de los encuestados responde desayunar ms
cantidad los fines de semana, lo que puede atribuirse a una
mayor disponibilidad de tiempo. Este porcentaje es superior
al encontrado en otros estudios, cuyos autores observan una
correlacin directa entre el nmero de alimentos consumidos
y el tiempo empleado en desayunar [13].
Al analizar cmo influye el desayuno en familia en los
hbitos de consumo, se observa que el 63.4 % de los
escolares desayuna habitualmente en soledad, mientras que se
destaca que el 40 % de los nios que desayunan en familia
realizan un desayuno completo. Estos resultados ayudan a
remarcar la importancia que tiene para los preadolescentes,

Figura 1. Alimentos consumidos durante el desayuno en los escolares.


Significacin de la 2: (**): p <0.05; (***) p <0.01.

Adems, se encuentra que el 22 % de los alumnos declara


desayunar de pie, mientras que el 39 % que desayuna sentado
realiza un desayuno completo. Este hecho confirma que la
falta de tiempo para desayunar va en detrimento de los
hbitos saludables.
En cuanto a la hora del desayuno y el tiempo dedicado al
mismo, un 9.7 % de los estudiantes desayunan despus de las
8.30 am (el Colegio comienza a las 9.00 am), no teniendo el
tiempo necesario para un desayuno tranquilo y saludable.
Aproximadamente la mitad de los encuestados (53.7 %)
respondieron que su madre trabajaba fuera de casa de forma
remunerada. Cabe mencionar que el 40.9% de los escolares
con madre trabajadora consume un desayuno completo.
Al analizar los cambios experimentados en los desayunos de
los escolares tras la intervencin educativa (Fig. 2), se
aprecia que el 50 % han introducido en su dieta algn
alimento del grupo B. El 25 % declara haber introducido
alimentos de los grupos A y B, y el 17 % alimentos de los
grupos B y C.
Cuando se investiga sus pensamientos acerca de la
conveniencia de desayunar equilibradamente mediante
preguntas abiertas, una amplia mayora (63.6 %) responde
obtener as un mayor rendimiento escolar (Tabla 1).
Tambin se examinaron los aspectos positivos que los
alumnos destacaban de la intervencin educativa prctica El
da del Desayuno Saludable, en la que se destaca que la
mayora (44 %) resaltan el placer derivado de desayunar
acompaado por sus padres, abuelos y resto de compaeros.
El 16 % respondi sentirse satisfechos por un desayuno
variado y equilibrado. Al 14 % le gusto poder tomar los
dulces tradicionales murcianos. Un 10 % destac como
aspecto positivo el poder desayunar tranquilos y sin prisas. El
tomar fruta fue resaltado como aspecto satisfactorio por
un 9 % y un 7 % respondi que sencillamente le haba
gustado todo.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

28
*Morales F.; Marn F.; Morales L.; Morales I.; Marn L.; Gastelurrutia M.
_______________________________________________________________________________________________________________________________

REFERENCIAS
[1]
[2]

[3]
Figura 2. Alimentos aadidos a la dieta tras la intervencin educativa.
Tabla 1. Por qu piensan los escolares que el desayuno saludable es
conveniente.
Conveniencia de Desayunar Adecuadamente

Mayor Rendimiento Escolar

63.6

Cuidado de Nuestra Salud

15.9

Dieta Equilibrada

13.6

Otras

6.9

[4]
[5]

[6]

Por ltimo se investig si los alumnos haban aprendido algo


nuevo tras la intervencin (Fig. 3). El 38 % de los escolares
responde haber aprendido la importancia de desayunar bien,
entendiendo el desayuno como la comida ms importante del
da. Un 29 % declara haber descubierto que en la
composicin del desayuno hay una importante variedad de
alimentos y el 22 % ha comprendido la importancia de tomar
fruta en el desayuno.

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]
[13]
Figura 3. Conocimientos adquiridos por los escolares tras la intervencin
educativa.

Ministerio de Sanidad y Consumo. Promocin de la Salud.


Madrid, OMS-Glosario; 1999.
P. Girn Barranco (1998). El desayuno es toda una comida.
Experiencia con alumnos de educacin infantil en un colegio
publico de un barrio marginal de Bilbao. Enferm Cient. 192-193,
pp. 13-16.
P. Agudo Matarn, M. D. Montore Snchez, A. M. Aranda
Marn. (1998). Hbitos alimentarios en el desayuno y recreo de
los alumnos de Primaria. Cent Salud. 6(3), pp. 157-160.
L. Mur Frenne, J. Fleta Zaragozano. (1991). Importancia del
desayuno en los nios. Enferm Cient. 115, pp. 7-10.
Ministerio de Sanidad y Consumo. Diseo y planificacin de
dietas saludables. Nutricin saludable y prevencin de los
trastornos alimentarios. Madrid, 1999, pp. 55.
P. Cervera. (2004). Comer con inteligencia. Rev Enferm. 27 (2),
pp. 6-10.
J. C. Surs, N. Parera, C. Puig. (2000). Encuesta de Salud als
adolescents de la ciutat de Barcelona 1999. Barcelona, Fundacin
Santiago Dexeus Font.
J. Cruzado Quevedo,F. Bravo Vicente,L. V. Marn Rives,M. Gea
Navarro, F. A. Martnez Garca, M. J. Lzaro Gmez. (1994).
Consumo de alcohol entre escolares de sptimo de EGB.
Atencin primaria.13(9),pp. 495-497.
E. Romero-Velarde, O. Campollo-Rivas, A. Celis de la Rosa, E.
M. Vsquez-Garibay, J. F. Castro-Hernndez, R. M. Cruz-Osorio.
(2007). Factores de riesgo de dislipidemia en nios y
adolescentes con obesidad. Salud Pblica Mx. [Online].49(2),
pp.
103-108.Available:
http://bvs.insp.mx/rsp/articulos/articulo.php?id=001958.
Ministerio de Sanidad y Consumo. Propuestas de actividades
practices. Nutricin saludable y prevencin de los trastornos
alimentarios. Madrid, 1999, pp. 41-46.
V. Arija Val, J. Salas Salvad, J. Fernndez Ballart, G. Cuc, C.
Mart Henneberg. (1996). Consumo, hbitos alimentarios y
estado nutricional de la poblacin de Reus : evolucin del
consumo de alimentos, de su participacin en la ingestin de
energa y nutrientes y de su relacin con el nivel socioeconmico
y cultural entre 1983 y 1993. Medicina clnica. 106(5), pp. 174179.
J. Aranceta, L. Serra. Desayuno y equilibrio alimentario: Estudio
enKid. Barcelona, Masson, 2000.
R.M. Ortega, A.M. Requejo, R. Redondo, A.M. Lpez-Sobaler,
P. Andrs, A. Ortega, E. Quintas, M. Izquierdo. (1996). Breakfast
habits of different groups of Spanish schoolchildren. Journal of
Human Nutrition and Dietetics. [Online] 9, pp. 3341. Available:
10.1046/j.1365-277X.1996.00434.x.

4. CONCLUSIONES
Del estudio realizado se derivan las siguientes conclusiones:
El desayuno de los escolares de Quinto y Sexto Curso de
Educacin Primaria presenta desequilibrios cuantitativos y
cualitativos.
Existe una relacin directamente proporcional entre el
consumo de un Desayuno Saludable y el tiempo dedicado a
su ingesta, su consumo en familia, y el hecho de que la madre
trabaje de forma remunerada fuera del hogar.
La Educacin para la Salud mediante intervencin educativa
terica y prctica favorece los cambios positivos en el patrn
de desayuno de estos escolares.
Es del todo justificado invertir esfuerzos potenciando la
Educacin para la Salud en los Centros Educativos.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

29
Cuantificacin de Ca, Mg, K, Na y Mn en Subproductos de Ctricos procedentes de Ecuador
_____________________________________________________________________________________________________________________________

Cuantificacin de Ca, Mg, K, Na y Mn en Subproductos de Ctricos


procedentes de Ecuador
Martnez S.*; Figueroa J. **
*Universidad Tcnica Particular de Loja, Carrera de Ingeniera en Alimentos, Loja, Ecuador
e-mail: esmartinez@utpl.edu.ec
**Universidad Tcnica Particular de Loja, Seccin de Ciencias y Tecnologa de Alimentos, Loja, Ecuador
e-mail: jgfigueroa@utpl.edu.ec

Resumen: Los subproductos de ctricos son fuentes importantes de nutrientes y componentes bioactivos; siendo
estas caractersticas las que promueven su uso para el enriquecimiento de alimentos procesados. El objetivo de este
trabajo fue cuantificar el contenido de calcio (Ca), magnesio (Mg), potasio (K), sodio (Na) y manganeso (Mn) en
subproductos frescos de naranja, mandarina y limn; mediante espectrofotometra de absorcin atmica. En la
naranja se present el mayor contenido de Ca y Mg (970.83 118.07 mg/100 g y 115.58 15.97 mg/100 g,
respectivamente), mientras que se encontr mayor concentracin de K en naranja y mandarina (916.84 15.90
mg/100 g y 1081.99 56.50 mg/100 g, respectivamente). En el limn se evidenci el mayor contenido de Na (41.56
3.80 mg/100 g) y nicamente en la naranja se encontr Mn comprendido entre 0.30 0.04 mg/100 g y 0.68 0.10
mg/100 g. El lugar de cultivo tuvo efecto sobre la concentracin de minerales.
Palabras clave: Subproductos de ctricos, minerales, compuestos bioactivos.
Abstract: Citrus by-products are important sources of nutrients and bioactive compounds that is the reason why
these by-products could be used to enrich processed food. The aim of this investigation was quantify the
concentration of calcium (Ca), magnesium (Mg), potassium (K), sodium (Na) and manganese (Mn) in fresh byproducts of orange, mandarin and lemon; using an atomic absorption spectrophotometer. The orange showed the
highest content of Ca and Mg (970.83 118.07 mg/100 g and 115.58 15.97 mg/100 g, respectively), while the K
concentration was higher in orange and mandarin (916.84 15.90 mg/100 g and 1081.99 56.50 mg/100 g,
respectively). The lemon evidenced the highest content of Na (41.56 3.80 mg/100 g) and only in the orange was
founded Mn in a range between 0.30 0.04 mg/100 g and 0.68 0.10 mg/100 g. The concentration of mineral
depends for the place.
Keywords: Citrus by-products, minerals, bioactive compounds.
_____________________________________________________________________________________________
1. INTRODUCCIN

compuestos valiosos que proceden de desechos del


procesamiento de alimentos [6].

Durante el proceso de elaboracin de jugos de ctricos, se


genera una alta cantidad de subproductos [1]; considerando
que aproximadamente el 60 % del peso del fruto corresponde
a piel, semillas y pulpa, se producen aproximadamente 20
millones de toneladas de subproductos a nivel mundial por
ao [2]. La eliminacin de residuos constituye un problema
cada vez mayor en la industria y una posible fuente de
contaminacin del medio ambiente; estos al ser materia
vegetal son propensos a deterioro microbiano; adems, los
costos de secado, almacenamiento y transporte son limitantes
econmicos [3, 4], por lo que hasta hace poco su uso se
limitaba para alimentacin de animales, produccin de
pectinas y combustibles [5]. En los ltimos aos se han
desarrollado mtodos para el manejo y tratamiento de
subproductos; recuperando, biotransformando y utilizando

Investigaciones previas indican que los subproductos de


ctricos contienen cantidades importantes de azcares
solubles, fibra, cidos orgnicos, aminocidos, aceites
esenciales, flavonoides, compuestos fenlicos, vitaminas y
algunos minerales esenciales en la dieta humana [2, 5, 7],
convirtindolos en fuentes promisorias de componentes que
pueden ser reutilizados en la elaboracin de alimentos por sus
valiosas propiedades tecnolgicas y nutricionales [8]; adems
proveen sustancias qumicas y materiales de alto inters para
la industria qumica, textil, cosmtica moderna y
farmacutica [9].
Actualmente se estn desarrollando investigaciones del uso
de subproductos para la obtencin de aceites esenciales,
limoneno, terpenos, lquidos aromticos, pellets de pulpa de

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

30
Martnez S.*; Figueroa J.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

ctricos, etanol, sabores y fragancias, sustancias para la


industria de pinturas y cosmticos y suplementos de
alimentacin animal [10]. Entre los beneficios de los
subproductos de ctricos, encontramos que estos tienen mayor
calidad que otras fuentes de extraccin de fibra dietaria,
debido a la presencia de compuestos como flavonoides,
vitamina C y minerales; es por eso que se ha desarrollado
investigaciones para la aplicacin de estos subproductos en la
produccin de fibra dietaria que puede ser utilizada en la
formulacin de productos de panadera, lcteos y crnicos,
dndoles un valor agregado no solo por sus beneficios en
cuanto a minerales, vitamina C y compuestos antioxidantes,
sino tambin por sus propiedades tecnolgicas, funcionales,
nutricionales y su efecto benfico sobre la salud [11].
Los minerales son fundamentales para regular procesos
fisiolgicos en los seres humanos; ms de un tercio de todas
las protenas humanas requieren iones metlicos para su
funcionamiento, la carencia de stos puede representar un
impacto significativo en la salud humana [13]. El Ca, P, Mg,
S, K y Na son minerales esenciales requeridos por el hombre
en cantidades superiores a 100 mg por da y constituyen 1 %
o menos del peso corporal [14].
Los minerales como Zn, Fe, Si, Mn, Cu, I y Cr, que
representan menos del 0,01 % del peso corporal y su
consumo es menor a 100 mg por da son llamados
oligoelementos [14]. Adems el Ca, Zn y Mg son elementos
que contribuyen en procesos enzimticos que representan una
parte integral de la estructura del sistema de auto reparacin
del ADN, especficamente, el Ca es necesario para la
segregacin de cromosomas, el Zn es requerido para la
sntesis y reparacin de ADN y el Mg para la sntesis de
ADN y la segregacin cromosmica [17]. El Ca y Mg como
minerales esenciales para la nutricin humana tienen un valor
diario recomendado establecido.
Para adultos la ingesta recomendada es 800 mg de Ca/da,
para mujeres embarazadas y lactantes 1200 mg de Ca/da y
para nios 60 mg de Ca/kg de peso corporal. De Mg se
recomienda 300 mg/da para mujeres, 350 mg/da para
hombres, 150 mg/da para mujeres embarazadas y que se
encuentren en periodo de lactancia y 50 mg/da para infantes
[15, 16, 18]. Para prevenir la carencia de micronutrientes
existen alimentos enriquecidos con minerales como el Ca,
Mg, K, Na y Mn, estos cuatro ltimos poseen un rol
importante en el proceso de asimilacin del Ca [15, 16].
Muchas frutas y verduras tienen en su composicin minerales
y compuestos fenlicos, que desempean un papel importante
en su valor nutritivo [12]. El contenido de minerales en
frutos ctricos y sus subproductos han sido reportados por
algunas investigaciones [3, 4, 5, 11], sin embargo, no se han
encontrado estudios sobre la concentracin de minerales en
subproductos de ctricos de origen ecuatoriano. Por ello, el
objetivo de este estudio fue cuantificar el contenido de
minerales en subproductos de limn, naranja y mandarina
procedentes de distintas regiones del Ecuador, con el inters
de potenciar su uso para el enriquecimiento de alimentos.

2. METODOLOGA
2.1 Materia Prima
Los subproductos (albedo, flavedo y pulpa agotada) fueron
obtenidos del proceso de extraccin de jugos de naranja
(Citrus sinensis var. Criolla), mandarina (Citrus nobilis var.
King) y limn (Citrus aurantifolia var. Sutil).
La materia prima procedente de cultivos ecuatorianos, en el
caso de la naranja de Quinsaloma Playa, Quinsaloma Cerro y
Quevedo pertenecientes a la provincia de Los Ros; la
mandarina de Quinsaloma, Quevedo y Chone, esta ltima
pertenece a la provincia de Manab y el limn de La Vega,
Boquern y Catamayo de la provincia de Loja.
2.2 Cuantificacin de Minerales
Las muestras fueron preparadas siguiendo el mtodo AOAC
970.39; cada muestra fue incinerada a una temperatura de
500C, las cenizas obtenidas fueron tratadas con una solucin
cido clorhdrico: agua (1:9). Para producir digestin de la
muestra y disolver todos los slidos presentes [19].
Se utiliz los mtodos oficiales de la AOAC 929.07, 931.10,
965.30, 966.16 y 931.09 para cuantificar Ca, Mg, K, Na y
Mn, respectivamente [19]. Los anlisis se realizaron
empleando el espectrofotmetro de Absorcin Atmica
(marca Perkin Elmer , modelo AAnalyst 400).
Las curvas de calibracin se prepararon utilizando estndares
certificados de la casa comercial MERCK.
2.3 Anlisis Estadstico
Los datos fueron expresados como medias desviacin
estndar de tres rplicas. Con la finalidad de determinar las
diferencias entre las medias se aplic un Anlisis de Varianza
(ANOVA) y prueba de Tukey. Se consider p < 0,05 como
estadsticamente significativo. Se utiliz el paquete
estadstico Minitab Statistical Software, versin 16
(Minitab Inc., State College, PA, USA).
3. RESULTADOS Y DISCUSIN
Se cuantific cinco minerales, de los cuales cuatro son
esenciales (Ca, K, Mg, Na) y uno es oligoelemento (Mn). En
el estudio se compar los subproductos de ctricos
procedentes de diferentes regiones de Ecuador, por ello es
importante mencionar que la composicin qumica de las
frutas vara en funcin al tipo de suelo, condiciones del
tiempo durante el cultivo, fertilizacin aplicada, estado de
madurez en la cosecha, fraccin de la fruta y su
variedad [5, 20].
El contenido de Ca en los subproductos estuvo comprendido
entre 457.85 76.68 mg/100 g y 541.35 33.97 mg/100 g
para el limn, 362.20 38.73 mg/100 g y 531.93 23.80
mg/100 g en mandarina y de 656.49 51.54 mg/100 g a
970.83 118.07 mg/100 g en naranja. Al comparar la

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

31
Cuantificacin de Ca, Mg, K, Na y Mn en Subproductos de Ctricos procedentes de Ecuador
_____________________________________________________________________________________________________________________________

concentracin de Ca, se encontr que el subproducto de


naranja procedente de Quinsaloma Playa tuvo el mayor
contenido (970.83 118.07 mg/100 g), por lo que se puede
considerar como fuente de Calcio para adultos. Mientras
que el contenido de Ca de las muestras de naranja
procedentes de Quinsaloma Cerro y Quevedo no presentaron
diferencia significativa (Ver Fig. 1). El menor contenido de
Ca se encontr en la mandarina de Chone y Quevedo; por lo
que se puede considerar que el cido ctrico presente en estas
frutas acta como agente quelante, aumentando la absorcin
de Ca [5].
Los subproductos estudiados presentaron un mayor contenido
de Ca que fuentes tradicionales de este mineral como la leche
(124 mg/100 g) [15], espinaca (90 mg/100 g), garbanzo (145
mg/100 g) [21], y que el jugo de naranja (90 mg/100 g) [20].

Se encontr que los subproductos de naranja procedentes de


Quinsaloma Playa y Quinsaloma Cerro tuvieron el mayor
contenido de ste mineral y no existe una diferencia
significativa entre ellos (115.58 16 mg/100 g y 105.73 14
mg/100 g, respectivamente), considerndolos como fuente
de Magnesio, debido a que una pocin de 100 g aportara el
40 % del valor requerido en la dieta humana.
El contenido de Mg en limn y naranja es mayor al de
verduras como la espinaca (54 mg/100 g) pero menor al
contenido en frutos secos como almendra (258 mg/100 g) y
legumbres como garbanzo (160 mg/100 g) [21]. Segn [20]
el contenido de Mg en el jugo de naranja es 90 mg/100 g, as
que la concentracin es mayor en los subproductos.

140
1200

1000

Limn
Mandarina
Naranja

Limn
Mandarina
Naranja

A
120

100
B
800
BC
CD
600

DE

80

DE CDE

60

B
BC

DE

400

40

20

200

0
0

Figura 1. Contenido de Ca en subproductos de limn, mandarina y naranja


(mg/100 g). Valores marcados con diferentes letras tienen diferencia
significativa (p < 0.05).

El Mg est presente en las mitocondrias y es esencial para la


funcin de enzimas relacionadas con la transferencia de
grupos fosfato, todas las reacciones que requieren ATP y
cada paso relacionado con la replicacin y transcripcin del
ADN [5, 22]. Los subproductos de limn mostraron un
contenido de Mg comprendido entre 58.58 0.25 mg/100 g y
62.08 1.51 mg/100 g, los de naranja entre 55.48 4.45
mg/100 g y 115.58 15.97 mg/100 g y los provenientes de
mandarina tuvieron el menor contenido entre 26.32 2.15
mg/100 g y 44.05 4.38 mg/100 g.

Figura 2. Contenido de Mg en subproductos de limn, mandarina y naranja


(mg/100 g). Valores marcados con diferentes letras tienen diferencia
significativa (p < 0.05).

El menor contenido se evidenci en los subproductos de


mandarina procedentes de Quinsaloma y Chone, no hubo
diferencia significativa entre ellos (26.32 2 mg/100 g y
24.21 4 mg/100 g, respectivamente) (Ver Fig. 2).
El mayor contenido de K se encontr en los subproductos de
naranja (entre 598.76 84.46 mg/100 g y 916.84 15.90
mg/100 g) y en los de mandarina procedentes de Chone
(1081.99 56.50 mg/100 g), estos presentaron una diferencia
significativa con los dems subproductos (Ver Fig. 3); en los
de limn el contenido vari entre 261.95 12.45 mg/100 g y
512.31 29.39 mg/100 g.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

32
Martnez S.*; Figueroa J.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

Todos los subproductos tuvieron mayor contenido de K que


la leche (150 mg/100 g), en el limn y mandarina el
contenido es menor contenido en relacin a las almendras
(860 mg/100 g) y garbanzo (797 mg/100 g) [21]. Segn [4] el
contenido de K en la piel de (albedo y flavedo) de mandarina
es 6.41 0.02 mg/100 g, es decir, que la mayor
concentracin de K se encuentra en la pulpa de la mandarina.

1200

1000

14.00 g/100 g. De acuerdo a las recomendaciones de Mn


para la dieta humana, los subproductos de naranja pueden ser
considerados fuentes de Manganeso. En los subproductos
de limn y mandarina no se encontr Mn.

80
70

A
Limn
Mandarina
Naranja

800
C
CD

C
B

40
BC

BCD

30

CD

CDE

DE
400

60
B

50

600

Limn
Mandarina
Naranja

DEF

20
EF

10

200

EF

Figura 4. Contenido de Na en subproductos de limn, naranja y mandarina


(mg/100 g). Valores marcados con diferentes letras tienen diferencia
significativa (p < 0.05).
Figura 3. Contenido de K en subproductos de limn, naranja y mandarina
(mg/100 g). Valores marcados con diferentes letras tienen diferencia
significativa (p < 0.05).

La relacin entre K y Na presente en los ctricos juega un


papel importante en el equilibrio de los electrolitos de las
clulas del cuerpo humano. Los subproductos de limn
poseen un contenido de Na comprendido entre 20.08 2.55
mg/100 g y 41.56 3.80 mg/100 g, en mandarina el
contenido estuvo comprendido entre 5.46 1.67 mg/100 g y
57.68 11.02 mg/100 g y en naranja entre 16.98 4.83
mg/100 g y 36.16 3.05 mg/100 g. El mayor contenido de
Na estuvo en los subproductos de mandarina procedentes de
Quevedo, mostrando diferencia significativa con Quinsaloma
y Quevedo, en los subproductos de limn y naranja se
evidencia una diferencia significativa entre todos los lugares
de procedencia (Ver Fig. 4).
Algunos oligoelementos son componentes de enzimas
antioxidantes, entre ellos el Mn [5]. Segn [20] el contenido
de este mineral en jugo de naranja es 0.30 mg/100 g,
mientras que en los subproductos se evidenci un mayor
contenido comprendido entre 0.30 0.04 mg/100 g y 0.68
0.10 mg/100 g, similar al determinado por [5] que es 339.50

Entre los elementos medidos el que tiene mayor presencia en


los subproductos de ctricos es el Ca, seguido de K y Mg.
Adems el albedo, flavedo y pulpa agotada tuvieron mayor
contenido que fuentes tradicionales [9]. De manera general el
contenido de minerales fue mayor en los subproductos de
naranja, seguidos por mandarina y limn.
Como fue mencionado el sitio de procedencia de la fruta, el
tipo de suelo, condiciones del tiempo durante el cultivo,
fertilizacin aplicada, estado de madurez en la cosecha y
otros factores influyen en la composicin qumica de las
frutas, por lo que se puede atribuir a estas condiciones, las
diferencias encontradas en la concentracin de minerales de
los subproductos estudiados, los subproductos procedentes de
la provincia de Los Ros poseen el mayor contenido de
minerales.
4. CONCLUSIONES
Los subproductos de naranja, mandarina y limn procedentes
de distintas provincias del Ecuador son fuentes considerables
de minerales esenciales como Ca, Mg, K y Na, y pueden ser
aprovechados en la industria para fortificar alimentos y

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

33
Cuantificacin de Ca, Mg, K, Na y Mn en Subproductos de Ctricos procedentes de Ecuador
_____________________________________________________________________________________________________________________________

bebidas, considerando que no slo aportan cantidades


importantes de minerales sino tambin otros componentes de
inters (flavonoides, vitamina C, fibra, azcares solubles,
compuestos fenlicos, cidos orgnicos, aminocidos, entre
otros). Debido a sus valiosas propiedades, en la actualidad,
tambin estn siendo aprovechados en la industria qumica,
cosmtica, farmacutica, otras.
nicamente los subproductos de naranja presentaron
contenido destacable de Mn, su concentracin de minerales
fue mayor a la de los de mandarina y limn. El lugar de
cultivo tuvo efecto sobre la concentracin de minerales.

REFERENCIAS
[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]

[13]

K. Hayat, X. Zhang, H. Chen, S. Xia, C. Jia, y F. Zhong,


"Liberation and separation of phenolic compounds from citrus
mandarin peels by microwave heating and its effect on
antioxidant activity," Separation and Purification Technology.
vol. 73, no. 3. pp. 371-376, 2010.
J. Londoo Londoo, J. Sierra, R. lvarez, A.M. Restrepo
Duque, y C.P. Pssaro Carvalho, "Aprovechamiento de los
subproductos citrcolas." vol., no. 2012.
F.R. Marn, C. Soler-Rivas, O. Benavente-Garca, J. Castillo, y
J.A. Prez-Alvarez, "By-products from different citrus processes
as a source of customized functional fibres," Food Chemistry.
vol. 100, no. 2. pp. 736-741, 2007.
G. Xu, J. Chen, D. Liu, Y. Zhang, P. Jiang, y X. Ye, "Minerals,
phenolic compounds, and antioxidant capacity of citrus peel
extract by hot water," Journal of food science. vol. 73, no. 1. pp.
C11-C18, 2008.
H. Barros, T. Ferreira, y M. Genovese, "Antioxidant capacity and
mineral content of pulp and peel from commercial cultivars of
citrus from Brazil," Food Chemistry. vol. 134, no. 4. pp. 18921898, 2012.
G. Laufenberg, B. Kunz, y M. Nystroem, "Transformation of
vegetable waste into value added products: (A) the upgrading
concept;(B) practical implementations," Bioresource Technology.
vol. 87, no. 2. pp. 167-198, 2003.
S. Gorinstein, O. Martn-Belloso, Y.-S. Park, R. Haruenkit, A.
Lojek, M. , A. Caspi, I. Libman, y S. Trakhtenberg,
"Comparison of some biochemical characteristics of different
citrus fruits," Food Chemistry. vol. 74, no. 3. pp. 309-315, 2001.
J. Fernndez-Lpez, J. Fernndez-Gins, L. Aleson-Carbonell, E.
Sendra, E. Sayas-Barber, y J. Prez-Alvarez, "Application of
functional citrus by-products to meat products," Trends in Food
Science & Technology. vol. 15, no. 3. pp. 176-185, 2004.
F. Fava, G. Zanaroli, L. Vannini, E. Guerzoni, A. Bordoni, D.
Viaggi, J. Robertson, K. Waldron, C. Bald, y A. Esturo, "New
advances in the integrated management of food processing byproducts in Europe: sustainable exploitation of fruit and cereal
processing by-products with the production of new food products
(NAMASTE EU)," New biotechnology. vol. 30, no. 6. pp. 647655, 2013.
R.J. Braddock, "Handbook of citrus by-products processing
technology." vol., no. 1999; A. Moure, J.M. Cruz, D. Franco,
J.M. Domnguez, J. Sineiro, H. Domnguez, M.a.J. Nez, y J.C.
Paraj, "Natural antioxidants from residual sources," Food
chemistry. vol. 72, no. 2. pp. 145-171, 2001.
Y. Lario, E. Sendra, J. Garc, C. Fuentes, E. Sayas-Barber, J.
Fernndez-Lpez, y J. Perez-Alvarez, "Preparation of high
dietary fiber powder from lemon juice by-products," Innovative
Food Science & Emerging Technologies. vol. 5, no. 1. pp. 113117, 2004.
S.H. Mirdehghan y M. Rahemi, "Seasonal changes of mineral
nutrients and phenolics in pomegranate (Punica granatum L.)
fruit," Scientia Horticulturae. vol. 111, no. 2. pp. 120-127, 2007.
I. Bertini y A. Sigel, Handbook on metalloproteins: CRC Press,
2001, pp. 86-90.

[14] M. zcan, "Mineral contents of some plants used as condiments


in Turkey," Food chemistry. vol. 84, no. 3. pp. 437-440, 2004.
[15] P. Cervera, J. Claps, y R. Rigolfas, Alimentacin y dietoterapia,
ed. edicin, Espaa: McGRAW- HILL, 2004, pp. 39-47, 136-139.
[16] M.J. Iglesias, A.P. Alejandre, y J.C.E. de Gea, Alimentos
saludables y de diseo especfico: alimentos funcionales: Instituto
Toms Pascual Sanz, 2010, pp. 119-120.
[17] I. Konczak y P. Roulle, "Nutritional properties of commercially
grown native Australian fruits: Lipophilic antioxidants and
minerals," Food Research International. vol. 44, no. 7. pp. 23392344, 2011.
[18] C.M. Weaver y R.L. Chaney, "Intrinsic mineral labeling of edible
plants: methods and uses," Critical Reviews in Food Science &
Nutrition. vol. 23, no. 1. pp. 75-101, 1985.
[19] AOAC, "Fruits and Fruit Products," in Oficial Methods of
Analysis of AOAC International, 18 ed. Gaithersburg: AOAC
INTERNATIONAL, 2007.
[20] P. Ekholm, H. Reinivuo, P. Mattila, H. Pakkala, J. Koponen, A.
Happonen, J. Hellstrm, y M.-L. Ovaskainen, "Changes in the
mineral and trace element contents of cereals, fruits and
vegetables in Finland," Journal of Food Composition and
Analysis. vol. 20, no. 6. pp. 487-495, 2007.
[21] O.M. Tuni, . Carbajal, L.C. Forneiro, y C.C. Vives, Tablas de
composicin de alimentos: Ediciones Pirmide, 2013, pp. 56-57,
80-81, 88-89, 92-93, 100-101.
[22] J.R. Weisinger y E. Bellorn-Font, "Magnesium and phosphorus,"
The Lancet. vol. 352, no. 9125. pp. 391-396, 1998.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Factores que Influyen en la Composicin de la Leche en el Sector el Retorno, Parroquia Sabanilla, Cantn Zamora, Provincia de Zamora Chinchipe Ecuador

34

______________________________________________________________________________________________________

Factores que Influyen en la Composicin de la Leche en el Sector el


Retorno, Parroquia Sabanilla, Cantn Zamora, Provincia de Zamora
Chinchipe Ecuador
Fernndez J. *; Tarazona G.**
* Universidad Tcnica Particular de Loja, Titulacin de Ingeniera en Industrias Agropecuarias, Loja, Ecuador
e-mail: jmfernandez@utpl.edu.ec
** Universidad Nacional Agraria la Molina, Escuela de Post Grado, Lima, Per
e-mail: gtarazona@lamolina.edu.pe

Resumen: Se evalu los efectos del mestizaje, ciclo de lactacin y suplementos alimenticios en la composicin de la leche de
vacas del sector El Retorno, las cuales mantenan similares condiciones de manejo y alimentacin basada en pasto gramalote
(Axonopus scoparius). De acuerdo al mestizaje de las vacas, se agruparon en mnimo mestizaje (criollas), bajo mestizaje y
mediano mestizaje con la raza Holstein. Los ciclos de lactacin se establecieron hasta 3 meses, desde 4 hasta 6, y mayores a 6
meses. Los suplementos alimenticios consistieron en sal, sal y melaza, y el grupo sal y balanceado. Los anlisis de la leche se
realizaron mediante un equipo Lactoscanmarca Milkotronic, se determin el contenido de grasa, protena y slidos totales. Los
resultados obtenidos indican, que las tres variables influyen en la composicin de la leche (p<0.05). El contenido de grasa de la
leche proveniente de vacas de mediano mestizaje (4.30 %) fue significativamente mayor que la de vacas criollas (3.63 %), sin
mantener diferencia significativa con las de bajo mestizaje (3.99 %), entre las vacas criollas y de bajo mestizaje no existi
diferencia significativa en el porcentaje de protena de la leche (3.07 % y 3.01 % respectivamente), la leche proveniente de
vacas de mediano mestizaje obtuvo el menor contenido de protena (2.89 %). La leche de vacas mayores a seis meses presento
el mayor porcentaje de grasa (4.35 %) y mayor contenido de slidos totales (11.60 %). La leche de vacas alimentadas con sal y
melaza contena un mayor porcentaje de grasa (4.42 %) y slidos totales (11.90 %). Se concluye que el mestizaje, ciclo de
lactacin y suplementos alimenticios, influyen en la composicin de la leche del hato ganadero del sector El Retorno.
Palabras clave: Mestizaje, ciclo de lactacin, suplementos alimenticios, grasa, protena, slidos totales.
Abstract: The effects of crossbred, lactation cycle and food supplements were evaluated in the composition of milk from the
cows that belong to El Retorno sector, which had similar handling and feeding conditions from gramalote grass (Axonopus
scoparius). According to the crossbreeding of cows, they were classified as creole, crossbred low and crossbred medium. The
lactation cycles were established from 0 to 3 months, from 4 to 6 and higher than 6 months. The food supplements consisted of
salt, salt and molasses, and the salt and feed. The milk analyses were done through an ultrasonic milk analyzer
(LACTOSCAN) Milcotronic brand, the content of milk fat, protein and total solids were determined. The results obtained
showed that the three variables influence in the composition of milk (p<0.05). The fat content of the milk that comes from
crossbreeding medium cows (4.30 %) was significantly higher than the creole cows (3.63 %); between the creole cows and the
ones of crossbreeding low, there was not a significant difference in the percentage of milk protein (3.07 % and 3.01 %
respectively); milk that comes from crossbreeding medium cows showed the lowest content of protein (2.89 %). The milk of
cows older than six months presented the highest percentage of fat (4.35 %) and the highest of total solids content (11.60 %).
The milk of cows fed with salt and molasses had a high percentage of fat (4.42 %) and total solids (11.90 %). It is concluded
that crossbreeding, lactation cycle and food supplements influence the composition of milk from the cattle of El Retorno
sector.
Keywords: Crossbreed, lactation cycle, food supplements, milk fat, milk protein, milk solids.

1. INTRODUCCIN
Desde la creacin de centros de acopio de leche por parte de
la planta de lcteos Ecolac de la Universidad Tcnica
Particular de Loja, se ha promovido el desarrollo de la
ganadera del sector, pero hasta la actualidad no se tiene una
base de datos de la conformacin de la ganadera, de la

composicin individual, ni del sistema de alimentacin que


aplican los ganaderos de este sector.
Por otro lado, ningn organismo estatal o privado ha
promovido el estudio y la investigacin referente al
mejoramiento de la produccin y calidad de la leche que se
produce en la provincia de Zamora Chinchipe, lo cual ha
dejado sin bases ni sustento para que el sector ganadero
pueda implementar nuevos cambios para el mejoramiento.

Revista Politcnica-Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Fernndez J. *; Tarazona G.**


_______________________________________________________________________________________________________________________________ 35

En funcin de poder incentivar a quienes se dedican a la


actividad ganadera, a realizar acciones que conlleven el
mejoramiento de la composicin y calidad microbiolgica de
la leche, el Gobierno Nacional mediante Decreto Ministerial,
ha establecido que se incorpore la calidad como base para el
pago del litro de leche, es as que con el Acuerdo Ministerial
No. 136 del 21 de abril del 2010, se establece el sistema de
pago por calidad, el cual se basa adems del aspecto
microbiolgico,
en
el
contenido
bromatolgico
especficamente en los parmetros de protena y de grasa.
Es necesario poder establecer, las condiciones en las cuales
se encuentra la composicin bromatolgica de la leche de la
ganadera del sector El Retorno, a fin de que los proveedores
puedan acceder al pago mediante las condiciones y
parmetros establecidos en el Acuerdo Ministerial y segn las
tablas de pago, a su vez, Ecolac pueda enmarcarse en el
sistema decretado por el Ministerio de Agricultura,
Ganadera, Acuacultura y Pesca.
Al instituirse el pago por calidad, el ganadero se ver
incentivado en cumplir y mejorar los estndares establecidos
a fin de poder tener un mejor ingreso econmico por la leche
producida; sin embargo, el poder acceder a esto implica
realizar cambios y mejoras en el manejo ganadero en funcin
de superar los parmetros establecidos para los componentes
bromatolgicos de grasa y protena.
Actualmente, muchas ganaderas del sector El Retorno estn
aplicando sistemas de alimentacin y cruce de razas sin poder
establecer de forma fehaciente un beneficio tanto en la
cantidad de la produccin, como en la calidad de la leche.
El presente trabajo se centra en el estudio sobre la
conformacin, manejo alimenticio del ganado y la
composicin de la leche que se produce en El Retorno. Se
pretende establecer, bajo la situacin de manejo ganadero
actual del sector, la influencia de ciertos factores como
mestizaje, etapa de lactacin y suplementacin alimenticia en
la composicin de la leche, a fin de determinar las mejores
opciones que puedan beneficiar en el mejoramiento de los
componentes principales de la leche. Se busca establecer los
mejores parmetros en el manejo ganadero que permitan
cumplir y mejorar los porcentajes de grasa, protena y slidos
totales, componentes primordiales para el rendimiento en la
industrializacin de la leche y para el establecimiento de la
tasa de pago por calidad.
2. METODOLOGA
2.1 Localizacin
La ganadera en la que se enfoca el presente estudio
pertenece a los proveedores de Ecolac y est localizado en el
sector El Retorno, barrio de la parroquia Sabanilla, en el
cantn Zamora, de la provincia de Zamora Chinchipe,
Ecuador. La zona de estudio se extiende desde el kilmetro
35 hasta el kilmetro 50 de la carretera Loja a Zamora,
ubicada a una altura de 1680 metros sobre el nivel del mar, y
sus coordenadas son 35752 S, 790319 O. El clima de

la zona es en general variable, se tiene un rgimen climtico


templado hmedo, la pluviosidad es alta durante el ao,
existiendo periodos cortos de ausencia de lluvias conocidos
como veranillos, las precipitaciones anuales van de 1500 a
3000 mm y su temperatura vara entre 18-22 C, la
vegetacin consiste en bosque de montaa en las partes altas,
matorrales y pastos que cubre gran parte de las pendientes
prominentes del rea, el relieve orogrfico es accidentado 8.
Los anlisis de las muestras para determinar su composicin,
se realizaron en el laboratorio de control de calidad de la
planta de lcteos Ecolac.
2.2 Materiales
- Areteador metlico marca Aret modelo (A-3)
- Aretes plsticos marca Dakota
- Agitador manual
- Frasco plsticos estriles
- Caja trmica marca Coleman
- Sal
- Lactodaily
- Lactoweekly
2.3. Equipos
- Lactoscan marca Milkotronic, fabricado en Bulgaria
modelo MCC
2.4. Levantamiento de informacin
Se realiz el levantamiento de la informacin
correspondiente a las vacas que conforman la ganadera del
sector El Retorno, las cuales presentaron similares
condiciones de manejo, el ordeo se realizado manualmente
y nicamente en la maana; el sistema de pastoreo era directo
y rotativo; la alimentacin realizada a base de Gramalote
(Axonopus scoparius) y no exista pureza de raza en especial
determinada para la ganadera, la mayora del ganado estaba
influenciado por el cruce o tendencia de pureza hacia la raza
Holstein.
Se identific a todas las vacas en estado de gestacin, con
ayuda de un areteador metlico marca Aret modelo (A-3) se
perfor una de las orejas de cada vaca y se coloc los aretes
plsticos numerados marca Dakota con el fin de evitar
confusiones posteriores durante la toma de muestras. Luego
de la colacin del arete y asignacin del nmero, se consult
informacin de cada vaca, dicha informacin fue confirmada
por el administrador del centro de acopio y tcnico
veterinario que presta servicios a los ganaderos del sector,
entre la informacin se enfatiz en lo referente al nivel de
mestizaje, ciclo de lactancia y el tipo de suplementos
utilizados en la alimentacin, dichos elementos conformaron
los factores de estudio y son los elementos por los cuales
fueron clasificadas las vacas. Se determin que en total la
ganadera de estudio estaba formada por 70 vacas en estado
de lactacin, con una produccin promedio de 11 litros
diarios.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Factores que Influyen en la Composicin de la Leche en el Sector el Retorno, Parroquia Sabanilla, Cantn Zamora, Provincia de Zamora Chinchipe Ecuador
_________________________________________________________________________________________________________________________

36

2.5 Recoleccin de muestras

2.8 Anlisis estadstico

La toma de muestras se realiz basada en las metodologas

Luego del levantamiento de datos de las vacas del sector, se


procedi a establecer los niveles dentro de cada factor de
estudio, en cuanto a mestizaje se clasific zootcnicamente
por sus caractersticas fenotpicas de los tipos de raza y el
nivel de cruzamiento que se manejaba en el sector 4, 15. Es
as que se consider los siguientes niveles:

utilizadas en estudios anteriores 4, 24, para cada vaca se


recolecto la totalidad de la leche del ordeo de la maana,
para la toma de la muestra de leche se realiz una agitacin
previa utilizando un agitador manual durante 30 segundos a
fin de obtener homogeneidad en la muestra, luego se trasvas
200 c.c. de la leche a recipientes plsticos estriles de cierre
hermtico, los frascos fueron registrados e identificados para
cada vaca, luego de tomar las muestras se las coloc en una
caja trmica marca Coleman, la cual contena hielo y sal
comercial (cloruro de sodio) con el objetivo de mantener las
muestras a una temperatura de 4 oC 1.
En estas condiciones, las muestras fueron trasladadas a la
ciudad de Loja por un lapso de 30 minutos para el respectivo
anlisis bromatolgico en el laboratorio de calidad de la
planta de lcteos Ecolac. El nmero de muestras analizadas
fueron 3 por cada vaca, tomadas en un lapso de 10 das a fin
de que las muestras provengan siempre del ciclo de lactacin
establecido para cada vaca, se evitaba que con el paso del
tiempo formen parte de un periodo de lactacin diferente al
que inicialmente fue tomada la primera muestra.
2.6 Anlisis de laboratorio
En la determinacin de la composicin de la leche, los
anlisis de grasa y protena requeridos para el presente
estudio se realizaron por duplicado para cada muestra y
fueron obtenidos segn metodologa utilizada por autores
anteriores 25, 28, quienes realizaron el anlisis de leche con
la utilizacin del equipo Lactoscan, este equipo est basado
en el principio de ultrasonido lo que permite el anlisis
inmediato de los valores de todos los componentes de leche,
razn por la cual, es utilizado frecuentemente en el pago de
leche por calidad, el poco tiempo que requiere para reportar
los datos y por su tamao, se convierte en un instrumento
ideal para el control de la leche a nivel de finca, para la
limpieza del equipo se utiliz las sustancias Lactodaily
(solucin cida de limpieza) y Lactoweekly (solucin alcalina
de limpieza). Los valores de slidos totales no son indicados
directamente por el equipo, por lo cual se los determino
sumando los porcentajes de slidos no grasos y de grasa que
son reportados por el Lactoscan.

a) Mnimo (A): ganado local (Criollo) adaptado a la zona, sin


cruzamiento o con mnimo aporte de cruzamiento de la raza
Holstein (menor al 25 %).
b) Bajo mestizaje (B): ganado en el cual participaba la raza
Holstein en un 25 %.
c) Medio mestizaje (C): ganado con cruzamiento que inclua
un aporte del 50 % de la raza Holstein.
Para el ciclo de lactacin se adopt la clasificacin realizada
por otros autores 5, la cual consisti en los siguientes
niveles:
a) Hasta 3 meses (X): 1- 90 das
b) Cuatro a 6 meses (Y): 91-180 das
c) Mayor a 6 meses (Z): desde 181 das en adelante
En cuanto a la alimentacin, se clasific en funcin de los
tipos de suplementos alimenticios aplicados (2 veces por
semana) en la dieta de las vacas por parte de los ganaderos
del sector, los cuales consistan en:
a) Sal (S)
b) Sal y melaza (SM)
c) Sal y balanceado (SB)
Para determinar el nivel de influencia de las variables
independientes, se analiz los resultados de grasa, protena y
slidos totales, aplicando un anlisis de varianza (ANOVA)
unifactorial (p<0.05), luego se determin la significancia de
las diferencias entre los niveles de cada factor mediante una
prueba Duncan, el anlisis estadstico se realiz usando el
software R versin 2.15.1.14, 33.
3. RESULTADOS Y DISCUSIN

2.7. Anlisis de resultados

3.1 Conformacin del hato ganadero


La influencia de los factores en estudio se determin
mediante el anlisis de la composicin de la leche (grasa,
protena y slidos totales) de las 70 vacas en estado de
lactacin, las cuales fueron previamente clasificadas segn el
mestizaje, ciclo de lactacin, y suplemento alimenticio.
Luego se determin la influencia de stos factores en estudio
mediante el anlisis estadstico, para finalmente definir
conclusiones y recomendaciones del trabajo realizado.

El estudio se realiz con un total de 70 vacas, el mayor


porcentaje corresponde al grupo de mnimo mestizaje con
Holstein (67.14 %), mientras que las de medio mestizaje con
Holstein son las que pertenecen al menor grupo de la
totalidad del ganado (8.57 %).
Los resultados indican que en el sector no existe predominio
de mestizaje con razas productoras de leche, un alto
porcentaje (67.14 %) del hato ganadero es conformado por la

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Fernndez J. *; Tarazona G.**


_______________________________________________________________________________________________________________________________ 37

raza Criolla, cuyas caractersticas de volmenes de


produccin de leche no son las idneas para la actividad de
produccin lechera como sucede con la raza Holstein. Los
estudios realizados mencionan valores promedio en la
produccin de leche en vacas Holstein de 25.86 Kg/da. Se
determinan producciones diarias en Holstein de18.40 Kg/da,
as como como producciones de 25 kg/da 3, 22, 34.
Mientras que en la raza Criolla, la produccin diaria puede
alcanzar valores de 6.60 kg/da 26. Incluso la produccin de
leche en las vacas Criollas puede tomar valores menores
como 2.80 kg/da 30.

- El mestizaje influye sobre el contenido de la grasa, en el


contenido de protena, pero no influye sobre la cantidad de
slidos totales.
- El ciclo de lactacin influye sobre el contenido de grasa y
slidos totales, pero no causa efecto sobre la protena.
-Los suplementos alimenticios influyen en el contenido de
grasa y slidos totales, sin producir variacin significativa
sobre la protena.
La comparacin de medias y determinacin de diferencias
significativas entre niveles de cada factor se resumen en la
Tabla 2, los datos provienen de la aplicacin de la prueba
Duncan realizada para los diferentes factores que en el
ANOVA se analiz la influencia sobre los componentes de la
leche en estudio.

De acuerdo al ciclo de lactacin, las vacas que correspondan


al grupo de hasta 3 meses de lactacin lo conformaron el
32.86 %, al grupo desde 4 meses hasta 6 meses el 40.00 % y
las que tenan mayor a 6 meses de lactacin representaban el
27.14 % del total de las 70 vacas en estudio.
En lo que respecta a los suplementos alimenticios, el grupo
alimentado con suplemento de sal y el grupo que consuma
sal y balanceado, constituyen los mayores porcentajes
(44.28 % para cada grupo), siendo el grupo alimentado con
sal y melaza, los que representan el menor porcentaje del
hato ganadero (11.44 %).

Tabla 1. Anlisis de varianza para las diferentes variables de estudio


Variables independientes

La adicin de suplementos alimenticios aplicados en el sector


no tiene mucha diversidad, son suplementos comunes y de
fcil adquisicin en el medio (sal, melaza, balanceado), en las
fincas no preparan de forma individualizada los suplementos
de alimentacin, ni tienen un anlisis de los requerimientos
nutricionales del ganado. La importancia de proporcionar
suplementos alimenticios al ganado lechero radica no slo en
mejorar la composicin de la leche, sino en aumentar los
volmenes de produccin lechera 6, 29, 33.

Variable
dependiente

Mestizaje

Grasa

Suplemento alimenticio

6.62 e-04*

Ciclo de
lactacin
9.29 e-08*

Protena

3.15 e-06*

0.56

Slidostotals

0.15

8.93 e-08*

0.23
4.50 e-06*

6.50 e-04*

*Diferencia significativa, con p<0.05

3.2.1 Factor mestizaje


La respuesta del contenido de grasa de la leche en funcin del
mestizaje mostr variabilidad (p<0.05), la de vacas Criollas
tiene significativamente menor contenido de grasa que las de
medio mestizaje y sin diferencias significativas con la de bajo
mestizaje, se observa un incremento en el contenido de grasa
conforme aumenta el cruzamiento de las vacas Criollas con la
raza Holstein.

3.2 Influencia del mestizaje, ciclo de lactacin y suplementos


alimenticios sobre la grasa, protena y slidos totales
En la Tabla 1, se indican los resultados del ANOVA. Los
datos obtenidos demuestran que:

Tabla 2. Resultados de la prueba Duncan de las variables en estudio

Variable independiente
Variable
dependiente

Mestizaje
A
(%)

Grasa
Protena
Slidostotales

3.63b

3.99ab

3.07

10.84

B
(%)
3.01

11.11

Ciclo de lactacin
C
(%)

Y (%)

Z (%)

P (%)

Q (%)

R (%)
3.60b

4.30a

3.33c

3.75b

4.35a

3.82b

4.42a

2.89
a

X (%)

Suplemento alimenticio

11.19

3.07
a

10.48

3.02
b

10.82

3.02
b

11.60

3.07
a

11.06

3.00a

3.06
b

11.90

10.58c

Valores con letras distintas en la misma fila para los diferentes grupos de cada variable independiente, difieren
significativamente (p < 0.05), segn prueba Duncan

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Factores que Influyen en la Composicin de la Leche en el Sector el Retorno, Parroquia Sabanilla, Cantn Zamora, Provincia de Zamora Chinchipe Ecuador
_________________________________________________________________________________________________________________________

El menor contenido de grasa en la leche de vacas de raza


Criolla, no concuerda con la informacin de otros estudios
realizados en los cuales el porcentaje de grasa en la leche de
vacas Criollas es mayor que en los cruzamientos de la raza
Holstein. Se realizan estudios sobre la composicin de la
leche en la raza Criolla, obtenindose valores entre 4.73 % y
5.65 % en el contenido graso, y tambin se determinan
resultados con un contenido promedio de grasa en leche de
vacas Criollas de 4.25 % [2, 26]. Los estudios realizados en
cruzamiento de raza Holstein con Normanda y Holstein con
Escandinavas Rojas, indican contenidos de grasa en la leche
de 3.74 % y 3.66 % respectivamente [14]. Los datos
reportados para raza Holstein, indican porcentajes de grasa
entre 3.21 % y 3.49 %, menor al de sus cruces y Criollas [3].
Con dietas especiales (hiervas de ensilado y concentrados)
utilizadas en la alimentacin se obtiene valores de 4.35 %
para grasa en leche de vacas Holstein, aun en esas
condiciones la cantidad de grasa en la leche de vacas Holstein
no supera los valores reportados para la raza criolla [2, 35].
Respecto a la protena, los resultados indican diferencias
significativas entre los diferentes grupos de mestizaje para el
contenido de protena (p<0.05), la leche de las vacas Criollas
present significativamente mayor contenido de protena que
las de medio mestizaje, sin embargo no existi diferencias
significativas con las de bajo mestizaje.
Los valores de protena disminuyen conforme se incrementa
el cruce con la raza Holstein, estudios anteriores indican el
mismo comportamiento, comprobndose que el contenido de
protena en la leche de vacas Criollas, es mayor que en vacas
con cruzamiento de Holstein. Se determinan valores de
protena en la leche de 3.24 % para el cruce Normanda con
Holsteins, 3.20 % para los cruces Montbeliarde con Holstein
y 3.20 % para los cruces Escandinavas Rojas con Holstein,
mientras que las Holstein puras no sobrepasaron el 3.13 %
14. En otros estudios se determinaron un contenido de
3.12 % para la protena proveniente de vacas de cruzamiento
Jersey con Holstein 15. En los estudios respecto al
contenido proteico de la leche en vacas Criollas, se reporta el
contenido de 3.52 % y de 4.03 % 2, 26, los cuales son
mayores a la de los cruces de la raza Holstein reportada por
los autores anteriores. De igual manera otros estudios
realizados en vacas Ceb indican un contenido de protena de
3.83 %, el cual es mayor significativamente al de
cruzamientos de la raza Ceb con Holstein (3.42%) y
Holstein puras con 3.00 % 21.
El mestizaje no intervino en el contenido de slidos totales
(p>0.05), contrario a los determinado en el presente estudio,
investigaciones realizadas anteriormente se reportan
diferencias significativas entre diferentes razas y sus niveles
de cruzamientos. Estudios comprueban que los cruces Angus
con Hereford producan leche con menor contenido de
slidos totales (13.58 %) de forma significativa, que los
cruces de Jersey con Hereford con 14.34 % 7. Briez et al.
4 determinan que el cruce de Holstein 50 % con Ceb 50 %
produce un contenido de 13.82 % de slidos totales en la
leche, mientras que en el cruce Holstein 75 % con Ceb
25%, era significativamente mayor (15.28 %) [4]. En el

38

presente estudio los slidos totales aumentan segn el


incremento de mestizaje con la raza Holstein, sin embargo en
estudios anteriores esa tendencia es contraria. Estudios
comprueban que la raza Criolla puede poseer mayor cantidad
de slidos totales (14.50 % y 14.16 % respectivamente) que
los cruces de raza Holstein con 13.65 % reportados por otros
autores. 2, 4, 26.
Los resultados obtenidos son de comportamiento contrario a
los esperados, el contenido de grasa en la leche de vacas de
raza Criolla indica valores muy inferiores a los determinados
en investigaciones anteriores, de igual manera la tendencia a
aumentar el contenido de slidos totales con la intensidad del
cruce con Holstein (aunque sin diferencia significativa), es
contradictorio a lo definido en estudios anteriores,
caracterizndose mayor contenido de slidos totales en la
leche de vacas de origen Criollo, el poco nmero de vacas del
grupo medio mestizaje y la falta de uniformidad de
suplementos en la alimentacin y estados de gestacin para
cada grupo de mestizaje pudo ocasionar resultados contrarios
a los esperados al no proporcionar similitud de condiciones.
3.2.2 Factor ciclo de lactacin
En lo que respecta a los efectos del ciclo de lactacin, los
datos obtenidos determinan que existe diferencias
estadsticamente significativas (p<0.05) entre los ciclos de
lactacin para la cantidad de grasa en la leche, los resultados
de la prueba Duncan indican que la leche de vacas que se
encuentran en el ciclo mayor a seis meses contienen un
superior contenido de grasa que la leche de vacas que se
encuentran en el ciclo hasta tres meses y que las del ciclo
entre el cuarto y el sexto mes.
El anlisis realizado en producciones de vacas Holstein,
confirman la dependencia del contenido graso de la leche del
ciclo de lactacin, siendo los ciclos inicial y final de la
lactacin (7-105, 211-315 das respectivamente) los periodos
con mayor produccin de grasa, obtenindose valores de
4.46% para ambos ciclos, mientras que en los periodos
medios de lactacin (106-210) slo alcanzo un contenido de
grasa de 3.7 % [13]. Los resultados obtenidos tambin
concuerdan con el estudio previo realizado en vacas Holstein,
en el cual se reporta que existe diferencia significativa entre
los diferentes ciclos de la lactacin, se presenta menor
porcentaje de grasa (3.50 %) al inicio de la lactancia (75-90
das) y la tendencia de mayores valores (3.70 %) en los
ltimos meses o periodo final de la lactancia (255-270 das)
[31]. Resultados obtenidos en el primer periodo de lactancia
en vacas Frisian, indican la existencia de diferencias en la
composicin de grasa, siendo mayor en las lactaciones
iniciales y tardas, y disminuyendo en las lactaciones de ciclo
intermedio [27].
Respecto al contenido de protena, el ciclo de lactacin no
influy significativamente (p>0.05), lo cual concuerda con
los estudios anteriores para ganado mestizo en los mismos
periodos y para Holstein Friesianen otros ciclos (7-105, 106
210, 211315 das) [4, 13]. Sin embargo otros estudios en
lactaciones clasificadas como tempranas (75-90 das),

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

39
Fernndez J. *; Tarazona G.**
_______________________________________________________________________________________________________________________________

medias (150-165 das) y tardas (255-270 das) indican la


variacin de forma significativa en el contenido de la
protena, siendo en las lactaciones medias las de mayor
contenido de protena [31].
La composicin de la leche presenta un elevado porcentaje de
slidos totales en el ciclo de lactacin mayor a seis meses,
con diferencias significativas (p<0.05) respecto a los otros
ciclos, otros estudios revelan resultados similares en cuanto a
la diferencia en la cantidad de slidos totales para distintos
ciclos de lactacin, la tendencia en la etapa final o ltimos
meses de lactacin es el incremento de los slidos totales de
la leche. En estudios previos realizados en diferentes meses
de lactancia se reportan contenidos de 12.33 % y 12.60 %
para el primer y segundo mes, mientras que para el sptimo y
octavo mes la cantidad de slidos totales alcanz promedios
de 13.07 % y 12.95 %, siendo los ms altos promedios [12].
En otros periodos de lactancia se determinan menor
porcentaje de slidos totales en el ciclo de 1 a 90 das
(13.79 %) y significativamente mayor (14.98 %) para el ciclo
de ms de 180 das [4].
Por los resultados obtenidos y la informacin precedente
respecto al efecto de la lactacin sobre la composicin de la
leche, se comprueba que depende mucho de la forma de
divisin del tiempo de lactacin (meses, das, periodos
continuos o separados) y la amplitud de los periodos
analizados en el estudio, para definir el tipo de efecto, el tipo
de elemento afectado y el periodo de mayor o menor
contenido del componente en estudio.
3.2.3 Factor suplemento alimenticio
El tipo de suplemento intervino sobre el contenido de grasa
(p<0.05), las vacas alimentadas con suplemento de sal y
melaza, presentaron mayor contenido con diferencia
significativa en relacin al grupo alimentado con suplemento
de sal y al grupo alimentado con suplemento de sal y
balanceado. La diferencia de la composicin de la lechepor
efecto de la alimentacin es comprobada en otras
investigaciones. Una alimentacin a base de pasto provoca
mayor contenido de grasa (5.49 %) en la leche, con
diferencias significativas que dietas con suplemento a base de
maz (4.98 %),el pastoreo de vacas Holstein en gramineas
provoca una produccin de leche con 4.38 % de grasa,
mientras que la adicin al pastoreo de 2 kg de Gliricidia
sepium (leguminosa) disminua significativamente el
contenido de grasa a 3.89 %, de igual manera se comprueba
un mayor contenido de grasa en la leche de vacas Holstein
alimentadas con un suplemento alimenticio Megalac (sales y
cidos grasos) como fuente de energa alcanzando valores de
4.14 %, mientras que en las vacas alimentadas con linaza se
registr contenidos de 3.81 % [17, 24, 20]. La alimentacin a
base de concentrado de heno, ensilado ryegrass y heno de
pastizal natural, provocan diferencias significativas en el
contenido graso de la leche, obtenindose valores de 4.04 %,
3.41 % y 3.71 % respectivamente [11].

27.2 % producan leche con valores de 3.88 % y 3.98 % de


grasa respectivamente, los cuales no eran significativos con
la leche de aquellas vacas que no se alimentaron con el
ensilaje, en las cuales la leche contena 3.84 % de grasa 34.
Se verifica segn el anlisis estadstico, de que la
alimentacin se mantiene sin influir en el contenido de
protena de la leche, similares conclusiones se verifican en
estudios anteriores al realizar cambios en la alimentacin de
las vacas incorporando melaza, minerales, o un suplemento
balanceado que contena protena, grasa, fibra y minerales
[19, 32, 33]. Al estudiar el efecto en la cantidad de protena
en las dietas de vacas alimenticias a base de ensilado de maz
(3.19 %), ensilado de ryegrass (3.07 %), heno de ryegrass
(3.20 %) y heno de pastizal natural (3.245) sin existir
diferencia significativa entre los resultados obtenidos [11].
Los resultados de otros estudios no confirman lo anterior y se
comprueba la influencia de la alimentacin sobre la protena.
El contenido de protena en la leche de vacas Holstein
alimentadas con linasa es significativamente mayor (2.98 %)
que en las alimentadas con soya (2.87 %) [20]. La adicin de
suplementos en la alimentacin de vacas Holstein utilizando
concentrados de cereales y remolacha, proporcionan
aumentos significativos, obtenindose valores 3.01 % y
2.99 % respectivamente, mientras que en vacas en las cuales
nicamente se las alimento con pastoreo durante el periodo
de ordeo, su contenido de protena slo alcanzo el 2.88 %
[22]. Otros estudios comprueban que la leche de vacas
Holstein alimentadas con diversas concentraciones de
ensilaje (soya y melaza) de 13.6 % y 27.2 %, tena menor
contenido (3.24 % y 3.19 % respectivamente) de protena que
la leche producida por vacas que no se incluy el ensilaje
(3.38 %) [34].
El contenido de slidos totales, fue afectado en su contenido
por el tipo de alimentacin, el grupo de vacas alimentadas
con suplementos de sal y melaza presentaron mayor
contenido de slidos totales (p<0.05) que los grupos
alimentados con suplemento de sal y que el grupo con
suplementos de sal y balanceado. La adicin de 2 kg de
concentrado comercial en la alimentacin de vacas en
pastoreo de Panicum maximun produce mayor cantidad de
slidos totales (12.70 %), el incremento fue significativo a la
adicin de nicamente 1 kg del concentrado comercial, con el
cual slo se obtuvo un contenido de slidos de 12.26 % [24].
De acuerdo a los resultados obtenidos y los determinados en
estudios anteriores, se puede establecer que el efecto de la
alimentacin en los componentes lcteos analizados
depender del tipo de suplemento alimenticio y tambin de la
cantidad suministrada, los comportamientos de mayor o
menor contenido de los componentes de la leche pueden ser
diferentes en funcin del tipo de alimento y su dosificacin.
3.3 Resultados generales de las variables de estudio en la
composicin de la leche
En la tabla 3, se pueden apreciar los promedios generales de
todo el hato ganadero para las variables dependientes.

Por el contrario, al sustituir un alimento balanceado por


ensilaje (soya con melaza) en proporciones de 13.6 % y

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Factores que Influyen en la Composicin de la Leche en el Sector el Retorno, Parroquia Sabanilla, Cantn Zamora, Provincia de Zamora Chinchipe Ecuador
_________________________________________________________________________________________________________________________

40

Tabla 3. Caracterizacin general de la leche para las variables en estudio


Variable
Grasa
Protena
Slidostotales
n = 210

Promedio (g/100g)
3.79 1.01
3.04 0.17
10.94 1.20

REFERENCIAS
[1]

[2]

Los resultados obtenidos son acordes a los esperados, en


estudios anteriores respecto a la composicin de la leche se
determina valores de 3.72 % y 3.83 % para la grasa, mientras
que 3.04 % y 3.08 % para la protena, guardando mucha
similitud a los de la presente investigacin [9]. De igual
manera se reporta contenidos de 3.07 % para la protena, muy
similar al valor obtenido en el presente estudio [10]. Los
slidos totales indican ser el componente de mayor
variabilidad, al comparar los datos reportados en estudios
anteriores se indica un valor de 14.30 % (en el presente
estudio se obtuvo 10.94 %), mientras que el valor reportado
por los mismos autores para la grasa es de 3.89 %, con menos
diferencia al comparar con el obtenido en el presente estudio
de 3.79 % [4].
De acuerdo a los establecido por el INEN en su norma para
leche cruda, los requisitos mnimos en la composicin de la
leche son de 3.00 % para la grasa, 2.90 % para la protena y
11.20 % para slidos totales [16]. Los resultados obtenidos
en la presente investigacin indican que se cumple con los
requisitos establecidos para la grasa y protena, pero no para
los slidos totales.

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

4. CONCLUSIONES
[11]

El mestizaje influye en la composicin de la leche (p<0.05),


el cruzamiento de la raza Criolla con Holstein produce mayor
contenido de grasa en la leche de las vacas con medio
mestizaje (4.30 %) que en las criollas (3.63 %). El
cruzamiento provoc disminucin del contenido de protena,
la leche de vacas de medio mestizaje presentaron menor
contenido de protena (2.89 %) que las criollas (3.07 %). Los
slidos totales no se ven influenciado por el cruzamiento.
En los diferentes ciclos de lactacin se producen cambios en
los componentes de la leche, como grasa y slidos totales
(p<0.05), la grasa (4.35 %) y slidos totales (11.60 %) son
mayores en el ciclo de lactacin mayores a 6 meses. La
protena no presenta diferencias significativas durante la
lactacin.

[12]

[13]

[14]

[15]

[16]

La alimentacin puede afectar la composicin de la leche


(p<0.05), la suplementacin con sal y melaza aumenta el
contenido de grasa (4.42 %) y de slidos totales (11.90 %).
Los suplementos no ocasionaron cambios en el contenido de
protena.
Las mejores opciones para el mejoramiento de la
composicin de la leche, segn las condiciones actuales de
manejo del hato ganadero, estn centradas en el empleo de
vacas de medio mestizaje y proporcionar suplementos
alimenticios basados en sal y melaza para producir mejores
resultados.

[17]

[18]

[19]

[20]

Atasoglu, C; Uysal-Pala, C; Karagul-Yuceer, Y. 2009. Changes in milk


fatty acid composition of goast during lactation in a semi-intensive
production system. Archiv Tierzucht.52(6): pp. 627-636.
Bartl, K.; Gmez, C.A.; Aufdermauer, T; Garcia, M; Kreuzer, M; Hess,
H.D.; Wettstein, H.-R. 2008. Effect of diet type on performance and
metabolic traits of Peruvian local and introduced cow types kept at 200
at 360 m of altitude. Livestock Science.122(1), pp. 30-38.
Bobe, G; Lindberg, G; Freeman, A; Beitz, D. 2007. Composition of
milk Protein and Milk Fatty Acids Is Stable for Cows Differing in
Genetic Merit for Milk Production. Journal of dairy Science. 90(8), pp.
3955-3960.
Briez, W; Valbuena, E; Castro, G; Tovar, A; Ruiz, J; Romn, R. 2003.
Efectos del mestizaje, poca del ao, etapa de lactancia y nmero de
partos sobre la composicin de leche cruda de vacas mestizas. FCVLUZ. 13(6), pp. 490-498.
Briez, W; Valbuena, E; Castro, G; Tovar, A; Ruiz, J. 2008. Algunos
parmetros de composicin y calidad en leche cruda de vacas doble
propsito en el Municipio Machiques de Perij. Estado Zulia,
Venezuela. FCV-LUZ. 13(6), pp. 607-617.
Chaudhary, L; Sahoo, A; Agarwal, N; Kamra, D; Pathak, N. 2001.
Effect of Replacing grain with Deoiled Rice Bran and Molasses from
the Diet of Lactating Cows. Journal Animal Science. 14(5), pp. 646650.
Chenette, C; Frahm, R. 1981. Yield and Composition of Milk from
Various Two-Breed Cross. Journal of animal Science. 52(3), pp. 483492.
Correa Campus CJ. 2007. Anlisis de la susceptibilidad de los
fenmenos. Tesis Ing. Geo. Quito- Ecuador, Escuela Politcnica del
Ecuador. pp. 20-22.
DePeters, E; Cant, J; 1992. Nutritional Factors Influencing the nitrogen
Composition of bovine Milk: A Review. Journal of Dairy
Science.75(8), pp. 2043-2070.
DePeters, E; Ferguson, J; 1992. Nonprotein Nitrogen and Protein
Distribution in the Milk of Cows. Journal of Dairy Science. 75(11), pp.
3192-3209.
Ferlay, A.; Martin, B.; Pradel, Ph.; Coulon. J.B.; Chillard. Y. 2006.
Inuence of Grass-Based Diets on Milk Fatty Acid Composition and
Milk Lipolytic System in Tarentaise and Montbeliarde Cow Breeds.
Journal of Dairy Science. 89(10), pp. 4026-4041.
Fuenmayor, C; Chicco, C; Bodisco, V; Cap, E. 1973. Estudio de los
componentes de la leche de vacas Holstein y Pardo Suiza durante
cuatro lactancias en Venezuela. Agronoma Tropical. 23(6), pp. 541554.
Gurmessa, J; Melaku, A. 2012. Effect of Lactation Stage, Pregnancy,
Parity and Age on Yield and Major Components of Raw Milk in bred
Cross Holstein Friesian Cows. World Journal of Dairy & Food
Sciences. 7(2), pp. 146-149.
Heins, BJ; Hansen, LB; Seykora, AJ. 2006. Production of Pure
Holstein Versus Crossbreds of Holstein with Normande Montbeliarde,
and Scandinavian Red. Journal of Dairy Science. 89(7), pp. 2799-2804.
Heins, BJ; Hansen, LB; Seykora, AJ; Johnson, DG; Linn, JG;
Romano, JE; Hazel, AR. 2008. Croosbreds of Jersey x Holstein
Compared with Pure Holsteins for Production, Fertility, and Body and
Udder Measurements During First Lactation. Journal of Dairy Science.
91(3), pp. 1270-1278
INEN (Instituto Ecuatoriano de Normalizacin). 2012. Norma Tcnica
Ecuatoriana: NTE INEN 9:2012; Leche cruda. Requisitos. 5 rev. Quito.
2p.
Mackle, T; Bryant, A; Petch, S; Hooper, R; Auldist, M. 1999. Variation
in the composition of milk protein from pasture-fed dairy cows in late
lactation and the effect of grain and silage suplementation. New
Zealand Journal of agricultural Research.42(2), pp. 147-154.
MAGAP (Ministerio de Agricultura, Ganadera, Acuacultura y Pesca).
2010. Acuerdo 136: Reglamento para normar el pago por calidad de la
leche y sanidad animal, pp. 2.
Mullins, C; Bradford, B. 2010. Effect of a molasses-coated cottonseed
product on diet digestibility performance, and milk fatty acid profile of
lactating dairy cattle. Journal of Dairy Science. 93(7), pp. 3128-3135.
Petit, H.V. 2002. Digestion, Milk Production, Milk Composition, and
Blood Composition of Dairy Cows Fed Whole Flaxseed. Journal of
Dairy Science.85(6), pp. 1482-1490.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

41
Fernndez J. *; Tarazona G.**
_______________________________________________________________________________________________________________________________

[21] Ponce, P. 2009. Composicin lctea y susinterrelaciones: Expresin


gentica, nutricional, fisiolgica y metablica de la lactacin en las
condiciones del trpico. Revista Salud Animal. 31(2), pp. 69-76.
[22] Pulido, R; Berndt, S; Orellana, P; Wittwer, F. 2007. Effect of source of
carbohydrate in concentrate on the performance of high producing
dairy cows during spring grazing. Red de Revistas Cientficas de
Amrica Latina, el Caribe, Espaa y Portugal.39(1), pp. 19-26.
[23] Razz, R; Clavero, T. 1998. Calidad qumica de la leche en vacas
suplementadas con harina de mata ratn (Gliricidia sepium). FCVLUZ.8(4), pp. 312-314.
[24] Razz, R; Clavero, T. 2007. Efecto de la suplementacin con
concentrado sobre la composicin qumica de la leche en vacas doble
propsito pastoreando Panicum maximum-Leucaena leucocephala.
FCV-LUZ. 17(1), pp. 53-57.
[25] Razzaque, M; Mohammed, S; Al-Mutawa, T; Bedair, M. 2009.
Growth, Reproduction and Milk Yield of Holstein friesian heifers Born
and Adapted in Kuwait. Pakistan Journal of Nutrio. 8(8), pp. 11591163.
[26] Rojas, I.; Mndez. J.A.; Portillo, M.; Rincn, X.; Martnez, G.;
Contreras, G. 2011. Efecto del polimorfismo gentico de las protenas
lcteas sobre la produccin y composicin de la leche en ganado criollo
limonero. FCV-LUZ. 21(6), pp. 517-523.
[27] Rook, J.A.F.; Campling, R.C. 2009. Effect of stage and number of
lactation on the yield and composition of cow's milk. Journal of Dairy
Research.32(1), pp. 45-55.
[28] Saad, MSA; El Zubeir, IEM; Fadel Elseed, AMA. 2013: Effect of
lactoperoxidase enzyme system and storage temperature on the keeping
quality of sheep milk. Livestock Research for Rural Development.
2013:25, 102.
[29] Snchez, N; Ledin, I. 2006. Efecct of feeding different levels of foliage
from Cratylia argentea to creole dairy cows on intake, digestibility,
milk production and milk composition. Trop Anim Health Prod. 38(1),
pp. 343-351.
[30] Santellano, E; Becerril, C; Alba, J; Chang, Y; Gianola, D; Torres, G.
2008. Inferring Genetic Parameters of Lactation in Tropical Milking
Criollo Cattle with Random Regression Test-Day Models. Journal
Dairy Science. 91(11), pp. 4393-4400.
[31] Sapru, A; Barbano, D; Yun, J; Klei, L; Oltenacu, P; Bandler, D. 1997.
Cheddar Cheese: Influence of Milking Frequency and Stage of
Lactation on Composition and Yield. Journal of Dairy Science. 80(3),
pp. 437-446.
[32] Srinivas, B; Gupta, B. 1997. Urea-Molasses-Mineral Block Licks
Suplementation for Milk Production in Crossbred Cows. The Asian
Journal of Animal Science. 10(1), pp. 47-53.
[33] Strusinska, D; Minakowski, D; Kaliniewicz, J. 2006. Effects of fatprotein supplementation of diets for cows in early lactation on milk
yield and composition. Czech J. Anim. Sci. 51(5), pp. 196-204.
[34] Toba, C; Rojas, A; Villalobos, E; Soto, H; Uribe, L. 2004. Sustitucin
parcial del alimento balanceado por ensilaje de soya y su efecto en la
produccin y calidad de la leche de vaca, en el trpico hmedo de costa
rica. Agronoma Costarricense. 28(2), pp. 27-35.
[35] Vance, E.R.; Ferris, C.P.; Elliott, C.T.; McGettrick, S.A., Kilpatrick,
D.J. 2012. Food intake, milk production, and tissue changes of
Holstein-Friesian and Jersey Holstein-Friesian dairy cows within a
medium-input grazing system and a high-input total confinement
system. Journal of Dairy Science.95(3), pp. 2011-4410.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

42

Recuperacin de Oro a Partir de Minerales Polisulfurados con Soluciones Amoniacales de Tiosulfato de Sodio
_________________________________________________________________________________________________________________________

Recuperacin de Oro a Partir de Minerales Polisulfurados con


Soluciones Amoniacales de Tiosulfato de Sodio
Gmez S.*; De la Torre E.**

*Escuela Politcnica Nacional, Facultad de Ingeniera Qumica, Quito, Ecuador


e-mail: zebaz_1991@hotmail.com; ernesto.delatorre@epn.edu.ec

Resumen: La extraccin de oro a partir de minerales polisulfurados mediante soluciones amoniacales de tiosulfato
de sodio y la presencia de iones cpricos es una alternativa no txica a la cianuracin. Por esta razn se realiz una
comparacin entre la cianuracin y la lixiviacin con soluciones amoniacales de tiosulfato para determinar la
efectividad de ambos mtodos. En la cianuracin se obtuvo una recuperacin de oro del 80.6 % despus de 24 horas
de agitacin mientras que en la lixiviacin con tiosulfato se consigui el 80.9 % de recuperacin de oro en una hora.
Los lixiviados obtenidos fueron sometidos a cinco tcnicas con el fin de extraer el oro contenido en dichas
soluciones. La tcnica ms exitosa fue flotacin inica cuya recuperacin de oro fue del 84 %. Posteriormente se
realiz la electrlisis del concentrado de flotacin inica (espuma) a un voltaje de 1.5 V durante 3 horas lo que
permiti alcanzar una recuperacin de oro del 82 %.
Palabras clave:Lixiviacin, recuperacin, flotacin inica, electrlisis.
Abstract:Gold extraction from polysulphide ores by ammmoniacal thiosulfate solutions in presence of cupric ions
is a non-toxic alternative to cyanidation. For that reason, a comparison between cyanidation and ammoniacal
thiosulfate leaching was performed to verify the effectiveness of both methods. With cyanidation, a gold recovery
of 80.6 % was accomplished at 24 hours, whereas with ammoniacal thiosulfate leaching process a 80.9 % of gold
recovery was achieved at just one hour of agitation. The ammoniacal thiosulfate solutions obtained were treated
with five different techniques in order to extract gold from the mentioned solutions. The most successful technique
was ion flotation which gold recovery ascended to 84 %. Then electrowinning, applied to ionic flotation
concentrate, was developed with 1.50 V during three hours obtaining 82 % of gold recovery.
Keywords:Leaching, recovery, ion flotation, electrowinning.

en el sistema amonaco-tiosulfato se explican con las


siguientes reacciones.

1. INTRODUCCIN
La lixiviacin de oro con tiosulfato de sodio es una tcnica
no txica que permite manejar minerales refractarios [4]. Sin
embargo, el tiosulfato no puede disolver el oro tan rpido
como lo hace el cianuro, por esta razn se requiere la
presencia de amonaco acuoso y iones cprico que hacen las
veces de catalizador en el proceso de lixiviacin [4, 9, 14].
La disolucin de oro se desarrolla a travs de un conjunto de
reacciones redox que permiten transformar el oro metlico en
el complejo oro-tiosulfato. El amonaco acuoso y los iones
cprico forman el complejo cuprotetramina el cual es el
responsable de acelerar la disolucin del oro [4, 8]. La
cuprotetramina oxida el oro metlico contenido dentro del
mineral y forma el complejo diaminoauroso, adems el ion
cprico es reducido a ion cuproso el cual es re-oxidado con la
ayuda del oxgeno disuelto en solucin. Mientras tanto el
complejo diaminoauroso reacciona con el tiosulfato y
produce el complejo oro tiosulfato [4, ]. La lixiviacin de oro

(1)
El compuesto diaminoauroso formado en la reaccin anterior,
reacciona con el tiosulfato de sodio formando el complejo
oro-tiosulfato de la siguiente manera:
(2)
Por ltimo, el ion cuproso vuelve a oxidarse debido a la
presencia del oxgeno disuelto para formar nuevamente la
cuprotetramina y de esa forma continuar con la lixiviacin:

(3)
Reaccin global:

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

43
Gmez S.*; De la Torre E.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

(4)
Existen muchos parmetros que afectan el desarrollo de la
lixiviacin con soluciones amoniacales de tiosulfato. De
acuerdo a las caractersticas del mineral a tratar, uno o varios
factores son decisivos al momento desarrollar un buen
proceso de lixiviacin [6]. La presencia de amonaco acuoso
est relacionada con el pH de la solucin. Para una adecuada
lixiviacin con tiosulfato es necesario establecer el pH de la
solucin en un rango comprendido entre 9.6 y 11 [1, 9]. En
dicho rango la formacin de la cuprotetramina se ve [10]. Si
el pH de la solucin se encuentra por debajo de 9.6 o arriba
de 11, la concentracin de la cuprotetramina se ve reducida y
otros complejos aminos aparecen en la solucin los cuales no
intervienen en la disolucin del oro [4, 10].
Los iones cprico permiten formar junto al amoniaco el
complejo cuprotetramina. Por esta razn, un incremento en la
concentracin de iones cprico permite conseguir una rpida
disolucin de oro [1, 12]. Sin embargo, un incremento
excesivo en la cantidad de iones cprico provoca la oxidacin
del tiosulfato en politionatos (compuestos formados al
oxidarse el ion tiosulfato). La presencia de politionatos causa
una disminucin en la concentracin de tiosulfato lo que va
en detrimento de la disolucin del oro [1, 12].
Un incremento en la cantidad del agente lixiviante permite
aumentar la recuperacin de oro en el lixiviado. No obstante,
se debe tener en cuenta que un excesivo aumento en la
cantidad de tiosulfato aadida a la solucin puede derivar en
la oxidacin de este en politionatos que perjudican la
disolucin de oro [1]. Otro aspecto a tener en cuenta es que
una excesiva cantidad de la sal de tiosulfato puede favorecer
la reaccin entre el ion tiosulfato y el oro metlico la cual
transcurre ms lento que la reaccin entre el complejo
diaminoauroso y el ion tiosulfato [4]. Una elevada
concentracin de tiosulfato de sodio puede minimizar el
efecto de la cuprotetramina y la disolucin de oro progresar
ms despacio [12].
Es importante recalcar que la eficacia de la lixiviacin con
tiosulfato est relacionada con las caractersticas del mineral.
La presencia de ciertos elementos como hierro y cobre que al
disolverse, pueden transformar el tiosulfato a politionatos[9].
Ms an, si la cantidad de estos elementos se incrementa
debido a un aumento en la cantidad de mineral a tratar, la
disolucin de oro disminuir [12].

La baja afinidad del tiosulfato hacia la superficie del carbn


activado conduce a una baja recuperacin de oro [1, 4]. No
obstante, un incremento en el pH de los lixiviados puede
mejorar el desenvolvimiento de la adsorcin de oro con
carbn activado [13]. Si se aumenta la cantidad de amonaco
acuoso, se favorece la formacin del complejo diaminoauroso
el cual es s es afn a la superficie del carbn activado [7]. Por
lo tanto, para obtener una elevada recuperacin de oro, la
concentracin de carbn activado debe incrementarse pero, la
carga de oro sobre carbn activado ser muy baja [1]. La
precipitacin de oro es una tcnica aceptable para la
recuperacin de oro a partir de lixiviados. Los principales
precipitantes utilizados en este proceso son el cobre y el zinc
cuya diferencia de potencial electroqumico con el oro
disuelto permiten su deposicin en forma de metal [4-5].
Es importante recalcar que el precipitante metlico puede
reducir el tiosulfato en sulfuros que al precipitar disminuyen
el rea disponible para la cementacin del oro [4]. Tambin,
una elevada concentracin de iones cprico puede disminuir
la recuperacin de oro debido a su reduccin en forma de
xidos o sulfuros los cuales pasivan la superficie del cobre
metlico, especialmente cuando el pH de la solucin se
encuentra por debajo de 10.0 [3].
En extraccin por solventes, el lixiviado est en ntimo
contacto con la fase orgnica el cual contiene un adecuado
extractante diluido en un solvente orgnico [4]. Muchos
extractantes han sido probados en los ltimos aos los cuales
requieren el ajuste del pH para obtener elevadas
recuperaciones de oro en la fase orgnica. El extractante ms
exitoso es el trioctil-metil-amonio cloruro (Aliquat) el cual no
necesita un ajuste de pH cuando es usado en el proceso de
extraccin por solventes [2]. El problema con esta tcnica
radica en la etapa de re-extraccin del oro de la fase orgnica
para la posterior recuperacin de oro.
La electrlisis para la deposicin de oro a partir de soluciones
amoniacales de tiosulfato por la aplicacin de una corriente
directa presenta algunos inconvenientes. La presencia de
iones cprico pueden contaminar el producto metlico
obtenido por la reduccin del complejo oro-tiosulfato en el
rea catdica [4]. Otro aspecto a tener en cuenta es el elevado
consumo de corriente directa debido a las reacciones
paralelas y parsitas que se dan en el rea catdica [13].
2. METODOLOGA
2.1 Caracterizacin del mineral

La razn por la que la lixiviacin con tiosulfato no ha sido


considerada como una tcnica industrial se debe a la
dificultad que se tiene para recuperar el oro contenido en los
lixiviados [4]. El proceso convencional de adsorcin con
carbn activado es inservible para este propsito. En los
ltimos aos, la adsorcin con resinas se ha convertido en la
tcnica ms adecuada para recuperar oro de los lixiviados [1].
Sin embargo, su elevado costo de instalacin y la necesidad
de regenerar las resinas no han permitido que esta alternativa
sea un camino rentable para la recuperacin de oro [4].

La composicin qumica del mineral fue obtenida mediante


disgregacin cida y ensayo al fuego. Las muestras
resultantes fueron analizadas por espectrofotometra de
absorcin atmica en el equipo Perkin AA300. La
composicin mineralgica fue determinada por difraccin de
rayos x en el equipo Bruker D8 Advance. Finalmente, el
mineral fue reducido a un d100 = 2 mm y luego fue molido a
una concentracin de slidos del 62.5 % durante 37 minutos
para obtener un tamao de partcula de 100 m.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Recuperacin de Oro a Partir de Minerales Polisulfurados con Soluciones Amoniacales de Tiosulfato de Sodio
_________________________________________________________________________________________________________________________

2.2 Lixiviacin con soluciones amoniacales de tiosulfato de


sodio
En todos los ensayos de lixiviacin se prepar en primera
instancia la solucin lixiviante estabilizada a un pH de 10.5
antes de aadir el mineral a lixiviar. Se emple tiosulfato de
sodio del 95 % de pureza al igual que amonaco al 20 % de
concentracin en volumen. Los iones cprico fueron
introducidos en forma de sulfato cprico pentahidratado.
Durante todos los experimentos se mantuvo una velocidad de
agitacin de 1500 RPM y a diferentes intervalos de tiempo se
extrajeron muestras de la pulpa lixiviada para analizar el
contenido de oro mediante espectroscopia de absorcin
atmica. Con el fin de conocer la evolucin de la
concentracin de tiosulfato durante el experimento, se utiliz
el mtodo yodimtrico el cual consiste en utilizar las
muestras clarificadas para titular una solucin de yodo.
Terminada la lixiviacin, la pulpa era filtrada en el filtro
prensa y los lixiviados obtenidos eran cuantificados y
almacenados para la posterior recuperacin de oro. Los
relaves obtenidos fueron sometidos a ensayo al fuego para
determinar la cantidad de oro que no se disolvi.
2.3 Cianuracin
En el proceso de cianuracin, se utiliz una densidad de
pulpa del 33 %. Se emple cianuro de sodio tcnico hasta
conseguir una concentracin de 1 g/L. Inmediatamente, cal
fue aadida para controlar el pH de la solucin en un valor de
10.5. Se procedi a agitar la pulpa a 1500 RPM durante 24
horas y a diferentes intervalos de tiempo se extraan muestras
para analizar la cantidad de oro mediante espectrofotometra
de absorcin atmica.
Con el fin de controlar la concentracin de cianuro se emple
la argentometra, la cual consiste en titular las muestras
clarificadas con una solucin de nitrato de plata de 4.3 g/L.
Una vez terminada la agitacin, se filtraba la pulpa y el relave
conseguido era sometido a ensayo al fuego para determinar la
cantidad de oro que no se disolvi.
2.4 Adsorcin con carbn activado y carbn activado
impregnado con cobre
Durante los experimentos de adsorcin con carbn activado,
se mantuvo una velocidad de agitacin de 500 RPM para
reducir la excesiva ruptura del carbn. En todos los ensayos
se emple carbn activado cuyo rango de tamao vari de 2.3
a 4.7 mm con 523 m2/g de rea superficial. El mismo tipo de
carbn activado fue utilizado para impregnar cobre metlico
mediante electrodeposin con la ayuda de electrodos de
cobre.
2.5 Cementacin con polvo de cobre
Todos los experimentos de cementacin se realizaron con
polvo de cobre de 38 m de tamao de partcula. La
velocidad de agitacin se mantuvo en 1500 RPM durante
todos los ensayos. La concentracin de cobre metlico se

44

modific en 8 y 16 g/L. Es importante resaltar que todas las


pruebas de cementacin se ejecutaron en recipientes cerrados
con la finalidad de evitar la disolucin de oxgeno en los
lixiviados.
2.6 Flotacin inica
Para el desarrollo de estos ensayos se utiliz el colector
Aliquat a una concentracin de 100 %, y el reactivo
espumante Flomin F-121 a una concentracin del 1 %.
Ambos reactivos de flotacin se aadieron a una
concentracin de 0,1 % con respecto al volumen de lixiviado
a flotar. Los experimentos de flotacin inica se
desarrollaron durante 40 minutos y el concentrado de
flotacin inica fue recogido y cuantificado a media que
rebosaba de la celda de flotacin.
2.7 Electrlisis
Los ensayos de electrlisis fueron aplicados tanto a los
lixiviados como a los concentrados de flotacin inica con el
fin de determinar la factibilidad de dicha tcnica de
recuperacin en ambas corrientes. Adems, se evalu el
efecto que tena la adicin de sulfito de sodio como
estabilizador del tiosulfato. Este proceso fue desarrollado en
una celda de plstico de 200 mL de capacidad. Se utilizaron
electrodos de acero inoxidable y el voltaje de vari de 0.4 a
1.5 V.
3. RESULTADOS
En la Tabla 1 se indica la concentracin de los principales
elementos que contiene el mineral de Agroindustrial El
Corazn [11].
Tabla 1. Caracterizacin qumica del mineral de Agrocorazn [11]
Elemento
Concentracin
Elemento
Concentracin
Au (g/t)
10.93
Fe (%)
0.89
Ag (g/t)
25.98
Na (%)
2.58
Mg (g/t)
55.00
K (%)
0.95
Co (g/t)
115.00
Cu (%)
0.05

Es importante notar que el mineral posee un alto contenido de


oro y plata lo que lo convierte en un mineral apto para la
extraccin de metales preciosos. Adems, se debe tener en
cuenta que la concentracin de hierro y cobre no es muy
elevada por lo que la descomposicin del ion tiosulfato en
politionatos debido a las reacciones con dichos metales no
parece ser un problema tangible en primera instancia.
En cuanto a los compuestos que posee el mineral, se puede
agrupar a los compuestos que conforman el mineral sulfurado
en tres grandes grupos: silicatos, compuestos arcillosos y
sulfuros. De acuerdo a la Tabla 2 el mineral de
Agroindustrial El Corazn posee en su mayora silicatos
como el cuarzo [11].
La pirita se encuentra en una concentracin del 1 % dentro
del mineral aurfero sulfurado.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

45
Gmez S.*; De la Torre E.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

Tabla 2. Caracterizacin mineralgica del mineral de Agrocorazn [11]


Compuesto
Contenido (%)
Cuarzo
75
Caolinita
12
Poligoskita
5
Muscovita
5
Clinocloro
2
Pirita
1

Cabe resaltar que, al tener una baja concentracin de


sulfuros en el mineral, la lixiviacin con soluciones
amoniacales de tiosulfato de sodio se convierte en una
tcnica ms plausible. Como la cantidad de sulfuro en el
mineral es muy baja, la descomposicin del ion tiosulfato
durante la lixiviacin no sera un problema grave a tener en
cuenta.

mayor cantidad de material a lixiviar con una mayor cantidad


de los reactivos de lixiviacin para el caso de la lixiviacin
con tiosulfato.
3.2 Evaluacin de los procesos empleados para la
recuperacin de oro a partir de lixiviados de tiosulfato
Uno de los principales problemas de la lixiviacin de oro
mediante el uso de soluciones amoniacales de tiosulfato,
radica en la recuperacin del oro a partir de los lixiviados
obtenidos. En este trabajo, se ha experimentado con cinco
alternativas tecnolgicas con el fin de determinar cul de
ellas permite obtener la mayor recuperacin de oro. Como se
puede advertir en la Fig. 2, la tcnica de flotacin inica
permite obtener la mayor recuperacin de oro con respecto a
las cuatro tcnicas restantes.

3.1 Comparacin entre cianuracin y lixiviacin con


soluciones amoniacales de tiosulfato
En la Fig. 1 se muestran las recuperaciones de oro obtenidas
aplicando tanto la lixiviacin con tiosulfato de sodio y la
cianuracin con una concentracin de slidos de 33 %.

Figura 2. Comparacin de las tcnicas utilizadas para recuperacin de oro de


los lixiviados con tiosulfato de sodio

Figura 1. Recuperacin de oro en cianuracin (33 % de slidos; pH = 10.5;


[CNNa] = 1 g/L; d80 = 100 m) y lixiviacin con Na2S2O3 (33 % de slidos;
pH = 10.5; [Na2S2O3] = 1.5 M; [NH3] = 0.1 M; [Cu2+] = 10 mM; d80 =
100 m)

En el caso del proceso de lixiviacin con tiosulfato se utiliz


una concentracin de tiosulfato de sodio de 1.5 My la
concentracin de iones cprico fue de 10 mM. De esta forma
se evit una disminucin en la recuperacin de oro. Cabe
resaltar que al disponer de mayor cantidad de mineral para
lixiviar, existe mayor cantidad de elementos como cobre y
hierro. Estos elementos al disolverse pueden provocar la
reduccin del tiosulfato formando otros compuestos que no
intervienen en la disolucin del oro.
La recuperacin de oro obtenida con el proceso de
cianuracin fue de 80 % mientras que con la lixiviacin con
tiosulfato de sodio se consigui una recuperacin de 81 %.
En este caso las recuperaciones de oro son similares con la
salvedad que la recuperacin de oro en la lixiviacin con
tiosulfato se consigue a la primera hora de iniciado la
agitacin. Por lo tanto se debe considerar que al incrementar
la cantidad de mineral a lixiviar se puede das un descenso en
la recuperacin de oro debido a que se debe compensar la

En la Fig. 2 se exponen los mejores resultados obtenidos en


los experimentos correspondientes a cada una de las tcnicas
utilizadas para recuperar oro de los lixiviados. Claramente se
puede observar que la tcnica de electrlisis fue la que menor
porcentaje de recuperacin de oro entreg. Entre los procesos
de cementacin con polvo de cobre y adsorcin con carbn
activado se obtuvo una diferencia de 18 % en la recuperacin
de oro. La presencia de cobre metlico ayuda a la
precipitacin del oro contenido en los lixiviados debido a la
diferencia de potencial electroqumico entre ambos metales
[3,5].
La tcnica de recuperacin de oro por cementacin con polvo
de cobre permite una mayor recuperacin de oro que la
tcnica de adsorcin de oro con carbn activado impregnado
con cobre metlico. Por lo tanto, se puede afirmar que la
presencia de cobre metlico puro es ms beneficiosa que la
presencia de cobre en la superficie de carbn activado
granular de 523 m2/g de rea superficial. Posiblemente, la
capa de cobre tap los poros del carbn activado reduciendo
el rea superficial del mismo. Al disminuir el rea superficial,
se redujo la superficie disponible para la precipitacin del oro
sobre el carbn activado impregnado con cobre.
Otra razn puede ser la heterogeneidad del carbn activado
con cobre obtenido. En el proceso de impregnacin de cobre
sobre carbn activado, se obtuvieron muestras de carbn con
capas de cobre totalmente definidas sobre su superficie,
mientras que otras muestras no mostraban aparentemente

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Recuperacin de Oro a Partir de Minerales Polisulfurados con Soluciones Amoniacales de Tiosulfato de Sodio
_________________________________________________________________________________________________________________________

cobre en esta. Esto sumado a la poca afinidad del tiosulfato al


carbn activado, deriva en una baja recuperacin de oro.
La tcnica de flotacin inica fue la que mayor porcentaje de
recuperacin de oro entreg debido a que s existe afinidad
entre el complejo oro-tiosulfato y el reactivo colector trioctilmetil-amonio cloruro (Aliquat). La principal ventaja de esta
tcnica est en la poca cantidad de reactivos de flotacin a
utilizar (concentracin al 0.1 % en lixiviados). Adems se
obtiene un concentrado de flotacin acuoso que puede ser
sometido a electrlisis para la posterior recuperacin de oro.

46

3.4 Ensayos de electrlisis


Los ensayos de electrlisis se aplicaron tanto a los lixiviados
como a los concentrados obtenidos en flotacin inica.
Tambin se realizaron ensayos con la presencia de sulfito de
sodio con el fin de estabilizar el tiosulfato presente en los
lixiviados. Por ltimo se modificaron parmetros como el
tiempo y el voltaje aplicado a la celda electroltica.
En la Fig. 4 se observa la recuperacin de oro en el rea
catdica obtenida con y sin la adicin de sulfito de sodio.

3.3 Flotacin inica de lixiviados


En la Fig. 3 se muestra la recuperacin de oro acumulada en
el concentrado de flotacin inica. Las pruebas de flotacin
inica se realizaron con el colector Aliquat al 100 % de
concentracin y con el espumante Flomin F-121 al 1 % de
concentracin. Los reactivos de flotacin fueron aadidos al
0,1 % de concentracin en los lixiviados a flotar. Se obtuvo
una recuperacin acumulada de oro del 84% en un tiempo de
40 minutos. Otro aspecto importante a recalcar es el volumen
acumulado de concentrado obtenido. En el 60 % del volumen
inicial de lixiviado, se recuper el 84 % del oro. En otras
palabras, en la mayor parte del lixiviado original, se logr
concentrar y recuperar la mayor parte del oro.

Figura 3. Recuperacin de oro a partir de lixiviados con tiosulfato de sodio


mediante flotacin inica (tiempo = 40 min; [Na2S2O3] = 1.0 M; [NH3] = 0.1
M; [Cu2+] = 2 mM; pH = 10.0; colector Aliquat al 100 % y espumante
Flomin F-121 al 1 % de concentracin)

La razn por la que la se recupera la mayor cantidad de oro


contenido en el lixiviado, radica en la afinidad que presenta
el compuesto Aliquat (amina cuaternaria) por el oro. El
colector Aliquat se adhiere con el complejo oro-tiosulfato y
la parte hidrofbica de esta amina cuaternaria se adsorbe con
las burbujas de aire estabilizadas por el espumante Flomin
F-121. Las burbujas de aire suben junto al oro en forma de
espuma y son recuperadas en el concentrado de flotacin.
Asimismo, es importante tener en cuenta que el concentrado
de flotacin obtenido es acuoso ya que la cantidad de colector
orgnico usado es menor en comparacin al lixiviado flotado.
Al agregar el Aliquat en una concentracin del 0.1 % en el
lixiviado, se logra obtener un concentrado de flotacin
acuoso, lo que evita la aplicacin de una etapa de reextraccin para separar el oro de la fase orgnica. Por lo
tanto, es factible usar el concentrado de flotacin inica en el
proceso de electrlisis para la posterior recuperacin de oro.

Figura 4. Recuperacin de oro a partir de lixiviados con tiosulfato de sodio


sin sulfito de sodio (0.4 V; 12.6 mA; pH = 10.0) y con sulfito de sodio (0.35
V; 12.6 mA;pH = 10,0; [Na2SO3] = 0.1 M)

La concentracin de sulfito de sodio en el lixiviado fue de


0.1 M. La razn por la que se agreg sulfito de sodio en uno
de los ensayos de electrlisis fue para estabilizar el complejo
oro-tiosulfato presente en los lixiviados. De esta manera se
evita que el oro precipite en forma de sulfuro durante la
reduccin del complejo oro-tiosulfato en el rea catdica. No
obstante, la recuperacin de oro obtenida en el ensayo con
sulfito de sodio fue de 25 % la cual es menor a la
recuperacin de oro obtenida en el ensayo sin sulfito de sodio
que fue de 28 %.
A pesar de que se evit la formacin de sulfuro de oro en
forma de precipitado negro con la adicin de sulfito de sodio,
la recuperacin de oro conseguida fue menor. La baja
recuperacin de oro obtenida se debe a que las reacciones
parsitas (como la reduccin de agua y oxgeno adems de la
coprecipitacin de otros metales como la plata) sucedidas en
el rea catdica consumen gran parte de la corriente aplicada
para la precipitacin del oro.
Se aplic la tcnica de electrlisis tanto a lixiviados como a
concentrados de flotacin inica para determinar si exista
algn impedimento para la aplicacin de este proceso en los
concentrados de flotacin inica debido a la presencia de
componentes orgnicos.
Los ensayos se realizaron durante una hora aplicando una
corriente de 0.4 V y sin la presencia de sulfito de sodio. En la
Fig. 5 se puede observar que las recuperaciones obtenidas
para
los
dos
ensayos
fueron
muy
similares.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Recuperacin de Oro a Partir de Minerales Polisulfurados con Soluciones Amoniacales de Tiosulfato de Sodio
_________________________________________________________________________________________________________________________

47

4. CONCLUSIONES
La lixiviacin con soluciones amoniacales de tiosulfato de
sodio permite obtener recuperaciones de oro de 81 % al cabo
de una hora de iniciado el proceso al 33 % de slidos. Al
incrementar la cantidad de mineral a lixiviar, se requiere de
un aumento de los agentes de lixiviacin con el fin de
compensar la mayor cantidad de oro a disolver. Por lo tanto,
al encontrar un adecuado equilibrio entre las concentraciones
de los reactivos de lixiviacin, se puede superar al proceso de
cianuracin tanto de recuperacin como en velocidad de
disolucin de oro.
Figura 5. Recuperacin de oro a partir de lixiviados con tiosulfato de sodio
(0.4 V; 12.6 mA; pH = 10.0) y a partir de concentrados de flotacin inica
(0.4 V; 12.6 mA;pH = 10.0)

En el ensayo de electrlisis aplicado al lixiviado se obtuvo


una recuperacin de oro de 28 % mientras que en el ensayo
realizado con el concentrado de flotacin inica se obtuvo
una recuperacin de oro de 29 %. Por lo tanto se puede
afirmar que la presencia de Aliquat en el concentrado de
flotacin inica no impide la aplicacin del proceso de
electrlisis para la deposicin de oro. Debido a la poca
cantidad de Aliquat utilizado en la etapa de flotacin inica,
el concentrado obtenido se comporta de forma similar a los
lixiviados.
Por ltimo se vari la corriente inducida con el fin de
recuperar una mayor cantidad de oro. En estos ensayos se
utilizaron solo concentrados de flotacin inica. Adems se
increment el tiempo de duracin del proceso para conseguir
la recuperacin de oro ms alta posible. Se aplicaron voltajes
de 0.4 y 1.5 V para determinar si una mayor corriente
aplicada permite incrementar la recuperacin de oro. En la
Fig. 6 se advierten los resultados obtenidos a los dos voltajes
aplicados. Al inducir un voltaje de 0.4 V durante 3 horas, se
consigue una recuperacin de oro de 63 %. En cuanto al
experimento desarrollado con 1.5 V, la recuperacin de oro
obtenida fue de 82 %. Evidentemente, un aumento en el
voltaje aplicado permiti obtener una mayor recuperacin de
oro. Al tener una mayor corriente disponible tanto para la
reduccin del complejo oro-tiosulfato como para el resto de
reacciones parsitas y paralelas, se logra mejorar la
recuperacin de oro.

El pH del proceso de lixiviacin con tiosulfato debe


mantenerse en un valor superior a 10 pero no mayor a 11 para
favorecer la accin de la cuprotetramina, responsable de
catalizar la disolucin del oro contenido en el mineral. La
concentracin de iones cprico permiten acelerar la
disolucin de oro pero un excesivo incremento de estos
puede provocar la oxidacin del tiosulfato hacia politionatos
lo que va en detrimento de la recuperacin de oro en el
lixiviado, debido a que estos no intervienen en la disolucin
del oro. Adems un menor tamao de partcula del mineral
favorecer la recuperacin de oro en el lixiviado al darse un
contacto ms ntimo entre el mineral a lixiviar y los reactivos
de lixiviacin.
Las tcnicas convencionales de recuperacin de oro a partir
de lixiviados como son adsorcin con carbn activado y
cementacin con polvo de cobre, no arrojaron buenos
resultados en cuanto a recuperacin de oro se refiere. En el
caso de la adsorcin con carbn activado se obtuvo una
recuperacin de oro de tan solo el 40 %, mientras que en la
cementacin con polvo de cobre se consigui una
recuperacin de oro de 58 %. A pesar de que se experiment
con carbn activado impregnado con cobre metlico, con el
fin de aumentar el rea disponible de cementacin, solo se
consigui una recuperacin de oro del 46 %.
Las bajas recuperaciones obtenidas se deben, en el caso de la
adsorcin con carbn activado, a la poca afinidad del
complejo oro-tiosulfato hacia la superficie del carbn
activado. En los experimentos de cementacin, las bajas
recuperaciones obtenidas posiblemente se deban a la
pasivacin de la superficie disponible debido a la
precipitacin de xidos o sulfuros. El ensayo de flotacin
inica fue el ms exitoso de todos, ya que permiti obtener
una recuperacin de oro del 84 %. La elevada recuperacin
de oro se debe a la afinidad del colector Aliquat y el
complejo oro-tiosulfato. La poca cantidad de colector
aplicado en el lixiviado (0.1 % de concentracin en solucin)
permiti obtener un concentrado de flotacin acuoso el cual
no presenta inconveniente para ser tratado mediante
electrlisis. Al aplicar un voltaje de 1.5 V al concentrado de
flotacin inica por tres horas, se consigui una recuperacin
de oro de 82 % en el rea catdica.

Figura 6. Influencia de la corriente aplicada en la recuperacin de oro a


partir de concentrados de flotacin inica (pH = 10.0)

Revista Politcnica-Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

48
Recuperacin de Oro a Partir de Minerales Polisulfurados con Soluciones Amoniacales de Tiosulfato de Sodio
_________________________________________________________________________________________________________________________

REFERENCIAS
[1]
[2]

[3]

[4]

[5]
[6]

[7]

[8]

[9]

[10]

[11]

[12]
[13]

[14]

M.G. Aylmore y D.M. Muir, (2000). Thiosulfate leaching of gold-a


review, Minerals Engineering, 14(2): 135-174.
T. Fujita, L. Kejun, W.Tai Yen, A.Shibayama y T. Miyazaki, (2004).
Gold
extraction
from
thiosulfate
solution
using
trioctylmethylammonium chloride, Hydrometallurgy 73: 41-53.
E, Guerra y D.B. Dreisinger, (1999). A study of the factors affecting
copper cementation of gold from ammoniacal thiosulfate solution,
Hydrometallurgy 51: 155-172.
P. Haddad, A. Grosse, G. Dicinoski, y M. Shaw, (2003). Leaching and
recovery of gold using ammoniacal thiosulfate leach liquors,
Hydrometallurgy 69: 1-18.
J. Hiskey y J. Lee, (2003). Kinetics of gold cementation on copper in
ammoniacal thiosulfate solutions, Hydrometallurgy 69: 45-56.
D. Michel y E. Delgado (2011). Lixiviacin de minerales de oro con el
uso de tiosulfato: tecnologa alterna a la cianuracin de minerales de
oro, RIIGEO 13(26): 67-72.
P. Navarro, C. Vargas, M. Alonso y F. Alguacil, (2006). The
adsorption of gold on activated carbon from thiosulfate-ammoniacal
solutions, Gold Bulletin 2006: 93-97.
P. Navarro, A. Villarroel y F. Alguacil, (2001). Lixiviacin de oro con
tiosulfato de amonio catalizado con ion cprico desde un concentrado
polimetlico, Jornadas SAM-CONAMET (pp. 93-97). Santiago de
Chile, Chile.
G. Senanayake, (2012). Gold leaching by copper (II) in amoniacal
thiosulphate solutions in the presence of additives. Part I: A review of
the effect of hard-soft and Lewis acid-base properties and interactions
of ions, Hydrometallurgy 115-116: 1-20.
G. Senanayake y X. Zhang, (2012). Gold leaching by copper (II) in
amoniacal thiosulphate solutions in the presence of additives. Part II:
Effect of residual Cu (II), pH and redox potentials on reactivity of
colloidal gold, Hydrometallurgy 115-116: 21-29.
Serrano, J. (2012). Diseo de una planta para la recuperacin de oro de
minerales sulfurados con ditioxamida como lixiviante de baja
toxicidad. (Proyecto de titulacin Previa a la Obtencin del Ttulo de
Ingeniero Qumico no publicado). EscuelaPolitcnica Nacional, Quito,
Ecuador.
M. Tsunekawa, R.K. Rath, N. Hiroyoshi T. y Hirajima, (2003).
Ammoniacal thiosulfate leaching of gold ore, ejmp&ep, 3(3): 344-352.
S. Ubaldini, C. Abbruzzese, P. Fornari, R.Massida y F. Veglio, (1995).
Thiosulfate leaching for gld hydrometallurgy, Hydrometallurgy
39:265-276.
A. Zelinsky, O. y Novgorodtseva, (2013). EQCM study of dissolution
of gold in thiosulphate solutions, Hydrometallurgy 138: 79-83.

Revista Politcnica-Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Estudio de la Detoxificacin de Efluentes Cianurados por Oxidacin con Dixido de Azufre, Aire y Catalizadores de Cobre
_________________________________________________________________________________________________________________________

49

Estudio de la Detoxificacin de Efluentes Cianurados por Oxidacin


con Dixido de Azufre, Aire y Catalizadores de Cobre
Campos C.*; De la Torre E.*

*Escuela Politcnica Nacional, Facultad de Ingeniera Qumica y Agroindustria, Quito, Ecuador


e-mail: caro-2411@hotmail.com; Ernesto.delatorre@epn.edu.ec

Resumen: Se estudi la detoxificacin de efluentes cianurados, mediante oxidacin con dixido de azufre (SO 2),
aire y catalizadores de Cu. Se ensayaron diversas especies de Cu tales como: CuSO4 en solucin, carbn activado
granular (CAG) impregnado con CuSO4, CAG impregnado con Cu0 y Cu0 granular. Este proceso es conocido como
INCO, el cual oxida el cianuro WAD a cianato y precipita los metales tales como Cu, Ni, Zn, Cd y Fe. Se realizaron
ensayos a escala de laboratorio con soluciones sintticas de 500 mg/L NaCN y efluentes cianurados industriales. Se
midi la variacin de CN- con respecto al tiempo por titulacin con AgNO3. Se estudi la influencia del pH, la
dosificacin de Na2S2O5 (fuente de SO2) y las concentraciones de los diferentes catalizadores. Los tiempos de
oxidacin del 98 % de CN- de las soluciones sintticas de NaCN, bajo las mejores condiciones de operacin del
proceso INCO (pH 10.0; 276 N L/h aire; 400 RPM; y 1000 mg/L Na2S2O5) fueron 210 min con 50 mg/L Cu2+
(CuSO4), 40 min con 50 g/L de CAG impregnado con CuSO4, 8 min con 50 g/L de CAG impregnado con Cu0 y
195 min con 10 g/L Cu0 granular. Los efluentes industriales fueron detoxificados utilizando 5 g/L CAG impregnado
con Cu0. Estos efluentes, con concentraciones iniciales de 432.50 mg/L y 112.50 mg/L de cianuro total alcanzaron
0.06 mg/L cianuro total en 90 min y 0.05 mg/L cianuro total en 40 min, respectivamente. El contenido de metales
en los efluentes (Cu, Cd, Zn, Ni y Fe) luego de la precipitacin llegaron a los lmites permisibles de descarga a un
cuerpo de agua dulce segn lo establecido en el TULAS. El precio del tratamiento de efluentes cianurados por el
mtodo INCO con CAG impregnado con Cu0 es de 6.70 USD/m3.
Palabras clave: efluentes cianurados, proceso INCO, carbn activado impregnado con cobre
Abstract: It was studied the detoxification of cyanide effluents by oxidation with sulfur dioxide (SO 2), air and
copper catalyzer. The CuSO4 solution, granular activated carbon (GAC) impregnated with CuSO4, GAC
impregnated with Cu0 and granular Cu0 were studied. This process is called INCO process and it oxidizes WAD
cyanide to cyanate and precipitates metals such as Cu, Ni, Zn, Cd and Fe. Experiments were conducted at
laboratory scale using synthetic solutions of 500 mg/L NaCN and industrial cyanide effluents. The variation of the
CN- concentration in time was determined titrimetrically with AgNO3 solution. The influence of pH and the
concentrations of Na2S2O5 (SO2 source of process) and Cu catalysts on the rate of the removal of CN - were
estudied. The oxidation times of the 98 % of cyanide removal from the synthetic solutions of NaCN based on the
best operation conditions (pH 10.0; 276 N L/h air; 400 RPM and 1000 mg/L Na2S2O5) were: 210 min (50 mg/L
Cu2+ obtained from CuSO4), 40 min (50 g/L GAC impregnated with CuSO4), 80 min (5 g/L GAC impregnated with
Cu0) and 195 min (10 g/L granular Cu0). The industrial effluents were detoxified using 5 g/L GAC impregnated
with Cu0. These effluents with initial concentrations of 432.50 mg/L and 112.50 of total cyanide reached 0.06 mg/L
total cyanide in 90 min and 0.05 mg/L total cyanide in 40 min, respectively. Besides, the metal content (Cu, Cd, Zn,
Ni and Fe) of the industrial effluents after precipitation reached the permissible limits for discharges into a fresh
body water according to TULAS. The price of cyanide wastewater treatment by the INCO method using GAC
impregnated with carbon is 6.70 USD/m3.
Keyword: Cyanide effluents, INCO process, copper impregnated activated carbon
1.

INTRODUCCIN

En el Ecuador, a lo largo de la historia la industria minera ha


causado grandes impactos ambientales, especialmente en las
zonas de Portovelo-Zaruma y Ponce Enrquez debido a las
descargas directas o indirectas de relaves contaminados con
cianuro y metales pesados a los ros. Estas descargas han
provocado la extincin de todas las formas de vida, ya que el

agua no es apta para el consumo de los seres vivos [7, 10]. El


cianuro puede encontrarse en forma de cianuro libre,
complejos cianurados dbiles y moderadamente fuertes
(cianuro WAD, formado por Cd, Cu, Zn, Ni y Ag) y
complejos cianurados fuertes (cianuro SAD, formado por Au,
Hg, Fe y Co). En cualquiera de sus clasificaciones el cianuro
constituye un compuesto muy txico sobre las especies vivas,
razn por la cual la industria minera se ha visto obligada a

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 34, No. 2

50
Campos C.*; De la Torre E.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

desarrollar procesos de destruccin y recuperacin de


cianuro. Los procesos de destruccin se basan en convertir el
cianuro en compuestos menos txicos a travs de reacciones
de oxidacin. Entre estos procesos se encuentran el mtodo
INCO, la oxidacin con perxido de hidrgeno, cido de
caro, carbn activado y aire, cloracin alcalina y tratamientos
biolgicos. Por otro lado, los procesos de recuperacin tienen
como objetivo recuperar el cianuro empleado en la
lixiviacin del oro y reutilizarlo, tal es el caso de los procesos
AVR y SART [6, 2].
Esta investigacin se basa en el estudio del proceso INCO, el
cual requiere el uso de SO2 y aire en presencia de iones Cu2+
como catalizador bajo condiciones controladas de pH (8-10).
El O2 requerido para la oxidacin del cianuro es suministrado
en el reactor mediante burbujas de aire. El sulfito de sodio
(Na2SO3) y el metabisulfito de sodio (Na2S2O5) son los
agentes reductores comnmente usados como fuente de SO2
del proceso y el Cu2+ es obtenido a partir de CuSO4 en
solucin. El pH de la solucin es controlado con cal (CaO) o
hidrxido de sodio (NaOH) [8].
El proceso INCO oxida rpidamente el cianuro WAD a
cianato y precipita los metales liberados (Cd, Cu, Zn, Ni y
Ag) en forma de hidrxidos, a excepcin de los complejos
cianurados de Fe que precipitan como sales metlicas de
ferrocianuro de Cu, Ni o Zn. Las principales variables de este
proceso son el pH, las dosificaciones de SO2 y Cu, la
velocidad de alimentacin de aire y el tiempo de retencin.
Las dosis de SO2 y Cu empleadas en el proceso dependen de
la concentracin de cianuro WAD en la solucin [7]. El SO2
--

disuelto en la solucin forma el in sulfito


de acuerdo a la Ecuacin 1.

a pH alcalino

El
es el reactante del proceso del proceso INCO [3, 4].
La conversin de cianuro WAD a cianato se da de acuerdo a
las a reacciones presentadas en las ecuaciones 2 y 3, donde M
puede ser Zn2+; Cu2+; Ni2+; Cd2+ and Ag2+ [4].

(1)

(2)
-

(3)

La remocin de cianuro de hierro inicia con la reduccin del


Fe de estado frrico a estado ferroso, como se muestra en la
Ecuacin 4.
-

(4)

Posteriormente, los complejos de cianuro ferroso precipitan


con el Cu, Ni o Zn, de acuerdo a la reaccin mostrada en la
Ecuacin 5.

(5)

Los metales remanentes en la solucin precipitan en forma de


hidrxidos. La precipitacin del Cu ocurre de acuerdo a la
Ecuacin 6, mientras que el Ni y el Zn precipitan conforme la
Ecuacin 7.
-

(6)
(7)

El objetivo principal de este estudio es dar una nueva


alternativa al sector minero del Ecuador, para el tratamiento
de los efluentes cianurados con base en la innovacin del
proceso INCO. Para esto se analizar los principales
parmetros de operacin del proceso (pH, dosificacin de
Na2S2O5 y CuSO4) y se estudiar el empleo de otros
catalizadores como el Cu0 granular, carbn activado granular
(CAG) impregnado con CuSO4 y CAG impregnando con Cu0
a fin de mejorar la cintica del proceso INCO y llegar al
lmite permisible de cianuro total y metales establecidos en el
TULAS. Cabe indicar que estos catalizadores han sido
escogidos debido a que el CAG en presencia de Cu ha
demostrado adsorber aproximadamente 22.4 mg CN-/g CAG.
Adems, el Cu2+ y Cu1+ cataliza la reaccin de oxidacin del
cianuro e incrementa la capacidad de adsorcin del CAG
[2, 5, 9].
2. METODOLOGA
Se realizaron ensayos con soluciones sintticas de
500 mg/L NaCN (265 mg/L CN-) y con efluentes cianurados
provenientes del proceso de cianuracin de dos compaas
mineras del Ecuador. Los reactivos empleados para los
ensayos fueron soluciones de CuSO4 al 5 %, Na2S2O5 al 20%,
NaOH 1N y HCl al 5 %, las mismas que fueron preparadas
con reactivos grado analtico y agua destilada. Adems se us
Cu0 granular (0.8 0.6 mm) y CAG virgen (4.8 2.4 m y
No. Iodo 523 mg I2/g CAG) procesado a partir de cuesco de
palmiste por carbonizacin y activado fsicamente con vapor
de agua.
2.1 Ensayos con soluciones sintticas de NaCN
Se realizaron pruebas con 1 L de solucin de 500 mg/L
NaCN a temperatura ambiente (18 - 20 C) y presin
atmosfrica (0.72 atm). Las variables analizadas fueron: el
pH (10.0 11.0), la dosificacin de Na2S2O5
(500 mg/L - 3000 mg/L) y la concentracin de cada uno de
los diferentes catalizadores de Cu: CuSO4 en solucin
(20 mg/L - 50 mg/L), CAG impregnado con CuSO4
(0 g/L - 50 g/L), CAG impregnado con Cu0 (0 g/L - 50 g/L) y
Cu0 granular (10 g/L). El pH fue medido con el pHmetro
HANNA HI98128 y contralado con soluciones de HCl al 5 %
y NaOH 1N. Se aliment un flujo de aire constante de
276 NL/h, suministrado por el compresor Air America de
1 HP y medido con un rotmetro de gases marca ROTA. Se

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Estudio de la Detoxificacin de Efluentes Cianurados por Oxidacin con Dixido de Azufre, Aire y Catalizadores de Cobre
_________________________________________________________________________________________________________________________

emple agitacin mecnica a 400 RPM con el agitador


BOECO modelo bUSD-20.

51

2.1.5 Obtencin de CAG impregnado con Cu0

Se realizaron dos tipos de ensayos, en el primero se adicion


el Na2S2O5 al 20 % solo al comienzo del proceso de
oxidacin y se determin la cantidad de N2 S2O5 en la
solucin cianurada cada 30 min con el fin de analizar la
cintica de la reaccin con respecto a este agente oxidante.
En el segundo tipo de ensayo se mantuvo constante la
concentracin de Na2S2O5 durante todo el proceso de
oxidacin, para ello se determin cada cierto tiempo (10 a 30
min, segn la cintica del proceso) la cantidad de Na2S2O5
consumido y se repuso dicho consumo. En los dos casos la
cantidad de Na2S2O5 se determin con el mtodo de Ripper
Simple (Anlisis basado en titulacin yodimtrica, empleado
para la determinacin del contenido de SO2 en vinos y
mostos).

El CAG impregnado con Cu0 se obtuvo mediante la


electrodeposicin de Cu0 sobre el CAG virgen. El nodo y el
ctodo fueron placas de Cu de 1515 cm con un espesor de
3 mm. El ctodo fue recubierto con 25 g de CAG virgen por
cada lado de la placa sostenido por una malla plstica. Los
electrodos se colocaron dentro de un recipiente de 6 L de
solucin electroltica (120 g/L H2SO4 y 60 g/L CuSO4) con
un pH de 1.5. La electrodeposicin se llev a cabo por 4 h
con un voltaje de 1 V. Una vez finalizada la
electrodeposicin, se retir los ctodos del recipiente y se
quit la malla plstica que cubra el ctodo a fin de liberar el
CAG impregnado con Cu0, el cual fue lavado con agua
potable para eliminar el sulfato de cobre acumulado en su
superficie y secado en la estufa a 110 C. Finalmente, se
determin el contenido de Cu0 del CAG mediante la
diferencia de pesos del CAG antes y despus de la
electrodeposicin.

2.1.2. Estudio Cintico de la oxidacin de cianuro libre

2.1.6 Obtencin de CAG impregnado con CuSO4

2.1.1. Dosificacin de metabisulfito de sodio

Para el estudio cintico de la oxidacin cianuro libre (CN ),


se determin la concentracin de CN- con respecto al tiempo
por volumetra con una solucin de 1.6987 g/L AgNO3 y KI
al 10 % como indicador, con base en la norma
ASTM D-2036.
2.1.3. Determinacin de cianuro WAD y cianuro total
Una vez definidas las mejores condiciones de operacin del
proceso (pH, dosificacin de Na2S2O5 y la concentracin del
catalizador seleccionado), se determin el contenido de
cianuro total y cianuro WAD. Para esto la solucin
detoxificada por fue sometida al proceso de destilacin cida
que consiste en la descomposicin de los complejos
cianurados, mediante la acidificacin de la muestra a fin de
producir vapores de cido cianhdrico (HCN) que a travs de
la destilacin son recogidos en una solucin de hidrxido de
sodio (NaOH) para formar NaCN, que finalmente se
cuantifica por el mtodo colorimtrico piridina-pirazolona
con el espectrofotmetro HACH DR 2800 (mtodo que
determina de 0.002 a 0.204 mg/L CN-).
2.1.4 Determinacin del contenido de Cu en las soluciones
sintticas de NaCN
Se determin la cantidad de Cu (proveniente de los diferentes
catalizadores) en la solucin de NaCN por absorcin atmica
antes y despus de la precipitacin de Cu. Para determinar la
cantidad de Cu antes de la precipitacin, se tom una alcuota
de 10 mL una vez finalizado el proceso de oxidacin y se
aadi 0.1 mL de HCl concentrado, a fin de bajar el pH a 4.5
y disolver el Cu precipitado. Mientras que para conocer el
contenido de Cu residual en la solucin cianurada despus de
la precipitacin se tom una alcuota de 10 mL y se filtr la
solucin para separar el Cu precipitado.

Para la obtencin del CAG impregnado con CuSO4 se


colocaron 50 g de CAG virgen y 100 mL una solucin de
CuSO4 al 15 % en un vaso de precipitacin de 600 mL. Se
agit la mezcla a velocidad media en una plancha de
agitacin magntica (Lab Tech, LMS-3006, 110V) por un
lapso de 2 h. Luego, se separ el CAG impregnado con
CuSO4 de la solucin remanente de CuSO4 con ayuda de una
coladera, se lav con agua potable el CAG impregnado con
CuSO4 y se sec en una estufa a 110 C. Finalmente, se
determin el contenido de Cu presente en el CAG por
absorcin atmica (equipo Perkin Elmer AAnalyst 300).
2.2 Ensayos con efluentes cianurados industriales
El tratamiento de detoxificacin de los efluentes industriales
se realiz bajo las mejores condiciones de pH, dosificacin
de Na2S2O5, y concentracin del catalizador de Cu
seleccionado, determinadas en este estudio a partir del
tratamiento de detoxificacin de las soluciones sintticas de
NaCN. El estudio cintico del proceso de oxidacin se realiz
de la misma manera que en los efluentes sintticos, es decir
con base en la de determinacin de CN- a diferentes
intervalos de tiempo.
2.2.1 Muestreo de los efluentes industriales
Para evaluar el tratamiento de detoxificacin de efluentes
industriales del proceso de cianuracin, se realiz un
muestreo simple de los efluentes de las compaas mineras
r na .A. y Paz Borja ubicadas en el cantn Camilo
Ponce Enrquez (Azuay), con base en la norma
NTE INEN 2 169:98, la cual describe el muestreo, manejo y
conservacin de muestras de agua.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 34, No. 2

52
Campos C.*; De la Torre E.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

400

Una vez obtenidas las muestras representativas de los


efluentes industriales, se realiz la caracterizacin qumica de
las mismas mediante la determinacin del pH y del contenido
de Au, Ag, Cu, Zn, Cd, Ni y Fe por absorcin atmica.
Adems, se analiz el contenido de CN-, CNWAD y CNTOTAL
como se explico en la seccin 2.1.3.

350

Una vez terminado el proceso de oxidacin se realizaron


anlisis de CNWAD, CNTOTAL, y del contenido de Au, Ag, Cu,
Zn, Cd, Ni y Fe de los efluentes cianurados detoxificados, a
fin de conocer el porcentaje de remocin de dichos
parmetros con respecto a los valores obtenidos en la
caracterizacin qumica y compararlos con los lmites de
descarga a un cuerpo de agua dulce, establecidos en el Anexo
1 del Libro VI del TULAS. Los efluentes industriales
detoxificados que no cumplieron con la normativa ambiental,
fueron sometidos al proceso de oxidacin por un mayor
tiempo al determinado por el mtodo volumtrico, hasta
llegar a valores iguales o inferiores a 0.1 mg/L de CNTOTAL.

3.1 Detoxificacin de soluciones sintticas de NaCN


3.1.1. Influencia del pH en la oxidacin de cianuro libre y
remocin de Na2S2O5
En la Fig. 1 se muestra el efecto del pH (10.0 y 11.0) en la
oxidacin de CN- y en la remocin de Na2S2O5 en funcin del
tiempo en una solucin sinttica de 500 mg/L NaCN
(265.4 mg/L CN-). Los ensayos se realizaron con un flujo
constante de aire de 276 NL/h, una concentracin inicial de
2000 mg/L Na2S2O5 y 50 mg/L Cu2+.
A pH 10.0 la remocin de CN- es muy rpida durante los
primeros 150 min en los cuales se oxidan alrededor de 160
mg CN-, luego de este tiempo la reaccin se vuelve lenta
oxidando alrededor de 60 mg CN- en 360 min.
Esto se debe a que a pH 10.0 el Na2S2O5 se consume por
completo a los 150 min, por ende a partir de este momento la
oxidacin del CN- se da nicamente debido a la presencia de
O2 de acuerdo a la Ecuacin 8.
-

(8)

Por otro lado, a pH 11.0 la oxidacin de CN- es lenta desde el


inicio del proceso hasta el final del mismo al igual que el
consumo de Na2S2O5, ya que luego de 480 min de reaccin
an hay una concentracin aproximada de 100 mg/L de
Na2S2O5. Esto demuestra que a pH 10.0 se ve favorecida la
oxidacin de CN- a CNO- segn la Ecuacin 2, en la cual el
-

obtenido del Na2S2O5 acta como agente reductor

pasando a in sulfato

[CN-] (mg/L)

300

1600

250
1200

200
150

800

100
400
50
0

0
0

100

200

300

400

500

Tiempo (min)

[CN-];
pH=11
[CN-] pH=11
[CN-] pH=10 pH=11
[Na2S2O5];

[CN-];
pH=10
[Na2S2O
5] pH=11
[Na2S2O5] pH=10
[Na2S2O5];
pH=10

Figura 1. Influencia del pH en la oxidacin de CN- y consumo de Na2S2O5


en funcin del tiempo en soluciones sintticas de 265 mg/L CN(2000 mg/L Na2S2O5; 50 mg/L Cu2+; 400 RPM y 276 NL/h aire)

3.1.2 Influencia de la dosificacin de Na2S2O5 en la


oxidacin de CN-

3. RESULTADOS Y DISCUSIN

2000
[Na2S2O5] (mg/L)

2.2.2 Caracterizacin qumica de los efluentes industriales

En la Fig. 2 se muestra la influencia de la dosificacin inicial


de Na2S2O5 (1000, 2000 y 3000 mg/L Na2S2O5) en la cintica
de oxidacin de CN- con un flujo constante de aire de 276
NL/h; 400 RPM; pH 10.0 y 50 mg/L Cu2+. Se observa que un
aumento en la concentracin inicial de Na2S2O5 no influye
significativamente en la remocin de CN-, ya que al trabajar
con una concentracin de 1000 mg/L Na2S2O5 se remueve 76
% de CN- en 480 min, mientras que con 2000 y 3000 mg/L
Na2S2O5 se remueve el 84 % de CN-.
Por otro lado la Fig. 2 indica que los 1000 mg/L de Na2S2O5
se consumen completamente en 120 min, los
2000 mg/L en 150 min y los 3000 mg/L en 240 min, lo que
significa que a partir de los tiempos mencionados la
oxidacin del CN- se da solo en presencia de O2 como se
muestra en la Ecuacin 8. Esto demuestra que el exceso de
Na2S2O5 no aumenta la velocidad de oxidacin de CN- a
CNO-. Segn los estudios realizados por Breuer et al. (2011)
esto se debe a que el exceso de

obtenido del Na2S2O5 se

oxida
de acuerdo a la Ecuacin 9, mientras que el
solo reacciona con la cantidad estequiomtrica requerida
como se indica en la Ecuacin 2.

(9)

Esto sugiere que el Na2S2O5 se debera mantener a una


-

concentracin constante a fin de que el


este presente
durante todo el proceso de oxidacin. En la Fig. 3 se presenta
la cintica de oxidacin de CN - a las mismas condiciones de
los ensayos de Fig. 2 pero manteniendo contante las
concentraciones de 500, 1000 y 2000 mg/L Na2S2O5.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Estudio de la Detoxificacin de Efluentes Cianurados por Oxidacin con Dixido de Azufre, Aire y Catalizadores de Cobre
_________________________________________________________________________________________________________________________

53

van aadiendo paulatinamente de acuerdo a las necesidades


del proceso) logrando un 98 % de remocin de CN- en
210 min.
Sin embargo, con base en la Fig. 2 al aadir al inicio del
proceso 3000 mg/L Na2S2O5 se remueve aproximadamente el
84 % de CN- en 480 min. Esto demuestra que al ir aadiendo
paulatinamente el Na2S2O5 de acuerdo a las necesidades del
proceso de oxidacin se minimiza la reaccin directa del
-

con el O2 y por ende se evita el consumo innecesario de


este gas, el cual limita la velocidad de oxidacin del CNTabla 1. Resultados de la cintica de oxidacin de CN- de soluciones
sintticas de 265 mg/L CN- a pH 10.0; 50 mg/L Cu2+; 276 NL/h y 400 RPM
con diferentes dosificaciones constantes de Na2S2O5

Figura 2. Influencia de la dosificacin inicial de Na2S2O5 en la oxidacin de


CN- y consumo de Na2S2O5 en funcin del tiempo en soluciones sintticas de
265 mg/L CN- (pH 10,0; 50 mg/L Cu2+; 276 N L/h aire y 400 RPM)

[CN-]
(mg/L)

[N2S2O5]constante
(mg/L)

Consumo promedio
[N2S2O5] (mg/L)

Oxidacin
CN- (%)

Tiempo
oxidacin
(min)

500
1000
2000

2 500
3000
5 500

98
98
98

350
210
220

3.1.3 Influencia de la dosificacin de los catalizadores de Cu


en la oxidacin de CN-

300

Los estudios realizados por Breuer et al. (2011), indican que


el Cu2+ obtenido a partir del CuSO4 acta como un

250

[Na2S2O5]consta
[Na2S2O5] = 500 mg/L
nte= 500 mg/L

200

[Na2S2O5]consta
[Na2S2O5] = 1000 mg/L
nte= 1 000 mg/L

150

[Na2S2O5] = 2000 mg/L


[Na2S2O5]consta
nte= 2 000 mg/L

100

catalizador en la oxidacin del

con O2, facilitando la

transferencia de electrones del


al O2. En la Fig. 4 se
presenta la influencia de la dosificacin de Cu2+ (50, 40 y
20 mg/L) en la oxidacin del CN-, al emplear una
concentracin constante de 1000 mg/L de Na2S2O5; 400 RPM
y 276 NL/h aire.
Adems, seala que el CN- se oxida paralelamente con el
-

50

0
0

100

200
Tiempo (min)

300

400

Figura 3. Influencia de la dosificacin constante de Na2S2O5 en la oxidacin


de CN- en funcin del tiempo en soluciones sintticas de 265 mg/L CN(pH 10,0; 50 mg/L Cu2+; 276 N L/h aire y 400 RPM)

Se observa que con una concentracin constante de 500


mg/L Na2S2O5 se logra oxidar el 98 % de
en
350 min, mientras que con 1000 y 2000 mg/L Na2S2O5 se
oxida la misma cantidad de CN- en 210 y 220 min,
respectivamente. Esto demuestra que los mejores resultados
en la remocin de CN- se obtienen al usar una concentracin
constante de 1000 mg/L Na2S2O5 y que el exceso de este
agente reductor no contribuye a la remocin del CN-.
En la Tabla 1 se muestran los resultados de la cintica de
oxidacin de CN- y se detalla el consumo promedio de
Na2S2O5 de los ensayos presentados en la Fig. 3. El empleo
de una concentracin constante de 1000 mg/L Na2S2O5,
equivale a usar un promedio de 3000 mg/L Na2S2O5 (que se

de acuerdo a la Ecuacin 2 y que al aadir Cu2+ a la

solucin cianurada se forma


que acta como
catalizador de esta reaccin. Por esta razn en la Fig. 4 se
observa que a medida que aumenta la cantidad de Cu2+
empleado en el proceso de oxidacin, disminuye el tiempo de
remocin de CN-.

En los ltimos minutos del proceso se observ que la


solucin cianurada que inicialmente era transparente empez
a tornarse celeste como se observa en la Fig. 5, lo cual se
debe presumiblemente a la precipitacin del Cu en forma de
hidrxido segn la Ecuacin 6.
Esto sugiere que inicialmente se oxida el CN- presente en la
solucin, posteriormente el
y finalmente precipita
el Cu liberado del complejo cianurado de Cu.

Adams (1994) seala que El Cu1+ y el Cu2+ catalizan la


oxidacin del cianuro con CAG en presencia de O2, y a su
vez aumentan la capacidad de adsorcin de este catalizador.
Esto se atribuye al incremento de sitios activos en la
superficie del CAG y a la formacin de especies complejas
de cianuro.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 34, No. 2

54
Campos C.*; De la Torre E.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

en los sitios activos del CAG, que al ser impregnado con Cu


acta como un catalizador redox en presencia de aire.

[CN-] 300
(mg/L)
2+

[Cu ]= 20 mg/L
[Cu2+]=20
mg/L
250

Por otro lado, al introducir por separado 50 g/L de CAG con


50 mg/L Cu2+ se remueve el 98 % de CN- en 195 min, con
50 mg/L de Cu2+ en 210 min, mientras que con 30 g/L de
CAG impregnado con CuSO4 se alcanza este porcentaje de
remocin en 85 min. Esto muestra que el mejor efecto
cataltico en la oxidacin del CN - se obtiene con CAG
impregnado con CuSO4 debido al efecto catalizador del CAG
y del
y las propiedades de adsorbentes del CAG.

[Cu2+]= 40 mg/L
[Cu2+]=40
mg/L
200
2+

[Cu ]= 50 mg/L
[Cu2+]=50
mg/L

150

100

50

[CN-] 300
(mg/L)

50 g
g/LCA
CAG
imp. CuSO4
50
impregnado
CuSO4
50
CA +virgen
+ Cu
502+
50 g/L
g/L CAG
50 mg/L
mg/L Cu2+
g/L CAG
virgen
5050g/L
CA virgen

250
0

100

200

300

400

500

Tiempo (min)
Figura 4. Influencia de la dosificacin de Cu2+ en la oxidacin de CN- en
funcin del tiempo en soluciones sintticas de 265 CN- (pH 10.0;
1000 mg/L Na2S2O5, 50 mg/L Cu2+; 400 RPM y 276 NL/h aire)

200

2+
mg/L Cu
5050mg/L
Cu2+

150

imp. CuSO4
3030gg/L
CACAG
impregnado
CuSO4

100
50
0
0

(a)

(b)

40

80

120 160 200 240 280 320 360 400

Tiempo (min)
Figura 6. Influencia de la dosificacin de CAG impregnado con CuSO4
(0,24 % Cu), CAG virgen (malla 48, No. Iodo 523 mg I2/g CAG) y Cu2+ en
la oxidacin de CN- en funcin del tiempo de soluciones sintticas de
265 mg/L CN- (pH 10.0; 1000 mg/L Na2S2O5, 400 RPM y 276 NL/h aire)

En la Fig. 7 se presentan las cinticas de oxidacin de CN- en


una solucin al emplear de 1 a 50 g/L de CAG impregnado
con Cu0, todos los ensayos se realizaron a pH 10.0;
1000 mg/L Na2S2O5; 400 RPM y 276 NL/h aire.

(c)

(d)

Figura 5. Oxidacin de CN- y precipitacin de Cu. (a) Inicio del proceso,


(b) Final del proceso (precipitacin de Cu), (c) Sedimentacin del
precipitado Cu y (d) Precipitado Cu

En la Fig. 6 se presenta la cintica de oxidacin de CN- al


emplear 50 y 30 g/L de CAG impregnado con CuSO4
(0.24% Cu en peso). Adems, se muestra la cintica de
oxidacin con 50 g/L de CAG virgen, 50 g/L de CAG virgen
con 50 mg/L de Cu2+ (obtenido a partir de CuSO4) y 50 mg/L
Cu2+. Todos los ensayos se llevaron a cabo a pH 10.0; 1000
mg/L Na2S2O5; 276 NL/h aire y 400 RPM.
Se observa que al trabajar con 50 g/L de CAG virgen se logra
oxidar el 98 % de CN- en 360 min mientras que al usar
50 g/L de CAG impregnado con CuSO4 se remueve esta
misma cantidad de CN- en 40 min, lo que indica que el CAG
activado impregnado con CuSO4 mejora hasta 9 veces el
tiempo de oxidacin de CN-. Segn Deveci et al. (2006) este
comportamiento se debe a la formacin de cargas positivas

Adems, con el objetivo de estudiar el efecto catalizador del


Cu0 se realiz un ensayo con 10 g/L de Cu0 granular
(0.60.8 mm). Los ensayos con CAG impregnado con Cu0 de
muestran que la velocidad de remocin de CN- es muy rpida
desde el inicio del proceso hasta el final del mismo y que se
incrementa en funcin de la cantidad de catalizador
empleado.
Al usar 50 g/L de catalizador se remueve el 98 % de CN- en 8
min, mientras que con 5 g/L este porcentaje de remocin se
alcanza en 80 min. Por otra lado, se tiene que el empleo de 10
g/L Cu0 granular presenta la cintica ms lenta en la
remocin de CN- de la Fig. 7, con el 98 % de oxidacin CNen 220 min que es un valor similar al obtenido con 1 g/L de
CAG impregnado con Cu0.
A fin de realizar un anlisis comparativo de todos los
catalizadores empleados en la oxidacin de CN - y definir el
que mejor se ajuste a las necesidades del proceso para
posteriormente tratar los efluentes cianurados industriales del
proceso de cianuracin.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Estudio de la Detoxificacin de Efluentes Cianurados por Oxidacin con Dixido de Azufre, Aire y Catalizadores de Cobre
_________________________________________________________________________________________________________________________

55

CAG virgen con 50 mg/L Cu2+ y con los 10 g/L Cu0 granular
se llega a 0.89 mg/L Cu.

[CN-] 300
(mg/L)
250

Tabla 2. Resultados de la cintica de primer orden con respecto al CN- de la


oxidacin de soluciones sintticas de 265 mg/L CN- (pH 10,0; 1000 mg/L
Na2S2O5; 400 RPM y 276 NL/h aire con diferentes catalizadores de Cu)

200
150
100

Parmetros
50
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240
Tiempo (min)
g/L CAG
impregnado con Cu0
5050g/L
CA impregnado
0 granular
g/L Cu
1010g/L
Cu0
30 g/L CAG impregando con
3020g/L
CA impegnado
g/L CAG
impregnado conCu 0
2010g/L
CA
impregnado
g/L CAG impregnado con Cu0
105 g/L
g/LCAG
CA impregando
Cu 0
impregnadodo con
g/LCA
CAGimpregnado
impregnado con
Cu0
5 1g/L
Cu0
Figura 7. Influencia de la dosificacin de CAG impregnado Cu0 (20 % Cu0);
CAG virgen (malla 48, No. Iodo 523 mg I2/g) y Cu0 granular (0.60.8 mm)
en la oxidacin de CN- en funcin del tiempo de soluciones sintticas de 265
mg/L CN- (pH 10.0; 1000 mg/L Na2S2O5; 400 RPM y 276 NL/h aire)

En la Tabla 2 se presentan un resumen de los tiempos de


oxidacin obtenidos con los diferentes catalizadores y la
cantidad de Cu residual proveniente de los mismos antes y
despes de la precipitacin de Cu.
Todos los ensayos se realizaron a pH 10.0, una
concentracin constante de 1000 mg/L Na2S2O5, 276 NL/h
aire y 400 RPM,que constituyen los mejores parmetros en el
proceso. Se observa que los mejores resultados en la
remocin de CN- se obtienen al emplear CAG impregnado
con Cu0. Sin embargo, al usar concentraciones superiores a
5 g/L de este catalizador, se obtienen concentraciones de Cu
residual superiores a 20 mg/L Cu luego de la precipitacin,
siendo este un valor que excede el permitido por TULAS que
establece un lmite permisible de 1.0 mg/L Cu.
Esto se debe a que el contenido de Cu0 en el CAG
impregnado con Cu0 es alto, por ende la cantidad depositada
en la solucin tambin lo es. Adems, se observa que al usar
5 g/L de CAG impregnado con Cu0 y 30 g/L de CAG
impregnado con CuSO4 se obtienen tiempos similares de
remocin del 98 %
(85 y 80 min, respectivamente).
En cuanto al contenido de Cu residual se observa que con
CAG impregnado con Cu0 quedan 1.22 mg/L de Cu luego de
la precipitacin y con 30 g/L de CAG impregnado con
CuSO4 quedan 0.88 mg/L Cu, que se ajustan a la normativa
ambiental vigente, por lo que se considera que son
catalizadores aptos para el proceso.
Por otra parte, el uso de 50 g/L de CAG virgen con
50 mg/L Cu2+ es equivalente a emplear 10 g/L Cu0 granular,
con un porcentaje de remocin del 98 % CN- en 195 min. En
cuanto al contenido de Cu residual despus de la
precipitacin, se tienen 0.40 mg/L Cu al emplear 50 g/L de

50 mg/L Cu2+
50 g/L CAG virgen +
50 mg/L Cu2+
50 g/L CAG
impregnado CuSO4
30 g/L CAG
impregnado CuSO4
10 g/L Cu0 granular
50 g/L CAG
impregnado Cu0
30 g/L CAG
impregnado Cu0
20 g/L CAG
impregnado Cu0
10 g/L CAG
impregnado Cu0
5 g/L CAG
impregnado Cu0
1 g/L CAG
impregnado Cu0

Tiempo de
oxidacin del
98% de
(min)
210

Antes
precipitacin
---

Despus
Precipitacin
1.17

195

---

0.40

40

61.70

1.51

[Cu]residual (mg/L)

85

57.00

0.88

195

67.50

0.89

179.30

38.47

15

155.00

32.86

25

138.50

28.40

40

134.80

22.69

80

90.10

1.22

220

54.60

1.01

Estos catalizadores cumplen con los requerimientos del


proceso de oxidacin de efluentes cianurados, sin embargo el
tiempo de remocin de CN-duplica al empleado por los 5 g/L
de CAG impregnado Cu0 y 30 g/L de CAG impregnado
CuSO4 (80 y 85 min), por lo que se descarta su empleo en el
tratamiento de efluentes cianurados.
Finalmente, se analizan los catalizadores de Cu que
presentaron los menores tiempos en la remocin de CN-,
siendo estos los 50 mg/L Cu2+ y el 1 g/L de CAG impregnado
con Cu0 con tiempos de remocin del 98 % de CN- de 210 y
220 min, respectivamente. En cuanto al contenido de Cu
residual de la solucin cianurada, con 50 mg/L Cu2+ se llega
a 1.17 mg/L Cu luego de la precipitacin y con 1 g/L de CAG
impregnado con Cu0 se solubilizan 54.60 mg/L Cu y luego de
la precipitacin se tiene 1.01 mg/L Cu. Esto demuestra que
en presencia de CAG a pesar de tener mayor cantidad de Cu
solubilizado, luego de la precipitacin la cantidad de Cu
residual es menor a cuando solo se emplea CuSO4
(50 mg/L Cu2+) en solucin. Siendo esto un indicio que el
CAG impregnado con Cu0 adsorbe en su superficie
complejos cianurados de Cu incluso en mnimas cantidades.
Estos catalizadores tampoco pueden ser considerados como
candidatos en la remocin de CN- de los efluentes
industriales, ya que su cintica de reaccin es muy lenta.
Luego de haber realizado un anlisis de cada uno de los
catalizadores de Cu se concluye que los mejores resultados
tanto en el tiempo de oxidacin de CN- como en la
precipitacin de Cu, se obtienen con 5 g/L de CAG
impregnado Cu0 y 30 g/L de CAG impregnado con CuSO4
con 80 y 85 min de tiempo oxidacin, respectivamente. Por

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 34, No. 2

56
Campos C.*; De la Torre E.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

lo que para seleccionar el mejor catalizador se tomarn en


cuenta tres factores. Primero, 5 min de diferencia en el
proceso de oxidacin, a nivel industrial representan costos
energticos, de mantenimiento y mano de obra. Segundo, el
empleo de grandes cantidades de CAG genera problemas en
la agitacin ya que no se tiene un movimiento uniforme del
catalizador y adems el CAG tiende a romperse por el
rozamiento generado entre s y finalmente se debe considerar
que el CAG virgen bordea un costo de 1.00 USD en el
mercado, por lo que se debe emplear la menor cantidad de
catalizador posible para reducir costos. Con todo lo expuesto,
se concluye que el tratamiento de efluentes cianurados se
realizar con 5 g/L de CAG impregnado con Cu0.
3.1.4 Detoxificacin de efluentes industriales del proceso de
cianuracin
En la Fig. 8 se presentan las cinticas de oxidacin de CN- de
lo fl nt cian rado d la compaa min ra r na
.A. y Paz Borja bicada n l antn amilo Ponc
Enrquez. Estos efluentes provienen del proceso de
cianuracin y su tratamiento tiene como objetivo determinar
la eficacia del mtodo INCO modificado que se ha
desarrollado en este estudio.
[CN-]300
(mg/L)

Efluente Orenas

Efluente Cianurado Orenas

250

Efluente
Paz Borja
Efluente Cianurado Paz Borja

200

Efluente
Solucin Sinttico
Sinttica (265 mg/L
NaCN 500 mg/L

150

100
50
0
0

20

40
60
80
100
Tiempo (min)
Figura 8. Oxidacin de CN- en funcin del tiempo de efluentes cianurados y
una solucin sinttica de 265.4 mg/L CN- (pH 10.0; 5 g/L CAG impregnado
Cu0; 1000 mg/L Na 2S2O 5; 400 RPM y 276 NL/h aire)

El tratamiento de los efluentes cianurados industriales se


realiz con base en los mejores resultados obtenidos en el
tratamiento de detoxificacin de soluciones sintticas de
NaCN (pH 10.0; 5 g/L CAG impregnado Cu0; 1000 mg/L
Na2S2O5; 276 NL/h aire y 400 RPM). En la Fig. 8 se observa
que el efluente cianurado Orenas con 159.2 mg/L CN- inicial
requiere 45 min para remover el CN-, mientras que el efluente
cianurado Paz Borja con 58.4 mg/L CN- inicial necesita 20
min, lo que indica que el tiempo de oxidacin es
directamente proporcional al contenido inicial de CNpresente en los efluentes.
Los efluentes industriales tienen presencia de metales (Cu,
Ni, Cd, Zn, Fe, Ag, Au, etc.) que forman complejos metlicos
con el CN-. Por ende, el mtodo volumtrico empleado para
determinar el CN- resulta ser ineficiente en la evaluacin de

la detoxificacin de los efluentes cianurados, ya que no mide


los complejos de cianuro y solo detecta concentraciones
mayores a 5 mg/L CN-. Razn por la cual, se midi el
contenido de CN-, CNWAD y CNTOTAL por el mtodo
colorimtrico piridina-pirazolona con un lmite de deteccin
de 0.002 a 0.204 mg/L de CN-, cuyos resultados se presentan
en la Tabla 3.
Tabla 3. Concentracin de las especies de cianuro en efluentes cianurados y
una solucin de 265 mg/L CN- en la oxidacin de CN-(pH 10.0; 5 g/L CAG
impregnado Cu0; 1000 mg/L Na2S2O5, 400 RPM y 276 NL/h aire)
Muestra

Efluente
Cianurado
Orenas

Efluente
Cianurado
Paz Borja
Solucin
Sinttica
NaCN

Tiempo de
Oxidacin
(min)

CNTOTAL

432.50

315.00

159.20

45

5.26

4.62

2.47

90

0.06

0.02

<0.01

112.50

87.50

58.40

20

3.50

2.20

1.20

40

0.05

0.02

<0.01

265.40

265.40

265.40

80

0.28

0.26

0.12

CNWAD
(mg/L)

La Tabla 3 muestra que luego de los tiempos de oxidacin


determinados con el mtodo volumtrico en el tratamiento de
los efluentes cianurados, an se tiene presencia de cianuro en
concentraciones superiores a 0.1 mg/L CNTOTAL, por lo que
se duplic el tiempo de oxidacin de los dos efluentes. Esto
permiti llegar a la concentracin de CNTOTAL establecida por
el TULAS.
Por otro lado, se tiene que el cianuro se remueve ms rpido
en forma de complejos cianurados que en forma de CN-, ya
que segn los datos de la Tabla 3, el efluente Orenas contena
inicialmente 432.50 mg/L CNTOTAL y con 90 min de
tratamiento se redujo a 0.06 mg/L CNTOTAL. Mientras que al
tratar el efluente sinttico de NaCN con 265.4 mg/L
CNTOTAL luego de 80 min se tiene 0.28 mg/L CNTOTAL.
En el tratamiento del efluente Orenas, se observ que a partir
de los 45 min (tiempo hasta el que se pudo medir el
contenido de CN-), el efluente empez a tornarse de un color
pardo intenso, y finalmente hubo la presencia de un
precipitado caf oscuro que tericamente corresponde a los
metales librados del CNWAD. La Fig. 9 se presenta un
esquema del proceso de oxidacin de este efluente, donde se
evidencian las observaciones descritas.
Sin embargo, en el caso del efluente Paz Borja al final del
proceso el agua se torn de un color pardo claro pero no hubo
presencia de precipitado. Con el objetivo de entender el
comportamiento de los efluentes cianurados se analiz por
absorcin atmica el contenido de metales (Au, Ag, Cu, Cd,
Zn, Ni y Fe) antes y despus del proceso de oxidacin, cuyos
resultados se muestran en la Tabla 4. Adems, se muestran
los lmites permisibles de descarga de metales segn lo
establecido en el TULAS.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

57

Estudio de la Detoxificacin de Efluentes Cianurados por Oxidacin con Dixido de Azufre, Aire y Catalizadores de Cobre
_________________________________________________________________________________________________________________________

Los datos de la Tabla 4 indican que antes del proceso de


oxidacin los contenidos de Cu (113.00 mg/L) y Fe
(28.20 mg/L) del efluente Orenas estaban fuera de la norma
ambiental (1.00 mg/L Cu y 10.0 mg/L Fe).

Tabla 4. Concentracin de metales en efluentes cianurados y una solucin


sinttica de 265 mg/L CN- antes y despus de la oxidacin de CN- (pH 10,0;
5 g/L CAG impr. con Cu0; 1000 mg/L Na2S2O5; 400 RPM y 276 NL/h aire
Efluente

embargo, conforme se fue dando el proceso de oxidacin este


contenido disminuy a 0.36 mg/L Cu y 0.11 mg/L Fe en
90 min. En cuanto a los contenidos de Cd, Zn y Ni se tiene
que desde el inicio del proceso cumplen con la norma
ambiental vigente, sin embargo su contenido tambin
disminuy a medida que se dio la oxidacin. Por otro lado, se
observa que el contenido de Ag es de 0.54 mg/L y luego de
90 min de oxidacin se reduce a 0.06 mg/L, mientras que el
contenido de Au no disminuye con el transcurso del tiempo.
Cabe indicar, que el contenido de Ag y el Au no estn
normados en el TULAS pero su contenido es de gran
importancia por su gran valor comercial.

Orenas

Paz
Borja

Solucin
Sinttica
NaCN

Tiempo
(min)

Au

Ag

Cu

Cd

Zn

Ni

Fe

(mg/L)

0.31

0.54

113.00

0.02

2.17

1.25

28.20

45

0.27

0.20

10.01

<0.01

<0.01

0.12

0.41

90

0.27

0.06

0.36

<0.01

<0.01

0.10

0.11

0.14

0.81

10.59

<0.01

0.27

0.90

5.20

20

0.14

0.24

20.39

<0.01

0.15

0.74

3.78

40

0.13

0.20

24.08

<0.01

0.07

0.48

3.49

--

--

0.00

---

---

---

---

80

--

--

1.22

---

---

---

---

--

--

1.00

0.02

5.00

2.00

10.0

*Lmite de
descarga TULAS

Cabe indicar que el costo del tratamiento de efluentes


cianurados por el mtodo presentado en este estudio es de
6.70 USD/m3 de efluente detoxificado. Al comparar el pecio
de este tratamiento con otros procesos de oxidacin de
cianuro como el perxido de hidrgeno y cido de caro que
tienen un costo promedio de 4 USD/Kg cianuro total, se
tendra un costo de 1.73 USD/m3 de efluente tratado [1].
(a)

(b)

(c)

(d)

Lo cual indica que el mtodo planteado en este estudio es


3.87 veces ms caro que otros mtodos encontrados en el
mercado. Sin embargo, se debe considerar que el mtodo
INCO modificado con CAG impregnado con Cu0 a diferencia
del cido de caro y perxido de hidrgeno permite llegar a
los lmites permisible de descarga de cianuro de total y de
metales (Cu, Fe, Zn, Cd y Ni) establecidos en el TULAS, por
lo que no necesita de otros mtodos de detoxificacin
complementarios.

Figura 9. Oxidacin del efluente cianurado Orenas (a) Inicio del proceso,
(b) Final del proceso (precipitacin de metales), (c) Sedimentacin del
precipitado (d) Precipitado de metales

En cuanto al efluente Paz Borja se observa que al inicio del


proceso todos los metales (Cd, Ni, Zn y Fe) a excepcin del
Cu (10.59 mg/L) cumplen con la normativa ambiental. Al
igual que en el caso del efluente Orenas los contenidos de Cd,
Zn, Ni, Fe y Ag disminuyen con el transcurso del proceso de
oxidacin, mientras que el Au no se remueve. Sin embargo,
el contenido de Cu aumenta con el pasar del tiempo de
10.59 mg/L a 24.08 mg/L en 40 min.
Esto puede atribuirse al bajo contenido de Fe presente en el
efluente Paz Borja (3.49 mg/L Fe) en comparacin al efluente
Orenas (28.2 mg/L Fe), ya que de acuerdo a la informacin
bibliogrfica el mtodo INCO oxida el CNWAD a CNO- y los
metales liberados precipitan en forma de hidrxidos, mientras
que los complejos cianurados de Fe se reducen a estado
ferroso y precipitan como sales metlicas de ferrocianuro de
Cu, Ni o Zn. Por esta razn algunos autores sugieren el
empleo de cloruro frrico (FeCl3) como fuente de Fe, para
precipitar todos los metales del efluente [6].

4. CONCLUSIONES
En el tratamiento de soluciones sintticas de 500 mg/L NaCN
(265 mg/L CN-) a pH 10.0; 50 mg/L Cu2+; 400 RPM; 276
NL/h aire y una concentracin inicial de 3000 mg/L Na2S2O5
se obtuvo el 84 % de remocin de CN - en 480 min. Mientras
que al usar una concentracin constante de 1000 mg/L
Na2S2O5 (equivalente a aadir al inicio del proceso 3000
mg/L Na2S2O5) se tuvo el 98 % de remocin de CN- en 210
min, debido a que al ir aadiendo paulatinamente el Na2S2O5
de acuerdo a las necesidades del proceso se minimiza la
reaccin directa del

con el O2.

Los tiempos de oxidacin del 98 % de


de las soluciones
sintticas de 500 mg/L NaCN bajo las mejores condiciones
de operacin del proceso INCO (pH 10.0; 400 RPM; 276
NL/h aire y una concentracin constante de 1000 mg/L
Na2S2O5) fueron 210 min con 50 mg/L Cu2+ obtenido a partir
de CuSO4, 40 min con 50 g/L de CAG impregnado con
CuSO4, 8 min con 50 g/L de CAG impregnado con Cu0 y 195
min con 10 g/L Cu0 granular.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 34, No. 2

58
Campos C.*; De la Torre E.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

El mtodo INCO permiti oxidar el CNWAD y precipitar el Cu


presente en las soluciones sintticas de 500 mg/L NaCN. Los
mejores resultados en el tratamiento de detoxificacin de
estas soluciones se obtuvieron a pH 10,0; 1000 mg/L
Na2S2O5 (concentracin constante); 400 RPM; 276 NL/h aire;
y 5 g/L CAG impregnado con Cu0, llegando a 0.28 mg/L
CNTOTAL y 1.22 mg/L Cu en 80 min. Al emplear
dosificaciones mayores a 5 g/L de CAG impregnado con Cu0,
el contenido de Cu luego de la precipitacin fue mayor a
20 mg/L, que es un valor superior al establecido por la
normativa ambiental vigente (1 mg/L Cu).

[10] W. Sacher and A. Acosta. La minera a gran escala en Ecuador:


Anlisis y datos estadsticos sobre la minera industrial en el Ecuador,
3rd ed, vol. 1. Transmission Systems for Communications, Western
Electric Co., Winston-Salem, NC, 1985, 2012, pp. 4460.

La detoxificacin de los efluentes cianurados industriales


mediante el mtodo INCO modificado (276 NL/h aire;
pH 10.0; concentracin constante de 1000 mg/L Na2S2O5 y 5
g/L CAG impregnado con Cu0) permiti remover el CNTOTAL
del efluente Orenas de 432.50 mg/L a 0.06 mg/L CNTOTAL en
90 min y del efluente Paz Borja de 112.50 mg/L a 0.05 mg/L
CNTOTAL en 40 min. Es decir, se alcanz concentraciones
inferiores a 0.1 mg/L de CNTOTAL que es el lmite de descarga
a un cuerpo de agua dulce segn lo establecido en el
TULAS.
El proceso INCO modificado con CAG impregnado con Cu0
precipita los metales (Cu, Cd, Zn, Ag, Ni y Fe)
paulatinamente conforme se va dando la oxidacin de cianuro
WAD, llegando a los lmites establecidos por el TULAS.
El costo del tratamiento de efluentes cianurados por
oxidacin con SO2, aire y CAG impregnado con Cu0 es de
6.70 USD/m3 de efluente detoxificado.

REFERENCIAS
[1] D. Pesntez., E. de la Torre., and A. Guevara. (2008).
Influencia del in cprico y del cobre metlico en la oxidacin
del cianuro libre con aire y carbn activado. Revista
Politcnica.
1
(1),
pp.
1-7.
Available:
http://bibdigital.epn.edu.ec/handle/15000/4337
[2]

[3]
[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]

M. Adams (1994). Removal of cyanide from solution using activated


carbon. Minerals Engineering, 7 (9), pp. 1165-1177. Available:
doi: 10.1016/0892-6875(94)90004-3
M. Botz (2001). Overview of cyanide treatment methods. Mining
Environment Management. Mining Journal Ltd., London, UK, pp. 28
P. Breuer, C. Jeffery. C and R. Meakin. (2011). Fundamental
inv tigation of th
/air, p roxid and caro acid cyanid
destruction processes. Parker CRC for Integrated Hydrometallurgy
Solutions, CSIRO Minerals Down Under National Research Flagship,
CSIRO Process Science and Engineering, Australia, pp. 1-13.
H. Deveci, E.Y. Yazici, I. Alp and T. Uslu. (2006). Removal of
cyanide from aqueous solution by plain and metal-impregnated
activat d carbon, Int rnational Journal of mineral processing. 1 (79),
pp. 198-208. Available: doi:10.1016/j.minpro.2006.03.002
N. Kuyucak and A. Akcil. (2013). Cyanide and removal options from
effluents in gold mining and metallurgical processes. Minerals
Engineering,
1
(50),
pp.
19-20.
Available:
doi:
10.1016/j.mineng.2013.05.027
J. ar d n and L. o . Th ch mi try of gold xtraction, oci ty
for ining, nd ed., vol.1, Metallurgy and Exploration Inc., 2006,
pp. 50-80.
T. Mudder, M. Botz and A. Smith. hemistry and treatment of
cyanidation wastes, 2nd ed, vol.1, Mining Journal Books Ltd., 2001,
pp. 327-333.
J. Oleson and H. Lin. (2004). Modeling of SO 2/air cyanide destruction
proc ,
E Ann al
ting, D nv r, olorado, pp. 1-6.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Recuperacin de Nquel, Vanadio y Molibdeno del Catalizador Agotado de la Unidad de Craqueo Cataltico Fluidizado (FCC)
_________________________________________________________________________________________________________________________

Recuperacin de Nquel, Vanadio y Molibdeno del Catalizador


Agotado de la Unidad de Craqueo Cataltico Fluidizado (FCC)
Barrera A.*; Endara D.*; De la Torre E.*; Manangn L.*
*Escuela Politcnica Nacional, Facultad de Ingeniera Qumica, Departamento de Metalurgia Extractiva DEMEX, Quito, Ecuador
e-mail: {ana.barrera; diana.endara; ernesto.delatorre; eliana.manangon}@epn.edu.ec

Resumen: Se realiz el estudio de la lixiviacin del catalizador agotado de la unidad de Craqueo Cataltico Fluidizado
(FCC) de la Refinera Esmeraldas con el objetivo de recuperar nquel, vanadio y molibdeno. Se caracteriz fsica,
qumica y mineralgicamente el catalizador agotado para confirmar la presencia de los metales de inters. Se realiz
ensayos de lixiviacin usando cidos orgnicos: oxlico, ctrico y tartrico; inorgnicos: sulfrico, clorhdrico,
fluorhdrico y ntrico y bases: hidrxido de sodio y perxido de hidrgeno. Se vari condiciones como: concentracin
del agente lixiviante: 50, 100, 150, 200 y 250 g/L, tamao de partcula: catalizador 106 m y pulverizado, calcinacin
del catalizador a 700, 800 y 950 C, porcentaje de slidos: 1, 10, 20, 30 % y tiempo del proceso 0, 0.5, 1, 3, 6, 12,
24 horas. Las mejores recuperaciones de nquel 70 %, vanadio 67 % y molibdeno 56 % fueron al trabajar con cido
sulfrico a 250 g/L, tamao de partcula de 106 m, sin calcinacin, 10 % de slidos durante 3 horas. Se realiz
ensayos de extraccin por solventes y flotacin inica para separar los metales (Ni, V y Mo) de las soluciones ricas
obtenidas en la lixiviacin. El molibdeno se obtuvo mediante extraccin por solventes usando tributil fosfato (TBP 0,5
mol/L) diluido en heptano, el metal contenido en la fase orgnica se separ usando cido clorhdrico 0,1 mol/L. La
flotacin inica se emple para recuperar nquel y vanadio, metales presentes en la fase acuosa que se obtuvo del
ensayo de extraccin por solventes. Se us como reactivo colector etilxantato de sodio al 5 % y como espumante aceite
de pino al 100 %. Con estos mtodos la recuperacin de los metales fue ms eficiente Ni 86 %, V 80 % y Mo 70 %. La
torta que se obtuvo en los ensayos de lixiviacin fue estabilizada mediante encapsulamiento en hormign sustituyendo
10 % por cemento en la dosificacin.
Palabras clave: Catalizador agotado, recuperacin, nquel, vanadio y molibdeno.
Abstract: In this research, the recovery of nickel (Ni), vanadium (V) and molybdenum (Mo) from the spent catalyst
originated at the Fluid Catalytic Cracking unit (FCC) of the Esmeraldas refinery was evaluated. The FCC catalyst was
characterized mineralogically, physically and chemically to establish the content of Ni, V, and Mo. Leaching trials were
conducted using organic acids (oxalic, citric, and tartaric), inorganic acids (sulfuric, hydrochloric, and hydrofluoric),
and bases (sodium hydroxide and hydrogen peroxide). The process was studied by working at different conditions
including: leaching agent concentration (50, 100, 150, 200 and 250 g/L), particle size (30 and 106 m), calcination
temperature (700, 800 and 950 C), pulp density (1, 10, 20 and 30 %), and processing time (0.0, 0.5, 1.0, 3.0, 6.0, 12.0
and 24.0 h). The highest recovery percentages were 70 % Ni, 67 % V, and 56 % Mo, and the best working conditions
were sulfuric acid 250 g/L as leaching agent, particle size 106 m, no previous calcination, 10 % pulp density, and
processing time of 3 hours. Solvent extraction and ion flotation trials were performed to recover the metals from the
leach liquors. In the solvent extraction process, tributyl phosphate (0.5 mol/L) was used to recover Mo, which was
stripped by mixing the organic phase with hydrochloric acid (0.1 mol/L). Ni and V were recovered from the aqueous
phase by ion flotation. Sodium ethyl xanthate 5 % was used as a collector and pine oil 100 % as a frother. The
extraction values for these methods were 86 % Ni, 80 % V, and 70 % Mo. The solid residues obtained from the
leaching tests were stabilized to immobilize the toxic components by replacing 10 % of cement in the composition of
concrete.
Keywords: Spent catalyst, recovery, nickel, vanadium and molybdenum.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

59

60
Barrera A.*; Endara D.*; De la Torre E.*; Manangn L.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

1. INTRODUCCIN
1.1. Catalizadores agotados
En muchas industrias qumicas especialmente en las
industrias de refinacin de petrleo y petroqumica, grandes
cantidades de catalizadores slidos se utilizan de forma
rutinaria. Los catalizadores slidos contienen metales, xidos
metlicos o sulfuros y requieren su reemplazo despus de un
corto tiempo de funcionamiento. [3]
En las unidades de craqueo cataltico de lecho fluidizado
(FCC), donde se realiza el proceso de conversin ms
importante de la refinacin de petrleo se generan
anualmente alrededor de 400 000 toneladas de catalizadores
agotados en el mundo. La eliminacin inadecuada de estos
residuos peligrosos puede causar problemas ambientales
debido a su contenido de metales. Metales como el platino,
molibdeno, nquel, vanadio, entre otros se pueden extraer a
partir del catalizador agotado antes de su eliminacin. [5]
En el pasado los catalizadores agotados eran depositados en
vertederos sin ningn tipo de tratamiento. Hoy en da, gracias
a regulaciones ambientales algunos de estos residuos se han
catalogado como txicos y peligrosos, exigiendo que se les
d tratamiento antes de su disposicin final. Estos residuos
representan una grave amenaza para el medio ambiente
debido a la variedad de materiales utilizados en su
produccin, a su vez son tambin una fuente valiosa de
diversos tipos de metales. [7]
Actualmente, los catalizadores agotados se gestionan
industrialmente a travs de la regeneracin para extender su
vida til, el depsito en vertederos para su disposicin final y
el reciclado de metales valiosos. Sin embargo, la
regeneracin de catalizadores agotados solo puede ser
aplicada un nmero limitado de veces y en sistemas
catalticos especficos. [4]
Los metales pesados pueden estar presentes como parte del
catalizador original (por ejemplo, cobalto o nquel en
catalizadores de hidroprocesamiento) o pueden acumularse
sobre el catalizador durante el uso (por ejemplo, nquel o
vanadio en catalizadores de FCC). En efecto, estos materiales
de desecho, que contienen altas concentraciones de metales,
pueden ser considerados como "minerales artificiales" y
pueden servir como materias primas secundarias con la
consiguiente reduccin en la demanda de recursos minerales
primarios. [5]
Todos estos metales se pueden recuperar, de este modo, el
reciclaje de catalizadores agotados traera beneficios
tangibles para la ecologa y la economa. Adems, esto
ayudara a disminuir la cantidad de residuos txicos
depositados en vertederos, con lo que se reducira el consumo
de energa y la contaminacin ambiental que se producira en
comparacin con las tecnologas de obtencin de metales a
partir de materias primas (menas). [13]

La recuperacin de metales de los catalizadores agotados se


puede lograr a travs de dos mtodos principalmente:
hidrometalurgia y pirometalurgia. La hidrometalurgia
disuelve los metales presentes en el catalizador por
lixiviacin usando cidos o bases, de esta manera se obtienen
compuestos metlicos comerciales. La pirometalurgia utiliza
tratamientos trmicos tal como calcinacin o fundicin para
separar los metales de los catalizadores agotados, sin
embargo, esto conlleva altos costos de operacin y poca
rentabilidad. [2]
2. METODOLOGA EXPERIMENTAL
2.1. Caracterizacin del catalizador agotado
Las propiedades fsicas del catalizador agotado se
determinaron mediante ensayos de densidad real y aparente.
El anlisis granulomtrico se realiz en tamices Tyler
compuestos por mallas estndar ajustadas a un vibrotamiz
ATM ARROW siguiendo la norma ASTM C136-05. El rea
superficial, tamao y volumen de poro se determinaron
utilizando el equipo de isotermas de adsorcin BET
(Quantachrome NovaWin), se desgasific durante 3 horas las
muestras con nitrgeno seco como gas de medicin, se
trabaj con un rango de P/Po de 0.05 a 0.3.
Para determinar la composicin qumica del catalizador, se
realiz un anlisis semi cuantitativo en el microscopio
electrnico de barrido MEB-EDX (Tescan) con analizador de
rayos X Quantax (Bruker), adems se realiz una
disgregacin cida en microondas, analizando el contenido
mediante la tcnica de absorcin atmica en un equipo
AAnalyst 300 marca Perkin Elmer. Para la caracterizacin
toxicolgica (TCLP) se sigui el procedimiento EPA 1311.
La composicin mineralgica se determin usando un
difractmetro de rayos X modelo D8 Advance (Bruker). [10]
2.2. Lixiviacin
Se prepar soluciones de 100 mL de volumen con cada
agente lixiviante a las diferentes concentraciones, se coloc 1
gramo de catalizador agotado para tener una pulpa con 1 %
de slidos. Las pulpas formadas se agitaron durante 24 horas
a 750 rpm. Se evalu la concentracin de los agentes
lixiviantes: cido oxlico, ctrico, tartrico, sulfrico, ntrico,
clorhdrico, fluorhdrico, hidrxido de sodio y perxido de
hidrgeno (50, 100, 150, 200 y 250 g/L), tamao de partcula
(material entero y pulverizado), temperatura de calcinacin
del catalizador agotado (700, 800 y 950 C), porcentaje de
slidos (1, 10, 20, 30 %) y tiempo de lixiviacin (0.0, 0.5,
1.0, 3.0, 6.0, 12 y 24 h).
Al finalizar cada ensayo se filtr la pulpa, obtenindose una
solucin fuerte y una torta. La torta fue lavada y filtrada
nuevamente, usando 50 mL de agua destilada, obtenindose
una solucin dbil. Las soluciones se analizaron mediante
absorcin atmica.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Recuperacin de Nquel, Vanadio y Molibdeno del Catalizador Agotado de la Unidad de Craqueo Cataltico Fluidizado (FCC)
_________________________________________________________________________________________________________________________

2.3. Extraccin por solventes


El molibdeno se obtuvo al realizar ensayos de extraccin por
solventes usando el extractante tributil fosfato (TBP) a
diferentes concentraciones: 0.1, 0.5, 1.0 y 3.0 (mol/L), con
una relacin fase orgnica-fase acuosa (A/O) de 1, durante 30
minutos. El metal se separ de la fase orgnica aadiendo
cido clorhdrico diluido (0.1 mol/L). [6]
2.4. Flotacin inica
La flotacin inica se emple para recuperar nquel y vanadio
presentes en la fase acuosa proveniente de la extraccin por
solventes. Para ello se us una celda Denver de 1 litro de
capacidad, con agitacin de 0 a 2800 RPM y con inyeccin
de aire. Como reactivo colector se us etilxantato de sodio
(EXNa) a 150 y 300 g/m3 y como espumante aceite de pino a
30 g/m3, el proceso dur 40 minutos.
2.5. Cristalizacin
En los ensayos de extraccin por solventes y flotacin inica
se obtuvieron soluciones cargadas de los metales de inters:
nquel, vanadio y molibdeno. En la fase orgnica formada en
la extraccin por solventes se logr recuperar molibdeno. El
concentrado de flotacin contena nquel y el relave vanadio.
Estas tres soluciones fueron cristalizadas obtenindose
productos secos cuyo contenido se analiz por difraccin de
rayos X.
Es importante mencionar que estos anlisis son semi
cuantitativos debido a que los slidos obtenidos presentan
una naturaleza amorfa.
2.6. Tratamiento de la torta lixiviada
La torta que se obtuvo en los ensayos de lixiviacin se
estabiliz mediante encapsulamiento en hormign para
inmovilizar los componentes txicos. Se prepararon probetas
de hormign con porcentajes de sustitucin de cemento por
torta lixiviada de 10 y 20 %.
Para la evaluacin del hormign se realizaron ensayos de
resistencia a la compresin a los 7 y 28 das. El hormign que
se desea obtener es aquel que no requiera de un esfuerzo de
compresin mayor a 210 kg/cm2.
3. RESULTADOS
3.1. Caracterizacin del catalizador agotado
El catalizador agotado present las siguientes propiedades
fsicas mostradas en la Tabla 1.
El 80 % del catalizador agotado present un tamao de
partcula menor a 106 m, la densidad aparente del
catalizador agotado considera los espacios entre las partculas

61

Tabla 1. Propiedades fsicas del catalizador agotado


Propiedad fsica
Valor
Granulometra d80 (m)
106
Densidad real (g/cm3)
1.01
Densidad aparente (g/cm3)
0.95
rea superficial (m2/g)
187
Tamao de poro ()
7.90
Volumen de poro (cm3/g)
0.08

siendo por tanto menor que la densidad de la propia partcula,


es decir, que la densidad real. [11]
El tamao de poro es de 7.9 por lo que se trata de
microporos, el volumen de poro es de 0.08 cm3/g esto se
determin usando la metodologa de la teora de la curva t.
La composicin qumica del catalizador agotado se presenta
en la Tabla 2. Los valores ms altos que corresponden a
aluminio y silicio se deben a que la matriz del catalizador es
una masa de slice SiO2 y almina Al2O3. Los valores de
nquel, vanadio y molibdeno son representativos y resultan
atractivos para ser recuperados.
La caracterizacin mineralgica del catalizador agotado
identific los siguientes componentes cristalinos: faujasita
alrededor del 80 %, caolinita, bohemita y muscovita
alrededor del 10 %, los metales de inters, estn presentes en
forma de sulfuros: millerita, patronita y molibdenita en
cantidades pequeas por debajo del 2 %.
La caracterizacin toxicolgica report que las
concentraciones de mercurio y plomo en 2.7 y 1.6 veces
respectivamente, exceden a los lmites permisibles, como
estos metales se consideran peligrosos para el medio
ambiente y la salud de los seres humanos, se considera al
catalizador agotado como un residuo peligroso.
Tabla 2. Composicin qumica del catalizador agotado
Elemento
Contenido (%)
Aluminio
30.4
Silicio
29.7
Vanadio
2.2
Molibdeno
1.6
Titanio
1.4
Nquel
1.2

3.2. Influencia del agente lixiviante y su concentracin


En los ensayos realizados usando cido oxlico, ctrico,
tartrico, hidrxido de sodio y perxido de hidrgeno a 50,
100 y 150 g/L, los porcentajes de recuperacin de nquel,
vanadio y molibdeno no alcanzaron valores mayores al
50 %. Se podra seguir trabajando con soluciones ms
concentradas de los cidos orgnicos pero esto no es posible
debido a que dichas soluciones a altas concentraciones
tienden a saturarse y una vez concluida la lixiviacin al
obtener las soluciones fuertes estas se cristalizan
complicando su lectura en el equipo de absorcin atmica.
En la Fig. 1 se presentan los resultados de las recuperaciones
de los mestales de inters usando cido sulfrico (H2SO4),

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

62
Barrera A.*; Endara D.*; De la Torre E.*; Manangn L.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

ntrico (HNO3), clorhdrico (HCl) y fluorhdrico (HF) a 150


g/L. El cido fluorhdrico es el que posee la mejor afinidad
con todos los metales de inters obteniendo: nquel 88.2 %,
vanadio 87.2 % y molibdeno 85.1 %.

% Recuperacin del metal

100

En estudios realizados por Mishra, Chaudhury, Kim y Ahn


(2010) [9] se recomienda realizar ensayos de lixiviacin
aadiendo
perxido
de
hidrgeno
a
diferentes
concentraciones: 10, 20 y 30 g/L a soluciones de cido
sulfrico para aumentar la eficiencia en las extracciones de
nquel, vanadio y molibdeno.
Como previamente ya se demostr que los mejores resultados
usando cido sulfrico fueron a una concentracin de
150 g/L, se prepararon nuevas soluciones aadiendo perxido
de hidrgeno, obtenindose los resultados indicados en la
Fig. 2.

Tambin se realizaron ensayos de lixiviacin con el


catalizador agotado usando como agente lixiviante una base
(hidrxido de sodio). En la Fig. 3 se muestran los resultados
obtenidos.
Se puede apreciar que en los ensayos realizados se
obtuvieron recuperaciones favorables de nquel y vanadio,
con valores de alrededor del 70 % cuando se trabaj a una
concentracin de 150 g/L. El nquel metlico no es soluble en
hidrxido de sodio [12] y por lo tanto se deberan haber
alcanzado recuperaciones bajas

60
Nquel
40

Vanadio
Molibdeno

20

0
Ac. Sulfrico y Ac. Sulfrico y Ac. Sulfrico y
H2O2 10 g/L H2O2 20 g/L
H2O2 30 g/L

Figura 2. Recuperacin de nquel, vanadio y molibdeno en los ensayos de


lixiviacin del catalizador agotado con cido sulfrico a 150 g/L y perxido
de hidrgeno (10, 20 y 30 g/L) y 1 % de slidos

.
100

80

% Recuperacin del metal

Las recuperaciones de los metales de inters son muy


parecidas, en todos los casos se tiene un ligero aumento en
los valores de tan solo 1 o 2 %. Sin embargo son valores
bajos y no se justifica el uso de este reactivo oxidante.

80

60
Nquel
Vanadio
40
Molibdeno
20

100
0

90

Sosa 50 g/L

Sosa 100 g/L

Sosa 150 g/L

% Recuperacin del metal

80
Figura 3. Recuperacin de nquel, vanadio y molibdeno en los ensayos de
lixiviacin del catalizador agotado con hidrxido de sodio a 50, 100 y 150
g/L y 1 % de slidos

70
60
Nquel

50

Vanadio
40
Molibdeno
30
20
10
0
H2SO4

HNO3

HCl

HF

Figura 1. Recuperacin de nquel, vanadio y molibdeno en los ensayos de


lixiviacin usando cido sulfrico, ntrico, clorhdrico y fluorhdrico a
150 g/L y 1 % de slidos

Los resultados mostrados en la Fig. 3 presentan


recuperaciones altas de este metal, esto se logra debido a que
el nquel se encuentra en el gasleo como un complejo
metalporfirnico, es decir est asociado a las porfirinas que
son un grupo de molculas orgnicas muy amplio y muy
estudiado, por lo tanto al ponerle en contacto con una base se
lograr un pH alcalino que favorecer su disolucin. [8]
Comparando todos los ensayos de lixiviacin realizados con
cidos orgnicos, inorgnicos y bases, la mejor recuperacin
se obtuvo al trabajar con cido fluorhdrico a una
concentracin de 150 g/L.
Sin embargo se eligi como mejor agente lixiviante al cido
sulfrico, que present los mejores resultados de

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Recuperacin de Nquel, Vanadio y Molibdeno del Catalizador Agotado de la Unidad de Craqueo Cataltico Fluidizado (FCC)
_________________________________________________________________________________________________________________________

recuperacin despus del cido fluorhdrico, ya que su


manipulacin a nivel de laboratorio e industrial es ms fcil
que cuando se trabaja con los dems cidos, adems su costo
es econmicamente aceptable y presenta una selectividad alta
con los metales de inters.
Para aumentar la eficiencia en la recuperacin de los metales
se trabaj con soluciones de cido sulfrico a
concentraciones de 200 y 250 g/L. Los resultados se
presentan en la Fig. 4.
Las mximas recuperaciones de nquel, vanadio, molibdeno
son: 90 %, 92 %, y 86 % respectivamente, esto se logr al
trabajar con cido sulfrico a 250 g/L y 1 % de slidos.
100

catalizador se procedi a disgregarlo cidamente para que


mediante un anlisis de absorcin atmica se puedan
determinar los cambios en su composicin.
El catalizador agotado calcinado a 800 C es el que presenta
los mejores resultados puesto que las concentraciones de
nquel y molibdeno aumentan, sin embargo lo mismo no
sucede con el vanadio esto se debe a que en el catalizador se
encuentra como un sulfuro y a partir de 650 C se transform
en xido y empez a volatizarse.
Con el catalizador calcinado a 800 C se realiz ensayos de
lixiviacin usando cido sulfrico a 200 g/L y 1 % de slidos,
obteniendo las siguientes recuperaciones: nquel 13 %,
vanadio 55 % y molibdeno 51 %.
La recuperacin de nquel es baja debido a que la cantidad de
nquel metlico presente en el mismo se transform a xido
de nquel, el cual no es soluble en medio cido. Con los
resultados obtenidos en los dos ensayos se concluye que no
es necesario darle un tratamiento trmico previo al
catalizador agotado para su posterior lixiviacin.

80

% Recuperacin del metal

63

60
Niquel
Vanadio

40

Molibdeno
20

0
Acido sulfrico 200 g/L Acido sulfrico 250 g/L

3.5. Influencia del porcentaje de slidos


Los resultados de los ensayos de lixiviacin variando el
porcentaje de slidos, se presentan en la Fig. 5.
El factor ms importante y el que limita la lixiviacin de los
metales de inters del catalizador agotado es la relacin que
existe entre la concentracin del agente lixiviante y el
porcentaje de slidos.
A medida que aumenta el porcentaje de slidos las
recuperaciones de los metales disminuyen, ya que se tendra
menor cantidad de cido sulfrico disponible para lixiviar
una mayor cantidad de catalizador agotado.

Figura 4. Recuperacin de nquel, vanadio y molibdeno en los ensayos de


lixiviacin del catalizador agotado con cido sulfrico a 200 y 250 g/L y 1 %
de slidos

100

Se analiz la influencia del tamao de partcula usando el


catalizador agotado a 106 y 30 m, las dos muestras se
lixiviaron en soluciones de cido sulfrico a 200 y 250 g/L.
Los porcentajes de recuperacin de los metales de inters en
los ensayos realizados son muy parecidos, cuando se trabaja
con el catalizador a 30 m se logra un pequeo aumento en la
recuperacin, mismo que no justifica los costos que se
tendran al realizar una pulverizacin tanto a nivel de
laboratorio como a nivel industrial.

% Recuperacin del metal

90

3.3. Influencia del tamao de partcula

80
70
60
50

Nquel

40

Vanadio

30

Molibdeno

20
10
0
1

3.4. Influencia del catalizador agotado

10

20

30

Porcentaje de slidos

Se calcin el catalizador agotado a 3 temperaturas: 700, 800


y 950 C con el fin de remover las impurezas presentes en el
mismo y mejorar los porcentajes de recuperacin de los
metales en los ensayos de lixiviacin. Una vez calcinado el

Figura 5. Recuperacin de nquel, vanadio y molibdeno en los ensayos de


lixiviacin del catalizador agotado con cido sulfrico a 250 g/L, a diferente
porcentaje de slidos

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

64
Barrera A.*; Endara D.*; De la Torre E.*; Manangn L.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

3.6. Determinacin del tiempo ptimo de lixiviacin


En la Fig. 6 se presenta la cintica de lixiviacin de nquel,
vanadio y molibdeno trabajando con cido sulfrico a 250
g/L, 10 % de slidos, durante 24 horas.
Las mejores recuperaciones se logran a las tres horas de
iniciado el ensayo de lixiviacin y son: 70 % de nquel, 68 %
de vanadio y 56 % de molibdeno.
A partir de las 3 horas las recuperaciones de los metales de
inters tienden a mantenerse en un valor constante, por lo que
no ser necesario seguir lixiviando el material debido a que
se tendra un consumo innecesario de energa.

a diferentes concentraciones: 0.1; 0.5; 1 y 3 mol/L, con una


relacin fase acuosa-fase orgnica de 1, el proceso se llev a
cabo en dos etapas: extraccin y reextraccin. Los resultados
de la etapa de extraccin se muestran en la Figura 7.
100

% Recuperacin de molibdeno (extraccin)

Al trabajar con un porcentaje de slidos del 1 % las


recuperaciones de los metales alcanzan valores superiores al
80 %, sin embargo cuando se trabaja con 10 % de slidos las
recuperaciones de los metales disminuyen pero la
concentracin de los mismos aumenta porque se ingresa
mayor cantidad de catalizador agotado en el proceso.

80

60

40

20

0
0

3.7. Resultados de los ensayos de extraccin por solventes y


flotacin inica empleados para separar nquel, vanadio y
molibdeno
Se realizaron ensayos de extraccin por solventes y flotacin
inica con el fin de purificar, concentrar y separar nquel,
vanadio y molibdeno de las soluciones enriquecidas
obtenidas en los ensayos de lixiviacin del catalizador
agotado.

100

% Recuperacin del metal

90
80
70
60
50

Nquel

40

Vanadio

30

Molibdeno

20

0,5

1,5

2,5

Concentracin de tributil fosfato (mol/L)


Figura 7. Recuperacin de molibdeno en los ensayos de extraccin por
solventes de las soluciones lixiviadas usando TBP a diferente concentracin:
etapa de extraccin

En la Fig. 7 se muestra la influencia de la concentracin del


agente extractante TBP sobre la extraccin del molibdeno. A
la concentracin de 0.1 mol/L de TBP se logra una
recuperacin de 40 % de molibdeno, a 0.5 mol/L de TBP se
obtiene 70 % de recuperacin, a partir de esta concentracin
se tiene un aumento constante en la recuperacin de
molibdeno, logrando el valor ms alto 75 % a una
concentracin de 3 mol/L de TBP.
En trabajos anteriores se usaron como extractantes TBP,
Cyanex 921, y Alamine 308 [9]. Se demostr que Cyanex
291 extraa la mayor cantidad de molibdeno de las soluciones
lixiviadas alcanzando valores mayores al 90 %. Sin embargo
al realizar la segunda etapa de la extraccin por solventes, no
se logr separar el extractante Cyanex 921 de la fase orgnica
que contena al in metlico, por lo que se sugiri usar TBP
que tambin alcanz recuperaciones altas y su separacin es
muy fcil.

10
0
0

12

15

18

21

24

Tiempo (h)

Figura 6. Recuperacin de nquel, vanadio y molibdeno en los ensayos de


lixiviacin del catalizador agotado con cido sulfrico a 250 g/L, 10 % de
slidos, variando el tiempo

3.7.1. Extraccin por solventes


La extraccin por solventes se realiz con el fin de separar el
molibdeno, se us como extractante orgnico Tributil fosfato

La razn por la cual la separacin de TBP es eficiente se debe


al hecho de que contiene grupos atractores de electrones que
proporcionan menor basicidad hacia las especies de metal,
mientras que Cyanex 291 contiene grupos donadores de
electrones. [6]
Se emple cido clorhdrico a diferentes concentraciones:
0.1; 0.5; 1.0 y 1.5 mol/L para separar el TBP de la solucin
orgnica, obteniendo el molibdeno en solucin para su
posterior cristalizacin. Los resultados se presentan en la
Figura 8, se alcanz una recuperacin de molibdeno del 90 %
a una concentracin de 0.1 mol/L, a concentraciones ms
altas de cido clorhdrico se tiene recuperaciones constantes.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Recuperacin de Nquel, Vanadio y Molibdeno del Catalizador Agotado de la Unidad de Craqueo Cataltico Fluidizado (FCC)
_________________________________________________________________________________________________________________________

100

% Recuperacin de Nquel Acumulado

100

80

% Recuperacin molibdeno
(re-extraccin)

65

60

40

20

80

60

40

20

0
0

0,5

1,5

15

Figura 8. Recuperacin de molibdeno en los ensayos de extraccin por


solventes de las soluciones lixiviadas usando TBP a diferente concentracin:
etapa de reextraccin

3.7.2 Flotacin inica


En los ensayos de flotacin inica se us como reactivo
colector etil xantato de sodio (EXNa 5 %) a dos
concentraciones: 150 y 300 g/m3. Como reactivo espumante
se utiliz aceite de pino 100 % a una sola concentracin:
30 g/m3.
Al trabajar con EXNa 150 g/m3 se obtiene una recuperacin
acumulada de nquel del 75 % en un volumen acumulado del
60 %, mientras que usando EXNa 300 g/m3 se logr una
recuperacin de nquel ms eficiente del 86 % en un volumen
acumulado del 70 %, por lo que el relave final tiene un
volumen de tan solo 30 %. Los resultados del ensayo de
flotacin inica se muestran en la Fig. 9.
El lixiviado usado para los ensayos de flotacin contena
nquel y vanadio en solucin, al lograr concentrar el nquel,
en el relave qued disuelto el vanadio.
El reactivo fundamental dentro del proceso de flotacin es el
etilxantato de sodio ya que permite que se forme una pelcula
hidrofbica sobre la partcula del metal de inters.
La afinidad que tiene el colector (EXNa) por el nquel es la
razn por la que se obtiene altas recuperaciones, los iones de
nquel presentes en la solucin del lixiviado precipitaron en
forma de complejos al aadir este colector.

30

45

60

75

90

% Volumen acumulado

Concentracin cido clorhdrico (mol/L)

Figura 9. Recuperacin de nquel en los ensayos de flotacin inica usando


EXNa 300 g/m3, aceite de pino 30 g/ton, pH=3.5

acondicionamiento se trabaj a 900 RPM y en la etapa de


flotacin a 1300 RPM, con esta velocidad de agitacin se
formaron burbujas con un tamao ptimo que mejor el rea
de contacto entre los iones de nquel y la fase gaseosa
logrando colectar de forma eficiente el metal de inters. [1]
3.4. Cristalizacin
En las soluciones cristalizadas de los procesos de extraccin
por solventes y flotacin inica se logr identificar la forma
mineralgica en la que estn presentes los metales de inters.
En el concentrado de flotacin cristalizado, se identific que
alrededor del 95 % se encuentra como sulfato de nquel
hexahidratado (NiSO4 6H2O), en el relave de flotacin
cristalizado se encontr que ms del 90 % est como
pentxido de vanadio (V2O5) y en la solucin orgnica
cristalizada se identific que alrededor del 70 % est como
trixido de molibdeno (MoO3). Es importante mencionar que
estos anlisis son semi cuantitativos debido a que los slidos
obtenidos presentan una naturaleza amorfa.
3.5 Tratamiento de la torta lixiviada
La torta obtenida en la lixiviacin se logr encapsular en
hormign sustituyendo en la dosificacin 10 % de este slido
residual por cemento, a los 28 das se alcanz una resistencia
a la compresin de 194.78 kg/cm2.
4. CONCLUSIONES

El aceite de pino cre una espuma que fue capaz de mantener


las burbujas cargadas del metal de inters (nquel) hasta que
fueron removidas de la celda de flotacin.

La composicin qumica elemental del catalizador agotado


determin que los valores de nquel, vanadio y molibdeno
son representativos y resultan atractivos para ser recuperados.

Un factor fundamental dentro del proceso de flotacin fue la


formacin de burbujas proporcionada por la inyeccin de aire
y la agitacin dentro de la celda. Por ello en la etapa del

El rea superficial, tamao y volumen de poro presentaron


valores menores a los que tiene un catalizador fresco debido a

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

66
Barrera A.*; Endara D.*; De la Torre E.*; Manangn L.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

la formacin de coque y el depsito de


contaminantes en el catalizador durante su uso.

metales

El anlisis toxicolgico del catalizador agotado demostr que


es un residuo peligroso porque las concentraciones de
mercurio y plomo exceden en 2.7 y 1.6 veces
respectivamente, a los lmites permisibles establecidos por
los estndares U.S EPA 40CFR 261.24.
Las recuperaciones ms altas de nquel, vanadio y molibdeno
determinadas en los ensayos de lixiviacin son: 70 %, 67 % y
56 % respectivamente, esto se logr trabajando con cido
sulfrico como agente lixiviante a una concentracin de
250 g/L, con el catalizador agotado sin realizar tratamiento
trmico previo, con un tamao de partcula de 106 m, al
10 % de slidos y durante 3 horas.

REFERENCIAS
[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

El factor ms importante y el que limita la lixiviacin


eficiente de nquel, vanadio y molibdeno es la relacin que
existe entre la concentracin del agente lixiviante y el
porcentaje de slidos. A medida que aumenta el porcentaje de
slidos las recuperaciones de los metales disminuyen, ya que
se tiene menor cantidad de cido sulfrico disponible para
lixiviar una mayor cantidad de catalizador agotado.
La recuperacin ms eficiente de molibdeno mediante la
tcnica de extraccin por solventes es de 70 %, usando el
extractante tributil fosfato (TBP) a 0,5 mol/L diluido en
heptano, con una relacin fase acuosa y fase orgnica de 1.

[6]

[7]

[8]

[9]

La flotacin inica logr recuperar 86 % de nquel y 80 % de


vanadio, usando como reactivo colector etil xantato de sodio
300 g/m3 y como espumante aceite de pino 30 g/m3, a un pH
de 3.5 durante 40 minutos.
En el concentrado de flotacin cristalizado, se identific que
alrededor del 95 % se encuentra como sulfato de nquel
hexahidratado (NiSO4 6H2O), en el relave de flotacin
cristalizado se encontr que ms del 90 % est como
pentxido de vanadio (V2O5) y en la solucin orgnica
cristalizada se identific que alrededor del 70 % est como
trixido de molibdeno (MoO3).
La torta lixiviada fue estabilizada mediante encapsulamiento
en hormign sustituyendo 10 % de este slido residual por
cemento en la dosificacin para inmovilizar los componentes
txicos.

[10]

[11]
[12]
[13]

R. Alcal, and Y. Cabaleiro, Obtencin por flotacin inica del Ni y Co


en licores obtenidos de la lixiviacin cida de las colas de Nicaro.
Presented at: V Simposio Minera y Metalurgia: MINIMETAL.
[Online].
Available:
http://www.redciencia.cu/geobiblio/paper/2013_Alcala_Farina_MIN5P10.pdf.
F. Alonso, S. Ramrez, J. Ancheyta, and M. Mavil, (2008). Alternativas
para la recuperacin de metales a partir de catalizadores gastados del
hidrotratamiento de hidrocarburos pesados: un caso de estudio. Revista
Internacional Contaminacin Ambiental. [Online]. 24(2), pp. 5569.
Available: http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=37024202.
F. Amiri, I. Asghari, S. Mousavi and S. Tavassoli, (2013). Bioleaching
of spent refinery catalysts: A review. Journal of Industrial and
Engineering Chemistry. [Online]. 19(4), pp. 10691081. Available:
http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1226086X12004145
F. Amiri, S. Mousavi, S. Sheibani and S. Yaghmaei, (2011). Recovery
of metals from spent refinery hydrocracking catalyst using adapted
Aspergillus niger. Hydrometallurgy. [Online]. pp. 6571. Available:
http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0304386X11001204
K. Aung and Y. Ting, (2005). Bioleaching of spent fluid catalytic
cracking catalyst using Aspergillus niger. Journal of Biotechnology.
[Online].
116(2),
pp.
159170.
Available:
http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0168165604005206.
R. Banda, T. Nguyen, S. Sohn and M. Lee, (2013). Recovery of
valuable metals and regeneration of acid from the leaching solution of
spent HDS catalysts by solvent extraction. Hydrometallurgy. [Online]
pp.
161167.
Available:
http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0304386X13000091
A. Fornalczyk, (2012). Industrial catalyst as a source of valuable
metals. Journal of Achievements in Materials and Manufacturing
Engineering.
[Online].
55(2),
pp.
864868.
Available:
http://www.journalamme.org/papers_vol55_2/58299.pdf.
N. Mrquez, F. Ysambertt and C. De la Cruz, Three analytical methods
to isolate and characterize vanadium and nickel porphyrins from heavy
crude
oil.
Available:
http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0003267099003049.
D. Mishra, G. Chaudhury, D. Kim and J. Ahn, Recovery of metal
values from spent petroleum catalyst using leaching-solvent extraction
technique.
Available:
http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0304386X09002941.
J. Ricaurte, E. de la Torre, A. Guevara. (2014, Enero). Estudio
Comparativo de la Recuperacin de Zn de Polvos de Acera por
Lixiviacin con H2SO4 y HCl, electrodeposicin electroltica y
bielectroltica. Revista Politcnica. [Online]. 33(2), pp. 1-2. Available:
http://www.revistapolitecnica.epn.edu.ec/ojs2/index.php/revista_polite
cnica2/article/view/156/pdf.
R. Sadeghbeige, Fluid Catalytic Cracking Handbook, ButterworthHeinemann publications, 2000, vol. 2, pp. 9395.
A. Vogel, Qumica Analtica Cualitativa, 5ta. ed., Buenos Aires:
Kapelusz, 1974, pp. 12-14.
L. Zeng and C. Cheng, A literature review of the recovery of
molybdenum and vanadium from spent hydrodesulphurisation
catalysts.
Part
I:
Metallurgical
processes.
Available:
http://www.researchgate.net/publication/257130795_A_literature_revie
w_of_the_recovery_of_molybdenum_and_vanadium_from_spent_hydr
odesulphurisation_catalysts_Part_I_Metallurgical_processes.

RECONOCIMIENTO
Al Departamento de Metalurgia Extractiva DEMEX de la
Facultad de Ingeniera Qumica y Agroindustria de la Escuela
Politcnica Nacional del Ecuador.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Extraccin y Caracterizacin de la Fraccin No Metlica de las Tarjetas de Circuitos Impresos de Computadoras Desechadas
_________________________________________________________________________________________________________________________

Extraccin y Caracterizacin de la Fraccin No Metlica de las


Tarjetas de Circuitos Impresos de Computadoras Desechadas
Loyo C.*; Arroyo C.*; Alds M.*; Montero R. **

* Escuela Politcnica Nacional, Centro de Investigaciones Aplicadas a Polmeros, Facultad de Ingeniera Qumica y
Agroindustria, Quito, Ecuador
e-mail: carlos.loyo@outlook.com; carla_vam@yahoo.com; miguel.aldas@epn.edu.ec
** Empresa Pblica Yachay, Direccin de Investigacin Cientfica y Transferencia de Tecnologa
e-mail: rmontero@yachay.gob.ec

Resumen: Los residuos electrnicos han sido en los ltimo aos una de las principales fuentes de contaminacin a
nivel mundial, debido principalmente a la gran produccin y comercializacin de este tipo de equipos. Uno de los
componentes fundamentales y ms difciles de reciclar debido a la complejidad de su mezcla son las tarjetas de
circuitos impresos (PCBs). Este proyecto tiene como objetivo extraer y caracterizar la fraccin no metlica (FNM)
de las PCBs con el propsito de determinar una forma prctica de reciclaje de dichos residuos. Primeramente se
retiraron los puertos de salida, bateras y capacitores de las tarjetas, despus fueron cizalladas y molidas en un
molino de martillos para ser enviadas a la separacin gravimtrica, finalmente se tomaron dos tamaos de partcula
uno entre 0.15 y 0.075 mm y el otro menor a 0.075 mm, con el fin de determinar la influencia del tamao de
partcula en su composicin. Esta fraccin fue caracterizada mediante espectroscopa de infrarrojo (FTIR),
calorimetra diferencial de barrido (DSC), termogravimetra (TGA) y anlisis para la determinacin de lixiviados
(TCLP). Las PCBs estn compuestas principalmente por resina epxica y fibra de vidrio. Adems, se determin que
los residuos de mayor tamao contiene 67.22 % de fibra de vidrio mientras que la de menor tamao contiene
78.78 %. Los metales que lixiviaron en mayor concentracin fueron el zinc, cobre y plomo y en menores cantidades
el cobalto, plata y nquel. Una manera econmica y prctica de reciclar la FNM de PCBs sera mediante la
reutilizacin fsica, es decir, como carga en materiales compuestos debido a la gran cantidad de fibra de vidrio
contenida principalmente en el material de menor tamao. No es recomendable realizar una combustin de los
residuos ya que se obtiene una gran cantidad de cenizas y se necesita una alta temperatura para su descomposicin.
As mismo, no es recomendable su disposicin en desechos sanitarios debido a la lixiviacin de los metales
pesados.
Palabras clave: Tarjetas de circuitos impresos, fraccin no metlica, caracterizacin, espectroscopa de infrarrojo,
calorimetra diferencial de barrido, termogravimetra, reciclaje fsico, reciclaje.
Abstract: Electronic waste has been one of the main sources of pollution worldwide in the last years, due to largescale of production and commercialization of this kind of equipment. One of the most important components and
more difficult to recycle due to the complexity of mixture are the printed circuit boards. The aim of this project is to
extract and characterize the non-metallic fraction (NMF) of the PCBs in order to determine a practical way to
recycle this waste. First, ports, batteries, and capacitors were removed. Then, they were sheared and ground in a
hammer mill in order to do the gravimetric separation. Finally, two particle sizes, one between 0.15 and 0.075 mm
and another less than 0.075 mm, were taken to determine the influence of particle size composition. This fraction
was characterized by infrared spectroscopy (FTIR), differential scanning calorimetry (DSC), thermogravimetry
(TGA) and analysis for determining leachate. The PCBs are mainly composed of epoxy resin and fiberglass. In
addition, it was determined that bigger waste fraction contains 67.22 % fiberglass while smaller contains 78.78 %.
The metals were leached in higher concentration were zinc, copper and lead; and cobalt, silver and nickel in minor
amounts. Physical recycling is an economical and practical way to recycle the PCBs as a filler in composites
because of the amount of fiberglass contained in the NMF. It is not recommended to perform a combustion of waste
due to the big quantity of ash obtained and high temperature needed for decomposition. It is also not recommended
for disposal in landfill due to the leaching of heavy metals.
Keywords: Printed circuit boards, non-metallic fraction, characterization, infrared spectroscopy, differential
scanning calorimetry, thermogravimetry, physical recycling, recycling.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

67

68
Loyo C.*; Arroyo C.*; Alds M.*; Montero R. **
_______________________________________________________________________________________________________________________________

1.

INTRODUCCIN

En los ltimos aos ha existido un gran incremento en la


produccin de aparatos elctricos y electrnicos; los cuales,
una vez terminada su vida til pasan a formar parte de los
desechos elctricos y electrnicos. En el ao de 1990 se
generaron alrededor de 20 millones de toneladas de desechos
mientras que el ao 2015 se estima que existirn 75 millones
de toneladas. Si esta gran cantidad de desechos no son
tratados adecuadamente pueden producir grandes impactos
ambientales [6].
El factor ms importante para determinar el tipo de reciclaje
que se debe llevar a cabo para los desechos elctricos y
electrnicos, es su composicin. Sin embargo, el progreso en
cuanto a produccin de aparatos elctricos y electrnicos ha
llevado a las industrias a utilizar una gran variedad de
materiales para su fabricacin, provocando de esta manera
que su separacin y posterior reciclaje se dificulte [10].
Las tarjetas de circuitos impresos (PCB por sus siglas en
ingls) son la plataforma sobre la cual los componentes
microelectrnicos se montan. Las PCBs proporcionan las
interconexiones elctricas entre sus componentes. Las PCBs
se encuentran en prcticamente todos los aparatos elctricos y
electrnicos [4]. Adems, se encuentran en todos los sistemas
de armamento y equipos aeroespaciales, siendo as una parte
esencial del funcionamiento de los equipos. Las placas de
circuitos impresos son la base de la industria electrnica,
siendo su produccin crucial para la fabricacin y venta de
ms de un billn de equipos electrnicos al ao [9].
Las placas de circuitos impresos son una mezcla compleja de
fibra de vidrio, resina polimrica y mltiples tipos de
metales. Esta mezcla compleja y sus caractersticas hacen de
su reciclaje uno de los ms difciles de realizar. Sin embargo,
el reciclaje de estas placas no solo es importante
ambientalmente, sino tambin es importante econmicamente
ya que est compuesta de varios metales valiosos. Entre los
ms importantes se encuentran el oro y la plata, los cuales
estn en un rango entre 244 a 857 g/t para el oro y entre 520 a
2901 g/t para la plata [2, 3, 5].

ser eliminadas, adems de ser peligrosas para la salud y el


medioambiente [6, 11].
Por estos motivos, el presente trabajo pretende extraer y
caracterizar la fraccin no metlica de las tarjetas de circuitos
impresos de computadoras desechadas, para poder determinar
el potencial de reciclaje que tienen estos desechos.
2. METODOLOGA
2.1 Obtencin de la fraccin no metlica de las tarjetas de
circuitos impresos de computadoras desechadas
Inicialmente fueron seleccionadas las tarjetas de circuitos
impresos de los residuos electrnicos recolectados por
empresas dedicadas a esta actividad. Se seleccionaron tarjetas
de circuitos impresos de computadoras desechadas.
Posteriormente se retiraron los puertos de salida USB, audio,
videos, serie, paralelo y VGA de las tarjetas y adems se
extrajeron las bateras y capacitores.
Mediante la utilizacin de una cizalla se cortaron las tarjetas
en 8 partes de aproximadamente 6 cm de lado. Estos pedazos
de tarjetas obtenidos fueron molidos a travs de un molino de
martillos, el cual est conformado por una tolva de
alimentacin, una cmara de trituracin, un juego de
cuchillas metlicas y una malla metlica.
Una vez realizada la molienda se separ el producto obtenido
en dos partes de acuerdo a su tamao mediante un tamiz. El
material con tamao menor a 1.18 mm fue llevado a una
mesa de separacin gravimtrica con el fin de separar la
fraccin no metlica de la fraccin metlica de las tarjetas de
circuitos impresos. El material con tamao mayor a 1.18 mm
fue reprocesado en el molino de martillos. Para mejorar la
separacin gravimtrica se adicion agua, por lo cual se tuvo
que realizar un posterior secado tanto de la fraccin metlica
como de la fraccin no metlica. Del proceso de separacin
se obtuvieron tres fracciones: la fraccin metlica, la fraccin
no metlica y la fraccin de mixtos, esta ltima fue
reprocesada en la mesa de separacin gravimtrica con el fin
de obtener una mayor cantidad de fraccin no metlica.

El proceso de recuperacin de la fraccin metlica de las


PCBs a nivel mundial ya est muy avanzado. Sin embargo, la
recuperacin y reciclaje de la fraccin no metlica no ha sido
an implementada, pese a que entre el 70 % y 80 % de las
PCBs corresponde a la parte no metlica. Esta fraccin est
compuesta por fibra de vidrio (65 %), resina epxica (32 %),
impurezas (cobre <3 %, soldadura <0.1 %) y retardantes a la
llama bromados. Esta falta de exploracin en el reciclaje de
la fraccin no metlica se debe a que ste proceso no
constituye un beneficio altamente econmico como lo es el
reciclaje de la fraccin metlica [4, 5].

Finalmente la fraccin no metlica fue tamizada a travs de


las mallas nmero 100 y 200. Se obtuvieron dos tamaos de
partcula: el primero comprendido entre 0.15 y 0.075 mm y el
segundo con tamao menor a 0.075 mm. Estos dos tamaos
de partcula fueron caracterizados posteriormente por
separado.

La disposicin y recuperacin de los residuos de aparatos


elctricos y electrnicos tienen altas implicaciones
ambientales, en especial la fraccin no metlica de dichos
residuos, debido a que esta contiene substancias peligrosas
como cadmio, plomo o retardantes a la llama bromados.
Estas sustancias demandan altos costos de produccin para

Primero se llev a cabo la eliminacin de la humedad tanto


del material con tamao de partcula 0.15-0.075 mm como
del material con tamao <0.075 mm, para lo cual se lo coloc
en la estufa a 100 C durante dos horas. Debido a que la
muestra es de tamao de partcula muy fina, se llev a cabo

2.2 Caracterizacin de la fraccin no metlica de tarjetas de


circuitos impresos
2.2.1 Anlisis de Espectroscopia de Infrarrojo (FTIR)

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Extraccin y Caracterizacin de la Fraccin No Metlica de las Tarjetas de Circuitos Impresos de Computadoras Desechadas
_________________________________________________________________________________________________________________________

la formacin de una pastilla de la mezcla del material de


anlisis con bromuro de potasio, en una relacin 1:100.
Las pastillas formadas de la muestras de la fraccin no
metlica de las tarjetas de circuitos impresos fueron
analizadas por transmitancia desde los 4 000 cm-1 hasta los
400 cm-1 con el espectrofotmetro de infrarrojo. Para obtener
una buena resolucin de los espectros se llev a cabo una
normalizacin, suavizado de los picos y correccin de la lnea
base, mediante el software del equipo. Se realizaron un total
de tres ensayos de espectroscopa de infrarrojo.
2.2.2 Anlisis de Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC)
Con el propsito de determinar las propiedades trmicas de la
fraccin no metlica de las tarjetas de circuitos impresos se
llev a cabo el anlisis de Calorimetra Diferencial de
Barrido.
Los ensayos se realizaron en atmsfera de nitrgeno con un
flujo de 20 mL/min con 5 barridos: primer calentamiento
(desde temperatura ambiente hasta 250 C a una tasa de
calentamiento de 10 C/min), paso isotermal (a 250 C
durante 10 minutos), primer enfriamiento (desde 250 C
hasta temperatura ambiente), segundo calentamiento (desde
temperatura ambiente hasta 250 C a una tasa de
calentamiento de 10 C/min), y segundo enfriamiento (desde
250 C hasta temperatura ambiente). Se realizaron un total de
tres ensayos de calorimetra diferencial de barrido.
2.2.3 Anlisis de Termogravimetra (TGA)
Con el propsito de determinar la temperatura de
descomposicin y la composicin en cuanto a materia
orgnica e inorgnica se realiz el anlisis de
termogravimetra.
Para realizar este anlisis se tom aproximadamente 10 mg
de muestra y se lo coloc en el porta muestra del equipo de
termogravimetra. El procedimiento que se llev a cabo fue
con base en la norma ASTM E2105 [1]. La prueba se llev a
cabo con una tasa de calentamiento de 10 C/min hasta
alcanzar los 900 C y un flujo de nitrgeno de 50 mL/min.
Se realizaron un total de tres ensayos de termogravimetra.
2.2.4 Anlisis de determinacin de toxicidad de lixiviados
(TCLP)
Para realizar el anlisis de toxicidad de lixiviados se tom
una muestra representativa de ambos tamaos de partcula,
despus se procedi a colocar 10 g de muestra con 200 mL de
agua destilada, posteriormente se regul el pH de la solucin
en 4 y se dej en agitacin continua durante 21 horas. Este
ensayo se realiz con referencia al mtodo EPA 1311.
Una vez terminada la agitacin se realiz a caracterizacin de
los metales lixiviados mediante el equipo de
Espectrofotometra de Absorcin Atmica.

69

3. RESULTADOS Y DISCUSIN
3.1 Obtencin de la fraccin no metlica de las tarjetas de
circuitos impresos de computadoras desechadas
Los puertos de salida, capacitores y batera corresponden a
11.27 % del peso total de las tarjetas de circuitos impresos
seleccionadas. Estos componentes fueron removidos debido a
que los puertos de salida estn compuestos en su totalidad por
metales, los cuales ocasionaran daos considerables en los
equipos de molienda; mientras que los capacitores y bateras
contienen sustancias altamente txicas que necesitan un
tratamiento diferente.
En la Tabla 1 se presentan los resultados de las dos
fracciones de tamao obtenidas despus de la molienda en el
molino de martillos. Pese a que el molino de martillos no es
el ms adecuado para moler este tipo de residuos, se obtuvo
casi la mitad del material con tamao menor a 1.18 mm, el
cual fue llevado a la separacin gravimtrica.
Solo el material que tena un tamao menor a 1.18 mm pudo
ser llevado a la separacin gravimtrica debido
principalmente a que en el material con mayor tamao no se
separaba de una manera eficiente su parte metlica de su
parte no metlica. Adems, se apreciaron aglomerados
metlicos que tenan un tamao mayor a 1.18 mm, estos
aglomerados se formaron dentro del molino.
Como muestra la Tabla 1, el material llevado a la separacin
gravimtrica corresponda al 43.42 %, mientras que el
restante 58.58 % fue reprocesado en el molino de martillos
para incrementar la extraccin de la fraccin no metlica de
las tarjetas de circuitos impresos.
En la Tabla 2 se observan los resultados obtenidos de
fraccin metlica y fraccin no metlica obtenida despus de
realizar el proceso de separacin gravimtrica
Tabla 1. Resultados de las fracciones obtenidas despus de la molienda en el
molino de martillos
Peso de
Peso de
Peso de tarjetas sin
material con material con
capacitores. puertos
tamao
tamao
de salida y bateras
mayor 1.18
menor 1.18
(g)
mm (g)
mm (g)
15 303.63
8 659.42
6 644.22
100.00 %
56.58 %
43.42 %
Porcentajes
Tabla 2. Resultados obtenidos despus de la separacin gravimtrica
Material total
procesado en la
separacin
gravimtrica (g)

Fraccin
metlica
(g)

Fraccin no
metlica (g)

6 17.09

2 092.84

4 324.25

100.00 %

32.61 %

67.39 %

Porcentaje

Segn un estudio realizado por [4], entre el 70 % y 80 % del


peso total de las tarjetas de circuitos impresos corresponde a
la fraccin no metlica. En la Tabla 2 se puede observar que
se obtuvo un 67.39 % de fraccin no metlica. Esta variacin
con respecto al estudio citado se debe principalmente a
prdidas de material no metlico durante la separacin

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

70
Loyo C.*; Arroyo C.*; Alds M.*; Montero R. **
_______________________________________________________________________________________________________________________________

gravimtrica. Como se puede observar en la Fig. 1, en la


fraccin metlica obtenida existe an una cantidad de
material no metlico que no pudo ser separado. Asimismo, se
perdi una parte del material no metlico que no se
sediment en el agua utilizada para mejorar la separacin
gravimtrica.
En la Tabla 3 se muestran los porcentajes de las fracciones de
tamao 0.15-0.075 mm y <0.075 mm obtenidas mediante
tamizado de la fraccin no metlica. Se puede observar que la
mayor cantidad de material corresponde al de tamao mayor
a 0.15 mm. Este material puede ser molido mediante un
molino de discos ya que el contenido de metales es mnimo.
Adems, un molino de discos permite obtener un tamao
deseado mediante el ajuste de la separacin de sus discos.
Tambin se obtuvo mayor cantidad de material con tamao
de partcula <0.075 mm respecto al material con tamao de
partcula entre 0.15-0.075 mm. Esto es conveniente si se
desea realizar un reciclaje fsico ya que, como se discutir
posteriormente, este material contiene una mayor cantidad de
fibra de vidrio que permite reforzar materiales compuestos.

Figura 1. Fraccin metlica obtenida despus de la separacin gravimtrica

Tabla 3. Resultados de los pesos obtenidos en el tamizado con malla nmero


100 y 200
Peso de
Material
Material con
Material con
fraccin con tamao
tamao
tamao entre
no
mayor a
menor a
0.15 mm y
metlica
0.15 mm
0.075 mm
0.075 mm (g)
(g)
(g)
(g)
4 324.25

2 221.67

960.19

1 142.39

Porcentaje

100.00 %

51.38 %

22.20 %

26.42 %

Porcentaje

100.00 %

51.38 %

Figura 2.Espectro infrarrojo de la fraccin no metlica de las tarjetas de


circuitos impresos con tamao de partcula de tamao 0.15-0.075 mm

48.62 %

3.2 Caracterizacin de la fraccin no metlica de tarjetas de


circuitos impresos
3.2.1 Anlisis de Espectroscopa de Infrarrojo (FTIR)
En la Fig. 2 se muestran un espectro infrarrojo obtenido por
transmitancia, en un rango de 4 000 hasta los 400 cm-1, de la
fraccin no metlica de las tarjetas de circuitos impresos. El
espectro infrarrojo obtenido no se logr comparar con un
espectro estndar disponible en la biblioteca del software del
equipo utilizado. Esto sucede porque existe una gran variedad
de componentes en las tarjetas de circuitos impresos. Sin
embargo, se lograron apreciar los principales componentes de
las tarjetas los cuales se sealan en la Fig. 2: resina epxica y
fibra de vidrio (representada por los grupos silicato).
3.2.2 Anlisis de Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC)
En la Fig. 3 se muestra el termograma realizado desde
temperatura ambiente hasta 250 C, para la fraccin no
metlica de las tarjetas de circuitos impresos de
computadoras con el fin de determinar la temperatura de
transicin vtrea. Se puede observar que la temperatura de
transicin vtrea de la fraccin no metlica es
aproximadamente 133.4 C, la cual no difiere
significativamente con la temperatura de transicin vtrea
indicada en bibliografa que corresponde a 140 C [8].

Figura 3. Termograma de la fraccin no metlica de las tarjetas de circuitos


impresos

Esta diferencia se debe principalmente a que la temperatura


indicada en bibliografa se realiz de compuestos que
contena solamente fibra de vidrio y resina epxica, mientras
que el material analizado en el proyecto puede contener
trazas de metales como cobre, plomo, nquel y compuestos
bromados.
3.2.3 Anlisis de Termogravimetra (TGA)
En las Fig. 4 y Fig. 5 se presentan los termogramas obtenidos
de la fraccin no metlica de tamao 0.15-0.075 mm y
<0.075 mm.Los diagramas termogravimtricos nos indican la
estabilidad trmica que tiene la muestra, la cual es muy
importante tanto para el reciclaje fsico como para el reciclaje
qumico [3, 7]. Para el caso de los residuos utilizados en este

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Extraccin y Caracterizacin de la Fraccin No Metlica de las Tarjetas de Circuitos Impresos de Computadoras Desechadas
_________________________________________________________________________________________________________________________

proyecto podemos observar que tienen una alta estabilidad


trmica ya que los materiales gruesos y finos empiezan a
descomponerse a los 291 C y 269 C respectivamente. Es
decir no hay ningn peligro de descomposicin en los
procesos de reciclaje fsico que se realizan comnmente, en
los cuales se trabaja generalmente a temperatura ambiente o
mximo a 100 C. Adems, en las Fig. 4 y Fig. 5 se puede
observar que se alcanz la mayor degradacin para gruesos y
finos a los 346 C y 351 C respectivamente.

Figura 4. Diagrama termogravimtrico obtenido de la fraccin no metlica


de tarjetas de circuitos impresos con tamao de partcula de tamao 0.150.075 mm

Finalmente se puede observar que la descomposicin de la


mayor parte de la resina epxica se obtiene a una temperatura
para gruesos y finos de 464 C y 443 C respectivamente. En
la Tabla 4 se presentan los resultados del anlisis
termogravimtrico para ambos tamaos de partcula
analizados en cuanto a porcentaje en peso de material
orgnico e inorgnico para las 3 repeticiones realizadas.
Los componentes mayoritarios de la fraccin no metlica de
las tarjetas de circuitos impresos son la resina epxica y la
fibra de vidrio, por lo que se puede observar en la Tabla 4
que existe una mayor cantidad de material inorgnico.
Adems, en el material con menor tamao de partcula se
observa que existe una mayor cantidad de material inorgnico
(que corresponde en su mayora a la fibra de vidrio). Esto se
debe principalmente a que la fibra se encuentra liberada en
este tamao de partcula. Es importante determinar el
contenido de material inorgnico, ya que en caso de
realizarse un reciclaje fsico de estos residuos como refuerzo,
conviene tener la mayor cantidad de esta fibra para mejor
ciertas propiedades mecnicas del material reforzado, como
las de traccin, flexin o abrasin.

71

3.2.4 Anlisis de determinacin de toxicidad de lixiviados


(TCLP)
En la Tabla 5 se presentan los resultados obtenidos del
anlisis de toxicidad de lixiviados para cada tamao de
partcula.
Tabla 4. Resultados del anlisis termogravimetra para ambos tamaos de
partcula
Material orgnico
Material inorgnico
(%)
(%)
0.15-0.075
<0.075
0.15-0.075
<0.075
mm
mm
mm
mm
M1

40.61

20.55

59.39

79.45

M2

26.92

20.54

73.08

79.46

M3

30.81

22.56

69.19

77.44

Promedio

32.78

21.22

67.22

78.78

Tabla 5. Resultados del anlisis de toxicidad de lixiviados


Tamao de partcula
0.075-0.15 mm
<0.075 mm
Elemento
Concentracin (mg/L)
Concentracin (mg/L)
2.34
3.79
Zinc
20.43
38.22
Cobre
43.01
27.99
Plomo
0.01
0.01
Cobalto
0.02
0.03
Plata
0.07
0.23
Nquel
<0.01
<0.01
Cromo
<0.01
<0.01
Cadmio
<0.1
<0.1
Bario
<0.1
<0.1
Arsnico
<0.1
<0.1
Mercurio

En la Tabla 5 se puede observar que para ambos tamaos de


partcula las concentraciones ms altas de metales obtenidas
en los lixiviados pertenecen al zinc, cobre y plomo. Sin
embargo, el nico valor que excede los valores mximos
permitidos para ensayos de lixiviacin segn la norma
tcnica de suelo de la ordenanza metropolitana es la
concentracin de plomo, cuyo valor mximo permisible es de
0.2 mg/L.
Se observ adems que, en general, para el material con
partculas de tamao <0.075 mm existe una mayor
concentracin de metales. Esto se debe a que a menor tamao
de partcula los metales se liberan de la matriz polimrica,
por lo que aumenta su facilidad de lixiviacin.
4. CONCLUSIONES
Mediante separacin gravimtrica se determin que las
tarjetas de circuitos impresos utilizadas contenan un 32.61 %
de fraccin metlica y 67.39 % de fraccin no metlica.

Figura 5. Diagrama termogravimtrico obtenido de la fraccin no metlica


de tarjetas de circuitos impresos con tamao de partcula < 0.075 mm

Mediante FTIR se logr determinar que la fraccin no


metlica de las tarjetas de circuitos impresos estn
compuestas principalmente por resina epxica y fibra de
vidrio.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

72
Loyo C.*; Arroyo C.*; Alds M.*; Montero R. **
_______________________________________________________________________________________________________________________________

Mediante TGA se determin que la fraccin no metlica de


tarjetas de circuitos impresos de tamao 0.15-0.075 mm tiene
67.22 % de material inorgnico (fibra de vidrio) y 32.78 % de
material orgnico (resina epxica); y para el material de
tamao <0.075 mm se obtuvo un 78.78 % de material
inorgnico y 21.22 % de material orgnico.
Mediante el TCLP se determin que la fraccin no metlica
de las tarjetas de circuitos impresos superan los lmites
permisibles de lixiviacin de plomo por lo tanto no es
recomendable su disposicin en rellenos sanitarios.
La fraccin no metlica de las tarjetas de circuitos impresos
puede ser utilizada para un reciclaje fsico, es decir
incorporarlos como carga dentro de una matriz para formular
un material compuesto.
No es recomendable realizar un reciclaje qumico de la
fraccin no metlica de las tarjetas de circuitos impresos, ya
que las temperaturas de descomposicin son muy altas.

REFERENCIAS
[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

[8]

[9]
[10]

[11]

ASTM E2105. (2010). Standard Practice for General Techniques of


Thermogravimetric Analysis (TGA) Coupled With Infrared Analysis
(TGA/IR). EstadosUnidos.
E. De la Torre, A. Guevara y S. Espinoza. (2009). Los telfonos
celulares una nueva mina de metales preciosos, factible de valorizar
mediante tostacin y lixiviacin con cianuro. Revista Politcnica.
30(1). 21-28
I. De Marco, B. M. Caballero, M. J. Chomn, M. F. Laresgoiti, A.
Torres, G. Fernndez y S. Arnaiz, (2008). Pyrolysis of electrical and
electronic wastes. Journal of Analytical and Applied Pyrolysis, 82(2),
179-183.
J. Guo, J. Li, Q. Rao y Z. Zu. (2008). Phenolic Molding Compound
Filled with Nonmetals of Waste PCBs. Environmental Science
&Technology, 42(2), 624-628.
J. Guo, J. Guo y Z Xu. (2009). Recycling of non-metallic fractions
from waste printed circuit boards: A review. Journal of Hazardous
Materials, 168(2-3), 567-590.
V. Goodship y A. Stevels. (2012). Waste electrical and electronic
equipment (WEEE) handbook. (1ra Ed). Conwall, Reino Unido: TJ
International Ltd.
N. H. Hoe, A. Salmiaton y H. Hizam. (2014). Catalytic Pyrolysis and
a Pyrolysis Kinetic Study of Shredded Printed Circuit Board for Fuel
Recovery. Bulletin of Chemical Reaction Engineering & Catalysis,
9(3), 224-240.
E. Kaisersberger, S. Knappe, H. Mohler y S. Rahner. (2004). TA for
Polymer Engineering: DSC TG DMA TMA. (1ra Ed).Wurzburg,
Alemania: Netzsch-Geratebau.
J. La Dou (2006). Printed circuit board industry. International Journal
of Hygiene and Environmental Health, 209(3), 211-219.
M. Oguchi, H. Sakanamura y A. Terazono. (2013). Toxic metals in
WEEE: Characterization and substance flow analysis in waste
treatment processes. Science of the Total Environmental, 463(8),
1124-1132.
P. A. Wager, M. Schluep, E. Muller y R. Gloor. (2011). RoHS
regulated Substances in Mixed Plastics from Waste Electrical and
Electronic Equipment. Environmental Science & Technology, 46(2),
628-635.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Modelo de Deconvolucin para la Cuantificacin de los Componentes del Caucho Vulcanizado Presente en los Neumticos Fuera de Uso
_________________________________________________________________________________________________________________________

73

Modelo de Deconvolucin para la Cuantificacin de los


Componentes del Caucho Vulcanizado Presente en los Neumticos
Fuera de Uso
Meza I.*; De la Torre E.*

*Escuela Politcnica Nacional, Facultad de Ingeniera Qumica y Agroindustria, Quito, Ecuador


e-mail: isaac.mezat@epn.edu.ec

Resumen: Se efectuaron ensayos termogravimtricos a distintas velocidades de calentamiento y con diferentes


tamaos de partcula con el objeto determinar los parmetros cinticos y la composicin del caucho de llantas. Se
determin que existen tres zonas de degradacin entre 146-549 C en las cuales se descomponen los distintos
componentes de forma independiente e irreversible. Se encontr que el componente ms resistente a la degradacin
fue el caucho sinttico, seguido del caucho natural y como componente ms voltil los plastificantes y aditivos,
manifestando energas de activacin de 135.4, 123.9 y 47.7 KJ mol-1 respectivamente. El modelo de deconvolucin
empleado, determin que el caucho sinttico se encuentra en mayor proporcin con un 60.8 %, seguido por el
caucho natural con un 32.8 % y por ltimo los plastificantes y aditivos comprenden un 6.1 %.
Palabras clave: Neumticos fuera de uso (NFUs), deconvolucin, pirlisis, caucho natural, caucho sinttico.
Abstract: Thermogravimetric tests were conducted under different heating rates and particle sizes in order to
determine the kinetic parameters and the rubber tire composition. Three stages of degradation between 146-549 C
were found, in which components decompose in an independently and irreversible way. Synthetic rubber is the
toughest component to be degraded, followed by natural rubber; plasticizer and additives were found as the most
volatile components. The mentioned materials have the following activation energies: 135.4, 123.9 and 47.7kJmol-1,
respectively. The employed deconvolution model determined that tires are mainly composed of synthetic rubber in
a greater proportion with 60.8%, followed by natural rubber with 32.8 % and finally plasticizers and additives with
6.1 %.
Keywords: End Life tires (ELTs), deconvolution, pyrolysis, natural rubber (NR), synthetic rubber.

1. INTRODUCCIN
Se estima que alrededor de 250 millones de coches y
camiones se desechan cada ao en la Unin Europea, lo que
representa alrededor de 2.6 millones de toneladas de
neumticos. Cantidades comparables son generadas en
Europa del Este, Amrica del Norte, Amrica Latina, Asia y
el Medio Oriente. Por lo tanto, se calcula que en todo el
mundo, ms de mil millones de neumticos de desecho se
generan anualmente [6, 14].
La acumulacin de neumticos usados en un campo abierto
resulta en un desperdicio de un valioso recurso energtico,
adems de un potencial riesgo para la salud, puesto que son
un medio propicio para la proliferacin de plagas que
transmiten enfermedades tropicales tales como dengue,
paludismo, etc.; as como, un peligro latente por la
posibilidad de que se produzca un incendio de grandes
proporciones [1, 4].

Varias soluciones para reducir la disposicin final en


vertederos se han desarrollado. Prcticas de reciclaje de
neumticos, tales como el recauchutado, molienda y el uso de
neumticos como aditivo para las pistas deportivas o
carreteras de asfalto son algunos de los tratamientos que se
realizan actualmente. Sin embargo, todos ellos tienen
desventajas significativas o limitaciones.
El poder calorfico de los neumticos oscila entre 2837 MJ/kg, valor comparable al que presentan ciertos carbones
de alto rango, por lo que procesos trmicos, como la
combustin, pirlisis y gasificacin han sido considerados
como mtodos alternos para la recuperacin de energa y
materias primas a partir de llantas de desecho [1].
Varios estudios han demostrado de igual manera que el
residuo solido producto de la pirlisis de los NFUs, puede
tener aplicaciones, tales como precursor de carbn activado.
Debido a su importante contenido de carbono [7]

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

74
Meza I.*; de la Torre E.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

2. MODELIZACIN MATMATICA DEL PROCESO DE


DESCOMPOSICIN TRMICA
Aunque varios estudios fundamentales sobre la pirlisis de
llantas de desecho se han realizado en los ltimos aos, los
mecanismos implicados en el proceso de pirlisis an no se
entienden completamente. Modelar la cintica del proceso de
degradacin trmica de los neumticos puede proporcionar
una visin de los mecanismos responsables de la pirlisis de
neumticos y predecir posibles dificultades en un reactor de
pirlisis [8]. El hecho de que la pirlisis de es un fenmeno
multietapa y multicomponente est ampliamente aceptado
[14].
El modelado de la pirlisis de los neumticos depende casi
exclusivamente de los datos de TGA (anlisis termogravimtrico) y DTG, donde se usan las ecuaciones del
modelo para la deconvolucin de los picos en los
termogramas [3]. Un gran nmero de modelos cinticos se
han desarrollado para el estudio de mecanismo de pirlisis y
parmetros cinticos [10].

n
n
dWa
dWi

k iWi
dt
i 1 dt a
i 1

Donde Wa = Wt - W corresponde a la porcin degradable del


peso de llanta a cualquier tiempo; Wt al peso del caucho a
cualquier tiempo; W corresponde al peso del carbn
residual; Wi es el peso del componente degradable i a
cualquier tiempo; ki es la constante cintica correspondiente
al componente i, cabe recalcar que Wa y dWa/dt, pueden ser
directamente obtenidos de las curvas TGA y DTG
respectivamente.
Como se sabe el caucho est compuesto de varios
componentes, y cada uno de ellos exhibe sus propios
parmetros cinticos caractersticos. Adems, existen zonas
de temperatura propias en las que reflejan la descomposicin
nica de cada componente. La descripcin cintica de las
curvas TGA y DTG para n componentes se muestra a
continuacin:

La mayora de modelos de pirlisis asumen una velocidad de


reaccin limitada por la reaccin qumica y no consideran las
limitaciones de transferencia de masa y de calor en un
reactor. Por lo tanto, la velocidad de reaccin se describe
mediante la siguiente ecuacin:
(1)

r kC n

Donde:
r
k
C
n

Velocidad de reaccin
Constante de reaccin
Concentracin msica
Orden de la reaccin

Referencia [16], afirma que para hacer uso de este modelo


matemtico, se debe tomar en cuenta que:
i.

Los componentes mayoritarios como plastificantes,


caucho natural y cauchos sintticos, se descomponen
trmicamente de forma independiente, sin
interacciones entre ellos.

ii.

Cada reaccin de descomposicin sigue un solo


mecanismo y es irreversible.

iii.

Solo los datos de la curva DTG son necesarios para


estimar la composicin inicial del neumtico, as
como la velocidad de volatilizacin de cada
componente, adems de sus parmetros cinticos

2.1 Modelo cintico para la deconvolucin de los


componentes de un NFUs
El modelo que se explica a continuacin es una transcripcin
de un modelo previamente desarrollado [16]. La ecuacin
general que expresa la velocidad de descomposicin o
degradacin trmica de los NFUs es descrita como:

(2)

n
n
dWa
dWi
E

Ai exp i Wi
dT
RT
i 1 dT
i 1

(3)

Siendo igual la velocidad de calentamiento (dT/dt). Se


obtiene (4) dividiendo (3) para Wa, y luego aplicando
logaritmo natural a ambas partes:
dWa
n
E W
ln Ai exp i i
ln
RT Wa
Wn dT
i 1

(4)

Se puede asumir que el caucho de los neumticos est


compuesto por dos compuestos mayoritarios, los cuales se
descomponen con reacciones independientes y adems
poseen diferentes velocidades de degradacin con respecto a
la temperatura. El compuesto 1 ha sido considerado como
ms difcil de descomponer, sugiriendo su degradacin a la
zona de altas temperaturas. Se considera que en la zona de
altas temperaturas solo se descompone el menos voltil
(componente 1), debido a que el componente 2 para esta
etapa ya est totalmente degradado. La regin de
temperaturas medias es responsable de la descomposicin de
ambos componentes, mientras que en la zona de bajas
temperaturas se considera que solo el componente 2 se
degrada. Para el caso de 2 componentes, (4) puede ser escrita
como:

E1 W1

A1 exp

dWa
RT Wa

ln
ln

Wa dT
A exp E 2 W2
2

RT Wa

(5)

Para la zona de altas temperatura el contenido del


componente 2 es despreciable por ende W 2 0 y Wa = W1
.Por

lo cual (5) se reescribe:

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Modelo de Deconvolucin para la Cuantificacin de los Componentes del Caucho Vulcanizado Presente en los Neumticos Fuera de Uso
_________________________________________________________________________________________________________________________

dW1
E 1
ln A1 1
ln
R T
W1 dT

(6)

Por otra parte la ecuacin correspondiente a la zona de bajas


temperaturas, la descomposicin del componente 1 se
considera despreciable comparndola con respecto al
componente 2. Por ende se considera la tasa de
descomposicin despreciable dW1/dT 0.
dW2
E 1
(7)
ln A2 2
ln
W
dT
R
T

Tomando el lado izquierdo de (5) y graficando versus el


reciproco de la temperatura, dos lneas rectas pueden ser
graficadas haciendo uso de (6) y (7), para las zonas de altas y
bajas temperaturas respectivamente. La pendiente de la curva
de alta temperatura permite obtener la energa de activacin,
mientras que la interseccin con el Eje y arroja el valor del
factor de frecuencia para el componente 1. Sin embargo, para
poder obtener los parmetros cinticos del segundo
componente se requiere del clculo de W 2 y dW2/dT ya que
su obtencin grafica no es posible a travs de las curvas TGA
y DTG.
La ecuacin cintica del componente 1 puede ser descrito
como:

dW1
E
A1 exp 1 W1
dT
RT

(8)

Integrando (8) se tiene:


W1
dW1
A1 T
E

exp 1 dT

dT
0
RT
W1.0

(9)

La ecuacin (9) se resuelve aproximando el lado derecho de


a:
E1
A RT

exp
dT 1
0
E1
RT
A1

(10)

RT
E1
2 RT

1
exp
4

E1
E1
RT

As, W1 es expresado como:

W1 W1.0

A1 RT 2

E
1

RT
2 RT

exp 1
4

E
E

1
1

E1
exp

RT

W1.0

A1 RTh 2

E1

RTh
2 RTh

Wa exp 1
4
E

E
1
1

E1
exp

RT

75

(12)

De la misma forma se puede proceder para obtener la


velocidad de descomposicin del componente 2, restado
dW1/dT de la curva de DTG dWa/dT y considerar que W2 se
calcula a travs de la sustraccin de W 1 de Wa. Por tanto el
peso inicial del segundo componente se enuncia como:

W2.0

A2 RTm 2

E 2

RTm
2 RTm

Wa W1 exp 1
4
E2
E2

exp E 2
RT

(13)

Donde Tm corresponde a la temperatura en la zona de


temperaturas medias; W2 puede ser expresado de la siguiente
manera:
2
A RT 2 2 RT
RT
2


1
4
E2
E 2
E 2

(14)

W2 W2.0 exp
E2

exp

RT

3. METODOLOGIA EXPERIMENTAL
En el presente trabajo se desarrollaron ensayos de
termogravimetra para estudiar la influencia de la velocidad
de calentamiento y el tamao de partcula en el proceso de
pirlisis. As como, el desarrollo de un modelo matemtico
de deconvolucin que permita cuantificar los componentes
principales del caucho vulcanizado presente en los
neumticos de desecho.
3.1 Caracterizacin de la materia prima y definicin del
mtodo de reduccin de tamao de los NFUs

(11)

Sabiendo que W1 es igual a Wa a las altas temperaturas W1.0


se obtenido de:

En la caracterizacin se analizaron las siguientes


propiedades: densidad, contenidos de humedad, voltiles,
cenizas y carbn fijo. El anlisis elemental de los
componentes qumicos de los NFUs se realiz mediante
microscopa electrnica de barrido (MEB-EDX Tescan con
analizador de rayos X Quantax (Bruker)).
El mtodo de reduccin tamao consisti en separar las
partes del neumtico con contenido metlico, de los flancos
zona que posee una malla textil. El caucho presente en la
seccin lateral del neumtico es aquel que se utiliz dentro de

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

76
Meza I.*; de la Torre E.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

este estudio. Durante esta fase se intent dividir la llanta en


fraccin de menor tamao con el uso de varios instrumentos
(tijeras, cuchillas, etc.). Sin embargo, la amoladora fue la
herramienta que mostr mejores resultados en el
fraccionamiento de la llanta, posteriormente se sigui
reduciendo de tamao el material de forma manual hasta
obtener un material de tamao homogneo de entre 2-3 cm.
3.2 Evaluacin del comportamiento de los NFUs en el
proceso de pirlisis y deconvolucin de sus componentes.
Para el estudio cintico de la pirlisis y la deconvolucin de
los componentes presentes en las llantas de desecho, se
emple el mtodo de termo-gravimetra haciendo uso de una
termobalanza (Shimadzu TGA-50). Todos los ensayos se
realizaron bajo una atmsfera inerte de nitrgeno con un flujo
de gas de 50 mL/min y un peso aproximado de muestra de
18 mg.
As mismo, para determinar la influencia del tamao de
partcula y la velocidad de calentamiento dentro del proceso
de pirlisis; se trabaj con dos distintos tamaos de partcula
(polvo < 1mm y trozos entre 2-5 mm) a tres diferentes
velocidades de calentamiento (5, 10 y 20 K/min).
4. RESULTADOS Y DISCUSIN
4.1 Caracterizacin de la materia prima
La Tabla 1 reporta los elementos qumicos existentes en la
muestra de caucho analizada. Este tipo de ensayo es semicuantitativo y realiza una lectura superficial dentro de toda la
muestra.
Los resultados reflejaron un alto contenido de carbono del
92.2 %, porcentaje esperado, debido a que el caucho es una
mezcla de polmeros, donde el carbono es elemento
preponderante. Adems es un valor comparable con los
resultados obtenidos por varios autores, que proponen un
contenido de carbono que oscila entre un 80 a 90 % del total
[9, 11, 16, 17]. A pesar de que el anlisis report valores
similares a los bibliogrficos, el contenido de hidrgeno no
fue determinado dentro de la muestra, debido que el mtodo
empleado no permite cuantificar este tipo de elementos.
Asimismo, cabe recalcar que el porcentaje no reportado
dentro de este estudio podra corresponder al hidrgeno
reportado en otros estudios.
En la Tabla 2 se observa que es un material con un alto
contenido de material voltil, el cual posee un 33 % de
material slido del total del peso del caucho. Por otra parte su
contenido de humedad es bastante bajo lo que demuestra que
es un material con baja permeabilidad. El bajo contenido de
cenizas presente en el residuo slido permiti considerar a los
neumticos como una materia prima viable para la
produccin de carbn de alta pureza.
La densidad aparente fue calculada para un tamao de
partcula entre 2-3 cm., mientras que la densidad real se
evalu con caucho en polvo.

Tabla 1. Anlisis qumico de trozo de caucho de NFUs mediante MEBEDX


Elemento

Contenido en peso (%)

Carbono

92.2

Azufre

1.5

Los resultados obtenidos se muestran en la Tabla 3.


Tabla 2. Contenidos de humedad, voltiles, cenizas y carbn fijo
Contenido (%)
Humedad

0.9

Voltiles

66.4

Cenizas

1.9

Carbn fijo

31.6

Tabla 3. Densidad real y densidad aparente de los NFUs


Densidad real (g/mL)

1.0980.003

Densidad aparente (2-3 cm) (g/mL)

0.4230.045

La desviacin estndar reportada en los resultados de


densidad real y densidad aparente, demuestra que los ensayos
son reproducible y que el error entre las medidas realizadas
no es representativo, lo que permite definir al caucho de
llanta como un material voluminoso y de baja densidad.
4.2 Influencia de la velocidad de calentamiento y tamao de
partcula dentro los ensayos de pirlisis.
En la Fig. 1 se exhiben tres zonas de degradacin entre
146-549 C dentro de las cuales se considera que
descomponen, los distintos componentes de forma
independiente e irreversible. Estos resultados son anlogos a
los reportados por [16], que establece temperaturas iniciales
de degradacin de 120 a 152 C y temperaturas finales de
proceso entre 455 y 520 C. Estos rangos de temperatura se
obtuvieron al trabajar con velocidades de calentamiento entre
1 y 40 K/min.
En la Fig. 2 se puede observar que la curva DTG del caucho
en trozos se degrada a mayor temperatura, desplazndose
hacia la derecha. Adems los tres picos presentes en la curva
DTG se presentan a mayores temperaturas, lo que constituye
mayores tiempos de residencia a causa de la resistencia a la
transferencia de calor al interior de la partcula.
Referencia [2], asevera que el incremento en el tamao de
grano genera mayores gradiente de temperatura y por ende
mayores tiempos de residencia para que el material voltil
pueda ser gasificado.
Por otra parte, las curva de la prdida de peso del caucho en
trozos en la zona de medias y altas temperatura muestra un
ligero desplazamiento hacia la derecha del grfico con

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

77

Modelo de Deconvolucin para la Cuantificacin de los Componentes del Caucho Vulcanizado Presente en los Neumticos Fuera de Uso
_________________________________________________________________________________________________________________________

Figura 1. Anlisis TGA y DTG de trozos de caucho (dp=2-5 mm) con =10
K/min

Figura 2. Anlisis comparativo de curvas TGA y DTG del polvo de caucho


y trozos de caucho.

respecto a la curva del caucho en polvo, lo que se traduce


como un incremento en las temperaturas de degradacin.
Referencia [16], atribuye este fenmeno al detrimento en la
velocidad de volatilizacin de los plastificantes.
La influencia de la velocidad de calentamiento se puede
observar en la Fig. 3, donde se obtiene una conversin total
del material voltil a los 20 min de residencia para una
velocidad de calentamiento de =20 K/min, mientras que se
con una = 5 K/min se logra obtener la misma conversin
recin a los 90 min trascurridos.
De tal forma se puede aseverar que el incremento en la tasa
de calentamiento acelera el proceso de degradacin del
caucho provocando una marcada disminucin en los tiempos
de residencia para la generacin del residuo slido
carbonoso.
4.3 Determinacin de los parmetros cinticos de los
principales componentes del caucho vulcanizado de NFUs.
La Fig. 4 ilustra grficamente el procedimiento seguido para
determinar los parmetros cinticos de los componentes.
Los valores de la pendiente de cada una de las linealizaciones
corresponde a las energas de activacin de cada componente

Figura 3. Comparacin de la conversin del NFUs en trozos (dp=2-5mm)


para distintas velocidades de calentamiento en ensayo de TGA con flujo de
N2=50 mL/min

Figura 4. Expresin grfica de la estimacin de los parmetros cinticos de


la pirlisis de NFUs trozos para =20 K/min

(-Ea/R), mientras que los valores de los respectivos factores


de frecuencia se obtienen de la interseccin de las curvas con
el eje de las abscisas.
Los parmetros cinticos obtenidos para el caucho en trozos
proveniente de la banda lateral de los NFUs se detalla en la
Tabla 4. Como se puede observar el componente 1 posee una
mayor energa de activacin con respecto a los otros dos
componentes. Es aquel que se degrada en la zona de altas
temperaturas requiriendo de mayor energa para su
degradacin. Mientras que el tercer componente presenta el
valor ms bajo respecto a la energa de activacin requiriendo
de bajas temperatura de degradacin correspondiente al
componente ms voltil.
Tabla 4. Parmetros cinticos de los componentes para la pirolisis del
caucho para diferentes velocidades de calentamiento
Componente 1

Componente 2

Componente 3

Velocidad de
calentamiento

Ea

Ax10-9

Ea

Ax10-9

Ea

Ax10-4

5 (K/min)

135.7

1.17

117.4

0.46

45.6

0.31

10 (K/min)

137.7

2.11

124.2

2.79

48.6

1.1

20 (K/min)

132.9

1.17

130.0

11.20

48.9

2.3

Promedio

135.4

1.48

123.9

4.81

47.7

1.3

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

78
Meza I.*; de la Torre E.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

Ea: Energa de activacin (kJ/mol)


A: Coeficiente pre-exponencial (min-1)

con valor de Ea reportados en la bibliografa para cauchos


sintticos como el BR (194 a 215 KJ/mol) y SBR
(120 a 145 KJ/mol), por lo cual se podra suponer que el
material correspondiente al tercer componente es el SBR
[16]. Que plantea un valor promedio de 63.6 % respecto del
caucho de la banda lateral y un 69.5 % para el caucho
proveniente de la banda de rodadura.
Tabla 5. Contenido inicial en peso de cada componente en el caucho
evaluado para distintas velocidades de calentamiento

Figura 5. Deconvolucin de los diferentes componentes que conforman el


caucho de los NFUs (trozos dp=2-5 mm) para =20 K/min

Los estudios de termobalanza determinaron que el caucho de


llantas est conformado por tres componentes mayoritarios
que corresponden a los plastificantes y aditivos, al caucho
natural y al caucho sinttico. Adems se determin que el
caucho sinttico es el compuesto menos voltil, debido a que
se degrad en la zona de altas temperaturas reportando una
energa de activacin de 135.4 KJ mol-1, seguido del caucho
natural que se volatiliza en la zona media de temperaturas
con una energa de activacin de 123.8 KJ mol-1. Finalmente
los plastificantes y aditivos que son los ms voltiles
mostrando la menor energa de activacin de 47.7 KJ mol-1.
En la Fig. 5 se puede observar el mtodo de deconvolucin
empleado para la determinar la composicin de los
componentes mayoritarios del caucho de NFUs.
Se muestra en color rojo la curva correspondiente al
componente ms resistente a la degradacin, que corresponde
al caucho sinttico. Por otra parte la curva de color amarillo
hace referencia al comportamiento de una mezcla de caucho
natural y sinttico dentro de la zona de temperaturas medias.
Finalmente, en color verde se define la curva referente a los
aceites y plastificantes, los cuales presentan su degradacin
en la zona de bajas temperaturas.
4.4 Determinacin de los componentes principales a travs
del modelo de deconvolucin
.
A partir de esta modelizacin se realiz la cuantificacin
msica de los componentes mayoritarios presentes en el
caucho de las llantas de desecho. En la Tabla 5 se encuentran
tabulados los datos referentes con el peso inicial calculado
para cada uno de los tres componentes de los NFUs
mediante la deconvolucin.
Se pudo determinar que el caucho sinttico es el que se
encuentra presente en mayor proporcin con un contenido
promedio de 60.8 % con respecto del peso total del caucho
vulcanizado. Al observar la energa de activacin reportada
para el tercer componente de 135.4 kJ/mol, y al compararla

Velocidad de
calentamiento

Componente 1
(%)

Componente 2
(%)

Componente 3
(%)

5 (K/min)

58.1

34.1

7.6

10 (K/min)

60.6

32.9

6.2

20 (K/min)

63.7

31.5

4.4

Promedio

60.8

32.8

6.1

La degradacin que sufre el segundo componente se ha


atribuido al comportamiento como una mezcla de NR y SBR.
Sin embargo se estim que el componente que se degrada
mayoritariamente en esta zona es el caucho natural y que el
aporte del caucho sinttico es menor. Por ende el peso inicial
calculado para el segundo componente se lo atribuye al NR
obteniendo un valor promedio de 32.8 %. Al contrastar con
los resultados obtenidos, se observa que el contenido de
caucho natural presente en el caucho de la banda lateral es de
apenas un 22.5 % y de 21.3 % para la banda de rodadura
[16]. Estos resultados reflejan una vez ms la complejidad y
limitaciones presentes en la zona de temperaturas medias.
Al comparar los resultados referentes al peso inicial del tercer
componente, respecto a lo expuesto [16], se pudo establecer
que el contenido de plastificantes, aditivos y aceites presentes
en la banda de lateral, en ambos casos es inferior al 10 %.
Planteando una estrecha concordancia entre ambos
resultados. Referencia [16] considera que el componente 3,
est conformado por los aceites de procesamiento de cada
elastmero los cuales exhiben similares parmetros cinticos.
4.5 Comparacin de la curva DTG experimental respecto de
la curva terica obtenida a travs del modelo matemtico
A travs del desarrollo del modelo matemtico para la
determinacin de los parmetros cinticos y la deconvolucin
de los componentes mayoritarios de la llantas, se reconstruy
la curva de la derivada de la prdida de peso (DTG), dicha
curva terica se compar con la curva obtenido
experimentalmente. Lo que permiti validar el ajuste del
modelo con respecto a la experimentacin. Se pudo observar
que para bajas velocidades de reaccin tanto la curva
calculada como la experimental se ajustan en la mayora de
su trayectoria como se muestra en la Fig.6. Sin embargo,
respecto del segundo y tercer pico los datos experimentales
muestran cierta dispersin con relacin a la curva calculada,
lo cual se vuelve ms evidente conforme se incrementa la
velocidad de calentamiento. Dicho fenmeno puede ser
atribuido a la influencia de la velocidad de calentamiento que
genera una degradacin del material ms acelerada,
produciendo un incremento en las magnitudes de los picos de

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Modelo de Deconvolucin para la Cuantificacin de los Componentes del Caucho Vulcanizado Presente en los Neumticos Fuera de Uso
_________________________________________________________________________________________________________________________

las curvas DTG. No obstante, se puede apreciar claramente


que ambas curvas guardan una misma tendencia.

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

Figura 6. Comparacin entre la curva DTG experimental y calculada para la


pirlisis de NFUs en trozos con =20 K/min

[7]

5. CONCLUSIONES
[8]

Se determin que el caucho de NFUs contiene 31.6 % de


carbn fijo, 66.4 % de material voltil, 1.9 % de cenizas y
0.9 % de humedad. Demostrando que es un material con baja
permeabilidad y que posee un gran contenido de material
voltil.
Se demostr que trabajar con tamaos de partcula superiores
producira mayores tiempos de residencia. Mientras que el
incremento en la tasa de calentamiento acelera el proceso de
degradacin del caucho provocando una marcada
disminucin en los tiempos de residencia.
Los resultados de los ensayos en TGA y DTG para tres
distintas velocidades de calentamiento, exhibieron tres etapas
de degradacin para la pirlisis de caucho. Esto demostr que
la primera etapa se presenta entre 146 y 329 C con un pico
mximo a 258 C, la segunda etapa ocurre entre 318 y 439 C
con un pico mximo a 393 C y la tercera etapa se encuentra
entre 428 y 549 C con un pico mximo a 458 C.
Los estudios de termobalanza determinaron que el caucho
vulcanizado de los NFUs est conformado por tres
componentes mayoritarios. Adems, se mostr que el
componente ms resistente a la degradacin fue el caucho
sinttico, seguido del caucho natural y como componente
ms voltil los plastificantes y aditivos, manifestando
energas de activacin de 135.4; 123.9 y 47.7 KJ mol-1
respectivamente.

[9]

[10]

[11]

[12]

[13]

[14]
[15]

[16]

[17]

thermobalance. Chemical Engineering Journal, 126(6), 79-85, 2007.


Available: doi:10.1016/j.cej.2006.08.031
A. Gmez, W. Klose, y S. Rincn. Pirolisis de Biomasa, Cuesco de
palma de aceite, Kessel Univesity Press, ISBN 978-3-89958-457-8,
2008. Available: http://www.uni-kassel.de/upress/online/frei/978-389958-457-8.volltext.frei.pdf.(Junio, 2013)
A. Quek, y R. Balasubramanian. Mathematical modeling of rubber tire
pyrolysis. Journal of Analytical and Applied Pyrolysis, 95(1), 1-13,
2012. Available: http://dx.doi.org/10.1016/j.jaap.2012.01.012
B. Surez, M. C. Ling-Ling, y S. Prez. Proceso de 12.000 t/ao de
NFUs en Gran Canaria. INGENIERIA QUIMICA-MADRID, (409),
162-175, 2004. Available: http://www.inese.es/html/files/pdf/amb
/iq/409/11-ARTICULOEN.pdf, (Junio, 2013)
D. W. Brazier y G. H. Nickel. Thermoanalytical methods in
vulcanizate analysis II. Derivative thermogravimetric analysis. Rubber
Chemistry and Technology, 48(4), 661-677, 1975. Available: doi:
http://dx.doi.org/10.5254/1.3539668
E. Ayln, R. Murillo, A. Fernndez-Colino, A. Aranda, T. Garca, M.
S. Calln, y A. M. Mastral. Emissions from the combustion of gasphase products at tyre pyrolysis. Journal of analytical and applied
pyrolysis,
79(1),
210-214,
2013.
Available:
doi:10.1016/j.jaap.2006.10.009
E. de la Torre, y A. Guevara. Estudio del proceso para la produccin de
carbn activado a partir de cuescos de palma africana. Revista
Politcnica. 27(2), 27-37, 2007.
E. L. Mui, D. C. Ko, y G. McKay, (2004). Production of active carbons
from waste tyresa review. Carbon, 42(14), 2789-2805.
doi:10.1016/j.carbon.2004.06.023
F. Colina, I. Caballero y J. Costa. Diseo bsico de hornos rotatorios
para el tratamiento de minerales. INGENIERIA QUIMICA-MADRID,
34(392), 107-111, 2002.
H. Teng, M. A. Serio, M.A. Wojtowicz, R. Bassilakis, y P. R.
Solomon. Reprocessing of used tires into activated carbon and other
products. Industrial & engineering chemistry research, 34(9), 31023111, 1995. Available: doi: 10.1021/ie00048a023
J. Yang, S. Kaliaguine, y C. Roy. Improved quantitative determination
of elastomers in tire rubber by kinetic simulation of DTG curves.
Rubber chemistry and technology, 66(2), 213-229, 1993. doi;
http://dx.doi.org/10.5254/1.3538307
K. Unapumnuk, T. C. Keener, M. Lu, y S. J. Khang. Pyrolysis behavior
of tire-derived fuels at different temperatures and heating rates. Journal
of the Air & Waste Management Association, 56(5), 618-627, 2006.
Available: doi:10.1080/10473289.2006.10464481
P. Ariyadejwanich, W. Tanthapanichakoon, K. Nakagawa, S. R.
Mukai, y H. Tamon. Preparation and characterization of mesoporous
activated carbon from waste tires. Carbon, 41(1), 157-164, 2003.
Avalaible: doi: http://dx.doi.org/10.1016/S0008-6223(02)00267-1
P. Williams. Waste treatment and disposal. (2da. ed.). West Sussex,
England: John Wiley & Sons Ltd, 2005.
Rosa C. Miranda, Ciro C. Segovia, y Csar A. Sosa. Pirlisis de
Llantas Usadas: Estudio Cintico e Influencia de Variables de
Operacin. Informacin tecnolgica, 17(2), 7-14, 2006. Available: doi:
http://dx.doi.org/10.4067/S0718-07642006000200003
S. Kim, J. K. Park, y H. D. Chun. Pyrolysis kinetics of scrap tire
rubbers. I: Using DTG and TGA. Journal of environmental
engineering,
121(7),
507-514,
1995.
Available:
doi:
http://dx.doi.org/10.1061/(ASCE)0733-9372(1995)121:7(507)
Z. Koreov, J. Haydary, J. Annus, J. Marko, y L. U. Jelemensk.
Pore structure of pyrolyzed scrap tires. Chemical Papers, 62(1), 86-91,
2008. Available: doi: 10.2478/s11696-007-0083-7

A partir del modelo matemtico se estableci que el caucho


sinttico es el que se presenta en mayor proporcin con un
porcentaje del 60.8 %, seguido por el caucho natural con un
valor del 32.8 % y por ltimo los plastificantes y aditivos que
conforman un 6.1 %.

REFERENCIAS
[1]

79

A. Aranda, R. Murillo, Garca, M. Calln, y A. Mastral. Steam


activation of tyrepyrolytic carbon black: Kinetic study in a

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

80
Reciclaje de Poliestireno Expandido por el Mtodo de Disolucin Precipitacin
_______________________________________________________________________________________________________________________________

Reciclaje de Poliestireno Expandido por el Mtodo de Disolucin


Precipitacin
Saltos P.*; Chango I.*; Alds M.*; Quiroz F.*

* Escuela Politcnica Nacional, Centro de Investigaciones Aplicadas a Polmeros, Facultad de Ingeniera Qumica y
Agroindustria, Quito, Ecuador
paosts_barreiro@hotmail.com; {jose.chango; miguel.aldas; francisco.quiroz}@epn.edu.ec

Resumen: En el presente proyecto se estudi el proceso de reciclaje de poliestireno expandido (EPS) por el mtodo
de disolucin precipitacin, como alternativa para minimizar el impacto ambiental posconsumo. Se desarroll el
reciclaje de empaques de EPS de electrodomsticos variando las condiciones del mtodo con el fin de recuperar
poliestireno. Los residuos de EPS recolectados y fragmentados, se disolvieron en tetrahidrofurano (THF) y se
precipitaron con etilenglicol (EG), bajo agitacin mecnica continua. El polmero precipitado se separ por
filtracin y posterior secado, molienda y lavado. El producto as tratado se lo caracteriz estructuralmente por
espectroscopa infrarroja, trmicamente por calorimetra diferencial de barrido y termogravimetra. Adems, se
determin el ndice de fluidez para estimar su capacidad de procesamiento. De los ensayos realizados se obtuvieron
polmeros estructuralmente semejantes al poliestireno, con un grado de contaminacin menor al 1.6 % de agente
precipitante, presentan un ndice de fluidez entre 15.56 y 23.60 g/10 min por lo que pueden ser reprocesados por
inyeccin y extrusin, la temperatura de transicin vtrea y el peso molecular son similares a los residuos de EPS.
El ensayo con mejores resultados fue la disolucin 30 % EPS y precipitacin con una relacin volumtrica 1/3
THF/EG, ofreciendo un polmero sin contaminacin por el etilenglicol remanente.
Palabras clave: poliestireno expandido; reciclaje; disolucin precipitacin; poliestireno reciclado.
Abstract: In this project the recycling process of expanded polystyrene (EPS) was studied by the method of
dissolution - precipitation, as an alternative to minimize the environmental impact post-consumer. Thus, recycling
of EPS packaging was developed varying the conditions of the method in order to recover polystyrene reprocessing.
The EPS waste collected and fragmented were dissolved in tetrahydrofuran (THF) and precipitated with ethylene
glycol (EG) under continuous mechanical stirring. The precipitate polymer was recovered with filtration, through
drying, crushing and washing. The recovered polymers are structural characterized by the infrared spectroscopy,
thermal by differential scanning calorimetry and thermogravimetry. Melt flow index was measured in order to
estimate its processability. The tests performed indicate that the polymers obtained are structural identical to
polystyrene with a lower degree of contamination to 1.6 % of precipitant, they have a melt index between 15.56
and 23.60 g/10 min so can be reprocessed by injection and extrusion, the glass transition temperature and molecular
weight are similar to the waste EPS. The best performing test was 30 % EPS solution and precipitation with a
volume ratio 1/3 THF/EG, offer a polymer free ethylene contamination.
Keywords: expanded polystyrene; recycling; dissolution precipitation; recycled polystyrene
1. INTRODUCCIN
El aumento en el consumo de los plsticos implica la bsqueda
de un tratamiento de reciclaje de sus desechos, que permita
convertirlos de una amenaza ambiental a un recurso para la
industria, solucionando este problema [8, 11].
Uno de los materiales ampliamente usado como empaque es el
poliestireno expandido (EPS). Se trata de un material ligero y
bajo costo. De modo que, el consumo global de EPS ya excede
los 3 millones de toneladas con un incremento del 6 % al ao
[1, 14].

El peso ligero del EPS es una ventaja en el mbito del


empaque; pero este aspecto resulta ser una complicacin en el
proceso de reciclaje debido a la dificultad de transporte que
implica este desecho voluminoso. Adems, se debe considerar
la necesidad de disponer materiales que puedan ser desechados
con el menor impacto ambiental y no comprometan la salud
humana [7]. Un camin de residuos con una capacidad de 70
m3 slo podra transportar entre 700 - 1700 kg de EPS [13], lo
que implica un elevado costo de transporte hacia los lugares de
recuperacin [4].

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

81
Saltos P.*; Chango I.*; Alds M.*; Quiroz F.*
______________________________________________________________________________________________________________________________

Sin embargo, el EPS tiene gran potencial para ser reciclado


debido a que existe en grandes cantidades y la separacin de
otros residuos es simple por su baja densidad y fcil
identificacin. Adicionalmente, la industria ha desarrollado
equipos para la compactacin y densificacin del EPS, de
modo que la ejecucin de diferentes tcnicas de reciclaje sea
viable con el fin de solucionar el problema ambiental que
representa. Es recomendable que su reprocesamiento se realice
cerca de los sitios de recoleccin [2, 4].
En el proceso de reciclaje los desechos de EPS pierden su
caracterstica de espuma, una vez compactados se pueden
fabricar juguetes, artculos de oficina, madera plstica,
recipientes y hasta EPS nuevamente. Si los desechos son
fraccionados pueden ser usados en la construccin, procesos
de floculacin como sustrato y la obtencin de composites de
fibras naturales, carbonatos y nanopartculas con buenas
propiedades mecnicas [9, 11].
El EPS postconsumo puede ser reciclado mecnicamente, que
consiste en la reduccin de tamao de sus desechos por
mtodos fsicos de pulverizacin, compactacin o
densificacin. Una vez que el EPS ha perdido su volumen
puede ser implementado como materia prima para el moldeo
de productos cotidianos hechos con poliestireno o produccin
de materiales de construccin. En la industria es considerado
una tcnica factible a gran escala, prcticamente limpia y de
bajo costo [2, 13].
El reciclaje qumico permite la depolimerizacin del
monmero o una degradacin del poliestireno en otros
materiales secundarios, se realiza en un rango de temperatura
ente 300 450 C en presencia de una atmsfera de nitrgeno,
clorofluorocarbono, propano o similares, con catalizadores
xidos cidos o bsicos [6, 9].
Existe adems el reciclaje energtico, visto como una
alternativa al reciclaje mecnico, para aprovechar el alto poder
calrico del EPS y as convertirlo en energa mediante la
combustin de los desechos. Este proceso no es el ms
aconsejable por la generacin de emisiones gaseosas y al
requerimiento de reactores cnicos de lecho fluidizado [4, 8,
9].
Se han desarrollado otras tcnicas como el reciclaje trmico y
el mtodo de disolucin. Con esta ltima tcnica se reduce el
tamao del EPS en ms de 100 veces, al eliminar todo el aire
que contiene su estructura sin degradacin de las cadenas
polimricas, por lo que tiene una gran potencialidad [5].
2. MATERIALES Y MTODOS

Por medio de espectroscopa infrarroja por HATR (Horizontal


Attenuated Total Reflection) se determin la estructura y
composicin de los desechos de EPS. El peso molecular se
estim por viscosimetra bajo el procedimiento de la norma
ASTM D2857 95 (2007) para soluciones de EPS en metil etil
cetona.
La temperatura de transicin vtrea (Tg) se evalu por medio
de calorimetra diferencial de barrido (DSC) en atmsfera de
nitrgeno y a 20 C/min. Por anlisis termogravimtrico
(TGA) se determin la descomposicin trmica del EPS
recolectado con una velocidad de calentamiento de 20 C/min
hasta 800 C en atmsfera de nitrgeno.
2.2 Desarrollo del proceso de reciclaje de EPS por disolucinprecipitacin
Se utiliz como base la metodologa descrita en la patente
inventada por M. Notari y F. Rivetti [10], con la diferencia que
se la realiz a temperatura ambiente y presin atmosfrica. Las
condiciones para el proceso fueron establecidas por medio de
pruebas preliminares, que determinaron operaciones
adicionales para mejorar el proceso.
2.2.1 Mtodo de disolucin precipitacin
El EPS homogeneizado se disolvi en tetrahidrofurano (THF),
variando el contenido de polmero en las proporciones de 10,
20, 30 y 40 % bajo agitacin mecnica constante. En cada
porcentaje de mezcla se recuper el poliestireno disuelto por
precipitacin empleando como agente precipitante al
etilenglicol (EG).
El EG se adicion lentamente y bajo agitacin en las siguientes
relaciones volumtricas: 1/1, 1/2 y 1/3 THF/EG. Al trmino de
la adicin se separ por filtracin la solucin THF EG y el
precipitado.
Se sec durante 1 hora a 100 C y se redujo de tamao para
deshacer los poros de la estructura del precipitado. Se lav con
isopropanol durante 1 hora y con agitacin magntica para
cada muestra con el fin de que el alcohol arrastre el EG
remanente. Nuevamente, se sec a 100 C durante 11 horas
para evaporar residuos de la solucin alcohol - EG contenidos
en el polmero molido.
2.2.2 Caracterizacin del polmero recuperado
Con la finalidad de comparar las caractersticas estructurales,
nivel de contaminacin y propiedades trmicas del
poliestireno recuperado se lo caracteriz con las mismas
tcnicas descritas para el material de partida (EPS).

2.1 Caracterizacin del EPS recolectado


Se recolectaron los desechos de EPS procedentes de empaques
de electrodomsticos y fueron reducidos de tamao en un
molino de cuchillas. Una vez homogeneizado el material
fragmentado, se lo caracteriza con el fin de establecer
parmetros comparativos entre el material que va a ser
reciclado y el producto de su reciclaje.

Se establecieron ciertas diferencias en la aplicacin de la


viscosimetra, se determin el ndice de fluidez (MFI) para
aproximar el peso molecular de los polmeros recolectados
tomando como referencia el peso molecular del EPS
recolectado. El MFI permiti validar las propiedades que tiene
el polmero como materia prima para reprocesamiento.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

82
Reciclaje de Poliestireno Expandido por el Mtodo de Disolucin Precipitacin
_______________________________________________________________________________________________________________________________

Por medio de TGA no solo se obtuvo la temperatura de


degradacin de los productos recuperados, sino tambin la
prdida en peso que tiene la muestra en funcin del avance del
calentamiento.
2.2.3 Recuperacin del solvente, agente precipitante y
reactivo de lavado
La recuperacin de los reactivos empleados en el proceso es
relevante, no solo por la connotacin ambiental, sino tambin
por la reduccin en el consumo de reactivos. Por lo tanto, se
aprovecha la diferencia significativa entre los puntos de
ebullicin de los componentes de la solucin THF EG y de
la solucin alcohol EG, para su separacin por destilacin
fraccionada a 54 C y 72 C, respectivamente.

Figura 1.Espectro del EPS recolectado

3.1.3 Termogravimetra (TGA)


Al finalizar las operaciones se midi la cantidad de destilado y
residuo recuperados en cada destilacin, lo cual permiti
determinar su rendimiento.
Se evalu la pureza qumica de los productos de la destilacin
mediante espectroscopa infrarroja por Transformadas de
Fouriere (FTIR) y el ndice de refraccin. Por FTIR se realiz
el anlisis estructural del destilado y el residuo de cada
destilacin y a partir del ndice de refraccin se estim la
concentracin de THF, EG e isopropanol en los reactivos
recuperados.

El termograma en la Fig. 2 indica que la descomposicin del


EPS recolectado inicia a 276,44 C hasta que se registra la
mxima prdida de peso a los 430,02 C, punto de la
degradacin trmica donde solamente queda materia
inorgnica. El EPS recolectado presenta 0,1 % de materia
inorgnica y de acuerdo con el termograma no existe una
descomposicin trmica adicional en el poliestireno.

3. RESULTADOS Y DISCUSIN
3.1 Caracterizacin de los residuos de poliestireno expandido
recolectados
3.1.1 Espectroscopa infrarroja por Transformadas de
Fourier (FTIR)
En el espectro de la Fig. 1 se sealan los grupos funcionales
presentes en la estructura de los residuos de EPS. Se observan
las zonas de absorcin entre 3100 3000 cm-1 y 1600 1450
cm-1 tpicas del anillo bencnico y la regin propia del
poliestireno entre 760 - 700 cm-1 correspondiente al anillo
monosustiuido con sus respectivos sobretonos en la regin de
2000 a 1650 cm-1. Adems, se evidencia absorcin en las
bandas a 2850 y 2919 cm-1 referente a los estiramientos de las
molculas CH2.
La zona entre 1400 y 400 cm-1 corresponde a la huella dactilar
de la molcula, patrn de frecuencias til en la comparacin
con el espectro bibliogrfico, que nos indica que los desechos
de EPS recolectados presentan las bandas caractersticas de la
macromolcula de poliestireno.

Figura 2.Termograma correspondiente al anlisis termogravimtrico del EPS


recolectado

3.1.4 Calorimetra diferencial de barrido (DSC)


Mediante calorimetra diferencial de barrido (DSC) se
determin que la temperatura de transicin vtrea (Tg) del EPS
recolectado es de 108 C. Este valor est dentro del rango
bibliogrfico [10] que es de 107 C 2 C; cualquier aumento
sobre los 100 C que es el valor ms conocido de Tg del
poliestireno, puede ser consecuencia del agente expansor u
otros aditivos que se usan en la fabricacin del EPS.
3.2 Caracterizacin del polmero recuperado
3.2.1 Espectroscopa infrarroja por Transformadas de
Fourier (FTIR)

3.1.2 Viscosimetra
Se determin que el peso molecular viscosimtrico del EPS
recolectado es igual a Mw=107 510 gmol-1, valor que se
obtiene de la ecuacin de Mark Houwink. Se encontr que
el incremento de la viscosidad de la solucin metil etil cetona
EPS, por molcula de poliestireno es de 0,5879 mL/g [3].

En la Fig. 3 se presentan los espectros de los polmeros


recuperados por los ensayos disolucin - precipitacin: 10 %
EPS - 1/1 THF/EG, 10 % EPS 1/2 THF/EG y 10 % EPS
1/3 THF/EG. Esta figura es un ejemplo del anlisis por FTIR
que se hizo a cada producto.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

83
Saltos P.*; Chango I.*; Alds M.*; Quiroz F.*
______________________________________________________________________________________________________________________________

La banda correspondiente al estiramiento entre los enlaces CH y el anillo aromtico se localiza en alrededor de 3026 cm-1
para los diferentes espectros. Se evidencian los estiramientos
de la molcula de CH2 cerca de 2918 y 2842 cm-1. La presencia
del anillo bencnico se constata por los modos vibratorios
existentes en 1601, 1492, y 1451 cm-1. Con respecto a las
bandas representativas del polmero se ubican en 747 y 690
cm-1 para los productos recuperados. En los espectros de los
polmeros obtenidos se aprecia la descompensacin
atmosfrica provocada tanto por la absorcin de CO2 cercana
a 2330 cm-1 con una evolucin positiva y por la absorcin de
agua a 3919 y 3462 cm-1.

En general, todos los polmeros recuperados corresponden al


poliestireno, debido a la presencia de las bandas de absorcin
caractersticas de la macromolcula. La comparacin de cada
grupo de espectros con el estndar bibliogrfico del
poliestireno avala este resultado. Por lo tanto, el mtodo de
reciclaje sugerido permite recuperar poliestireno a partir de
EPS, sin registro de otro componente por anlisis de FTIR.
En consecuencia, tambin existe similitud entre los espectros
de los polmeros recuperados y el espectro del EPS
recolectado, debido a que ambos corresponden al poliestireno.
Date: 08/04/2015

100.0
90
80
844.01

70

1744.13

3461.89

2329.96

60

906.16

1363.07
3919.06
1600.72

%T 50
2841.75

1026.90

3026.11

40

1491.83

2917.97

1450.94

30
20

747.37

10

690.44

3.2
4000.0

3600

3200

2800

2400

2000

1800
cm-1

1600

1400

1200

1000

800

630.0

AP0067.s p - 08/04/2015 - AP0067 POLYSTYRENE


DC-OTI0341-2014 precipitado10%1.1 rep.006 - 30/09/2014
DC-OTI0341-2014 Precipitado10%1.2rep.006 - 21/10/2014
DC-OTI0341-2014 Precipitado10%1.3rep.006 - 21/10/2014

Figura 3. Espectros de los polmeros recuperados por los ensayos de disolucin 10 % EPS y precipitacin al 1/1, 1/2 y 1/3 THF/EG

3.2.2 Termogravimetra (TGA)

remanente y las temperaturas de degradacin trmica de los


polmeros reciclados.

En la Fig. 4 se presenta el termograma obtenido del producto


ms contaminado por precipitante remanente junto al
termograma del poliestireno libre de EG.
En la investigacin, los polmeros que contenan EG
remanente en su estructura presentaron un termograma similar
al grfico a) de la Fig. 4, donde se visualizan dos desviaciones
con respecto a la lnea base, la primera se identific como la
evaporacin del EG remanente debido a su proximidad con la
temperatura de ebullicin (185 C) del componente; y la
segunda desviacin representa la descomposicin del
poliestireno reciclado.
Aquellos poliestirenos que se encontraron libres de EG
remanente, presentan un termograma similar al grfico b) de
la Fig. 4, donde slo se muestra la descomposicin del
poliestireno. Existen dos productos que entran en esta
categora, obtenidos por la disolucin del 20 y 30 % de EPS en
THF y la precipitacin con una relacin volumtrica de 1/3
THF/EG. Sin embargo, entre estos dos, se considera que las
condiciones ms adecuadas sern las que permitan reciclar
mayor cantidad de desechos y convertirlos en poliestireno no
contaminado, en este caso 30 % EPS 1/3 THF/EG.

Acerca de la degradacin trmica de los diferentes


poliestirenos se da en un rango de (232 261) C hasta (475
483) C. La cantidad de EG remanente en la estructura de cada
polmero se relaciona con el inicio de la degradacin del
mismo, de modo que en cada grupo de disolucin existe una
tendencia descendente de la temperatura de descomposicin
cuando menor es el contenido de contaminacin del
poliestireno.
Con respecto al punto final de la degradacin trmica de los
polmeros recuperados, no se aprecia cambios relevantes entre
cada ensayo.
En general, si se compara las temperaturas de inicio y fin de la
degradacin trmica de los poliestirenos reciclados con
temperaturas de inicio (276,44 C) y fin (430,02 C) de la
degradacin del EPS recolectado, se deduce que existe un
adelanto en el inicio y un retardo en el punto final de la
degradacin de los productos recuperados. Por tanto, la
presencia de precipitante remanente afecta la descomposicin
trmica de los polmeros.

Para conocer los datos obtenidos en cada anlisis


termogravimtrico se dispone de la Tabla 1, donde se incluye
el porcentaje en peso identificado como la evaporacin del EG

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

84
Reciclaje de Poliestireno Expandido por el Mtodo de Disolucin Precipitacin
_______________________________________________________________________________________________________________________________

La cantidad de EG presente en la estructura del polmero


recuperado tiende a disminuir cuanto mayor es la cantidad de
agente precipitante utilizado para precipitar el poliestireno en
la disolucin; es decir, que usar una porcin mayor de EG
favorece la recuperacin del poliestireno disuelto.

Tabla 1. Variacin de las temperaturas de degradacin de los poliestirenos


recuperados en cada ensayo
Ensayo
EPS
(%)

Experimentalmente, sin importar la proporcin de EPS


utilizada en la disolucin, el fenmeno se repite en cada ensayo
del mtodo disolucin precipitacin; los polmeros
recuperados con la relacin 1/1 THF/EG, se presentan como
un fluido viscoso lo que dificulta su separacin de la solucin
THF EG y por tanto tienden a estar ms contaminados;
adems, la solucin filtrada luce blanquecina, lo que se
presume como poliestireno sin precipitar. Al contrario, los
polmeros recuperados por las relaciones 1/2 y 1/3 THF/EG
son fciles de separar, lucen como una sola masa compacta y
elstica, la solucin THF EG luce transparente, por tanto es
posible que el poliestireno ha sido precipitado totalmente.

10

20

30

40

a)

Contenido
de
etilenglicol
(%)

Inicio de la
descomposicin
trmica
(C)

Temperatura
de mxima
prdida de
peso
(C)

1/1

1.55

261.40

476.41

1/2

1.32

254.79

480.18

1/3

1.07

254.74

476.17

1/1

0.72

254.27

480.66

1/2

0.25

251.72

475.18

1/3

0.00

231.94

479.22

1/1

0.25

240.43

480.35

1/2

0.23

237.27

480.69

1/3

0.00

236.74

477.65

1/1

0.71

237.94

483.10

1/2

0.38

234.70

480.03

Relacin
THF/EG

b)

Figura 4.Termogramas correspondientes al anlisis por termogravimetra de los poliestirenos recuperados por: a) disolucin 10 % EPS y precipitacin 1/1
THF/EG, b) disolucin 30 % EPS y precipitacin 1/3 THF/EG

Es por ello que los poliestirenos reciclados con 1/2 y 1/3


THF/EG, tienen menor contenido de remanente en su
estructura. De lo que se puede inferir que la cantidad necesaria
para precipitar el poliestireno en disolucin es tres veces el
volumen del solvente usado, de modo que se obtenga una masa
compacta fcil de separar y aparte una solucin THF EG sin
residuos de polmero, lo cual permitir una recuperacin ms
limpia de solvente y precipitante.
3.2.3 Viscosimetra
Los resultados de la medicin del MFI para cada poliestireno
reciclado se tabulan en la Tabla 2. Los datos se muestran
atpicos dentro de cada grupo de ensayos; por lo que en general
se infiere que los polmeros obtenidos en las diferentes pruebas
de reciclaje tienen un MFI entre 15.56 y 23.60 (g/10 min),
segn las condiciones del proceso.

El MFI se incrementa al usar una cantidad mayor de EG para


precipitar al polmero, por lo que los poliestirenos recuperados
con una relacin 1/3 THF/EG tienen un MFI mayor que
aquellos productos precipitados con un relacin 1/1 THF/EG.
Tabla 2. Variacin del ndice de fluidez de los poliestirenos recuperados en
cada ensayo
Ensayo
ndice de fluidez
EPS
Relacin
(g/10 min)
(%)
THF/EG
1/1
18.5901 0.22
10
1/2
16.9551 0.13
1/3
19.1386 1.24
1/1
18.7404 0.96
20
1/2
18.1961 1.19
1/3
18.9342 1.20
1/1
15.5615 1.22
30
1/2
18.6357 2.63
1/3
23.6044 1.36
1/1
26.1183 0.75
40
1/2
19.2147 1.62

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

85
Saltos P.*; Chango I.*; Alds M.*; Quiroz F.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

De acuerdo con la Fig. 5, los valores de MFI entre los


poliestirenos reciclados no son iguales, pero se puede apreciar
que estn aproximadamente entre 16 y 21 g/10 min. Esta
desviacin es consecuencia de que en la precipitacin las
cadenas que precipitan primero son las de mayor tamao
molecular y conforme se adiciona EG continan precipitando
el resto de cadenas con tamaos moleculares ms pequeos.
De modo que, no en todos los ensayos se habr conseguido la
misma distribucin molecular de acuerdo a la cantidad de
agente precipitante agregado. Los polmeros con una amplia
distribucin de tamaos tienden a fluir ms [12, 15].

En consecuencia, si el contenido de glicol incide en la Tg de


los poliestirenos recuperados, entonces la relacin de THF/EG
utilizada en la precipitacin tambin. Si se usa una cantidad
mayor de agente precipitante, la Tg del polmero es similar
para los grupos de disolucin 20, 30 y 40 % EPS ensayados.

No se considera el grupo del 40 % de EPS para la Fig. 5,


porque es la condicin menos eficiente, debido a que la
concentracin del polmero en la disolucin impide una
mezcla apropiada con el agente precipitante.

La pequea diferencia entre las Tg de los poliestirenos, no solo


se atribuye a la cantidad de EG en su estructura sino tambin
a que no todos los productos tienen el mismo peso molecular.
Sin embargo, al no existir cambios relevantes en la Tg se
presume que se ha alcanzado un cierto tamao molecular de
107 510 gmol-1 y por lo tanto los polmeros recuperados
tienen un peso molecular cercano a ste.

La comparacin del MFI de los poliestirenos recuperados con


el MFI de los poliestirenos comerciales indica que el
poliestireno obtenido del reciclaje de EPS por este mtodo
puede ser reprocesado por inyeccin o extrusin para la
elaboracin de distintos productos como produccin de EPS o
poliestireno extruido, paneles aislantes y artculos
desechables.

Los valores de la Tg de los poliestirenos se encuentran en el


rango propuesto por investigaciones anteriores [10], que es de
107 C 2 C. De la misma forma no exceden la Tg del EPS
recolectado a partir del cual fueron recuperados en ms de
0,7 C.

Tabla 3. Temperatura de transicin vtrea de los poliestirenos recuperados


del reciclaje de EPS
Ensayo
EPS
(%)

10

20

30

Figura 5. MFI de los poliestirenos reciclados en funcin de la cantidad de


agente precipitante (1/1, 1/2 y 1/3 THF/EG)

La relacin directa de la viscosidad con el peso molecular e


inversa con el MFI implica que, si los poliestirenos
recuperados tienen ndices de fluidez altos presentarn una
viscosidad de flujo baja y en consecuencia un peso molecular
bajo y viceversa. Por lo tanto, el peso molecular de los
productos del reciclaje estar alrededor de 107 510 gmol-1,
que es el peso molecular determinado para el EPS recolectado
[1].
3.2.4 Calorimetra diferencial de barrido (DSC)
Los resultados de los anlisis calorimtricos se pueden
apreciar en la Tabla 3. Por medio de los datos tabulados se
infiere que, los productos recuperados por el reciclaje de EPS
tienen una Tg entre 108,3 a 108,7 C. Con excepcin de los
polmeros con mayor contenido de etilengicol en su estructura
que se obtuvieron por las condiciones disolucin 10 % EPS y
precipitacin 1/1 y 1/2 THF/EG, que tienen una Tg menor e
igual a 107,8 C.

40

Contenido de
etilenglicol
(%)

Temperatura de
transicin vtrea
(C)

1/1

1.55

107.8

1/2

1.32

107.8

1/3

1.07

108.4

1/1

0.72

108.3

1/2

0.25

108.6

1/3

0.00

108.6

1/1

0.25

108.4

1/2

0.23

108.6

1/3

0.00

108.7

1/1

0.71

108.3

1/2

0.38

108.4

Relacin
THF/EG

3.3 Caracterizacin de los productos de destilacin


3.3.1 Espectroscopa infrarroja por Transformadas de
Fourier (FTIR)
a. Infrarrojo del destilado de la solucin filtrada del proceso
de disolucin precipitacin
En la Fig. 6 se puede observar el espectro del destilado, de
acuerdo con el anlisis por espectroscopa infrarroja el
destilado de la solucin THF EG es THF, debido a que
presenta una estrecha similitud con el espectro bibliogrfico
del compuesto. Puede contener algunas trazas de EG pero su
presencia no es notoria en el espectro. La banda
correspondiente a 3490 cm-1 es una evidencia de presencia de
grupos OH-; aunque la molcula no presente en su estructura
el hidroxilo aparece en el espectro tanto del destilado como en
el bibliogrfico debido a que el THF es un compuesto
altamente higroscpico. Las bandas a 2974 y 2862 cm-1
pertenecen al estiramiento asimtrico y simtrico de los

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

86
Reciclaje de Poliestireno Expandido por el Mtodo de Disolucin Precipitacin
_______________________________________________________________________________________________________________________________

enlaces C-H, la flexin que sufre el grupo (CH2)4 en el plano


se observa en 1460 cm-1. El estiramiento del anillo aparece en
1646 y 1365 cm-1.
Con respecto al estiramiento del enlace C-O-C caracterstico
del THF como compuesto heterocclico, se observa en 1182 y
1063 cm-1 con intensidad ms fuerte. Finalmente, en 906 y
661 cm-1 se encuentran las bandas originadas por la flexin que
sufren los enlaces C-H.
b. Infrarrojo del residuo de la solucin filtrada del proceso de
disolucin precipitacin
En la Fig. 7 se observa el espectro del residuo de la destilacin
de la solucin THF EG, el cual registra bandas caractersticas
del EG en concordancia con los modos vibratorios de sus
molculas constitutivas. Con relacin al espectro
bibliogrfico, el residuo corresponde al EG, dada su semejanza
estructural dada por las bandas caractersticas de los grupos
CH2 en 1456 cm-1 con un tijereteo y torsin en 1257 y
1205 cm -1; aleteo a 1315 cm-1 y balanceo en las bandas de 881
y 860 cm-1.

puro, tal como se esperaba. El residuo de isopropanol


encontrado demuestra que no se han separado completamente
los componentes de la solucin filtrada en la destilacin, de
modo que el residuo recuperado equivale an a la solucin
alcohol isoproplico EG.
En la Fig. 9, se observa que el espectro del residuo presenta
por un lado las bandas concernientes a los alcoholes
secundarios como la flexin del O-H en 1408 y 679 cm-1 y los
estiramientos del C-C-O en las bandas de 1341, 1306, 1161, y
1129 cm-1. La presencia de los grupos metilo aparece en 2969
y 1463 cm-1 como estiramiento asimtrico, en 1379 cm-1 como
la vibracin simtrica en forma de umbrella y en 951 cm-1
como el estiramiento entre los enlaces CH3-C-CH3.
Por otro lado, existen bandas propias del EG en el espectro del
residuo, as como la torsin de la molcula de CH2 en
1204 cm1-, el estiramiento del C-C en 1086 cm-1, en 1039 cm1 el estiramiento del C-O y el balanceo del CH2 en las bandas
de 884 y 862 cm-1. Con respecto a los modos vibratorios de
los hidroxilos en la molcula del glicol aparecen en 3306 y
1408 cm-1, de igual forma como lo hacen en el espectro del
isopropanol.

Se visualiza a 3296 cm-1 el estiramiento y a 1415 cm-1 se da


lugar una banda ancha de la flexin de los grupos hidroxilo de
la molcula de EG. Los enlaces C-H del grupo CH2 sufren un
estiramiento a 2936 y 2876 cm-1 y en 1043 cm-1 los enlaces
C-O se estiran.
c. Infrarrojo del destilado de la solucin filtrada del proceso
de lavado
El espectro del destilado de la solucin alcohol EG (Fig. 8)
muestra las bandas constitutivas del propanol y en
comparacin con el espectro bibliogrfico se confirma que el
producto recuperado en la destilacin de la solucin filtrada
del lavado es isopropanol. No se evidencia contaminacin del
producto.
En dicho espectro se aprecia el estiramiento del grupo
hidroxilo en 3327 cm-1. La absorcin propia de los alcoholes
secundarios se diferencia en 1408 cm-1 por la flexin en el
plano del O-H y en 679 cm-1 por la flexin fuera del plano del
O-H. Se suman tambin los modos vibratorios del C-C-O en
las bandas de 1341 y 1307 cm-1, estiramiento asimtrico en
1160 y 1128 cm-1, y en la longitud de 817 cm-1 el estiramiento
simtrico.

Figura 6. Espectro del destilado de la solucin filtrada del proceso disolucin


precipitacin

Se observa, adems, las tensiones asimtricas y simtricas de


las molculas de CH2 que se encuentran en 2932 y 2882 cm-1,
respectivamente. Los grupos metilo sufren un estiramiento
asimtrico con una intensidad muy fuerte en 2970 y 1467cm-1,
vibracin simtrica tipo umbrella a 1379 cm-1 y un
estiramiento en 951 cm-1 entre los enlaces CH3-C-CH3.
d. Infrarrojo del residuo de la solucin filtrada del proceso
lavado
La espectroscopa infrarroja del residuo recuperado de la
solucin alcohol EG (Fig. 9) no corresponde al etilenglicol

Figura 7. Espectro del residuo de la solucin filtrada del proceso disolucin


precipitacin

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

87
Saltos P.*; Chango I.*; Alds M.*; Quiroz F.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

n: ndice de refraccin
c: concentracin de la solucin THF EG (%v/v)
De acuerdo con dicha expresin y segn los valores del ndice
de refraccin en la Tabla 4, el destilado contiene 97.80 % de
THF y 2.20 % de EG que ha sido arrastrado en la fraccin. De
la misma manera, el residuo es 95,60 % EG y retiene 4.40 %
de THF.
Adicionalmente, se encontr que el rendimiento de la
destilacin con respecto a la cantidad de solvente recuperado
con base al THF que entra a la destilacin, es alrededor del
75 %, por lo tanto existen prdidas debido a la volatilidad del
compuesto. Con respecto a la cantidad de agente precipitante
el rendimiento es cercano al 99 % con base en la cantidad de
EG que tiene la solucin THF EG destilada.
Figura 8. Espectro del destilado de la solucin filtrada del proceso de lavado

Date: 08/10/2014

100.0

90

80

70

b. Pureza de los productos de la destilacin de la solucin


alcohol EG
El contenido de isopropanol y EG en el destilado y en el
residuo, productos de la destilacin de la solucin filtrada del
proceso de lavado se deduce de la relacin lineal entre el ndice
de refraccin y la concentracin de isopropanol en soluciones
de EG, dada por (2):
= 0.049 + 1.4272
Donde
n: ndice de refraccin
c: concentracin de la solucin alcohol EG (%v/v)

60

%T 50

40

30

(2)

20

10
3.1
4000.0

3000

2000

1500

1000

500

cm-1

DC-OTI0341-2014 res iduo_EG2.rev.s p - 08/10/2014


F59310.sp - 08/10/2014 - F59310 ISOPROPYL ALCOHOL
OR0492.s p - 08/10/2014 - OR0492 OR0492.DX 1,2-ETHANEDIOL

Figura 9. Espectro del residuo de la solucin filtrada del proceso de lavado


comparado con sus componentes

La banda en 1463 cm-1 que aparece en el espectro del residuo


puede atribuirse a la deformacin asimtrica del grupo metilo
presente en el isopropanol o tambin al tijereteo del CH 2
presente en el EG; el hecho de que sea una banda ancha
superpone al CH3 y al CH2. Este ltimo grupo, se aprecia en el
rango de 2935 y 2877 cm-1 correspondiente a las tensiones
asimtricas y simtricas.
3.3.2 ndice de refraccin
a. Pureza de los productos de la destilacin
La composicin de los productos de la destilacin se
determin por medio de la relacin lineal entre el ndice de
refraccin y la concentracin de THF en soluciones de EG,
representada por (1):
= 0,0182 + 1,4263
Donde

(1)

Sobre la base de esta relacin lineal y de los valores del ndice


de refraccin de la Tabla 5 se tiene que el destilado es alcohol
isoproplico puro y el residuo de la solucin filtrada contiene
an un 28.60 % de isopropanol por destilar y 71.40 % es EG.
De esta manera, se corrobora la informacin estructural
proporcionada por el anlisis de espectroscopa infrarroja.

295.0

Sumada a la pureza, se plantea el rendimiento de la destilacin


con respecto a la cantidad del reactivo de lavado recuperado
en base al isopropanol que entra a la destilacin, que es
alrededor del 92 %. Con respecto al EG recuperado no se
establece un rendimiento debido a la contaminacin que tiene
el residuo de la destilacin con alcohol.
Tabla 4. ndice de refraccin de los productos obtenidos por destilacin de la
solucin THF EG y compuestos puros
ndice de refraccin
Destilado
1.4085
Residuo
1.4255
Tetrahidrofurano
1.4070
Etilenglicol
1.4260
Tabla 5. ndice de refraccin de los productos obtenidos por destilacin de la
solucin alcohol EG y compuestos puros
ndice de refraccin
Destilado
1.3775
Residuo
1.4135
Isopropanol
1.3770
Etilenglicol
1.4260

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

88
Reciclaje de Poliestireno Expandido por el Mtodo de Disolucin Precipitacin
_______________________________________________________________________________________________________________________________

4. CONCLUSIONES
El proceso de reciclaje de poliestireno expandido (EPS) por el
mtodo de disolucin precipitacin expuesto en esta
investigacin tuvo resultados positivos, se consigui
polmeros estructuralmente iguales al poliestireno. Es decir,
que la tcnica usada permiti obtener un producto para
reprocesamiento a partir de desechos de EPS.
La caracterizacin de los desechos de EPS recolectados
demostr que el material usado para el reciclaje tiene un peso
molecular aproximadamente de 107 510 gmol-1, una
temperatura de transicin vtrea de 108 C y se descomponen
trmicamente a 276.44 C hasta alcanzar los 430.02 C.

[5] M. Garca, I. Gracia, G. Duque, A. De Lucas y F. Rodrguez, Study of the


solubility and stability of polystyrene wastes in a dissolution recycling
process, Journal Waste Management, 29(6),, vol. 29, n 6, pp. 1814-1818,
2009.
[6] A. Kan y R. Demirboa, A new technique of processing for wasteexpanded polystyrene foams as aggregates, Journal of Materials Processing
Technology, vol. 209, n 6, p. 29943000, 2009.
[7] F. Layedra, S. Galeas, V. Guerrero. (2015). Estudio de la Biodegradacin de
un Material Compuesto Obtenido con cido Polilctico (PLA) Reforzado
con Fibra Corta de Abac (Musatextilis). Revista Politcnica. [Online].
35(3),
pp.
126-136.
Available:
http://www.revistapolitecnica.epn.edu.ec/revista_archivos/
revista_volumen_35/TOMO_3.pdf
[8] D. Lpez, P. Rhenals, M. Tangarife, K. Vega, L. Rendn, Y. Vlez y M.
Ramrez, Tratamiento de residuos de Poliestireno expandido utilizando
solventes, 2013. [En lnea]. Available: http://kosmos.upb.edu.co/web/
uploads/articulos/(A)_Ingeniar_2013_Tratami.

El desarrollo del proceso de reciclaje a diferentes condiciones


se llev a cabalidad, el mtodo sugerido permite procesar hasta
un 30 % de desechos de EPS, concentraciones mayores en la
disolucin no son recomendables. La relacin volumtrica 1/3
THF/EG fue la ms adecuada para conseguir un poliestireno
reciclado sin contenido de etilenglicol remanente.

[9] T. Maharana, Y. Negi y B. Mohanty, Recycling of Polystyrene, Journal


Polymer Plastics Technology and Engineering, vol. 46, n 7, pp. 729-736,
2007.

Los poliestirenos recuperados por el mtodo de disolucin


precipitacin presentaron un porcentaje bajo de
contaminacin, el contenido de agente precipitante remanente
no super el 1.6 % y tambin se obtuvieron poliestirenos no
contaminados, como es de inters.

[12] J. Rieger, The glass transition temperature of polystyrene, Journal of


Thermal Analysis, vol. 46, n 3-4, pp. 965-972, 1996.

Los poliestirenos reciclados tienen un peso molecular similar


al tamao molecular de los desechos de EPS recolectados, un
ndice de fluidez que vara entre 15.56 y 23.60 g/10 min por lo
que pueden ser reprocesados por inyeccin o extrusin para la
elaboracin de distintos productos.

[10] M. Notari y F. Rivetti, Patente WO 2005023922 A1, Diciembre 2005. [En


lnea]. Available: http://www.google.st/patents/W O2005023922A1?cl=.
[11] M. Poletto, J. Dettenborn, M. Zeni y J. Zaterra, Characterization of
composites based on expanded polystyrene wastes and wood our, Journal
Waste Management, vol. 31, n 4, p. 779784, 2010.

[13] M. Samper, M. Rico, S. Ferrandiz y L. J., Reduccin y Caracterizacin del


Residuo de Poliestireno Expandido, de En I Simposio Iberoamericano de
Ingeniera de Residuos, Alcoy, Espaa, 2008.
[14] A. B. T. E. Sekharan R., Utilization of waste expanded polystyrene: Blends
with silica - filled natural rubber, Journal Materials and Design , vol. 40,
pp. 221-228, 2012.
[15] T. Instruments, Understanding Rheology of Thermoplastic Polymers,
2013.
[En
lnea].
Available:
http://www.tainstruments.com/
pdf/literature/AAN013_V_1_U_Thermoplast.pdf .

El anlisis por DSC determin que la temperatura de transicin


vtrea de los poliestirenos reciclados fue entre 108,3 a 108,7
C, a excepcin de los polmeros con mayor contenido de
contaminacin donde el remanente acta como plastificante.
Todos se encuentran dentro del rango bibliogrfico.
El proceso de reciclaje se complement con la recuperacin
del solvente, agente precipitante y reactivo de lavado; por
medio de destilacin se consigui tetrahidrofurano con pureza
del 97,80 %; etilenglicol al 95,60 % e isopropanol puro. Se
recuper aproximadamente el 75 % de solvente, 92 % del
reactivo de lavado y alrededor del 99 % de agente precipitante.

REFERENCIAS
[1] D. Achilias, A. Giannoulis y G. Papagergiou, Recycling of polymers from
plastic packaging materials using the dissolution - reprecipitation
technique, Polymer Bulletin, vol. 63, n 3, pp. 449-445, 2009.
[2] S. Acierno, C. Carotenuto y M. Pecce, Compressive and Thermal
Properties of Recycled EPS Foams, Polymer - Plastics Technology and
Engineering, vol. 49, n 1, pp. 13-19, 2009.
[3] ASTM. D285795, Standard Practice for Dilute Solution Viscosity of
Polymers, 2007.
[4] A. Barnetson, Expanded Polystyrene: Development, Processing,
Applications and Key Issues, S. Rapra, Ed., Shrewsburry: Handbook of
Polymer Foams, 2004, pp. 37-54.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Desarrollo de un Material Compuesto de Matriz de Poliuretano Rgido Reforzado con Fibra de Raquis De Palma Africana
__________________________________________________________________________________________________________________________

89

Desarrollo de un Material Compuesto de Matriz de Poliuretano


Rgido Reforzado con Fibra de Raquis De Palma Africana
Proao A.*; Bonilla O.**; Alds M.*

*Escuela Politcnica Nacional, Centro de Investigaciones Aplicadas a Polmeros, Facultad de Ingeniera Qumica y
Agroindustria, Quito, Ecuador
e-mail: {andres.proanof; miguel.aldas}@epn.edu.ec
** Escuela Politcnica Nacional, Centro Textil Politcnico, Facultad de Ingeniera Qumica y Agroindustria, Quito, Ecuador
e-mail: omar.bonilla@epn.edu.ec

Resumen: En el presente artculo se expone el desarrollo de un material compuesto de matriz de poliuretano rgido
con fibra de raquis de palma africana. Como materia prima del poliuretano se utiliz: difenilmetano diisocianato y
poliol polioxipropilnico, fabricados por la empresa Huntsman. La fibra de raquis de palma africana fue recolectada
de una planta extractora de aceite. La fibra fue molida, tamizada y secada. Para mejorar la afinidad matriz-fibra, las
fibras fueron sometidas a un proceso de acetilacin con anhdrido actico. Se elaboraron materiales compuestos con
concentraciones de carga en peso de fibra de: 0 %, 5 %, 10 % y 15 %. A los materiales compuestos desarrollados se
realizaron ensayos mecnicos de flexin y traccin. Los materiales compuestos con 15 % en peso de fibra
mostraron propiedades mecnicas iguales o superiores a las del material de poliuretano. Respecto al material
compuesto formulado con fibra acetilada, ste present resultados ligeramente mayores en los ensayos mecnicos
en comparacin con el material formulado con fibra sin tratamiento qumico. Para los materiales compuestos con
15 % en peso de fibra, se determin el costo de produccin y se compar con el costo de produccin del material de
poliuretano.
Palabras clave: Material compuesto, matriz polimrica, poliuretano rgido, fibra natural, raquis de palma africana
Abstract: This article explains the development of a composite made from rigid polyurethane and oil empty fruit
bunch fibre with the objective of reducing production cost. As rigid polyurethane raw material, it was used:
diphenylmethane diisocyanate and polyoxypropylene polyol, manufactured by Huntsman. The oil palm empty fruit
bunch fiber was collected from an oil extract plant. The fiber was milled, sieved and dried. In order to improve the
compatibility between the matrix and the fiber, the fibers were subjected to a process of acetylation using acetic
anhydride. Composites were prepared with different fiber ratios: 0-wt%, 5-wt%, 10-wt% and 15-wt%. The
mechanical properties of the composites were tested, by tensile and flexural tests. The composites with 15-wt% of
fiber showed equal or superior mechanical properties than the rigid polyurethane material. The composite
formulated with acetylated fiber showed slightly higher results in the mechanical tests than the material formulated
with untreated fiber. The cost of production of the composites with 15-wt% of fiber were determined, this cost was
compared with the cost of production of the polyurethane material.
Keywords: Composite, polymer matrix, rigid polyurethane, natural fiber, oil palm empty fruit bunch fiber.

1. INTRODUCCIN
Desde las pasadas dcadas, las fibras naturales han atrado el
inters de investigadores e industrias debido a sus ventajas
especficas en comparacin con las fibras sintticas (tales
como: resistencia al impacto, tensin, desgaste y fatiga). La
creciente preocupacin mundial sobre el medio ambiente est
alentando el uso de materiales de fuente renovable que no
daan la naturaleza y provienen de una fuente alterna de buen
potencial econmico. Actualmente las fibras naturales estn
siendo utilizadas para el refuerzo de matrices termoplsticas
y termoestables [6].

Hoy en da, uno de los problemas ambientales que existe es el


poco uso que se les da a los residuos agroindustriales
lignocelulsicos como el tamo de arroz, residuos de cosechas
de cereales, bagazo de caa de azcar, aserrn, raquis de
palma africana, subproductos del desfibrado de plantas como
la cabuya, abac, entre otros. Todos estos residuos en su
mayora son incinerados y devueltos al campo como
fertilizante. Estos materiales pueden ser una fuente
alternativa de materia prima para crear bienes con valor
agregado [8]. La fibra de raquis de palma africana es un
residuo lignocelulsico que se obtiene como desecho de la
extraccin de aceite de palma africana. La fibra de raquis de

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

90
Proao A.*; Bonilla O.**; Alds M.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

palma africana se la utiliza como abono y alimento para los


animales, generacin de energa, en la fabricacin de pulpa y
papel, como relleno en tableros de madera y como refuerzo
de hormign armado [9].

Para la elaboracin del material compuesto se utiliz las


fibras que pasaron la malla #60. Por ltimo, las fibras fueron
secadas en una estufa durante 4 horas a 105 C.
2.2 Tratamiento qumico a las fibras

Por otro lado, los polmeros reforzados con fibra natural han
venido emergiendo en los ltimos aos como una opcin
amigable con el medio ambiente y econmica en
comparacin con fibras sintticas como la aramida, fibra de
vidrio o carbono. Las fibras lignocelulsicas poseen factores
que favorecen su uso, como: propiedades aceptables de
esfuerzo, bajo costo, baja densidad, no abrasivos, mayor
recuperacin de energa, y biodegradables. Adems, poseen
buena estabilidad trmica y proporcionan excelente
aislamiento para el calor y el ruido [2].
Los poliuretanos son ahora utilizados en varias aplicaciones
tecnolgicas debido al bajo costo de procesamiento, la
facilidad con la que se puede obtener material en grandes
dimensiones y la variedad de reactivos que conducen a
productos con diferentes propiedades fsicas, qumicas y
mecnicas. Dependiendo de la materia prima y de la
composicin, el poliuretano se puede utilizar para la
fabricacin de una amplia gama de productos tales como
adhesivos, recubrimientos, elastmeros y espumas rgidas y
flexibles. La espuma rgida de poliuretano es usada en el
campo del transporte, tecnologa de refrigeracin y
electrodomsticos, industria de la construccin, industria
automotriz, empaque, refuerzo de alfombras y artculos
deportivos [7]. El uso del poliuretano en aplicaciones que
requieren elevadas propiedades mecnicas es muy limitado,
es por esto que materiales compuestos de poliuretano se
desarrollan con el fin de obtener un material compuesto con
mayores propiedades [12].
De esta manera en este trabajo, se busca conseguir el
reemplazo de materiales importados con materiales locales
naturales, lo cual es una va para incrementar la
competitividad de los productos ecuatorianos. Con el
objetivo de aprovechar los recursos naturales disponibles en
el Ecuador, y en busca de alternativas que sean
econmicamente viables para el refuerzo de matrices
polimricas, se desarrollaron materiales compuestos con
matrices de poliuretano reforzado con fibras de raquis de
palma africana.
2. MATERIALES Y MTODO
2.1 Preparacin de la fibra
Se emple fibra de raquis de palma africana que fue
recolectada de una planta extractora de aceite de la provincia
de Los Ros. La fibra de raquis de palma africana se obtiene
como resultado del proceso de extraccin del aceite de palma,
la fibra fue obtenida en forma de racimos hmedos.
Las impurezas de las fibras fueron limpiadas manualmente.
Primero, las fibras fueron molidas en un molino de cuchillas.
Luego, las fibras fueron tamizadas durante 30 minutos,
utilizando un juego de tamices de mallas #20, #30, #50 y #60.

Se realiz un tratamiento qumico de acetilacin a las fibras,


con dos objetivos: el primero es aumentar la naturaleza
hidrofbica de la fibra y el segundo es hacer ms lisa la
superficie de la fibra mediante la eliminacin de la cera, con
la finalidad de mejorar la interaccin entre la matriz
polimrica y las fibras [1].
Se utiliz anhdrido actico con 97 % de pureza, como agente
acetilante. Las fibras fueron colocadas en un reactor de vidrio
de 1 000 ml de capacidad y se aadi anhdrido actico hasta
que las fibras estn totalmente cubiertas. El reactor fue
colocado en un bao de aceite a 110 C con un reflujo
condensador durante 120 minutos.
Terminado el proceso de acetilacin, el reactor fue retirado
del bao de aceite y las fibras fueron extradas del reactor.
Las fibras fueron lavadas con agua destilada y luego secadas
a 105 C durante 8 horas
2.3 Preparacin del material compuesto
Los constituyentes del material compuesto fueron: matriz de
poliuretano rgido y raquis de palma africana. Se
desarrollaron dos tipos de materiales compuestos: el primero
fue un material de matriz de poliuretano rgido reforzado con
fibra de raquis de palma africana y el segundo fue un
material de matriz de poliuretano rgido reforzado con fibra
de raquis de palma africana qumicamente tratada.
Como materia prima del poliuretano rgido se utiliz:
difenilmetano diisocianato y poliol polioxipropilnico,
materiales fabricados por la empresa Huntsman. Se utilizaron
las condiciones de trabajo dadas por la empresa fabricante,
como: relacin de mezclado, tiempo de desmolde y
temperatura del molde.
La preparacin del material compuesto, se realiz mediante
moldeo manual, donde se aade manualmente las materias
primas en un molde y as el producto toma su respectiva
forma. El molde debe tener un sellado ptimo para asegurar
que no se formen rebabas. Antes de aadir los componentes,
se aplic desmoldante por todas las paredes internas del
molde, en este proyecto se utiliz parafina lquida.
Primero se pesaron el poliol e isocianato, en distintos
recipientes. La fibra natural, con el respectivo porcentaje en
peso, fue aadida en el recipiente con poliol y se bati la
mezcla. Luego, se aadi el isocianato y con el uso de un
agitador se mezcl para que la fibra se pueda distribuir por
todo el contenedor. La mezcla fue vertida en el molde y se
procedi a cerrarlo. Pasados 15 minutos, se abri el molde y
se sac el material compuesto.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Desarrollo de un Material Compuesto de Matriz de Poliuretano Rgido Reforzado con Fibra de Raquis De Palma Africana
__________________________________________________________________________________________________________________________

2.4 Caracterizacin del material compuesto


Para los ensayos mecnicos se utiliz la mquina de ensayos
universales para propiedades mecnicas marca Instron
modelo 1011.
El ensayo de flexin se realiz segn la norma ASTM
D7264: Pruebas estndar para propiedades de flexin para
materiales compuestos con matriz polimrica. Se utilizaron
probetas rectangulares de: 200 mm x 12 mm x 10 mm [5].
El ensayo de traccin se realiz segn la norma ASTM
D3039: Pruebas estndar para propiedades de traccin para
materiales compuestos con matriz polimrica. Se utilizaron
probetas rectangulares de: 100 mm x 10 mm x 12 mm. [4].
Posteriormente a la determinacin de las propiedades
mecnicas, se seleccion un material compuesto cuyo
porcentaje en peso de fibra presente mayores o iguales
resultados que el material de poliuretano en los parmetros
de resistencia a la flexin y resistencia a la traccin. Al
material seleccionado se realiz el anlisis de densidad
segn la norma ASTM D1622: Densidad de plsticos
rgidos [3]. Por ltimo se realiz el anlisis de costos de
produccin del material compuesto.
2.5 Anlisis de costos de produccin del material compuesto
Se realiz un anlisis de costos de produccin del material
compuesto con 15 % en peso de fibra. Se realiz dicho
anlisis al material compuesto con fibra sin tratamiento
qumico. Dado que para el tratamiento qumico se utiliz
anhdrido actico, el cual es un reactivo regulado por el
CONSEP y tiene un costo en el mercado de $56 por litro, no
se realiz el anlisis de costos para el material compuesto con
fibra qumicamente tratada, ya que el presente proyecto busca
disminuir los costos de produccin.
Tabla 1. Variables y niveles para el desarrollo del material compuesto
Material
Variable
Niveles
Compuesto
5%
Porcentaje en peso
Material
10 %
de la fibra
compuesto de
15 %
poliuretano con
Sin tratamiento qumico
Tratamiento a la
fibra de raquis
fibra
Con tratamiento qumico

El anlisis de costos de produccin tiene como finalidad


establecer el precio de produccin de un lote de 1 000 kg de
material compuesto. Para el anlisis de costos se consider: el

precio de preparacin de las fibras y, el precio del poliol e


isocianato. Sumados estos dos costos se determin el costo
real para producir un lote de 1 000 kg de material compuesto
de matriz de poliuretano rgido reforzado con fibras
3. DISCUSIN DE RESULTADOS
Al momento de producir el material compuesto se tom en
cuenta que el material no tenga fallas superficiales como
burbujas o huecos, que el material tenga la forma del molde
utilizado y que no pierda su forma con el pasar del tiempo
(estabilidad dimensional). Adems se cuid de no realizar la
agitacin a grandes velocidades y de no aplicar en exceso el
desmoldante.
3.1 Caracterizacin del material compuesto
3.1.1 Ensayo de flexin
En la Fig. 1 se muestran los resultados obtenidos para el
parmetro de la deformacin en el punto de fluencia para el
material compuesto con fibra de raquis de palma africana.
Se puede apreciar que no existe una tendencia lineal, con
5 % en peso la deformacin aumenta para ambos casos, con
10 % en peso la deformacin disminuye en relacin con el
porcentaje de carga anterior. Y para el material con 15 % en
peso se obtuvo la mayor deformacin cuando se formul
con fibra tratada, mientras cuando se formul con fibra sin
tratar la deformacin es ligeramente menor al del material
de puro.
Para este parmetro el material compuesto formulado con
fibra qumicamente tratada presenta mayores resultados que
el material compuesto con fibra sin tratar. En cada una de
las concentraciones en peso del material compuesto con
fibra acetilada, la deformacin increment en todos sus
valores con respecto al material hecho slo de poliuretano.
Esto probablemente se debe a que el tratamiento qumico
influye y mejora la afinidad entre la matriz de poliuretano y
la fibra de raquis de palma africana ya que existe una mayor
transferencia de carga de la matriz a la fibra [6].

Deformacin Mxima (%)

Las variables con las que se trabaj en el proyecto fueron: la


concentracin de carga en peso de la fibra en el material
compuesto y el tratamiento qumico a las fibras. Se
trabajaron con tres valores de concentracin de carga en
peso de fibra: 5 %, 10 % y 15 %. Respecto al tratamiento
qumico a las fibras se tuvo: material compuesto con fibras
sin tratamiento qumico y material compuesto con fibras
qumicamente tratadas. En la Tabla 1 se detallan las
variables y sus respectivos niveles para el desarrollo del
material compuesto de matriz de poliuretano rgido.

91

6%
5%
4%
3%
2%
1%
0%
0

5
10
Concentracin en Peso (%)
Sin Acetilacin

15

Con Acetilacin

Figura 1. Deformacin en el punto de fluencia en el ensayo de flexin

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

92
Proao A.*; Bonilla O.**; Alds M.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

Esfuerzo Mximo (MPa)

El aumento en la resistencia a la flexin se debe a la


absorcin de esfuerzo por parte de la fibra. Con fibra
qumicamente tratada los valores de esfuerzo mximo son
mayores ya que en los materiales con fibra acetilada existe
mayor cantidad de enlaces uretanos. Al existir mayor
cantidad de enlaces, los grupos OH de las fibras con los
isocianatos forman una red cohesiva para que absorba y
distribuya la carga de manera uniforme por todo el material
[10].
0,6
0,5
0,4

Se observa que mayores mdulos se obtienen cuando se


formula el material compuesto con raquis de palma africana
sin acetilar. El mdulo de flexin indica que tan rgido es un
material, a medida que su mdulo aumenta el material se
vuelve ms rgido. La tendencia muestra que el mdulo
aumenta cuando se incorpora la fibra, esto quiere decir que la
rigidez de la fibra contribuye a la rigidez del material
compuesto. Los materiales compuestos con fibra
qumicamente tratada poseen cadenas ms largas lo que les
proporciona mayor flexibilidad al material [10].
3.1.2 Ensayo de traccin
10
8
6
4
2
0
0

0,3
0,2

Sin Acetilacin

0,1
0,0

15

Con Acetilacin

Figura 4. Deformacin al pico en el ensayo de traccin

10

15

Concentracin en Peso (%)


Sin Acetilacin

Con Acetilacin

Figura 2. Esfuerzo mximo en el ensayo de flexin

20
16
12
8
4
0
0

10

Concentracin en Peso (%)

Mdulo (MPa)

acetilada, el mdulo de flexin aumenta slo cuando se


formula con 10 % en peso de fibra ya que para las dems
concentraciones el mdulo la variacin es mnima.

Deformacin Mxima (%)

En la Fig. 2 se muestran los resultados para el esfuerzo


mximo o resistencia a la flexin. La tendencia del esfuerzo
es que aumenta cuando se formula el material con 5 % en
peso de fibra. Se obtuvieron los mayores resultados cuando
se utiliz 10 % en peso de fibra y, cuando se formul con
15 % en peso de fibra los resultados del esfuerzo mximo
son similares al del material puro. La tendencia es similar
para el material compuesto formulado con fibra tratada
qumicamente as como formulado con fibra sin tratar, se
observa que los resultados con fibras tratadas qumicamente
son ligeramente mayores que los presentados por los
materiales compuestos formulados con fibras sin tratar.

10

15

En la Fig. 4 se observa la deformacin al pico en el ensayo de


traccin para el material compuesto. En este parmetro se
observa que la tendencia es decreciente. Todos los materiales
compuestos presentan una disminucin en la deformacin
con respecto al material puro, excepto por el material
formulado con 5 % en peso con fibra tratada. A medida que
se aumenta el porcentaje de fibra la deformacin al pico
tiende a disminuir. Esto quiere decir que la fibra vuelve al
material ms rgido y pierde la elasticidad original de
poliuretano. Adems, se observa que material compuesto
formulado con raquis de palma africana acetilada tiene mayor
elasticidad y menor rigidez que el material compuesto
formulado con raquis sin tratamiento qumico. Esto se debe, a
que el tratamiento qumico proporciona mayor deformacin
al material ya que se forman cadenas ms largas [11].

Concentracin en peso (%)


Sin Acetilacin

Con Acetilacin

Figura 3. Mdulo de flexin

En la Fig. 3 se muestran los resultados obtenidos para el


parmetro de mdulo de flexin del material compuesto. La
tendencia para el material compuesto con fibra sin acetilar es
el aumento del mdulo de flexin cuando se aade 5 % y
10 % en peso de fibra, mientras que cuando se formula con
15 % en peso de fibra el material presenta un mdulo similar
al del material puro. Para el material compuesto con fibra

En la Fig. 5 se muestran los resultados que se obtuvieron de


esfuerzo mximo para los materiales compuestos con raquis
de palma africana. La resistencia a la traccin presenta
mayores resultados cuando se formula el material compuesto
con fibra qumicamente tratada, esto sucede para todas las
distintas concentraciones en peso de fibra. El aumento del
esfuerzo sucede porque los grupos OH de la lignocelulosa de
la fibra, activados en la acetilacin, actan como poliol para
la correspondiente reaccin con el isocianato formndose
ms cadenas para absorber el esfuerzo [10].

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Desarrollo de un Material Compuesto de Matriz de Poliuretano Rgido Reforzado con Fibra de Raquis De Palma Africana
__________________________________________________________________________________________________________________________

Existe un aumento en la resistencia la traccin cuando se


formula al material con una carga en peso del 5 %, la
resistencia a la traccin aumenta porque hubo una buena
dispersin de la fibra a travs de la matriz lo que ayud a la
transferencia y distribucin uniforme del esfuerzo por todo el
material. Los valores de esfuerzo mximo decrecen en
relacin con el material de poliuretano en consecuencia que
el exceso de fibra ocasiona una pobre adhesin con la matriz
lo que se ve reflejado en la disminucin de las propiedades
del material compuesto.

Esfuerzo Mximo (MPa)

0,5
0,4
0,3

3.2 Seleccin del material compuesto


Para el presente proyecto, con base en los ensayos mecnicos
se seleccion un material compuesto cuya concentracin de
carga en peso de fibra haya presentado mayores o iguales
resultados que el poliuretano en los parmetros de resistencia
a la traccin y resistencia a la flexin.
De los ensayos mecnicos se observa que los materiales
compuestos formulados con fibra qumicamente tratada
presentan propiedades de traccin y de flexin superiores
debido a las reacciones adicionales producidas por los grupos
OH de la fibra tratada con el isocianato. A pesar del aumento
en los resultados, el proceso de acetilacin no es justificable
por el incremento de costos de produccin que representa.
Desde el punto de vista econmico, no es conveniente
realizarlo ya que el material compuesto formulado con fibra
sin tratamiento qumico presenta propiedades mecnicas
similares.

0,2
0,1
0,0
0

10

15

Concentracin en Peso (%)


Sin Acetilacin

De los ensayos de flexin se seleccion el material


compuesto cuya concentracin de carga en peso de fibra es
del 15 % ya que los resultados de esfuerzo mximo se
encuentran muy cercanos a los valores que present el
material de poliuretano. A pesar de que los materiales
compuestos con 10 % de concentracin de carga de fibra
presentaron los mayores resultados en el parmetro antes
mencionado, stos no fueron seleccionados ya que el objetivo
del proyecto es incorporar la mayor cantidad de fibra sin que
las propiedades del poliuretano sean disminuidas, por lo tanto
se seleccion al material compuesto con 15 % de fibra.

Con Acetilacin

Figura 5. Esfuerzo mximo en el ensayo de traccin

Mdulo de Young (MPa)

93

15
12
9
6
3
0
0

10

15

Concentracin en peso (%)


Sin Acetilacin

Con Acetilacin

Figura 6. Mdulo de traccin

En la Fig. 6 se observan los resultados obtenidos del mdulo


de Young para el material compuesto. Se observa que en
todas las concentraciones en peso de raquis de palma africana
e independientemente del tratamiento qumico a las fibras, el
mdulo de Young aumenta en comparacin con el material
puro de poliuretano. Esto se debe a la contribucin de la
rigidez propia de la fibra de raquis de palma africana. Se
puede apreciar que el incremento del mdulo de Young es
mayor cuando se formula el material compuesto con fibra de
raquis no acetilada ya que el tratamiento qumico aumenta la
movilidad de las fibras en la matriz, por lo que movilidad se
traduce en mayor flexibilidad para el material compuesto
[10]. El material compuesto cuya concentracin en peso es de
15 % con fibra no acetilada presenta un aumento de 28.87 %
mientras que el material compuesto cuya concentracin en
peso es de 15 % con raquis de palma africana acetilado
presenta un aumento de 22.65 % en comparacin con el
material hecho slo de poliuretano.

Al igual que en el ensayo de flexin, para el ensayo de


traccin se tom en cuenta los resultados obtenidos para el
parmetro de esfuerzo mximo. Los materiales compuestos
presentaron la misma tendencia que en los ensayos de
flexin, pero en este caso el material formulado con 5 % de
fibra present los mayores resultados. Se seleccion al
material cuya concentracin de carga en peso es del 15 % de
fibra debido a que presenta resultados de esfuerzo mximo
prximos a los resultados presentados por el material hecho
slo de poliuretano, se considera tambin que la adicin de
una mayor cantidad de fibra favorece a una disminucin de
costos de produccin del material.
3.3 Ensayo de densidad
La densidad del material rgido de poliuretano tiene un valor
de 42.971 kg/m mientras que la hoja tcnica del producto
indica un valor de 40 kg/m, por lo que se demuestra que el
material obtenido en el presente proyecto posee una densidad
muy prxima al valor bibliogrfico. Los resultados indican
que los materiales compuestos desarrollados presentan un
aumento de densidad en comparacin con el material puro.
Esto se debe a que la fibra de raquis de palma africana es ms
densa que el material de poliuretano. La densidad de la fibra
utilizada en el presente proyecto es de 1 100 kg/m.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

94
Proao A.*; Bonilla O.**; Alds M.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

En la Fig. 7 se comparan los resultados cuando se formula el


material con fibra qumicamente tratada con respecto al
material formulado con fibra sin tratar, se observa que la
diferencia entre estos materiales es mnima.

Comparando las tablas se observa que para la produccin del


material compuesto de raquis de palma africana existe una
disminucin de costos del 16 %.

70

Densidad (Kg/m3)

encuentran en fincas alejadas de las ciudades. El anlisis de


costos se realiz para la produccin de un material
compuesto con 15 % en peso de fibra.

60
50

4. CONCLUSIONES

40
30
20
10
0
Material de
Poliuretano

Material Compuesto Material Compuesto


con Raquis
con Raquis Acetilado

Figura 7. Densidad de los materiales compuestos de poliuretano rgido


reforzado con fibras naturales

3.4 Anlisis de costos de produccin del material compuesto


Se realiz una comparacin del anlisis de costos de
produccin del material de poliuretano y del material
compuesto con 15 % en peso de fibra. Se tom como base
una produccin de 1 000 kg de material.
En la Tabla 2 se enlistan los costos de la materia prima para
una produccin de 1 000 kg de poliuretano rgido.
En la Tabla 3 se detallan los costos de materia prima para la
produccin de un lote de 1 000 kg de material compuesto de
matriz de poliuretano rgido reforzado con fibra de raquis de
palma africana.
Tabla 2. Costos de materia prima para la produccin de poliuretano rgido
Materia
Costo
Cantidad Materia Costo de Materia
Prima
Unitario
Prima por Lote
Prima por Lote
Poliol (kg)
$ 4.50
500.0
$ 2 250.0
Isocianato (kg)
$ 4.50
500.0
$ 2 250.0
Total
$ 4 500.0
Tabla 3. Costos de materia prima para la produccin del material compuesto
de poliuretano rgido con fibra de raquis de palma africana
Materia
Costo
Cantidad Materia Costo de Materia
Prima
Unitario
Prima por Lote
Prima por Lote
Poliol (kg)
$ 4.50
425.0
$ 1 912.50
Isocianato (kg)
$ 4.50
425.0
$ 1 912.50
Fibra (kg)
$ 0.0
150
$ 0.00
Energa
$ 0.10
$ 17.05
$ 1.71
Elctrica (kW)
Transporte
150
$ 60.00
(kg)
Total
$ 3 886.71

La fibra de raquis de palma africana no tiene costo ya que se


trata de un desecho. Adems se enumeran los costos de
preparacin de la fibra de raquis de palma africana. Estos
costos se refieren al consumo energtico que se gasta para la
molienda, tamizado y secado de 150 kg de fibra. La
recoleccin de la fibra de raquis de palma africana implic
costos de traslado, dado que se la debi recolectar de las
plantas extractoras de aceite de palma africana que se

En los ensayos de flexin el material formulado con 10 % en


peso de fibra present las mayores propiedades mecnicas.
En los ensayos de traccin el material formulado con 5 % en
peso de fibra present las mayores propiedades mecnicas.
En la evaluacin de las propiedades mecnicas, tanto de
flexin y traccin, los resultados en el parmetro de esfuerzo
mximo del material formulado con 15 % en peso son
similares a los que presenta el material de poliuretano rgido.
El material formulado con fibra acetilada presenta resultados
ligeramente mayores a los presentados por el material
formulado con fibra sin tratamiento qumico en los ensayos
de propiedades mecnicas.
Se present una disminucin de costos para la produccin del
material compuesto de matriz de poliuretano rgido reforzado
con fibra de raquis de palma africana en comparacin con el
material hecho slo de poliuretano. Existi una disminucin
de costos del 16 %.

REFERENCIAS
[1]

H. Abdul Khalil y C. Hill. (2000). Effect of fiber treatments on


mechanical properties of coir or oil palm fiber reinforced polyester
composites. Journal of Applied Polymer Science, 78(9), 1685-1697.
[2] M. Amin, K. Anuar, & K. Haji Badri, K. (2007). Palm
based bio
composites hybridized with kaolinite. Journal of Applied Polymer
Science, 105(5), 2488-2496.
[3] ASTM D 1622. (2014). Standard test method for apparent density of
rigid cellular plastics. Estados Unidos.
[4]
ASTM D 3039. (2014). Standard test method for tensile properties of
polymer matrix composite materials. Estados Unidos.
[5] ASTM D 7264. (2007). Standard test method for flexural properties of
polymer matrix composite materials. Estados Unidos.
[6] G. Barra, M. Fredel, H. Al Qureshi, A. Taylor, y C. Clemenceau.
(2006). Properties of chemically treated natural amorphous silica
fibers as polyurethane reinforcement. Polymer composites, 27(5), 582590.
[7] B. Gnauck, y P. Frndt. (1992). Iniciacin a la qumica de los plsticos.
(3ra Edicin). Barcelona, Espaa: Hanser, Barcelona.
[8] A. Hassan, A. Salema, F. Ani, & A. Bakar. (2010). A review on oil
palm empty fruit bunch fiber-reinforced polymer composite materials.
Polymer Composites. doi:10.1002/pc.21006
[9] M. Meja (2012). Elaboracin de tableros aglomerados auto-adheridos
a partir de fibra de raquis de palma africana. (Proyecto de titulacin
previo a la obtencin de ttulo de Ingeniero Qumico publicado).
Escuela Politcnica Nacional, Quito, Ecuador.
[10] H. Rozman, K. Ahmadhilmi, & A. Abubakar. (2004). Polyurethane
(PU) - oil palm empty fruit bunch (EFB) composites: the effect of
EFBG reinforcement in mat form and isocyanate treatment on the
mechanical properties. Polymer testing, 23(5), 559-565.
[11] H. Rozman, K. Ahmad Hilme & A. Abubakar. (2007). Polyurethane
composites based on oil palm empty fruit bunches: Effect of
isocyanate/hydroxyl ratio and chemical modification of empty fruit

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Desarrollo de un Material Compuesto de Matriz de Poliuretano Rgido Reforzado con Fibra de Raquis De Palma Africana
__________________________________________________________________________________________________________________________

bunches with toluene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate on


mechanical properties. Journal of applied polymer science, 106(4),
2290-2297.
[12] H. SinghH. (2011). Calculation of Blowing Agents and the
Flammability Characteristics of rigid Polyurethane Foam (RPUF). En

95

conferencia sobre los desafos y las aplicaciones de las tcnicas de


modelos matemticos en Ciencia de la Construccin y Tecnologa.
(pp. 511520). Roorkee, India: Central Building Research Institute

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

96
Synthesis and Characterization of Six Novel Samarium (III) Complexes with L-aspartic Acid, L-glutamic Acid, Glycine and O-phenanthroline, Bipiridile as Ligands

______________________________________________________________________________________________________________________

Synthesis and Characterization of Six Novel Samarium (III)


Complexes with L-aspartic Acid, L-glutamic Acid, Glycine and
O-phenanthroline, Bipiridile as Ligands
Cardozo E.*; Contreras RR.*; Bellandi F.*; Lopez-Rivera A.**; Avendao J.*; Araque C.*; Vielma J.*
Universidad de Los Andes, Facultad de Ciencias, *Laboratorio de Organometlicos.
**Laboratorio de Fsica Aplicada.
Ncleo Pedro Rincn Gutirrez, La Hechicera, Mrida -5101 - Venezuela
e-mail: ecardozo@ula.ve; ricardo@ula.ve

_____________________________________________________________________________________________
Resumen: Se sintetizaron dos series diferentes de complejos de samario (III): Sm(o-Phen) (Ln)3 y Sm (bipy) (Ln)3 (n
= 1-3; L1 = cido l-asprtico, L2 = cido l-glutmico, L3 = glicina) mediante mtodos clsicos. Se utiliz una relacin
molar 3:1 de los ligandos Ln, de o-fenantrolina o de bipiridilo en cada caso. Los espectros UV-Vis muestran bandas
agudas cerca de los 190 nm que corresponden al enlace Sm-O de alta energa as como transiciones ff. Los
espectros FT-IR confirman enlaces Sm-O en las seales situadas entre 490 - 450 cm-1. Los anlisis de TGA-DTA,
EA y MS revelan una buena correlacin con la propuesta estructural. Los clculos computacionales utilizando
mtodos semiempricos facilitan algunas propiedades que sirven de gua para el desarrollo de aplicaciones
fotoluminiscentes y antibacteriales.
Palabras clave: Complejos de samario, tierras raras, aminocidos, o-fenantrolina, bipiridilo, clculo computacional.
Abstract: Two different series of samarium (III) complexes, Sm (o-Phen) (Ln) 3 and Sm (bipy) (Ln) 3 (n = 1-3; L1 =
L-aspartic acid, L2 = L-glutamic acid, L3 = glicine), were synthesized by classic methods. Ligands Ln and ophenanthroline or bipiridile were used on a molar ratio 3:1 for each compound. UV-Vis reveals sharp signals near
190 nm corresponding to a high energy bond Sm-O and ff transitions. FT-IR spectra shows itself a band between
490 - 450 cm-1 indicative of Sm-O bond. Analytical analysis of TGA-DTA, EA and MS, resolve structural
proposals. Computational calculation using semiempirical methods, show properties as a guide to approach better
applications for these compounds like photoluminescence devices and antibacterial drugs.
Keywords: Samarium complexes, rare earth, amino acid, o-phenanthroline, bipiridile, computational calculations.
1. INTRODUCTION
The number of studies witch implies rare earth complexes
have rapidly increased on last ten years because a wide
capabilities of these metals as a photon receptors via
antenna effects. High coordination numbers favor binding
and catalyst functions. Ligands as o-phenantroline and
bipiridile provide antenna effect [1-3] and L-aspartic, Lglutamic acids are natural proved chromophores [4-6]. In
this paper, alternative synthesis method is used in order to
reduce environmental impact caused by traditional ones
used for this purposes. Characterization was carried out
using UV-Vis, FT-IR, TGA-DTA, EA, MS and
computational calculations using sparkle method [7, 8].

2. MATERIALS AND METHODS


2.1. Materials
All samarium complexes were prepared from samarium
acetate monohydrate (SIGMA-ALDRICH). All reagents
were analytical grade, and used without further purification.
2.2. Measurement of properties of samarium complexes
UV/Vis spectra were recorded on a Shimadzu Mini 1240
UV/Vis Spectrophotometer on 1 x 10-4 M solutions. FT-IR
spectra were measured with a PE Spectrum RX1 on KBr
pellets 5 % w/w. MS data were obtained from a HP GCMS
5988A. TGA/DTA measurements were recorded on TA
INSTRUMENTS SDTQ600. EA were obtained from a
Thermo Scientific Fison EA-1108 CHNS-O. Computational
calculations were carried out using MOPAC2009 as
interface for AM1, PM3 and PM6 semi-empirical methods.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Cardozo E.*; Contreras RR.*; Bellandi F.*; Lopez-Rivera A.**; Avendao J.*; Araque C.*; Vielma J.*
____________________________________________________________________________________________________________________________

GABEDIT and AVOGADRO were also used for molecular


modeling and visualization.

earth ion. Besides, as - s, on complexes are lower than this


difference on the free ligand showing that carboxylate have
a bidentate chelating coordination.

2.3. Preparation of samarium complexes


Accurately weighted each amino acid (L-aspartic, Lglutamic, glycine) with o-phenantroline on different
reaction mixtures on 3:1 molar ratio for the Sm(ophen)(Ln)3 series.
Same way for Sm(bipy)(L1)3 but weighting and mixing
amino acids with bipiridile. A 70 % ethanolic solution (30
mL) was used as solvent heated to 74 C (reflux
temperature) [9, 10]. Samarium acetate was added to the
mixture and stirred for 24 hours. Resulting solution was
vacuum evaporated. Solid was washed three times with
acetone (5 mL), dried and stored on dark glassware without
light exposure.
3. RESULTS AND DISCUSSION
3.1. Uv/vis spectra

Characteristic absorption band of NH3+ appears both,


complex and ligands around the 3000 cm-1 suggesting that
the coordination do not proceed this way [12].
Table 1. Resume of most important FT-IR signals of ligands: L1 = aspartic
acid; L2 = glutamic acid and L3 = glycine o-phen = o-phenantroline; bipy =
bipyridyl.
Ligands
Vibration Type
L1
L1
L1
o-phen
bipy
vNH3+
3026 m 2966 m 2898 m
cCOOH
1690 s
1700 s
vasCOO1608 s
1644 s
1612 s
vsCOO1420 s
1422 s
1412 s
vC=C
1504 s
vC=N
1420 s
vC=C
1580 s
vC=N
1454 s
3330
3320
vO-H
3422 s,b 3428 s,b
Table 2. Resume of most important FT-IR signals of samarium (III)
complexes: Sm (o-phen)(Ln)3 series and Sm(bipy)(L1)3 series.

The shape and intensity of the peaks on the complexes


mainly depends of the ligands [11]. Characteristic
absorption of o-phenantroline is 201, 227 and 267 nm;
bipyridyl is 202, 233, 283 nm. The spectra show some blue
shift indicating coordination of two nitrogens with the
metal ion and a decrement of the conjugacy of benzene.

Samariun (III) complexes


Vibration

Sm

Sm

Sm

Sm

Sm

Sm

Type

(o-phen)

(o-phen)

(o-phen)

(bipy)

(bipy)

(bipy)

(L1)3

(L2)3

(L3)3

(L1)3

(L2)3

(L3)3

vNH3+

3018 m

3078 m

2915 m

3006 m

3077 m

2975 m

1692 s

1704 s

1697 s

1700 s

cCOOH
vasCOO

vsCOO-

1592 s

1618 s

1596 s

1614 s

1588 s

1618 s

1416m,b

1417 m,b

1434 m

1488 m

1438 m
-

vC=C

1502 m

1509 m

1518 m

vC=N

1416m,b

1417 m,b

1416 m

vC=C

1572 w

1536 m
1452 s

vC=N
vO-H
vSm-O

1412 m

1412 m

3337

3338

3116

3328

3340

3354

3390 s, b

3388 m, b

3378 s, b

3390 s,b

3400 s,b

3413 s,b

480 w

500 w

470 w

480 w

472 w

482 w

3.3. Mass spectrometry

Figure 1. UV/Vis spectra of two series of samarium (II) complexes: (1)


Sm(o-phen)(Ln)3 series and (2) Sm(bipy)(L1)3 series. L1 = aspartic acid; L2
= glutamic acid and L3 = glycine; o-phen = o-phenantroline; bipy =
bipyridyl.

3.2. FT-IR spectra


Table 1 and 2 shows the IR spectra for which ternary
compound. Two bands between 1600 - 1700 cm-1 and 1450
- 1550 cm-1 can be attributed to symmetric and asymmetric
vibrations of COO- indicating coordination with the rare

Taking into account preliminary structures of complexes


and obtained mass spectra, there is a good compliant with
the initial structural proposals due to a molecular ion (P +)
observed and fragments due to loss of ligands or part of
them. This can lead to propose a fragmentation pattern for
each structure.
Peaks observed on spectra will vary in a range between 1
uma and 6 uma due to action of different isotope
13
distributions
on
ligands
C
(1.1122
%),
144
147
( Sm (11.6540 %);
Sm
(56.7670
%);
148
Sm (42.4810 %); 149Sm (52.2560 %); 150Sm (27.8200 %);
152
Sm (100 %); 154Sm (84.9620 %)).

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

97

Synthesis and Characterization of Six Novel Samarium (III) Complexes with L-aspartic Acid, L-glutamic Acid, Glycine and O-phenanthroline, Bipiridile as Ligands

______________________________________________________________________________________________________________________

Table 2 and 3 resumes fragment losses and Fig. 2 show a


fragmentation pattern.
Table 3. Main peaks (uma) observed for complexes Sm (o-phen)(Ln)3. L1
= aspartic acid; L2 = glutamic acid and L3 = glycine; o-phen = ophenantroline.
Sm (o-phen)(L1)3
Sm (o-phen)(L2)3
Sm (o-phen)(L3)3
+
+
P
907.05
P
949.85
P+
732.90
P+-(Asp)
774.60
P+-2(Glu)
802.30
P+-2(Gly)
656.85
P+-2(Asp)
+

P -3(Asp)
P+-3(OAc)
P+-(o-phen)

641.35
508.20
730.20
727.96

P+-3( Glu)
+

P -3( Glu)
P+-3(OAc)
P+-(o-phen)

654.95

P+-2(Gly)

582.20

508.15
772.20
769.95

P+-3(Gly)
P+-3(OAc)
P+-(o-phen)

507.50
555.10
552.55

Table 4. Main peaks (uma) observed for complexes Sm(bipy)(Ln)3. L1 =


aspartic acid; L2 = glutamic acid and L3 = glycine; bipy = bipyridyl.
Sm (bipy)(L1)3
Sm (bipy)(L2)3
Sm (bipy)(L2)3
+
P
882.95
P+
925.25
P+
708.55
+
+
+
P -(Asp)
749.20
P -2(Glu)
778.50
P -2(Gly)
633.20
P+-2(Asp)

616.20

P+-3( Glu)

632.85

P+-2(Gly)

556.90

P+-3(Asp)
P+-3(OAc)
P+-(bipy)

483.65
705.40
725.90

P+-3( Glu)
P+-3(OAc)
P+-(bipy)

485.15
748.10
769.45

P+-3(Gly)
P+-3(OAc)
P+-(bipy)

482.85
530.60
551.95

Figure. 2. Fragmentation pattern for Sm (o-phen)(L1)3 complex. (L1 =


aspartic acid)

3.4. TGA-DTA analysis

Table 5. Loss of mass on the compounds and water of hidratation. L1 =


aspartic acid; L2 = glutamic acid and L3 = glycine; o-phen = ophenantroline; bipy = bipyridyl.
%W
Complex
%W
T (C) Fragment
remaining
8.573
123.42
4 H2O
Sm(o-phen)
38.654
(L1)3
52.773 234.35
Organic
8.735
109.28
5 H2O
Sm(o-phen)
31.179
(L2)3
60.086 185.58
Organic
2.096
60.59
1 H2O
Sm(o-phen)
40.014
(L3)3
57.890 201.27
Organic
9.143
125.87
5 H2O
Sm (bipy)
41.447
(L1)3
49.410 230.01
Organic
11.020 105.20
6 H2O
Sm (bipy)
32.261
(L2)3
56.719 188.29
Organic
10.660
85.94
4 H2O
Sm (bipy)
36.029
(L3)3
53.311 156.26
Organic

3.5 Elemental analysis


Carbon, hydrogen and nitrogen analysis exhibit a good
agreement with initial stoichiometry and all other analysis
specially with TGA-DTA in which it is possible to establish
exactly the same quantity of hydration water on each
molecule:
Sm (o-phen) (L1)3 .4H2O (Calc. SmC30H38N5O18: %C,
36.801 %H, 4.706; %N, 7.15): Found. %C, 36.931; %H,
4.966; %N = 7.879.
Sm (o-phen) (L2)3.5H2O (Calc. SmC33H44N5O18: %C,
41.723; %H = 5.195; %N, 6.744 %): Found. %C, 41.911;
%H, 5.425; %N, 6.948.
Sm (o-phen) (L3)3.H2O (Calc. SmC24H32N5O12: %C,
35.780; %H, 4.973; %N, 8.705): Found. %C, 36.005; %H,
5.333; %N, 9.139.
Sm (bipy) (L1)3.5H2O (Calc. SmC28H38N5O18: %C, 34.530;
%H, 4.945; %N, 7.190): Found. %C, 34.775; H = 5.246 %;
N = 7.503.
Sm (bipy) (L2)3.6H2O (Calc. SmC31H44N5O18: %C, 36.005;
%H, 5.424; %N, 6.777): Found. %C, 36.402; %H, 5.686;
%N, 6.913.
3.6. Computational calculations.

The weightlessness of these compounds exhibited a good


agreement with the stoichiometry. o-Phenantroline losses it
crystal water under the 100 oC. There are two main steps
when complexes being heated. First one correspond to loss
of cristal water on the complexes accompanied by a
endothermic effect. The second refers to a decomposition
of the anhydrous complexes to oxides accompanied by an
exothermic effect with one, (or) two peaks.

The Table 6 shows the methods used for all calculations,


and results are showed on Table 7.
Most relevant result shown on this Table 7 is the COSMO
volume, this can give a clear idea for select the most
affordable complex to have further use as antibacterial
agent. This selection represents a molecule with large
surface that can be surrounded by many molecules of
solvent like water. Sm (o-phen)(L2)3 and Sm(bipy)(L2)3 has
higher volumes.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

98

Cardozo E.*; Contreras RR.*; Bellandi F.*; Lopez-Rivera A.**; Avendao J.*; Araque C.*; Vielma J.*
____________________________________________________________________________________________________________________________

Table 6. Methods used for calculations of samarium (III) complexes. L1 =


aspartic acid; L2 = glutamic acid and L3 = glycine; o-phen = ophenantroline; bipy = bipyridyl.
Complex/method
AM1
PM3
PM6
Sm(o-phen) (L1)3
+
+
Sm(o-phen) (L2)3
+
+
Sm(o-phen) (L3)3
+
+
+
Sm (bipy) (L1)3
+
+
Sm (bipy) (L2)3
+
+
Sm (bipy) (L3)3
+
Table 7. Results of computational calculations for samarium (III)
complexes.
COSMO*
=
Solvation
model:
COnductorlikeScreeningMOdel. L1 = aspartic acid; L2 = glutamic acid and L3 =
glycine; o-phen = o-phenantroline; bipy = bipyridyl.
Complex

Method

Hf (kJ)

E1 (eV)

COSMO*
area (A2)

Sm(ophen)(L1)3
Sm(ophen)(L2)3

PM3
PM6
AM1
PM6
AM1
PM3
PM6
AM1
PM3
AM1
PM6

-2184.43
-2215.99
-2434.41
-2237.91
-1206.09
-1064.27
-978.29
-2655.46
-2430.72
-2460.02
-2234.28

7.68
9.00
7.59
8.64
8.70
6.81
6.75
9.19
9.30
6.77
7.38

530.08
497.01
581.04
548.52
382.43
403.75
400.32
517.26
536.89
556.72
532.41

PM6

-1017.92

8.55

371.74

Sm(ophen)(L3)3
Sm (bipy)
(L1)3
Sm (bipy)
(L2)3
Sm (bipy)
(L3)3

COSMO*
volumen
(A3)
700.47
686.08
757.83
749.51
495.99
507.07
499.00
681.94
686.08
727.14
728.77
468.48

Analyzing the HOMO-LUMO surface for each complex


(see Fig. 3), it is clearly that only one complex possibly
have a good quantum yield because its HOMO and LUMO
surface distribution around the molecule. Both surfaces are
over the chromosphore ligand on Sm (bipy) (L3)3.

Table 8. Results for catalytic trials. Conditions: substrate catalyst ratio


100/1, 150 C, 1000 psi and 24 h, a biphasic medium
aqueous/ciclohexane.
Percent (%)
Complex
cistrans1-Hexene
Hexane
2-hexene
2-hexene
Sm (o-phen)(L1)3
70.73
15.23
8.66
5.38
Sm (o-phen)(L2)3
92.62
3.77
2.49
1.05
Sm (o-phen)(L3)3
83.40
8.69
5.02
2.89
Sm (bipy)(L1)3
96.78
2.50
0.53
0.20
Sm (bipy)(L2)3
69.05
15.62
9.17
6.15
Sm (bipy)(L3)3
95.75
2.68
1.06
0.52

4. CONCLUSION
All six complex were successfully synthetized with a
classic method that represent a low cost and low
environmental impact synthesis. UV, IR, MS, EA and
TGA-DTA technics reveals good accuracy with initial
stoichiometry planned showing an effective bonding
between O and N donors and RE(III) metal ion. Two
complex possibly have better behavior as antibacterial
agents: Sm (Glu)3Phen, Sm (Glu)3Bipy.
Sm(Gly)3Bipy could have some photoluminiscent activity
because a close distance between HOMO-LUMO surface
on the chromosphore ligand.
AKNOWLEDGEMENT
To CDCHTA and Universidad de Los Andes, for the
knowledge.

REFERENCES

Figura 3. (a) HOMO surface and (b) LUMO surface for Sm (bipy) (L3)3
complexes.

3.7. Catalytic trials


Proved catalytic activity of samarium (III) salts and
complexes [13 15] leads to make some trials as follow.
All six complexes were tested with 1-hexene as substrate in
presence of hydrogen for hydrogenation reactions. The
conditions for all trials were: substrate catalyst ratio 100/1,
150 C, 1000 psi and 24 h, a biphasic medium
aqueous/ciclohexane was used. All complexes shows
hydrogenation and isomerization capabilities. Results are
shown on the Table 8.

[1]. Liu, L. Xu, X. Lou, Z. et al. Luminiscent properties of a novel


terbium complex Tb(o-BBA)3(Phen). Journal of Rare Earths.
2006, 21(1): 253 256.
[2]. R. Kumar, U. Singh. Molecular structure, photophysical and
thermal properties of samarium (III) complexes. Journal of
Molecular Structure. 2008. 872: 427 434.
[3]. L. Armelao, S. Quici, F. Barigelletti, et al. Design of
luminiscent lanthanide complexes: From molecules to highly
efficient photoemitting materials. Coordination Chemistry
Reviews. 2010. 254: 487 505.
[4]. P. Gawryszewska, J. Lisowski. Lanthanide (III) complexes of
N4O4 Schiff base macrocycle: Luminescense and formation of
heterodinuclear d-f complexes. Inorganica Chimica Acta. 2012.
383: 220 229.
[5]. Z. Ahmed, K. Iftikhar. Synthesis, luminescence and NMR
studies
of
lanthanide
(III)
complexes
with
hexafluoroacetylacetone and phenanthroline. Part II. Inorganica
Chimica Acta. 2012. 392: 165 176.
[6]. Z. Piskula, J. Czajka, K. Staninski, et al. Luminescense
properties of calcium tungstate activated by lanthanide (III)
ions. Journal of Rare Earths. 2014. 32(3): 221 225.
[7]. K. Monahan, B. Kumari, G. Rijulal. Microwave assited
synthesis, spectroscopic, thermal and antifungal studies of
some lanthanide (III) complexes with a heterocyclic
bishydrazone. Journal of Rare Earths. 2008. 26:16 21.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

99

Synthesis and Characterization of Six Novel Samarium (III) Complexes with L-aspartic Acid, L-glutamic Acid, Glycine and O-phenanthroline, Bipiridile as Ligands

______________________________________________________________________________________________________________________

[8]. Kremer, C. Torres, J. Dominguez, S. et al. Structure and


thermodynamic stability of lanthanide complexes with
aminoacids. Coordination Chemistry Reviews. 2005, 249(1):
567 590.
[9]. Freire, R. da Costa, N. Rocha, G. et al. Sparkle/AM1
Parameters for the modeling of samarium (III) and promethium
(III) complexes. Journal of Chemical Theory and Computation.
2006, 2(1): 64 74.
[10]. Freire, R. da Costa, N. Rocha, G. et al. Sparkle/PM3
Parameters for the modeling of samarium (III) and promethium
(III) complexes. Journal of Chemical Theory and Computation.
2007, 3(1): 1588 1596.
[11]. Hui, Y. Qizhuang, H. Jing, Y. et al. Syntheses, characterization
and antibacterial properties of rare earths (Ce3+, Pr3+, Nd3+,
Sm3+, Er3+) complexes with L-aspartic acid and ophenanthroline. Journal of Rare Earths. 2006, 24(1): 4.
[12]. Y. Sun, M. Machala, F. Castellano. Controlled microwave
synthesis of RuII synthons and chromosphores relevant to solar
energy conversion. Inorganica Chimica Acta. 2010. 363; 283
287.
[13]. Qizhuang, H. Jing, Y. Hui, M. et al. Studies on the spectra and
antibacterial properties of rare earth dinuclear complexes with
L-phenylalanine and o-phenanthroline. Materials Letters. 2006,
60(1): 317 320.
[14]. Woznicka, E. Kopacz, M. Umbreit, M. et al. New complexes of
La(III), Ce(III), Pr(III), Nd(III), Sm(III), Eu(III) and Gd(III)
ions with morin. Journal of Inorganic Biochemistry. 2007,
101(1): 774 782.
[15]. Yan, Z. Tang, Y. Liu, W. et al. Syntheses, characterization and
luminiscent properties of lanthanide complex with an
unsymmetrical tripodal ligand. Journal of Luminescence. 2008,
128(1): 1394 1398.
[16]. Silverstein, R. Bassler, G. Morrill, T. Spectrometric
Identification of Organic Compounds. 5th Edition. New York:
John Wiley & Sons Inc., 1991.
[17]. D. Evans, A. Hoveyda. Samarium-Catalyzed Intramolecular
Tischenko Reduction of -Hydroxy Ketones. A stereoselective
Approach to the Synthesis of Differentiated Anti 1,3-Diol
Monoesters. Journal of American Chemical Society. 1990. 121:
6447 6449.
[18]. D. Evans, S. Nelson, M. Gagn et al. A chiral Samarium-Based
Catalyst for the Asymmetric Meerwein-Ponndorf-Verley
Reduction. Journal of American Chemical Society. 1993. 115:
9800 9801.
[19]. D. Chen, J. Zou, W. Xiang. Synthesis, crystal structure and
catalytic property of a samarium complexes with [Hpytza = 5(3-pyridyl) tetrazole-2-acetic acid]. Inorganic Chemistry
Communications. 2014. 40: 35 38.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

100

Implementacin de Medidas de Prevencin y Control de Ruido para los Trabajadores del Centro de Generacin de Energa de la Empresa Dipor S.A.
_________________________________________________________________________________________________________________________

Implementacin de Medidas de Prevencin y Control de Ruido


para los Trabajadores del Centro de Generacin de Energa de
la Empresa Dipor S.A.
Villacis W. *; Andrade C.*
* Escuela Politcnica Nacional, Facultad de Ingeniera Qumica y Agroindustria Quito, Ecuador
e-mail: william.villacis@epn.edu.ec; carlosandrade66@hotmail.com

Resumen: El presente trabajo tuvo por objeto el diseo e implementacin de medidas preventivas y
de control de ruido para el Centro de Generacin de Energa de la empresa Dipor S.A., con el fin de
salvaguardar la salud auditiva de los trabajadores.
Se identificaron fuentes de ruido y actividades capaces de causar dao a la audicin o molestias
para realizar actividades intelectuales. Con este antecedente se evaluaron los niveles de ruido
mediante un sonmetro calibrado y bajo la norma UNE-EN ISO 9612:2009. Los resultados de la
medicin demostraron que los niveles de ruido del generador y oficinas, sobrepasan el lmite
permisible de 85 dB(A) y 70 dB(A) respectivamente; lmites establecidos por el Decreto Ejecutivo
2393.
Para minimizar el riesgo de prdida auditiva, se dictamin el uso obligatorio de protectores
auditivos mediante seales de seguridad; as como un plan de rotacin del personal para disminuir
el tiempo de exposicin a ruido. En las oficinas se model un acondicionamiento acstico para
bajar el nivel de ruido y evitar que las actividades de carcter intelectual se vean interferidas por el
ruido excesivo en el ambiente. Se ejecut un plan de capacitacin para dar a conocer los efectos del
ruido en la salud y las medidas de control implementadas por la empresa.
Para verificar el estado de salud auditiva se realizaron audiometras a los trabajadores antes y
despus de la implementacin del proyecto; esto con el fin de constatar si a lo largo del tiempo
sufrieron alteraciones.
Adicional, se implement un plan de mantenimiento preventivo de los elementos mecnicos
susceptibles de causar ruido dentro del generador.
Palabras clave: Evaluacin de ruido, medidas preventivas, medidas correctivas, riesgos fsicos,
nivel de potencia sonora.
Abstract: The objective of this work was the design and implementation of preventive measures
and noise control for the Energy Generation Center of the company Dipor S.A., to safeguard the
hearing health of workers. It began with the identification of noise sources and activities that can
cause hearing damage or inconvenience for intellectual activities, to further evaluate the noise levels
using a calibrated sound level meter and under the UNE-EN ISO 9612: 2009. The measurement
results showed that the noise of the generator and offices exceed the permissible limit of 85 dB(A)
and 70 dB(A), respectively; limits established by Executive Order 2393.
To minimize the risk of hearing loss, the use of hearing protectors was established by safety signals;
and a plan to reduce the noise exposure time of workers.
An acoustic conditioning was modeled inside the office to reduce the noise level and prevent the
intellectual activities being interfered by excessive noise in the environment. A training plan was
implemented to show the effects of noise on health and control measures implemented by the
company. Audiograms were performed to workers before and after implementation of the project to
check the status of hearing health and determine whether over time suffered hearing impairment.
Additional, a plan of preventive maintenance of mechanical elements capable of causing noise
inside the generator was implemented.
Keywords: Noise assessment, preventive measures, corrective measures, physical hazard, sound
power level.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

101

102
Villacis W.*; Andrade C.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

1.

INTRODUCCIN

Entre los factores de riesgo a los que un trabajador est


expuesto, en reas industriales, el ruido es uno de los ms
comunes. Sus efectos en el trabajador van desde un
deterioro temporal de la audicin con recuperacin parcial o
total al cesar la exposicin, hasta la prdida permanente e
irreversible de la audicin [1]. Existen tambin otros efectos
fisiolgicos como afectaciones en los aparatos circulatorio,
muscular, digestivo, respiratorio; y
efectos a nivel
psicolgico, como disminucin de la concentracin, la
efectividad, la productividad, interferencias en las
conversaciones y aumento en la frecuencia de accidentes [1].
En el Ecuador se han expedido normativas como el
Reglamento de Seguridad y Salud de los Trabajadores y
Mejoramiento del Medio Ambiente de Trabajo 2393, que
regula los lmites mximos de exposicin a los que un
trabajador puede estar sometido durante su jornada laboral.
En este contexto legal, es obligacin de las empresas,
controlar regularmente los niveles de ruido a los que estn
expuestos los trabajadores e implementar medidas de
prevencin.
DIPOR S.A. preocupada por la salud y seguridad de sus
trabajadores busca, preservar la salud auditiva y capacidad de
concentracin de quienes laboran en el Centro de Generacin
de Energa, a travs de la implementacin de medidas de
prevencin y control de ruido en sus puestos de trabajo, que
cumplan con esta normativa legal de salud y seguridad.
2. PARTE EXPERIMENTAL
Para facilitar la implementacin de medidas correctivas y
preventivas con el fin de controlar los niveles de ruido
existentes dentro del centro de Generacin de Energa de la
Empresa Dipor S.A. y minimizar al mximo el riesgo de
prdida de la audicin de los trabajadores, se comenz con la
identificacin de fuentes de ruido y puestos de trabajo. El
objetivo de esta etapa previa fue conseguir la mayor
informacin posible sobre todas las condiciones de trabajo.
El anlisis de esta informacin ayud a decidir si es necesario
o no la medicin de los niveles de ruido en todos los puestos
de trabajo [2].

trabajo. Este mtodo se basa en hacer mediciones en los


puestos de trabajo crticos, los mismos que, segn la
identificacin de fuentes de ruido y puestos de trabajo previa
arroj que era necesaria una medicin y evaluacin de ruido
[2].

Figura 1. Esquema conceptual sobre la identificacin de fuentes de ruido y


puestos de trabajo

El esquema adoptado para el inicio de este trabajo se lo


describe en la Fig. 1, donde se indican las fases de la
identificacin de fuentes de ruido y puestos de trabajo [3].
Una vez que se obtuvieron los datos de las mediciones
realizadas tanto en el horario matutino como vespertino, fue
necesario garantizar que la diferencia de las medias
poblacionales sea insignificante para cada una de las
mediciones; esto se prueba a travs de la diferencia de medias
para lo que se aplic la Prueba t de Student [4]. El
resultado debi estar dentro del rango de aceptacin de
hiptesis nula de varianzas iguales.
Los resultados obtenidos fueron comparados con los valores
mnimos indicados en el Captulo V, artculo 55 referente a
Ruidos y Vibraciones del Reglamento de Seguridad y Salud
de los Trabajadores y Mejoramiento del Medio Ambiente de
Trabajo 2393 [1, 5]. En la Fig. 2 se presenta un esquema
general sobre la medicin y evaluacin de ruido.

Se resalta la toma de datos sobre las fuentes generadoras de


ruido, caractersticas inherentes del puesto de trabajo,
caractersticas de los trabajadores y la ubicacin fsica de los
diferentes puestos.
Una vez que se obtuvo toda la informacin acerca de la
identificacin de fuentes de ruido y puestos de trabajo, se
defini una estrategia de medicin para que con un nmero
mnimo de mediciones garantice la representatividad de las
condiciones de trabajo del puesto a evaluar [2].
Para realizar la medicin de ruido laboral, se utiliz el
procedimiento especfico DP.PEE.MAS.5.4.04, cumpliendo
la norma UNE-EN ISO 9612:2009 ttulo Acstica, que
refiere sobre la determinacin de la exposicin al ruido en el

Figura 2. Esquema conceptual sobre la medicin de ruido

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Implementacin de Medidas de Prevencin y Control de Ruido para los Trabajadores del Centro de Generacin de Energa de la Empresa Dipor S.A.
__________________________________________________________________________________________________________________________

Despus de la evaluacin de los niveles de ruido en los


distintos puestos de trabajo, se disearon e implementaron
medidas de prevencin y control de ruido con el fin de
garantizar que los trabajadores no tengan daos en su salud a
causa de este riesgo fsico. Adicional, el diseo permite que
los trabajadores ejecuten tareas que requieran cierto grado de
concentracin sin que se vean afectadas por causa del nivel
de ruido elevado que existe en el ambiente [6].
Dentro de las medidas determinadas e implementadas se
destacan controles de ingeniera, administrativo y equipos de
proteccin personal:
1.

Diseo de un acondicionamiento acstico en la oficina


ubicada en el segundo piso.

2.

Plan de mantenimiento preventivo del generador.

3.

Plan de rotacin de turnos del personal que trabaja en


los puestos de electricista, mecnico y supervisin del
tablero de control y que por sus actividades tienen que
permanecer en el rea del generador por un lapso de
tiempo.

4.

Plan de capacitacin sobre los efectos del ruido en la


salud para los trabajadores del Centro de Generacin de
Energa y trabajadores que visitan peridicamente el
lugar.

5.

Protectores auditivos acordes al tipo de ruido existente


dentro del rea donde se encuentra el generador.

6.

Sealizacin de obligatoriedad de utilizar equipos de


proteccin personal ubicados en lugares estratgicos a
lo largo del Centro de Generacin de Energa.

7.

Realizacin de audiometras a los trabajadores con


prolongados tiempo de exposicin.
3. RESULTADOS Y DISCUSIN

Una vez obtenidos los valores de nivel de presin sonora en


los puestos de trabajo crticos, stos se analizaron y
compararon con valores de referencia que sirvieron para
poder implementar medidas de prevencin y control de ruido
y as prevenir una posible prdida de la audicin de los
trabajadores expuestos as como el normal desenvolvimiento
de las tareas en ambientes donde se requiere un grado de
concentracin.

103

Tabla 1. Anlisis de los puestos de trabajo


Puesto de Trabajo

Nm Personal
Expuesto

Tiempo
Exposicin

Conclusin

7.5 h

Supervisin de
tablero de control

Electricista

Medir y Evaluar
0.5 h
7.5 h
Medir y Evaluar
0.5 h
7.5 h

Mecnico

Medir y Evaluar
0.5 h

Cuarto
transformadores

0.12 h por
persona

No evaluar

Bodega de
repuestos

1 h al mes

No Evaluar

rea generador

0.5 h por
persona

Medir y Evaluar

3.2 Medicin de ruido en los puestos de trabajo de Centro de


Generacin de Energa de la empresa DIPOR S.A.
Las
tomas
se
basaron
en
el
procedimiento
DP.PEE.MAS.5.4.04, cumpliendo la norma UNE-EN ISO
9612:2009; la mismas que se basa en hacer mediciones en los
puestos de trabajo crticos; previo a la medicin se debi
hacer una verificacin en terreno del instrumento ya que
condiciones ambientales como temperatura, velocidad del
aire y humedad relativa, pueden afectar parcialmente la
respuesta del instrumento. Adems, fue indispensable la
calibracin mediante el pistfono en reas donde no exista
ruido ya que este interfiere en la calibracin [7]. Una vez que
se comprob y calibr el sonmetro se realizaron las
mediciones; las mismas que se efectuaron en 2 horarios,
matutino y vespertino, con el fin de garantizar que se
representen los valores de nivel de presin sonora tanto para
el turno de la maana como para el turno de la tarde y noche.
El sonmetro, especficamente el micrfono, fue ubicado en
una posicin orientada hacia la fuente, a la altura del odo del
trabajador cuando se encuentra sentado (1.35 m), adems se
verific que no se entorpezcan las tareas realizadas por el
trabajador. En el caso del generador de energa, se coloc el
sonmetro a una distancia de 1 m de la fuente y a una altura
de 1.55 m. Cabe recalcar que el tiempo de medicin fue de 10
minutos por puesto de trabajo. A continuacin la Tabla 2
muestra los resultados de las mediciones de ruido realizadas
en los diferentes puestos de trabajo dentro del Centro de
Generacin de Energa.

3.1. Identificacin de fuentes de ruido y puestos de trabajo


En esta etapa, se identificaron las distintas fuentes de ruido
existentes en los lugares de trabajo, se caracteriz el tipo de
ruido proveniente de las mquinas y se analizaron los puestos
de trabajo. El anlisis de esta informacin ayud a decidir si
era necesaria o no la medicin de los niveles de ruido de cada
rea. Estos puntos relevantes se pueden apreciar en la Tabla
1.

Tabla 2. Valor promedio nivel de presin sonora equivalente en dB(A)


Ubicacin
Nivel de Presin Sonora
Prueba
Lmite
dB(A)
T
permisible
dB(A)
Leq
Lmax
Lmin
Sup. tablero
73.6
75.4
52.9
0.05
70.0
de control
Electricista
74.4
76.1
55.3
0.05
70.0
Mecnico
75.0
76.2
54.1
0.02
70.0
Cuarto
106.8
107.3
99.4
0.01
85.0
Generador

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

104
Villacis W.*; Andrade C.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

Para poder representar en un plano los niveles medidos, la


Fig. 3 detalla mediante un mapa de ruido los valores Leq de
cada puesto de trabajo.

materiales propuestos en el diseo del acondicionamiento


acstico.

SUPERVISOR
TABLERO CONTROL
73,8

BODEGA
REPUESTOS

MECNICO

75,0

ELECTRICISTA
74,4
PARED
HORMIGN

CUARTO
TRANSFORMADOR

106,9

GENERADOR

PARED

Figura 3. Mapa de ruido distributivo del Centro de Generacin de Energa

3.3 Determinacin de medidas preventivas y correctivas para


el control de ruido

Figura 5. Cortina 0.475 kg/m2 fruncida al 50 % dispuesta para las ventanas

Se tiene como base que la prioridad de actuacin para el


control de ruido es en la fuente, luego en el medio de
transmisin y por ltimo en el receptor; bajo este concepto se
disearon e implementaron una serie de medidas de
prevencin y control de ruido.
3.3.1 Acondicionamiento acstico
En la oficina ubicada en el segundo piso fue indispensable
modelar matemticamente un diseo y acondicionamiento
acstico.
Esto se lo hizo con el fin de aumentar el coeficiente de
absorcin de la sala, de tal manera que se disminuya el
tiempo de reverberacin de la sala (T60) y as aumentar el
valor de la reduccin del nivel sonoro (R).

Figura 6. Sonex de 35 mm dispuesto como material absorbente entre el


techo y el cielorraso

La Fig. 4, Fig. 5, Fig. 6 y Fig. 7 muestran las fotografas de


los diferentes materiales elegidos para el diseo y
acondicionamiento acstico referentes a las posibles vas de
transmisin del ruido proveniente del generador.

Figura 7. Panel cielorraso de gypsum dispuesto para el techo

Figura 4. Alfombra de lana de 1.2 kg/m2 dispuesta para el piso

Una vez que se seleccionaron los materiales que se van a


utilizar en el diseo acstico, fue importante calcular el
aporte en la reduccin de ruido en la oficina. En la Fig. 8,
Fig. 9 y Fig. 10 se comparan de manera general los
coeficientes de absorcin por banda de frecuencias de cada
uno de los materiales existentes en la oficina versus los

Figura 8. Comparacin de coeficientes de absorcin de los materiales


existentes y propuestos en el diseo acstico para el piso de la oficina.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Implementacin de Medidas de Prevencin y Control de Ruido para los Trabajadores del Centro de Generacin de Energa de la Empresa Dipor S.A.
__________________________________________________________________________________________________________________________

105

Tabla 3. Reduccin del nivel sonoro de los puestos de trabajo ubicados en la


oficina del segundo piso despus del diseo acstico
REDUCCIN DEL NIVEL SONORO
Nivel
de
Leq sin
Leq con
reduccin
A.C.
A.C.
sonoro por el
dB(A)
dB(A)
A.C. dB(A)

Lmite
mx
permisible
dB(A)

Cumple
Norma

Supervisor
tablero
control

73.8

15.4

66.5

70.0

Si

Mecnico

75.0

15.4

68.0

70.0

Si

Electricista

74.4

15.4

67.4

70.0

Si

Puesto
trabajo

Figura 9. Comparacin de coeficientes de absorcin de los materiales


existentes y propuestos en el diseo acstico para el techo de la oficina.

de

3.3.2 Plan de mantenimiento preventivo del generador


El plan de mantenimiento preventivo del generador debe
asegurar el correcto funcionamiento de la mquina con el fin
de evitar problemas elctricos y/o mecnicos que aumenten el
nivel de ruido emitido. La empresa Dipor S.A. por medio del
Departamento de Seguridad y Salud Ocupacional implement
un formato para el registro de mantenimiento del generador,
en el mismo consta el control y verificacin del
mantenimiento de los elementos susceptibles de provocar
ruido; as como el responsable del seguimiento. Las imgenes
del mantenimiento se muestran en la Fig. 12.
Figura 10. Comparacin de coeficientes de absorcin de los materiales
existentes y propuestos en el diseo acstico para las ventanas de la oficina.

De igual manera, se representaron grficamente los niveles


de ruido mediante un Mapa de ruido Distributivo, el mismo
que denota los niveles de ruido despus del
acondicionamiento acstico propuesto.
En la Fig. 11 se puede apreciar el mapa con los diferentes
valores.

SUPERVISOR
TABLERO CONTROL
73,8 --> 66,5

BODEGA
REPUESTOS

MECNICO
75 --> 68

ELECTRICISTA

74,4 --> 67,4


PARED
HORMIGN

CUARTO
TRANSFORMADOR

Figura 12. Personal en mantenimiento del generador

La manera de controlar si el mantenimiento es efectivo fue


mediante el formato de control, el mismo que fue diseado
para verificar que los elementos sensibles de provocar ruido
dentro del generador han recibido un correcto mantenimiento.
La Fig. 13 muestra el porcentaje de cumplimiento de los
trabajos efectuados a los elementos sensibles de provocar
ruido antes y despus de la implementacin del plan.

106,9

GENERADOR

PARED

Figura 11. Reduccin de los niveles de ruido en los puestos de trabajo


acondicionados acsticamente.

La Tabla 3 detalla los resultados obtenidos donde se puede


apreciar que la atenuacin del nivel de ruido del diseo del
acondicionamiento acstico lleg hasta valores inferiores a
70 dB(A) con lo que se cumple con el lmite mximo
permisible dispuesto en el Reglamento de Seguridad y Salud
de los Trabajadores y Mejoramiento del Medio Ambiente de
Trabajo 2393.

Figura 13. Porcentaje de cumplimiento del mantenimiento a los elementos


sensibles de provocar ruido del generador antes y despus de la
implementacin del plan.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

106
Villacis W.*; Andrade C.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

3.3.3 Plan de rotacin del personal


El objetivo del plan de rotacin de personal en el Centro de
Generacin de Energa fue no sobrepasar los valores
dictaminados en la norma que dispone 30 min como el
tiempo mximo permitido de exposicin para un nivel de
106.9 dB(A).
Los trabajadores del Centro de Generacin de Energa deben
ejecutar actividades cotidianas mandatorias en el rea del
generador por un corto lapso de tiempo, razn por la cual se
dise un plan de rotacin mensual con el fin de disminuir el
tiempo de exposicin a ruido de cada trabajador a mximo 30
min.
La Fig. 14 muestra la comparacin entre las horas trabajadas
antes y despus de la implementacin del plan de rotacin
por cada uno de los colaboradores.

Figura 14. Comparacin de las horas trabajadas dentro del rea del
generador para cada uno de los empleados del Centro de Generacin de
Energa.

3.3.4 Plan de capacitacin del personal


La capacitacin es fundamental para obtener los resultados
esperados en el proyecto ya que ayuda a sensibilizar al
personal sobre el riesgo fsico al que estn expuestos y los
roles que desempean, tanto la empresa como cada uno de
los colaboradores para minimizar el riesgo a niveles
tolerables.

Tabla 4. Cronograma de capacitacin


MESES
TEMAS
Nov Dic Ene Feb
Efectos fsicos y psicolgicos
del ruido en la salud
Hipoacusia y trauma acstico
Medidas de control de ruido
implementadas por la empresa

Mar

X
X
X

Protectores auditivos
Exposicin a ruido fuera de la
jornada laboral

X
X

La Fig. 15 muestra el promedio general de los participantes


en cada curso y hace nfasis en el puntaje mnimo para
aprobar cada curso.

Figura 15. Comparacin del promedio de calificaciones de los cursos sobre


ruido del personal del Centro de Generacin de Energa con la nota mnima
para aprobar los cursos.

3.3.5 Implementacin de protectores auditivos


Debido a que el nivel de ruido en el rea del generador es
alto, resulta necesario que todas las personas que ingresan a
esta rea deben utilizar equipos de proteccin personal de
manera obligatoria.
Una vez que se decidi el tipo, se analiz la atenuacin por
banda de octava que ofrecen ciertos protectores auditivos que
existen en el mercado, con el fin de verificar si son idneos o
no para el tipo de ruido existente en el ambiente.

La implementacin del plan de capacitacin continua de


seguridad industrial y salud ocupacional para el personal del
Centro de Generacin de Energa, tuvo como base evitar
enfermedades profesionales a causa del ruido y las diferentes
tcnicas de control implementadas por parte de la empresa
para brindar seguridad y enfatizar el compromiso de la
empresa con los trabajadores.

Para poder garantizar que el nivel de ruido emitido por el


generador y que le llega al trabajador se ha visto atenuado
por el protector auditivo elegido, fue indispensable realizar
un anlisis espectral del ruido versus el nivel de atenuacin
del protector.

La Tabla 4 muestra el cronograma de capacitacin diseado


desde noviembre hasta marzo.

La Tabla 5 muestra los resultados donde se puedo evaluar la


atenuacin del protector auditivo por banda de octava en el
rea evaluada.

El requisito para aprobar el plan fue alcanzar un promedio


igual o mayor a 7 puntos sobre 10, caso contrario, tenan que
repetir los cursos no aprobados.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

107

Implementacin de Medidas de Prevencin y Control de Ruido para los Trabajadores del Centro de Generacin de Energa de la Empresa Dipor S.A.
__________________________________________________________________________________________________________________________

Tabla 5. Anlisis espectral de los protectores auditivos Peltor Optime 101


MTODO DE ANLISIS ESPECTRAL PARA SELECCIN DE
PROTECTORES AUDITIVOS
Frec (Hz)

63.5

125

250

500

1k

2k

3.1 k

4k

6.3 k

8k

NPS
dB(A)

61.1

75.8

94.8

101.5

103

95.8

93.0

90.2

87.0

82.1

Att
orejeras
(Peltor)

18.5

20.8

27.6

31.5

35.6

34.7

34.3

33.4

30.2

2
Desviaci
n Standard

6.0

4.0

4.8

5.6

5.2

5.6

6.4

5.4

7.8

60.3

76.0

76.3

75.2

62.8

61.1

59.1

56.3

55.8

Leq bajo
el
protector
dB(A)

61.1

Leq Ruido emitido por el


generador dB(A)

Figura 17. Comparacin del porcentaje de entendimiento del tipo de seal


con el mnimo requerido para aceptar los resultados de la encuesta

3.4 Audiometras
106.9

Nivel de ruido estimado bajo el


80.9
protector dB(A)

3.3.6 Seales de seguridad


Una medida complementaria para el control de ruido fue la
implementacin de seales de seguridad, las mismas que
fueron realizadas y colocadas segn lo dispuesto en la norma
INEN 439 que hace referencia a las seales y smbolos de
seguridad.
Las seales se instalaron a una altura promedio de 1.9 m y en
una posicin apropiada en relacin al ngulo visual de los
trabajadores que ingresan a las diferentes reas. La Fig. 16
muestra el diseo implementado.

Para verificar el estado de la salud auditiva de los


trabajadores que realizan actividades en el Centro de
Generacin de Energa, se realizaron audiometras en el mes
de noviembre previo a la implementacin de medidas de
prevencin y control de ruido.
Los resultados obtenidos como los ndices ELI (Early Loss
Index) y SAL (Speech Average Loss), permitieron cuantificar
si los trabajadores tenan o no prdida auditiva.
La Tabla 6 muestra los resultados de las audiometras de cada
uno de los trabajadores.
Tabla 6. Resultados de las audiometras de los trabajadores
Trabajadores
ndices
1

Eearly
Loss
Index
(ELI)

C
Normal

C
Normal

C
Normal

C
Normal

Speech
Average
Loss
(SAL)

B Casi A
Normal
Normal

A
Normal

B Casi B Casi B Casi


Normal
Normal
Normal

Prdida
Binaural

1.60 %

0.00 %

0.00 %

0.00 %

C
Normal

0.00 %

C
Normal

0.00 %

4. CONCLUSIONES
Figura 16. Pictograma de la seal de obligatoriedad utilizado

Para poder evaluar y verificar el entendimiento correcto de


dichas seales, se pidi, aleatoriamente, a gente de distintas
reas de la empresa que se acerquen a observar las seales y
describan el significado de la seal observada y mencionen si
ese tipo de seal era de obligatoriedad o advertencia.
Para poder garantizar que el resultado de la encuesta es
vlido, al menos el 70 % de los entrevistados deban definir
correctamente a la seal; es as que la Fig. 17 muestra los
resultados obtenidos.

Se identific al generador de energa como la principal fuente


de ruido a lo largo del Centro de Generacin de Energa, el
nivel de presin sonora que emite la mquina es de 106.8
dB(A).
Las actividades que realizan los trabajadores dentro del rea
administrativa del Centro de Generacin de Energa demanda
cierto grado de concentracin, la misma que se ve afectada
por el excesivo nivel de ruido en el ambiente proveniente del
generador de energa.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

108
Villacis W.*; Andrade C.*
_______________________________________________________________________________________________________________________________

La medicin y evaluacin del nivel de ruido efectuada en


cada uno de los puestos de trabajo evidenci que tanto en el
rea del generador como en el rea administrativa del Centro
de Generacin de Energa no se cumple con el lmite mximo
permisible de 85 dB(A) y 70 dB(A) respectivamente;
establecidos por el Reglamento de Seguridad y Salud de los
Trabajadores y Mejoramiento del Medio Ambiente de
Trabajo 2393.
Una de las medidas de control implantadas para la
prevencin y control de ruido, que permiti minimizar el
riesgo de prdida auditiva dentro del rea del generador fue la
seleccin con criterio tcnico e implementacin de
protectores auditivos, los mismo que permitieron reducir el
nivel del ruido que le llega al trabajador hasta un valor menor
a 85 dB(A), tal como lo indica el Reglamento de Seguridad y
Salud de los Trabajadores y Mejoramiento del Medio
Ambiente de Trabajo 2393.

REFERENCIAS
[1] Henao, F., Riesgos Fsicos I: Ruido, Vibraciones y Presiones Anormales.
Bogot, Colombia: ECOE ediciones, 2007, p. 24, 48.
[2] Corts, J., Seguridad e Higiene del Trabajo, Madrid, Espaa: Tbar,
2007, p. 441.
[3] Harris, C., Manual de Medidas Acsticas y Control de Ruido, New York,
Estados Unidos: McGraw-Hill, 1991, p. 22.2.
[4] Lind, D., Marchal, W. y Mason, R., Estadstica para Administracin y
Economa, New York, Estados Unidos: McGraw-Hill, 2004, p. 384.
[5] Gobierno del Ecuador, Reglamento de Seguridad y Salud de los
Trabajadores Mejoramiento del Medio Ambiente de Trabajo. Decreto
Ejecutivo 2393, Quito, Ecuador: Talleres de la Corporacin de Estudios,
1986, p.34.
[6] Gmez, G., Manual para la Formacin en Prevencin de Riesgos
Laborales, 2006, p. 270.
[7] Quest, J., Manual de Usuario Sonmetro tipo II. New York, Estados
Unidos, 2004, p. 7.

Una medida de prevencin complementaria fue la


implementacin de un plan de mantenimiento preventivo de
los elementos mecnicos del generador propensos a causar
ruido, con esta medida se pudo garantizar que dichos
elementos van a recibir un mantenimiento mensual por parte
de la empresa proveedora.
Para disminuir el tiempo de exposicin a ruido por parte de
los trabajadores, se implement un plan de rotacin, el
mismo que permiti bajar el nmero de horas de exposicin
dentro del rea del generador, especialmente para el turno de
la maana.
La ejecucin del plan de capacitacin para los trabajadores
expuestos, permiti formar a los trabajadores en temas
referentes al ruido y sus efectos en la salud as como exponer
las medidas de prevencin que implement la empresa para
salvaguardar la integridad de los trabajadores.
La evaluacin de la salud auditiva mediante audiometras,
tanto al inicio como luego de haber implementado las
medidas de prevencin y control de ruido, determinaron que
no hubo cambios significativos en la audicin de cada uno de
los trabajadores
Bajo el criterio del mdico ocupacional de la empresa, se
verific que todos los empleados se encontraban aptos para
trabajar en ambientes ruidosos siempre y cuando se les
proteja de una manera adecuada.
Debido a que el nivel de ruido en el rea administrativa se
encontraba fuera del lmite permisible, se model y dise un
acondicionamiento acstico especfico para el rea, el mismo
que fue evaluado matemticamente y los resultados
determinaron que si se implementa el diseo, el nivel de
ruido bajara a un valor menor a 70 dB(A) en cada uno de los
puestos de trabajo

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Obtencin de Bioetanol Anhidro a Partir de Paja (Stipa ichu)

109

___________________________________________________________________________________________________

Obtencin de Bioetanol Anhidro a Partir de Paja (Stipa ichu)


Albarracn K.*; Jaramillo L.*; Albuja M.*

Escuela Politcnica Nacional, Facultad de Ingeniera Qumica, Laboratorio de Operaciones Unitarias Quito, Ecuador
*e-mail: {katty.albarracin; lorena.jaramillo; marcelo.albuja} @epn.edu.ec

Resumen: En vista de la existencia de una dependencia energtica mundial hacia los combustibles fsiles se han
desarrollado fuentes alternativas de energa; una de estas alternativas es el bioetanol. El bioetanol se produce a
partir de varios tipos de residuos y varias materias primas renovables como plantas. La secuencia de operaciones
unitarias empleadas para la obtencin de bioetanol a partir de biomasa consiste en cinco etapas principales:
pretratamiento, hidrlisis, fermentacin, filtracin o decantacin y recuperacin o purificacin del etanol.
En el presente proyecto tiene como finalidad obtener bioetanol de concentracin igual al 99.6 % v/v a partir de paja
Stipa ichu. Se caracteriz la materia prima obtenindose como resultado la siguiente composicin en base seca:
45.9 % celulosa, 18.2 % lignina, 5.5 % pentosanos y 5.6 % cenizas. La humedad en base seca es igual a 57.7 % y el
contenido de ceras, resinas y grasas igual a 6.7 %. Para obtener un sustrato rico en azcares, la materia prima se
someti a hidrlisis cida, como resultado de estos ensayos se determinaron las mejores condiciones de la
hidrlisis: concentracin de cido sulfrico de 8 % w/w y tiempo de reaccin de 6 horas. Estos parmetros
permitieron alcanzar un rendimiento de 0.41 gramos de azcares reductores por cada gramo de paja hidrolizada,
empleando una relacin slido/lquido de 50 g de paja por cada litro de solucin cida. El producto de la hidrlisis
se someti a fermentacin alcohlica, se obtuvo en rendimiento de 0.46 g etanol/g azcares reductores. El
fermentado se destil y rectific hasta alcanzar una concentracin cercana al 85 % de etanol w/w; luego fue
sometido a destilacin extractiva empleando glicerina como agente de separacin. Se logr obtener bioetanol
anhidro en los ensayos de destilacin extractiva empleando una relacin molar glicerina:etanol igual a 3:1.
Palabras clave: Bioetanol; biomasa; hidrlisis; fermentacin; destilacin extractiva.
Abstract: Because of the existence of a global energy dependence on fossil fuels, alternative energy sources have
been developed; one of these alternatives is bioethanol. Bioethanol is produced from various types of wastes and
renewable raw materials. The sequence of unit operations used to obtain bioethanol from biomass consists of five
steps: pretreatment, hydrolysis, fermentation, filtration and recovery of ethanol or purification. The present project
aims to obtain bioethanol (99.6 % v/v) from straw Stipa ichu. The composition of the material was analyzed, the
cellulose content was determinated to be 45.9 %; lignin 18.2 %, pentosans 5.5% and the ash to be 5.6 % of the dry
weight material. Dry basis moisture is equal to 57.7 % and the content of waxes, resins and fats equal to 6.7 %.
Hydrolysis of the straw was studied in order to find suitable conditions for hydrolysis of the cellulose parts. The
highest yield of hydrolysis (0.41 grams of reducing sugar per gram of straw) were found at a sulfuric acid
concentration of 8 % w/w and reaction time of 6 hours using a solid / liquid ratio of 50 g straw/L of acid solution.
The hydrolysis product was subjected to alcoholic fermentation, the fermentation yield obtained is of 0.46 g ethanol
/ g reducing sugars. The fermentation product was rectified to an ethanol concentration around 85 % w/w; then was
subjected to extractive distillation using glycerine as separating agent. It was possible to obtain anhydrous ethanol
by distillation assays employing a molar ratio glycerol: ethanol of 3:1.
Keywords: Bioethanol; biomass; hydrolysis; fermentation; extractive distillation

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

110

Albarracn K.*; Jaramillo L.*; Albuja M.*

___________________________________________________________________________________________________
1. INTRODUCCIN
El bioetanol puede emplearse como combustible o como
aditivo en la gasolina. La produccin mundial de
bioetanol alcanza los 100 billones de litros anuales,
convirtindose en el biocombustible ms utilizado.
Estados Unidos es el pas que posee mayor produccin
de etanol, generando alrededor de 50 billones de litros
anuales de etanol a partir de maz; seguido por Brasil que
produce 35 billones de litros de bioetanol empleando
caa de azcar como materia prima [1, 2, 11, 19].
El uso de combustibles fsiles y el aumento de las
emisiones de los gases de efecto invernadero ha dado
lugar a un creciente inters en la produccin y uso de
combustibles alternativos, lo que a nivel nacional se
refleja en el Reglamento Ambiental para las Operaciones
Hidrocarburferas en Ecuador, artculo 67, que cita: Se
preferir y fomentar la produccin y uso de aditivos
oxigenados, tal como el etanol carburante, a partir de
materia prima renovable. Adems en el Decreto
Ejecutivo No. 2332, artculo 1, se cita: Se declara de
inters nacional la produccin, comercializacin y uso de
los biocombustibles [7, 17].
La produccin actual de bioetanol en Ecuador
corresponde a 100 mil L/da, para el ao 2020 se
pretende alcanzar una produccin de 800 millones L/ao,
empleando principalmente caa de azcar como materia
prima [7].
El proceso de obtencin de bioetanol comprende
principalmente un pretratamiento seguido por la
hidrlisis de la estructura lignocelulsica de la biomasa
para la obtencin de azcares fermentables, la
fermentacin y finalmente la destilacin del producto
fermentado [20].
Una mezcla tpica obtenida en un proceso de
fermentacin alcohlica tiene alrededor de 10 % en peso
de etanol y esta mezcla se puede concentrar hasta alcohol
de alta pureza. El etanol forma una mezcla azeotrpica
con el agua por lo que no es posible la obtencin de
etanol anhidro mediante procesos de destilacin simple,
por esta razn, se requiere la implementacin de
procesos de separacin no convencionales como la
destilacin extractiva, en la que se aade un tercer
componente a la mezcla con el fin de desplazar el
azetropo formado por el etanol y el agua [22].
Por otra parte, la importancia de la etapa de hidrlisis del
material lignocelulsico hacia azcares fermentables
radica en que este proceso determina la eficiencia global
del proceso. Para la obtencin de azcares a partir de
biomasa se emplean tambin varios mtodos enzimticos
[20].
La biomasa amilcea, como el maz, trigo, arroz y otros
cereales, contiene almidn en sus granos, tallos y races a
partir de los que se pueden obtener azcares. El bioetanol

producido a partir de este tipo de biomasa es conocido


como bioetanol de primera generacin; mientras que el
bioetanol de segunda generacin se obtiene a partir de la
estructura vegetal completa de los materiales
lignocelulsicos [4].
El uso de biomasa azucarada como materia prima en la
produccin de bioetanol ha generado controversias
respecto a su competencia con el mercado alimentario. El
bioetanol
producido
a
partir
de
materiales
lignocelulsicos como la paja Stipa ichu se muestra
como una alternativa que no afecta la disponibilidad de
productos comestibles [18].
Ecuador posee 12 500 km2 de pramo. Tres cuartas
partes de todos los pramos sufren algn grado de
intervencin humana y dentro la intervencin se incluye
principalmente la quema de los pajonales. Si la paja
Stipa ichu se emplea como materia prima para la
obtencin de bioetanol, se convierte en un recurso
aprovechable. El uso de este recurso es de relevancia
para el cumplimiento de las metas establecidas por
organismos estatales, de forma que contribuya a los
objetivos presentados en el mbito del desarrollo
energtico, sostenibilidad y demanda de bioetanol en el
pas [7].
La importancia de este trabajo radica en que se
determinaron las condiciones bajo las que se puede
obtener bioetanol a partir de la paja Stipa ichu,
otorgndole un uso a un material lignocelulsico
abundante en el pas que no tiene utilidad productiva.
2. PROCEDIMIENTO
2.1 Caracterizacin de la Paja de Pramo (Stipa ichu)
Se determinaron las siguientes caractersticas de la paja
de pramo de acuerdo con los mtodos estandarizados en
las normas TAPPI (Technical association of the pulp and
paper industry): Contenido de celulosa, lignina,
pentosanos, humedad, ceras y grasas y cenizas [24].
2.2 Evaluacin del Efecto de la Concentracin de cido
y del Tiempo de Reaccin en la Hidrlisis cida de la
Paja de Pramo (Stipa ichu)
2.2.1 Hidrlisis
El material vegetal seco se tritur en un molino de
martillos perteneciente al Laboratorio de Operaciones
Unitarias de la Escuela Politcnica Nacional. Luego se
tamiz la paja triturada para obtener un producto con
dimetro de partcula promedio menor a 2 mm
correspondiente a la malla estndar ASTM E-1195
nmero 10, con el que se realizaron los ensayos de
hidrlisis.
El material vegetal seco se someti a hidrlisis cida
mediante ebullicin a reflujo a presin atmosfrica.

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

111
Obtencin de Bioetanol Anhidro a Partir de Paja (Stipa ichu)
___________________________________________________________________________________________________________________________

segunda de hidrxido de sodio y tartrato doble de sodio y


potasio (solucin de Fehling B). La mezcla de soluciones
de Fehling A y B se mantiene a ebullicin, se aade
como indicador azul de metileno y se titula con la
muestra de hidrolizado obtenida experimentalmente que
ha sido clarificada con crema de almina.
2.3 Estudio de la Cintica de Produccin de Etanol en la
Fermentacin Alcohlica del Hidrolizado de Paja (Stipa
ichu)
2.3.1 Fermentacin
Figura 1. Hidrlisis cida de Paja de Mediante Ebullicin a Reflujo

El equipo se muestra en la Fig. 1.


Para evaluar la influencia de la concentracin de cido
sulfrico y del tiempo de reaccin en los ensayos de
hidrlisis, se experiment con cido sulfrico a
diferentes concentraciones: 2, 4, 6, 8 y 10 % en peso y
con distintos tiempos de reaccin: 2, 4, 6 y 8 horas de
reaccin; generando un ensayo 5x4 del que se realizaron
tres repeticiones.
Se defini como variable de respuesta la concentracin
de azcares reductores obtenida en cada experimento.
Los resultados obtenidos se examinaron mediante el
anlisis de varianza (ANOVA) en el programa
STATGRAPHICS Centurion XVI. Para determinar
diferencias estadsticamente significativas entre pares de
medias se realiz una prueba de rangos mltiples LSD.
La hidrlisis se realiz en un baln de vidrio de tres
bocas y de 1 L de capacidad, equipado con una camisa
de calentamiento, un agitador y un refrigerante para
condensacin de vapores como se observa en la Fig. 1.
El reactor se carg con 800 mL de solucin cida a
distintas concentraciones (2, 4, 6, 8 y 10 % en peso) y se
utiliz una relacin de 1 g de paja/20 mL de solucin.
Las soluciones cidas se prepararon con agua destilada y
cido sulfrico grado tcnico de densidad igual a
1.8063 g/mL y de pureza igual al 88 % en peso. La
temperatura de ebullicin en cada experimento
corresponde a 92 C y se tomaron muestras lquidas de
hidrolizado a las 2, 4, 6 y 8 horas de hidrlisis.
2.2.2 Cuantificacin de Azcares Reductores
Se determin el contenido de azcares reductores en las
muestras tomadas durante el proceso de hidrlisis. Las
muestras fueron clarificadas empleando crema de
almina acorde a lo indicado en el Mtodo Oficial
925.46 de la AOAC (Association of Official Analytical
Chemists) para la Preparacin y uso de agentes
clarificadores. La determinacin de azcares reductores
se realiz segn el procedimiento descrito en el Mtodo
Oficial 923.09 de la AOAC [3]. Este mtodo consiste en
la valoracin volumtrica de una mezcla de soluciones,
la primera de sulfato cprico (solucin de Fehling A) y la

Como sustrato para la fermentacin se us el hidrolizado


con mayor concentracin de azcares obtenido en la
hidrlisis de la paja. El sustrato se esteriliz a 121 C
durante 15 minutos en un autoclave. En la etapa de
preparacin del inculo, se aadieron 5 g de levadura a
100 mL de sustrato, el inculo permaneci bajo agitacin
durante 4 horas y luego se aadi a 900 mL de sustrato;
la fermentacin se realiz en matraces Erlenmeyer de 1 L
que se sellaron con silicona para asegurar condiciones
anaerobias, el CO2 producido se recogi en agua
destilada.
La fermentacin se desarroll a una temperatura de
30 0.5 C, sin aireacin y sin agitacin durante
72 horas; el sustrato se ajust a pH 4.5 con cido
sulfrico al 72 % en peso y amoniaco concentrado; se
utiliz como microorganismo levadura comercial
Saccharomyces cerevisiae [14].
2.3.2 Cuantificacin de Metanol, Etanol y Acetaldehdo
por Cromatografa de Gases
Se tomaron aspticamente 10 mL de sustrato a las 12, 24,
36, 48, 60 y 72 horas de fermentacin. Las muestras se
recolectaron en frascos estriles donde se aadieron
2 mL de sorbato de potasio 0.01 M para inhibir la
fermentacin [16].
Las muestras se refrigeraron a 4 C y luego se
centrifugaron a 3 000 rpm durante 20 minutos en una
centrfuga marca THERMO ELECTRON. Los
sobrenadantes obtenidos en la centrifugacin se filtraron
a travs de filtros CROMAFIL XTRA de tamao de poro
de 0.45 m, para su posterior anlisis por cromatografa
de gases. Se emple un cromatgrafo de gases marca
AGILENT 7890 A. Se realizaron curvas de calibracin
con estndares de concentraciones de 1, 2, 4, 6 y 8 g/L de
metanol, etanol y acetaldehdo. Los reactivos utilizados
en la preparacin de los estndares se sealan a
continuacin:
-Metanol, grado CROMASOLV HPLC,
ALDRICH
-Etanol absoluto, grado HPLC, PANREAC
-Acetaldehdo, 99.5 %, BHD Chemicals

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

SIGMA

112

Albarracn K.*; Jaramillo L.*; Albuja M.*

___________________________________________________________________________________________________
En la Tabla 1 se observan las condiciones de operacin
del cromatgrafo de gases AGILENT 7890 A. La
inyeccin de las muestras se efectu en una torre de
inyeccin automtica.
El control del instrumento, adquisicin de datos y reporte
de resultados se llevaron a cabo utilizando el
software ChemStation.
Tabla 1. Condiciones de Operacin del Cromatgrafo de Gases
AGILENT 7890 A
VF-WAXms 30 m, 0.25 mm,
Columna
0.25 um
0.5 L
Volumen de inyeccin
35 C (4 minutos)
Temperatura del horno
250 C
Temperatura de inyeccin
FID
Detector
300 C
Temperatura del detector
Nitrgeno
Gas portador
160 mL/min 1:80
Split

2.4.1 Evaluacin del Efecto de la Glicerina Como


Agente de Separacin en la Obtencin de Etanol
Anhidro por Destilacin Extractiva
Se realizaron ensayos de destilacin extractiva con
relaciones molares de glicerina:etanol 85 % en peso de
3:1, 4:1 y 5:1. El etanol rectificado se someti a
destilacin extractiva con glicerina como agente de
separacin. Se emple el sistema indicado en la Fig. 2.
El baln se carg con 25 mL de etanol rectificado y la
cantidad requerida de glicerina acorde cada relacin
molar. Se utiliz glicerina, grado PA, marca Panreac. En
los ensayos de destilacin extractiva se sigui el
procedimiento empleado para la rectificacin indicado
anteriormente. La composicin de los productos de la
destilacin extractiva se determin por cromatografa de
gases donde se cuantific etanol, metanol y acetaldehdo.
3. RESULTADOS

2.4 Destilacin Simple y Rectificacin


El producto obtenido en la fermentacin se someti a
destilacin simple. Se realizaron destilaciones sucesivas
en lotes de 1 L en un rotavapor perteneciente al
Laboratorio de Investigaciones Aplicadas de la Escuela
Politcnica Nacional, se recolect el destilado mientras
la temperatura de destilacin se mantuvo constante.
El producto de la destilacin simple se rectific en un
equipo conformado por un baln con chaqueta de
calentamiento, una columna de fraccionamiento tipo
Vigreux marca NORMSCHIFF GLASGERATE de
24 cm de longitud y 2 cm de dimetro con una llave de
tres vas acoplada en la cabeza y un refrigerante de agua;
el esquema del equipo se muestra en la Fig. 2.

Figura 2. Sistema de Rectificacin

El procedimiento empleado en la rectificacin es el


siguiente: Se inici el calentamiento y se ajust la llave
de tres vas de la cabeza de la columna para que todo el
destilado se revierta al baln hasta que el sistema estuvo
en equilibrio, dicho equilibrio se alcanz cuando no se
registraron variaciones de temperatura en la cabeza de la
columna de destilacin. Se recolect el destilado
mientras la temperatura de destilacin se mantuvo
constante. Se cuantific metanol, etanol y acetaldehdo
en el producto de destilacin y rectificacin por
cromatografa de gases.

3.1 Caracterizacin de la Paja (Stipa ichu)


La composicin de la paja Stipa ichu en base seca que se
determin experimentalmente se indica en la Tabla 2.
La paja Stipa ichu posee un contenido de celulosa de
45.9 % y su contenido de lignina es de 18.2 %. Estos
resultados coinciden con lo enunciado por
Sims et al. [21] quienes sealan que la celulosa
representa entre 40 y 50 % del peso seco del material
vegetal y la lignina representa entre el 15 y 20 %.
El contenido de lignina presenta una variacin entre los
resultados obtenidos en este trabajo (18.2 % de lignina) y
los resultados de Coteaux et al. La composicin de
lignina presentada por Coteaux et al. corresponde al
6.64 %, siendo este valor menor al obtenido en este
proyecto. En cuanto al contenido de cenizas, existe una
diferencia entre los resultados de Coteaux et al y los
indicados en este trabajo; el contenido de cenizas
sealado por Coteaux et al. es igual a 16.1 %; este valor
es mayor al contenido de cenizas encontrado en este
trabajo que corresponde a 5.6 % [15].
La composicin de la paja Stipa ichu no puede ser
determinada con total exactitud debido a que depende de
la parte de la planta que se analiza, de su localizacin
geogrfica y condiciones de crecimiento [10, 15].
La paja caracterizada por otros autores pertenece al
Antiplano Bolviano, mientras que la materia prima
utilizada en este proyecto corresponde a los pramos
ecuatorianos; posiblemente esta es una de las razones por
las que existe una variacin entre los resultados
encontrados en diferentes trabajos [10, 15].

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

113
Obtencin de Bioetanol Anhidro a Partir de Paja (Stipa ichu)
___________________________________________________________________________________________________________________________

3.2 Evaluacin del Efecto de la Concentracin de cido


y del Tiempo de Reaccin en la Hidrlisis cida de la
Paja de Pramo (Stipa ichu)
Una vez conocido el contenido de azcares reductores
(AR) (g/L) obtenido en cada ensayo de hidrlisis, se
determin la conversin de celulosa a azcares. En la
Fig. 3 se puede observar la variacin de la conversin de
celulosa a azcares reductores respecto al tiempo para
cada una de las concentraciones de cido usadas
experimentalmente.

Tabla 2. Composicin de la Paja Stipa ichu como Porcentaje del Peso


Seco
Parmetro
Composicin promedio (%)
Humedad
57.7
Celulosa
45.9
Lignina
18.2
Pentosanos
5.5
Cenizas
5.6
Resinas, ceras y grasas
6.7

Para el tratamiento con cido al 8 % en peso con 6 horas


de reaccin, se obtienen alrededor de 20 g/L de azcares
reductores lo que equivale a un rendimiento de 0.41 g de

Figura 3. Conversin de Celulosa a Azcares Reductores en Funcin del Tiempo para Distintas Concentraciones de cido

AR/ g de paja, la fermentacin se realiz con el sustrato


obtenido bajo estas condiciones ya que esta es la mejor
combinacin de tiempo y concentracin de cido
sulfrico.
Se realiz un anlisis de varianza ANOVA, para
determinar la existencia de diferencias estadsticamente
significativas entre los grupos de datos obtenidos
experimentalmente. La hiptesis nula se plante de la
siguiente forma: el tiempo de reaccin y la concentracin
de cido no tienen efecto en la produccin de azcares
reductores. Como resultado del anlisis se obtuvieron
valores P menores que 0.05 por lo que se rechaza la
hiptesis nula y se acepta la hiptesis alternativa, por
tanto, se dice que los valores obtenidos como resultados
no son producto del azar, sino que dichos resultados se
deben a que el tiempo y la concentracin de cido tienen
un efecto estadsticamente significativo sobre la
conversin de paja a azcares reductores.
El efecto del tiempo de reaccin y la concentracin de
cido se observa en el diagrama de Pareto que se muestra
en la Fig. 4, donde la longitud de las barras es
proporcional al efecto de cada factor sobre la variable de
respuesta. La barra de mayor longitud corresponde a la

concentracin de cido, por tanto este es el factor que


tiene mayor influencia en la conversin, obtenindose
mayores conversiones con el aumento de dicha
concentracin del cido. El tiempo de reaccin tambin
presenta un efecto significativo sobre la variable de
respuesta, de la misma manera, la conversin aumenta
con el tiempo de reaccin. Las mejores condiciones de
hidrlisis cida obtenidas experimentalmente se resumen
en la Tabla 3 indicada a continuacin. Existen estudios
de hidrlisis de materias primas similares a la paja Stipa
ichu, por ejemplo, para la paja de arroz se ha conseguido
el mejor rendimiento en la obtencin de azcares con
hidrlisis a una temperatura de 100 C, 10 % H2SO4 y
4 horas de reaccin; estos resultados se asemejan a las
mejores condiciones de hidrlisis encontradas en este
trabajo [13].
3.3 Estudio de la Cintica de Produccin de Etanol en la
Fermentacin Alcohlica del Hidrolizado de Paja (Stipa
ichu)
En los anlisis por cromatografa de gases no se
identificaron metanol ni acetaldehdo como subproductos
aunque en ensayos de fermentacin donde se emplean
sustratos azucarados provenientes de papel se ha

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

114

Albarracn K.*; Jaramillo L.*; Albuja M.*

___________________________________________________________________________________________________

obtenido alrededor de 0.20 g/L de metanol y 1.23 g/L de


acetaldehdo [5]. En la Figura 5 se observa la produccin
Diagrama de
Pareto Estandarizada
CONVERSIN durante la
promedio de etanol
respecto
al paratiempo

fermentacin alcohlica del hidrolizado de paja Stipa


ichu

+
-

B:CONCENTRACIN DE CIDO

Tabla 3. Mejores Condiciones de Hidrlisis cida de Paja Stipa ichu


Parmetro
Valor
Unidad
92
(C)
Temperatura de reaccin
6
(Horas)
Tiempo de reaccin
Relacin slido / Lquido
Concentracin de cido
sulfrico

A:TIEMPO DE REACCIN

(% en peso)

0.41

Rendimiento

g paja

50

L solucin cida

g AR

g paja

AB

10

12

EFECTO ESTANDARIZADO
Figura 4. Diagrama de Pareto

Figura 5. Produccin Promedio de Etanol Durante la Fermentacin Alcohlica del Hidrolizado de Paja Stipa ichu (20 g/L de Azcares Reductores)

En el grfico se puede identificar una disminucin en la


concentracin de etanol entre las 48 y 72 horas de
fermentacin. Esta disminucin pudo ser causada por
una ligera volatilizacin de etanol ocurrida a la
temperatura de 30 C bajo la que se desarroll la
fermentacin. En la Figura 5 tambin se puede observar
que la produccin de etanol se detiene a las 48 horas de
fermentacin.
La finalizacin de la produccin de etanol se debe a que
las levaduras consumieron los azcares presentes en el
sustrato y no por un efecto inhibitorio del etanol sobre la
fermentacin; ya que la inhibicin de la fermentacin
alcohlica por etanol se produce con concentraciones de
alcohol etlico de alrededor de 55 g/L [8].
Los resultados del rendimiento de azcares reductores a
etanol se indican en la Tabla 4, en esta tabla se observan
tambin los valores de rendimiento de paja a etanol. El
mximo rendimiento obtenido experimentalmente es
igual 0.46 g etanol / g azcares reductores, lo que

corresponde al 89.78 % del mximo rendimiento terico,


por lo que se ratifica que los resultados obtenidos son
coherentes con lo estipulado en bibliografa y se
encuentran en el rango esperado. El mximo rendimiento
alcanzado es igual a 0,18 g etanol /g paja hidrolizada,
como se observa en la Tabla 4.
Tabla 4. Rendimientos del Proceso de Fermentacin
Tiempo de
fermentacin
(horas)

Rendimiento
promedio
(g etanol/g
azcares
reductores)

Eficiencia
(%)

Rendimiento
promedio
(g etanol/g paja)

12
24
36
48
60
72

0.13
0.20
0.35
0.46
0.46
0.45

26.24
40.00
68.48
89.78
89.78
87.51

0.05
0.08
0.14
0.18
0.18
0.18

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

115
Obtencin de Bioetanol Anhidro a Partir de Paja (Stipa ichu)
___________________________________________________________________________________________________________________________

3.3.1 Productos de la Destilacin


Los resultados de la cuantificacin de metanol, etanol y
acetaldehdo por cromatografa de gases en los productos
de la destilacin de fermentado alcohlico y de la
rectificacin se indican en la Tabla 5 aqu tambin se
presenta la cantidad de producto obtenido en cada ensayo
de destilacin.
Tabla 5. Resultados de la Cuantificacin de Etanol por Cromatografa
de Gases para el Destilado
Ensayo

Concentracin de
etanol
(g/L)

%
Etanol
(w/w)

%
Etanol
(v/v)

Destilacin
Rectificacin

473.22
707.50

51.78
84.59

59.63
89.15

3.4 Evaluacin del Efecto de la Glicerina Como Agente


de Separacin en la Obtencin de Etanol Anhidro por
Destilacin Extractiva
En la Tabla 6 se sealan los resultados del anlisis de
cromatografa de los productos de la destilacin
extractiva.
Tabla 6. Contenido de Etanol en los Productos de Destilacin
Extractiva para Diferentes Relaciones Molares Etanol:Glicerina
Relacin
molar

Contenido de etanol
promedio (g/L)

% Etanol
w/w
(promedio)

% Etanol v/v
(promedio)

3:1
4:1
5:1

790.55 1.55
721.16 4.13
535.90 1.69

99.40
86.81
59.84

99.63
90.87
67.54

Como se observa en la Tabla 6, en este trabajo se logra


obtener bioetanol de una concentracin igual a 99.63 %
en volumen como producto de la destilacin extractiva
que se realiz con una relacin molar de glicerina:etanol
igual a 3:1 [9, 12]. El etanol y la gasolina son miscibles
entre s, pero la presencia de pequeas cantidades de
agua en el etanol promueven la separacin de fases lo
que puede provocar un rendimiento deficiente del
vehculo y daar el motor, por esta razn el etanol
combustible debe tener una pureza mnima de 99.6 % en
volumen de acuerdo a lo requerido en la Norma Tcnica
Ecuatoriana INEN 2478 [9, 19].
En la Fig. 6 se observa la concentracin de etanol
alcanzada en los experimentos de destilacin extractiva
con relaciones molares de glicerina:etanol de 3:1, 4:1 y
5:1; la composicin de etanol en el producto de la
destilacin extractiva se representa con las barras del
grfico, mientras que la composicin del azetropo es
indicada por una lnea horizontal.
Se consigue una concentracin de etanol superior a la del
azetropo solamente con una relacin molar de
glicerina:etanol igual a 3:1.

Mediante este resultado se puede considerar que la


glicerina es un agente til para la ruptura del azetropo
formado por el etanol y el agua, adems de ser una
alternativa econmica frente a otros agentes de mayor
costo comercial como el etiln glicol y las sales inicas
[23].
Navarrete et al. [23] deshidrataron etanol por destilacin
extractiva utilizando glicerina como agente de
separacin; en este estudio se emplearon relaciones
molares de glicerina:etanol de 0.4:1 y 0.9:1 y se
alcanzaron composiciones de destilado mayores a 98 %
en peso de etanol para ambas proporciones, las
cantidades de glicerina empleadas por Navarrete et al.
son evidentemente menores a las empleadas en este
trabajo; cabe aclarar que durante esta investigacin se
emplearon relaciones de glicerina:etanol mayores a 3:1
debido a que segn Treybal la relacin entre el agente de
separacin y la alimentacin debe ser mayor a 3:1, de
esta forma es posible obtener separaciones efectivas que
no se vean afectadas por las prdidas del agente de
separacin durante su recirculacin al proceso [22].
En la Tabla 7 se indica el volumen de producto obtenido
en cada ensayo de destilacin extractiva siendo evidente
que a medida que aumenta la relacin molar
glicerina:etanol disminuye la cantidad de producto
obtenido. Respecto al tiempo de calentamiento,
conforme se aumenta la cantidad de glicerina alimentada
a la destilacin existe un ligero incremento en el tiempo
de destilacin lo que era deesperarse, ya que se requiere
aumentar la temperatura de una mayor cantidad de
mezcla de glicerina y etanol.
Los procesos de obtencin de biocombustibles generan
grandes cantidades de glicerina como subproducto que
pueden constituirse como materia prima valiosa para la
industria. Actualmente se encuentran en estudio varios
procesos para la obtencin de biocombustibles que
emplean glicerina como materia prima, uno de estas
tcnicas consiste en la produccin de bioetanol por
fermentacin del glicerol [6]. Pese a esto, en este trabajo
se propone emplear glicerina como agente de separacin
en la destilacin extractiva por ser una sustancia
accesible respecto a su costo, no txica ni corrosiva y
estable qumicamente; esto permite sureutilizacin: una
vez empleada en el proceso de destilacin extractiva es
retirada como un producto de fondo y se enva a una
columna de regeneracin para luego ser recirculada al
proceso [22]. Entre las diferentes alternativas para la
obtencin de biocombustibles, se considera que los
procesos de menor coste e impacto ambiental sern los
que tengan preferencia en el mercado.
4. CONCLUSIONES
La paja Stipa ichu tiene un contenido en base seca de
45.9 % celulosa, 18.2 % lignina, 5.5 % pentosanos y
5.6 % cenizas. Su base en base seca es igual a 57.7 %

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

116
Albarracn K.*; Jaramillo L.**; Albuja M.***
_______________________________________________________________________________________________________________________________

Figura 6. Concentracin de Etanol (% w/w) en el Producto de la Destilacin Extractiva para cada Relacin Molar Glicerina:Etanol
Tabla 7. Volmenes de Productos, Tiempos y Temperaturas de Destilacin
Extractiva
Relacin molar
glicerina:etanol

Volumen
producto
(mL)

Temperatura
de
destilacin
(C)

Tiempo de
destilacin
(min)

3:1
4:1
5:1

21
19
18

70
70
70

20
23
25

Es posible obtener bioetanol anhidro mediante destilacin


extractiva empleando una relacin molar glicerina:etanol
igual a 3:1. En los ensayos experimentales de destilacin
extractiva donde se emple relaciones molares de
glicerina:etanol de 4:1 y 5:1 no se consigui desplazar el
azetropo formado por el etanol y el agua.

AGRADECIMIENTOS
y su contenido de ceras, resinas y grasas igual a 6.7 %.
Las mejores condiciones de hidrlisis cida de la paja Stipa
ichu corresponden a una concentracin de cido sulfrico de
8 % en peso y tiempo de reaccin de 6 horas. Bajo estos
parmetros se obtiene un rendimiento de 0.41 gramos de
azcares reductores por cada gramo de paja hidrolizada
cuando el proceso de hidrlisis se realiza bajo una relacin
slido/lquido de 50 g de paja por litro de solucin cida.
El rendimiento del proceso de hidrlisis cida si se ve
influenciado por la concentracin del cido, el tiempo de
reaccin y la interaccin entre ambas variables.
No existe diferencia representativa entre los resultados
obtenidos al hidrolizar paja Stipa ichu con cido sulfrico de
concentracin igual a 4 y 6 % en peso. Tampoco existe una
diferencia entre los resultados obtenidos en la hidrlisis con
cido sulfrico de concentracin igual a 8 y 10 % en peso.
El mximo rendimiento obtenido experimentalmente en los
ensayos de fermentacin alcohlica es igual a 0.46 g etanol/g
azcares reductores, lo que corresponde al 89.78 % del
mximo rendimiento terico. Este resultado se obtiene al
fermentar el hidrolizado de paja con un pH de 4.5 y bajo una
temperatura de 30 C.
El rendimiento de paja Stipa ichu a etanol es igual a 0.18 g
etanol/g paja hidrolizada.

Los autores dejan constancia de su agradecimiento a


la Escuela Politcnica Nacional y a la Facultad de Ingeniera
Qumica y Agroindustria por el apoyo brindado a este trabajo
de investigacin y al personal del Departamento de Ingeniera
Qumica por su colaboracin profesional.

REFERENCIAS
[1] A. Demirbas. (2005). Bioethanol from Cellulosic Materials: A
Renewable Motor Fuel from Biomass. Energy Sources, 27(1), pp. 327,
Available: doi 10.1080/00908310390266643
[2] A. Faik, Plant Cell Wall Structure-Pretreatment the Critical
Relationship in Biomass Conversion to Fermentable Sugars, en Green
Biomass Pretreatment for Biofuels Production, G. Tingyue, Ed.
Ohio:Athens, 2013, pp. 2.
[3] AOAC INTERNATIONAL, Official Methods of Analysis, 18va. ed.,
Maryland:AOAC International, 2005, pp. 9-4.
[4] D. Rutz y R. Janssen, BioFuel Technology Handbook, 1ra. edicin,
Mnchen:WIP Renewable Energies, 2013, pp. 40.
[5] E. Palacios, Obtencin de etanol a partir de papel bond de desecho,
Tesis previa a la obtencin del ttulo de Ingeniero Qumico, Escuela
Politcnica Nacional, Quito, Ecuador, p. 65.
[6] F. Bauer y C. Hulteberg. (2013, Nov.). Is there a future in glycerol as a
feedstock in the production of biofuels and biochemicals?. Biofuels,
Bioprod,. Bioref., 7(2013), pp. 43-51. Available: doi: 10.1002/bbb.l370
[7] F. Figueroa. (2008). "Tablero de comando para la promocin de los
biocombustibles en Ecuador, Available:
http://www.eclac.org/publicacion es /xml/9/33219/lcw189e.pdf
[8] G. Moulin, H. Boze y P. Galzy. (1984). Inhibition of alcoholic
fermentation. Biotechnology and Genetic Engineering Reviews,
2(Octubre), pp. 365. Available:
http://www.nottingham.ac.uk/ncmh/BGER/pdf/Volume%20 2/B GER2pdf (Agosto, 2014).

Revista Politcnica - Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Obtencin de Bioetanol a Partir de Paja (Stipa ichu)


_________________________________________________________________________________________________________________________

[9] Instituto Ecuatoriano de Normalizacin. (2009). Etanol anhidro.


Requisitos, Available:
https://law.resource.org/pub/ec/ibr/ec.ne.2478.2009.pdf
[10] J. Brigham, W. Adney y M. Himme, Hemicellulases: diversity and
applications, en Wyman, C.E., Handbook on Bioethanol: Production
and utilization, Washington DC:Taylor & Francis, 1989, pp. 119.
[11] J. Snchez y C. Cardona. (2008). Trends in biotechnological of fuel
ethanol from different feedstocks. Bioresource Technology. 99(13). pp.
5270. Available: doi: 10.1016/j.bi ort och. 2007.11.013
[12] . Saucedo, A. Castro, M. Martnez y J. Campos. (2010). Diseo de un
bioproceso para la obtencin de etanol carburante a partir de bagazo del
agave tequilana weber. Ciencia Nicolaita, Especial, 1, Available:
http://www.cic.umich.mx/documento/ciencia_nicolaita/2010/especial/A
25.pdf
[13] K. Karimi, S. Kheradmandinia y M. Taherzadehb. (2006). Conversion
of rice straw to sugars by dilute-acid hydrolysis. BIOMASS AND
BIOENERGY, 30(3), pp. 247, Available:
doi: 0.1016/j.biombioe.2005.11.015
[14] L. Serna, D. Mera, J. Lpez y A. Gmez. (2011). Cintica de
fermentacin alcohlica utilizando como fuente de nitrgeno harina de
semilla de guayaba Psidium guajava, Ponencia presentada en V
Congreso Internacional de Bioffricas, Palmira, Colombia. Available:
http://www.unalmed.edu.co/biofab/memorias/Ponencias/Bioetanol_lign
ocelulosicos/Cinetica_fermentacion_alcoholica.pdf
[15] M. Coteaux, D. Herv y S. Beck. (2006). Descomposicin de
hojarasca y races en un sistema de descanso largo (Altiplano de
Bolivia).
Ecologa en Bolivia, 41(3), pp. 85, Available:
http://www.scielo.org.bo/ pdf/reb/v41n3/v41n3a07.pdf
[16] M. Dharmadhikari. (1992). Sorbic Acid. Missouri State Fruit
Experiment
Station,
7(6),
p.
1,
Available:
https://www.extension.iastate.edu/NR/rdonlyres/173729E4-C734-486AAD16-78678B3E1CF/73968/Sorbic Acid1.pdf
[17] M. Mora, M. Albuja, O. Proao. (2014, Ene.). Evaluacin de la
pirlisis trmica de aceite vegetal de desecho en un reactor batch.
Revista
Politcnica.[Online].33(2),pp.
1-15.
Available:
http://www.google.com/url?sa=t&rct=j&q=&esrc=s&source=web&cd=
1&cad=rja&uact=8&ved=0CB4QFjAA&url=http%3A%2F%2Fwww.re
vistapolitecnica.epn.edu.ec%2Fojs2%2Findex.php%2Frevista_politecni
ca2%2Farticle%2Fdownload%2F137%2Fpdf&ei=6l2PVfmVJYzbggSw
xIGgAg&usg=AFQjCNF80eMAIj_vazcG86tdpckzjswwWg&bvm=bv.9
6783405,d.eXY
[18] M. Toms. (2010). Bioetanol de paja de trigo: estrategias de
integracin de las etapas del Proceso, Memoria para optar al grado de
doctor, Recuperado de la base de datos E-Prints Complutense. (Cdigo
ID 10802).
[19] M. Walker. (2010). Bioethanol: Science and Technology of fuel
alcohol. Available: http://bookboon.com/es/bioethanol-science-andtechnology-of-fuel-alcohol-ebook
[20] P. Binod, K. Janu, R. Sindhu, y A. Pandey, Hydrolysis of
Lignocellulosic Biomass for Bioethanol Production, en Biofuels:
alternative feedstocks and conversion processes, A. Pandey, C.
Larroche, S. Ricke, C.O Dussap y E. Gnansounou, Ed. Burlington:
Academic Press, 2011, pp. 229.
[21] R. Sims y M. Taylor, International Energy Agency, J. Saddler y E.
Mabee. From 1st. To 2nd. Generation Biofuel Technology. 1ra. edicin,
Pars:Editorial OECD/IEA, Pars, Mnchen, 2008, pp. 35.
[22] R. Treybal, Operaciones de transferencia de masa. Mxico, Mxico:
Mc. Graw-Hil, 1988, pp. 509-510.
[23] S. Navarrete, M. Snchez, F. Barroso, S. Hernndez y A. Castro.
(2014). Use of glicerol as entrainer in the dehydration of bioetanol using
extractive batch distillation: Simulation and experimental studies.
Chemical Engineering and Processing: Process Intensification,
77(Marzo), pp. 38. Available: doi:10.1016/j.cep.2014.01.003
[24] Technical association of the pulp and paper industry. (2013). Fibrous
materials and pulp testing, Available:
http://www.tappi.org/content/pdf/stan dards/ numeric_index_tms.pdf

Revista Politcnica-Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

117

Preparacin de Artculos para la Revista Politcnica


_________________________________________________________________________________________________________________________

Preparacin de Artculos para la Revista Politcnica Utilizar


Maysculas en Cada Palabra en el Caso del Ttulo
Apellido A.*; Apellido B.**; Apellido C.**;Apellido D.***; Apellido E.***

*Escuela Politcnica Nacional, Facultad de Ingeniera Mecatrnica, Quito, Ecuador


e-mail: authorA@epn.edu.ec
** Escuela Politcnica del Litoral, Facultad de Ingeniera Industrial, Guayaquil, Ecuador
e-mail: {autorB; authorC}@espol.edu.ec
*** Universidad de Cuenca, Facultad de Ciencias Exactas, Cuenca, Ecuador
e-mail: authorD@uce.edu.ec; authorE@mymail.com

Resumen: Las siguientes instrucciones establecen las pautas para la preparacin de artculos para la Revista
Politcnica. Los artculos pueden ser escritos en espaol o en ingls, pero tendrn un resumen en ambos idiomas.
Los autores pueden hacer uso de este documento como una plantilla para componer su artculo si estn utilizando
Microsoft Word 6.0 o superior. Caso contrario, este documento puede ser utilizado como una gua de instrucciones.
El nmero mximo de pginas ser 10. La versin completa del formato as como para el envo de los artculos, los
autores deben ingresar al sitio web de la Revista Politcnica (www.revistapolitecnica.epn.edu.ec).
Palabras clave: Incluir una lista de 5-10 palabras clave.
Abstract: These instructions give you guidelines for preparing papers for EPN Journal. Papers can be written in
Spanish or English; however, an abstract in both languages is required. Use this document as a template to compose
your paper if you are using Microsoft Word 6.0 or later. Otherwise, use this document as an instruction set. The
maximum number of pages will be 10. For submission guidelines, follow instructions on paper submission system
from the EPN Journal website(www.revistapolitecnica.epn.edu.ec).
Keywords: Include a list of 5-10 keywords.

Artculo recibido el XX, 2013; revisado XX julio de 2013. (Escriba la fecha en que
present su documento para su revisin).
Esta seccin puede ser utilizada para colocar informacin adicional de los autores. Esta

99.9
98

Weibull Breakdown Probability (%)

11. INTRODUCCION
Este documento es una plantilla para versiones Microsoft
Word 6.0 o posteriores. Si est leyendo una versin impresa
de este documento, por favor descargue el archivo
electrnico, revistapolitcnicaplantilla.doc. Por favor, no
coloque ningn nmero consecutivo, encabezado / pie de
pginaen el documento presentado.
Puede
escribir
sobre
las
secciones
de
la
revistapolitcnicaplantilla.doc o cortar y pegar de otro
documento y, luego usar estilos de marcado. El men
desplegable de estilo est a la izquierda de la barra de
herramientas de formato, en la parte superior de la ventana de
Word (por ejemplo, el estilo en este punto del documento es
"Texto"). Resalte una seccin que usted quiera designar con
un cierto estilo, y luego seleccione el nombre apropiado en el
men de estilo. El estilo ajustar los tipos de letra y espaciado
de lnea. No cambie los tamaos de fuente o espaciado de
renglones para ajustar el texto a un nmero limitado de
pginas. Utilice cursiva o negrita para dar nfasis a un texto,
no subrayado.

90
70
50
30
20
10

5
2
1
0.5
0.2
0.1

100

101

102

Breakdown Voltage (kV)

Figura 1. Distribucin Weibull de 60 Hz voltajes de ruptura11 cables =


45.9 kV pico = 5.08.Intervalo de Confidencia 95%

Las figuras y tablas deben estar en la parte superior e inferior


de las columnas. Evite colocarlas en medio de las columnas.
Las figuras y tablas grandes pueden extenderse a lo largo de
ambas columnas. Las leyendas de las figuras deben estar
centradas debajo de las figuras, los ttulos de las tablas deben
estar centrados arriba. Evite colocar figuras y tablas antes de
su primera mencin en el texto. Use la abreviacin "Fig. 1",
incluso al principio de una frase.

Revista Politcnica Septiembre 2015, Vol. 36, No. 2

Preparacin de Artculos para la Revista Politcnica


_________________________________________________________________________________________________________________________

1.2 Acerca de los Autores

Formato bsico para libros:

Como sugerencia, es importante tomar en cuenta que, el


primer autor es el investigador que hizo la mayor parte
del trabajo, y probablemente va a colocar esto en su tesis y
destacarlo en su CV, mientras que el ltimo autor suele ser el
profesor quien es el lder intelectual y, a menudo edita y
presenta el borrador final del documento.

[1]

W.K.Chen,LinearNetworksandSystems.Belmont,
1993, pp. 123135.

[2]

G.O.Young,Syntheticstructureofindustrial plastics,in Plastics, 2nd


ed., vol. 3, J. Peters, Ed. New York: McGraw-Hill,1964,pp.1564.

Formato bsico para peridicos:


[3]

J. U. Duncombe, Infrared navigationPart I: An assessment


of feasibility, IEEE Trans. Electron Devices, vol. ED-11, no. 1, pp.
3439, Jan. 1959.

[4]

E. H. Miller, A note on reflector arrays, IEEE Trans. Antennas


Propagat., to be published.
E. P. Wigner, Theory of traveling-wave optical laser,Phys. Rev.,
vol. 134, pp. A635A646, Dec. 1965.

2. PROCEDIMIENTO PARA LA PRESENTACIN DEL


ARTCULO
2.1Etapa de Revisin
Por favor, utilice este documento como una "plantilla" para
preparar el manuscrito. Para las pautas de presentacin, siga
las instrucciones emitidas por el sistema del sitio web de la
revista de la EPN.
La presentacin inicial debe tomar en cuenta todas las
indicaciones que se presentan en esta plantilla, para de esta
manera tener una buena estimacin de la longitud del artculo
a publicarse. Adems, de esta manera el esfuerzo necesario
para la presentacin final del manuscrito ser mnimo.

CA:Wadsworth,

[5]

Formato bsico para manuales:


[6]

Motorola Semiconductor Data Manual, Motorola Semiconductor


Products Inc., Phoenix, AZ, 1989.

[7]

Transmission Systems for Communications, 3rd ed., Western Electric


Co., Winston-Salem, NC, 1985, pp. 4460.

Formato bsico para libros (cuando estn habilitados en


lnea):

2.2 Etapa Final


[8]

Los autores deben trabajar activamente con los mrgenes


solicitados. Los documentos de la revista sern marcados con
los datos del registro de la revista y paginados para su
inclusin en la edicin final. Si la sangra de los mrgenes en
su manuscrito no es correcta, se le pedir que lo vuelva a
presentar y esto, podra retrasar la preparacin final durante
el proceso de edicin.

J.
Jones.(1991,
May
Available:http://www.atm.com

10).

Networks.(2ndEd.)[Online].

Formato bsico para revistas (cuando estn habilitadas en


lnea):
[9]

R. J. Vidmar. (1992, Aug.). On the


use of atmospheric
plasmasaselectromagneticreflectors.
IEEETrans.
PlasmaSci.[Online].21(3),pp.
876880.
Available:
http://www.halcyon.com/pub/journals/21ps03-vidmar

Formato bsico para artculos presentados en conferencias


(cuando estn habilitadas en lnea):

3. CONCLUSIONES
Una seccin de conclusiones es requerida. Aunque una
conclusin puede repasar los puntos principales del
documento, no repita lo escrito en el resumen como
conclusin. Una conclusin podra extender la importancia
del trabajo o podra hacer pensar en aplicaciones y
extensiones futuras.

REFERENCIAS
La lista de referencias deben estar ordenadas
alfabticamente de acuerdo con el primer autor de la lista de
referencia, las siguiente lneas deben tener sangra. No debe
existir nmeros de referencia de la publicacin por los
mismos autores, deben estar listadas en orden del ao de la
publicacin si hay ms de un artculo del mismo autor(es) y
con la misma fecha se organiza a,b, etc., por ejemplo Morris
et al. (1990a, b). Por favor ntese que todas las referencias
listadas aqu deben estar directamente citadas en el cuerpo
del texto usando [].

[10] PROCESS
Corp.,
MA.
Intranets:
Internet
deployedbehindthefirewall
forcorporateproductivity.
INET96AnnualMeeting.[Online].
http://home.process.com/Intranets/wp2.htp

technologies
Presentedat
Available:

Formato bsico para las actas de congresos (publicadas):


[11] D. B. Payne and J. R. Stern, Wavelength-switched passivelycoupledsingle-mode
opticalnetwork,in
Proc.
IOOCECOC,1985,
pp.585590.
Basic format for theses (M.S.) and dissertations (Ph.D.):
[12] G. Brandli and M. Dick, Alternatingcurrent fed power supply,
U.S.Patent 4 084 217,Nov.4,1978.

Formato bsico de las tesis (MS) y disertaciones (Ph.D.):


[13] N. Kawasaki, Parametric study of thermal and chemical
nonequilibrium nozzle flow, M.S. thesis, Dept. Electron. Eng., Osaka
Univ., Osaka, Japan, 1993.
[14] J. O. Williams, Narrow-band analyzer, Ph.D. dissertation, Dept.
Elect. Eng., Harvard Univ., Cambridge, MA, 1993.

Formato bsico para los tipos ms comunes de referencias


no publicadas:

Revista Politcnica Septiembre 2015, Vol. 36, No. 1

Preparacin de Artculos para la Revista Politcnica


_________________________________________________________________________________________________________________________

[15] A. Brahms, Representation error for real numbers in binary computer


arithmetic, IEEE Computer Group Repository, Paper R-67-85.

[18] IEEE Criteria for Class IE Electric Systems, IEEE Standard 308, 1969.
[19] Letter Symbols for Quantities, ANSI Standard Y10.5-1968.

[16] A. Harrison, private communication, May 1995.


[17] B. Smith, An approach to graphs of linear forms, unpublished.

Formato bsico de las normas:

Apndice A. PRIMER APNDICE


Apndice B. SEGUNDO APNDICE

INFORMACIN ADICIONAL

Fecha Lmite de Recepcin de Artculos: Diciembre 2015


Fecha Lmite de Aceptacin de Originales: Enero 2016
Sistema de Arbitraje:
Todos los artculos cumple con una revisin por pares, la cual consiste en:
Seleccin de dos o tres rbitros, actualmente la Revista Politcnica cuenta con revisores internos, externos e
internacionales, quienes envan al editor su evaluacin del artculo y sus sugerencias acerca de cmo mejorarlo.
El editor rene los comentarios y los enva al autor
Con base en los comentarios de los rbitros, el editor decide si se publica el manuscrito.
Cuando un artculo recibe al mismo tiempo evaluaciones tanto muy positivas como muy negativas, para romper un
empate, el editor puede solicitar evaluaciones adicionales, obviamente a otros rbitros.
Otra manera de desempate consiste en que los editores soliciten a los autores que respondan a
las crticas de
los
rbitros, a fin de refutar una mala evaluacin. En esos casos el editor
generalmente solicita al rbitro que comente la
respuesta del autor.
Toda la evaluacin se realiza en un proceso ciego, es decir los autores no conocen quienes son sus revisores, ni los
revisores conocen los autores del artculo.
Instructivo para publicar un Artculo
1.
2.
3.
4.

Solicitar usuario y contrasea para acceder al portal web de la Revista Politcnica al correo epnjournal@epn.edu.ec
Ingresar al portal web e iniciar el proceso de envo
Comenzar el envo
Colocar requisitos de envo

Lista de comprobacin de preparacin de envos


Como parte del proceso de envo, se les requiere a los autores que indiquen que su envo cumpla con todos los
siguientes elementos, y que acepten que envos que no cumplan con estas indicaciones pueden ser devueltos al autor.
-

La peticin no ha sido publicada previamente, ni se ha presentado a otra revista (o se ha proporcionado una


explicacin en Comentarios al Editor).
El fichero enviado est en formato OpenOffice, Microsoft Word, RTF, o WordPerfect.
Se han aadido direcciones web para las referencias donde ha sido posible.
El texto tiene interlineado simple; el tamao de fuente es 10 puntos; se usa cursiva en vez de subrayado
(exceptuando las direcciones URL); y todas las ilustraciones, figuras y tablas estn dentro del texto en el sitio que
les corresponde y no al final del todo.
El texto cumple con los requisitos bibliogrficos y de estilo indicados en las Normas para autoras/es, que se
pueden encontrar en "Acerca de la Revista".

Nota de copyright
Los autores que publican en esta revista estn de acuerdo con los siguientes trminos:

Revista Politcnica Septiembre 2015, Vol. 36, No. 1

Preparacin de Artculos para la Revista Politcnica


_________________________________________________________________________________________________________________________

Los autores conservan los derechos de autor y garantizan a la revista el derecho de ser la primera publicacin del
trabajo al igual que licenciado bajo una Creative Commons Attribution License que permite a otros compartir el
trabajo con un reconocimiento de la autora del trabajo y la publicacin inicial en esta revista.

Los autores pueden establecer por separado acuerdos adicionales para la distribucin no exclusiva de la versin
de la obra publicada en la revista (por ejemplo, situarlo en un repositorio institucional o publicarlo en un libro),
con un reconocimiento de su publicacin inicial en esta revista.

Se permite y se anima a los autores a difundir sus trabajos electrnicamente (por ejemplo, en repositorios
institucionales o en su propio sitio web) antes y durante el proceso de envo, ya que puede dar lugar a
intercambios productivos, as como a una citacin ms temprana y mayor de los trabajos publicados (Vase The
Effect of Open Access) (en ingls).

Declaracin de privacidad
-

5.
6.
7.
8.

Los nombres y direcciones de correo-e introducidos en esta revista se usarn exclusivamente para los fines
declarados por esta revista y no estarn disponibles para ningn otro propsito u otra persona.

Subir el envo
Introducir metadatos
Subir ficheros adicionales
Confirmar el envo

Revista Politcnica Septiembre 2015, Vol. 36, No. 1