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CHAPITRE 10 RACTIONS DESTRIFICATION ET DHYDROLYSE

1 Formation dun ester partir


dun acide et dun alcool
1. Nomenclature
O

Acide :

C
O

Alcool : R O
Primaire
R

CH2

H
H
Secondaire

OH

R'

R'

ou
CH3

Tertiaire

OH

CH OH

C OH
R"

Groupe caractristique ester :

Formule gnrale dun ester : R

O
COO

R
O

Formule semi-dveloppe dun ester : R

C
O

R'

2. Formation dun ester


Raction : Un acide carboxylique ragit avec un alcool pour donner un
ester et de leau : cest une raction destrification.
La raction est :
lente ;
sans dgagement de chaleur ;
limite : on natteint pas lavancement maximal.
quation de la raction :
RCOOH
+ ROH RCOOR + H2O
acide carboxylique + alcool
ester
+ eau
ne
Rendement : = n
.

max

Cest le rapport entre la quantit de matire effectivement obtenue et la


quantit maximale que lon obtiendrait si la raction tait totale.
Quand les ractifs sont en proportion stchiomtrique :
= 67 % pour un alcool primaire ;
= 60 % pour un alcool secondaire ;
= 5,0 % pour un alcool tertiaire.
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cours

savoir-faire

exercices

corrigs

exemple dapplication
La raction de lacide thanoque sur un alcool A satur non cyclique donne un
ester B de masse molaire 102 g.mol1.

1. Dterminer les formules brutes de lester B et de lalcool A.


2. Sachant que lalcool A est un alcool primaire, donner lquation de la raction destrification ainsi ralise.

3. Sachant que les ractifs sont en proportion stchiomtriques, quel devrait


tre le rendement de la raction ?

corrig comment

1. Conseil : partir de la formule gnrale de lester et identifier R (qui provient de


lacide) et R (qui provient de lalcool).
Lacide thanoque a pour formule CH3COOH.
Lester a pour formule RCOOR.
R provient de lacide : CH3.
Lalcool est satur et non cyclique de formule ROH. R est donc un radical alkyle
de la forme CnH2n+1 (on prend lalcane CnH2n+2 et on enlve 1 H).
Lester scrit alors : CH3COOCnH2n+1.
Sa masse molaire M = 12 (2 + n) + (16.2) + (2n + 4) = 102 g.mol1
14 n + 60 = 102 n = (102 60)/14 = 3.
Lester a donc pour formule : CH3COOC3H7 ou C5H10O2 et se nomme thanoate de propyle.
Lalcool a pour formule : C3H7OH ou C3H8O
2. Conseil : lister les isomres et garder lalcool primaire.
cette formule correspondent deux isomres saturs non cycliques :
CH3CH2CH2OH : alcool primaire, propanol ;
(CH3)2CHOH : alcool secondaire, propan-2-ol.
La raction destrification est donc :
CH3COOH + CH3CH2CH2OH CH3COOCH2CH2CH3 + H2O
3. Conseil : considrer la classe de lalcool.
Lalcool est un alcool primaire.
On peut donc sattendre un rendement : = 67 %.

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CHAPITRE 10 RACTIONS DESTRIFICATION ET DHYDROLYSE

2 Hydrolyse dun ester


1. Hydrolyse
Raction : Un ester ragit avec de leau pour donner un acide carboxylique et un alcool : cest une raction dhydrolyse.
La raction est :
lente ;
sans dgagement de chaleur ;
limite : on natteint pas lavancement maximal.
quation de la raction :
RCOOH
+ ROH
RCOOR + H2O
ester
+ eau acide carboxylique + alcool
ne
Rendement : = n
max
Quand les ractifs sont en proportion stchiomtrique :
= 33 % pour un ester dalcool primaire ;
= 40 % pour un ester dalcool secondaire ;
= 95 % pour un ester dalcool tertiaire.

2. tat dquilibre rsultant de lestrification


ou de lhydrolyse
Les ractions destrification et dhydrolyse sont inverses lune de lautre.
Elles ne sont pas indpendantes lune de lautre et conduisent un tat
dquilibre reprsent par lquation :
RCOOH
+ ROH = RCOOR + H2O
acide carboxylique
alcool
ester
eau

exemple dapplication
Le propanoate dthyle rsulte de la raction dun alcool avec un acide.

1. Donner la formule semi-dveloppe de lester form. Donner les formules


semi-dveloppes de lacide carboxylique et de lalcool correspondants.
2. On hydrolyse 5,1 g dester. crire lquation-bilan de la raction. Quelle est
la quantit deau minimum que lon doit utiliser en supposant que la raction
est totale et que le ractif limitant est lester ? Dans ces conditions, quel rendement peut-on raisonnablement sattendre ?

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savoir-faire

exercices

corrigs

3. Quel devrait tre lavancement maximal de la raction ? En dduire la quantit de matire dacide rellement obtenue si le rendement est de 33 %.

corrig comment

1. Conseil : consulter la fiche savoir-faire. Identifier R pour lacide et R pour lalcool.


Le propanoate dthyle est un ester de la forme RCOOR.
R est li au terme propanoate, R au terme thyle.
R vient de lalcool ROH : thanol CH3CH2OH (2 carbone).
R vient de lacide RCOOH et donc de lacide propanoque CH3CH2COOH
(3 carbone).
propanoate dthyle : CH3CH2COOCH2CH3

O
CH3

CH2

O
thanol : CH3 CH2 OH
acide propanoque : CH3

CH2

CH3

CH2

2. Indication : utiliser le tableau davancement de la raction.


CH3CH2COOCH2CH3 + H2O CH3CH2COOH + CH3CH2OH
quation

ester

tat

Avancement (mol)

eau

acide

alcool

Quantits de matire (mol)

Initial

xi = 0

n1

n2

En cours

n1 x

n2 x

0
x

Final

xmax

xmax

xmax

La quantit minimale deau que lon doit utiliser est celle qui correspond aux
quantits stchiomtriques
n2 = n1 = m/M = 5,1/102 = 5.102 mol
Dans les proportions stchiomtriques et avec un ester dalcool primaire, on
peut sattendre un rendement de 33 %.
3. Indication : tout le ractif limitant est consomm.
xmax = n 1 = 5.102 mol
La quantit de matire dacide que lon devrait obtenir si la raction tait totale
est : nmax = 5.102 mol.
-2
n
Or = n e & ne = nmax . = 5 . 10 . 33 = 1, 65 . 10- 2 mol .
max
100

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CHAPITRE 10 RACTIONS DESTRIFICATION ET DHYDROLYSE

3 tat dquilibre dans les ractions


destrification et dhydrolyse
1. Estrification

Tableau davancement du systme


quation
RCOOH + ROH = RCOOR + H2O
tat du systme Avancement (mol)
Quantits de matire (mol)
Initial
xi = 0
n1
n2
0
0
En cours
x
n1 x
n2 x
x
x
n1 xf
n2 xf
xf
xf
Final
xf

Taux davancement : e = nx < 1


1
Quotient de raction et constante dquilibre
Quotient de raction
7esterA 7eauA
n
n
Qr=
= ester eau
7acideA 7alcoolA nacide nalcool
Avec 7XA = n et V = volume total du mlange
V
Constante dquilibre
nester, eq
l neau , eq
l
K = Q r, eq
l = n
l nalcool, eq
l
acide , eq

2. Hydrolyse

Tableau davancement du systme


quation
RCOOR + H2O = RCOOH + ROH
tat du systme Avancement (mol)
Quantits de matire (mol)
Initial
xi = 0
n1
n2
0
0
En cours
x
n1 x
n2 x
x
x
n1 xf
n2 xf
xf
xf
Final
xf

x
Taux davancement : h =
n1
Quotient de raction et constante dquilibre
Quotient de raction
7acide A 7alcoolA nacide nalcool
Qr=
= n
esterneau
7esterA 7eau A
Constante dquilibre
nacide , eq
l nalcool, eq
l
K = Q r, eq
l = n
l neau , eq
l
ester, eq
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exercices

corrigs

exemple dapplication
On tudie lestrification du butan-1-ol par lacide thanoque.

1. crire lquation de la raction et donner le nom de lester form.


2. Lestrification est effectue partir dun mlange quimolaire de 5,0.102
mol de chaque ractif. Au bout dune heure, il reste 2,2.102 mol dacide thanoque dans le mlange. Sachant que la constante dquilibre est K = 4, en
dduire le taux davancement final de la raction.

3. Dterminer le rendement maximal de la prparation de lester ainsi synthtis. Pouvait-on sattendre ce rsultat ?

corrig comment

1. Conseil : consulter la fiche savoir-faire


CH3COOH + CH3(CH2)3OH = CH3COO(CH2)3CH3 + H2O
Lester est de la forme RCOOR. R est li lacide et R lalcool. Lacide est
lacide thanoque : lester est donc un thanoate de R. R est le radical butyle.
Lester est donc lthanoate de butyle.
2. Conseil : ltat final reprsente ltat dquilibre. Construire le tableau davancement de la raction et calculer K.
quation

CH3COOH + CH3(CH2)3OH = CH3COO(CH2)3CH3 + H2O

tat
Avancement
du systme
(mol)

Quantits de matire (mol)

Initial

x1 = 0

5,0.102

5,0.102

En cours

5,0.102 x

5,0.102 x

Final

xf

5,0.102 xf

5,0.102 xf

xf

xf

nCH3 COO (CH2 )3 CH3 nH2 O


K = Q r, eq
l =
nCH3 COOH nCH3 (CH2 )3 OH =

xf2
b5, 0 . 10- 2 - xfl

=4

xf2 = 4 (5,0.102 xf)2 3xf2 0,4 xf + 0,01 = 0


Compte tenu des quantits initiales de ractifs, 0 xf 5,0.102.
La rsolution de lquation conduit donc la solution xf = 3,33.102 mol.
3, 33 . 10- 2
x
= 0, 67 = 67 % .
Le taux davancement lquilibre est alors : e = nf =
1
5, 0 . 10- 2
Lalcool utilis est un alcool primaire.
3. Indication : le rendement de la prparation est gal au taux davancement maximum si tout lester form peut tre extrait, ce qui nest jamais ralis.
e 67 %
Lalcool utilis est un alcool primaire : le rendement attendu tait donc bien de
67 %.

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CHAPITRE 10 RACTIONS DESTRIFICATION ET DHYDROLYSE

4 Contrle des ractions destrification


et hydrolyse
1. Contrle de la vitesse de raction
Temprature
Ltat dquilibre est atteint plus rapidement quand la temprature est plus
leve et il ny a pas daction sur le taux davancement lquilibre.

Catalyseur
Le catalyseur augmente la vitesse dune raction chimique et se retrouve
inchang lissue de la transformation.

2. Contrle de ltat final du systme


Le systme volue spontanment vers un tat dquilibre : la valeur du
quotient de raction Qr tend vers la constante dquilibre K, quel que soit
ltat initial du systme.
Estrification

Hydrolyse

Qr

n
n
Q r = n estern eau
acide alcool

nacide nalcool
Qr= n
esterneau

Excs
dun ractif

acide ou alcool
Qr < K

ester ou eau
Qr < K

limination
dun produit
de la raction

ester ou eau
Qr < K

acide ou alcool
Qr < K

Qr 3
sens spontan
de la
transformation
vers la droite =
sens direct
Qr
K

exemple dapplication
On chauffe un mlange quimolaire dacide thanoque et dthanol. La
constante dquilibre pour les alcools primaires est K = 4.

1. Calculer le quotient de raction Qr ltat initial. En dduire le sens dvolution spontan du systme.

2. Calculer lavancement de la raction lquilibre. En dduire la valeur du

taux davancement lquilibre.

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savoir-faire

exercices

corrigs

3. Le mlange initial est maintenant constitu de 3 moles dacide thanoque


et dune mole dalcool. Calculer lavancement de la raction lquilibre. En
dduire la valeur du taux davancement lquilibre. Conclure ?

corrig comment

1. Indication : construire le tableau davancement de la raction.


quation
CH3COOH + C2H5OH = CH3COOC2H5 + H2O
tat du systme Avancement (mol)
Quantits de matire (mol)
Initial
xi = 0
1
1
0
0
En cours
x
1 x
1 x
x
x
1 xq
1 xq
xq
xq
Final
xq
n
.n
ltat initial : Q r = n ester. n eau = 0
alcool acide
K = 4 Qr < K le systme volue spontanment dans le sens direct jusqu
ltat dquilibre.
2. Conseil : calculer Qr,q partir du tableau davancement pralablement construit.
2
nester , eq
xeq
l . neau , eq
l
l
=
= K= 4
Q r, eq
l =
2
nalcool, eq
l . nacide , eq
l
`1 - xeq
l j
3 xq2 8 xq + 4 = 0 Cette quation admet deux solutions.
Si la raction tait totale : 1 xq = 0 xq = 1 mole. La solution de lquation
est donc obligatoirement 1 mol. La solution retenue est donc xq = 0,67 mol.
xeq
l
= 0, 67/1 = 67 % .
Taux davancement : e = n
CH3 COOH, i
3. Indication : reprendre le tableau davancement avec les nouvelles conditions initiales. Le systme volue vers un nouvel tat dquilibre.
quation
CH3COOH + C2H5OH = CH3COOC2H5 + H2O
tat du systme Avancement (mol)
Quantits de matire (mol)
Initial
xi = 0
3
1
0
0
En cours
x
3 x
1 x
x
x
3 xq
1 xq
xq
xq
Final
xq
2

nester , eq
xeq
l . neau , eq
l
l
=
= K= 4
Q r, eq
l = n
l . nacide , eq
l
alcool, eq
`1 - xeq
l j `3 - xeq
l j
3 xq2 16 xq + 12 = 0 Cette quation admet deux solutions.
Le ractif limitant est lalcool : la solution de lquation est donc obligatoirement 1 mol. La solution retenue est donc xq = 0,90 mol.
xeq
l
= 0, 90/1 = 90 % .
Taux davancement : e = n
CH3 COOH , i

Lorsque la concentration dun ractif ltat initial augmente, le taux davancement de la raction augmente.

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