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ESPECTROFOTOMETRA INFRARROJA:

Origen de la absorcin en el IR
1 Debida a la posibilidad de transiciones entre estados de energa vibracionales y
rotacionales de las molculas.
2. Una molcula puede absorber la energa de fotones en el rango energtico de
IR si:
(a) Se produce un cambio en el momento dipolar de la molcula durante un
movimiento vibracional o rotacional y
(b) (b) La frecuencia asociada con el fotn coincide con la frecuencia natural del
movimiento vibracional.
Un enlace polar es generalmente activo para el IR, Un enlace no polar, en una
molcula simtrica tendr poca o ninguna eficacia absortiva. Una molcula
homonuclear diatmica no sera activa en el IR
Prcticamente TODOS los compuestos moleculares pueden manifestar
una serie de bandas de absorcin (eficacia en espectroscopia). Cada
banda corresponde con un movimiento de vibracin de un enlace en
concreto dentro de la molcula: el conjunto constituye la huella dactilar
del compuesto.
Anlisis cualitativo
1. Caracterizacin de un compuesto nuevo
2. Presencia o no de un determinado compuesto, en una mezcla o en una muestra
pura
3. Seguimiento de la evolucin de una sntesis
Aplicaciones de la espectroscopia infrarroja

Con excepcin de las molculas homonucleares, todas las especies


moleculares orgnicas e inorgnicas absorben en la regin infrarroja: as, la
espectrofotometra infrarroja ofrece la posibilidad de determinar un numero
extraordinariamente grande de substancias.
Esta especificidad tiene aplicacin particular en el anlisis de mezclas de
compuestos orgnicos muy relacionados.
Identificacin cualitativa de polmeros por espectroscopa infrarroja

Cromatografa:

Cmo se lleva a cabo la separacin en los mtodos cromatogrficos


Clasificacin de los mtodos cromatogrficos
Descripcin de los tipos de equilibrio cromatogrficos: Adsorcin, Particin o reparto, Intercambio inico
Exclusin molecular
Mtodos cromatogrficos instrumentales
Componentes de un cromatgrafo de lquidos y descripcin de los mismos (HPLC).
Componentes de un cromatgrafo de gases y descripcin de los mismos.
Cromatograma: definicin
Caracterizacin de picos: tiempo de retencin y rea.
Anlisis cualitativo y cuantitavo en cromatografa.

Aplicaciones: Compuestos que pueden ser analizados por HPLC y cromatografa de gases.

Mtodo de anlisis que permite la separacin de gases o lquidos


de una mezcla por adsorcin selectiva,, los componentes se
distribuyen en dos fases una de las cuales es estacionaria, mientras
la otra es mvil. la cromatografa est destinada a la separacin de
mezclas de sustancias complejas en sus componentes.
La fase estacionaria puede ser un slido, un lquido retenido sobre un slido
o un gel, puede estar extendida o distribuida como una pelcula, etc. La fase
mvil puede ser lquida o gaseosa.
LA SEPARACIN ENTRE LAS DOS SUSTANCIAS EMPIEZA CUANDO UNA ES
RETENIDA MS FUERTEMENTE POR LA FASE ESTACIONARIA QUE LA OTRA , QUE
TIENDE A DESPLAZARSE MS RPIDAMENTE EN LA FASE MVIL

LAS RETENCIONES MENCIONADAS PUEDE TENER SU ORIGEN EN DOS


FENMENOS DE INTERACCIN QUE SE DAN ENTRE LAS DOS FASES Y QUE
PUEDEN SER:

La adsorcin, retencin de una especie qumica por parte de los puntos


activos de la superficie de un slido quedando delimitado el fenmeno a la
superficie que separa las fases o superficie interfacial
la absorcin, la retencin de una especie qumica por parte de una masa y
debido a la tendencia que sta tiene a formar mezcla con la primera, absorcin
pura, o a reaccionar qumicamente con la misma, absorcin con reaccin
qumica, considerando ambas como un fenmeno msico y no superficial

Cromatografa de fluido supercrtico: Cuando se utiliza como fase mvil un


fluido a presin y temperatura superiores a la crtica.
Adems de los mecanismos mencionados existen otros tales como: fase enlazada,
interaccin inica afinidad, quelacin.
El mecanismo es de adsorcin cuando la fase mvil es un lquido polar.
El mecanismo puede ser de reparto cuando la fase mvil es un lquido no polar.

Tipo de soporte:
CROMATOGRAFA EN COLUMNA: La fase estacionaria est contenida en un tubo
estrecho a travs del cual se hace pasar la fase mvil, bien a presin o bien por la
simple accin de la gravedad.
Cuando se mide la concentracin de cada componente a la salida de la columna y
se representa en funcin de la fase mvil o del tiempo transcurrido desde la
introduccin de la muestra se obtiene una grfica como la representa esta figura
denominada cromatograma.
Elusin: proceso de paso de un lquido o un gas, a travs de una columna
cromatogrfica.
Eluyente: Fluido que entra por la columna. Eluato: fluido que sale por la
columna.
Cromatografa gaseosa
Cromatografa lquida de alta resolucin

CROMATOGRAFA PLANA: El soporte de la fase estacionaria es una placa plana


o los intersticios de un papel. En este caso la fase mvil se mueve a travs de la
fase estacionaria por capilaridad o por accin de la gravedad.

En placa
En papel

Cromatografa de capa fina

Se disuelve la muestra para dejarla en estado


lquido y se prepara un tubo capilar. Se
prepara al mismo tiempo una placa de
celulosa absorbente y se dibuja una lnea de
base a un par de centmetros del borde
inferior.

Preparacin del
material

Con el tubo capilar y usando la lnea de base


se aplica una gota de muestra en la placa de
celulosa, procurando que se extienda lo
menos posible y que no dae la capa. Se
deja secar.

Aplicacin de la
muestra

La muestra se introduce en una cubeta con


un disolvente, se espera a que el disolvente
ascienda por capilaridad a unos 2-3 cm de la
parte superior, ste arrastra la muestra a su
paso, separando sus componentes.

Elucin

Las distintas molculas tienen distintas


masas, por lo que se mueven a velocidades
diferentes y alcanzan alturas diferentes sobre
la placa, creando un patrn existen patrones
estndar para casi todas las sustancias.

Separacin

Se saca la placa de la cubeta y se marca la


altura a la que ha llegadoel disolvente, se
deja secar y se mide la distancia recorrida
por los componentes, comparndola con los
patrones.

Secado y anlisis

Mecanismos
TIPOS DE EQUILIBRIOS EN LOS PROCESOS CROMATOGRFICOS
ADSORCIN
La separacin se
basa en la
diferencia de
polaridad de las
dos fases

F.E: slido
F.M: lquido/gas

PARTICIN O
REPARTO
La separacin
tiene lugar a
causa de la
diferencia de
solubilidad de
los
componentes de
la mezcla en las
dos fases
lquidas
F.E: lquido
F.M: lquido/gas

INTERCAMBIO
INICO
Son resinas de
intercambio
inico en las
cuales los iones
de la fase mvil
son
intercambiados
reversiblemente
con los iones de
la fase
estacionaria
F.E: slido
F.M: lquido

EXCLUSIN
MOLECULAR
Las molculas de
los componentes
de una muestra
son separadas por
su tamao (en
funcin del peso
molecular)

CROMATOGRAFA LQUIDA DE ACUERDO CON LA NATURALEZA DE LA FASE MVIL

CROMATOGRAFA EN FASE NORMAL: (hacia delante) en la que la fase


estacionaria es ms polar que la fase mvil. Mu y polar -> semipolar ->
apolar. Los apolares salen primero
CROMATOGRAFA DE FASE REVERSA: En la que la fase mvil es ms polar
que la fase estacionaria. Apolar->semipolar->muy polar. Los polares salen
primero.
ELUCIN ISOCRTICA: Si la composicin de la fase mvil se mantiene
constante a lo largo de un cromatograma.
ELUCIN POR GRADIENTE: Cuando la composicin de la fase mvil vara.

La instrumentacin cromatogrfica usada para el anlisis de compuestos orgnicos


incluye la cromatografa de gases de alta resolucin en la cual la fase mvil es un
gas inerte y los componentes de la muestra son convertidos al estado gaseoso
antes o durante el anlisis.
La otra tcnica utilizada es la cromatografa de lquidos de alta resolucin (HPLC),
en este proceso de separacin, la fase mvil es una solucin acuosa o un solvente
orgnico que es miscible con agua .

CROMATOGRAFA DE GASES
Tcnica analtica utilizada en la separacin, identificacin y medida de los
componentes de una mezcla. Se basa en la diferencia de velocidades de migracin
de los componentes de una mezcla al ser arrastrados por un gas inerte a travs de
una columna empacada con un material adecuado.
En la cromatografa gas-lquido (CGL), la fase estacionaria es un lquido y la fase
mvil es un gas.
Helio
Caro, suministro
finito, ms usado
COLUMNA
S:
Tubulares
abiertas

Empaqueta
das

Hidrgeno
Fcilmente
generado,
flamable y
explosivo
DETECTORES:

Nitrgeno
Bajo costo,
eficiente, tasa de
flujo lento

IONIZACIN DE FLAMA: Al
pasar las molculas de la
muestra por una llama de
hidrgeno sufren una
ionizacin; estos iones
pasan a travs de 2
electrodos que provocan un
aumento de corriente
CAPTURA DE ELECTRONES:
es tambin un detector de
ionizacin. El gas de
arrastre se ioniza por medio
de una pequea lmina de

LIMITACIONES
Ha sido utilizada
para el anlisis de
compuestos
voltiles y
semivoltiles.
Los
compuestos
deben ser
suficientement
e voltiles.
Los
compuestos

APLICACIONES
Medioambien
tales: Anlisis
de pesticidas y
herbicidas, an
lisis de
hidrocarburos,
semivoltiles y
voltiles,
anlisis del
aire...
Qumica
Industrial:

material radioactivo. Al
pasar la muestra y si tiene
afinidad por electrones
capturar algunos de los

presentes producindose
una disminucin en la
corriente que se produce
por ionizacin del gas de
arrastre. Se usa para el
anlisis de pesticidas y
productos halogenados
CONDUCTIVIDAD TRMICA:
Compara la conductividad
trmica de la mezcla de la
muestra y el gas de arrastre
contra el gas de arrastre. Se
usa para anlisis de H2O,
CO, CO2,N2.

deben ser
trmicamente
estables.
Est limitada a
molculas no
polares y
ligeramente
polares (20%
de compuestos
orgnicos)

alcoholes,
cidos
orgnicos,
aminas,aldehd
os y cetonas,
steres y
glicoles,
hidrocarburos,
disolventes,
anilinas, gases
inorgnicos...

Cromatografa lquida (HPLC) el anlisis de compuestos semivoltiles y no


voltiles.

Cuidados del solvente o fase mvil


FILTRACIN: Es
importante que se
eliminen partculas

DESGASIFICACI
N: es necesario
eliminar el aire de

COLUMNA:
Las columnas
pueden daarse

DETECTOR:
El detector mide la
concentracin de

de la fase mvil ya la fase mvil antes


que pueden daar de que sta
la bomba y el
alimente a la
inyector as como
bomba.
obstruir la
SONIFICACIN:
columna.
Si la fase mvil
se coloca en un
bao
ultrasnico, las
ondas de sonido
promueven la
coalescencia de
pequeas
burbujas las
cuales escapan
fcilmente.
VACO: Por medio
de la filtracin al
vaco se
remueven el gas
disuelto y la
contaminacin
de partculas.
TRATAMIENTO
CON GAS
HELIO: se hace
pasar gas helio a
travs del
solvente para
eliminar el aire

de varias maneras
y se har evidente
el dao a partir de
la observacin del
cromatograma. El
tipo ms comn
de relleno lo
constituyen
partculas de slice
las cuales se
recubren a veces
con una fina
pelcula orgnica
unida fsica o
qumicamente a la
superficie. Otros
materiales de
relleno pueden ser
almina, polmeros
porosos y resinas
intercambiadoras
de iones.

las bandas de la
muestra a medida
que salen de la
columna y pasan a
travs de la celda
de flujo del
detector.