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ANLISE DO COMPORTAMENTO EM FADIGA DO POLI( FLUORETO DE

VINILIDENO) (PVDF)

Evandro Elias de Sousa

Projeto de Graduao apresentado ao


Departamento de Engenharia Metalrgica
e de Materiais, COPPE, da Universidade
Federal do Rio de Janeiro, como parte dos
requisitos necessrios obteno do ttulo
de Bacharel em Engenharia de Materiais.

Orientador: Marysilvia Ferreira da Costa

Rio de Janeiro
Novembro de 2011

ANLISE DO COMPORTAMENTO EM FADIGA DO POLI( FLUORETO DE


VINILIDENO) (PVDF)

Evandro Elias de Sousa

Projeto de Graduao submetido ao Corpo Docente do Departamento de Engenharia


Metalrgica e de Materiais da Universidade Federal do Rio de Janeiro como parte dos
requisitos necessrios para a obteno do grau de Bacharel em Engenharia de Materiais.
Projeto aprovado por

__________________________________________
Prof. Marysilvia Ferreira da Costa, D. Sc, UFRJ
__________________________________________
Prof. Clio Albano da Costa Neto, Ph. D., UFRJ
__________________________________________
Fernando Gomes de Souza Jr., D. Sc., UFRJ
__________________________________________
Sylvia Teixeira, M. Sc., CENPES/PB

Rio de Janeiro RJ Brasil


Novembro de 2011

Resumo do Projeto de Graduao apresentado ao Departamento de Engenharia


Metalrgica e de Materiais da UFRJ, como parte da obteno do grau de Bacharel em
Engenharia de Materiais.

ANLISE DO COMPORTAMENTO EM FADIGA DO FLUORETO DE


POLIVINILIDENO (PVDF)

Evandro Elias de Sousa


Novembro de 2011

Orientador: Marysilvia Ferreira da Costa

Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais

Resumo:
O PVDF, ou poli(fluoreto de vinilideno), um polmero semicristalino, com elevada
resistncia qumica e trmica, que vem sendo empregado como barreira de presso em
linhas flexveis offshore de explorao de petrleo. As linhas flexveis trabalham sob
condies bem adversas, sendo uma delas a de carregamentos cclicos devido s
correntes marinhas. Consequentemente, conhecer o comportamento deste material sob e
ssas condies de carregamento importante, motivo deste estudo. Foi investigado o
efeito de um carregamento cclico com deformao constante e baixa frequncia e,
posteriormente, a influncia desse carregamento no comportamento tenso-deformao
do material. Foi observado um amolecimento do material com os ciclos de fadiga, que
se refletiu no comportamento trao-deformao, houve um aumento na deformao e
uma reduo do Mdulo de Elasticidade. Tambm foi observado em algumas amostras
regies opacas e transparentes luz visvel. Atravs da anlise por FTIR (Fourier

Transform Infrared) observou-se uma diferena de cristalinidade e mudanas de fase no


PVDF.

Sumrio
1. INTRODUO ........................................................................................................................ 9
2. REVISO BIBLIOGRFICA ................................................................................................ 10
2.1 POLI(FLUORETO DE VINILIDENO) ............................................................................................... 10
2.2 FADIGA ................................................................................................................................ 12
2.2.1 Curva S-N .................................................................................................................... 14
2.2.3 Carregamento Cclico sob controle de tenso ............................................................ 16
2.2.4 Carregamento Cclico sob controle de deformao ................................................... 17
2.3 COMPORTAMENTO DE FADIGA NOS POLMEROS.......................................................................... 18
3. MATERIAIS E MTODOS ................................................................................................... 19
3.2 CORPOS DE PROVA ................................................................................................................. 21
3.3 ENSAIO DE TENSO DEFORMAO ......................................................................................... 23
3.4 ENSAIO DE FADIGA ................................................................................................................. 27
3.3 ESPECTROSCOPIA DE INFRAVERMELHO COM TRANSFORMADA DE FOURIER ...................................... 31
4. ANLISE E DISCUSSO DOS RESULTADOS ................................................................. 34
4.1 ENSAIO DE TENSO DEFORMAO ......................................................................................... 34
4.2 ENSAIOS DE FADIGA ............................................................................................................... 40
4.3 FTIR .................................................................................................................................... 44
5. CONCLUSO ........................................................................................................................ 47
6. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS .................................................................................... 48
7. ANEXO I ................................................................................................................................ 50

NDICE DE FIGURAS

FIGURA 2.1: MERO DO PVDF ................................................................................................ 10


FIGURA 2.2: POLMEROS COMO O PVDF CONSISTEM DE CRISTAIS E REGIES
AMORFA. ESTA FIGURA ILUSTRA AS REGIES CRISTALINAS COMO ESTRUTURA
MOLECULAR DE LAMELAS DOBRADAS. .......................................................................... 11
FIGURA 2.3: DIFERENTES ESTRUTURAS E CONFORMAES MOLECULARES DO
PVDF........................................................................................................................................... 12
FIGURA 2.4: CORPOS DE PROVA USADOS PARA ENSAIOS DE FADIGA EM
MATERIAIS POLIMRICOS. (A) ENSAIO DE TRAO (B) ENSAIO DE FLEXO........ 14
FIGURA 2.5: PARMETROS IMPORTANTES DA FADIGA ............................................... 15
FIGURA 2.6: CURVA S-N PARA DIFERENTES MATERIAIS (A) METAIS (B)
POLIMEROS .............................................................................................................................. 16
FIGURA 2.8: COMPORTAMENTO CCLICO DE UM MATERIAL SOB CONTROLE DE
DEFORMAO ......................................................................................................................... 18
FIGURA

2.9:

GRFICOS

DOS

CICLOS

DE

HISTERESE

DO

POLIACETAL,

MOSTRANDO AS REGIES DE FADIGA DE DOMNIO TRMICO E MECNICO........ 19


FIGURA 3.1: FLUXOGRAMA DAS ATIVIDADES REALIZADAS...................................... 20
FIGURA 3.2: REPRESENTAO DA RETIRADA DAS AMOSTRAS DE UM TUBO DE
PVDF........................................................................................................................................... 21
FIGURA 3.3: MODELO DO CORPO DE PROVA USADO NOS ENSAIOS DE TRAO E
FADIGA ...................................................................................................................................... 22
FIGURA 3.4: CORPO DE PROVA TPICO PARA ENSAIO DE MATERIAL POLIMRICO.
..................................................................................................................................................... 24
FIGURA 3.5: CURVA TPICA DE UM ENSAIO DE TENSO DEFORMAO DE UM
MATERIAL POLIMRICO. ...................................................................................................... 25
FIGURA 3.6: MQUINA DE ENSAIO MODELO 5567 INSTRON .................................... 26
FIGURA 3.7: ESQUEMA DO FUNCIONAMENTO DO ENSAIO DE FADIGA TRAOCOMPRESSO .......................................................................................................................... 29
FIGURA 3.8: MQUINA DE ENSAIO MODELO 8872 INSTRON .................................... 29

FIGURA 3.9: TENSO INICIAL E FAIXA DE DEFORMAO APLICADA AO PVDF


HOMOPOLMERO .................................................................................................................... 30
FIGURA 3.10: TENSO INICIAL E FAIXA DE DEFORMAO APLICADA AO PVDF
COPOLMERO ........................................................................................................................... 31
FIGURA 3.11: ESQUEMA DO MTODO DE ESPECTROSCOPIA FTIR ............................. 32
FIGURA 3.12: FTIR SPECTRUM 100 PERKIN ELMER ........................................................ 32
FIGURA 3.13: PVDF HOMOPOLMERO (ACIMA) COM A NOMENCLATURA DAS
REGIES DE ACORDO COM O PONTO DE RUPTURA E O GRADIENTE DE
OPACIDADE, O MESMO PARA O PVDF COPOLIMERO (ABAIXO) ................................ 33
FIGURA 4.1 : ENSAIO DE TRAO CP A-0 ...................................................................... 35
FIGURA 4.2 : ENSAIO DE TRAO CP S-0 ....................................................................... 35
FIGURA 4.3: ENSAIO DE TRAO APS O ENSAIO DE FADIGA DO PVDF
HOMOPOLMERO .................................................................................................................... 38
FIGURA 4.4: ENSAIO DE TRAO APS O ENSAIO DE FADIGA DO CORPO DE
PROVA S-6 ................................................................................................................................. 39
FIGURA 4.5: RESPOSTA AO CARREGAMENTO DE FADIGA DO CORPO DE PROVA A5 ................................................................................................................................................... 41
FIGURA 4.6: RESPOSTA AO CARREGAMENTO DE FADIGA DO CORPO DE PROVA S6 ................................................................................................................................................... 42
FIGURA 4.7: COMPARAO ENTRE OS ENSAIOS DE FADIGA DO PVDF
HOMOPOLMERO .................................................................................................................... 43
FIGURA 4.8: COMPARAO ENTRE OS ENSAIOS DE FADIGA DO PVDF
COPOLMERO ........................................................................................................................... 43
FIGURA 4.9: PVDF HOMOPOLMERO; CORPO DE PROVA FRATURADO NO ENSAIO
DE TRAO APS FADIGA. NOTE A REGIO TRANSPARENTE (C) MAIS PRXIMA
AO PONTO DE RUPTURA, LOGO APS A REGIO OPACA (B) E POR FIM O
MATERIAL NO AFETADO PELOS ESFOROS MECNICOS (A).................................. 44
FIGURA 4.10: PVDF COPOLMERO; CORPO DE PROVA FRATURADO NO ENSAIO DE
TRAO APS FADIGA. NOTE A REGIO MAIS CLARA (C) MAIS PRXIMA AO
PONTO DE RUPTURA, LOGO APS A REGIO BRANCA (B) E POR FIM O MATERIAL
NO AFETADO PELOS ESFOROS MECNICOS (A), REGIO MAIS OPACA............. 45

FIGURA 4.11: FTIR EM DIFERENTES REGIES DE UM CORPO DE PROVA


FRATURADO DE PVDF HOMOPOLMERO. ........................................................................ 45
FIGURA 4.12: FTIR EM DIFERENTES REGIES DE UM CORPO DE PROVA
FRATURADO DE PVDF COPOLMERO. ............................................................................... 46
FIGURA 7.1: CORPO DE PROVA A-1. ................................................................................... 50
FIGURA 7.2: CORPO DE PROVA A-3. ................................................................................... 51
FIGURA 7.3: CORPO DE PROVA A-4. ................................................................................... 52
FIGURA 7.4: CORPO DE PROVA A-7. ................................................................................... 54
FIGURA 7.5: CORPO DE PROVA S-1. .................................................................................... 54
FIGURA 7.6: CORPO DE PROVA S-2. .................................................................................... 55
FIGURA 7.7: CORPO DE PROVA S-3. .................................................................................... 56
FIGURA 7.8: CORPO DE PROVA S-7. .................................................................................... 57
FIGURA 7.9: CORPO DE PROVA S-8. .................................................................................... 58

NDICE DE TABELAS

TABELA 3.1: NOMECLATURA DOS CORPOS DE PROVA DE PVDF............................... 22


TABELA 3.2: DIMENSES DOS CORPOS DE PROVA DE PVDF HOMOPOLMERO E
COPOLMERO RESPECTIVAMENTE. ................................................................................... 23
TABELA 4.1: DIMENSES DOS CORPOS DE PROVA DO ENSAIO DE TENSODEFORMAO INCIAL .......................................................................................................... 34
TABELA 4.2: PROPRIEDADES MECNICAS DOS CORPOS DE PROVA INICIAIS ....... 36
TABELA 4.3: RESULTADO DOS ENSAIOS DE TRAO APS FADIGA DO PVDF
HOMOPOLMERO .................................................................................................................... 38
A TABELA 4.4 MOSTRA UM RESUMO DOS RESULTADOS DO PVDF COPOLMERO
COM OS VALORES ENCONTRADOS NOS ENSAIOS DE TRAO. ................................ 40
TABELA 4.4: RESULTADO DOS ENSAIOS DE TRAO APS FADIGA DO PVDF
COPOLIMERO ........................................................................................................................... 40
TABELA 4.5: PARMETROS DOS ENSAIOS DE FADIGA DO PVDF HOMOPOLMERO
..................................................................................................................................................... 40
TABELA 4.6: PARMETROS DOS ENSAIOS DE FADIGA DOS CORPOS DE PROVA DE
PVDF COPOLMERO................................................................................................................ 40
FIGURA 4.6: RESPOSTA AO CARREGAMENTO DE FADIGA DO CORPO DE PROVA S6 ................................................................................................................................................... 42
TABELA 5.7: FRAES RELATIVAS DA FASE NAS DIFERENTES REGIES DOS
CORPOS DE PROVA ................................................................................................................ 46

1. Introduo
O poli(fluoreto de vinilideno), ou PVDF, um polmero termoplstico de
estrutura qumica linear, constitudo pela alternncia de grupos CH2 e CF2 ao longo da
sua cadeia polimrica. Os modos de conformao das cadeias polimricas do PVDF
permitem a existncia de quatro tipos de formas cristalinas, as quais so denominadas
de fases , , e , tambm conhecidas como II, I, III e IV, respectivamente. Cada uma
dessas fases pode ser obtida em condies especificas, porm as mais importantes para
aplicaes tecnolgicas so as fases e .
A obteno do PVDF cristalino e com a fase apolar obtido atravs de
processamento controlado. O mesmo vastamente usado em aplicaes estruturais,
como por exemplo, raisers nas aplicaes offshore, alm de revestimentos na qumica,
dado que est fase possui elevada resistncia mecnica e qumica. J a fase obtida
sob estiramento uniaxial, elevada presso na cristalizao, polarizao com elevado
campo eltrico e/ ou aquecimento em alta temperatura. Sua aplicao voltada para
sensores eletrnicos e aplicaes piezoeletricas.
A falha por fadiga ocorre quando o material submetido a uma carga dinmica
durante um perodo, e rompe a uma tenso inferior ao limite de resistncia. uma falha
catastrfica que ocorre geralmente sem sinais evidentes. Nos materiais polimricos alm
da influncia das tenses mdias, a frequncia do carregamento tem forte influncia no
comportamento em fadiga.
A relativamente maiores tenses e frequncias, ocorre o aquecimento por
histerese que afeta as propriedades fsicas e mecnicas do polmero. Este efeito uma
consequncia combinada do amortecimento interno das tenses e baixa condutividade
trmica. Neste processo, o calor gerado a partir de fadiga mecnica no pode ser
dissipado para o meio ambiente e como consequncia ocorre um aumento da
temperatura do polmero durante o ensaio.
O objetivo deste trabalho foi verificar a resistncia a fadiga de dois PVDFs
comerciais utilizados com barreira de presso em linhas flexveis de transporte, sob
controle de deformao, bem como avaliar possveis mudanas nas fases cristalinas e,
consequentemente, nas propriedades mecnicas do material ps-ensaio.

2. Reviso Bibliogrfica
2.1 Poli(fluoreto de vinilideno)
O PVDF um polmero termoplstico fluorado de estrutura qumica linear,
constitudo pela alternncia de grupos CH2 e CF2 (Fig 2.1) ao longo da sua cadeia
polimrica, sendo seu ponto de fuso aproximadamente 170 C. Dentre suas
propriedades destaca-se a sua elevada resistncia qumica e s intempries, junto com
boa resistncia mecnica e a fluncia. Esta combinao de propriedades propicia seu
uso em ampla faixa de temperatura, de 27 a 150 C. [1] Adicionalmente, entre os
polmeros fluorados, o nico que apresenta propriedades piezoeltricas, sendo usado
em sensores de presso. Esta classe de polmero fluorados torna-se tambm importante
devido a seu custo, relativamente menor que os outros polmeros fluorados. [1, 2]

Figura 2.1: Mero do PVDF [1]

A simplicidade da estrutura qumica oferece a alta flexibilidade (tanto quanto a


do

polietileno)

alguma

restrio

estreo

qumica

(como

observado

no

politetrafluoroetileno) na estrutura da cadeia principal de PVDF. Devido a essas


caractersticas estruturais, o PVDF possui diferentes estruturas moleculares e cristalinas,
que variam conforme as condies de preparao do polmero e, dependendo da
estrutura cristalina, as propriedades mecnicas e eltricas so afetadas sensivelmente.
O PVDF tem uma excelente estabilidade trmica. Ele pode ser processado sob
temperatura entre 185C e 260C sem nenhuma alterao de cor. Pode ser usado de -60
C a 160 C, sendo auto-extinguvel at 160 C. Acima de 260C o produto apresenta
uma colorao amarela e depois marrom. Somente na faixa de 380C ocorre liberao
do fluoreto de hidrognio por rpida decomposio. [2]
Certos tipos comerciais de PVDF so copolmeros de di-fluoreto de vinilideno
(VDF), e em menores quantidades de outros monmeros fluorados. Estes apresentam

10

propriedades um pouco diferentes das do homopolmero como por exemplo, maior


flexibilidade e menor resistncia trao. [3]
No mero -(CH - CF)-, onde os tomos formam ligaes covalentes, como os
tomos de hidrognio so eletropositivos e os tomos de flor so eletronegativos com
relao aos tomos de carbono, o PVDF inerentemente polar. Essas unidades bsicas
se repetem, dando origem as cadeias macromoleculares com ligaes qumicas do tipo
cabea-cabea (head-to-head), as quais so da forma -CH(-CH - CF-)CH- ou
cauda-cauda (tail-to-tail) -CF(-CH - CF-)CF, onde a alternncia dos grupos CH2 e
CF2 influncia as suas propriedades.[3]
No PVDF, o grupo CH2 desempenha o papel de reduzir as foras de interao na
ligao CF2-CF2, localizado em uma posio intermediria entre os grupos CF2. Esta
pode ser uma das principais razes pelas quais o PVDF (e seus copolmeros) pode
assumir uma variedade de conformaes e estruturas moleculares, mesmo no estado
cristalino. [4]
Um polmero semicristalino possui regies amorfas e regies cristalinas (Figura
2.2). As regies cristalinas do PVDF podem apresentar pelo menos trs tipos de
conformaes moleculares, TGTG, TTTT e TTTGTTTG e at quatro modos de
conformao.

Figura 2.2: Polmeros como o PVDF consistem de cristais e regies amorfa. Esta figura ilustra
as regies cristalinas como estrutura molecular de lamelas dobradas. [3]

Quanto aos modos de conformao destas cadeias moleculares na clula unitria,


podem existir quatro tipos de formas cristalinas, denominadas formas , , e (ou,
correspondentemente, as formas II, I, III e IV [ou forma polar II; IIp]). Na Figura 2.3 so
mostradas as estruturas moleculares e cristalinas destes quatro formas moleculares. [5]

11

Figura 2.3: Diferentes estruturas e conformaes moleculares do PVDF [5]

Dentre essas fases, o PVDF cristalizado na fase apolar usado em aplicaes


estruturais, tais como, na indstria off-shore e qumica devido as suas boas
propriedades, em especial, mecnica e qumica.

2.2 Fadiga
A palavra fadiga originada do latim fatigare e significa cansao. Esse
fenmeno definido como uma mudana nas propriedades do material que ocorre
devido aplicao repetida de foras (ou tenses), que podem levar a ruptura ou falha
do material em servio.
Do inicio do processo de fadiga at a falha existem diferentes estgios de dano
nos componentes, onde defeitos podem se nuclear em uma seo inicial ilesa e
propagar de uma maneira estvel at resultar em fraturas catastrficas. Para este tipo de
situao, uma sequncia de danos por fadiga pode ser amplamente classificada nos
seguintes estgios:
1)

Mudanas subestrutural e microestrutural que causam nucleao nos danos

permanentes;
2)

Criao de fissuras microscpicas;

3)

O crescimento e a coalescncia de defeitos microscpicos para formar fissuras

macroscpicas, que podem eventualmente inclinar para uma falha catastrfica;

12

4)

Propagao estvel da fissura;

5)

Instabilidade estrutural ou fratura completa.


A falha por fadiga pode ser atribuda a defeitos no material resultantes de

condies imprprias de processamento ou fabricao que levam a criao de defeitos


internos e/ou superficiais (bolhas de gs, por exemplo, ou retrao dos poros, incluses,
riscos superficiais, marcas de usinagem, etc). Quando um componente ou estrutura
submetida a carregamento de fadiga, esses defeitos por serem concentradores de tenso,
propagam e levam a falha do componente em um tempo inferior ao previsto.
Nos materiais polimricos, uma variedade de mecanismos pode contribuir para a
falha de componentes reais em servio. Alm dos mecanismos j citados, pode ocorrer
degradao qumica ou oxidao: um mecanismo qumico que pode induzir a
reticulao e/ou ciso de cadeia. Alternativamente, outros processos fsicos podem
alterar o estado do polmero.
Em geral, qualquer condio de carregamento cclico pode ser aplicado a
qualquer geometria de amostra. No entanto, as condies de carregamento mais comuns
para a fadiga mecnica envolve tenso e/ou compresso uniaxial ou condies de carga
de flexo. Embora ocorra alteraes do estado de carregamento devido a uma mudana
na geometria da amostra, a abordagem comum descrever o comportamento de fadiga
em termos da magnitude do carregamento cclico imposto. [6]
Dois modelos de geometria comuns utilizado para realizar estudos de fadiga em
materiais polimricos so o modelo em forma de gravata usados em ensaios de trao
(ASTM D638), para experimentos de trao, ou modelo usado em ensaio de flexo
(ASTM D671-71) para estudos de fadiga de compresso de tenso. Essas duas
geometrias so esquematicamente mostrados na Fig. 2.4. O modelo de fadiga flexo
afilado ao longo de seu comprimento til para produzir uma distribuio de tenso
nominal que constante ao longo do comprimento til da amostra.

13

Figura 2.4: Corpos de Prova usados para ensaios de Fadiga em materiais polimricos. (a)
Ensaio de Trao (b) Ensaio de Flexo [6]

Assim, tanto as geometrias de fadiga trao quanto a de flexo produzem


distribuies de tenses que so nominalmente constante ao longo de seu comprimento
til. Esses atributos so crticos para medidas precisas da resistncia fadiga de um
material para assegurar que a geometria do corpo de prova no se altera ao longo do
ensaio.
Deve-se notar que h diferenas quando se comparam os dados gerados em
tenso uniaxial e ensaios de fadiga flexo. Uma carga axial aplicada nominalmente
impe uma tenso normal uniforme em toda a seo transversal da amostra, com uma
condio de deformao plana ocorrendo no centro do corpo de prova. Em contraste, as
tenses normais em um teste de flexo so linearmente distribudas em toda a amostra,
com o mximo ocorrendo na superfcie externa da amostra, sendo zero no eixo neutro
da amostra (tipicamente no centro para a maioria das amostras). Conseqentemente, os
testes de fadiga flexo so mais afetados por falhas de superfcie, enquanto os testes
uniaxiais so mais afetados por falhas no interior da amostra. [6]
2.2.1 Curva S-N
A magnitude do carregamento atuando em um componente estrutural quando a
falha por fadiga ocorre menor do que seria se o carregamento fosse esttico. Para
determinar a resistncia do material sob carregamentos cclicos, so realizados ensaios
com diferentes nveis de carregamento.

14

Em um ensaio de fadiga, um corpo de prova submetido a uma carregamento


cclico, com valor de tenso . O carregamento cclico aplicado at a falha do corpo de
prova em um nmero n de ciclos. Ento o ensaio repetido vrias vezes para outros
valores de tenso. [7]
Alguns parmetros importantes da fadiga (Figura 2.5) podem ser definidos da
seguinte maneira :
Faixa de tenso: = max - min
Amplitude de tenso: a = (max - min) /2
Tenso mdia: m = (max + min) /2
Razo de Tenso, R = max / min

Figura 2.5: Parmetros importantes da fadiga

Os valores de e n so plotados em uma curva chamada curva tenso versus


nmero de ciclos at a falha (Stress versus Number of cycles to failure), ou
simplesmente curva S-N representada na Figura 2.6. A curva S-N mostra que para
baixos valores de tenses, necessrio um grande nmero de ciclos para que a falha
ocorra. Para alguns materiais, o diagrama apresenta uma assntota horizontal conhecida
como limite de fadiga. [7]

15

Amplitude de Tenso (MPa)

Ciclos para a falha (Nf)


Figura 2.6: Curva S-N para diferentes polmeros [3]

2.2.3 Carregamento Cclico sob controle de tenso

Neste caso, a funo controlada no ensaio a tenso, que oscila entre dois
patamares (Fig. 2.7), isto , a tenso tem uma amplitude constante. A deformao,
porm, no tem amplitude constante. A resistncia do material a deformao pode
aumentar com os ciclos de fadiga. Neste caso, a deformao cclica torna-se cada vez
menor sob o mesmo nvel de tenso (Fig. 2.7), denominado comportamento de
endurecimento cclico. O oposto tambm pode ocorrer, ou seja, o material pode mostrar
um aumento da deformao com o processo de fadiga, fenmeno denominado
amolecimento cclico. A envoltria dos picos deformao geralmente uma funo
exponencial. [8]

16

Endurecimento Cclico

Amolecimento Cclico

Figura 2.7: Comportamento cclico de um material sob controle de tenso [8]

2.2.4 Carregamento Cclico sob controle de deformao

Neste caso, a deformao tem uma amplitude constante, sendo esta a funo
controlada no ensaio. A tenso muda sob envoltrios exponenciais nos dois extremos
(Figura 2.8). O endurecimento cclico implica que a resistncia do material
deformao aumenta com o processo de carregamento cclico e que se precisa de
tenses cada vez maiores para levar o material aos limites constantes impostos pela
deformao. O amolecimento cclico faz com que o material se deforme mais
facilmente. Sob controle de deformao, ento, a tenso necessria para deformar o
material aos limites impostos cada vez menor. [8]

17

Endurecimento Cclico

Amolecimento Cclico

Figura 2.8: Comportamento cclico de um material sob controle de deformao [8]

2.3 Comportamento de Fadiga nos Polmeros


Nos matrias polimricos em geral, a falha por fadiga ocorre por um dos dois
modos possveis: um mecanismo mecnico dominante ou um mecanismo trmico
dominante. O primeiro processo envolve a nucleao da trinca e subseqente
crescimento. Em ltima anlise, esse mecanismo o grande responsvel pelas falhas.
Este processo ocorre em tenses e freqncias relativamente baixas e resulta em uma
vida maior de fadiga. Este regime comumente referido como o regime de alto ciclo, de
modo que a falha do material polimrico muitas vezes devido a sua natureza frgil.
Este regime tambm referido como a resposta verdadeira de fadiga do material. [6,9]
A tenses e freqncias relativamente maiores, o aquecimento por histerese afeta
as propriedades fsicas e mecnicas do polmero. Este efeito uma conseqncia
combinada do fato que a maioria dos polmeros demonstram elevado amortecimento
interno das tenses e baixa condutividade trmica. Neste processo, o calor gerado a
partir de fadiga mecnica no pode ser dissipado para o meio ambiente e como
conseqncia ocorre um aumento da temperatura do polmero durante o ensaio. As

18

falhas normalmente ocorrem muito rapidamente e o tipo de fratura geralmente dctil.


Este regime referido como o regime de baixo ciclo e no considerado uma resposta
intrnseca do material fadiga sob as condies de carregamento.
A identificao se um determinado conjunto de condies de ensaios de fadiga
vai resultar na dominao do mecanismo mecnico ou trmico pode ser feita pela
observao da evoluo dos ciclos de histerese. Isso mostrado caracteristicamente para
o caso do poliacetal na Figura 2.9. Note-se que ocorre uma descontinuidade na curva N, no eixo de tenso, onde ocorre a transio. Isso extremamente importante pois
mostra o limite do regime trmico para o regime mecnico. [9]
Mecanismo Mecnico Dominante
Tenso (MPa)

Tenso (MPa)

Mecanismo Trmico Dominante

Tenso (MPa)

Deformao (cm/cm)

Deformao (cm/cm)

Mecanismo Trmico
Mecanismo Mecnico Dominante

Nmero de Ciclos

Figura 2.9: Grficos dos ciclos de histerese do poliacetal, mostrando as regies de fadiga de
domnio trmico e mecnico. [9]

No entanto, como o nvel de tenso reduzido, uma transio no modo de falha


de dctil para frgil ocorre e a falha medida em um nmero baixo de ciclos abaixo do
limite de resistncia aparente. Portanto, deve-se tomar muito cuidado ao usar dados de
fadiga para consideraes de projeto para garantir que o modo de falha adequado
observado a partir dos ensaios feitos em menores tempos. [9]

19

3. Materiais e Mtodos
Neste captulo ser apresentada uma breve descrio das principais tcnicas
experimentais utilizadas na elaborao deste trabalho. Na figura 3.1 ser apresentado o
fluxograma da sequencia das atividades realizadas. Nos prximos itens ser feita uma
descrio detalhada de cada atividade.
O ensaio de tenso deformao foi empregado para avaliar a capacidade de
deformao dos materiais quando submetido a tenso montonica e o ensaio de fadiga
para estudar o comportamento sob carregamentos cclicos. A espectroscopia de
infravermelho por transformada de Fourier (FTIR) foi empregada para avaliar a
evoluo da transformao de fase com o aumento da deformao nas diferentes
condies dos ensaios de fadiga.

Figura 3.1: Fluxograma das atividades realizadas

20

3.2 Corpos de Prova


Os corpos de prova polimricos foram produzidos a partir de tubos de PVDF extrusados. Os
tubos como recebidos foram cortados em segmentos de 1 metro e enviados para serem
cortados e usinados na forma de corpos de prova (CP) como mostra esquematicamente a
figura 3.2 . Como as amostras foram retiradas de uma superfcie curva, elas apresentaram uma
ligeira curvatura. Os corpos de prova obtidos foram do tipo gravata, segundo a norma
ASTM-D638; a norma permite o uso de diferentes dimenses. Para o desenvolvimento deste
trabalho foram utilizados corpos de prova Tipo I, como mostra a figura 3.3. [15]

Figura 3.2: Representao da retirada das amostras de um tubo de PVDF

Nos ensaios foram utilizados dois tipos de PVDF, um homopolmero com


plastificante e outro copolmero (VF2-CTFE). Por motivos de proteo intelectual,
neste trabalho no sero descritos mais detalhes sobre os tipos de PVDF, que sero
referenciados como PVDF Homopolmero e PVDF Copolmero.

21

Figura 3.3: Modelo do CP usado nos ensaios de trao e fadiga (a) Norma ASTM D638
(b) CP como recebido

Todos os ensaios foram realizados em temperatura ambiente e os corpos de


prova foram usinados com bom acabamento superficial, procedimento importante para
no prejudicar os resultados do ensaio de fadiga. Com o objetivo de melhor organizar e
apresentar os resultados foi adotada uma nomenclatura dos corpos de prova de acordo
com o tipo de PVDF como mostra a tabela 3.1.
Tabela 3.1: Nomenclatura dos corpos de prova de PVDF

Tipo de PVDF

Nome do corpo de prova

Homopolmero

A-0

A-1

A-3

A-4

A-5

A-6

A-7

Copolmero

S-0

S-1

S-2

S-3

S-6

S-7

S-8

A-8

Devido a pequenas diferenas nas dimenses dos corpos de provas, estes foram
medidos com paqumetro universal antes dos ensaios mecnicos para melhorar a
acurcia dos resultados. Os valores medidos esto na tabela 3.2.
Caso um corpo de prova tenha sido danificado na manipulao ou, durante
alguns dos ensaios realizados, tenha ocorrido algum erro como interrupo no
programada do ensaio, o material foi descartado do estudo, uma vez que no teramos
confiabilidade no resultado obtido. Isso ocorreu com os CPs A-2 de PVDF
Homopolmero e os S-4 e S-5 do PVDF Copolmero.

22

Tabela 3.2: Dimenses dos corpos de prova de PVDF homopolmero e copolmero


respectivamente.

Corpo de Prova

Largura (mm)

Espessura (mm)

Comprimento (mm)

A-0

12,88

3,03

50,00

A-1

12,64

2,97

50,00

A-3

12,90

3,00

50,00

A-4

13,08

2,98

50,00

A-5

13,11

2,98

50,00

A-6

12,28

2,93

50,00

A-7

12,55

2,93

50,00

A-8

12,17

2,99

50,00

Corpo de Prova

Largura (mm)

Espessura (mm)

Comprimento (mm)

S-0

12,93

3,01

50,00

S-1

12,82

3,01

50,00

S-2

12,77

3,02

50,00

S-3

12,92

2,96

50,00

S-6

12,87

2,98

50,00

S-7

12,89

2,97

50,00

S-8

12,68

2,95

50,00

3.3 Ensaio de Tenso Deformao


Algumas propriedades mecnicas de um material so usualmente medidas por
meio de ensaios de trao. No caso dos materiais polimricos, o corpo de prova
retangular como ilustrado na figura 3.4. O corpo de prova preso nas extremidades que
so geralmente de maior seo, e a fora aplicada axialmente. A parte central mais
fina e uniforme, chamada de comprimento til. Nesta regio coloca-se o extensmetro,
cuja funo medir a deformao do corpo de prova. [9]

23

Figura 3.4: Corpo de prova tpico para ensaio de material polimrico. [10]

No ensaio mede-se os incrementos L do alongamento sofrido pelo corpo de


prova baseado no comprimento til, e tambm mede-se a fora necessria para provocar
esse alongamento. A partir desses valores define-se a tenso (de trao):

Eq. 3.1

e os incrementos de extenso (deformao):



Eq. 3.2



Uma das maneiras de se analisar a curva tenso-deformao analisarmos a


regio elstica e a regio plstica. A regio elstica comporta-se aproximadamente
como um sistema massa/mola, logo pode-se aplicar a lei de Hooke que enuncia que a
tenso proporcional a deformao.
Ao considerar que a fora aplicada constante ento a inclinao da curva,
tambm constante. Esta inclinao chamada

de Mdulo de Elasticidade, e

representa uma medida da dureza do material. O Mdulo de Elasticidade, E,


matematicamente descrito como:

=E

Eq. 3.3

onde a tenso e a deformao, sendo vlidos para sistemas em extenso. A figura


3.5 ilustra uma curva tpica de tenso-deformao, -. [10]

24

Figura 3.5: Curva tpica de um ensaio de tenso deformao de um material polimrico. [11]

O formato das curvas - depende da estrutura do material a ensaiar. No caso


dos polmeros ocorre uma combinao complexa de deformao elstica e lento
escoamento viscoso irrecupervel. Esse comportamento denominado viscoelstico, e
depende do tipo de ligaes qumicas, grau de cristalinidade, processamento, etc.
Assim, o comportamento viscoelstico do polmero faz com que os parmetros, como
tempo, temperatura e ambiente afetem diretamente as propriedades dos polmeros.
Dessa forma importante conhecer esses parmetros para uma correta interpretao dos
resultados obtidos.
Uma observao importante que nas curvas reais essa linearidade vista na
figura 3.5 no necessariamente observada em muitos casos. No ponto onde o material
atinge seu mximo valor de tenso antes de formar pescoo chamado Limite de
Escoamento (L.E.). O ponto onde o nvel de tenso provoca a fratura chamado Limite
de Resistncia a Trao (L.R.T.). [11]

25

Figura 3.6: Mquina de Ensaio modelo 5567 Instron

Os ensaios de trao realizados neste estudo foram baseados na norma ASTM


D638, com o corpo de prova Tipo I, a velocidade do ensaio, ou seja, a velocidade que o
material estirado, foi de 50 mm/min [12]. Todos os ensaios foram realizados a
temperatura ambiente (21C).
O equipamento utilizado nesses ensaios foi uma Mquina de Ensaio modelo 5567
Instron, (Figura 3.6) com capacidade mxima de carga de at 100 kgf. A deformao
do corpo de prova foi obtida pelo sistema de extensometria da Instron.
Com os valores de tenso e deformao fornecidos pela mquina de ensaio
podemos quantificar alguns parmetros da resistncia mecnica do polmero, como

26

Mdulo de Young ou de Elasticidade, tenso e deformao no escoamento; tenso e


deformao de ruptura, e a tenacidade. O Mdulo de Elasticidade est diretamente
relacionado com a rigidez do polmero, este obtido atravs da inclinao da curva a
baixas deformaes, ou seja, E = / at 0,2% de deformao. O valor do Mdulo de
Elasticidade afetado pela temperatura e pela velocidade de carregamento,
temperaturas baixas e altas velocidades de carregamento tornam o polmero frgil. [13]
Como veremos no item 3.4 deste trabalho, os parmetros dos ensaios de fadiga
foram escolhidos a partir dos resultados dos ensaios de trao realizados nos corpos de
prova A-0 e S-0.
A resistncia de um material polimrico fadiga pode ser muito alta dependendo
das condies de ensaio, mas isso no significa que a estrutura das cadeias polimricas
(no caso do PVDF temos tambm as fases cristalinas) do material permanece inalterada
aps o ensaio de fadiga. Para compararmos o dano ou no s propriedades mecnicas do
PVDF aps o ensaio de fadiga, adotou-se que se caso o corpo de prova no rompesse no
ensaio, ou mesmo apresenta-se uma trinca de fadiga visvel, o mesmo seria submetido a
um ensaio de trao exatamente como nas condies descritas para o ensaio de trao
antes do ensaio de fadiga.

3.4 Ensaio de Fadiga


Um ensaio de fadiga consiste na aplicao de carga cclica em um corpo-deprova apropriado e padronizado segundo o tipo de ensaio a ser realizado. Realizam-se
ensaios desde pequenos componentes at estruturas completas.
O tratamento da vida em fadiga na realizao de ensaios pode ser atravs das
amplitudes de tenso ou atravs das amplitudes de deformao aplicadas. No caso deste
estudo, a anlise foi feita com base na amplitude de deformao, ou seja, nos ensaios
fixaram-se as condies de amplitude de deformao, obtendo a amplitude de tenses
como resposta a esta deformao imposta.
Um cuidado especial no ensaio de fadiga refere-se ao estado de tenses ao qual o
corpo de prova est submetido. Neste estudo foi escolhido o estado uniaxial. Os corpos
de prova usados foram cortados e usinados conforme a norma ASTM D-638, logo
formato retangular usado nos ensaios de trao. Devido geometria dos corpos de

27

provas, estes esto sujeitos flambagem, ou seja, o fenmeno que ocorre em peas
esbeltas (peas onde a rea de seco transversal pequena em relao ao seu
comprimento) quando estas so submetidas a um esforo de compresso axial. Na
flambagem a pea pode perder sua estabilidade dimensional sem que o material j tenha
atingido a sua tenso de escoamento. [14].
Outro fator importante a influencia do acabamento superficial na vida em
fadiga, pois a grande maioria dos defeitos de fadiga se iniciam na superfcie do material.
Um bom acabamento superficial aumenta o tempo para nucleao de uma trinca na
superfcie, aumentando, consequentemente, a vida em fadiga.
A determinao dos parmetros do ensaio de fadiga foi realizada de modo se
aproximar o mximo possvel das condies reais de uso e tambm considerando-se as
limitaes do equipamento usado no ensaio. Como estudos do comportamento em
fadiga dos materiais polmeros algo relativamente recente, o objetivo desses ensaios
era a determinao dos melhores parmetros para futuros ensaios de fadiga. Assim os
ensaios no foram realizados segundo uma norma, e sim seguindo uma metodologia que
ser descrita neste trabalho.
A metodologia foi baseada em algumas condies para melhor compararmos os
resultados posteriormente:
(i)

No ensaio de fadiga, as tenses no material no podiam ultrapassar a tenso


do limite de escoamento, ou seja, o ensaio realizado no regime
elstico/viscoelstico.

(ii)

O corpo de prova no podia sofrer flambagem, ou seja, seu centro no podia


fletir.

(iii)

O estado de tenses durante o ensaio deveria ser uniaxial

A figura 3.7 mostra esquematicamente o funcionamento da mquina de fadiga


empregada nesse trabalho. Um programa controla a deformao, neste caso, mantida
constante e o deslocamento da clula de carga que, por sua vez, aplica o carregamento
cclico no corpo de prova. A resposta do material registrada no computador. Para esses
ensaios utilizou-se uma Mquina Servohidrulica de Ensaio modelo 8872 Instron,
(Figura 3.8 ) do tipo trao-compresso, com frequncia mxima de at 30 Hz.

28

Figura 3.7: Esquema do funcionamento do Ensaio de Fadiga Trao-Compresso [8]

Figura 3.8: Mquina de Ensaio modelo 8872 Instron

29

Os parmetros de controle do ensaio de fadiga so: frequncia, tipo de onda


aplicada (senoidal, quadrada ou triangular), amplitude da tenso ou deformao e
nmero de ciclos. O limite de fadiga definido como o valor limite da tenso ou
deformao abaixo da qual o material pode suportar um nmero infinito de ciclos de
tenses ou deformaes regulares sem romper. Geralmente, essas tenses so aplicadas
pelas mquinas sob a forma de flexo rotativa, toro ou trao-compresso.
Como o objetivo realizar os ensaios de fadiga sem que as tenses no material
ultrapassem a tenso limite de escoamento, a amplitude de deformao nos ensaios de
fadiga foi baixa, apenas 0,5%, porm os resultados apontaram diferenas importantes
que sero discutidas nos itens 4.1 e 4.2.
Como a amplitude de deformao foi mantida constante, a maneira para
aumentar a severidade dos ensaios foi variar a deformao inicial em cada corpo de
prova, ou seja, antes dos ciclos de deformao constante, uma deformao inicial ou
tenso inicial foi aplicada em cada corpo de prova. A tenso inicial e a amplitude de
deformao esto representados esquematicamente nas figuras 3.9 e 3.10 para o PVDF
Homopolmero e Copolmero, respectivamente.

Figura 3.9: Tenso inicial e faixa de deformao aplicada ao PVDF Homopolmero

30

Figura 3.10: Tenso inicial e faixa de deformao aplicada ao PVDF Copolmero

Em relao a outras variveis de controle no ensaio de fadiga, neste trabalho, as


ondas geradas foram do tipo regular e senoidal com frequncia de 4Hz, e por questo de
tempo de ensaio foi estabelecido um nmero de ciclos mximo, 1,2x106 ciclos.

3.3 Espectroscopia de Infravermelho com Transformada de Fourier


FTIR (Fourier Transform InfraRed) um dos mtodos mais utilizados de
espectroscopia de infravermelho. Na espectroscopia no infravermelho, radiao
infravermelha incidida atravs de uma amostra. Parte da radiao absorvida pela
amostra e parte passa atravs dela, sendo assim transmitida
Em termos bsicos o espectro de infravermelho formado pela absoro da
radiao eletromagntica a frequncias que esto correlacionadas com grupos
especficos de ligaes qumicas de uma molcula. Algumas destas vibraes so a
chave para entender as relaes estrutura-espectro, principalmente as vibraes que
ocorrem entre 400 a 1000 cm-1 , ou seja, na zona de impresso digital. [15]

31

O espectro resultante representa a transmisso molecular, criando uma


impresso digital da amostra (Figura 3.11).

Figura 3.11: Esquema do mtodo de espectroscopia FTIR

No caso do PVDF as fases cristalinas tem modos de vibrao molecular


caractersticos por possurem diferentes conformaes moleculares e simtricas
cristalinas distintas em cada fase, que pode favorecer ou restringir modos de vibrao
dos grupos de tomos constituintes das cadeias polimricas.
O FTIR foi realizado nas amostras fraturadas dos ensaios de trao aps o ensaio
de fadiga, sendo utilizado dois corpos de prova do PVDF Homopolmero e um do
PVDF Copolmero. O equipamento foi o FTIR Spectrum 100 Perkin Elmer

com

acessrio ATR. A resoluo de 4 cm -1 no intervalo de 4000 cm-1 a 650 cm-1 (Figura


3.12)

Figura 3.12: FTIR Spectrum 100 Perkin Elmer

As amostras utilizadas no FTIR foram os prprios corpos de prova aps o ensaio


de trao depois do ensaio de fadiga. Uma vez que o corpo de prova sofreu deformao

32

ou estiramento, esperado uma mudana na quantidade relativa das fases e . Como


uma impresso digital no h como duas nicas estruturas moleculares produzirem o
mesmo espectro infravermelho, assim podemos analisar o espectro e determinar a
quantidade relativa de fases presentes.
A preparao das amostras foi relativamente simples, os corpos de prova
fraturados aps o ensaio de trao foram limpos com lcool etlico para remoo de
leos e poeiras. As medidas foram realizadas em trs pontos ou regies, pois foi
observado um gradiente de opacidade ao longo do eixo do corpo de prova onde a tenso
fora aplicada. A figura 3.13 mostra um corpo de prova do PVDF Homopolmero e um
do PVDF Copolmero.

Figura 3.13: PVDF Homopolmero (Acima) com a nomenclatura das regies de acordo com o
ponto de ruptura e o gradiente de opacidade, o mesmo para o PVDF Copolimero (Abaixo)

O espectro vibracional do PVDF est bem caracterizado e vrias bandas de


absoro identificam as fases e do polmero. A frao volumtrica da fase , F()
presente na amostra de PVDF ser dado por [16]:
F() = C / (C + C)

Eq. 3.5

em que C a concentrao molar de fase e C a concentrao molar de fase .


Substituindo a equao 3.4 na equao 3.5, chega-se equao 3.6:
F() = A / [ (K / K)A + A ]

Eq. 3.6

Os valores de K e K so 6,1x10-4 e 7,7x10-4 cm2.mol-1 respectivamente, [16]


logo a razo K / K resultou em 1,26. Substituindo na equao 3.6:
F() = A / [ (K / K)A + A ] = F() = A / ( 1,26A + A )

Eq. 3.9

Uma maneira para a determinao da frao volumtrica das fases cristalinas do PVDF
foi apresentado pela primeira vez por Osaki e Ishida em 1975 e R. Gregrio Jr [17]

33

4. Anlise e Discusso dos Resultados


Neste captulo sero analisados e discutidos os ensaios de trao e fadiga para o
PVDF Homopolmero e o PVDF Copolmero bem como a caracterizao das fraes de
fases e com recurso das tcnicas descritas no captulo 3. A metodologia geral dos
ensaios encontra-se no captulo 3.

4.1 Ensaio de Tenso Deformao


Antes dos ensaios de fadiga foi realizado um ensaio de trao com a finalidade
de avaliar a resistncia dos materiais e definir parmetros para os ensaios de fadiga. As
caractersticas dimensionais dos corpos de prova esto descritas na tabela 4.1. A partir
das medidas de cargas e os respectivos alongamentos, constri-se a curva tensodeformao, mostrada nas figuras 4.1 e 4.2.
Tabela 4.1: Dimenses dos corpos de prova do ensaio de tenso-deformao incial

Corpo de Prova
A-0
S-0

Espessura (mm)
12,88
12,93

Largura (mm)
3,03
3,01

Comprimento (mm)
50,00
50,00

35
30

Tenso (MPa)

25
20

y = 10,586x
R = 0,9859

15
10
5
0
0

20

40

60
80
Deformao %

100

120

34

30

20

Tenso (MPa)

Tenso (MPa)

30

y = 10,586x
R = 0,9859

10

20
y = 10,586x
R = 0,9859

10
0

0
0

10

20
30
Deformao %

40

4
6
Deformao %

10

Figura 4.1 : Ensaio de Trao CP A-0; (a) at fratura, (b) at 40% de deformao e (c) at 10% de deformao

40

Tenso (MPa)

30

y = 17,204x
R = 0,9857

20

10

0
50

100
Deformao (%)

40

40

30

30

20

Tenso (MPa)

Tenso (MPa)

y = 17,204x
R = 0,9857

10
0

150

20

200

y = 17,204x
R = 0,9857

10
0

10

20
30
Deformao (%)

40

4
6
Deformao (%)

10

Figura 4.2 : Ensaio de Trao para o CP S-0; (a) at fratura, (b) at 40% de deformao e (c) at 10% de deformao

35

Pelo resultado observa-se que o PVDF homopolmero apresentou um menor


Mdulo de Elasticidade e limite de escoamento que o copolmero. O plastificante
aumenta a mobilidade das macromolculas melhorando a sua processabilidade
resultando em um produto mais flexvel. No copolmero, as foras intermoleculares so
maiores devido a presena da maior quantidade de flor em um dos monmeros na sua
estrutura, como consequncia temos um material mais rgido, com maior Mdulo de
Elasticidade e limite de resistncia.
O Mdulo de Elasticidade foi calculado pela equao = E, logo usando o
Microsoft Excel traou-se uma reta na regio elstica para uma deformao de 1%, os
resultados esto na tabela 4.2. Foi utilizado um cp preliminar de cada tipo de PVDF, e o
resulto est na tabela 4.2.
Tabela 4.2: Propriedades mecnicas dos corpos de prova iniciais

Corpo de Prova
A-0

Limite de
Escoamento (MPa)
30

Mdulo de
Elasticidade (MPa)
1059

Deformao
Mxima (%)
111

S-0

38

1720

188

Devido ao comportamento viscoelstico do polmero, a regio dita elstica no


exatamente linear, assim fazemos uma aproximao no clculo do Mdulo de
Elasticidade a 1% de deformao.
Como no houve fratura dos corpos de prova nos ensaios de fadiga, a realizao
do ensaio de trao uma boa ferramenta para avaliarmos se houve mudanas nas
propriedades fsicas do material, como capacidade de deformao, limite de escoamento
e o Mdulo de Elasticidade.
Os ensaios de trao foram realizados aps cerca de duas horas a partir do
trmino do ensaio de fadiga. Esse procedimento foi adotado para evitar que o calor
gerado internamento no corpo de prova durante o ensaio de fadiga influenciasse os
resultados do ensaio de trao. Os ensaios foram realizados nas mesmas condies do
ensaio de trao anterior (definio dos parmetros do ensaio de fadiga) e o mesmo
equipamento foi usado.

36

No PVDF Homopolmero os ensaios de trao aps o ensaio de fadiga


mostraram uma variao no valor do Mdulo de Elasticidade e na deformao at
ruptura, sendo esta ltima propriedade intrnseca ao material no podendo ser
relacionada ao ensaio de fadiga. O limite de escoamento permaneceu em um intervalo
estreito, logo o ensaio de fadiga no afetou essa propriedade significativamente. Na
figura 4.3 so comparados os resultados dos corpos de prova ensaiados aps o ensaio de
fadiga com o corpo de prova inicial, os grficos esto em diferentes escalas para melhor
visualizao dos resultados.

37

Figura 4.3: Ensaio de Trao aps o ensaio de Fadiga do PVDF Homopolmero (a) at fratura, (b) at
40% de deformao e (c) at 10% de deformao

A tabela abaixo faz uma comparao entre os ensaios de fadiga, e mostra os


valores encontrados nos ensaios de trao para efeito de comparao.
Tabela 4.3: Resultado dos ensaios de trao aps fadiga do PVDF Homopolmero

Corpo de

Mdulo de

Limite de Escoamento

Deformao at a

Prova

Elasticidade (MPa)

(MPa)

ruptura (%)

A-1

249

25,68

159,58

A-3

950

30,05

174,21

A-4

850

29,56

126,65

A-5

821

34,69

122,49

A-6

167

29,21

431,66

A-7

245

31,36

268,21

A-8

148

29,84

475,82

O PVDF Copolmero apresentou um resultado diferente do homopolmero,


como mostra a figura 4.4. Tanto o Mdulo de Elasticidade quanto o limite de
escoamento no sofreram alteraes significativas com o ensaio de fadiga. Abaixo
temos o resultado do ensaio de tenso-deformao dos corpos de prova aps o ensaio de
fadiga, e o resultado da amostra S-0.

38

Figura 4.4: Ensaio de Trao aps o ensaio de Fadiga do corpo de prova S-6; (a) at fratura, (b) at 40%
de deformao e (c) at 10% de deformao

39

A tabela 4.4 mostra um resumo dos resultados do PVDF Copolmero com os valores
encontrados nos ensaios de trao.
Tabela 4.4: Resultado dos ensaios de trao aps fadiga do PVDF Copolimero

Corpo de

Mdulo de

Limite de Escoamento

Deformao at a

Prova

Elasticidade (MPa)

(MPa)

ruptura (%)

S-1

558

37,25

145,56

S-2

441

30,28

50,00

S-3

1274

38,33

69,13

S-6

1606

41,80

57,66

S-7

1383

39,19

63,32

S-8

600

37,51

93,07

4.2 Ensaios de Fadiga


Os parmetros determinados pelo ensaio de trao so as tenses a serem
utilizadas para cada material e amplitude do deslocamento, sendo os outros valores
idnticos para ambos os materiais. As tabelas 4.5 e 4.6 mostram os parmetros do
ensaio de fadiga nas amostras de PVDF Homopolmero e Copolmero respectivamente.
Tabela 4.5: Parmetros dos ensaios de fadiga do PVDF Homopolmero

Corpo de

Carregamento / Tenso / Deformao

Lmax

Lmin

Prova

Inicial

(mm)

(mm)

(mm)

A-1

463,0 N

12,3 MPa

3,53 %

10,03

8,70

1,33

A-3

669,0 N

17,3 MPa

4,97 %

1,56

0,22

1,34

A-4

796,0 N

20,4 MPa

5,86 %

45,88

44,55

1,33

A-5

1172,0 N

30,0 MPa

8,62 %

41,71

40,37

1,34

A-6

831,0 N

23,1 MPa

6,64 %

21,75

20,41

1,34

A-7

986,0 N

26,8 MPa

7,70 %

1,96

0,63

1,33

A-8

1092,0 N

30,0 MPa

8,62 %

10,32

8,99

1,33

O carregamento inicial foi calculado com base nos resultados dos ensaios de
tenso-deformao e a rea transversal de cada corpo de prova. Durante os ciclos a
deformao foi mantida constante, ou seja, o deslocamento da mquina permaneceu

40

constante. Os valores descritos nas tabelas so relativos, ou seja, referem-se posio


do corpo de prova e no a deformao imposta ao corpo de prova.
Tabela 4.6: Parmetros dos ensaios de fadiga dos corpos de prova de PVDF Copolmero

Corpo de
Prova
S-1

Carregamento / Tenso / Deformao


Inicial
686,0 N
17,8 MPa
3,63 %

Lmax

Lmin

(mm)
11,69

(mm)
10,34

(mm)
1,35

S-2

851,0 N

22,1 MPa

4,50 %

7,94

6,58

1,36

S-3

1000,0 N

26,1 MPa

5,31 %

11,27

9,92

1,35

S-6

1138,0 N

29,7 MPa

6,05 %

7,05

5,70

1,35

S-7

1322,0 N

34,5 MPa

7,03 %

11,55

10,20

1,35

S-8

1472,0 N

39,4 MPa

8,02 %

10,31

8,97

1,34

Figura 4.5: Resposta ao carregamento de fadiga do corpo de prova A-5

41

Figura 4.6: Resposta ao carregamento de fadiga do corpo de prova S-6

As figura 4.5 e 4.6 mostram os resultado do corpo de prova A-5 e S-6


respectivamente, sendo o primeiro PVDF Homopolmero e o segundo Copolmero. Os
grficos foram feitos no software Microsoft Excel usando os valores obtidos nos ensaios
de fadiga. A curva em azul refere-se aos valores de carga mxima e a curva em
vermelho a carga mnima. As equaes no grfico so para mostrar que o
comportamento em fadiga pode ser aproximado para uma equao logartmica
decrescente.
Como foi dito anteriormente um ensaio de fadiga com deformao controlada
tem como resposta uma curva de tenso, que pode ser crescente ou decrescente de
forma logartmica. Nas curvas notamos que a queda de tenso mais expressiva acontece
no primeiro ciclo de fadiga, ou seja, uma queda esttica. Aps a queda do primeiro
ciclo, a tenso vai diminuindo ao longo do tempo, essa reduo ser chamada de queda
dinmica.
Com o objetivo de melhor avaliar a queda esttica e a queda dinmica foram
elaborados grficos comparando os ensaios de fadiga para os dois tipo de PVDF. As
figuras 4.7 e 4.8 mostram esses valores.

42

Figura 4.7: Comparao entre os ensaios de fadiga do PVDF Homopolmero

Figura 4.8: Comparao entre os ensaios de fadiga do PVDF Copolmero

43

Na figura 4.6 est destacada a queda esttica, Qe, e queda dinmica, Qd, o
mesmo conceito se aplica na figura 4.7. Podemos observar que para ambos os materiais
a queda esttica a mais significativa, indicando uma possvel relaxao da tenso
ainda no primeiro ciclo. Esse fato possivelmente est relacionado com a metodologia do
ensaio, com a pr-deformao, e depois a aplicao do carregamento cclico.
O polmero apresenta um comportamento viscoelstico. Logo quando aplicada
uma tenso monotnica, a resposta do material uma combinao da parte elstica e da
parte viscosa. No momento em que o primeiro ciclo aplicado, o PVDF sofre uma
relaxao e a tenso cai, aps, a queda dinmica o mecanismo dominante sendo bem
mais lento.
Outro fato relevante que nenhum corpo de prova fraturou ou mesmo
apresentou algum defeito visvel aps o ensaio de fadiga. Assim para avaliar-se o
possvel dano provocado ao material foram empregados ensaios de trao aps os
ensaios de fadiga. Os resultados so discutidos no item 4.1. O resultado dos outros
corpos de prova so mostrados no anexo I.

4.3 FTIR
Os corpos de prova fraturados no ensaio de tenso-deformao foram submetidos a
analise por FTIR. Foi realizado em dois corpos de prova, um de cada tipo de PVDF,
para investigar o efeito do estiramento do PVDF nas fases presentes no polmero,
figuras 4.9 e 4.10 .

Figura 4.9: PVDF Homopolmero; corpo de prova fraturado no ensaio de trao aps fadiga.
Note a regio transparente (C) mais prxima ao ponto de ruptura, logo aps a regio opaca (B) e
por fim o material no afetado pelos esforos mecnicos (A).

44

Figura 4.10: PVDF Copolmero; corpo de prova fraturado no ensaio de trao aps fadiga. Note a
regio mais clara (C) mais prxima ao ponto de ruptura, logo aps a regio branca (B) e por fim o
material no afetado pelos esforos mecnicos (A), regio mais opaca.

Os resultados de FTIR so mostrados nas Figura 4.9 e 4.10. A fase a predominante,


apresenta picos de absoro caracterstico em 766, 795 e 975 cm-1 e a fase
dominante em torno de 840 e 1400 cm-1, a fase vista em torno de 1280 cm-1 [16].

Figura 4.11: FTIR em diferentes regies de um corpo de prova fraturado de PVDF Homopolmero.

No eixo vertical, vemos a transmitncia da amostra e no eixo horizontal, o


comprimento de onda inverso. Com o objetivo de facilitar a comparao, no eixo
vertical, os resultados foram deslocados para cima, portanto a transmitncia de todas as
amostras semelhante.
Em ambos os figuras notamos o crescimento do pico da fase em 840 cm-1 e
tambm um ligeiro aumento em 1400 cm-1 ; a reduo da frao relativa de fase
observada com mais clareza nos picos 766 e 795 cm-1.

45

Figura 4.12: FTIR em diferentes regies de um corpo de prova fraturado de PVDF Copolmero.

Os resultados so mostrados na tabela 4.7. Observamos que h um aumento na


frao de fase da regio da base (A) para a regio transparente (C) no caso do PVDF
Homopolmero e um aumento da frao da fase da regio da base (A) para a regio de
fratura (C) no caso do PVDF Copolmero.
Tabela 4.7: Fraes relativas da fase nas diferentes regies dos corpos de prova
PVDF Homopolmero
Regio (A)
Regio (B)
Regio (C)
0,52
0,59
0,70
F ()
PVDF Copolmero
Regio (A)
Regio (B)
Regio (C)
0,51
0,53
0,72
F ()

As fases do PVDF podem se alterar devido a aplicao de campo eltrico, aumento ou


decrscimo de temperatura, e tambm devido a aplicao de esforos mecnicos que
provoquem o estiramento do material. Este ultimo mecanismo o responsvel por esse
gradiente de fase no presente trabalho. [18]

46

5. Concluso
Ambos os materiais polimricos apresentaram uma tima resistncia a fadiga de
baixa frequncia quando as tenses no ultrapassam o limite de resistncia elstica do
material. As curvas de fadiga so decrescentes, ou seja, a tenso vai diminuindo com o
nmero de ciclos. Assim conclumos que para uma deformao constante, a tenso
necessria cai com o tempo de ensaio. Os ensaios de trao aps os ensaios de fadiga
comprovaram que o material sofreu um amolecimento.
Houve uma reduo no valor do Mdulo de Elasticidade do PVDF
homopolmero e o limite de resistncia permaneceu em uma faixa estreita, logo no
houve influncia significativa do ensaio de fadiga em seu valor. J no copolmero, o
Mdulo de Elasticidade e o limite de resistncia permaneceram praticamente inalterados
antes e aps o ensaio de fadiga, porm este material mostrou-se sensvel ao
carregamento cclico, ou seja, nos ensaios de fadiga para pequena deformao aplicada,
a resposta foi uma diferena significativa entre as tenses mxima e mnima, fato esse
que no ocorreu com a mesma intensidade no homopolmero.
A anlise por FTIR revelou um aumento da fase em ambos os materiais, esse
aumento foi devido ao estiramento no ensaio de trao. Como a aplicao que
desejamos para esses materiais polimricos estrutural, essa mudana de fase
indesejvel. O fato dessa mudana de fase ocorrer refora a importncia de
trabalharmos no regime elstico, uma vez que no regime plstico fica difcil quantificar
o dano provocado por um carregamento cclico simultaneamente com a perda de
resistncia mecnica devido a mudana de fase para .

47

6. Referencias Bibliogrficas
[1] H. S. NALWA, 1995, Ferroelectric Polymers, chemistry, physics and applications,
pp. 63-67, New York, USA, Marcel Dekker inc.
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Encyclopedia, pp. 210-214, New Yourk, USA, Wiley-Interscience Publication
[3] M. SCHWARTZ, 2002, Encyclopedia of Smart Materials, Vol.1 e 2, pp. 807-826,
New York, USA, Wiley-Interscience Publication
[4] S. CASTAGNET, S. GIRAULT, S. GACOUGNOLLE, J.L. DANG, 2000,
Cavitation in strained polyvinylidene fluoride: mechanical and X-ray experimental
studies, Vol. 41, N 20, pp. 7523-7530, Elsevier.
[5] H. S. NALWA, 1995, Ferroelectric Polymers, chemistry, physics and applications,
pp. 183-188, New York, USA, Marcel Dekker inc.
[6] H. F. MARK, 2004, Encyclopedia of Polymer Science and Technology, vol. 6,
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[7] J. M. GERE, S. P. TIMOSHENKO, 1991, Mechanics of Materials, pp. 116-119,
3ed., California, USA, Chapman & Hall published.
[8] M. MEYERS, K. CHAWLA, 2009, Mechanical behavior of materials, chapter. 14,
pp. 713-717, New York, USA, Cambridge University.
[9] H. F. MARK, 2004, Encyclopedia of Polymer Science and Technology, vol. 6,
Fatigue Behavior of Polymers , pp. 200-204, 3ed, New Yourk, USA, WileyInterscience Publication.
[10]

MATWEB,

Tensile

Property

Testing

of

Plastics,

Disponvel

em:

<

http://www.matweb.com/reference/tensilestrength.aspx> Acesso em 24 out. 2011

[11] G. E. DIETER, 1988, Mechanical Metallurgy, pp. 275- 289, 3ed, McGraw-Hill
Book Company, UK

48

[12] ASTM D 638-03, Standard Test Method for Tensile Properties of Plastics, Annual
Book of ASTM Standards, 2005, volume 08.01.
[13] S.V. CANEVAROLO JR, 2001, Cincia dos Polmeros, pp. 149-155, So Paulo,
Editora Artiliber.
[14] J. M. GERE, S. P. TIMOSHENKO, 1991, Mechanics of Materials, pp. 577, 3ed.,
California, USA, Chapman & Hall published.
[15] THERMO NICOLET CORP., Introduction to Fourier Transform Infrared
Spectrometry. Disponvel em: < http://mmrc.caltech.edu/FTIR/FTIRintro.pdf> Acesso
em 24 out. 2011
[16] A.SALIMI, A.A. YOUSEFI, 2002, FTIR studies of b-phase crystal formation in
stretched PVDF films, Faculty of Polymer Processing, Iran Polymer Institute, Elsevier
[17] M. CESTARI, R. GREGRIO JR, 1994, Journal of Materials Science: Parte B:
Polymer Physics, vol 32, p. 859.
[18] B. MOHAMMADI, A. A. YOUSEFI, S. M. BELLAH, 2007, Effect of tensile
strain rate and elongation on crystalline structure and piezoelectric properties of PVDF
thin films, Vol. 26, pp. 42-50, Polymer Testing, Iran Polymer and Petrochemical
Institute (IPPI), Science Direct.

49

7. Anexo I
Neste captulo apresentado os resultados no mostrados no Captulo 5, as figuras dos
ensaios de fadiga do PVDF Homopolmero e Copolmero, bem como as figuras dos
ensaios de trao. No sero discutidos os resultados aqui. Em todas as figuras presentes
nestes captulo, a curva Carregamento versus Nmero de Ciclos representa o ensaio de
Fadiga, sendo a curva de cor azul, o carregamento mximo e a curva vermelha, o
mnimo; a curva Tenso versus Deformao representa o ensaio de Trao-Deformao
realizado aps o ensaio de fadiga no corpo de prova.

30

Tenso (MPa)

25
20
15

y = 9,0052x
R = 0,978

10
5
0
0

50

100
Deformao (%)

150

Figura 7.1: Corpo de prova A-1.

50

Tenso (MPa)

40
30
20
y = 9,5011x
R = 0,9899

10
0
0

100
200
Deformao (%)

300

Figura 7.2: Corpo de prova A-3.

51

Tenso (MPa)

30

20
y = 8,495x
R = 0,9989

10

0
0

20

40

60
80
Deformao (%)

100

120

Figura 7.3: Corpo de prova A-4.


1,1

Carregamento (kN)

0,9
0,7
0,5
0,3
0,1
0

200000

400000

600000
800000
Nmero de Ciclos
Max

1000000

1200000

MIn

40

Tenso (MPa)

30

20

y = 8,2109x
R = 0,883

10

0
0

50

100

150

200

Deformao (%)
Figura 7.4: Corpo de prova A-5.

52

Carregamento (kN)

0,6
0,55
0,5
0,45
0,4
0,35
0,3
0

200000

400000
600000
800000
Nmero de Ciclos
Max
Min

1000000

1200000

Tenso (MPa)

40
30
20
y = 1,6727x
R = 0,9989

10
0
0

200
400
Deformao (%)

600

Figura 7.5: Corpo de prova A-6

Carregamento max (kN)

1,1
0,9
0,7
0,5
0,3
0,1
0

200000

400000

600000

800000

1000000

1200000

Nmero de Ciclos
Max
Min

53

40

Tenso (MPa)

30
20
y = 9,5646x
R = 0,9446

10
0
0

100

200

300

Deformao (%)
Figura 7.6: Corpo de prova A-7.

Carregamento (kN)

0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0

200000

400000
600000
800000
Nmero de Ciclos
Max
Min

1000000

1200000

Tenso (MPa)

40
30
20
y = 1,8422x
R = 0,9987
10
0
0

100

200

300

400

500

Deformao (%)
Figura 7.7: Corpo de prova A-8.

54

Carregamento (kN)

0,65

0,45

0,25

0,05

-0,15
0

200000

400000

600000

800000

1000000

1200000

Nmero de Ciclos
Max
Min

Tenso (MPa)

40
30
20

y = 5,5821x
R = 0,9942

10
0
0

100

200
300
Deformao (%)

400

Figura 7.8: Corpo de prova S-1.


1

Carregamento (kN)

0,8
0,6
0,4
0,2
0
-0,2
0

200000

400000

600000

800000

1000000

1200000

Nmero de Ciclos
Max

Min

55

40

Tenso (MPa)

30
20
y = 4,4195x
R = 0,9965

10
0
0

20

40
Deformao (%)

60

80

Figura 7.9: Corpo de prova S-2.

Tenso (MPa)

40
30
20
y = 12,742x
R = 0,9991

10
0
0

20

40
Deformao (%)

60

80

Figura 7.10: Corpo de prova S-3.

56

Carregamento (kN)

1,3
1,1
0,9
0,7
0,5
0,3
0,1
0

200000

400000
600000
800000
Nmero de Ciclos
Max
Min

1000000

1200000

Tenso (MPa)

40
30

y = 16,057x
R = 0,9676

20
10
0
0

20

40

60

80

Deformao (%)
Figura 7.8: Corpo de prova S-6.

1,5

Carregamento (kN)

1,3
1,1
0,9
0,7
0,5
0,3
0,1
0

200000

400000

600000

800000

1000000

1200000

Nmero de Ciclos
Max

Min

57

Tenso (MPa)

40

30

20
y = 13,834x
R = 0,9598

10

0
0

10

15
20
Deformao (%)

25

30

35

Figura 7.9: Corpo de prova S-7.

1,4

Carregamento (KN)

1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0

200000

400000

600000
800000
Nmero de Ciclos
Max

1000000

1200000

Min

58

40

Tenso (MPa)

30

20
y = 6,0034x
R = 0,9688

10

0
0

20

40
60
Deformao (%)

80

100

Figura 7.9: Corpo de prova S-8.

59