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MÉTODOS ALTERNATIVOS PARA LA OBTENCIÓN DE BIODIESEL

,
MICROONDAS Y ULTRASONIDO
P. MAZO*, L. RÍOS, G. RESTREPO
Universidad de Antioquia,
Medellín Departamento de
ingeniería
Química
pcmazo@matematicas.ude
a.edu.co
Fecha Recepción: 15 de Agosto cíe 2006

RESUMEN
La tranesterificación de aceites vegetales con alcoholes de cadena corta, en presencia de catalizadores
básicos por medio de ultrasonido de baja frecuencia (28 and 40 kHz) reduce el tiempo de reacción, la
cantidad de catalizador requerido es 2 ó 3 veces menor y la relación aceite:alcohol es baja (1:6).E15]
La aplicación de ultrasonido incrementa la transferencia de masa y la velocidad de las reacciones
químicas. Sin embargo algunos aspectos teóricos e ingeníenles no han sido bien entendidos. 111
La aplicación de las microondas (MW) en la química ha permitido acelerar las reacciones, mediante un
calentamiento más rápido y eficiente, con ahorro en el tiempo de procesamiento, incremento en ia
productividad, bajos niveles contaminación, procedimientos reproducibles; sin embargo las microondas
no interactúan de la misma forma con todos los materiales y puede existir ei riesgo de explosiones por
sobrecalentamiento.[4]
Las microondas son radiación electromagnética no ionizante, que no causa cambios en ia estructura
molecular pero producen movimiento molecular, por migración de iones y rotación de dipolos, que
generan fricción por las colisiones moleculares lo que hace que el material se caiiente. 131
E! procesamiento de materiales con microondas es complejo y envuelve una gran cantidad de variables,
por lo tanto, se requiere de un alto grado de conocimiento técnico para determinar cómo, cuándo y dónde
utilizar más efectivamente está tecnología y, por supuesto, cuándo no. t53
En este trabajo se prenden describir: los aspectos más relevantes que afectan a estas tecnologías, sus
ventajas y desventajas en la obtención de biodiesel y algunos resultados experimentales en ia aplicación
de microondas para la síntesis de alquilésteres de aceite crudo de palma, empleados como aditivos para
el mejoramiento de las propiedades del flujo en frío.
Palabras Claves: Biodiesel, Microondas, Ultrasonido.________________________________________________

INTRODUCCIÓN
Muy pocos trabajos se han realizado para la
obtención de alquilésteres y todos son obtenidos
E101
mediante
catálisis
homogénea
,
los
rendimientos de estas reacciones son muy bajos,
por el alto impedimento estérico que presentan
ios alcoholes ramificados.
La aplicación de las microondas (MW) a los
sistemas químicos representa un nuevo método
para acelerar las reacciones químicas, mediante
un calentamiento más rápido y eficiente, con lo
cual existe ahorro en eí tiempo de
procesamiento, incremento en la productividad,
mejor recuperación de elementos y compuestos
volátiles, bajos niveles contaminación, volúmenes
mínimos
de
reactivos,
procedimientos
reproducibles y bajo impacto ambiental, sin
embargo fas microondas no interactúan de la
misma forma con todos los materiales y puede
existir
el
riesgo
de
explosiones
por
sobrecalentamiento.[7]
Las microondas son radiación electromagnética
con una frecuencia comprendida entre 300 MHz
a 300 GHz, donde la más utilizada a nivel
doméstico e industrial, es la de 2450 MHz.l4]
Fue descubierta en 1946 por el doctor Percy y
solo hasta 1980 fue empleada en diferentes
áreas de la química. La tecnología de MW tiene

Revista ION, Bucaramanga (Colombia), 20(1):51-57, Junio

- 2007.

un gran número de aplicaciones y es una fuente
promisoria de desarrollo de productos a nivel
industrial, tal como el biodiesel. El desarrollo de
novedosas estrategias para síntesis orgánicas es
un tema central de investigación en el desarrollo
de
nuevos
productos
con
potencial
farmacéutico. 121

68 mg KOH/g muestra. o heterogéneo. Sin electrostáticas tipo dipolo-dipolo de moléculas poiares con embargo. La segunda etapa (transesterificación). evitando la formación de jabón y facilitando ía separación de las fases. Ei objetivo principal de este estudio fue obtener alquilésteres reactividad. acelera la reacción. los MÉTODOS ALTERNATIVOS DPARAconsecuencia LA OBTENCIÓN DE BIODIESEL.68%) obtenido por esterificación empleando metanol. debido a las interacciones procede esencialmente con ia mezcla de los reactivos. La polaridad. Junio .[9] como calor. Los biocombustibles obtenidos cumplen 2 METODOLOGÍA Materiales y equipos El aceite de palma tiene un valor de acidez (0. frente a los métodos tradicionales: catálisis a partir de aceite crudo de palma (CPO). se utiliza en este proceso se llama metanólisis. Si el metanol aquellos que afectan la constante de reacción (k). Al aumentar la para un triglícérido se representa en la figura 2. excepto que se utiliza alcohol en vez del agua. empleando homogénea básica y calentamiento convencional. Reacción general para una transesterificación de triglicéridos con metanol La transesterificación de triglicéridos produce ésteres con los requerimientos de los estándares americanos para el alquílicos de ácidos grasos y gücerina. Reacción general para una Transesterificación -OCOR-j -OCOR2 -OH -OH 3 CH3OH R1COOCH3 R2COOCH3 R3COOCH3 OCOR3 Triglicérido OH Glicerina Metanol Metiléster Figura 2. no se calientan. se evalúa ei comportamiento en la cristalización del producto empleando punto de nube (cíoud point) ASTM D2500 y punto de fluidez o de vertido (pour point) ASTM D97.2007. debido a la agitación y fricción generadas La transesterificación o alcohóiisis es el desplazamiento de cuando los dipoios cambian de orientación mutua por la un alcohol desde un éster por otro. [12] son sometidos a radiación microondas. se realizó empleando como variables el tipo de alcohol. grado analítico marca Merk y el catalizador carbonato de potasio (K2 C03). que alta viscosidad de triglicéridos. control de temperatura y agitación Revista ION. con sistema de reflujo. 2-Butanol e isopentanol. . la presencia de un catalizador homogéneo. la primera etapa (esterificación) se realiza para disminuir el índice de acidez del aceite de 13 a 0.El calentamiento dieléctrico puede resultar de la reflejan completamente la radiación. Los experimentos fueron conducidos a escala de laboratorio. isobutano!. los metales RCOOR-i + R2OH RCOOR2 + R-jOH Figura 1. ácido o Los materiales interactúan de diferente manera cuando una base fuerte. la tranesterificación se realiza con tsopropanol. en un proceso de dos etapas mediante catálisis heterogénea. 20(1):51-57. en un proceso similar a [13 alternación del campo eléctrico a alta frecuencia. no se calientan y los dipolo-dipolo de moléculas polares con el campo materiales dieléctricos absorben parte de esta radiación y electromagnético. la cual polaridad y avance de la reacción. la cual se puede biodiesel y la metodología propuesta para la síntesís presenta ventajas ambientales y de incrementos en la separar por inmiscibilidad y mayor densidad. ei tipo de catalizador. en reactores de vidrio de 100ml. incremento en la velocidad de reacción puede ser Este proceso se ha utilizado intensivamente para reducir la originado por los efectos no térmicos ó específicos. la energía de activación se disminuye y la transesterificación es un proceso de etapas reversibles y velocidad aumenta. Bucaramanga (Colombia). un el campo eléctrico. MICROONDAS Y ULTRASONIDO polarización dipolar como de interacción aislantes dejan pasar la radiación. La reacción general de tienen que ver con el mecanismo de la reacción y son transesterificación se muestra en la figura 1. microondas como fuente de calentamiento. l El la hidrólisis. el porcentaje en peso del catalizador y la relación molar aceiteialcohol. Ellos originan disipaciónde energía se calientan.

1990) utiliza para la reacción de transesterificación carbonato de sodio y bicarbonato de sodio en grasas o aceites vegetales animales o vegetales con índices de acidez por debajo de 1. La patente estadounidense US2006/0058540 A1 (Siegfried and Eckbard. Agitador magnético. Junio . C. P. Carga de agua . Especificaciones de calidad para el biodiésel BIODIESEL (B100) NORMA ASTM D-6751 PROPIEDADES Punto de inflamación Agua y sedimentos Viscosidad cinemática a 40°C Número de cetano Número ácido Punto de nube Punto de fluidez RESULTADOS Y DISCUSIÓN La bibliografía en el tema de los carbonatos básicos como catalizadores para ia reacción de transesterificación es de alguna manera ambigua en su forma de clasificarlo como homogéneo o como heterogéneo. D. 20(1):51-57. NORMA UNIDADES D 93 D 2709 D445 D 613 D 664 ASTM D-2500 ASTM D-97 °C % en volumen Mrn^/s Mg KOH/g °C °C productos de la reacción. B. MICROONDAS Y ULTRASONIDO magnética.5 108 99. Horno microondas modificado.ebullición °C Metan 01 CH3OH 64. Catalizador heterogéneo Carbonato de potasio (K2CC3) Calentamiento microondas Relación molar 20 (relaa) aceite:alcohol %Cata!izador 4 Calentamiento convencional 20 4 Las condiciones de reacción se muestran en la tabla 1. Temperatura de reacción y factor de pérdida para ios alcoholes ^391 Figura 3. en un horno mulíimodo doméstico Panasonic N665. para aceites y grasas. (Jeromin. donde: A. El horno presenta una potencia nominal de 1300W y el porcentaje de potencia utilizado fue del 100%. pero estos 3 . Mezcla de reacción con agitación magnética. Piròmetro infrarrojo. donde la temperatura de reacción es cercana al punto de ebullición del alcohol respectivo (ver Tabla 2) y la agitación fue de 600 rpm. et al. F. Magnetron.5 Isoamílico (CH3)2CHCH2 CH2OH 132 Seguimiento de la reacción y caracterización del producto El seguimiento de la reacción de transesterificación se hizo por determinación de glicerol libre basado en la norma AACC 58-45. se ilustran ias pruebas realizadas a los alquilésteres obtenidos. el cual se muestra en la figura 1. modificado. solo filtración y roto evaporación para recuperar el exceso de alcohol empleado. Plato de aluminio. E. Bucaramanga (Colombia). No se requiere lavado. Cantidad de reactivos. Tabla 2.2007. Alcohol Estructura Tabia 1.5 Isopropanoí Isobutanoi 2 butanol CH3CHOHCH3 (CH3)2CHCH2OH CH3CH2CHOHCH3 82. 2006) muestra las altas conversiones presentadas para catalizadores como guanidina carbonato.MÉTODOS ALTERNATIVOS DPARA LA OBTENCIÓN DE BIODIESEL. En ia tabla 3. el sistema de calentamiento es mediante radiación con microondas. Tabla 3. en este articulo eí carbonato de potasio será clasificado como un catalizador heterogéneo que presenta cierto grado de disolución en reactivos y Revista ION.

alcalino reacciona con el alcohol formando el ión alcóxido y bicarbonato de potasio tal como se muestra a continuación: Revista ION. Junio 2007. . Bucaramanga (Colombia). Ei carbonato de potasio.MÉTODOS ALTERNATIVOS DPARA LA OBTENCIÓN DE BIODIESEL. MICROONDAS Y ULTRASONIDO catalizadores son costos comparados con el carbonato de potasio. 20(1):51-57.

00% 80. Tres horas de reacción. MICROONDAS Y ULTRASONIDO RO' + KHCO3 + K+ K2C03 + ROH La formación del bicarbonato de potasio en vez de agua. es: lsopropanoi<2-Butano!<lsopentanol<lsobutanol El principal factor que influencia este orden es la nucleofilidad de los aicóxidos obtenidos. relaciones más altas aceite: alcohol y mayores tiempos de reacción.MÉTODOS ALTERNATIVOS DPARA LA OBTENCIÓN DE BIODIESEL.00% 50. Ca. para obtener resultados similares a los catalizadores homogéneos..00% 0. empleando M2C03 (M= K. ver figura se usan catalizadores homogéneos. Estos catalizadores también catalizan las reacciones de hidrólisis. dietilenglicol.55% 23.00% 20. Sin embargo el anión carbonato es una base débil y reacciona muy lentamente con el alcohol. Zn) a temperaturas por encima de 200°C y relación alcohol/TG >8.00% a Metanol a isopropano! □ Isobutanol a 2-Butanol S Isopentanoi Convencional 86. pero para los otros alcoholes se presenta un incremento con la utilización de MW. los alcóxidos primarios como el isobutóxido e isopentóxido son más estables porque presentan menor impedimento esférico e inductivo de meter electrones en el grupo reactivo facilitando el ataque nucieofííico.31% 14. et al transesterifica aceite de soja con etilenglicol. Bucaramanga (Colombia).00% 30. Suppes. reduce considerablemente la formación de jabón.47% Figura 2.00% 40. Junio . Transesterificación aceite preesterificado-Alcoholes-K2C03 100. G. Las sales de carbonato han sido usadas para sustituir los catalizadores básicos en la reacción de transesterificación. Seguimiento de la reacción de transesterificación utilizando diferentes alcoholes y metóxido de sodio como catalizador. pero se ve un 3. por esta razón es requerida grandes cantidades de catalizador (>3%).[11] No hay diferencia en el porcentaje de conversión obtenido para el metanol empleando calentamiento convencional y MW. Este tipo de reactor provee buenos rendimientos porque favorece el contacto catalizador-reactivos. Revista ION. La conversión inicial obtenida es menor que cuando incremento exponencial en la conversión. por lo cuál el agua disminuye su rendimiento considerablemente. sin embargo ios valores obtenidos son muy bajos y se recomienda aumentar la concentración de catalizador. 5 .2007. disponibilidad y baja solubilidad en grasas y aceites. Altas conversiones fueron obtenidas en menos de tres horas [16]. El orden ascendente del % conversión (ver Figura 2).85% 25.Na) y MC03 (M= Mg.00% 10.00% 70.00% 60. 20(1):51-57. trietilengiicol y glicerina. Estos catalizadores han sido empleados en reactores de lecho empacado por su bajo costo.78% 9.00% 90.

78 51.5 32. Seguimiento de la reacción de íransesterificación utilizando diferentes alcoholes y metóxido de sodio como catalizador.42 51.00% Figura 3. los cuales cumplen con los estándares internacionales. Una hipótesis para explicar físicamente el efecto del grupo alquílico en las propiedades de flujo a baja temperatura (PFBT) de ias mezclas de aiquiiésteres es .5 Punto de fluidez (°C) -9.0 -6.0 8.0 125. Tabla 4.0 7. Tres horas de reacción.3 Punto de nube (°C) 9.66 51.3 32.465 5.0 100.5 7.0 Poder calorífico (BTU/LB) 17500 17565 17605 17598 Viscosidad a 40 °C <cSt) 5.0 -3. Sistema asistido por microondas.0 Número de cetano 51.98 Se observa de la tabla que los puntos de nube y de fluidez de cada alquiléster son menores que los respectivos para eí metiléster de aceite de palma. esto se explica debido a que la ramificación que presenta el alcohol afecta las formas cristalinas más estables de los compuestos saturados presentes.1 32.025 Punto de inflamación (°C) 110.896 5.123 6.T ranesterificación Aceite preesteri{icado-AJcohoi-K2C03 — E s o propano! isobutancl 2-Butano! ■■■ Isopenianol 80.0 109. En la tabla 4 se 0. Propiedades básicas de los combustibles puros a partir de los aiquiiésteres ramificados ALCOHOLES RAMIFICADOS PROPIEDAD Mezcla Mezcla Mezcla Mezcla ISOAM1L ISOBUTIL ISOPROP1L 2-BUTIL ESTER ESTER ESTER ESTER Gravedad API A 60 °F 32.0 -3.00% 100 120 Tiempo (min) muestran ias propiedades de ios aiquiiésteres.

sugerida por Duna [6i. . Según este investigador. En lo referente a sus PFBT puede observarse que los diferentes aiquiiésteres de alcoholes ramificados poseen puntos de nube similares. los aiquiiésteres tienden a formar láminas deigadas durante ia aglomeración o nucleación de ios cristales y la presencia de grupos atquílicos ramificados afecta el espaciamiento entre las moléculas individuales en las láminas causando un desorden rotacional en las cadenas hidrocarbonadas que se traduce en una formación y empaquetamient o de cristales iniciales menos estable que en el caso de los metilésteres.

pero son costos y sus rendimientos de reacción son bajos. AGRADECIMIE NTOS Se agradece ai grupo de Procesos Fisicoquímícos Aplicados por permitir el desarrollo de . en este trabajo se mostró un alternativa viabíe económica y ambientaímente . que presenta baja temperatura de cristalización (Te) y propiedades mejoradas del flujo en frío. Los alquilésteres de¡ alcohol ramificado de mayor peso molecular (isoamilésteres) poseen ei menor punto de fluidez.El punto de nube más bajo corresponde a los isopropilésteres. CONCLUSIONE S Los alquilésteres se emplean como aditivos para mejorar las propiedades de flujo en frío del Biodiesel. con buenos rendimientos y bajos tiempos de reacción. por ei alto impedimento estérico de los alcoholes empleados. Las propiedades medidas al producto final corresponden con ios estándares internacionales lo que hace de los alquilésteres un producto viable par mezclarlo con biodiesel y Diesel. se recomienda el uso de isopropiléster porque es el de menor costo con propiedades adecuadas. empleando la metodología de dos etapas (esterificación/tr ansesterificació n) asistidas con microondas y empleando catalizadores heterogéneos El producto obtenido es una mezcla de 15% metil y 85% alquilésteres. Con ia sustitución dei grupo metil por el grupo ¡sopentil se obtiene una reducción del punto de fluidez de 21 °C. con los cuales se logra unareducción de 10 °C con respecto al vaíor de dicha propiedad para Sos metilésteres.

an increase productivity. migration of ions and rotation of dipoles.este trabajo de investigación. The amount of catalyst required is 2 or 3 times lower and relationship oil alcohol is low (1:6). savings time. Colciencias por la financiación y a la Universidad de Antioquia. It does not cause changes in the molecular structure but produce molecular movement. But Microwaves are non-ionizing electromagnetic radiation. in the presence of basic catalysts with low. [4) ABSTRACT Transesterificati on of vegetable oil with shortchain alcohols. low pollution. when and where technology is used more effectively and when it can not be use.frequency ultrasound (28 and 40 kHz) reduces reaction time. replicable procedures. [3] Processing materials with microwave is complex and involve a large number of variables.[5] In this paper we want to describe: the most relevant aspects affecting these technologies.!i] The use of the microwave (MW) in the chemical has accelerated reactions through a warming faster and more efficient. It generates friction by molecular collisions which make the material get hot. the microwave does not interact in the same way with all the materials and there may be a risk of explosion by overheating. Therefore it requires a high degree of technical knowledge to determine how. |I5] The application of ultrasound enhances mass transfer and speed of chemical reactions. their advantages and . but some theoretical aspects and engineering are not well understood.

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