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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA


E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

DEPARTAMENTO DE INGENIERA
QUMICA PETROLERA

Laboratorio de Termodinmica del


Equilibrio Qumico

Manual de Prcticas

Dr. Octavio Elizalde Solis

Elabor: Dr. Octavio Elizalde Solis

NDICE
Pgina
Introduccin

..

Prctica 1 Equilibrio qumico homogneo en fase lquida. Estudio de la


esterificacin del cido actico

Prctica 2 Equilibrio qumico simultneo. Estudio de la distribucin y


dimerizacin del cido benzoico en benceno y agua

10

....

16

....

20

Prctica 3 Constante de solubilidad


Bibliografa

Elabor: Dr. Octavio Elizalde Solis

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INTRODUCCIN
Reglas del laboratorio:
La entrada al laboratorio es con una tolerancia mxima de 10 minutos.
Portar adecuadamente la bata dentro del laboratorio y cabello recogido.
No ingerir alimentos o bebidas y guardar cualquier dispositivo electrnico que distraiga su
atencin.
Respetar a sus compaeros.
Traer el material requerido segn las indicaciones previas del profesor o lo que indique la prctica.
Por seguridad, utilizar guantes, mascarilla y lentes de proteccin.
Haber estudiado con anticipacin los temas que se mencionan en la prctica as como lo que se
realizar en la parte experimental. Al inicio de la sesin se realiza una serie de preguntas y
respuestas para determinar el conocimiento de lo que se realizar.
Alumno que no tenga conocimiento de lo que se realizar en la sesin, se tendr que retirar del
laboratorio sin derecho a reposicin.
Utilizar nicamente la cantidad de reactivos sealada con el propsito de desperdiciar reactivos.
Informar a su profesor sobre cualquier incidente durante su estancia en el laboratorio.
Realizar una tabla de datos experimentales que se registran durante el experimento. Una copia se
quedar con su profesor.
Limpiar y ordenar el lugar de trabajo al final del experimento.
En caso de que algn material de vidrio se dae, el alumno tendr que reponerlo a la brevedad.

Material requerido:
Guantes, mascarilla y lentes.
2 franelas por seccin.
2 rollos de servitoallas por seccin.
1 caja pequea de pauelos Kleenex.

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Reporte de la prctica:
El reporte de la prctica se entregar a las siguientes dos semanas despus de haber terminado la
experimentacin, en el horario que se imparte el laboratorio con 10 minutos de tolerancia. No se
aceptan reportes fuera del horario especificado.
Entregar un reporte por escrito y en equipo, con broche o engrapado dentro de un folder. No se
aceptan reportes en archivo o impresos realizados en computadora.
Contenido del reporte de acuerdo al siguiente orden:
- Portada: Deber contener la institucin, escuela, departamento, nombre del laboratorio, nmero
y nombre de la prctica, grupo, seccin, nombre de los integrantes del equipo, nombre del
profesor, fecha de experimentacin y fecha de entrega del reporte.
- ndice, numerar todas las hojas despus del ndice.
- Objetivos.
- Introduccin: se debe incluir lo que entendieron de cada uno de los conceptos indicados en la
prctica de su manual.
- Seccin experimental: Lista de materiales y reactivos utilizados, diagrama del equipo
experimental, procedimiento experimental, tabla de datos experimentales.
- Seccin de resultados:
Incluir una tabla de datos de referencia, que se utilizarn para realizar los clculos posteriores.
La fuente de donde se obtengan los datos debe incluirse en la bibliografa.
Clculos: realizar los clculos correspondientes, nicamente incluir los primeros tres eventos
con su respectivo anlisis dimensional. Los eventos restantes, sern incluidos en la tabla de
resultados ms adelante. Las grficas deben tener unidades y nombre de la variable en cada eje,
los datos obtenidos experimentalmente debe indicarse con puntos y no deben unirse con lneas;
en el caso de los datos calculados u obtenidos de bibliografa, stos deben estar unidos con
lneas.
Tabla de resultados: incluir los resultados obtenidos con sus respectivas unidades.
Discutir los resultados obtenidos
Contestar detalladamente las preguntas que se indican en la prctica de su manual.

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- Observaciones y recomendaciones por equipo, las cuales son nicamente sobre lo realizado en
el experimento.
- Conclusiones individuales con firma sobre el comportamiento del experimento y resultados.
- Bibliografa, la cual deber estar numerada.
- Incluir al final, el impreso de la hoja de seguridad de los reactivos utilizados.

Evaluacin del laboratorio:


No se realizar reposicin de prctica por inasistencia a excepcin de enfermedades graves con
justificante.
El alumno deber asistir a las sesiones de laboratorio. Con esto se tiene derecho a presentar el
reporte de la prctica con su equipo correspondiente.
La asistencia es obligatoria en cada una de las prcticas.
Para acreditar el laboratorio se requiere de un mnimo de 8.0 de promedio en las evaluaciones de
las 3 prcticas.

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PRCTICA: 1.
Equilibrio Qumico Homogneo en Fase Lquida
(Estudio de la Esterificacin del cido Actico)

OBJETIVOS
Determinar la constante de equilibrio para la esterificacin del cido actico mediante
el modelo de solucin basado en la actividad.
Preparar soluciones de cido actico - etanol a diferentes concentraciones como
ejemplo de una reaccin de esterificacin Fischer.

INTRODUCCIN
Equilibrio Qumico
Es el estado de una reaccin reversible en la cual la velocidad de formacin de los productos es igual a
la velocidad de desaparicin de los reactivos.
Para una reaccin irreversible, el equilibrio se alcanza cuando se obtiene la mxima conversin en
funcin del reactivo limitante; la concentracin de los reactivos y la de los productos no cambia
despus de un determinado tiempo.
Considerando la siguiente reaccin reversible:
aA + bB cC + dD

Y aplicando la ley de potencias considerando que el reactivo limitante es A,

rA = k1C An * C Bm
Perfil de velocidad de reactivos a productos.

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En el caso de productos a reactivos, es:

rA = k 2 C Co * C Dp
Por lo tanto, la velocidad final sera:

rA = (rA ) (rA )
k eq =

k 2 C Co * C Dp
=
k1 C An * C Bm

Para nuestro caso en particular:


HCl
CH 3 COOH + CH 3 CH 2 OH
CH 3 COOCH 2 CH 3 + H 2 O

SECCIN EXPERIMENTAL
Material:
1.- 12 Recipientes mbar para 60 ml solucin (entregado por los alumnos para cada
seccin).
2.- Pipetas
3.- Vasos De Precipitados
4.- Balanza Analtica
5.- Toallas Para Secar o servilletas
6.- Etiquetas (alumnos)
7.- Material para titulacin:
Bureta, Matraces
8.- Pro-pipetas
9.- 1 Paquete servitoallas (alumnos)

Reactivos:
1.- cido actico.

5.- cido clorhdrico.

2.- Etanol.

6.- Acetato de etilo.

3.- Agua destilada.

7.- Fenolftalena

4.- Hidrxido de sodio.


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Procedimiento Experimental (primera semana)


1.- Preparar las siguientes muestras en cada frasco y etiquetarlas:
Muestra
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

cido
Actico
(ml)
5
10
15
20
25
30
30
30
30
30
30
30

Etanol
(ml)

Acetato de etilo

Agua

30
30
30
30
30
30
25
20
15
10
5
30

-------------------------------------------------

-------------------------------------------------

cido
Clorhdrico
(ml)
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
2.5
-----

Agitar cuidadosamente durante 20 minutos.


2.- Preparar 1 litro de solucin 3 N de hidrxido de sodio. Calcular la masa necesaria (alumnos).

Procedimiento Experimental (segunda semana)


3.- Tomar una alcuota de 5 ml del frasco 1 en un matraz.
4.- Agregar 2 a 3 gotas de la solucin de fenolftalena.
5.- Titular cada alcuota con la solucin de hidrxido de sodio de paso 2.
6.- Repetir los pasos 3 al 5 para los frascos restantes.

Datos experimentales
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Tabla 1.- Registrar los volmenes reales agregados de cada solucin.


Muestra

cido
Actico
(ml)

Etanol
(ml)

Acetato de etilo

Agua

cido
Clorhdrico
(ml)

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
Tabla 2.- Titulacin con hidrxido de sodio.
Solucin Alcuota (ml)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12

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NaOH titulacin (ml)

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SECCIN DE RESULTADOS
Clculos
1. Tabla de datos de referencia:
Reactivo

% Pureza Densidad

P. M.

cido actico
Etanol
Acetato de etilo
Agua
HCl
NaOH
2. Calcular el nmero de moles iniciales de cada reactivo utilizado (cido actico,
etanol y cido clorhdrico) en cada solucin.
ni= (V**Pureza)/Mm
3. Definir para cada solucin que especie es el reactivo limitante.
4. Calcular el nmero de moles total de cada solucin:
nT= (V NaOH titulacin*N NaOH*V solucin)/V alcuota
5. Calcular el nmero de moles final del cido actico:
nF Ac actico= n Total- ni HCl
6. Calcular el grado de avance de la reaccin para cada una de las 12 soluciones:
= ni cido actico- nF cido actico
7. Utilizando el grado de avance, calcular el nmero de moles finales del cido actico,
etanol, agua y acetato de etilo en cada solucin.
nF cido actico= ni

cido actico-

nF Etanol=ni Etanol-
nF Agua=ni

Agua+

nF Acetato de etilo=ni Acetato de etilo+

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8. Calcular la constante de equilibrio de cada una de las 12 soluciones.


9. Incluir la tabla de resultados de cada clculo.
10. Graficar la concentracin del reactivo limitante grado de avance.
11. Graficar la concentracin del reactivo limitante constante de equilibrio.

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PRCTICA: 2.
Equilibrio qumico simultneo
Estudio de la distribucin y dimerizacin
del cido benzoico en benceno y agua

OBJETIVOS
Comprender los fenmenos fisicoqumicos de la distribucin, ionizacin y dimerizacin del cido
benzoico que se llevan a cabo en dos fases (orgnica y acuosa).
Calcular las constantes de equilibrio qumico simultneo de una reaccin de dimerizacin.

INTRODUCCIN
El comportamiento no ideal de las soluciones es explicado en trminos de fuerzas intermoleculares. El
modelo de soluciones, la teora de estructura y la teora de estados correspondientes, relacionan los
coeficientes de actividad a parmetros fsicos que reflejan la medida de las molculas y las fuerzas de
interaccin entre ellas.
El estudio de las propiedades en las soluciones se basa en la aproximacin de que las molculas en una
solucin lquida interactan con otras en tal direccin que forman nuevas especies qumicas, por lo que
la no idealidad de la solucin es una consecuencia de las reacciones qumicas.
Podemos distinguir entre dos tipos de reacciones:
Asociacin: ?

Solvatacin: ?

La teora qumica de las soluciones considera que las sustancias qumicamente diferentes forman una
solucin ideal, sin embargo no se ha tomado en cuenta la composicin real de las especies qumicas
existentes.
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Estudiar la teora qumica de las soluciones desde el punto de vista termodinmico.


Ley de distribucin de Nernst, ley de Henry.
Ahora considere la distribucin del cido benzoico entre dos solventes inmiscibles (agua y benceno) a
temperatura ambiente.
La explicacin de la desviacin de la Ley de Nerst puede ser encontrada, tomando en cuenta la
tendencia de los cidos orgnicos a dimerizar en un solvente polar y en ionizarse en el agua.

Equilibrio de distribucin (

) del cido benzoico entre la fase acuosa y orgnica.

Equilibrio qumico en la fase acuosa (

Equilibrio en la fase orgnica (

, ionizacin del cido benzoico):

, dimerizacin del cido benzoico):

[HBz]B y [HBz]A es la concentracin molar del cido benzoico en el benceno y en el agua


respectivamente. Los iones [H+], [Bz-] y [(HBz)2] la concentracin del dmero en el benceno.

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Desarrollando un balance en cada fase a partir de las concentraciones totales de cido CA para la fase
acuosa y CB para la fase orgnica, obtenidas por titulacin del cido en cada fase, se obtienen las
siguientes expresiones:

donde es el grado de ionizacin del cido benzoico.


Al graficar CB/CA (1-) vs CA(1-) se obtiene una relacin lineal con una pendiente (

) e

interseccin al origen (KD).


El grado de ionizacin se conoce mediante la ecuacin:

En nuestro caso:
A partir de una serie de datos experimentales de CA y CB se puede conocer el valor de KD y KM, para
corroborar la teora qumica de soluciones y la desviacin a la Ley de Nerst.

Material

SECCIN EXPERIMENTAL
Reactivos

Bureta

Acido benzoico

Pipeta

Agua destilada

Perilla

Benceno

Balanza analtica

Hidrxido de sodio

Matraces

Fenolftalena

Vasos de precipitado
Esptula
Embudo de separacin
Servitoallas (alumnos)

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Desarrollo experimental
1. Preparar 90 ml de una solucin 5 g/l de cido benzoico en benceno. Calcular la cantidad de masa
necesaria de cido benzoico.
2. Preparar 1 litro de solucin NaOH 0.015N.
3. Colocar 5 alcuotas (cido benzoico en benceno) en cada embudo de separacin: 25, 20, 16, 8 y 4
ml.
4. Agregar 25 ml de agua en cada embudo y la correspondiente cantidad de benceno para tener un
volumen total de 50 ml dentro de los embudos de separacin.
5. Agitar durante 10 minutos la solucin final y dejar reposar de 20 a 30 minutos con el objetivo de
que la fase orgnica y acuosa se separen (condicin de equilibrio).
6. Para cada embudo, tomar una alcuota de 10 ml de la fase acuosa (A) en un matraz, agregar 2 o 3
gotas de fenolftalena y titular con una solucin de NaOH 0.015N.
7. Para la fase orgnica (B), tomar una alcuota de 10 ml en un matraz, agregarle 10 ml de agua y 2 o 3
gotas de fenolftalena.
8. Agitar fuertemente durante 5 minutos para acelerar el paso del cido a la fase acuosa y titular con
una solucin NaOH 0.015N.

Tabla de datos experimentales


EMBUDO

Volumen (ml)
ac.

Benceno Agua

benzoico

Alcuota
(A)

NaOHA

Alcuota

NaOHB

(B)

1
2
3
4
5
NNaOH=

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SECCIN DE RESULTADOS
Clculos
Concentracin de la alcuota de la fase acuosa

Concentracin de la alcuota de la fase orgnica

Constante de equilibrio (distribucin) del sistema:

Grado de ionizacin ():

Relacin:
Y
Graficar la relacin:
eje "y"

eje "x"
Vs.

De la grafica anterior, obtener la pendiente y la ordenada al origen por regresin lineal.

Obtener la constante de dimerizacin

Graficar la relacin:
"y"

"x"
Vs.
Vs.

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Tabla de resultados
EMBUDO

1
2
3
4
5

=
=

Compare los resultados de las constantes con el reportado en la literatura.

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PRCTICA: 3.
Constante de solubilidad

OBJETIVOS
Comprender los fenmenos fisicoqumicos de la distribucin, ionizacin y dimerizacin del cido
benzoico que se llevan a cabo en dos fases (orgnica y acuosa).

Determinar la relacin que existe entre la constante de equilibrio a diferentes


concentraciones (solubilidad) con respecto a la temperatura.

Calcular diferentes variables termodinmicas a partir de la solubilidad.

MARCO TEORICO
El equilibrio es una condicin en la cual no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo.
Cuando una reaccin qumica ha alcanzado el equilibrio, permanecen constantes las concentraciones de
reactivos y de productos.
La constante de equilibrio relaciona las concentraciones de reactivos y productos en el equilibrio. El
valor de la constante de equilibrio depende de la naturaleza de la reaccin y de la temperatura.
Por otra parte, la solubilidad se expresa en unidades de masa o mol por unidad de volumen; por lo tanto
se expresa en trminos de la concentracin de la solucin y partiendo de ello se obtiene la siguiente
relacin para obtener la constante de equilibrio.
KNO3

K+ + NO3K=

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SECCIN EXPERIMENTAL
Material

Reactivos

Balanza analtica

Nitrato de potasio

Parrilla de calentamiento con

Agua destilada

agitacin
Indicador de temperatura
Termmetro de platino
Termmetro de mercurio
Probeta
Vasos de precipitado
Esptula
Agitador magntico
Soporte universal

Desarrollo experimental
Colocar un agitador magntico en una probeta de 10 o 25 ml.
Pesar 3gr de KNO3 y colocarlo en una probeta.
Agregar 3ml de agua destilada en la probeta.
Calentar la solucin agua destilada + KNO3 en bao mara y agitar hasta que desaparezcan los
slidos.
Registrar el volumen de solucin cuando exista una sola fase.
Retirar la probeta del bao mara y determinar la temperatura en el cual aparezcan los slidos.
Agregar 0.5 ml de agua destilada a la solucin
Volver a calentar la solucin en bao mara hasta que desaparezcan los slidos
Repetir 5 veces la operacin.
Apagar la agitacin y el calentamiento.
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Tabla de datos experimentales


N evento

Masa KNO3

Vol. agregado

Vol. solucin +

Tfusin

(g)

(ml)

agitador (ml)

(C)

3gr

3gr

3gr

3gr

3gr

3gr

Dimensiones del agitador: _________________

SECCIN DE RESULTADOS
Clculos

Volumen del agitador:

Volumen de la solucin para cada evento:

Solubilidad para cada evento:

Conversin de temperatura de fusin (

Constante de equilibrio a partir de la solubilidad.

) de C K.

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Tabla de resultados
N evento

(gr/ml)

(K)

(1/K)

1
2
3
4
5
6

Obtenerlos y discutir los siguientes resultados.

Calcular

Graficar (

Calcular

Calcular de

Calcular otra variable termodinmica a partir de la informacin anterior.

Compare sus resultados con la literatura.

.
)(

a partir de la grfica.
.

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BIBLIOGRAFA

Cengel, M. A. Boles. Termodinmica Mc Graw Hill. 6. Ed. Mxico 2009, ISBN 978-970-107286-8.
Potter, E. P. Scott. Termodinmica, Thompson. 1. Ed. Mxico 2006, ISBN 970686565-9.
Sontag, Borgnakke. Introduccin a la Termodinmica para Ingeniera. Limusa Wiley. 1. Ed.
Mxico 2006. ISBN 13 978-968-18-6380-7.
Smith, H. C. Van Ness. Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera Qumica. Mc Graw Hill. 7
Ed. Mxico 2007, ISBN 13 978-970-10-6147-3.
K. Wark, D. E. Richards. Termodinmica Mc Graw Hill. 6a. Ed. Mxico 2001. ISBN 84-481829-X.

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