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Informe del laboratorio de Polmeros

Sntesis y caracterizacin del Poliestireno.

ndice
1. Introduccin3
2. Objetivos4
3. Sntesis Del Poliestireno
3.1 Materiales5
3.2 Reactivos.8
3.3 Marco terico.
3.3.1. Polimerizacin en cadena12
3.3.2. Polimerizacin en masa13
3.3.3. Polimerizacin por micro emulsin..13
3.3.4. Poliestireno..14
3.3.5. Produccin industrial de poliestireno..16
3.3.6. Aplicaciones...18
3.4. Procedimiento19
4. Caracterizacin Del Poliestireno.
4.1 Termogravimetra..21
4.2 Anlisis Termogravimtrico..21
4.3 Procedimiento.22
4.4 Resultados..23
4.5 Anlisis de los resultados..23
5. Conclusiones27
6. Bibliografa.28

Introduccin.
El poliestireno (PS) es un polmero termoplstico incoloro que se obtiene de la
polimerizacin del estireno. Existen cuatro tipos principales y todos nos son de gran
utilidad en la vida diaria: el Poliestireno cristal, el poliestireno de alto impacto, el
poliestireno expandido y el poliestireno extruido.
El poliestireno, como muchos plsticos, es indispensable en la vida moderna. El
Poliestireno cristal sirve para fabricar vasos, cucharas, cubiertos y platos desechables, sin
los cuales no sera posible organizar fiestas sin preocuparse por la cantidad de trastes
que se deberan lavar, tambin se fabrican cubiertas para pasteles y otros alimentos, sin
los cuales no sera posible conservar alimentos libres de polvo y fuera del contacto de
animales rastreros y moscas. Del Poliestireno expandido, se fabrican no solo vasos
trmicos, sino hieleras econmicas que ayudan a conservar fros los alimentos y bebidas,
para evitar que se descompongan, en lugares o momentos donde la electricidad no est
disponible. Este mismo producto permite, hoy en da, aligerar las estructuras de las
construcciones, presentando la misma resistencia estructural, pero sin el peso de las
antiguas construcciones.
Estos materiales tienen una elevada fuerza de tensin, pero su resistencia al impacto es
baja. El polmero es muy resistente a qumicos inorgnicos, incluso a la accin de cidos
fuertes, pero no lo es para muchos solventes orgnicos. El poliestireno tambin puede ser
teido para darle un mejor atractivo, aunque afecta su transparencia. Muchos de los
poliestirenos producidos son moldeados por estrujado como lminas y pueden ser
moldeadas para producir cajas de fantasa y para muchas aplicaciones de empaque. Los
materiales de poliestireno pueden ser fabricados de manera fcil por muchos procesos,
comunes para muchos termoplsticos, incluyendo el moldeado por inyeccin, estrujado y
orientacin y moldeado a compresin.

Objetivos
Objetivo general:
El objetivo de la prctica es comprender las reacciones de la polimerizacin en cadena
sintetizando poliestireno a partir del estireno y analizar las diferencias entre esta reaccin
y las que se llevan a cabo por la sntesis del polmero por emulsin. Tambin se evaluar
el efecto del agente entrecruzante y oxidante y cmo influye en los productos de la
reaccin.

Objetivos especficos:

Estudiar el mecanismo de reaccin o de cintica de reaccin para la sntesis del


poliestireno.

Trabajar con los diferentes equipos que dispone el laboratorio, procurando realizar
todas las operaciones limpia y cuidadosamente.

Estudiar el principio de la termogravimetra y aplicar los conocimientos aprendidos


para utilizar correctamente los equipos para la caracterizacin trmica de
polmeros, en este caso la balanza termogravimtrica.

Analizar la influencia de haber agregado agentes entrecruzantes en la sntesis del


polmero a travs de patrones de descomposicin en funcin de la temperatura.

Evaluar el comportamiento de descomposicin del material para determinar el


contenido orgnico e inorgnico del material.

3. Sntesis del Poliestireno


La polimerizacin en cadena es una tcnica de polimerizacin donde molculas de un
monmero insaturado se adicionan al sitio activo de una cadena polimrica creciente uno
a la vez. El crecimiento del polmero ocurre solo en uno (o posiblemente ms) bordes. La
adicin de cada unidad de monmero regenera el sitio activo.

3.1. Materiales:

Polimerizacin en masa y por microemulsin.

Los materiales que se utilizaron en la prctica son los siguientes:


- Dos tubos de ensayo

Imagen 1.Tubos de ensayo.


Fuente: www.intrumentosdelabotarorio.net
- Una plancha de calentamiento

Imagen 2. Plancha de calentamiento.


Fuente: www.intrumentosdelabotarorio.net
5

-La balanza analtica

Imagen 3. Balanza analtica.


Fuente: www.tplaboratorioquimico.com
-Una esptula, un vidrio de reloj y unas pipetas de 1 y 5 mililitros.

Imagen 4. Pipetas de 1 y 5 mL
Fuente: www.intrumentosdelabotarorio.net

Imagen 5. Esptula y vidrio reloj.


Fuente: www.tplaboratorioquimico.com
-Un rotoevaporador:

Imagen 6.Rotoevaporador.
Fuente: http://www.ve.all.biz/
-Reactor con dos bocas de 100 mililitros:

Imagen 7.Balon reactor con dos bocas esmeriladas


Fuente: http://www.abclaboratorios.com/
Reactivos:
1. Hidrxido de Sodio:
Formula qumica: Na-OH
Masa Molar: 39,99713 Gramos/mol
Propiedades
Solubilidad: 111 gramos en 100 mL de agua (20 C)
Punto de Fusin: 318 C
Punto de Ebullicin: 1390 C
DL 50:273 miligramos/Kg
Densidad: 2100 Kg/m3
Riesgos
-Ingestin: Puede causar daos graves, permanentes al sistema gastrointestinal y
puede ser fatal para la persona.
-Inhalacin: irritacin con pequeas exposiciones, puede ser daino o mortal en
muy altas dosis.
-Piel y Ojos: Los sntomas varan, pueden ir desde irritaciones leves hasta ulceras
graves, puede causar quemaduras y daos a la crnea y conjuntiva.
Peligrosidad

Concentracin recomendada para la prctica: 1N


2. Agua Destilada
Formula qumica: H2O
Masa Molar: 18.016 gramos/mol
Propiedades
Punto de Fusin: 0 C
Punto de Ebullicin: 100 C
Densidad: 1000 Kg/m3
Temperatura crtica: 374 C
Presin crtica: 218 atm
8

3. Perxido Benzoico
Formula qumica: C14H10O4
Masa Molar: 242.23 Gramos/mol
Propiedades
Punto de Fusin: 103 - 105 C
Punto de Ebullicin: 1390 C
DL 50: 7710 mg/Kg
LC50: 7000 mg/m3
Densidad: 1334 Kg/m3
Flash Point: 80 C
T. Autoingnicin: 80C
Peligrosidad

Compuesto irritante y extremadamente inflamable

4. Divinil Benceno (DVB)


Formula qumica: C10H10
Masa Molar: 130.19 Gramos/mol
Propiedades
Solubilidad: 0.005% (20 C)
Punto de Fusin: -66.9 a 52 C
Punto de Ebullicin: 195 C
DL 50 rata: 4100 mg/Kg
DL50 drmica: 8000 mg/kg
Densidad: 2100 Kg/m3
Flash Point: 76 C
T. Autoignicin: 470 C
Riesgos a la salud:

Irritacin cutnea, Irritacin ocular grave, Irritacin en las vas respiratorias y


adems es txico para organismos acuticos.
Peligrosidad

5. Estireno
Formula qumica: C8H8
Masa Molar: 104.15 g/mol
Propiedades
Solubilidad: menos de 1% (20 C)
Punto de Fusin: -30 C
Punto de Ebullicin: 145 C
Densidad: 909 Kg/m3 Lquido
Viscosidad: 0.762 cP a 20 C
Apariencia Lquido incoloro y oleaginoso
Peligrosidad
Punto de humeo: 102 C
El compuesto es inflamable y txico
NFPA 704

6. Dodesilfulfato sdico
Frmula qumica:12 25 2
Masa Molar: 288,37 g/mol
Propiedades:
Solubilidad: En agua 150 g/L a 20C
Punto de fusin: 204-207C
Punto de inflamacin: 150C
Densidad: 1,1 g/cm3
10

Apariencia: Polvo de color blanco inodoro.


Peligrosidad:
Debe evitarse la calefaccin
Reacciona exotrmicamente con oxidantes fuertesToxicidad aguda

Compuesto Inflamable y de Toxicidad Aguda.


7. Hidrxido de sodio
Frmula qumica:
Masa Molar: 40,01 g/mol
Propiedades:
Solubilidad: Soluble en agua, alcoholes. Insoluble en acetona y ter.
Punto de fusin: 318C
Punto de ebullicin: 1388C
Apariencia: Slido blanco e higroscpico.
Peligrosidad:
Provoca quemaduras graves
Corrosivo
Reacciona con agua y otros materiales.

Compuesto corrosivo para los metales y provoca irritacin cutnea.


8. Persulfato de potasio
Frmula qumica:2 2 8
Masa Molar: 272,3 g/mol
Propiedades:
Solubilidad: En agua a 20C es de 5,2 g/100 mL
Punto de fusin: 100C
Densidad: 2,5g/cm3
Apariencia: Cristales blancos.
Peligrosidad:
11

Su explosin puede generar humos txicos como xidos de azufre.


Reacciona con materiales combustibles y reductores.
La disolucin en agua es ligeramente cida.

3.3Marco Terico
3.3.1. Polimerizacin en cadena
La polimerizacin en cadena puede ser entendida con la ecuacin qumica:

() + ()+1
En donde n es el grado de polimerizacin y M es una forma de compuesto insaturado.
Este tipo de polimerizacin resulta en un polmero de alto peso molecular formado en una
baja conversin. Este peso final es determinado por la tasa de propagacin comparada
con la tasa de terminacin de cadena individual. Por encima de una cierta temperatura de
techo, no ocurre la polimerizacin.
La polimerizacin en cadena usualmente tiene los siguientes pasos:
1. Iniciacin de la cadena: Usualmente por medio de un iniciador que da pie al
proceso qumico. Los iniciadores tpicos incluyen a cualquier compuesto orgnico
con un grupo lbil: por ejemplo los grupos azo (-N=N-), disulfuro (-S-S-), o
perxido (-O-O-). Dos ejemplos son el perxido de benzolo y el AIBN.
2. Propagacin de la cadena: Los reactivos de los grupos terminales de una cadena
de polmero reaccionan en cada etapa de propagacin con una nueva molcula de
monmero que transfiere el grupo reactivo a la ltima unidad.
3. Transferencia de la cadena, la cual termina la cadena, pero el sitio activo es
transferido a una nueva cadena. Esto puede ocurrir con el solvente, el monmero,
u otro polmero. Este proceso incrementa la ramificacin del polmero resultante.
4. Terminacin de la cadena, que ocurre ya sea por el mecanismo de combinacin o
por desproporcin. La terminacin, en la polimerizacin por radicales, es cuando
los radicales libres se combinan y es el final del proceso de polimerizacin.
El centro activo puede ser uno de varios tipos diferentes: Un radical en polimerizacin por
radicales libres, por ejemplo, el poliestireno, es producido al polimerizar estireno con
perxido de benzolo como su iniciador radical.

Comparacin con otros mtodos de polimerizacin:

12

La distincin entre polimerizacin por etapas y polimerizacin en cadena fue introducida


por Paul Flory en 1953, y se refiere a la diferencia en mecanismos de reaccin con
crecimiento por etapas usando los grupos funcionales del monmero comparados con los
grupos radical libre o ion usados en la polimerizacin en cadena.
La polimerizacin en cadena y la polimerizacin por adicin (llamada tambin poliadicin)
son dos conceptos diferentes. De hecho el poliuretano se polimeriza con polimerizacin
por adicin (debido a que su polimerizacin no produce ninguna molcula pequea,
llamadas "condensado"), pero su mecanismo de reaccin es una polimerizacin por
etapas.
La distincin entre "polimerizacin por adicin" y "polimerizacin por condensacin" fue
introducida por Wallace Carothers en 1929, y se refiere al tipo de producto obtenido.4 5
La polimerizacin por adicin produce solo una molcula de polmero, mientras que la
polimerizacin por condensacin produce un polmero as como una molcula con un bajo
peso molecular, usualmente agua.
En la polimerizacin por crecimiento en etapas (o pasos) es posible que un oligmero
reaccione con otros, por ejemplo un dmero con un trmero, un tetrmero con un dmero,
etc., de forma que la cadena se incrementa en ms de un monmero. En la polimerizacin
por crecimiento en etapas, las cadenas en crecimiento pueden reaccionar entre s para
formar cadenas an ms largas. Esto es aplicable a cadenas de todos los tamaos. En
una polimerizacin por crecimiento de cadena slo los monmeros pueden reaccionar con
cadenas en crecimiento
3.3.2. Polimerizacin en masa
Es una tcnica simple, homognea, que no utiliza solventes. Se adiciona el iniciador
directamente al monmero lquido .Produce polmeros con un alto grado de pureza (alto
peso molecular), obtenindose productos libres de contaminantes y de alta claridad
ptica. Presenta problemas en el control de la temperatura ,debido a que el medio se
vuelve rpidamente viscoso, dificultando la evacuacin del calor desarrollado, por lo que
se crean zonas calientes en las que puede tener lugar la autoaceleracin.Esta tcnica es
muy econmica y ecolgica, pero se aconseja solo a escala laboratorio.
El agente entrecruzante ata las cadenas de polmero de tal manera que se formen redes
tridimensionales fuertemente atadas entre s, confirindole insolubilidad y resistencia
trmica al polmero.
3.3.3. Polimerizacin por microemulsin
Una microemulsin se define como una dispersin isotrpica, microestructurada y
termodinmicamente estable de dos lquidos inmiscibles, estabilizados por una pelcula
interfacial de molculas superficialmente activas. Las emulsiones presentan anisotropa,
su estabilidad es cintica, no termodinmica, es decir, con el transcurso del tiempo se
produce la separacin de las fases que las componen. Una microemulsin es
termodinmicamente estable y de formacin espontnea. La polimerizacin en
microemulsin inversa permite obtener un polmero de menos polidispersidad ,como
consecuencia de la homogeneidad del tamao micelar.Las microemulsiones presentan
menor viscosidad, el tamao micelar es menor a 100 nm y las disoluciones son
pticamente transparentes o traslcidas.
13

Proceso:
Se disuelve un agente tensioactivo en agua ,el cual forma estructuras
esfricas(micelas),luego se adiciona el monmero (insoluble en agua).La cantidad
de tensioactivo es 10 a 15 veces mayor que en el caso de emulsin, por lo que el
monmero solo se reparte entre las micelas y una pequea cantidad queda
solubilizada en la fase acuosa. Luego se agrega el iniciador (soluble en agua),el
cual comienza a descomponerse y genera radicales libres, los cuales entran a las
micelas e inician el proceso de polimerizacin.
Una vez iniciada la reaccin de polimerizacin ,el monmero dentro de las
partculas es rpidamente consumido ,entonces las gotas se transfieren hacia las
partculas para mantener la reaccin. La reaccin de polimerizacin termina dentro
de una partcula cuando entra otro radical o cuando se transfiere la cadena a un
monmero y el nuevo radical sale de la partcula.
Ventajas:
1. Facilidad de control de temperatura de reaccin.(El calor es absorbido por
el agua y transferido a las paredes del reactor)
2. Pesos moleculares grandes y velocidades de reaccin elevadas.
3. Se obtiene un microltex de baja viscosidad.
Desventajas:
1. El polmero se obtiene mediante la coagulacin del microlatx.
2. El polmero contiene gran cantidad de impurezas.
Tensioactivo: Es una molcula capaz de reducir las tensiones interfaciales entre el
medio en el cual esta disuelto y cualquier otro fluido en contacto. Presenta carcter
anfiflico(contiene parte hidrfila y otra hidrfoba).Se requiere que el tensioactivo
sea capaz de formar micelas. Tiene la propiedad de adsorberse en las interfaces,
pero esta adsorcin no es instantnea ,depende de la composicin del lquido.

3.3.4.Poliestireno
El poliestireno (PS) es un polmero termoplstico que se obtiene de la polimerizacin del
estireno monmero y existen cuatro tipos principales: el PS cristal que es transparente,
rgido y quebradizo; el poliestireno de alto impacto o HIPS (del ingls: High Impact
Polystyrene), resistente al impacto y opaco blanquecino, el poliestireno expandido o EPS
(del ingls: Expandible Polystyrene; PSE en francs), muy ligero, y el poliestireno
extruido, similar al expandido pero ms denso e impermeable.

Imagen 8.Izq. monmero del PS Der. Smbolo internacional del PS


Fuente: Wikipedia en alemn, Articulo: Polystyrol
14

Tipos de Poliestireno.
El producto de la polimerizacin del estireno puro se denomina poliestireno cristal o
poliestireno de uso general (GPPS, siglas en ingls). Es un slido transparente, duro pero
frgil. Es vtreo por debajo de 100 C. Por encima de esta temperatura es fcilmente
moldeable y puede drsele mltiples formas.
Para mejorar la resistencia mecnica del material, se puede aadir en la polimerizacin
hasta un 14% de caucho (casi siempre polibutadieno). El producto resultante se llama
poliestireno de alto impacto (HIPS). Es ms resistente y no quebradizo. Capaz de soportar
impactos ms violentos sin romperse. Su inconveniente principal es su opacidad, si bien
algunos fabricantes venden grados especiales de poliestireno choque translcido.
Otro miembro de esta familia es el poliestireno expandido (EPS). Consiste en 95% de
poliestireno y 5% de un gas que forma burbujas que reducen la densidad del material. Su
aplicacin principal es como aislante en construccin y para el embalaje de productos
frgiles.
A partir de poliestireno cristal fundido se puede obtener, mediante inyeccin de gas, una
espuma rgida denominada poliestireno extruido (XPS). Sus propiedades son similares a
las del EPS, con el cual compite en las aplicaciones de aislamiento. El poliestireno
extruido presenta burbujas cerradas, por lo que puede mojarse sin perder sus
propiedades aislantes. El EPS tambin dispone de variedades de baja absorcin de
humedad. Ambos pueden ser usados en la fabricacin de las cubiertas invertidas.
Poliestireno Cristal:
El peso molecular promedio del poliestireno comercial vara entre 100K y 400K
gramos/mol. Cuanto menor es el peso molecular, mayor es la fluidez y por tanto la
facilidad de uso del material, pero menor es su resistencia mecnica. Para conseguir un
poliestireno a la vez fluido y resistente se puede acudir a distribuciones bimodales de
pesos moleculares, un activo campo de investigacin en el poliestireno

Imagen 9.Poliestireno Cristal


Fuente: www.plastico.com.mx

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Ramificacin: Las molculas de poliestireno formadas en los procesos industriales


actuales son muy lineales. En laboratorio es posible generar ramificacin aadiendo al
reactor sustancias como el divinilbenceno5o perxidos tetrafuncionales pero el
poliestireno as obtenido es ms caro y apenas presenta ventajas frente a sus
equivalentes lineales.

PS CRISTAL

Aadir en la
composicin hasta el 14
% en caucho

PS de Alto Impacto
(HIPS)

5% lo compone un gas
que reduce su densidad

PS Expandido
(EPS)

Se le inyecta un gas
inerte para obtener una
espuma rgida.

PS Extruido
(XPS)

Cuadro1: Resumen de obtencin de distintos tipos de Poliestireno a partir del PS cristal


Fuente: Autor.

3.3.5.Proceso de produccin industrial de Poliestireno.


El proceso ms utilizado en la actualidad para el poliestireno se basa en la polimerizacin
radical en masa. "Radical" significa que la reaccin es iniciada por radicales libres,
generados bien trmicamente bien mediante molculas especficas denominadas
iniciadores. "En masa" significa que el medio de reaccin est formado esencialmente por
estireno y poliestireno, aadindose a veces otro hidrocarburo inerte perfectamente
miscible con el estireno, a menudo etilbenceno, que sirve para moderar la velocidad de
reaccin. Las lneas basadas en procesos en emulsin y en solucin han quedado
anticuadas hoy da, siendo reservadas a la produccin de grados de especialidad.
Para producir PS cristal se realiza generalmente el siguiente procedimiento:
1. Acondicionamiento de las materias primas. Al no estar basado en catalizadores, el
proceso del poliestireno puede aceptar concentraciones altas de impurezas en las
materias primas, por lo que prcticamente no se realiza purificacin de las
mismas. Algunas plantas hacen pasar el estireno por un lecho de almina para
retirar el inhibidor de polimerizacin.

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2. Reaccin. El estireno polimeriza espontneamente, ms rpido cuanta ms alta


sea la temperatura. Los reactores son en esencia recipientes en los que se fija una
temperatura y se asegura la homogeneidad mediante agitacin. Para acelerar la
reaccin se pueden aadir tambin perxidos, que actan como iniciadores de
polimerizacin.
Etapa 1: (Iniciacin) Ruptura homoltica del perxido

Etapa 2: Formacin del Radical sobre la cadena de estireno

Etapa 3: Formacin del polmero por unin de molculas de estireno.

Imagen 10.Reacciones.
Fuente: Autoriza propia con ayuda del libro: Qumica Orgnica Hart.
3. Desvolatilizacin. La conversin en los reactores oscila, segn el proceso concreto
de que se trate, entre un 60 y un 90%. El estireno no convertido y el etilbenceno
son separados del poliestireno en la seccin de desvolatilizacin y recirculados a
la alimentacin.

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4. Purificacin del reciclo. El estireno y etilbenceno separados en la desvolatilizacin


(corriente a la que se llama reciclo) contienen gran parte de las impurezas
introducidas con las materias primas.
5. Granulacin. En el proceso ms frecuente, el poliestireno fundido que sale del
desvolatilizador pasa por una hilera de agujeros, formando hilos de pocos
milmetros de espesor que son enfriados en un bao de agua, secados y cortados
en forma de pequeos cilindros a los que se denomina granza.
6. Expedicin. El poliestireno es o bien enviado a silos para ser vendido a granel o
bien ensacado y embalado en pals de una tonelada.
Silo: lugar donde se almacenan los granos y otros materiales a granel.

3.3.6.Aplicaciones:
El poliestireno cristal se utiliza tambin en moldeo por inyeccin all donde la
transparencia y el bajo coste son importantes. Ejemplos: cajas de CD, perchas, cajas para
huevos. Otra aplicacin muy importante es en la produccin de espumas rgidas,
denominadas a veces "poliestireno extruido" o XPS, a no confundir con el poliestireno
expandido EPS. Estas espumas XPS se utilizan por ejemplo para las bandejas de carne
de los supermercados, as como en la construccin.
El poliestireno antichoque se utiliza principalmente en la fabricacin de objetos mediante
moldeo por inyeccin. Algunos ejemplos: carcasas de televisores, impresoras, puertas e
interiores de frigorficos, maquinillas de afeitar desechables, juguetes. Segn las
aplicaciones se le pueden aadir aditivos como por ejemplo sustancias ignfugas o
colorantes.
La mayor aplicacin del poliestireno es la elaboracin de envases desechables de
productos lcteos mediante extrusin-termoformado. En estos casos se suele utilizar una
mezcla de choque y de cristal, en proporcin variable segn se desee privilegiar la
resistencia mecnica o la transparencia. Un mercado de especial importancia es el de los
envases de productos lcteos, que aprovechan una propiedad casi exclusiva del
poliestireno: su secabilidad. Es esto lo que permite separar un yogur de otro con un
simple movimiento de la mano.
La forma expandida (poliestireno expandido) EPS, se utiliza como aislante trmico y
acstico y es ampliamente conocido bajo diversas marcas comerciales (Poliexpan,
Telgopor, Emmedue, Icopor, etc.).
La forma extruida (poliestireno extruido) XPS, se emplea como aislamiento trmico en
suelos, debido a su mayor resistencia mecnica, y tambin como alma en paneles
sndwich de fachada. Pero su uso ms especfico es el de aislante trmico en cubiertas
invertidas, donde el aislamiento trmico se coloca encima del impermeabilizante,
protegindolo de las inclemencias del tiempo y alargando su vida til

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3.4.

Procedimiento

La prctica para la sntesis de poliestireno por medio del mtodo de polimerizacin en


cadena de dividi en dos partes, una de preparacin el reactivo que se va a polimerizar y
la segunda llevar a cabo la reaccin de polimerizacin.
Para la llevar a cabo la prctica se tuvo en cuenta unas normas de seguridad muy
estrictas, pues adems de los elementos habituales de seguridad, se tuvo que usar
mascarillas para evitar la inhalacin de vapores que podran ser txicos y causarnos
irritacin en las vas respiratorias.

Polimerizacin en masa :

Para la primera parte, se prepar el estireno mezclndolo con una solucin de hidrxido
de sodio acuoso (1:1) y se dej agitar por aproximadamente diez minutos. Pasados estos
diez minutos, se separaron las dos fases que se formaron en el embudo de decantacin y
se retir la fase de hidrxido con el inhibidor.
El estireno debe lavarse por que este trae de fbrica un inhibidor que se conoce como 4tercbutilpirocatequina que debe ser retirado para llevar a cabo la polimerizacin; entonces,
se mezcla la fase del estireno que sali del decantador en proporcin 1:1 con agua
previamente destilada, y se agita por tres minutos y se separan las fases nuevamente por
decantacin; este procedimiento de realiz tres veces y en el ltimo lavado, se le aadi
un poco de Fenolftalena y se revis el pH cumplindose la condicin de que el indicador
se volviera un poco violeta.
Ahora, como es muy importante para la reaccin que el estireno no contenga agua, el
reactivo se puso en la plancha de calentamiento a condiciones de aproximadamente 60
grados centgrados y 220 mbar por una hora, para despus aadir un 5% en peso de
sulfato de sodio anhidro y se puso en la nevera durante otra hora para que el sulfato se
precipite en presencia de agua, qued como pasta un poco dura.
En la segunda parte se llev a cabo la polimerizacin de estireno y se calcularon las
cantidades a adicionar de acuerdo con la siguiente tabla:
Estireno

Perxido de Benzoilo
DVB (%p/p)
(%p/p)
Tubo 1
10 ml
1
0
Tubo 2
10 ml
1
1.4
Tabla 1: Cantidades de reactivos en los experimentos que se realizaron.
La densidad del DVD fue de 0,914 g/mL
Para el primer tubo :
La masa del estireno fue : 0,906 g/mL*10ml=9,06 g
Para calcular la masa del Perxido de benzoilo ,se le saca el 1%p/p de la masa del
estireno:
Masa del perxido de benzoilo:9,06g*1%=0,0906 g
Para el segundo tubo:
19

Se debe calcular la masa de DVD que se va a agregar, sacndole el 1,4% p/p a la masa
de estireno:
Masa del DVD: 9,06g*1,4%=0,12684 g
Como el estireno y el DVD se encuentran lquidos ,se debe calcular el volumen de DVD
que se va a adicionar para ambos tubos:
Volumen de DVD=0,12684g/0,914g/ml=0,1388 ml
Tubo ensayo
Masa de perxido de benzoilo [g]
1
0,09
2
0,0997
Tabla 2.Masa de Perxido de Benzoilo agregada en cada tubo de ensayo.
Se debe aclarar que en la reaccin, el perxido de benzoilo acta como agente oxidante y
que el divinil benceno (DVB) acta como agente entrecruzante. Un experimento se hizo
con agente entrecruzante y el otro se realiz en ausencia de este.
Luego de aadir las cantidades correspondientes al perxido a los tubos de ensayo, se
midieron con la pipeta los diez mililitros de estireno correspondientes y se aadieron a los
tubos; se agitaron y para el caso en el que se requera agregar el agente entrecruzante,
se aadi y se agit nuevamente hasta que la mezcla sea completamente homognea.
Ya listos los reactivos, se ponen a condiciones de 89,7 C en un bao de aceite que
dejaron por dos horas.

Polimerizacin por microemulsin:

La primera parte, que corresponde al lavado del estireno, se realiza igual que para la
polimerizacin en masa.
En la segunda parte se llev a cabo la polimerizacin de estireno y se calcularon las
cantidades a adicionar.
Fase polar(Agua)
94%v/v
Fase no polar(Estireno)
6%v/v
Iniciador(persulfato de potasio)
1%peso del estireno
Tiempo de reaccin
3h
Concentracin del emulsificante
10 %p/p de la masa total
Temperatura
101C
Tabla 3.Cantidades a adicionar al reactor para la polimerizacin por microemulsin.
La muestra es de 50 ml, entonces 47 ml son de agua ( 50 ml*0,94=47 ml) y 3 ml son
de estireno(50 ml* 0,06= 3ml).
La densidad del estireno es de 0,906 g/ml, entonces las masa del estireno es de:
3ml*0,906g/ml=2,718 g
La densidad del agua es de 1g/ml, entonces la masa de agua es de : 47 ml*1g/ml=47
g
La masa del persulfato de potasio es : 1%*2,718g=0,02718 g
20

La masa de emulsificante es :47g*10%=4,7 g


La masa real de emulsificantes pesada fue: 4,6814 g
Despus de realizados los clculos de las cantidades, el reactor se calienta hasta
alcanzar la temperatura de reaccin en un bao termostatado.Se pesa la cantidad de
emulsificante que se va a utilizar y se agrega al reactor. Se mezcla el agua con la
cantidad de iniciador indicada y se agrega al reactor. Cuando se llega a la temperatura
del proceso se realiza una purga con nitrgeno durante dos minutos ,con el fin de
eliminar el oxgeno presente en el reactor y evitar reacciones colaterales que puedan
producir subproductos no deseados. El estireno se debe agregar gota a gota y se deja
reaccionar por el tiempo establecido.

4.Caracterizacin del Poliestireno.


4.1.Termogravimetria (TG)
El trmino anlisis trmico engloba al conjunto de tcnicas analticas que estudian el
comportamiento trmico de los materiales. Cuando un material es calentado o enfriado, su
estructura y su composicin qumica sufren cambios notables: fusin, cristalizacin,
oxidacin, descomposicin, cambio de fase, expansin, etc Estas variaciones se
pueden medir, estudiar y analizar midiendo la variacin de alguna de las antes nombradas
propiedades como funcin del aumento de la temperatura. As, bajo la denominacin de
anlisis trmico se agrupan toda la serie de tcnicas en las cuales se sigue una propiedad
de la muestra, en una determinada atmosfera (generalmente inerte) en funcin del tiempo
o de la temperatura cuando dicha muestra es sometida a un programa de temperatura
controlado. El programa de temperatura puede ser calentar o enfriar a una determinada
velocidad (rampa) o mantener la temperatura la temperatura constante, o una
combinacin de ambas.

4.2.Anlisis de Poliestireno por Termo-gravimetra.


El anlisis termogravimtrico (TGA) es un mtodo de anlisis trmico en el que cambios
en las propiedades fsicas y qumicas de los materiales se miden como una funcin del
aumento de la temperatura (con rampa o velocidad de calentamiento constante), o como
una funcin del tiempo. TGA puede proporcionar informacin sobre los fenmenos fsicos,
tales como las transiciones de fase de segundo orden, incluyendo la vaporizacin,
sublimacin, absorcin, adsorcin y desorcin. Del mismo modo, TGA puede proporcionar
informacin acerca de los fenmenos qumicos, incluyendo la de solvatacin
(especialmente la deshidratacin), la descomposicin y reacciones slido-gas (por
ejemplo, oxidacin o reduccin).
TGA se utiliza comnmente para determinar las caractersticas seleccionadas de
materiales que exhiben ya sea la prdida de masa o ganancia debido a descomposicin,
la oxidacin, o la prdida de voltiles (tales como la humedad). Las aplicaciones ms
comunes de TGA son:
1. La caracterizacin de materiales a travs del anlisis de los patrones de
descomposicin caractersticos.
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2. Estudios de los mecanismos de degradacin y una cintica de reaccin.


3. Determinacin del contenido orgnico en una muestra.
4. La determinacin de inorgnica (por ejemplo, cenizas) contenido en una muestra,
que puede ser til para corroborar estructuras materiales predichos o simplemente
utilizado como un anlisis qumico.
Es una tcnica especialmente til para el estudio de polmeros, incluyendo los
termoplsticos, termoestables, elastmeros, materiales compuestos, pelculas de plstico,
fibras, recubrimientos y pinturas.

4.3.

Procedimiento:

Para realizar el anlisis de poliestireno por termogravimetria se necesita la muestra ya


sintetizada del polmero, la balanza analtica, bistur, alcohol industrial, encendedor y
pinzas.
Lo primero que se hizo fue preparar la muestra. El poliestireno se retir del tubo de
ensayo partiendo este con un martillo (con cuidado de no afectar la muestra) y con ayuda
del bistur y las pinzas se obtuvo un pequeo pedazo que no deba pesar ms de 50 mg
(capacidad mxima del equipo). Primero taramos el portamuestras, luego se pes la
muestra : 9.8 mg.Finalmente se ingres la muestra en el portamuestras.
La ltima parte es hacer el montaje en el equipo. Se ingres en el programa TRIOS la
siguiente informacin
Condiciones de operacin en el equipo TGA
To

40 C

Flujo de gas

20 mL/min

Tf

500 C

Atmosfera

Nitrgeno

Rampa

10 C/min

Tiempo total

50 min

Tabla4.Condiciones de operacin en el equipo TGA para la determinacin de la


temperatura de transicin vtrea del PE.
*Nota: La muestra que se analiz fue el poliestireno sin entrecruzamiento.

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4.4. Resultados
Los resultados de la caracterizacin de PE por medio de TGA fueron:

Imagen 11.Curva termogravimtrica del PS sin entrecruzamiento.


Fuente :Grupo de Investigacin de Polmeros
En la imagen 11 se muestra el termograma del PS,donde se puede observar la variacin
de la masa en funcin de un aumento de temperatura.

4.5 Anlisis de Resultados


1. Cuntas regiones (de prdida de peso) se observan en el termograma?
Las regiones de prdida de peso ,se encuentran encerradas en un valo
verde. Se observan dos regiones de prdida de peso. Estas regiones se
identifican porque hay un cambio leve o significativo en el % masa.

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2. Qu podra estar ocasionando la prdida de peso del material en cada una


de las regiones?
La primer regin de prdida de peso se debe al agua que se est
desorbiendo del PS.Se puede observar que la prdida de peso es muy
pequea (aproximadamente del 5% w) y se da en un rango aproximado de
70-125 C.Segn la literatura el PS es ligeramente frgil y se reblandece a
menos de 100C ,como se puede observar en el termograma.
La segunda regin de prdida de peso se debe a la descomposicin
trmica del PS,se observa una prdida de masa de ms del 90% ,en una
temperatura de aproximadamente 325 C.Este es el valor de la temperatura
de transicin vtrea del PS.
3. Si su medicin se realiz a una muestra poliestireno sin entrecruzar,
compararlo con al menos un resultado de otro grupo, que haya realizado la
medicin a una muestra de poliestireno entrecruzado o viceversa. Se
evidencian cambios en el termograma cuando el polmero est
entrecruzado? Si cada grupo realiz la sntesis del poliestireno con un
grado de entrecruzamiento diferente El grado de entrecruzamiento
presenta algn efecto sobre el comportamiento de descomposicin del
material?
La comparacin de los resultados se realiz con el grupo 4,donde las
condiciones de sntesis del poliestireno fueron:

Experimento

POLIMERIZACIN EN MASA
Estireno
Divinil Benceno

Tubo de
10 [mL]
0 % p/p
ensayo 1
Tubo de
10 [mL]
1,4 % p/p (0,1268 [g]; 0,1387
ensayo 2
[mL])
Tabla 5.Condiciones de sntesis de PS del grupo 4.

Perxido de
Benzolo
1 % p/p
(0,0915 [g])
1 % p/p
(0,0907 [g])

Y los resultados de la caracterizacin por TGA fue la siguiente:


Rampa : 10 C/min
Temperatura incial:40 C
Temperatura final : 600 C
Tiempo total : 60 min

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Imagen 12.Termograma de PS entrecruzado del grupo 4.


Fuente: Grupo de Investigacin de Polmeros.
La muestra que se caracterizo fue la del tubo de ensayo 2 la cual contena
entrecruzante.
Se puede observar que esta muestra contena una cantidad mayor (15%W)
de agua en su estructura en un rango aproximado de 40 C a 125C.Esto
se debe a que el agente entrecruzante le confiere al polmero insolubilidad
,lo cual permite que el PS almacene mayor cantidad de agua en la matriz
polimrica. El agente entrecruzante tambin le confiere al polmero
resistencia trmica debido a que el polmero forma redes tridimensionales
ms fuertemente atadas entre s , permitiendo que la temperatura de
descomposicin de esta muestra sea mayor, aproximadamente 375C.
Ambos termogramas presentan una regin de prdida de peso antes de los
100C (reblandecimiento del PS).
El grado de ramificacin de un polmero se puede observar mediante el
intervalo de temperatura de uso de este, entonces el PS sin
entrecruzamiento tiene un intervalo de temperatura de uso menor que el PS
entrecruzado, lo cual quiere decir que tiene ms ramificaciones que el PS
sin entrecruzamiento.
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4. Cul sera la temperatura mxima de trabajo de su material y porque?


La temperatura mxima seria la Temperatura de transicin vtrea, es decir ,
temperaturas cercanas a 325C , a temperaturas mayores el polmero
comienza a descomponerse y podra presentar fallas mecnicas o cambios
drsticos en las propiedades fsicas del polmero.
5. Cul es la temperatura de descomposicin de su material?
La temperatura de descomposicin del PS es a aproximadamente 325C.

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5.Conclusiones

Para favorecer la formacin de micelas en una microemulsin , el monmero debe


agregarse gota a gota. De esta manera se garantiza que cada una de estas gotas
forme micelas con el medio.
Mediante la tcnica TGA ,se pudo observar que compuestos (diferentes al
polmero) y en qu cantidad contena la muestra, en este caso fue agua con un
porcentaje de 5% aproximadamente. Adems permite conocer el rango de
temperaturas en las cuales puede trabajar el material y la temperatura lmite de
este( temperatura de descomposicin)
Se utiliz el nitrgeno como gas de arrastre de componentes voltiles ,debido a
que solo se quera analizar los compuestos en la muestra y la temperatura de
descomposicin del polmero. Si se hubiera querido analizar el comportamiento del
polmero frente a otros ambientes ,como oxidativo,reductor,corrosivo;se hubiera
utilizado otros gases ( monxido de carbono,oxgeno,cido cianhdrico).
La temperatura de sntesis de PS es mayor para la polimerizacin por
microemulsin (101C) que para la polimerizacin en masa(89,7C),esto debido a
que en la polimerizacin hay disipacin de la energa debido al solvente (agua)
,entonces no se van a formar zonas calientes .Al poder trabajar con altas
temperaturas ,se garantiza velocidades de reaccin elevadas.
Se debe garantizar ,en el anlisis por TGA, que el tamao de la muestra no sea ni
muy pequeo ni muy grande. Si es muy pequeo ,puede que el equipo no detecte
cambios en la masa; y si es muy grande (no puede superar la capacidad del
equipo ,50 mg),pueden aparecer seales muy anchas. Adems ,es necesario tarar
el portamuestras ,para evitar que en el resultado se incluya el peso de este.
El agente entrecruzante le confiere al polmero un rango de temperatura de uso
mayor (una temperatura de descomposicin ms alta), adems evita que el
polmero tenga un grado de ramificacin alto. Al ser el polmero ms lineal, permite
que este sea menos rgido y ms elstico.

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6. Bibliografa.
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Mexicano del Plstico Industrial). Memorias del Diplomado en Plstico.
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