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PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA

E BIOLGICA
S-103

S-101

S-104

S-106
S-109

S-102
P-1 / AFR-101
P-3 / V-101

Air Lift Fermentation

Blending / Storage

S-107

P-2 / DS-101
Centrifugation

P-4 / DCDR-101

S-108

Double Cone Drying

S-105

CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO


EQULIBRIO LQUIDO-VAPOR

e
CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO
LQUIDO/LQUIDO
Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica

Prof. Jos A. Leonardo Santos


Prof Maria de Ftima C. Rosa
Prof Maria Cristina Fernandes
2013/2014

PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA


E BIOLGICA
S-103

S-101

S-104

S-106
S-109

S-102
P-1 / AFR-101
P-3 / V-101

Air Lift Fermentation

Blending / Storage

S-107

P-2 / DS-101
Centrifugation

P-4 / DCDR-101

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Double Cone Drying

S-105

SLIDES DA MATRIA TERICA


CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQULIBRIO LQUIDO-VAPOR
Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica

Prof. Jos A. Leonardo Santos


Prof Maria de Ftima C. Rosa
Prof Maria Cristina Fernandes

2013/2014

CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO


EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

OBJECTIVO:
Balanos de massa evolvendo equilbrio lquido-vapor de solues reais, ideais e de
lquidos completamente imiscveis

SUBCAPTULOS:
5.1 Introduo ao equilbrio lquido-vapor
5.2 Solues ideais
5.3 Solues no ideais
5.4 - Lquidos imiscveis

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

5.1 INTRODUO AO EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

DIFERENA ENTRE GS E VAPOR

VAPOR fluido a uma temperatura abaixo da temperatura crtica. A variao da


presso pode originar a condensao do vapor em lquido, ou a vaporizao do lquido
em vapor. O vapor pode coexistir com a sua fase lquida.

GS fluido a uma temperatura superior temperatura crtica. Os gases esto a


uma temperatura acima da qual no podem existir na fase lquida, mesmo aumentando
a presso.

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

DIAGRAMA DE FASES
Condies de presso e temperatura para as quais podem ocorrer mudana de fases

Gas

NOTA: Os fludos supercrticos tm propriedades intermedirias entre um gs e um lquido. Eles


difundem como gases e dissolvem outros materiais como lquidos.
Exemplo: sc-CO2 - um excelente solvente alternativo (barato, biocompatvel, pouco agressivo,
etc), sendo utilizado em extraco de produtos naturais, encapsulamento de frmacos, meio
reaccional, etc.

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Fluido
Supercrtico
165 908
(218,3 atm)
760

P (mm Hg)
17,54

Lquido
Slido

Ponto
Triplo

Ponto A
20C ; 3 mm Hg

Vapor

4,58
3

Ponto
Crtico

Ponto B
20C ; 17,54 mm Hg

Ponto C
20C ; 760 mm Hg

Gs

A
-5,0 0,010

20

100 130

374,3

T (C)

Diagrama de fases para o gua

Em que:
- Vapor
- Lquido

(no est escala)

Ponto E
130C ; 760 mm Hg

Ponto D
100C ; 760 mm Hg

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Um mesmo fluido pode ser um gs ou um


vapor, dependendo da temperatura estar
acima (ou igual) ou abaixo da temperatura
crtica, respectivamente.

Fluido
Supercrtico

EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Slido
(gelo seco)
72,9

Lquido

Ponto
Crtico

P (atm)

Para uma temperatura

9,9

inferior a 31C,

Ponto
Triplo

(temperatura ambiente, por ex.) o CO2 um

Gs

Vapor

5,11
1,0

vapor e no um gs, como habitualmente

-78,5 -56,6

-40

31

T (C)

considerado.

Diagrama de fases para o CO2


(no est escala)

Para a temperatura
ambiente

Exemplos de gases - ar, metano, gs natural, monxido de carbono,


oxignio, azoto, argon, ...
Exemplos de vapores gua, amnia, propano, propeno, butanos,
butenos, GLP, butadieno, ...
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

PRESSO DE VAPOR
Presso de vapor (pv) (ou presso de saturao) a presso exercida por um vapor
quando este est em equilbrio com o lquido que lhe deu origem.
A presso de vapor uma medida da tendncia de evaporao de um lquido. Quanto
maior for a sua presso de vapor, mais voltil ser o lquido. Esta grandeza funo
da temperatura.

pv = 17,5 mm Hg

pv = 92,5 mm Hg
Vapor

(absoluta)

(absoluta)

Lquido

T = 20C

- molcula de gua

T = 50C

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Variao da presso de vapor com a temperatura:

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A presso de vapor (pv) uma grandeza caracterstica de cada substncia e que varia
com a temperatura.

(pg 14 das Tabelas)

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

A variao da presso de vapor (pv) com a temperatura pode ser descrita pela equao
de Clausius-Clapeyron:

ln pv = A -

B
T(K)

A e B so constantes (B a entalpia de vaporizao)

Na obteno desta equao foram consideradas vrias aproximaes:


O vapor comporta-se idealmente
(Vm)liq <<< (Vm)vapor (presses no muito elevadas)
A entalpia de vaporizao no varia significativamente com a temperatura

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Variao da pv com T, para a gua

Pv (Pa)

A variao de pv com T no linear.

Declive = -B
Ordenada na origem = A

Temperatura (K)
ln pv

ln pv = A -

B
T(K)

Y=ABX

S linear a variao de ln pv com 1/T(K)


1 / T(K)

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Uma equao emprica simples que tambm


relaciona

presso

de

vapor

com

log10 pv = A -

temperatura a Equao de Antoine.

B
T +C

A, B e C so constantes
dependentes da substncia.
Constantes da equao de Antoine (com T em C e pv em mmHg)
Compostos

Frmula

Validade (C)

gua

H2O

0 a 60

8,108

1750

235,0

Acetona

C3H6O

---

7,024

1161

224,0

C6H5Cl

0 a 42

7,107

1500

224,0

CH4O

-20 a 140

7,879

1473

230,0

Clorobenzeno
Metanol

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

ln pv = C1 +

C2

+ C3 ln T + C4T C5

C1 a C5 so constantes tabeladas para cada


composto (pg 4-9 das Tabelas)

pV em Pa e T em K

Exemplo:
Pv = f (T) para o clorofrmio

ln pv = 146,43 +

- 7792,3

- 20,614 ln T + 2,4578x10- 2T

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

EXEMPLO
Na tabela seguinte esto indicados os valores da presso de vapor do clorofrmio
(triclorometano, CH3Cl) em funo da temperatura.

T(K)

Determinar a presso de vapor temperatura de

pv (mm Hg)

-7,1

40

0,5

60

10,4

100

25,9

200

42,7

400

61,3

760

30C :
A) Utilizando a equao de Clausius-Clapeyron
B) Utilizando a equao de Antoine
C) Por interpolao linear
D) Utilizando a equao de

pv

= f (T)

(das pg 4-9 das Tabelas)

(pg 17 das Tabelas)

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

RESOLUO
A) Utilizando a equao de Clausius-Clapeyron

A variao de pv com T
no linear.

Presso de Vapor (mmHg)

800

600

400

200

0
-10

A equao de Clausius-Clapeyron:
ln pv = A -

B
T(K)

10

20

30

40

50

60

70

Temperatura (C)

a equao de uma recta, pois ...

(em que A e B so constantes)


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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Y=mX+b
onde:
com:

m declive;
b ordenada na origem

X = 1/T(K)

m = -B

e:

Y = ln pv

b=A

(mudana de varivel)

Determinao do valor das constantes A e B,

1000

pv (mmHg)

da equao:

ln pv = A -

100

B
T(K)

pelo MTODO DOS MNIMOS QUADRADOS

10
2,8

3,0

3,2

3,4

(1/T(K)) x 10

3,6

3,8

4,0

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Deste modo:

Y = 18,14 3,841 X

1000

Coeficiente de correlao:

Donde:
ln pv = 18,14 -

pv (mmHg)

R = 0,99994

3841
T(K)

100

10
2,8

3,0

3,2

3,4

(1/T(K)) x 10

3,6

3,8

4,0

Utilizando a equao anterior:


T = 303,14 K

pv = 237,4 mm Hg

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

B) Utilizando a equao de Antoine


1000

B
T +C

800

pv (mmHg)

log10 pv = A -

Equao de Antoine

(em que A, B e C so constantes)

600

ajuste da equao

400

200

Ento:

1216
log10 pv (mmHg) = 7,06 T(K) - 43,15

260

280

300

320

340

T(K)

(utilizando o Excel (solver))

Utilizando a equao anterior:


T = 303,14 K

pv = 241,5 mm Hg

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C) Interpolao linear (com mudana de varivel)

Y
Y1
Y

Y1 - Y2
Y - Y1
=
X1 - X2
X - X1

Y2

Os pontos e tero de ser unidos


X1

X2

por uma recta (variao linear entre


estes dois pontos).

Y -Y
Y = Y1 + (X - X1 ) 1 2
X -X
1
2

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

T(K)

Pv (mm Hg)

Como a interpolao linear pressupe que haja

-7,1

40

uma variao linear entre os dois pares de

0,5

60

pontos utilizados, h que efectuar uma mudana

10,4

100

25,9

200

42,7

400

61,3

760

ln 200

de varivel.

Mudana de varivel:

ln 200

ln pv

Y = ln pv

ln 400

Y -Y
1
2

X -X
2
1

pv = 239,0 mm Hg

Y = Y1 + (X - X1 )

1/ 299,05
1/ 303,15

X = 1/T(K)

1/ 315,65

1/ 299,05

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

D) Utilizando a equao de

pv

= f (T)
(pg 4 das Tabelas)

ln pv = 146,43 +

- 7792,3

- 20,614 ln T + 2,4578x10- 2T

Tmim = 207,15 K

pVmim = 52,5 Pa

Tmax = 530,5 K

pVmax = 5,554 Mpa (55,8 atm)

Aplicabilidade da equao:

T = 303,14 K

pv = 242,4 mm Hg

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Resumo:

Modo de clculo

pv (mmHg)

Equao de Clausius-Clapeyron

237,4

Equao de Antoine

241,5

Interpolao linear
(com mudana de var.)

239,0

Equao pv = f (T)

242,4

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
A equao fundamental de equilbrio lquido-vapor, para um qualquer componente i,
dada pela seguinte equao:

i yi P = i xi fio

em que:

- coeficiente de fugacidade

fio - fugacidade do componente puro

- coeficiente de actividade

yi - fraco molar do componente i na mistura gasosa


xi - fraco molar do componente i na mistura lquida
P - presso do sistema
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Para a maioria dos processos qumico/biolgicos aceitvel considerar que os gases


e vapores se comportam como ideais. Donde :

(coeficiente de fugacidade) = 1

f io

Para lquidos a baixas presso:

(fugacidade do componente puro) = pvi(T)

Equao fundamental de equilbrio lquido-vapor simplificada:

yi P = i xi pvi(T)

(pi)vap =

pi presso parcial

(pi)liq

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

5.2 SOLUES IDEAIS

Para solues ideais (solues formadas sem variao de entalpia e de volume)


tem-se que:

Equao fundamental de equilbrio


lquido-vapor simplificada:

(A)
Vapor
Temperatura

i (coeficiente de actividade) = 1

Lq.

yi P = xi pvi(T)

yi

xi

Composio

- linha do vapor

Lq.+Vapor

(B)

Para uma mistura binria

- linha do lquido
Lei de Raoult:

pi = xi pvi(T)

(A) temperatura de ebulio do componente menos voltil


(B) temperatura de ebulio do componente mais voltil

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

EXEMPLO
Considere a mistura gasosa ar/vapor de gua saturada presso atmosfrica e
temperatura de 25C. Determinar a composio desta mistura.
RESOLUO
Para a gua (que o vapor ; o ar o gs):
pv(25C) = 23,756 mm Hg

(pg 3 das Tabelas)

Equao de equilbrio lquido-vapor:

Composio da mistura (saturada):


Ar

xgua pv = ygua P
1

23,756

760 mm Hg
0,0313

- 96,87%

Vapor 3,13%

233
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

1) Ponto de bolha (ou de borbulhamento) de uma mistura lquida:

Temperatura de incio de ebulio da


mistura lquida.

(A)

Como calcular esta temperatura?


Sabendo a presso do sistema e a composio
do lquido, ento:

yi P = xi pvi(T)
P = xi pvi(T)
pois yi = 1

Temperatura

Vapor
Lq.+Vapor

Lq.

Composio

(B)

Clculo da composio dos primeiros vapores formados:


(aps o conhecimento da temperatura de incio de ebulio)

yi = xi pvi(T) / P
234

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

2) Ponto de orvalho de uma mistura gasosa:

Temperatura de incio da condensao da


(A)

mistura gasosa.

Como calcular esta temperatura?


Sabendo a presso do sistema e a composio
do vapor, ento:

Temperatura

Vapor

xi = ( yi P / pvi(T) )

Lq.+Vapor

(B)

Lq.

Composio

Clculo da composio das primeiras gotas de lquido:

1 = P ( yi / pvi(T) )

(aps o conhecimento do ponto de orvalho)

pois xi = 1

xi = yi P / pvi(T)
235

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

3) Composies das duas fases em equilbrio, em funo da temperatura, sabendo a


presso do sistema (ou vice-versa):

Escrita de um nmero de equaes de equilbrio


lquido-vapor igual ao nmero de componentes
em equilbrio:

y1 P = x1 pv1(T)
y2 P = x2 pv2(T)

...
Resoluo do sistema de equaes, no esquecendo
que:

xi = 1

yi P = xi pvi(T)

yi = 1

Do somatrio de todas relaes de equilbrio resulta que:

P = xi pvi(T)

236
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

No entanto, para uma mistura gasosa que para alm de vapores tambm tenham gases
temos a seguinte equao:

P = (y1 P + y2 P + )i vapores + (y3 P + y4 P + )j gases


Donde:

P = ( xi pvi(T))i vapores + ( yj P)j gases


Exemplo:
Considerar a mistura gasosa composta por 8% de etanol, 3% de gua e ar. Sabendo que
esta mistura est saturada nestes vapores, calcular a presso, sabendo que a
temperatura de 26,0C.
P = xetanol pv etanol(26C) + xgua pv gua(26C) + yar P
P = 0,08 x 60,0 + 0,03 x 25,21 + 0,89 P
P = 5,56 + 0,89 P
Jos A. L. Santos

P = 5,56 / (1 - 0,85) = 50,5 mmHg


237

(1- 0,89) P = 5,56

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Exemplo:
Mistura binria ciclohexano/tolueno
Ciclohexano (1) / Tolueno (2)
P = 665 mmHg
- fase lquida
- fase vapor

T (C)

Pabs = 665 mm Hg e T = 90C

Y1

X1

Do diagrama de ELV tiramos que;


x1 = 0,437

x2 = (1 x1 ) = 0,563

y1 = 0,666

y2 = (1 y1 ) = 0,334

x1 ; y1

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Atravs da relaes de equlibrio (ciclohexano

(1)/tolueno (2))

y1 P = x1 pv1(90C)

y1 P = x1 pv1(90C)

y2 P = x2 pv2(90C)

(1-y1) P = (1-x1) pv2(90C)

Presses de vapor de (equao de Antoine):


Ciclohexano (1):

log10 pv = 6,845 -

1204
T + 222,9

pv1(90C) = 993,4 mm Hg

Tolueno (2)

log10 pv = 6,953 -

1344
T + 219,4

pv2(90C) = 406,5 mm Hg

(Pv em mmHg e T em C)

P = 665,0 mm Hg
239

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

y1 665,0 = x1 993,4

y1 665,0 = x1 993,4

(1-y1) 665,0 = (1-x1) 406,5

665,0 - y1 665,0 = 406,5 - x1 406,5

665,0 - x1 993,4 = 406,5 - x1 406,5

x1 = 0,440

x2 = (1 x1 ) = 0,560

y1 = 0,662

y2 = (1 y1 ) = 0,338

240
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

4) Composies das correntes lquida e gasosa, e as suas respectivas quantidades,


quando uma mistura lquida parcialmente vaporizada (flash), para uma determinada
presso e temperatura.
Destilao (ou vaporizador) flash.

Fase vapor

Destilador contnuo de um nico andar de


equilbrio utilizado para separaes simples:
separao de compostos com uma razovel
diferena de volatilidade.

Alimentao
lquida

vapor

Fase lquida

A corrente de alimentao fresca previamente


pr-aquecida (ver figura do slide seguinte), sofrendo
em seguida uma vaporizao parcial (sofre uma
descompresso).
A temperatura de funcionamento do destilador tem de estar situada entre o ponto de
bolha e o ponto de orvalho.
241
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO


EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Para a resoluo de problemas de vaporizao rpida (flash) necessrio combinar os


balanos de massa com as relaes termodinmicas de equilbrio.
Vapor y1 , y2 , ... , yi

V
Alimentao
lquida
F
z1 , z2, ... , zi

Vaporizao
Em que:

T, P

F Massa ou moles (ou caudal) de lquido a ser vaporizado.

Lquido x1 , x2, ... , xi

(alimentao fresca)

L Massa ou moles (ou caudal) de lquido a no equilbrio.


V Massa ou moles (ou caudal) de vapor a no equilbrio.
zi Composio (mssica ou molar) da corrente de alimentao
xi Composio (mssica ou molar) do lquido a no equilbrio
yi Composio (mssica ou molar) do vapor a no equilbrio

242
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO


EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Balanos de massa:

Equaes de equilbrio:

F=L+V

y1 P = x1 pv1(T)

z1 F = x1 L + y1 V

y2 P = x2 pv2(T)

yi = 1

...

z2 F = x2 L + y2 V

yi P = xi pvi(T)

...

xi = 1

z(i-1) F = x (i-1) L + y (i-1) V

Por fim efectua-se a resoluo simultnea (ou no) da vrias equaes do


sistema obtido.

243
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Exemplo:

Ciclohexano (1) / Tolueno (2)


P = 665 mmHg
- fase lquida
- fase vapor

Mistura binria ciclohexano/tolueno


Vapor y1 ; y2
T (C)

T = 80C
Cicloexano - 50%
Tolueno - 50%
1000 moles/h

Vaporizao

T = 90C

Y1

X1

Lquido x1 ; x2
x1 ; y1

Do diagrama de ELV tiramos que;


x1 = 0,437

x2 = (1 x1 ) = 0,563

y1 = 0,666

y2 = (1 y1 ) = 0,334

(ou atravs das 2 relaes de equilbrio (slide 240 ))


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L=

BC
Mi
AC

V=

L moles da fase lquida;


V moles da fase gasosa;
Mi moles iniciais

AB
Mi
AC

244

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Atravs dos Balanos de Massa:

F=L+V

1000 = L + V

z1 F = x1 L + y1 V

0,5 x 1000 = 0,437 L + 0,666 V

0,5 x 1000 = 0,437 (1000 V) + 0,666 V

V = 275 moles

500 = 437 0,437 V + 0,666 V

L = 725 moles

Atravs do diagrama de ELV:

V=

AB
0,47
1000 = 273 moles
Mi =
1,25 + 0,47
AC

L=

BC
1,25
1000 = 727 moles
Mi =
1,25 + 0,47
AC

comprimento (cm) dos segmentos de recta

245
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Vaporizador flash em srie

Fase vapor

Alimentao
lquida

vapor

Fase vapor

Condensador

Lquido

Fase lquida

destilao contnua

vapor

Condensador

Lquido

...

Fase lquida

246
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Coluna de destilao

Destilao contnua de fraccionamento

Vapor
Condensador

Coluna de
rectificao

Destilao fracionada o processo de

Refluxo (Liq.)

Componentes
Mais volteis

separao onde se utiliza uma coluna contnua


de fracionamento na qual possvel realizar
a separao de diferentes componentes, que
apresentam diferentes pontos de ebulio.

Alimentao
Fresca

Coluna de

stripping

Vapor

Ebulidor
Lquido

Componentes
Menos voltreis

Uma coluna de destilao equivalente a


vrios destiladores flash em srie.
247

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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Exemplo de destilao contnua de fraccionamento: Refinao de petrleo

248
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

5.3 SOLUES NO IDEAIS (REAIS)


Muitas solues apresentam um comportamento no ideal: caso de solues lquidas que
forma um azetropo ou solues aquosas de alguns sais, bases ou cidos.

Mistura com azetropo mnimo

Mistura com azetropo mximo

Uma das caracterstica de um azetropo que a composio do lquido e do vapor em


equilbrio a mesma.
249
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Um exemplo comum de azetropo a mistura de lcool etlico a 95% e gua. O ponto


de ebulio desse azetropo de 78,2C (os pontos de ebulio normais da gua e do
lcool etlico puros so 100C e 78,4C, respectivamente).

A destilao azeotrpica um processo de separao efectuado quando a mistura a


separar formam um azetropo (ou apresentam baixa volatilidade relativa).

Nesta destilao, um componente chamado componente de arraste adicionado mistura


original, formando um novo azetropo e originando a formao de duas fases lquidas.

O novo azetropo formado retirado no topo (azetropo mnimo) ou no fundo (azetropo


mximo) da coluna de detilao enquanto que um dos componentes da mistura original
obtido puro na outra extremidade da coluna.

250
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Exemplo: Mistura binria gua/etanol


Temperatura (C)

componente de arraste

Ciclohexano fresca

Corrente recirculada

Ciclohexano + gua

Decantador

Fraco molar do Etanol

Fase superior

Etanol 95%
gua - 5%
Fase inferior

Alimentao
(gua + Etanol)

Coluna de
destilao

gua

Coluna de

Coluna de
destilao
azeotrpica

stripping

gua

Etanol puro

(com vestgios de
ciclohexano)

251
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

O clculo das condies de equilbrio, a uma dada


temperatura, quando em presena de solues

yi P = i xi pvi(T)

reais, efectuado utilizando a equao seguinte:

Os coeficientes de actividade (i) sero diferentes da unidade, sendo o seu clculo


bastante trabalhoso (i depende da temperatura e da concentrao das espcies).
Para muitas solues aquosas (de sais, bases
e cidos) as condies de equilbrio poderam ser
calculadas utilizando os valores das presses

yi P = i xi pvi(T)
pi

parciais (pi) dos componentes volteis.

Estas presses parciais encontram-se tabeladas em funo da temperatura e da


concentrao (ver pg 29 - 43 das Tabelas).
252
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Exemplo:
Pretende-se concentrar uma soluo de carbonato de sdio, utilizando um evaporador,
de acordo com a figura seguinte. Determinar a presso de funciomanento desta unidade
quando a temperatura de 80C, considerando que:
H2O (vapor)

A) O equilbrio ideal
B) O equilbrio no ideal

Resoluo:

H 2O

90%

Na2CO3 10%

A) Equilbrio ideal
y2 P = x3 pv gua(80C)
1,0

0,960

Evaporador

H 2O

80%

Na2CO3 20%

Fraco molar do carbonato em :

355,1 mm Hg (pg 3 das Tabelas)

x3 =

(80/18)
= 0,960
(20/106) + (80/18)

P = 340,9 mm Hg
253
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

A) Equilbrio no ideal

y2 P = x3 pv gua(80C) = pi

Como y2 = 1

P = pi = 325 mm Hg

(pg 43 das Tabelas)

254
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

5.4 LQUIDOS IMISCVEIS


De um modo geral h dois tipos de misturas a considerar:
- misturas de lquidos miscveis
- misturas de lquidos imiscveis
Misturas de lquidos miscveis so solveis em qualquer proporo.
Misturas de lquidos imiscveis so insolveis em qualquer proporo

A superfcie dos lquidos imiscveis constituida pelos diversos componentes imiscveis


da fase lquida (desde que perfeitamente agitada de modo a formar uma emulso).

Emulso a mistura entre dois lquidos imiscveis em que um deles (a fase dispersa) encontra-se na
forma de finos glbulos no seio do outro lquido (a fase contnua).

255
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Cada componente vaporiza superfcie tal


como se de um lquido puro se tratasse,
ficando em equilbrio com o seu vapor.

A presso de equilbrio ser dada por:

P = [x1 pv1 (T) + x2 pv2 (T)]fase 1 + [x3 pv3 (T) + x4 pv4 (T)] fase 2

P = [ (xi pvi (T) ]


fase j

ou:

j fases

(considerando que: os compostos 1 e 2 so completamente miscveis entre si.


os compostos 3 e 4 so completamente miscveis entre si.
os pares de compostos (1 e 2) e (3 e 4) so completamente imiscveis.

A composio do vapor obtido dada por:

xi pvi (T)

yi =

fase j

256
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Exemplo:
Pretende-se destilar descontinuamente, temperatura T, uma mistura lquida binria
constituida por A 60% e B - 40% (% molar). Sabendo que A e B so completamente
imsciveis, escrever as equaes que permitem determinar a presso de equilbrio e
a composio da fase gasosa.
Resoluo:
Presso de equilbrio:

P = [xA pvA (T)]fase A + [ xB pvB (T)] fase B = pvA (T)

pvB (T)

Deste modo a temperatura de ebulio da mistura inferior temperatura de


ebulio do componente puro mais voltil.

Composio da fase gasosa:

yA = pvA(T)/ P
yB = pvB(T)/ P

com

yA + yB = 1,0

257
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Exemplo:
Pretende-se destilar descontinuamente, temperatura T, uma mistura lquida constituida
por A 30%, B - 30% e C 40% (% molar). Sabendo que A e B so completamente miscveis
entre si e que so completamente imsciveis com C, escrever as equaes que permitem
determinar a presso de equilibrio e como a composio da fase gasosa.

Resoluo:

Presso de equilibrio:

Composio da fase gasosa:

P = [0,50 pvA (T) + 0,50 pvB (T)]fase 1 + [ pvC (T)] fase 2

yA = 0,50 pvA(T)/ P
yB = 0,50 pvB(T)/ P

com

yA + yB + yC = 1,0

yC = pvC(T)/ P

258
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Como a temperatura de ebulio da mistura inferior a temperatura de ebulio do


componente puro mais voltil, este processo til na purificao de compostos que
possam sofrer degradao trmica, exemplo dos leos essenciais.
S-103

As destilaes so efectuadas em presena de


um lquido de baixo ponto de ebulio (por

gua
leo

S-101

gua
leo
Impurezas
Lquido

ex. gua) imiscvel com o produto a purificar.

Vapor

A temperatura de ebulio ser constante


gua
Impurezas
Lquido

Destilao descontnua

enquanto existirem as duas fases.


S-102

O composto de baixo ponto de ebulio dever


estar em excesso no incio do processo.

O composto a purificar dever ser o primeiro a esgotar no lquido.


Neste momento a temperatura de ebulio comea a subir at atingir a temperatura de
ebulio do lquido remanescente.
259
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EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Destilao por arrastamento de vapor (destilao de lquidos imiscveis)


uma destilao semi-contnuo, onde a mistura a processar introduzida inicialmente
no destilador enquanto que o vapor de gua sobreaquecido injectado continuamente
nesta unidade, vaporizando e arrastando os componentes a purificar.
A destilao a vapor o mais comum mtodo de extrao de leos essenciais.

Os leos essenciais so substncias volteis extradas de plantas aromticas, constituindo matrias-primas de grande importncia para as indstrias cosmtica, farmacutica e alimentar.

260
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CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO


EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

Destilao por arrastamento de vapor permite:


- diminuir o ponto de ebulio da mistura, podendo evitar a decomposio trmica desta.
- evitar a oxidao dos componentes destilados (pois o ar substitudo por vapor).
Este processo aplicvel a lcoois gordos, leos, fraces de petrleo etc.

261
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PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA


E BIOLGICA
S-103

S-101

S-104

S-106
S-109

S-102
P-1 / AFR-101
P-3 / V-101

Air Lift Fermentation

Blending / Storage

S-107

P-2 / DS-101
Centrifugation

P-4 / DCDR-101

S-108

Double Cone Drying

S-105

PROBLEMAS RESOLVIDOS E PROPOSTOS


CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO
EQULIBRIO LQUIDO-VAPOR
Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica

Prof. Jos A. Leonardo Santos


Prof Maria de Ftima C. Rosa
Prof Maria Cristina Fernandes

2013/2014

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

CAPTULO 5 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS ENVOLVENDO


EQULIBRIO LQUIDO-VAPOR

EXEMPLOS RESOLVIDOS

EXEMPLO 5.1
Considere um recipiente fechado contendo uma mistura, inicialmente lquida, de n-pentano (50%
molar) e de iso-pentano, temperatura de 120C e a uma presso muito elevada. Se a presso for
gradualmente reduzida, a temperatura constante, determinar a presso (em atm) para a qual se
formam os primeiros vapores, bem como a composio destes vapores.
Dados: Considere que a mistura lquida se comporta como ideal.
Variao da presso de vapor com a temperatura:
n-pentano:

log

pv (mmHg) = 6,852 -

1065
T (K) - 41,15

iso-pentano

log

pv (mmHg) = 6,790 -

1020
T (K) - 40,05

10

10

Resoluo
A presso (P) a que se inicia a formao das primeiras gotas de vapor a partir da mistura lquida de
n-pentano e iso-pentano, a 120C, dada pela equao:

P=

(xi pvi (T) ) = x1 pv1(T) + x2 pv2(T)


i

em que x1 e x2 so as fraces molares do n-pentano e do iso-pentano, respectivamente, na fase


lquida e pv1(T) e pv2(T) so as respectivas presses de vapor (funo da temperatura). Deste modo,
para a temperatura de 120C:
P = 0,50 x 6705,5 + 0,50 x 7967,1 = 7336,3 = 9,65 atm

A composio das primeiras gotas formadas (as gotas seguintes j apresentam uma composio
diferente pois a composio do lquido vai variando com o tempo) pode ser calculada tendo em
considerao que ocorre um equilbrio entre o lquido e o vapor. Podemos escrever tantas equaes
de equilbrio quantos os componentes em equilbrio, ou seja duas para o presente exemplo:

120

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

x1 pV1 = y1 P
x2 pV2 = y2 P
em que y1 e y2 so as fraces molares do n-pentano e do iso-pentano, respectivamente, na fase
gasosa.

Atravs da 1 equao de equilbrio (x1 pV1 = y1 P) tiramos que:


y1 = 0,5 x 6726,0 / 7343,6 = 0,459
A fraco do iso-pentano (componente 2) pode ser obtido atravs da equao x2 pV2 = y2 P , ou tendo
em considerao que yi = 1. Deste modo:
y2 = 1 - 0,458 = 0,542

EXEMPLO 5.2
Para uma corrente gasosa de ar e metanol (10,0%), a 40C e presso absoluta de 1,50 atm,
determinar:
A) O ponto de orvalho desta mistura gasosa.
B) A percentagem de metanol que condensa quando a mistura gasosa inicial arrefecida.
isobaricamente, at 8C.
Dado: Variao da presso de vapor do metanol com a temperatura:

log

10

pv (mmHg) = 7,898 -

1474
T (K) - 44,07

Resoluo
A) Neste exemplo estamos em presena de uma corrente gasosa contendo ar e 10,0% de metanol
(percentagem molar, uma vez que a corrente gasosa). Pretende-se determinar o ponto de orvalho
desta mistura gasosa. Nesta mistura o ar o gs e o metanol o vapor.
NOTA: gs uma substncia que se encontra em uma temperatura superior sua temperatura crtica e que
no pode ser liquefeita por compresso isotrmica; vapor uma substncia que se encontra a uma temperatura
abaixo de sua temperatura crtica e que pode ser liquefeita por compresso isotrmica.

O ponto de orvalho (PO) a temperatura qual se inicia a condensao do vapor. Sabendo a presso
absoluta, P, e a composio do metanol, yi, podemos determinar o PO pela seguinte equao:
121

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

y
i
p (T)
vi

1 = P

em que pvi(T) a presso de vapor, funo da temperatura.


Aplicando a equao anterior ao exemplo (s temos um componente que pode sofrer condensao),
temos que:
pv(PO) = y P = 0,10 x (1,5 x 760) = 114,0 mmHg
Atravs da equao da variao da presso de vapor com a temperatura (dada no enunciado do
exemplo) tiramos que, para a presso de vapor de 114,0 mmHg, a temperatura (PO) de 23,3C.

B) Pretendemos condensar parte do metanol atravs do arrefecimento da mistura gasosa at 8C,


presso constante de 1,50 atm (ver figura seguinte). Esta condensao iniciada quando a
temperatura de 23,3C atingida.

40C ; 1,5 atm


c. gasosa

Arrefeci mento

8C

Ar
90,0%
Metanol 10,0%

c. lquida

c. gasosa

Ar
Metanol

Metanol

No processo de condensao as correntes

e vo estar em equilbrio (equilbrio lquido-vapor).

Deste modo podemos escrever a seguinte equao de equilbrio:


xi pv(T) = yi P
em que xi a fraco molar do componente i no lquido e yi a fraco molar do componente i no
vapor. No presente exemplo temos o metanol em equilbrio entre as duas correntes, donde:
pv(8C) = y P

47,94 = y x 1140

y = 0,042

A corrente gasosa apresenta, deste modo, 4,2% de metanol e 95,8% de ar.

122

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

Para calcularmos a percentagem de metanol que sofreu condensao necessrio efectuar um


balano de massa. Definindo como base de clculo 100 moles de mistura gasosa inicial (corrente

podemos calcular as moles que existem na corrente gasosa obtida da condensao (corrente )

(ar) = (ar) = 90 moles


(metanol) = x moles

95,8%
4,2%

donde:

(metanol) = 3,9 moles


(metanol) = 10 - 3,9 = 6,1 moles

Deste modo:

% Remoo =

6,1
10,0

x 100 = 61%

EXEMPLO 5.3
Uma mistura lquida de benzeno (50% molar) e tolueno sujeita a uma vaporizao seguida de
condensao, de acordo com diagrama seguinte:
Benzeno
Tolueno
c. gasosa

Benzeno 63,5%
Tolueno

Cond.

c. gasosa

-0,32 atm

c. lquida

Benzeno 50%
Tolueno

80C

Vap.
80C

c. lquida
Benzeno
Tolueno

1000 mol/min

c. lquida
Benzeno
Tolueno

Para um caudal inicial de 1000 mol/min, determinar:


A) Presso de funcionamento do vaporizador.
B) O caudal das correntes de sada do condensador (correntes e ).

123

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

Resoluo
A) Como temos o benzeno (B) e o tolueno (T) em equilbrio nas duas correntes sada do 1
vaporizador podemos escrever duas equaes de equilbrio lquido-vapor. No entanto, h que calcular
as presses de vapor destes dois compostos:

Presso de vapor do benzeno:

pv = 760,0 mmHg (considerando 80,080,1C);

(pag 14 das Tabelas)

Presso de vapor do tolueno:


Este clculo ir ser efectuado atravs da seguinte equao:

ln pV = C1 +

C5

+ C3 ln T + C4 T

Aonde: C1 = 76,945
C2 = -6729,8

(pag 9 das Tabelas)

C3 = -8,179
C4 = 5,3017x10-6
C5 = 2
Deste modo:

pv = 290,5 mmHg

Equaes de equilbrio lquido-vapor:


xB pVB = yB P

xB 760,0 = 0,635 P

P = 478,7 mmHg

xT pVT = yT P

(1 xB) 290,5 = 0,364 P

xB = 0400
xT = 1- 0,400 = 0,600

A presso tambm poderia ser calculada do seguinte modo:

P=

(xi pvi (T) ) = 0,400 x 760,0 + 0,600 x 290,5 = 478,3 mm Hg


i

B)
Balanos de massa ao processo: para resolvermos estes balanos necessrio conhecer as
composies das correntes pretendidas. Assim, tal como na alnea anterior, vamos estabelecer as
das equaes de equilbrio no condensador:
xB pVB = yB P

xB 760,0 = yB 0,68 x 760,0

xT pVT = yT P

(1 xB) 290,5 = (1 - yB) 0,68 x 760,0

(Pabs = (1,0 0,32) x 760,0)

124

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

donde:
xB = 0,68 yB

yB 0,780 ; yT = 0,222

(1 - 0,68 yB) = 1,779 (1 - yB)

xB 0,530 ; xT = 0,470

Agora j podemos escrever e resolver os balanos de massas. Vamos iniciar este clculo pelo
vaporizador, utilizando como base de clculo 1000 mol/min na corrente :

1000 = Fm + Fm

Balano de massas total ao vaporizador

500 = 0,400 Fm + 0,635 Fm

Balano de massas ao benzeno no vaporizador

donde:

Fm = 574,5 mol/min

Fm = 425,5 mol/min

Para o condensador o balano de massas ser:

425,5 = Fm + Fm

Fm = 246,8 mol/min

425,5 x 0,635 = 0,530 Fm + 0,780 Fm

Fm = 178,7 mol/min

Obs: confirmao dos balanos de massa (balano global):


Fm = Fm + Fm + Fm = 574,5 + 246,8 + 178,7 = 1000 mol/min

EXEMPLO 5.4
Pretende-se concentrar uma soluo aquosa de NaOH de 5% para 29%, utilizando um evaporador que
funciona temperatura de 100C. Determinar a presso de funcionamento do evaporador,
considerando que:
A) A soluo ideal.
B) A soluo real.

Resoluo
A) Durante o processo de evaporao, a gua vai vaporizar estando em equilbrio entre o lquido e o
vapor (o NaOH no vaporiza pois a sua presso de vapor nula). Este equilbrio, como j foi visto
anteriormente para solues ideais, descrito pela equao:
xi pv(T) = yi P
A composio da soluo indicada no enunciado mssica, pelo que necessrio calcular a
composio molar:
125

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

xNaOH =

29/40
29/40 + 71/18

= 0,155

(massa molecular do NaOH = 40 g/mol)

e
xH2O = 1 0,155 = 0,845
Deste modo, como yi = 1 pois no vapor s existe gua e pvgua(100C) = 760 mmHg (pg 3 das TABELAS):

0,845 x 760 = 1 x P

P = 642 mmHg

B) Quando estamos em presena de solues de sais, bases ou cidos usualmente o equilbrio lquido-vapor no pode ser considerado como ideal, sendo a equao que descreve este equilbrio a
seguinte:
Pi =
em que

i xi pv(T) = yi P

i o coeficiente de actividade (igual unidade para solues ideais) e Pi a presso parcial

do componente i em equilbrio (nesta equao estamos a considerar que o coeficiente de fugacidade


igual unidade e que a de fugacidade do componente i igual sua presso de vapor).
Para a resoluo da equao anterior no ser necessrio conhecer o valor de

i, pois nas

TABELAS

(pg 29 a 43) podemos encontrar valores da presso parcial para diversas solues, valores estes
dependentes da temperatura e da composio. Para a soluo de NaOH (pg 43) podemos ver que:

NaOH
= (29 /71) x 100 40
100gH2 O
Pi = 450 mmHg
T = 100C
Como yi = 1 ento:

P = Pi = 450 mmHg

Se admitssemos que o equilbrio era ideal estaramos a cometer um erro significativamente elevado
( 43%).

EXEMPLO 5.5
Uma mistura bifsica composta por 32,0 g de leo de cnfora (C10H16O) e 250 g de gua destilada
descontinuamente, sob vcuo, temperatura de 92,0C. Sabendo que os dois compostos so
completamente imiscveis, indicar:
A) A presso de funcionamento do destilador.
B) A composio dos vapores formados.

126

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

C) A razo entre a massa da fase gasosa formada e a massa inicial.


D) Como detectado o final da destilao.
Dado: Presso de vapor para o leo de
ln pv (mmHg) = 16,12 -

3839
T (K) - 76,67

Resoluo
A purificao de leos essenciais por destilao no normalmente utilizada, pois implicaria operar
a temperaturas relativamente elevadas, podendo provocar degradao trmica do produto
pretendido. Deste modo, a separao destes compostos das suas impurezas (normalmente menos
volteis que os leos) efectuada aps a adio de um solvente completamente miscvel com eles
(usualmente a gua).

A) Na purificao descontnua da cnfora, adiciona-se 250 g de gua a 32 g deste produto,


procedendo-se de seguida destilao desta emulso (a cnfora e a gua podem ser considerados
completamente imiscveis, pois a solubilidade temperatura de 20C de 0,12 g de cnfora por
cada 100 g de gua).
Para lquidos completamente imiscveis, a presso de funcionamento do destilador dada pela
equao seguinte (considerando agitao perfeita de modo a formar uma emulso):

P=

(x p (T) )
i

jfases

vi

ou seja:
P = [ x1 pv1(T) + x2 pv2(T) + ...

]fase 1 + [ x3 pv3(T) + x4 pv3(T) + ... ]fase 2

em que x1 e x2 so as fraces dos componentes 1 e 2 , ... na fase 1 e x3 e x4 as fraces dos


componentes 3 e 4 , ... na fase 2.

No presente exemplo temos duas fases, havendo um nico componente em cada fase. Ento:
P = pv1(92C) + pv2(92C) = 16,65 + 566,99 = 583,64 mmHg = 0,768 atm
(o componente 1 refere-se ao leo e o 2 gua)

Analisando a equao anterior, podemos concluir que as condies de equilbrio (presso e


temperatura) no dependem da proporo relativa das duas fases lquidas presentes.

127

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

Para a presso obtida (583,64 mmHg) as temperaturas de ebulio do leo de cnfora e da gua so
de 197,3 e 92,8C, respectivamente. Deste modo, podemos concluir que uma mistura bifsica (ou
multifsica) entra em ebulio a uma temperatura inferior temperatura de ebulio do
componente mais voltil.
B) A composio do vapor obtido dada pela equao de equilbrio lquido-vapor. Temos dois
compostos em equilbrio, logo podemos escrever duas equaes independentes:

x1 pv1(T) = y1 P

16,62 = y1 x 583,61 y1 = 0,029

x2 pv2(T) = y2 P

566,99 = y2 583,61

y2 = 0,971

pois, x1 = x2 = 1.
C) Inicialmente temos:
Cnfora 32 g = 0,210 mol

(componente 1)

gua 250 g = 13,889 mol

(componente 2)

(massa molecular = 152,3)

Vamos agora efectuar o balano de massa destilao descontnua, tendo em considerao que esta
operao concluda quando a cnfora se esgotar no lquido (a quantidade de gua a utilizar neste
processo ter de ser tal de modo que a gua nunca seja o primeiro componente a ser esgotado):
N1 = y1 V

0,210 = 0,029 V

N2 = x2 L + y2 V

13,889 = L + 0,971 V

V = 7,241 mol
L =13,186 mol

em que V e L so o nmero de moles de vapor e de lquido, respectivamente, e x2 = 1 (no final do


processo j no existe cnfora no lquido).
Massa do vapor = 0,210 x 152,3 + (0,971 x 7,241) x 18 = 158,54 g
Massa de vapor / massa inicial = 158,54 / (32 + 250) = 0,56

C) O final da destilao detectado pela variao da temperatura. Durante o processo de


destilao a temperatura mantm-se constante e igual a 92,0C. No final desta, como o lquido passa
a conter s gua, a temperatura sobe de 92,0C para 92,8C (temperatura de ebulio da gua
presso de 583,61 mmHg).

128

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

PROBLEMAS PROPOSTOS

PROBLEMA 5.1
Uma mistura gasosa (contendo ar) e uma mistura lquida (composto por gua e metanol (20% molar))
esto em equilbrio dentro de um recipiente fechado temperatura de 50C e presso absoluta de
740 mmHg. Calcular a composio molar da mistura gasosa.

PROBLEMA 5.2
Gs natural, com a seguinte composio: metano 78%; etano 9%; propano 8% e butano 5%,
mantido a 200 psia.
A) Determinar a temperatura acima da qual deve ser mantido para evitar a sua condensao.
B) Se o gs natural for mantido temperatura de condensao, qual a composio das primeiras
gotas de lquido formadas?
Dados: Presses de vapor dadas pela equao de Antoine:

ln pv(atm) = A - B /(T(K) - C)
Validade (K)

Butano

240-350

8,845

2030

42,81

Etano

220-320

8,369

1174

47,03

Metano

150-300

8,077

702,7

26,57

Propano

230-330

8,544

1592

44,77

PROBLEMA 5.3
A) Uma mistura lquida composta por etanol (15% molar) e gua mantida em equilbrio
temperatura de 50C num evaporador fechado. Determinar:
1. A presso total do sistema.
2. A composio do vapor em equilbrio com o lquido.
B) Se a mesma mistura lquida for aquecida presso de 160 mmHg, determinar:
1. A temperatura de incio de ebulio.
2. A composio dos primeiros vapores libertados.

129

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

C) Considere que a mistura lquida anterior vai ser rapidamente vaporizada temperatura de 90C e
presso de 160 mmHg. Calcular os caudais das correntes lquidas e gasosa, bem como as suas
composies, quando se processam 1000 moles/min da mistura inicial.
Dado para o etanol:
ln pv (mmHg) = 18,52 -

3579
T (K) - 50,50

270< T(K) <370

Nota: Considere que, na gama de composies utilizadas, a mistura lquida se comporta como uma
mistura ideal.

PROBLEMA 5.4
Calcular o ponto de orvalho e a composio do lquido em equilbrio com a mistura gasosa composta
por 20% de benzeno, 10% de tolueno e 70% de azoto presso absoluta de 1 atm.
Dados: Presses de vapor dadas pela equao de Antoine:

ln pv(mmHg) = A - B /(T(K) - C)
Validade (K)

Benzeno

280 - 350

15,43

2547

63,95

Tolueno

300 - 400

15,52

2816

66,92

PROBLEMA 5.5
Uma corrente de ar hmido temperatura de 100C e presso absoluta de 5258 mmHg contm
10% de vapor de gua. Determinar:

A) O ponto de orvalho do ar e o grau de sobreaquecimento do vapor de gua.


B) A percentagem de vapor que condensa, e a composio final da fase gasosa, se o gs for
arrefecido at 80C, a presso constante.

C) A percentagem de vapor que condensa, e a composio final da fase gasosa, se o gs for


comprimido isotermicamente at 8500 mmHg (presso absoluta).

130

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

PROBLEMA 5.6
Acetona e butanol podem ser produzidos anaerobicamente por microrganismos da espcie

Clostridium, utilizando amido como fonte de carbono. Em determinado ponto deste processo uma
mistura lquida composta por butanol (75,4%) e acetona alimentada a um evaporador a 25C e com
um caudal de 1000 moles/h, de acordo com a figura da pgina seguinte.
Sabendo que este evaporador funciona temperatura de 90C e que o aquecimento da mistura
lquida realizado com vapor de gua que circula numa serpentina imersa, determinar:
A) A presso de funcionamento do evaporador.
B) O caudal e a composio da corrente gasosa.
Butanol
Acetona
c. gasosa

Butanol - 75,4%
Acetona 24,6%

T = 90C
P=?

c. lquida
Butanol - 85,6%
Acetona 14,4%

PROBLEMA 5.7
Uma corrente efluente de um reactor sujeita a uma filtrao sob vcuo para remoo do
carbonato de clcio precipitado (factor de espessamento de 0,45). A corrente de filtrado (isente de
carbonato) sujeita a uma evaporao para remoo de 90,7% da gua presente. Determinar a
presso de funcionamento do evaporador, sabendo que a temperatura de evaporao de 100C.
Dado:
Composio da corrente efluente do reactor: CaCO3 2,0%; NaOH 1,8%; H2O 96,2% (m/m)

131

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

PROBLEMA 5.8
Uma corrente gasosa, a elevada temperatura, contendo ar, gua e cido ntrico (2,68% molar)
sujeita a um arrefecimento para remoo de grande parte do cido, de acordo com a figura seguinte:

Corrente
gasosa

Ar
H2O
HNO3 0,08%
(% molar)

Condensador

Corrente gasosa
Ar
H2O
HNO 3 2,68%

T = 50C

(% molar)

1000 kg/h

Corrente lquida
H2O

60,0%

HNO 3 40,0%
(% mssica)

Sabendo que se pretende processar 1000 kg/h de mistura lquida, determinar:


A) A presso de funcionamento do condensador e a composio da corrente gasosa sada desta
operao unitria.
B) O caudal molar da corrente gasosa de alimentao ao condensador.

PROBLEMA 5.9
Pretende-se purificar um leo essencial (M=120 g/mol) por destilao descontnua sob vcuo. Para
tal adiciona-se a 500 g deste composto 2500 g de gua. Sabendo que estes lquidos so
completamente imiscveis e que a presso de funcionamento de -100 mmHg, determinar:
A) A temperatura de ebulio da mistura bifsica.
B) A composio dos vapores formados.
C) A razo mssica das fases resultantes da destilao a temperatura constante.
Dados:
Presso de vapor do leo: log

10

pv (mmHg) = 8,232 -

2258
T (K)

Considere que as impurezas no volteis no afectam a presso de vapor dos outros


componentes.

132

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

PROBLEMA 5.10
Pretende-se remover impurezas no volteis presentes numa mistura constituda por dois leos de
eucalipto [leo A (M=154 g/mol) e leo B (M=168 g/mol)]. Como estes leos sofrem acentuada
degradao trmica, esta purificao dever ser realizada por destilao a baixa temperatura. Para
tal adiciona-se gua, formando-se uma emulso com a seguinte composio mssica: gua 60%; leo
A 30%; e leo B 10%.
Sabendo que a temperatura mdia de ebulio do sistema de 90C, determinar a presso de
funcionamento do destilador.
Dados:
Presso de vapor:

leo A:

log

10

pv (mmHg) = 8,048 -

2310
T (K)

leo B:

log

10

pv (mmHg) = 8,169 -

2400
T (K)

Considere que as impurezas no volteis no afectam a presso de vapor dos outros componentes e
que os leos so completamente imiscveis em gua.

PROBLEMA 5.11
Uma variante da Monarda fistulosa L. (planta nativa das pradarias do Canad) produtora de
elevadas quantidades de geraniol e de linalool (leos aromticos que apresentam, ambos, um peso
molecular de 154,3 g/mol). A recuperao destes leos pode ser efectuada por destilao
descontnua a baixa temperatura, uma vez que so completamente imiscveis com gua. Deste modo,
a 500 g de Monarda moda (contendo geraniol e linalool, na proporo molar de 3/1, e inertes) so
adicionados 2,0 L de gua, sendo a destilao efectuada temperatura de 90C (considerada
constante durante a destilao).
Sabendo que se obtm um vapor contendo geraniol (6,44% molar), linalool e gua, determinar:

A) A presso de funcionamento do destilador e a composio do vapor obtido.


B) A massa de vapor obtida no final da destilao.
Dados:

Considere que o equilbrio lquido-vapor no alterado pela presena do material inerte, e que a
proporo molar dos dois leos no lquido permanece constante durante todo o processo.

A presso de vapor do geraniol, para a temperatura de 90C, de 49,40 mm Hg


No final da destilao obtm-se a seguinte relao mssica: (gua lquida/vapor) = 5,0

133

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

PROBLEMA 5.12
Uma mistura lquida de etanol, ter dietlico, gua (26,21% m/m) e cido sulfrico sujeita a uma
evaporao num nico andar de equilbrio, temperatura de 60C. A corrente lquida sada do
evaporador bifsica e contm 15,0% de etanol,4,0% de ter dietlico, 8,0% de cido sulfrico e
73% de gua (% m/m). Esta corrente submetida a decantao temperatura de trabalho do
evaporador. A fase orgnica obtida contm ter e etanol enquanto que a fase inorgnica, com um
caudal de 100,0kg/h, formada por gua e cido sulfrico e algum etanol arrastado (10 g etanol/100
g de gua).
Vapor
Mistura
lquida

Etanol
ter dietlico
gua

Evaporador
56C
60C

Fase orgnica
c. lquida

Decantador
56C
60C

Fase inorgnica
com etanol

Determinar:
A) A Presso de funcionamento do evaporador.
B) A composio da corrente gasosa que sai do evaporador.
C) O caudal e a composio da alimentao.
Dado: Massas molares (g/mol): Etanol = 46; ter dietlico = 74; H2SO4 = 98

134

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

PROBLEMA 5.13
No processo de produo de fenol a partir de benzeno, 1000 moles/h de uma mistura reaccional,
contendo benzeno, oxignio, azoto, cido actico, fenol e gua, introduzida num condensador (que
opera presso atmosfrica) donde saem trs correntes: uma corrente gasosa (oxignio, azoto,
saturada em gua (equilbrio no ideal) e benzeno), uma corrente lquida orgnica e uma corrente
lquida aquosa. Como simplificao considera-se que a corrente gasosa est isenta de fenol e de
cido actico. A corrente orgnica segue para um evaporador de modo a se obter uma corrente
lquida mais rica em fenol.
Corr. gasosa

O2
N2
Corr. saturada

1000 moles/h

Benzeno
- 1,8%
Oxignio
- 6,4%
Azoto
- 54,5%
c. Actico
Fenol
gua

Condensador
Patm; 25C

Benzeno 7,0%
Fenol

(% molares)

c. Actico 50,0%
gua
(% mssicas)

Corr. gasosa

Benzeno 78,0%
Fenol
- 22,0%
(% molares)

Evaporador
80C
60,6C

Benzeno
Fenol
Corr. lquida

Corr. Lquida
aquosa

Tendo em considerao os dados indicados no diagrama de blocos anterior, calcular:


A) A composio da corrente gasosa sada do condensador.
B) A presso de funcionamento do evaporador e a composio da corrente lquida.
C) Os caudais molares das duas correntes que abandonam o evaporador.

135

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

SOLUES DOS PROBLEMAS

PROBLEMA 5.1
ymetnol = 0,113 ;

ygua = 0,100 ;

yar = 0,787

PROBLEMA 5.2
A) T 0C
B) xmetano = 0,058 ; xetano = 0,052 ;

xpropano = 0,228 = xbutano = 0,662

PROBLEMA 5.3
A) 1. P = 111,6 mmHg ;

2. ygua = 0,703 ; yetanol = 0,297

B) 1. T = 89,0C ;

2. ygua = 0,716 ; yetanol = 0,284

C) Fvapor = 336 mol/min ; Flquido = 664 mol/min


ygua = 0,777 ; yetanol = 0,223
xgua = 0,887 ; xetanol = 0,113
PROBLEMA 5.4
PO = 58,2C ;

xbenzeno = 0,413 ; xtolueno = 0,587

PROBLEMA 5.5
A) PO = 90C ; Grau sobreaq. = 10C
B) (gua)cond = 34,9%
C) (gua)cond = 11,6%
PROBLEMA 5.6
A) P = 628 mmHg
B) Fm = 295 mol/h
PROBLEMA 5.7
P = 621 mmHg
PROBLEMA 5.8
A) P = 938 mmHg ;

Ar 93,95%

gua 5,97%

cido 0,08%

B) Fm = 243 kmol/h

136

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 5

PROBLEMA 5.9
A) T = 91,4C
B) ygua = 0,835 ; yleo = 0,165
C) Liq/Vap = 2,4 (m/m)

PROBLEMA 5.10
P = 572 mmHg

PROBLEMA 5.11
A) P = 575 mmHg ;

Vapor: H2O - 91,4% ; Geraniol 6,4% e Linalool 2,2%

B) V = 360 g

PROBLEMA 5.12
A) P = 839 mmHg
B) ter 50,4% ; gua 16,3% ; Etanol 33,3%
C) FM = 571 kg/h
ter 28,18% ; gua 26,21% ; Etanol 44,21% ; cido sulf. 1,40%

PROBLEMA 5.13
A) O2 10,1%; N2 86,2%; H2O 2,8% ;

C6H6

0,9%

B) P 0 23,9 mmHg
Benzeno 4,7%; Tolueno 95,3%
C)

(Fm)(5) = 5,5 mol/h ; (Fm)(6) = 173,1 mol/h

Nota:
Alguns dos exemplos resolvidos e dos problemas propostos foram adaptados das seguintes referncias:
R. M. Felder e R. W. Rousseau (2000)Elementary Principles of Chemical Processes, 3 edio, John Wiley, New York
P. M. Doran (2013) Bioprocess Engineering Principles, 2 edio , Academic Press, New York
D. M. Himmelblau (1996) Basic Principles and Calculations in Chemical Engineering, 6 edio, Prentice Hall PTR, New Jersey
T. C. Ducan e J. A Reimer, (1998) Chemical Engineering Design and Analysis An Introduction, Cambridge University Press
Geankopolis, C. J. (1993), Transport Processes and Unit Operations, 3 Edio, Prenctice-Hall International, Inc. New
Jersey

137

PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA


E BIOLGICA
S-103

S-101

S-104

S-106
S-109

S-102
P-1 / AFR-101
P-3 / V-101

Air Lift Fermentation

Blending / Storage

S-107

P-2 / DS-101
Centrifugation

P-4 / DCDR-101

S-108

Double Cone Drying

S-105

SLIDES DA MATRIA TERICA

CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO/LQUIDO
Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica

Prof. Jos A. Leonardo Santos


Prof Maria de Ftima C. Rosa
Prof Maria Cristina Fernandes

2013/2014

CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

OBJECTIVO:
Balanos de massa a processos com lquidos completamente imiscveis e parcialmente
miscveis

SUBCAPTULOS:
6.1 Introduo extraco lquido/lquido
6.2 Extraco com lquidos completamente imiscveis
6.3 Extraco com lquidos parcialmente miscveis

262
Jos A. L. Santos

PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica

CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

6.1 INTRODUO EXTRACO LQUIDO/LQUIDO


A extraco lquido-lquido (ELL) um processo de separao de equilbrio baseado
na diferena de solubilidade do soluto entre duas fases lquidas.
Nesta operao ocorre a transferncia de uma substncia (soluto) dissolvida numa fase
lquida (fase refinado) para outra fase lquida (fase extracto) com a qual o soluto tem
maior afinidade.
usual considerar que as duas fases lquidas so completamente imiscveis. No entanto,
em muitos dos casos os solventes so parcialmente miscveis. Assim, as fases em
equilbrio apresentam o respectivo solvente, o soluto e apreciveis quantidades do outro
solvente.
Este processo de separao s dever ser utilizado quando outros processos de separao
se revelarem insuficientes ou inadequados pois: o produto final pode estar contaminado
com o solvente utilizado; elevados encargos com o equipamento (equipamento com
elevados volumes); elevados consumos de energia (na recuperao do solvente).
263
Jos A. L. Santos

PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica

CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO
Fase superior

Corrente rica em
Acetato de etilo

Acetato de etilo

EXEMPLO
Decantador

Fase Extracto
Acet. Etilo - 83%
gua
- 9%
cido Act. - 8%

Fase inferior

Coluna de
destilao

Alimentao
gua
- 78%
cido Act - 22%

ESGOTO

Coluna de
Extraco
Lquido-lquido

cido Actico

Fase Extracto
Reciclada

(99,8%)

Acet. Etilo - 96%


gua
- 4%

Corrente rica em Acetato de etilo

Solvente refinado - gua


Coluna de
Destilao

Fase Refinado

Solvente Extracto Acetato de etilo


Soluto - cido Actico

Acet. Etilo - 7%
gua
- 93%
cido Act. 0%
ESGOTO

264
Jos A. L. Santos

PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica

CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Na seleco do solvente extracto devemos ter em considerao os seguintes aspectos:


Afinidade com o soluto: a afinidade do solvente com o soluto dever ser superior
afinidade entre o soluto e o solvente refinado.
Esta afinidade pode ser quantificada atravs do coeficiente de partio do soluto:
k =

com :

[Soluto no solvente
[Soluto no solvente

extracto]
refinado ]

k >>1

Selectividade: somente o soluto de interesse dever ser extractado ( necessrio


elevada selectividade).
Miscibilidade: a miscibilidade entre os dois solventes dever ser o mais reduzida
possvel de modo a facilitar a regenerao do solvente extracto.
265
Jos A. L. Santos

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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Diferena de densidades: como aps o processo de extraco as duas fases tm de


ser separadas, quanto maior for a diferena de densidades entre as fases mais fcil
a sua separao.
Tenso superficial: uma baixa tenso superficial implica numa maior facilidade na
disperso deste solvente na fase refinado e uma maior estabilidade da emulso obtida.
Viscosidade: uma baixa viscosidade implica uma boa transferncia de massa.
Corroso: uma elevada corroso implica um aumento nos custos do material de
construo do equipamento de separao.
Presso de vapor: para reduzir a evaporao do solvente a presso de vapor dever
ser reduzida.
Baixo custo.
Toxicidade reduzida ou nula.
Elevada estabilidade qumica e trmica.
266
Jos A. L. Santos

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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Processos industriais da extraco lquido-lquido:

Soluto

Solv. Refinado

Solv. Extracto

cido actico

gua

Acetato de etilo

cido benzico

gua

Benzeno

cido frmico

gua

Tetrahidrofurano

cidos gordos
Aromticos

leos

Propano (liq)

Destilado de petrleo

Fenol

Cloreto de sdio Hidrxido de sdio aq.


Fenol

gua

Glicerol

gua

Penicilina

Meio de ferm.

Vitamina A

Amnia
Clorobenzeno
lcoois
Acetato de butilo

leo de fgado de peixe

Propano (liq)

267
Jos A. L. Santos

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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Tendo em considerao que a extraco lquido-lquido uma operao de transferncia


de massa (operao de equilbrio) ela compreende vrias etapas:

1 Etapa: O solvente extracto misturado com a fase refinado (que contm o soluto
de interesse). Durante a mistura promovido o contacto entre as duas fases,
originando a transferncia de soluto da fase refinada para a fase extracto.
2 Etapa: Separao das duas fases.

3 Etapa: Fraccionamento da fase extracto e a recuperao do solvente.

A ltima etapa particularmente importante, pois da recuperao e recirculao do


solvente depende a viabilidade econmica do processo extractivo.

268
Jos A. L. Santos

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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Regenerao do solvente extracto


Em todos os processos extractivos necessrio efectuar a regenerao do solvente
extracto. Deste modo obtm-se o produto puro e o solvente pode ser reciclado para a
operao de extraco.
A regenerao do solvente pode ser efectuada por um dos seguintes processos:
Destilao: o processo mais utilizado (ver exemplo anterior).
Evaporao: processo de separao utilizado quando o solvente muito voltil e
apresenta uma entalpia de vaporizao reduzida.
Precipitao/cristalizao: se por abaixamento da temperatura do solvente a
solubilidade do soluto for reduzida de modo a precipitar o soluto; em seguida este
separado por um processo mecnico.
Extraco: o produto reextrado com um outro solvente (o produto poder ter de
ser separado novamente).
269
Jos A. L. Santos

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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

TIPOS DE PROCESSOS
Para se obter uma elevada transferncia do soluto de uma fase para a outra, o
equipamento utilizado na extraco dever apresentar:
Uma elevada rea de transferncia de massa. Isto conseguido atravs da
utilizao de pequenas gotas de fase dispersa no seio da fase contnua.
Uma rpida e completa separao das fases.

De acordo com a natureza da operao de extraco, estes equipamentos podem ser


classificados em extractores de andares discretos ou em extractores de contacto
diferencial (verticais ou horizontais).
Estes extractores podem ser divididos em extractores gravitacionais ou centrfugos.

270
Jos A. L. Santos

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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Fase menos
densa
Fase mais
densa

EXTRACTORES DE ANDARES DISCRETOS

Fase menos
densa

Misturador
Fase mais
densa

Decantador

Deflector
Agitador

Pratos de coalescncia
INTERFACE

Misturador

Misturador-decantador
Fase menos densa
Fase mais densa

Sistemas que requerem tanques


com elevados volumes, e elevados
consumos de solventes.

Hlice
Fase menos densa

Fase mais densa

Decantador

271
Jos A. L. Santos

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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Sada de
impurezas
Deflector (baffle)

Fase menos
densa

Entrada da
Emulso

Sada da
Emulso

Fase mais
densa

Motor de velocidade
varivel
Turbina

Tanque decantador horizontal

Epaadores

Pratos rotativos

Tanque de mistura com agitao

EXTRACTORES DE ANDARES DISCRETOS

Alimentao
(Fase refinada + Solvente extracto)

272
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

EXTRACTORES DE CONTACTO DIFERENCIAL

Agitador

Fase menos
densa

Fase mais
densa
Enchimento
de rede

Alimetao
(para extraco
fraccionada)

Turbina

Fase menos
densa
Fase mais
densa

(purificao de leos alimentares)

Coluna de Scheibel
(1 coluna comercial)

273
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

EXTRACTORES DE CONTACTO DIFERENCIAL

(A)

Fase menos
densa

(B) Fase menos


densa

Fase mais
densa

Fase mais
densa

Fase menos
densa

Fase menos
densa

Fase mais
densa

Fase mais
densa

Colunas de spray:
(A) Fase menos densa dispersa, fase mais densa contnua
(B) Fase mais densa dispersa, fase menos densa contnua

274
Jos A. L. Santos

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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

EXTRACTORES DE CONTACTO DIFERENCIAL


Motor de velocidade
varivel

Motor de velocidade
varivel
Fase menos
densa
Fase mais
densa
Fase mais
densa

Fase menos
densa

Interface

Anis espaadores
Rotor de
discos
Fase menos
densa

Fase menos
densa
Fase mais
densa

Contactor de discos de mistura


Figuras adaptadas de R. E. Treyball (1980), Mass Transfer, 3 ed. McGraw-Hill, NY e
J. D. Seader e E. J. Henley (1998), Separation Process Principles, John Wiley & Sons, Inc, NY
Jos A. L. Santos

Fase mais
densa

Coluna extractora de Kuhni


275

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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

EXTRACTOR DE PODBIELNIAK
(extractor centrfugo)

LLI e LLO entrada e sada da fases menos densa


HLI e HLO entrada e sada da fases mais densa

Ideal para sistemas em que a diferena de densidade entre as duas fases reduzida.
276
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

CENTRFUGA EXTRACTORA
(dois andares em contracorrente)

277
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Tendo em considerao o movimento relativo das fases, a extraco pode ser efectuada
por adio fresca de solvente, em co-corrente ou em contra-corrente.

Extraco lquido-lquido com adio fresca de solvente

Solvente extracto

Fase
refinado

...

Andares discretos
Fase extracto

278
Jos A. L. Santos

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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Solvente extracto

Extraco lquido-lquido
1

em co-corrente

...
...

Fase
refinado

Andares discretos

Fase menos
densa

Extraco lquido-lquido em contra-corrente


Fase mais
densa

Solvente
extracto

1
Fase

Fase menos
densa

...
...

refinado
Andares discretos

Coluna de spray
Fase mais
densa

Jos A. L. Santos

279
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

MTODOS DE CLCULO EM PROCESSOS COM ELL


Os mtodos de clculo que sero desenvolvidos sero aplicados somente ao caso simples
de andares discretos.
Vamos admitir que em cada andar as fases refinado e extracto resultantes se encontram
em equilbrio (andar terico ou ideal).

Iremos abordar separadamente duas situaes em que os solventes so:


A) Duas fases (aquosa/orgnica) completamente imiscveis
B) Duas fases (aquosa/orgnica) parcialmente miscveis

280
Jos A. L. Santos

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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

6.2 - EXTRACO COM LQUIDOS COMPLETAMENTE IMISCVEIS


Introduo
A fase inicial que contem o soluto a recuperar (fase refinado, R) misturada com uma
outra fase completamente imiscveis (fase extracto, E), onde o soluto se vais dissolver
preferencialmente.

Em grande parte das situaes a fase refinado uma fases aquosa e a fase extracto
uma fase orgnica.
Ei-1
ci-1
Yi-1

Ei
ci
Yi

Fase refinado

Andar i
Ri-1
bi-1
Xi-1

Fase extracto

Ri
bi
Xi

281
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Variveis envolvidas no processo


R massa da fase refinado

b quantidade de solvente refinado (massa ou volume)

E massa da fase extracto

c quantidade de solvente extracto (massa ou volume)

X conc. do soluto na fase refinado (moles ou massa de soluto por massa ou volume de solvente)
Y conc. do soluto na fase extracto (moles ou massa de soluto por massa ou volume de solvente)

Cada uma destas variveis apresenta como ndice o nmero do tanque que abandonam. No
caso de correntes frescas (correntes que alimentam o processo) o ndice 0.
Ei+1
Ci+1
Yi+1

Ei
ci
Yi

Fase refinado

Andar i

Fase extracto

Ri
bi
Xi

Ri-1
bi-1
Xi-1

282
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Coeficiente de partio do soluto


Para sistemas ideais (se no ocorrer associao ou dissociao do soluto) temos que:

k =

Y
X

Em muitas das sistemas k no constante, variando com a concentrao do soluto.

Se a quantidade de soluto existente for suficiente para saturar as duas fases, X e Y


sero a solubilidade do soluto nos dois solventes, para a temperatura de trabalho.
Deste modo, k poder tambm depender da temperatura.

283
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LQUIDO / LQUIDO

Modelo matemtico para um andar de equilbrio


Ei+1
ci+1
Yi+1

Ei
ci
Yi

Andar i

Fase refinado

Fase extracto

Ri
bi
Xi

Ri-1
bi-1
Xi-1

b0 = ... = bi-1 = bi = ... = b

Balano aos solventes:

pois os dois solventes


so imiscveis

c0 = ... = ci+1 = ci = ... = c


b Xi-1 + c Yi-1 = b Xi + c Yi

Balano ao soluto:

Coeficientes de partio:
(condies de equilbrio)

Yi = f (T, )
Yi
ki =
Xi

284
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LQUIDO / LQUIDO

Caso de dois andares com adio fresca de solvente


Fase extracto
E*0
c*
Y* 0

E0
c
Y0

Fase refinado

R0
b
X0

Andar 1
E1
c
Y1

R1
b
X1

Andar 2
E2
c*
Y2

Obs: as condies do solvente


extracto entrado de cada
tanque podero ser diferentes.

R2
b
X2

b X0 + c Y0 = b X1 + c Y1
Andar (ou tanque) 1:

Y1
k1 =
X1

b X1 + c* Y*0 = b X2 + c* Y2
Andar (ou tanque) 2:

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Y2
k2 =
X2

285

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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Se o solvente extracto for puro (no contiver soluto) ento:


Y0 = Y*0 = 0

E0 = c
E*0 = c*

Rendimento da extraco:
b (X0 - X1 )
= X0 X1
b X0
X0

Andar (ou tanque) 1:

1T =

c Y1
b X0

Andar (ou tanque) 2:

2T =

c* Y2
= X1 X2
b X1
X1

Global:

c Y1 + c* Y2
=
b X0

global

para Y0 = 0

para Y*0 = 0

X0 - X2
X0

para Y0 = Y*0 = 0

286
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

EXEMPLO 6.1
Pretende-se recuperar um soluto A existente numa soluo aquosa (10% (m/m) de A) por
extraco lquido-lquido. Para tal utiliza-se um solvente orgnico num nico andar de
equilbrio. Calcular o rendimento da extraco
Dados: Coeficiente de partio = 3,8 , com X e Y em kg de soluto/kg de solvente
Massa de solvente orgnico = 0,6 kg/kg de fase aquosa
Considere os dois solventes completamente imiscveis

Fase extracto

Resoluo

Solvente orgnico
Fase aquosa

Fase refinado

gua - 90%
Soluto A 10%

Andar 1
E1
c
Y1

R1
b
X1

287
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Base de clculo : 100 kg de fase refinado (fase aquosa)


Solvente orgnico = 60 kg

Fase aquosa
gua 90 kg

Andar 1

Soluto A 10 kg

E1
c
Y1

R1
b
X1

Assim:
Massa de solvente refinado:

b = 90 kg

Massa de solvente extracto: c = 60 kg


10
Concentrao de soluto na fase refinado inicial: X0 = 90 = 0,111 kg de A/kg de gua

288
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Andar 1:

b X0 + c Y0 = b X1 + c Y1

com Y0 = 0

Y1
k1 =
X1

90 x 0,111 = 90 X1 + 60 Y1
Y1 = 3,8
k1 =
X1

Temos duas equaes e


Y1 = 3,8 X1

duas incgnitas

90 x 0,111 = 90 X1 + 60 x 3,8 x X1
X1 = 0,0314 kg de A/kg de gua
Y1 = 0,119 kg de A/kg de solvente orgnico

Rendimento da extraco:

0,111 - 0,0314
= X0 X1 x 100 =
x 100 = 71,7%
0,111
X0

289
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

6.3 - EXTRACO COM LQUIDOS PARCIALMENTE MISCVEIS

A situao mais frequente em extraco lquido-lquido corresponde utilizao de


solventes parcialmente miscveis.
Esta situao conduz a que cada uma das fases obtidas apresente trs componentes (e
no dois como no caso de solventes completamente imiscveis): soluto, solvente refinado
e solvente extracto.
Fase refinado fase mais rica em solvente refinado
- fase onde est inicialmente o soluto a recuperar/purificar
Fase extracto fase mais rica em solvente extracto
- fase para onde o soluto vai ser extrado

Temos assim SISTEMAS TERNRIOS


290
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Alguns exemplos de sistemas ternrios


Solvente
Refinado

Soluto

Solvente
Extracto

gua

Acetona

Clorobenzeno

gua

Acetona

Tricloroetano

gua

Acetona

MIBK (*)

gua

cido Actico

Clorofrmio

gua

cido Actico

ter Isoproplico

gua

Etilenoglicol

gua

Anilina

Furfural (**)
Nitrobenzeno

gua

Aminocidos

n-Butanol

gua

Penicilina

Acetato de Amilo (***)

(*) - Metilisobutilcetona ( C6H12O)


(**) - Composto orgnico heterocclico aromtico ( C5H4O2)
(***) Solvente com odor a banana ( C7H14O2)
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291

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LQUIDO / LQUIDO

DIAGRAMAS TERNRIOS
Para um determinada temperatura, os dados de equilbrio de sistemas ternrios
(composies das fases em equilbrio) podem ser representados por pontos em
diagramas triangulares.
Os diagramas triangulares utilizados na construo do diagrama de fases podem ser:
C

Tringulo Equiltero

B
Tringulo Rectngulo
292

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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

O tringulo equiltero dos mais utilizados ( aquele que iremos utilizar no ELL para lquidos
parcialmente miscveis)
Soluto
0
10

100
90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

40

70

30

80

20

90

10

100

Solvente 0
Refinado

0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

Fraces ou percentagens molares ou mssicas

293
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Soluto
0

100

10

90

20

80

30

0% de solvente refinado

70

40

60

50

50

60

40

70

30

80

20

90

10

100

Solvente 0
Refinado

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

100% de solvente refinado (solvente puro)


294
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LQUIDO / LQUIDO

Soluto
0
10

100
90

20

80

30

0% de solvente extracto

70

40

60

50

50

60

40

70

30

80

20

90

10

100

Solvente 0
Refinado

0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

100% de solvente extracto (solvente puro)


295
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LQUIDO / LQUIDO

Soluto
0

100% de soluto
(soluto puro)

100

10

90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

40

70

30

80

20

90

10

100

Solvente 0
Refinado

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

0% de soluto
296
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LQUIDO / LQUIDO

Soluto

Marcao de um ponto

0
10

100

Composio do ponto:

90

20

80

30

Solv. refinado 40%


Solv. Extracto 30%
Soluto
- 30%

70

40

60

50

50

60

40

70

30

80

20

90

10

100

Solvente 0
Refinado

0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

297
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LQUIDO / LQUIDO

Nos diagramas triangulares o solvente refinado puro (100%) pode situar-se no vrtice
esquerdo ou no vrtice direito da base do tringulo. O mesmo ocorre com o solvente
extracto.

Soluto

Soluto
0

0
10

10

90

90

20

20

80

30

ou

80

30

70

70

40

40

60

60

50

50

50

50

60

60

40

40

70

70

30

30

80

80

20

20

90

90

10

10

100

100

Solvente 0
Refinado

100

100

0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

Solvente
Extracto

0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Refinado

298
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LQUIDO / LQUIDO

Tipos de diagramas ternrios


Podemos considerar trs tipos de diagramas ternrios, tendo em considerao as
diferentes solubilidades mtuas entre os componentes:
Diagramas tipo I
Soluto
Curva binodal de solubilidade
ou de saturao
Regio de
Miscibilidade

Regio de
Miscibilidade
Parcial

Fase
Extracto
Fase
Refinado

Solvente
Refinado

Solvente
Extracto

299
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PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica

CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

Nos diagramas tipo I s um par de componentes parcialmente miscvel.


Os pares solvente refinado/soluto e solvente extracto/soluto - so completamente miscveis.
O par solvente refinado/solvente extracto - so parcialmente miscveis.

Soluto
Curva binodal de solubilidade
ou de saturao
Regio de
Miscibilidade

Regio de
Miscibilidade
Parcial

Fase
Extracto
Fase
Refinado

Solvente
Refinado

Solvente
Extracto

300
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LQUIDO / LQUIDO

Soluto
Curva binodal de solubilidade
ou de saturao
Regio de
Miscibilidade

Regio de
Miscibilidade
Parcial

Fase
Extracto
Fase
Refinado
E
Solvente
Refinado

Solvente
Extracto

Uma mistura M (situada na zona de imiscibilidade) separa-se em duas fases em equilbrio


(fases conjugadas): fase extracto, E, e fase refinado, R.
O segmento de recta que une as duas fases designa-se por tie-line (ou linha de partio)
301
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LQUIDO / LQUIDO

Soluto
Curva binodal de solubilidade
ou de saturao
Regio de
Miscibilidade

Regio de
Miscibilidade
Parcial

Fase
Extracto
Fase
Refinado
E
Solvente
Refinado

Solvente
Extracto

As tie-lines desaparecem no ponto P (ponto crtico ou plait-point )

Ponto em que as duas fases se tornam totalmente miscveis.


302
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LQUIDO / LQUIDO

Soluto
Curva binodal de solubilidade
ou de saturao
Regio de
Miscibilidade

Regio de
Miscibilidade
Parcial

Fase
Extracto
Fase
Refinado
E
Solvente
Refinado

Solvente
Extracto

Quanto maior for e inclinao das tie-lines maior ser a eficincia da extraco.

(ponto crtico mais prximo do solvente refinado puro)

303
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LQUIDO / LQUIDO

Diagramas tipo II

Soluto
Regies de
Miscibilidade
Parcial

Solvente
Extracto

Solvente
Refinado

Um par completamente miscvel e dois pares so parcialmente miscveis.


Para a figura indicada:
Par solvente extracto/soluto - completamente miscvel
Pares solvente refinado/solvente extracto e solvente refinado/soluto
- parcialmente miscvel
304
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LQUIDO / LQUIDO

Atravs da diminuio da temperatura poder ocorrer mudana do diagrama ternrio do


tipo I para o tipo II.

Tipo II

Tipo I

Temperatura
305
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LQUIDO / LQUIDO

Diagramas tipo III

Solvente
Refinado

Soluto

Regies de
Miscibilidade
Parcial

Soluto

Solvente
Extracto
Solvente
Refinado

Solvente
Extracto

Os trs componentes so parcialmente miscveis.


Por diminuio da temperatura um diagrama do tipo I ou do tipo II pode originar um
diagrama do tipo III (so os diagramas mais raros).
306
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LQUIDO / LQUIDO

Diagrama Triangular Equiltero vs Diagrama Triangular Rectngulo

Solvente extracto

Solvente refinado

307
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LQUIDO / LQUIDO

Representao grfica dos dados de equilbrio (tie-line ) em funo da


composio do soluto nas fases refinado e extracto

Fraco do soluto C no extracto

Fraco do soluto C no refinado

308
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LQUIDO / LQUIDO

Representao grfica dos dados de equilbrio (tie-line ) em funo da


composio do soluto nas fases refinado e extracto

A
B

Solvente extracto

Solvente refinado

309
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LQUIDO / LQUIDO

Clculo da massa das fases conjugadas


A razo das massas das duas fases conjugadas pode ser calculada aplicando a regra da
alavanca tie-line que une as duas fases.
Soluto

Deste modo:
Massa fase refinado
ME
=
Massa fase estracto
RM

Fase
Extracto
Fase
Refinado

ou:

Massa fase refinado


ME
=
Massa total
RE

Solvente
Refinado

Solvente
Extracto

310
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LQUIDO / LQUIDO

Modelo matemtico para um andar de equilbrio


Equaes necessrias quantificao da extraco
com lquidos parcialmente miscveis:
Fase extracto

E0

Balano de massa global:

Y0

Fase refinado
R0

R0 + E0 = R1 + E1
Andar 1

X0

R1

E1

Balano de massa ao soluto:

X1

Y1

R0 X0 + E0 Y0 = R1 X1 + E1 Y1

com:
Ri massa da fase refinado

Relao de equilbrio entre as fases

Ei massa da fase extracto


Xi conc. do soluto na fase refinado

conjugadas R1 e E1

Yi conc. do soluto na fase extracto


No entanto, como cada fase apresenta 3 componentes possvel definir uma concentrao para
qualquer um dos componente.
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311
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LQUIDO / LQUIDO

Fase extracto

E0
Y0 = 0

Resoluo grfica do balano de massa global


Fase refinado
R0

R0 + E0 = R1 + E1 = M

Andar 1

R1

E1

X0

X1

Y1

Soluto

Aplicao da regra da alavanca


Fase
Extracto

R0 M
Massa de E0
=
Massa Total
R0 E0

Fase
Refinado
R0

E1

R1
Solvente
Refinado

E0 M
Massa de R0
=
Massa Total
R0 E0

onde:

Solvente
E0 Extracto

Massa Total = Massa (R0 + E0)


= Massa (R1 + E1)
312

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LQUIDO / LQUIDO

EXEMPLO 6.3
A composio molar das fases em equilbrio (fases conjugadas) para a mistura gua/
cido actico/solvente E (extracto) est indicada na tabela seguinte, para a temperatura
de 25C e para a presso de 1 atm.
Fase Extracto

Fase Refinado

Solvente E

cido
Actico

gua

Solvente E

cido
Actico

gua

98,7

0,00

1,3

0,7

0,00

99,3

97,1

1,41

1,49

0,73

0,37

98,9

91,7

6,42

1,88

0,97

1,93

97,1

84,4

13,3

2,30

1,88

4,82

93,3

71,1

25,5

3,40

3,90

11,4

84,7

58,9

36,7

4,40

6,00

18,2

75,8

45,1

45,3

9,60

10,0

29,1

60,9

37,1

46,4

16,5

15,1

36,2

48,7

28,9

45,0

26,1

28,9

45,0

26,1

313
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LQUIDO / LQUIDO

A) Construa, num diagrama triangular equiltero, o diagrama de fases para esta mistura,
indicando a linha binodal de saturao e a linha conjugada.

cido Actico
0

Diagrama triangular equiltero

Soluto

100

10

90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

40

70

30

80

20

90

10

100

gua 0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

Solventes refinado e extracto

314
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LQUIDO / LQUIDO

Linha binodal de saturao

Marcao de um ponto:
cido Actico
0
10

100

gua
60,9%
c. Actico 29,1%
Solvente E - 10,0%

90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

40

70

30

80

20

90

10

100

gua 0

0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

315
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LQUIDO / LQUIDO

Linha binodal de saturao

Marcao de um ponto:
cido Actico
0

100

10

gua
60,9%
c. Actico 29,1%
Solvente E - 10,0%

90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

40

70

30

80

20

90

10

100

gua 0

10

20

30

40

50

60

70

80

0
100 Solvente

90

Extracto

316
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LQUIDO / LQUIDO

Linha binodal de saturao

Marcao do restantes ponto:


cido Actico
0
10

Ponto crtico
(ou plait-point)

100
90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

Exemplo de
fases conjugadas

40

70

30

80

20

90

10

100

gua 0

0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

317
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LQUIDO / LQUIDO

Linha binodal de saturao

cido Actico
0

100

10

90

20
30

Regio de
Miscibilidade

Curva binodal de solubilidade


ou de saturao

80
70

40

60

50

50

60

40

70

Regio de
Miscibilidade
Parcial

30

80

20

90

10

100

gua 0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

318
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LQUIDO / LQUIDO

Linhas de partio ou tie-lines - segmento de recta que une as duas fases conjugadas

cido Actico
0
10

100
90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

40

70

30

80

20

90

10

100

gua 0

0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

319
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LQUIDO / LQUIDO

Linha conjugada - linha auxiliar no traado de qualquer tie-line


A dificuldade em traar uma tie-line deve-se ao facto delas no serem paralelas.
cido Actico
0

100

10

90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

40

70

30

80

20

90

10

100

gua 0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

320
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LQUIDO / LQUIDO

Linha conjugada

Seleccionamos dois lados do diagrama

Pelos extremos de cada tie-line fazer passar semi-rectas paralelas a cada um dos lados
seleccionados, obtendo-se um ponto de intercepo das linhas traadas (ponto da linha
conjugada)
cido Actico
0
10

100
90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

40

70

30

80

20

90

10

100

gua 0

0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

321
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LQUIDO / LQUIDO

Linha conjugada

Seleccionamos dois lados do diagrama

Pelos extremos de cada tie-line fazer passar semi-rectas paralelas a cada um dos lados
seleccionados, obtendo-se um ponto de intercepo das linhas traadas (ponto da linha
conjugada)
cido Actico
0

100

10

90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

40

70

30

80

20

90

10

100

gua 0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

322
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LQUIDO / LQUIDO

Linha conjugada
Repetimos o procedimento para todas as tie-lines

cido Actico
0
10

100
90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

40

70

30

80

20

90

10

100

gua 0

0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

323
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LQUIDO / LQUIDO

Linha conjugada
Repetimos o procedimento para todas as tie-lies e marcamos os pontos de interaco.

cido Actico
0

100

10

90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

40

70

30

80

20

90

10

100

gua 0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

324
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LQUIDO / LQUIDO

Linha conjugada
Unimos todos os pontos de interaco, fazendo passas a curva pelo ponto crtico.

cido Actico
0
10

100
90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

40

70

30

80

20

90

10

100

gua 0

0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

325
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LQUIDO / LQUIDO

Linha conjugada
Temos a linha conjugada traada.

cido Actico
0

100

10

90

20

Devemos indicar quais os


lados do diagrama triangular
escolhidos para traar a
linha conjugada.

80

30

70

40

60

50

50

60

40

70

30

80

20

90

10

100

gua 0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

326
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LQUIDO / LQUIDO

B) Qual a gama de concentraes em que o cido actico da fase refinada poder ser
extrado com o solvente extracto E puro?

cido Actico
0
10

100
90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

40

70

30

80

20

90

10

100

gua 0

0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

327
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LQUIDO / LQUIDO

B) Qual a gama de concentraes em que o cido actico da fase refinada poder ser
extrado com o solvente extracto E puro?

O cido actico pode ser extrado,

S para concentraes de cido

cido Actico
0

com o solvente E, para concentraes


inferiores a 90%.

actico inferiores a 90% pode

100

10

ocorrer a formao de um sistema

90

20

de duas fases (sistema binrio).

80

30

70

40

60

50

50

60

40

70

30

80

20

90

E puro (a 100%)
10

100

gua 0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

328
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LQUIDO / LQUIDO

C) Indique a composio das fases conjugadas resultantes das seguintes misturas ternrias:
1. gua - 50% ; cido actico - 40% ; solvente E - 10% (% molares)

O ponto (1) est na zona de miscibilidade

cido Actico
0
10

No se formam fases conjugadas

100
90

20

80

30

70

40

60

50
60

50

(1)

40

70

30

80

20

90

10

100

gua 0

0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

329
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LQUIDO / LQUIDO

C) Indique a composio das fases conjugadas resultantes das seguintes misturas ternrias:
1. gua - 50% ; cido actico - 40% ; solvente E - 10% (% molares)
2. gua - 50% ; cido actico - 20% ; solvente E - 30%
O ponto (2) est na zona de miscibilidade

cido Actico
0

parcial

100

10

J se formam fases conjugadas

90

20

80

30

70

40

Traar a tie-line que passa pelo

60

50

ponto (2).

50

(1)

60

40

70

30

80

20

(2)

90

10

100

gua 0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

330
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LQUIDO / LQUIDO

C) Indique a composio das fases conjugadas resultantes das seguintes misturas ternrias:
1. gua - 50% ; cido actico - 40% ; solvente E - 10% (% molares)
2. gua - 50% ; cido actico - 20% ; solvente E - 30%
Tie-line que passa pelo ponto (2).

cido Actico
0
10

100
90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

40

70

30

(2)

80

20

90

10

100

gua 0

0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

O segmento de recta que passa por (2) no uma tie-line pois os segmentos de recta da construo
331
geomtrica efectuada no se cruza sobre a linha conjugada.
Jos A. L. Santos

PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica

CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

C) Indique a composio das fases conjugadas resultantes das seguintes misturas ternrias:
1. gua - 50% ; cido actico - 40% ; solvente E - 10% (% molares)
2. gua - 50% ; cido actico - 20% ; solvente E - 30%
Tie-line que passa pelo ponto (2).

cido Actico
0

100

10

90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

O segmento de recta que passa


por (2) j uma tie-line

40

70

30

(2)

80

20

90

10

100

gua 0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

332
Jos A. L. Santos

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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

C) Indique a composio das fases conjugadas resultantes das seguintes misturas ternrias:
1. gua - 50% ; cido actico - 40% ; solvente E - 10% (% molares)
2. gua - 50% ; cido actico - 20% ; solvente E - 30%
cido Actico
0

Composio das fases conjugadas:

100

10

90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

40

70

30

(2)

80

20

R
90

10

100

gua 0

0
10

20

30

40

50

Diagrama de equilbrio com menores diviso de escala.


Jos A. L. Santos

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

333

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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

C) Indique a composio das fases conjugadas resultantes das seguintes misturas ternrias:
1. gua - 50% ; cido actico - 40% ; solvente E - 10% (% molares)
2. gua - 50% ; cido actico - 20% ; solvente E - 30%

Composio da fase refinado R:


gua
- 82%
c actico 14%
Solvente E 4%

(2)

E
Composio da fase extracto E:
gua
- 4%
c actico 29%
Solvente E 67%

334
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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

D) Considere uma fase aquosa contendo 40% molar de cido actico.


1. Quais as quantidades mxima e mnima de solvente E puro que permitem a
extraco do cido actico.

Fase extracto E0
Y0 = 0

Fase refinado
R0 100 moles
X0 = 0,40

Andar 1
E1

R1
X1

Y1

Clculo das quantidades mxima e mnima de solvente E puro que permitam e existncia
de duas fases em equilbrio, para uma base de 100 moles de fase refinada inicial.

335
Jos A. L. Santos

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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO

D) Considere uma fase aquosa contendo 40% molar de cido actico.


1. Quais as quantidades mxima e mnima de solvente E puro que permitem a
extraco do cido actico.

cido Actico
0

No intervalo entre E0max (correspondente


ao ponto Mmax) e E0min (correspondente

10

ao ponto Mmin) forma-se duas fases em

100
90

20

equilbrio.

80

30

70

40
50

60
50

Mmim

60

R0

40

70

30

80

20

90

E0

10

100

gua 0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Mmax

Solvente
Extracto

336
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LQUIDO / LQUIDO

D) Considere uma fase aquosa contendo 40% molar de cido actico.


1. Quais as quantidades mxima e mnima de solvente E puro que permitem a
extraco do cido actico.
Clculo de E0max:
Regra da alavanca:
Moles de E0max
Moles de R0

R0 Mmax
E0 Mmax

Moles de E0max
100

10,6 cm
0,4 cm

E0max = 2650 moles


Clculo de E0min:
Regra da alavanca:
Moles de E0min
Moles de R0

R0 Mmin
E0 Mmin

Moles de E0min
100

1,4 cm
9,6 cm

E0min = 14,6 moles


Nota: todas as medidas indicadas tm como base os diagramas originais, e no os diagramas destes slides.
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337

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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO
D) Considere uma fase aquosa contendo 40% molar de cido actico.
2. Se adicionarmos 45 moles de solvente E a 100 moles de mistura aquosa,
qual a composio e as massas das fases conjugadas obtidas? Qual o
rendimento da extraco efectuada?
Fase extracto E0 = 45 moles
Y0 = 0

Fase refinado
R0 100 moles

Andar 1
E1

X0 = 0,40

R1
X1

Y1

Da mistura das fases extracto inicial e do solvente extracto inicial vamos obter uma
mistura com a seguinte composio (ponto M):

Ponto M

gua
- 0,60 x 100 moles - 41,4%
c actico - 0,40 x 100 moles 27,6%
Solvente E 45 moles
- 31,0%

Podemos marcar o ponto M


no diagrama ternrio.
338

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LQUIDO / LQUIDO
D) Considere uma fase aquosa contendo 40% molar de cido actico.
2. Se adicionarmos 45 moles de solvente E a 100 moles de mistura aquosa,
qual a composio e as massas das fases conjugadas obtidas? Qual o
rendimento da extraco efectuada?

Ou ...

podemos efectuar a resoluo grfica do balano de massa para marcarmos o


ponto M no diagrama

Balano de massa:
R0 + E0 = R1 + E1 = M

100 + 45 = R1 + E1 = M

Regra da alavanca;
R0 M
Moles de E0
=
Moles de R0
E0 M

ou

R0 M
Moles de E0
=
Moles de (R0 + E0 )
R0 E0

339
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LQUIDO / LQUIDO
D) Considere uma fase aquosa contendo 40% molar de cido actico.
2. Se adicionarmos 45 moles de solvente E a 100 moles de mistura aquosa,
qual a composio e as massas das fases conjugadas obtidas? Qual o
rendimento da extraco efectuada?
cido Actico
0

R0 M
45 moles
=
11,0 cm
145 moles

100

10

gua

90

Ponto M

20

80

30

R0 M = 3,4 cm

70

40

60

50

50

60

R0

40

70

30

80

20

90

E0

10

100

gua 0

- 41,4%

c actico - 27,6%
Solvente E 31,0%

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

340
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LQUIDO / LQUIDO
D) Considere uma fase aquosa contendo 40% molar de cido actico.
2. Se adicionarmos 45 moles de solvente E a 100 moles de mistura aquosa,
qual a composio e as massas das fases conjugadas obtidas? Qual o
rendimento da extraco efectuada?
Composio das fases conjugadas:

0
10

Traar a tie-line que passa por M

Fase refinado

90

R0 100 moles

80

30

E1
Y1

X1

50

60

R0

40

70

E1

30

R1

20

90

E0

10

100

0
10

R1

60

50

gua 0

Andar 1

X0 = 0,40

70

40

80

E0 = 45 moles
Y0 = 0

100

20

(coincide com uma tie-line j existente)

Fase extracto

cido Actico

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

341
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LQUIDO / LQUIDO
D) Considere uma fase aquosa contendo 40% molar de cido actico.
2. Se adicionarmos 45 moles de solvente E a 100 moles de mistura aquosa,
qual a composio e as massas das fases conjugadas obtidas? Qual o
rendimento da extraco efectuada?
Fase extracto

Composio das fases conjugadas:


Fase refinado R1:

Y0 = 0

Fase Extracto E1:

gua
- 75,8%
c actico 18,2%
Solvente E 6,0%

E0 = 45 moles

gua
- 4,4%
c actico 36,7%
Solvente E 58,9%

Fase refinado
R0 100 moles

Andar 1
E1

X0 = 0,40

Y1

R1
X1

Massa das fases conjugadas:


R1 M
Moles de E1
=
Moles de (R1 + E1 )
R1 E1

Moles de E1
3,9 cm
=
8,1 cm
145 moles

R0 + E0 = R1 + E1 = M
100 + 45 = 145 moles = R1 + E1 = M
E1 = 69,8 moles
R1 = 75,2 moles
342

Jos A. L. Santos

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CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM EXTRACO


LQUIDO / LQUIDO
D) Considere uma fase aquosa contendo 40% molar de cido actico.
2. Se adicionarmos 45 moles de solvente E a 100 moles de mistura aquosa,
qual a composio e as massas das fases conjugadas obtidas? Qual o
rendimento da extraco efectuada?
Fase extracto

Rendimento da extraco

E0 = 45 moles
Y0 = 0

Fase refinado
R0 100 moles
X0 = 0,40

Andar 1
E1
Y1

R1
X1

R0 X0 - R1 X1
100 x 0,40 - 75,2 x 0,182
x 100 =
x 100 = 65,8%
R0 X0
100 x 0,40

ou:
=

E1 Y1
69,8 x 0,367
x 100 =
x 100 = 64,1%
R0 X0
100 x 0,40

343
Jos A. L. Santos

PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA E BIOLGICA Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica

PROCESSOS DE ENGENHARIA QUMICA


E BIOLGICA
S-103

S-101

S-104

S-106
S-109

S-102
P-1 / AFR-101
P-3 / V-101

Air Lift Fermentation

Blending / Storage

S-107

P-2 / DS-101
Centrifugation

P-4 / DCDR-101

S-108

Double Cone Drying

S-105

PROBLEMAS RESOLVIDOS E PROPOSTOS


CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM OPERAES DE
EXTRACO LQUIDO/LQUIDO
Mestrado Integrado em Engenharia Biolgica

Prof. Jos A. Leonardo Santos


Prof Maria de Ftima C. Rosa
Prof Maria Cristina Fernandes

2013/2014

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

CAPTULO 6 BALANOS DE MASSA A PROCESSOS COM OPERAES DE


EXTRACO LQUIDO/LQUIDO

EXEMPLOS RESOLVIDOS
EXEMPLO 6.1
Pretende-se recuperar um soluto A existente numa soluo aquosa (10% (m/m) de A) por extraco
lquido-lquido. Para tal utiliza-se um solvente orgnico num nico andar de equilbrio. Calcular o
rendimento da extraco.
Dados: Coeficiente de partio = 3,8 , com X e Y em kg de soluto/kg de solvente.
Massa de solvente orgnico = 0,6 kg/kg de fase aquosa.
Considere os dois solventes completamente imiscveis .

Resoluo
Base de clculo: 100 kg de fase refinado (soluo aquosa).

Fase extracto
Solvente orgnico
Fase aquosa

Fase refinado

Andar 1

gua - 90%
Soluto A 10%

E1
c
Y1

Massa de solvente refinado:

b = 90 kg

Massa de solvente extracto:

c = 0,60 x 100 = 60 kg

Concentrao do soluto na fase refinado inicial:

Balano ao soluto:

R1
b
X1

Xo = 10/90 = 0,111 kg de A/kg de gua

b X0 + c Y0 = b X1 + c Y1

Relao de equilbrio (coeficiente de partio)

k=

Y1

= 3,8

X1

139

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

Substituindo os valores conhecidos nas equaes anteriores temos:

90 x 0,111 = 90 X1 + 60 Y1

pois Y0 = 0

Y1 = 3,8 X1

Ento: X1 = (90 x 0,111) / (90 + 60 x 3,8) = 0,0314 kg de A/kg de gua


Y1 = 3,8 X1 = 0,119 kg de A/kg de solvente orgnico

Rendimento da extraco:

c Y1
bX

x 100 =

ou

X 0 - X1
X0

60 x 0,119
90 x 0,111

x 100 =

x 100 = 71,5%

0,111 - 0,0314
0,111

x 100 = 71,7%

140

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

EXEMPLO 6.2
O cido oxlico (H2C2O4) presente numa corrente aquosa (gua, cido sulfrico (6,0%) e cido
oxlico (8,0%)) vai ser recuperado por extraco com ter isoproplico num andar de equilbrio. O
solvente utilizado um solvente reciclado, apresentado inicialmente 1,5% de cido oxlico.
Determinar o rendimento da extraco.
Dados:
O solvente refinado (gua + cido sulfrico) e o ter so completamente imiscveis.
(Volume de ter) = 0,80 (Volume de solvente refinado)
A constante de partio dada pela equao:
k=

Y
X

= 12,0 + 85,0 X

com X e Y em moles de soluto/L de solvente


Densidades:

ter : 0,70 g/cm3


Solvente refinado : 1,030 kg/cm3

Todas as percentagens indicadas so mssicas.

Resoluo
Base de clculo: 100 kg de fase refinado inicial
Solvente orgnico
ter
c Oxlico
Fase aquosa
gua
c Oxlico

- 8%

- 1,5%

Andar 1

- 86%

c Sulfrico 6%

- 98,5%

E1
c
Y1

R1
b
X1

Temos ento para a fase refinada inicial:


gua = 86 kg
c. Sulfrico = 6 kg
c oxlico = 8 kg = 88,89 moles (pois M = 90 g/mol)

141

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

Deste modo:
Volume de solvente refinado:

b = (86 + 6) / 1,030 = 89,32 L

Volume de solvente extracto:

c = 0,80 x 89,32 = 71,46 L

Concentrao de c oxlico na fase refinada inicial:


Xo = 88,89/89,32
= 0,9952 mol de c oxlico /L de solvente aquoso
Concentrao de c oxlico na fase extracto inicial:
Yo = (1500/90) / (98,5/0,70)
(tendo em considerao a composio desta fase)

= 0,1184 mol de c oxlico /L de ter


Balano ao soluto

b X0 + c Y0 = b X1 + c Y1

k=

Coeficiente de partio

Y1
X1

= 12,0 + 85,0 X1

Substituindo os valores conhecidos nas equaes anteriores temos:


Balano ao soluto

Coeficiente de partio:

89,32 x 0,9952 + 71,46 x 0,1184 = 89,32 X1 + 71,46 Y1


Y1 = X1 (12,0 + 85,0 X1)

Donde:

97,35 = 89,32 X1 + 71,46 X1 (12,0 + 85,0 X1)


6074,1 X12 + 946,8 X1 97,35 = 0
X1 = 0,0707 mol de c oxlico /L de solvente aquoso
Y1 = 1,2733 mol de c oxlico /L de ter

Rendimento da extraco:

X 0 - X1
X0

x 100 =

0,9952 - 0,0707
0,9952

x 100 = 92,9%

142

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

EXEMPLO 6.3
A composio molar das fases em equilbrio (fases conjugadas) para a mistura gua/cido
actico/solvente E (extracto) est indicada na tabela seguinte, para a temperatura de 25C e para a
presso de 1 atm.

Fase Extracto

Fase Refinado

Solvente E

cido
Actico

gua

Solvente E

cido
Actico

gua

98,7

0,00

1,3

0,7

0,00

99,3

97,1

1,41

1,49

0,73

0,37

98,9

91,7

6,42

1,88

0,97

1,93

97,1

84,4

13,3

2,30

1,88

4,82

93,3

71,1

25,5

3,40

3,90

11,4

84,7

58,9

36,7

4,40

6,00

18,2

75,8

45,1

45,3

9,60

10,0

29,1

60,9

37,1

46,4

16,5

15,1

36,2

48,7

28,9

45,0

26,1

28,9

45,0

26,1

A) Construa, num diagrama triangular equiltero, o diagrama de fases para esta mistura, indicando a
linha de saturao binodal e a linha conjugada.
B) Qual a gama de concentraes em que o cido actico da fase refinada poder ser extrado com
o solvente extracto E puro?
C) Indique a composio das fases conjugadas resultantes das seguintes misturas ternrias:
1. gua - 50% ; cido actico - 40% ; solvente E - 10%

(% molares)

2. gua - 50% ; cido actico - 20% ; solvente E - 30%


D) Considere uma fase aquosa composta contendo 40% molar de cido actico.
1. Qual a quantidade mxima e mnima de solvente E puro que permite a extraco do cido
actico.
2. Se efectuarmos a extraco de grande parte do cido actico existente em 100 moles de
mistura aquosa, com 45 moles de solvente E, qual a composio e as massas das fases conjugadas
obtidas? Qual o rendimento da extraco efectuada?

143

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

Resoluo
A) Vamos comear por construir o diagrama ternrio de equilbrio entre as fases conjugadas,
utilizando um diagrama triangular equiltero.

cido Actico
0
10

100
90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

40

70

30

80

20

90

10

100

gua 0

0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

No vrtice superior vamos indicar os 100% de soluto (cido actico), no vrtice inferior esquerdo os
100% do solvente refinado (gua) e no vrtice inferior direito os 100% de solvente extracto
(solvente E).

Seguidamente vamos fazer a marcao de todos os pontos cujas composies molares so dadas na
tabela da pgina anterior, determinados experimentalmente para uma dada temperatura e presso
(diagrama da pgina seguinte). De notar que as composies indicadas segundo a mesma linha, para as
fases refinado e extracto, correspondem a fases conjugadas (fases em equilbrio obtidas aps
separao de fases de uma mistura ternria cuja composio se situa na zona de imiscibilidade, isto
abaixo da curva de saturao).

No diagrama da pgina seguinte tambm indicada a localizao do ponto crtico (ou plait point ).
Este ponto corresponde composio em que as duas fases se tornam completamente miscveis.

144

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

cido Actico
0

100

10

90

20

Ponto crtico
(ou plait-point)

80

30

70

40

60

50

50

60

Exemplo de
fases conjugadas

40

70

30

80

20

90

10

100

gua 0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

Vamos agora traar uma curva que una todos os pontos anteriormente marcados, isto a curva
binodal de solubilidade ou de saturao. Verifica-se que estamos em presena de um diagrama
ternrio de tipo I.
cido Actico
0
10

100
90

20
30

Regio de
Miscibilidade

Curva binodal de solubilidade


ou de saturao

80
70

40

60

50

50

60

40

70

Regio de
Miscibilidade
Parcial

30

80

20

90

10

100

gua 0

0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

145

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

Esta curva separa a zona de miscibilidade (acima da curva) da zona de imiscibilidade (zona abaixo
da curva), com consequente formao de duas fases em equilbrio. Nesta zona ocorre uma
miscibilidade parcial entre os solventes. A composio destas fases (fases conjugadas) fica sobre a
linha de saturao. Para saber a localizao das fases conjugadas vamos ter de traar em primeiro
lugar a chamada tie-line.

Uma tie line ou linha de partio o segmento de recta que une duas fases conjugadas. Vamos
traar as tie lines de todas as fases conjugadas utilizadas na construo da linha de saturao.

cido Actico
0
10

100
90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

40

70

30

80

20

90

10

100

gua 0

0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

Para qualquer mistura ternria cuja composio corresponda a um ponto que fique sobre uma tie line
obtm-se duas fases conjugadas cuja composio dada pelos extremos deste segmento de recta.
No entanto se o ponto da mistura ternria no ficar sobre uma tie line que esteja j traada, h que
determinar a posio da tie line que passa por esse ponto. Com se pode ver na figura anterior, as tie

lines no so paralelas, o que dificulta o traado de novas tie lines. Para solucionar este problema
utiliza-se uma curva auxiliar designada por linha ou curva conjugada.

Para a construo da curva conjugada seleccionamos dois lados do tringulo equiltero. Vamos
escolher os lados gua-cido actico e gua-solvente E. Pelo cada extremo de cada tie-lines
fazer passar segmentos de rectas paralelas a cada um dos lados seleccionados, obtendo-se um ponto

146

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

de intercepo das linhas traadas (ponto da linha conjugada). Repetimos este procedimento para
todas as tie lines.

A unio de todos estes pontos permite obter a curva conjugada que intercepta a curva de saturao
no ponto crtico.
cido Actico
0
10

100
90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

40

70

30

80

20

90

10

100

gua 0

0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto
147

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

B) Para que possa ocorrer extraco do cido actico ter de ocorrer a formao de duas fases
imiscveis. Isto s poder acontecer abaixo do segmento de recta tangente linha de saturao e
que passa pelo vrtice do diagrama correspondente ao solvente a 100%.

cido Actico
0
10

100
90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

40

70

30

80

20

90

E puro (a 100%)
10

100

gua 0

0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

Deste modo, o cido actico poder ser extrado com o solvente E puro para concentraes de cido
inferiores a 90% (se a fase refinado for constituda somente por gua e cido actico).

C) Composies dos pontos:


gua
(1)

50%

cido actico 40%


Solvente E

10%

gua
(2)

50%

cido actico 20%


Solvente E

30%

Da marcao deste dois pontos (diagrama da pgina seguinte) verificamos que o ponto (1) est numa
zona de miscibilidade, no ocorrendo a formao de fases conjugadas, enquanto que o ponto (2) ca
na zona de imiscibilidade.

Para saber a composio das fases conjugadas obtidas a partir da mistura ternria correspondente
ao ponto (2) h que traar a tie line que passa por este ponto, recorrendo ao auxlio da curva
conjugada (e eventualmente com o auxlio das duas tie lines conhecidas mais prximas).

148

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

cido Actico
0

100

10

90

20

80

30

70

40

60

50

50

(1)

60

40

70

30

80

20

(2)

90

10

100

gua 0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

cido Actico
0
10

100
90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

40

70

E 30
(2)

80
90

20

R
10

100

gua 0

0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

Vamos assim obter duas fases: a fase R, rica em gua (solvente refinado) e a fase E, rica em
solvente E (solvente extracto). A partir do diagrama ternrio podermos ler a composio destas
fases:

149

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

gua
R

82%

gua

cido actico 14%


Solvente E

4%

cido actico 29%

4%

Solvente E

67%

D) 1. Vamos ento considerar uma fase refinada contendo gua e 40% de cido actico. J vimos
que para haver extraco a concentrao de cido dever ser inferior a 90%. No entanto a
quantidade de solvente extracto a ser utilizado tambm relevante para que possa ocorrer a
formao de duas fases em equilbrio (a mistura resultante entre a fases aquosa e o solvente tem
que estar situada na zona de imiscibilidade).

Para o clculo das quantidades mxima e mnima de solvente E puro (E0) que permitam e existncia
de duas fases em equilbrio vamos utilizar uma base de 100 moles de fase refinada inicial (R0).
Para resolver graficamente esta situao vamos unir os pontos R0 com E0 por um segmento de recta,
e determinar as suas intercepes com a linha de saturao. No intervalo entre E0max
(correspondente ao ponto Mmax) e E0min (correspondente ao ponto Mmin) forma-se duas fases em
equilbrio.
cido Actico
0
10

100
90

20

80

30

70

40
50

60
50

Mmim

60

R0

40

70

30

80

20

90
100

gua 0

E0

10
0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Mmax

Solvente
Extracto

A massa de E0 correspondente a estas duas situaes pode ser determinada graficamente atravs
da regra da alavanca.
150

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

Clculo de E0max

Moles de E0max
Moles de R0

R0 Mmax

Moles de E0max

E0 Mmax

100

8,25 cm
0,30 cm

onde R0 Mmax e E0 Mmax representam o comprimento dos respectivos segmentos de recta.

donde E0max = 2750 moles


Clculo de E0min

Moles de E0min
Moles de R0

R0 Mmin

Moles de E0min

E0 Mmin

100

1,1 cm
7,4 cm

donde E0min = 14,9 moles


Nota: todas as medidas indicadas tm como base os diagramas indicados neste documento, sendo diferentes
das medidas indicadas nas folhas das aulas tericas.

D) 2.

Fase extracto
E0 = 45 moles

Onde:

Y0 = 0

Ri e Ei moles de fases refinado e


extracto, respectivamente.

Fase refinado
Andar 1
R0 = 100 moles
X0 = 0,40

E1

R1
X1

Xi e Yi concentrao de cido actico


nas fases refinado e extracto,
respectivamente.

Y1

Da juno de 45 moles do solvente extracto com 100 moles da fase refinada, contendo 40% de cido
actico, resulta uma mistura com a seguinte composio (ponto M):

gua
M

= 0,60 x 100 moles - 41,4%

cido actico = 0,40 x 100 moles - 27,6%


Solvente E

= 45 moles

- 31,0%

151

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

Este ponto pode ser marcado no diagrama ternrio, ou ... podemos efectuar a resoluo grfica do
balano de massa:
R0 + E0 = R1 + E1

100 + 45 = R1 + E1 = 145 moles

para marcarmos o ponto M no diagrama, utilizando a regra da alavanca;

Moles de E0
Moles de (R0 + E0 )

R0 M
45 moles
=
145 moles
8,55 cm

R0 M
R0 E0

donde R0 M = 2,65 cm , podendo assim marcar o ponto M.

cido Actico
0
10

100
90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

R0

40

70

30

80

20

90
100

gua 0

E0

10
0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

Vamos seguidamente traar a tie line que passa pelo ponto M, para determinarmos R1 e E1 (a tie line
coincide, por mero acaso, com uma tie line j traada).

152

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

cido Actico
0
10

100
90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

R0

40

70
80

E1

30

R1

20

90
100

gua 0

E0

10
0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Solvente
Extracto

Composio das fases conjugadas obtidas:

gua
R1

75,8%

cido actico 18,2%


Solvente E

gua
E1

6,0%

4,4%

cido actico 36,7%


Solvente E

58,9%

Massa das fases conjugadas obtidas:

Moles de E1
Moles de (R1 + E1 )

R1 M
R1 E1

Moles de E1
145 moles

3,05 cm
6,35 cm

pois:
R0 + E0 = R1 + E1
Assim

100 + 45 = R1 + E1 = 145 moles

E1 = 69,6 moles
R1 = 145 69,6 = 75,4 moles

153

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

Rendimento da extraco = moles de soluto recuperado/ moles de soluto inicial

E1 Y1
R0 X0

x 100 =

69,6 x 0,367

x 100 = 64,0%

100 x 0,40

ou:

R0 X0 - R1 X1
R0 X0

x 100 =

100 x 0,40 - 75,4 x 0,182

x 100 = 65,7%

100 x 0,40

pois moles de soluto recuperado = (moles de soluto inicial moles de soluto no recuperado)
A diferena obtida deve-se aos erros inerentes s leituras no diagrama ternrio.

154

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

PROBLEMAS PROPOSTOS

PROBLEMA 6.1
Pretende-se reduzir a concentrao de um pesticida existente numa soluo aquosa de 10,0% para
0,5% (%m/m). Para tal efectua-se uma extraco lquido-lquido num nico tanque, utilizando
dicloreto de etileno (C3H4Cl2) como solvente extracto. Determinar o volume deste solvente
necessrio para tratar 1000 kg da soluo aquosa inicial, bem como o rendimento da extraco.
Dados: Considere que a gua e o dicloreto de etileno so completamente imiscveis.
Coeficiente de partio, k = Y/X = 11,5 (X e Y em kg de soluto/L de solvente)

PROBLEMA 6.2
Com o objectivo de reduzir em 90% o teor de fenol existente numa corrente aquosa pretende-se
efectuar uma extraco com MIBK (metilisobutilcetona) em dois andares de equilbrio, por adio
fresca de solvente puro. Sabendo que a corrente aquosa a ser tratada apresenta 6,0% (m/m) de
fenol, determinar para cada andar:
A) O rendimento de extraco.
B) A massa de solvente utilizada, por tonelada de fase refinado inicial.
Dados: Considere que a gua e o MIBK so completamente imiscveis.
A massa de solvente utilizada no 2 andar metade da utilizada no 1 andar.
k = Y/X = 2,35 (X e Y em kg de soluto/kg de solvente).

PROBLEMA 6.3
A acetona contida numa soluo composta por gua, acetona (2,0%) e impurezas (5,0%) purificada
por extraco lquido-lquido. A extraco realizada em dois andares com adio fresca de
solvente e utilizando como solvente extracto o 1.1.2 tricloroetano (TCE).
A) Calcular a massa de tricloroetano utilizada no 1 andar se rendimento da extraco neste andar
for de 65%.
B) Se no 2 andar se utilizar uma massa de solvente extracto igual a 1/3 da utilizada no 1 andar,
qual ser o rendimento global da extraco.
C) Calcular a concentrao de acetona na fase extracto se se misturar as fases extracto efluentes
dos dois andares.

Dados: Considere a fase refinado e o TCE completamente imiscveis.


Variao de k com X (kg de soluto/kg de solvente refinado) dada pela figura seguinte:
155

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

4,0

3,5

3,0
k = Y/X
2,5

2,0

1,5
0

10

11

X x 103

PROBLEMA 6.4
Na parte final do processo de produo do estireno (C8H8) a partir do benzeno e do etileno obtm-se uma corrente composta por etilbenzeno (C8H10), tolueno (C7H8) e estireno. Esta corrente
sujeita a uma destilao, obtendo-se na corrente de base etilbenzeno e estireno. O estireno desta
mistura vai ser recuperado por extraco lquido-lquido por adio de dietilenoglicol (DEG, C4H10O3),
utilizando um tanque misturador-decantador (o rendimento desta operao de 88%). A corrente
contendo dietilenoglicol e estitreno posteriormente sujeita a uma destilao obtendo-se assim
estireno puro no topo da coluna, enquanto que a corrente de base desta unidade recirculada para o
misturador-decantador.

Tendo em considerao a informao indicada no diagrama da pgina seguinte, efectuar o balano de


massas ao processo e determinar:
A) O volume de dietilenoglicol (DEG) que alimenta o misturador-decantador, por cada kmol de
produto puro obtido sada do processo.
B) O rendimento do processo.

156

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

C8 H1 0
C7 H8
CD
C8 H1 0 - 50,0%
C7 H8 - 2,2%

C 8 H1 0

C8 H8 - 47,8%
Misturador-decantador

CD Coluna de destilao

C8 H1 0 - 41,0%

C 8 H8
C 8 H8

C8 H8
CD
DEG
C 8 H8

DEG
C8 H8 - 3,0%

Dados:
As percentagens indicadas so molares.
Admita que o dietilenoglicol e o etilbenzeno so completamente imiscveis, e que o coeficiente
de partio constante e igual a 8,7 (com as concentraes em mol/L de solvente).
Massas moleculares e densidades:
Massa molecular
(g/mol)

Densidade
(g/cm3)

Etilbenzeno

106,17

0,867

Dietilenoglicol

106,12

1,038

157

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

PROBLEMA 6.5
Na produo de penicilina G por fermentao obtm-se um caldo fermentado composto por gua,
clulas, penicilina e impurezas. Pretende-se obter a penicilina com elevado grau de pureza, pelo que
se efectua os seguintes procedimentos:
1) Extraco da penicilina existente no meio de fermentao a pH 3,0, utilizando como solvente o
acetato de butilo.
2) Reextraco da penicilina existente na soluo de acetato de butilo, utilizando como solvente
extracto uma soluo aquosa de fosfato de potssio (pH 7,5).
Solvente extracto

Aceta to
de butilo

Solvente extracto

Soluo aquosa de
ta mpo fosfa to

Fase refinado

Fase refinado

Meio de
fermentao
gua
Clulas
- 6%
Impurezas 8%
Penicilina - 3%

Extraco

Reex traco

Fase
extracto

Fase refinado

Fase
refinado

Fase extracto

Para 1000 kg de meio de fermentao, determinar


A) O rendimento da extraco e o consumo de tampo na reextraco.
B) O aumento do grau de pureza da penicilina no processo, relativamente s impurezas.
Dados:
Considere que o meio de fermentao e o acetato de butilo, e que o acetato de butilo e a
soluo de tampo fosfato so completamente imiscveis.
A massa de acetato de butilo 1/5 da massa do solvente refinado.
O rendimento global do processo de 80%.
A penicilina e as impurezas so ambas extractadas e reextractadas, apresentando os
seguintes coeficientes de partio (X e Y em g de soluto/g de solvente)

Extraco

Reextraco

Penicilina G

45

1,5

Impurezas

0,5

158

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

PROBLEMA 6.6
A) Sabendo que para o sistema ternrio tricloroetano/gua/acetona as composies molares das
fases em equilbrio (fases conjugadas) apresentam os valores indicados na tabela seguinte, traar a
respectiva curva de saturao e a linha conjugada.

Fase Refinado

Fase Extracto
Tricloroetano

Acetona

gua

Tricloroetano

Acetona

gua

98,00

0,00

2,00

0,06

0,00

99,94

80,18

17,72

2,10

0,07

1,94

97,99

59,01

35,96

5,03

0,10

4,82

95,08

49,17

44,00

6,83

0,12

6,85

93,03

35,99

53,78

10,23

0,17

10,36

89,47

25,04

58,34

16,62

0,29

14,98

84,73

14,56

56,96

28,48

0,78

21,98

77,24

9,94

52,48

37,58

1,50

27,38

71,12

4,05

37,85

58,10

4,05

37,85

58,10

B) A acetona existente em 100 moles de uma soluo aquosa (60% molar em acetona) vai ser
extractada (?) com 80 moles de tricoloretano. Determinar:

Solvente extracto

Fase extracto

E0 = 80 moles

E1

Y0 = 0

Y1
Andar de
equilbrio
R1

R0 = 100 moles

X1

X0 = 0,60
Fase aquosa

Fase refinado

1) A massa e a composio das fases conjugadas obtidas.


2) O rendimento da extraco.

159

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

0
10

100
90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

40

70

30

80

20

90

10

100
0

0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

160

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

PROBLEMA 6.7
Pretende-se extrair grande parte do etilenoglicol (ETG) existente em 100 kg de uma soluo aquosa,
(gua 60% e ETG - 40% (%m/m)), em dois andares com adio fresca de solvente. Esta extraco
efectuada com furfural, de acordo com o diagrama de blocos seguinte.

Fase refinado

Fase extracto

Fase extracto

E0

E 0

Y0 0

Y0 = 0

Andar 1

R0 = 100 kg
X0 = 0,40

E1

R1

Andar 2

X1

Y1

E2

R2
X2

Y2

Xi e Yi fraco mssica do ETG na fase refinado e extracto

A) Para o 1 tanque, e sabendo que a mistura obtida no apresenta 40% de gua, 30% de furfural e
30% de ETG, determinar:
1) A composio e a massa da fase extracto fresca (E0).
2) A composio e a massa das duas fases conjugadas obtidas.
3) O rendimento.
B) Sabendo que no 2 tanque se utiliza furfural puro, com uma massa igual a 93% da massa de fase
refinado efluente do tanque anterior (R1), determinar o rendimento global do processo.

Dados: Diagrama ternrio para o sistema furfural/gua/etilenoglicol (% mssicas) (pgina seguinte),

161

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

Etilenoglicol

Ponto crtico

do

Fa
se
E

i na
ef

xt
ra
c

to

R
se
Fa

Ti e lin es

Furfural

gua

Diagrama ternrio para o sistema furfural/gua/etilenoglicol (% mssicas), temperatura de 25C e


presso de 101 kPa.

162

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

PROBLEMA 6.8
Pretende-se efectuar a extraco do cido actico existente numa soluo de clorofrmio (com 50%
de cido) com gua, em dois andares com adio fresca de solvente. Sabendo que so conhecidas a
massa e a composio da fase extracto e a massa da fase refinado sada do 2 tanque (ver figura
seguinte), determinar:

Fase refinado

Fase extracto

Fase extracto

E0

E 0

Y0 = 0

Y0 = 0

Andar 1

Andar 2

R0

R1

R2 = 35,7 kg

X0 = 0,50

X1

X2

E1

E2 = 35,7 kg

Y1

Y 2 = 0,30

A) A massa de fase refinado inicial e as massas de gua utilizada em cada andar de equilbrio.
B) O rendimento do processo.

Dados: Diagrama ternrio para o sistema clorofrmio/gua/cido actico (pgina seguinte),

163

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

cido Actico
0
100
10

90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

40

70

30

80

20

90

10

100
Clorofrmio 0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

0
100 gua

Diagrama ternrio para o sistema clorofrmio/gua/cido actico (% mssicas), temperatura de


25C e presso de 101 kPa.

164

Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

SOLUES DOS PROBLEMAS


PROBLEMA 6.1
c = 1646 L de DCE

Rendimento = 95,5%

PROBLEMA 6.2
A)

B)
1 Andar: Rendimento = 75%

c = 1200 kg de gua

2 Andar: Rendimento 60%

c = 600 kg de gua

PROBLEMA 6.3
A) c = 52,8 kg TCE
B) Rendimento global = 78%
C) [Acetona] = 0,022 kg/kg TCE
PROBLEMA 6.4
A) c = 83,7 L / kmole de estireno sada do processo
B) Rendimento do processo = 88%
PROBLEMA 6.5
A) Rendimento 90%

c = 415 kg de tampo

B) Pureza inicial = 30/80 = 0,375


Pureza final = 24/6,7 = 3,582
(Pureza) = 9,6 vezes

PROBLEMA 6.6
A)

Acetona
0
10

100
90

20

80

30

70

40

60

50

50

60

40

70

30

80

20

90

10

100

gua 0

0
10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

Tricloroetano

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Processos de Engenharia Qumica e Biolgica Captulo 6

B) 1) Fase extracto: gua 6% , Acetona 39% , TCE 55% ; M(E1) = 147,6 moles
Fase refinado: gua 94% , Acetona 6% , TCE 0% ; M(R1) = 32,4 moles
2) Rendimento = 97%
PROBLEMA 6.7
A) 1) Furfural = 90% , ETG 10% ; M(E0) = 49,6 kg
2) Fase extracto: gua 10% , Furfural 46% , ETG 44% ; M(E1) = 84,2 kg
Fase refinado: gua 79% , Furfural 9% , ETG 12% ; M(R1) = 65,4 kg
3) Rendimento = 80%
B) Rendimento global = 96%
PROBLEMA 6.8
A) M(R0) = 87,4 kg ; M(E0) = 21,3 kg ; M(E0) = 21,6 kg
B) Rendimento global = 94%

Nota:
Alguns dos exemplos resolvidos e dos problemas propostos foram adaptados das seguintes referncias:
R. M. Felder e R. W. Rousseau (2000)Elementary Principles of Chemical Processes, 3 edio, John Wiley, New York
P. M. Doran (2013) Bioprocess Engineering Principles, 2 edio , Academic Press, New York
D. M. Himmelblau (1996) Basic Principles and Calculations in Chemical Engineering, 6 edio, Prentice Hall PTR, New Jersey
T. C. Ducan e J. A Reimer, (1998) Chemical Engineering Design and Analysis An Introduction, Cambridge University Press
Geankopolis, C. J. (1993), Transport Processes and Unit Operations, 3 Edio, Prenctice-Hall International, Inc. New
Jersey

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