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Postulados de la mecánica cuántica

Química Física

Antonio M. Márquez

Departamento de Química Física
Universidad de Sevilla

(Química Física II)

Postulados de la mecánica cuántica

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Problema 1 ¿Cuáles de las siguientes funciones son funciones monoevaluadas de la variable x? (Química Física II) Postulados de la mecánica cuántica 2 / 17 .

de la misma forma. la función propuesta. (Química Física II) Postulados de la mecánica cuántica 3 / 17 .Solución √ Todas son funciones monoevaluadas excepto b). ya que 3 x puede tener tres valores distintos (alguno complejo) y.

¿es contínua en x = 0? Responda a esta cuestión evaluando f (0) y l«ım f (x) x→0 (Química Física II) Postulados de la mecánica cuántica 4 / 17 .Problema 2 La función sin x/x.

Solución (Química Física II) Postulados de la mecánica cuántica 5 / 17 .

(Química Física II) Postulados de la mecánica cuántica 6 / 17 . 0 < x < ∞. 1 < x < ∞. d) 1x . −∞ < x < ∞.Problema 3 ¿Cuáles de las siguientes funciones son aceptables como funciones de ondas en el intervalo especificado? a) e−x . −100 < x < 100. b) e−x . c) e−2πix .

monoevaluadas e integrables en el intervalo especificado. derivables. (Química Física II) Postulados de la mecánica cuántica 7 / 17 . Las demás son contínuas. ya que tiende a +∞ cuando x → −∞.Solución Sólo b) no es aceptable.

Problema 2 Para un operador hermítico se cumple que Z Z ∗ ˆ ˆ ψ ∗ (x)[Aψ(x)]dx = ψ(x)[Aψ(x)] dx ˆ (x) = (a + ib)f (x) donde a y b son constantes reales. Muestre Suponga que Af ˆ ˆ que si A es un operador hermítico. por lo que los valores propios de A son todos reales. (Química Física II) Postulados de la mecánica cuántica 8 / 17 . b = 0.

Solución I ˆ es hermítico debe cumplir Si A Z Z ˆ (x)]dx = f (x)[Af ˆ (x)]∗ dx f ∗ (x)[Af Los términos entre corchetes en la ec. anterior pueden sustituirse (por el ˆ (x) = (a + ib)f (x) supuesto del enunciado) por Af Z Z f ∗ (x)[(a + ib)f (x)]dx = f (x)[(a + ib)f (x)]∗ dx y el complejo conjugado del término de la derecha es Z Z ∗ f (x)[(a + ib)f (x)]dx = f (x)[(a − ib)f ∗ (x)]dx (Química Física II) Postulados de la mecánica cuántica 9 / 17 .

Solución II dado que a y b son constantes. para dar Z Z ∗ (a + bi) f (x)f (x)dx = (a − bi) f (x)f ∗ (x)dx igualdad que sólo de cumple si b = 0. (Química Física II) Postulados de la mecánica cuántica 10 / 17 . pueden salir de las integrales.

a) Compruebe que Ψ(x) está normalizada. b) ¿Cuáles son los valores que se pueden obtener al medir la energía cinética en sistemas que se encuentran en el mismo estado descrito por la función Ψ(x)? c) ¿Cuál es la probabilidad de obtener cada uno de esos valores? d) ¿Cuál es el valor medio de la energía cinética que se obtendría al realizar un gran número de medidas en sistemas idénticos? (Química Física II) Postulados de la mecánica cuántica 11 / 17 .Problema 2 Suponga que la función de onda de un sistema se puede escribir como √ Ψ(x) = √ √ 3 3 2 + 3i φ1 (x) + √ φ2 (x) + φ3 (x) 4 4 2 2 Y que φ1 (x). 2E1 y 4E1 . con valores propios E1 . respectivamente. φ2 (x) y φ3 (x) son funciones propias normalizadas del operador energía cinética T.

Solución I a) Para comprobar que la función de onda está normalizada tenemos que comprobar que Z Ψ∗ (x) · Ψ(x) dx = 1 utilizando la expresión de Ψ(x). tenemos Z Ψ∗ (x) · Ψ(x) dx = Z [c∗1 φ∗1 (x) + c∗2 φ∗2 (x) + c∗3 φ∗3 (x)] · [c1 φ1 (x) + c2 φ2 (x) + c3 φ3 (x)] dx = (Química Física II) Postulados de la mecánica cuántica 12 / 17 .

Solución II Z φ∗1 (x)φ3 (x) dx φ∗2 (x)φ1 (x) dx + c∗2 c2 Z φ∗2 (x)φ2 (x) dx + c∗2 c3 Z φ∗2 (x)φ3 (x) dx+ Z φ∗3 (x)φ1 (x) dx + c∗3 c2 Z φ∗3 (x)φ2 (x) dx+ Z φ∗3 (x)φ3 (x) dx Z + c∗2 c1 Z + c∗3 c1 + c∗3 c3 Z √ donde c1 = φ∗1 (x)φ2 (x) dx + c∗1 c3 φ∗1 (x)φ1 (x) dx + c∗1 c2 = c∗1 c1 3 4 Las integrales R . (Química Física II) Postulados de la mecánica cuántica 13 / 17 . c2 = √ √3 . 4 φ∗i (x)φj (x)dx pueden evaluarse fácilmente. 2 2 y c3 = √ 2+ 3i .

Solución III Puesto que son funciones propias de un mismo operador hermítico. (Química Física II) Postulados de la mecánica cuántica 14 / 17 . por tanto Z φ∗i (x)φj (x)dx = δij y Z Z φ∗1 (x)φ1 (x) dx + c22 φ∗2 (x)φ2 (x) dx+ Z 3 3 7 + c∗3 c3 φ∗3 (x)φ3 (x) dx = + + =1 16 8 16 Ψ∗ (x) · Ψ(x) dx = c21 Z Comprobándose que ψ(x) está normalizada. formarán parte de un conjunto completo de funciones ortonormales.

(Química Física II) 2E1 y 4E1 Postulados de la mecánica cuántica 15 / 17 . los valores posibles son los valores propios asociados a φ1 . φ2 y φ3 . En este caso. es decir E1 .Solución IV b) Basándonos en el postulado de cuantización los únicos valores que se pueden obtener son los valores propios del operador asociado cuyas funciones propias participen en la descripción del estado del sistema.

la probabilidad de obtener el valor propio asociado a φi es c∗i · ci . si Ψ= X ci φi i es la función de onda del sistema y las φi son funciones propias del operador en cuestión.Solución V c) Basándonos en el postulado de descomposición espectral podemos identificar la probabilidad de obtener cada uno de esos valores con el cuadrado del modulo del coeficiente que multiplica a la función propia asociada en el desarrollo de la función de onda del estado del sistema. Es decir. en general. En nuestro caso: 3 la probabibidad de obtener E1 16 3 6 p2 = c22 = = la probabibidad de obtener 2E1 8 16 7 p3 = c∗3 c3 = la probabibidad de obtener 4E1 16 p1 = c21 = (Química Física II) Postulados de la mecánica cuántica 16 / 17 .

Con esto hTi = c21 E1 + c22 E2 + c∗3 c3 E3 = 3 6 7 E1 + 2E1 + 4E1 = 16 16 16 43 = E1 16 = (Química Física II) Postulados de la mecánica cuántica 17 / 17 .Solución VI d) Utilizamos el postulado de descomposición espectral para expresar el valor medio de la energía cinética como X hTi = c∗i ci Ti i donde ci son los coeficientes de la funciones propias del operador energía cinética (φi ) y Ti sus correspondientes valores propios.