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UNIVERSIDAD DE ORIENTE

NUCLEO DE SUCRE
ESCUELA DE CIENCIAS
DEPARTAMENTO DE FÍSICA
TÓPICOS ESPECIALES EN LA FÍSICA I

MÉTO
DOS
DE
ESTUD
IO DE
LA
ESTRU
CTURA
ELECT
RÓNIC
A DE
LOS
SOLID
OS

PROFESOR:
NEY LUIGI

REALIZADO POR:
BR. RUIZ, LEONEL J.
C.I. 19.488.578

CUMANA, AGOSTO DE 2015

Si la constante de red es muy grande (>> que el radio atómico). en general. . bandas más anchas . estas bandas pueden llegar a superponerse. Esto se debe a que un nivel de energía es perturbado si las funciones de onda de ese nivel atómico se superponen apreciablemente. Cada uno de estos niveles de energía ε i tendrá una degeneración igual a la de ese nivel en el átomo aislado gi multiplicada por el número de átomos en el cristal. es la aproximación teórica más simple a este problema. En este sentido el electrón que ocupa ese nivel no está asociado con ningún átomo en particular de la red. Esta superposición ocurre a distancias mayores para los orbitales atómicos más extendidos. debemos considerarla estructura de bandas a la distancia de equilibrio r 0 entre iones (r0 es la distancia del primer vecino en la estructura cristalina) y tener en cuenta que los niveles de energía son ocupados siguiendo el principio de exclusión de Pauli. los niveles de energía de un electrón de valencia en el cristal son los mismos que los del átomo aislado. Para describir cualitativamente las propiedades electrónicas de un cristal. Esto se debe a que en este caso el cristal tiene numerosos niveles accesibles. La separación entre niveles es muy pequeña (<< εi) y se habla de bandas. se trata de un metal. La idea de que la alta conductividad de los metales se debe a un número grande de electrones cuasi libres. fácilmente movibles. Nuestro material será aislante si existe un intervalo ∆ε >> kBT entre el nivel ocupado más alto y la siguiente banda de niveles.ESTADOS ELECTRÓNICOS EN UN CRISTAL. O sea que cada uno de estos niveles tiene una degeneración enorme en un sistema de N átomos (N∼numero de Avogadro). A medida que se reduce la constante de red la degeneración de los niveles se comienza a romper y cada uno se separa en Ngi niveles. APROXIMACIÓN DE ELECTRÓN LIBRE. Podemos considerar el cristal como una red regular formada por un número grande de átomos. son estados colectivos. Si el nivel ocupado más alto está en una banda no totalmente ocupada. O sea que para una distancia determinada los niveles de energía superior forman. La función de onda ψ asociada a cualquiera de estos niveles de energía en cualquier banda. es una función que se extiende por toda la red y la probabilidad ψ∗ψ tiene la misma simetría que la red cristalina. o´ si existe otra banda que se superpone. Cuando la constante de red es del orden del diámetro atómico. incluso para excitaciones muy chicas en energía.

se pueden ignorar todos los términos del hamiltoniano. este problema se reduce al caso de un gas ideal de fermiones.Suponiendo que los electrones de conducción no interactúan entre sı ni con los núcleos que forman la red. es idéntica a la respuesta de una partícula aislada en presencia de ese campo. la función de onda es: ψ ( r 1 … r N ) =ψ 1 ( r 1 ) · ψ 2 ( r 2 ) · ψ N ( r N ) Donde cada factor representa una onda plana ψ k =e ikr (1) De energía ℏ2 k 2 ϵ (k )= (2) 2m La energía total del gas ideal de electrones es: ℏ2 k i2 ϵ ( k ) =∑ 2m i En la aproximación de electrones libres. pero es suficientemente buena como para reproducir propiedades cinéticas de los electrones de conducción. como se distribuye la carga electrónica en un sólido. tenemos un caso similar al de un gas ideal de partículas libres. Si el potencial en que se mueven los electrones V(r) es constante. Esta aproximación es muy grosera y no sirve para calcular. por ejemplo. eléctrico o magnético. La conductividad eléctrica de este gas ideal de electrones puede estimarse en forma cualitativa teniendo en cuenta que la intensidad de corriente en un material se define como I = N e v (3) . En particular. la respuesta del cristal cuando se aplica un campo externo. como los electrones siguen la función de distribución de Fermi. excepto el de energía cinética: N −∑ i =1 ℏ 2 ∂2 ψ ( r 1 … r N )=εψ ( r 1 … r N ) 2 m ∂r 2i La solución que se plantea es una superposición de soluciones para electrones libre.

vamos a considerar que la velocidad de salida luego del choque entre un par de partículas no está correlacionada (ni en direccion ni en magnitud) con las velocidades iniciales. es la de un sistema con un término de friccion.p+dp) es: dt dp ( t )= p ( t+dt )− p ( t )=f ext dt−p (t) τ El factor dt/τ da la probabilidad de choque en el intervalo de tiempo dt y el segundo término resta la contribucion. de aquí se obtiene N e2 τ σ= (5) m . de acuerdo con la funcion de distribución de velocidades. recobro la ecuacion de movimiento sin el término de friccion. si dp(t)/dt = 0 describo el estado estacionario. Al aplicar un campo electrico E al gas ideal de electrones. Tenemos un sistema con una distribución de impulsos p. Solo tienen cierta probabilidad de tener determinada velocidad final. ´estos sufren una aceleracion eE/m. al intervalo (p.p+dp) de la distribución de impulsos. N es el numero ´ de portadores por unidad de volumen. si aplicamos una fuerza externa fext y si los electrones tienen un tiempo medio libre τ entre colisiones. Su impulso final esta distribuido con orientacion al azar y su contribucion al intervalo se puede despreciar. la ecuacion de movimiento para el conjunto de electrones con impulso en el intervalo (p. Para estimar la conductividad electrica. para un numero ´ grande de partıculas. El gas de electrones libres llega al equilibrio termico por choques inelásticos entre sí. esto es válido. La aproximación que se plantea para la ecuacion de movimiento de estos electrones. de los electrones que sufrieron un choque. para calcular una corriente estacionaria es p=mv=τ f ext =eτE Reemplazando en 3 se tiene 2 E I =Nev=N e τ =σE(4 ) m Donde el último termino es la definición de conductividad. pero en el tiempo que hay entre choques no hay interaccion entre ellos.donde I es la densidad de corriente. La ecuacion de movimiento es dp(t) p(t) =f ext − dt τ Si τ → ∞. en este caso los portadores son electrones de carga e y con velocidad promedio v. donde m es la masa del electrón. en promedio. En nuestro caso.

En la aproximación de enlaces fuertes la idea es representar los estados electronicos de la red (que son funciones extendidas a todo el cristal) por funciones tales que cerca de un ion se parezcan a un estado atomico. Para dar simplemente una idea del tipo de cálculo que hay que realizar. Este metodo da una buena .Tenemos que aclarar que τ depende fuertemente de la temperatura y de las caracterısticas del material. diremos que en el caso de un campo electrico constante en el tiempo y uniforme en el espacio la funcion de distribución de estados en el espacio de las fases cumple la ecuacion de transporte de Boltzman: f −f 0 eE· ∇ p f 0= (6) τ Y de aquí se obtiene que eτE·v f =f 0 1− usando lafuncion de Maxwell−Boltzman kT [ [ ] f =f 0 1−( 1−f 0 ) ] eτE·v usando lafuncion de Fermi−Dirac kT Una vez obtenida la función f de distribución fuera del equilibrio. Podemos usar la ecuacion 5 y valores conocidos de conductividad electrica para calcular τ . se puede calcular la velocidad promedio 3 vf ( v ) g (v ) d v ∫ ¿v≥ (8) ∫ f ( v ) g( v)d 3 v Este resultado es válido solo cuando vale la aproximación de un gas ideal de Fermi para los electrones. el resultado se modifica en el caso de tener que considerar otras aproximaciones para un electrón en una red cristalina. LA APROXIMACIÓN DE ENLACES FUERTES Esta aproximación se plantea cuando los orbitales atomicos de cada átomo ´ que forma el cristal tienen poca superposicion con los orbitales atomicos de los primeros vecinos en la red. Se puede ver que esta estimación es buena para metales simples (en donde la aproximación de gas libre de electrones es buena para muchos fenómenos). tiempo medio libre del electrón. Para calcular correctamente la velocidad promedio de los electrones y la conductividad electrica es necesario considerar la ecuacion de transporte.

Cuando l o´ l’ son distintos la integral es aproximadamente nula. que sera una aproximación local bastante buena para la solución de la ecuacion de Schrodinger. tenemos: . para la función de onda (6) se calcula como: ¿ ❑ ψ k ( r ) H (r )ψ k (r )dr ∫ ε (k )= (11) ∫ ψ ¿k ( r ) ψ ❑k (r )dr Si la superposición entre orbitales atómicos de átomos vecinos no es grande. los 3d. Si ψa(r − l) es un orbital atomico para un átomo ´ localizado en l. el denominador será aproximadamente 1.34 es aproximadamente 1. se puede construir la siguiente funcion que verifica el teorema de Bloch 1 ψK ( r ) = eikI ψ a ( r−1 ) (9) ∑ √N l Este tipo de funcion nos dice que en cada átomo ´ predomina un orbital atomico. Si el Hamiltoniano de la red cristalina es: −ℏ 2 2 H= ∇ +V ( r ) (10) 2m El valor de la energía. donde solo hace falta tener en cuenta una correccion debido a la superposicion de los orbitales atómicos más externos. debido a que la superposicion de orbitales entre distintos átomos ´ de la red es chica. Esto se deduce introduciendo la solución (6) en el denominador: l l} {{e} ^ {ik·(l-l r−l right ) {ψ} rsub {a} rsup <?> left (r-l right ) dr ∫ ψ ¿k ( r ) ψ ❑k ( r ) dr= N1 ∑¿ ¿ ¿ ∫ ψ ¿a ¿ Teniendo en cuenta que los orbitales atomicos son soluciones ortonormales del Hamiltoniano de un átomo. ´ la integral del segundo término vale 0 o´ 1 según´ que l≠l’ o´ l=l’. que tiene en cuenta el desfasaje de ψk(r) entre celdas de la red.aproximación para calcular la estructura de bandas en aisladores y en metales de transicion. estos orbitales estan multiplicados por un factor de fase e ik. Si el denominador de 2.l. A su vez.

De aqui se obtine que ε0 ≈ ε a ε h ≈ ∫ ψ ¿a ( r+ h ) [ V ( r )−V a ( r ) ] ψ ❑ a ( r ) dr (15) Estas integrales serán distintas de cero solo cuando se considere superposición de funciones entre átomos primeros vecinos. Se supone que las autofunciones ψ a ( r ) están localizadas en cada átomo. eso implica que se cumple la ecuacion: [ ] 2 −ℏ 2 ∇ +V a ( r ) ψ a ( r ) =ε a ψ a ( r ) (14) 2m Donde Va(r) es el potencial de un átomo aislado situado en r=0. correspondientes a niveles atómicos de . las distintas integrales εh dependen solo de la posicion relativa de los átomos.l } {{e} ^ {ik·(l-l r−l right ) H left (r right ) {ψ} rsub {a} rsup <?> left (r-l right ) dr} = {1} over {N} sum from {h} {{ 1 ¿ ε ( k ) ≅ ∑ ∑ ¿∫ ψ a ¿ N l ¿ ¿ ❑ Con ε h =∫ ψ a ( r + h ) H ( r ) ψ a ( r ) dr (13) Debido a la periodicidad de la red. es decir que ψ a ( r ) es despreciable cuando r ≥ a . Supongamos que las autofunciones atomicas ψa(r) no se modifiquen al poner cada átomo ´ en el cristal. donde a es el parámetro de red. Tambien esperamos que solo se superpongan los orbitales de la banda más externa. ´ h=l-l’. Para calcular los εh consideremos que: ε h =∫ ψ ¿a ( r + h ) H ( r ) ψ❑a ( r ) dr =∫ ψ ¿a ( r + h ) [ H a ( r ) + ∆V ] ψ ❑ a ( r ) dr Con ΔV= V(r) – Va(r) Ahora se calcula { ∫ ψ ¿a ( r +h ) H a ( r ) ψ ❑a ( r ) dr= ε0asisih=0 h ≠0 ∫ ψ ¿a ( r +h ) ∆ V ψ❑a ( r ) dr ≅ 0 si h=0 Debido a que V~Va en las cercanias del atom h=0. Las otras bandas.

En los dos puntos anteriores se presentaron las dos aproximaciones extremas para el caso de un electrón en la red cristalina: el electrón levemente perturbado y el electrón fuertemente ligado. Las integrales εh = −β son todas iguales entre si y los niveles de energía están dados por: ε ( k ) =ε a −2 β ( cos ( k x a ) +cos ( k y a ) +cos ( k z a ) ) (16) Si a la distancia de equilibrio entre átomos ´ las bandas electrónicas se superponen. se cendra que plantear el problema con una combinación lineal de orbitales atómicos (método LCAO). Las soluciones son del tipo: 1 ψ k ( r )= e ik·l ψ (m) ∑ a (r −l) √N lm donde el índice m indica numero ´ del orbital del átomo ´ en l. por ejemplo:  El metodo de Wigner y Seitz.anergia más bajos. O sea que h cuenta solo a los primeros vecinos y ε ( k ) ≅ ε a + ∑ ε h ek·h nv Donde no son los primeros vecinos en un cristal con parámetro de celda a. . En aproximaciones intermedias. Esto implica que el electrón tiene la misma probabilidad de estar localizado en cualquiera de las celdas. y siempre para el caso de un electrón. OTROS métodos PARA CALCULAR DOS Existen muchas aproximaciones para calcular la estructura de bandas de un cristal. es en la fase. El electrón esta descripto por una funcion de Bloch y por lo tanto el único ´ cambio de la funcion. de celda a celda. Es importante tener en cuenta que orbitales localizados no significa que el electrón está localizado. podemos citar muchos metodos. no alcanzan a superponerse a la distancia de equilibrio interatomica. dentro de cada una se plantea una superposicion de armonicos esfericos para representar el potencial local u(r) y la solución general es de la forma: ik·r ψ k ( r )=e uk (r ) Una vez planteada ψk(r) se deben empalmar las soluciones ( ψ y su derivada deben ser continuas) en los bordes de las celdas. que consiste en dividir el espacio en celdas.

.  Para resolver este problema se plantea el metodo del ”pan dulce” (muffin-tin). Es decir los armónicos esfericos se plantean para la region central de la celda y el espacio intermedio se ocupa con ondas planas.El problema de este metodo es que introduce estas condiciones en la zona en que el potencial es más plano y las funciones de onda se parecen más a las de electrones libres. En general. Tambien se resuelve imponiendo las condiciones de empalme. todos estos problemas se resuelven numericamente.