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UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE

FACULTAD DE INGENIERÍA
Departamento de Ingeniería Mecánica

LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
Hasta el momento se han considerado por separado varias formas de energía como
el calor Q, el trabajo W y la energía total E, y no se ha hecho ningún intento para
relacionarlas entre sí durante un proceso.
La primera ley de la termodinámica, conocida también como el principio de
conservación de la energía, brinda una base sólida para estudiar las
relaciones entre las diversas formas de interacción de energía.

A partir de observaciones experimentales, la primera ley de la termodinámica
establece, como ya antes se ha señalado en este curso, que la energía no se puede
crear ni destruir durante un proceso; sólo puede cambiar de forma.
El principio de conservación de la energía se expresa como: el cambio neto
(aumento o disminución) de la energía total del sistema durante un proceso es
igual a la diferencia entre la energía total que entra y la energía total que sale
del sistema durante el proceso. En otras palabras, estamos frente a lo que
podemos llamar un Balance de Energías. Es decir,

Prof. Ubaldo Zúñiga Q.

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La interacción de calor y trabajo permite escribir la ecuación del Balance de energía,
o primera ley de la termodinámica para un sistema como:

Esalida – Eentrada = Q - W
En el caso de un sistema cerrado de masa fija se tiene:

ΔU + ΔEC + ΔEP = m(u2 – u1) + 𝑉

22
m(
2

- 𝑉

21
)
2

+ mg(z2 – z1) = Q – W

En estos sistemas cerrados es habitual que:

Q – W = ΔU = m(u2 – u1)
donde, W = ʃpdV

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ΔEC = ΔEP = 0

y así,

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EL TRABAJO DE EXPANSIÓN O COMPRESIÓN EN PROCESOS DE
CUASIEQUILIBRIO
Cuando hablamos de algunos conceptos al inicio del
curso, indicamos lo que son los estados de equilibrio termodinámico y lo que es un
proceso termodinámico. Para lo primero dijimos que se refería a que las
propiedades del sistema no cambian y, para el proceso indicamos que era una
“sucesión de estados”.

Debemos enfatizar ahora que los análisis iniciales de la termodinámica consideran
un tipo idealizado de proceso llamado de cuasiequilibrio o proceso cuasiestático.
En estos procesos, todos los estados por los que pasa el sistema pueden
considerarse estados de equilibrio.
Los valores de las propiedades intensivas serán uniformes a través de todo el
sistema, o de cada fase presente en el sistema, en cada estado alcanzado.
Diremos entonces que la sucesión de estados que conforman un proceso serán
todos estados de equilibrio; en otras palabras, un proceso será una sucesión de
estados de equilibrio termodinámico.
Para que esto ocurra, el proceso debe darse en forma infinitamente lenta (por esa
razón se señala que es un tipo idealizado de proceso).
Prof. Ubaldo Zúñiga Q.

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Un trabajo de expansión o compresión en
procesos de cuasiequilibrio puede
representarse como se indica en la figura.
El cálculo del trabajo en dicho caso,
puede darse de la manera siguiente:

Una relación gráfica del trabajo la muestra el diagrama
presión-volumen (diagrama p-V) de la figura. La curva, o
trayectoria del proceso, que conecta los estados 1 y 2 del
diagrama representa el conjunto de estados de equilibrio
por los que el sistema ha pasado durante el proceso. El
trabajo hecho por el gas sobre el pistón puede
interpretarse como el área bajo la curva de la presión en
función del volumen. Así, el área sombreada es igual al
trabajo del proceso. Si se hubiera comprimido el gas
desde 2 a 1 a lo largo de la misma trayectoria sobre el
diagrama p-V , la cantidad del trabajo hubiera sido la
misma, pero el signo sería negativo, indicando que para
la compresión la transferencia de energía tuvo lugar del
pistón hacia el fluido.

Prof. Ubaldo Zúñiga Q.

Trabajo de un proceso cuasiestático de
expansión o compresión.

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Ejercicio de aplicación: 4 kilogramos de un cierto gas están contenidos
dentro de un dispositivo cilindro-pistón. El gas sufre un proceso para el que la
relación presión-volumen es pV1,5 = constante. La presión inicial es 3 bar, el
volumen inicial es 0,1 m3, y el volumen final es 0,2 m3. La variación en la
energía interna específica del gas en este proceso es Δu = - 4,6 kJ/kg.
Determínese la transferencia neta de calor durante el proceso, en kJ.

Prof. Ubaldo Zúñiga Q.

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Primera Ley por unidad de tiempo
El balance de energía puede también escribirse en forma de balance de potencia. Para
ello basta dividir por el intervalo de tiempo Δt en términos finitos, o dt como expresión
diferencial (como se hizo antes individualmente para el flujo de Energía, para el calor y
para el trabajo [𝐸 , 𝑄, 𝑊]. Así tendríamos: 𝑑𝐸

= 𝑄-𝑊 𝑑𝑡

El balance de energía en términos de potencia para un sistema puede escribirse:

Donde,

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ANÁLISIS ENERGÉTICO EN UN VOLUMEN DE CONTROL

Consideraremos ahora el uso de los principios de conservación de masa y energía
con modelos de volumen de control o sistemas abiertos.

Cada uno de estos procesos
pueden evaluarse bajo la
aplicación señalada por ser todos
volúmenes de control.
Como en el caso de un sistema
cerrado, el intercambio de energía
a través de la frontera, o superficies de control, puede ocurrir por medio de flujos de
calor y/o de trabajo. Sin embargo deberá considerarse además la energía que
acompaña a los flujos de masa que entran o salen del volumen de control.
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BALANCE DE MATERIA. PRINCIPIO DE CONSERVACION DE MASA
La conservación de la masa es uno de los principios fundamentales de la
naturaleza. El principio de conservación de masa, por algunos llamado incluso Ley
de Conservación de Masa, sigue las mismas características del principio de
conservación de la energía; esto es, no se crea ni se destruye en ningún proceso
físico, e incluso químico que ocurra en la naturaleza (quedan fuera de este análisis
los temas referidos a la teoría de la relatividad y las reacciones nucleares).

Si se mezclan 2 kilos de un producto con 2 kilos de otro producto habrán 4 kilos en
total –como todo el mundo sabe-. Incluso el balanceo de ecuaciones químicas se
hace con base en este principio. Por ejemplo si 16 kg de oxígeno reaccionan con 2
kg de hidrógeno, se forman 18 kg de agua.
Estos 18 Kg de agua sometidos a un proceso
de electrólisis, se separarán en 2 kg de hidrógeno y 16 kg de oxígeno.
Para sistemas cerrados, el principio de conservación de la masa se usa de modo
implícito al requerir que la masa del sistema permanezca constante durante un
proceso.
Para volúmenes de control, la masa puede cruzar las fronteras, de modo que se
debe mantener un registro de la cantidad de masa que entra y sale.

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El principio de conservación de la masa para un volumen de control se puede
expresar como:
“la transferencia neta de masa hacia o desde el volumen de control durante un intervalo de
tiempo Δt es igual al cambio neto (incremento o disminución) en la masa total dentro del
volumen de control durante ese período de tiempo Δt”. Es decir:

O bien,

mentrada
El cambio en la masa del volumen de control durante
el proceso de llenado que se muestra en la figura es:

También se puede expresar como ecuación de rapidez
en la forma:

Δmvc

msalida

Esto es lo que se conoce como balance de masa y se aplica a cualquier volumen de
control que experimenta alguna clase de proceso.
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La masa de un volumen diferencial dV dentro del volumen de control es dm = ρ dV.
La masa total dentro del volumen de control en cualquier instante t se determina
mediante integración como:
Masa total dentro del VC:

m VC =

ʃ ρ dV

VC

Entonces la rapidez con la que cambia la cantidad de masa dentro del volumen de
control, se puede expresar como

Si no hay cambio dentro del volumen de control, entonces: 𝑚

entrada = 𝑚salida = 𝑚
Un volumen de control puede tener más de una entrada y más de una salida. En ese
caso se tiene:

= ∑𝑚entrada
e

- ∑𝑚salida
s

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Esta ecuación representa el
balance del flujo en volúmenes de
control con varias entradas y
salidas.

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Cuando no existen variaciones de masa en el interior del volumen de control, esto
es:
= 0, entonces se habla de “Procesos de “Flujo Estable”. Si además las
propiedades termodinámicas en la entrada y la salida del volumen de
control no cambian, se habla de un “Estado Estable”.
Algunos textos lo refieren como “Procesos Estacionarios”, entendiendo por ellos a
los casos en que se dan las dos condiciones anteriores; es decir, las propiedades a
la entrada y la salida no cambian y no hay cambios de masa en el interior del
volumen de control.
Ejemplo:
Las condiciones de P y
T no cambian.
Tampoco cambian los
flujos másicos.
El sistema opera en
“Estado Estacionario”

Ju 02/04/15
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Principio de Conservación de Masa para un VC con operadores integrales
Algunas aplicaciones de un VC, en ingeniería, pueden ser del tipo que se muestra
en la figura:
Superficies de Control
t
t + dt 𝜕𝑚
s
Weje

Weje 𝜕𝑚

e

Tanto en 1 como en 2 existirá un valor de P, T, ρ y V (velocidad), de la sustancia de trabajo (líquido o gas)

El diferencial del flujo de masa 𝜕𝑚 debe atravesar las superficies de control en las
zonas de entrada y salida. Sin embargo, en general, puede existir más de un área de
entrada y salida, por lo que conviene entonces considerar un flujo neto que entra o
sale del volumen de control por toda la superficie de control.

Una expresión para ese caso general so obtiene integrando 𝜕𝑚 sobre la totalidad de la
superficie de control.

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Así se puede escribir:

La expresión
es un producto vectorial que se incorpora porque la velocidad es
un vector y, en general, no necesariamente es perpendicular a la superficie. El vector
es siempre perpendicular a la superficie por lo que el producto vectorial dará
cuenta de la orientación en el espacio, como se muestra en la figura.
Note que
, y es positivo para
(flujo hacia fuera)
y negativo para
(flujo hacia dentro). Por lo tanto, la dirección del
flujo se explica de forma automática y la integral de superficie de la
ecuación sobre la superficie de control (sc) da directamente el flujo másico neto.
Un valor positivo para 𝒎neto indica salida neta de flujo, y
Un valor negativo indica entrada neta de flujo de masa.

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Recordemos ahora, que el principio de conservación de masa para un volumen de
control, en términos de una ecuación de rapidez, lo escribimos como:

donde

representa la rapidez con la que cambia la cantidad
de masa dentro del volumen de control.

y, 𝑚entrada - 𝑚salida representaba el cambio de flujo de masa entre la entrada y la
salida al (o del) VC.
Esa expresión del principio de conservación de masa para un VC, en términos
integrales puede escribirse finalmente como:

Esta ecuación expresa que la rapidez de cambio de la masa dentro del volumen de
control más el flujo másico neto que atraviesa la superficie de control es igual a cero.

Es la expresión más general para la ley de conservación de masa en un VC
A partir de ella se pueden analizar los más diversos casos, como los que se
explican a continuación:
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CASOS PARTICULARES DE LA LEY DE CONSERVACION DE MASA.1.- Si no hay cambio de masa en el interior del VC, entonces llegamos al
caso de flujo estacionario, en que:

∑𝑚entrada - ∑𝑚salida
e

= 0

s 𝑚

ffe + 𝑚fce = 𝑚fcs + 𝑚ffs
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2.- Si en el caso estacionario hay sólo un área de entrada y salida, entonces: 𝑚

entrada = 𝑚salida = 𝑚

3.-

Si el fluido es incompresible (ρ = cte).Caso de líquidos: Todos son aproximadamente incompresibles
Caso de una gas: Pueden considerarse así cuando M < 0.3
(M = N° de Mach = V/c)
0 𝑑𝜌

= 𝑑𝑡

ʃ dV

=0

(ya que ρ = cte.), luego:

Para flujo unidimensional, ∑AV)e = ∑AV)s , siendo
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4.- Caso de procesos de Flujo Uniforme.
Durante un proceso de flujo estacionario (los cuales deben ser fijos en el espacio, en
tamaño y en forma) no ocurren cambios dentro del volumen de control.
Pero hay muchos casos en ingeniería que tienen que ver con cambios dentro del
volumen de control en un determinado período de tiempo. Esta clase de procesos se
conocen como de flujo no estacionario o flujo transitorio.
Obviamente, las relaciones de flujo estacionario desarrolladas antes no son aplicables
a estos procesos.
Algunos procesos comunes de flujo no estacionario son, por ejemplo, la carga de
recipientes rígidos desde líneas de suministro, la descarga de un fluido desde un
recipiente presurizado, la propulsión de una turbina de gas con aire a presión
almacenado en un gran contenedor, el inflado de neumáticos o globos, etc.

Volumen de
Control

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Cuando se analiza un proceso de flujo no estacionario es importante estar al tanto
del contenido de masa y energía del volumen de control, así como de las
interacciones de energía a través de la frontera.
A diferencia de los procesos de flujo estacionario, los procesos de flujo no
estacionario comienzan y terminan en algún tiempo finito en lugar de continuar
indefinidamente.
En algunos aspectos un sistema de flujo no estacionario es similar a un sistema
cerrado, excepto porque la masa dentro de las fronteras del sistema no permanece
constante durante un proceso.

Más aún, la ecuación de la energía de un sistema de flujo uniforme se reduce a
la de un sistema cerrado cuando todas las entradas y salidas están cerradas.
Al igual que los procesos estacionarios, los no estacionarios también están fijos en el espacio, pero pueden tener
fronteras móviles (lo que no ocurre en los estacionarios)
y por lo tanto existirá un trabajo de frontera.

Prof. Ubaldo Zúñiga Q.

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Recordemos que el balance de masa para cualquier sistema que experimenta algún
proceso se puede expresar como

donde,

es el cambio en la masa del VC.

Para volúmenes de control, también se puede expresar de manera más explícita
como
mentrada - msalida = (m2 - m1)VC
Siendo el estado 1 el estado inicial y el 2 el estado final en el interior del VC
Los procesos de flujo no estacionario o flujo transitorio presentan algunos grados de
complejidad; sin embargo, la mayor parte de estos procesos se pueden representar
razonablemente bien mediante lo que se llama procesos de flujo uniforme.
En ellos se utiliza la siguiente idealización: el flujo de fluido en cualquier entrada o salida
es uniforme y estacionario; por lo tanto, las propiedades del fluido no cambian con el
tiempo o con la posición en la sección transversal de una entrada o salida. Si cambian, se
promedian y se tratan como constantes para todo el proceso.

Prof. Ubaldo Zúñiga Q.

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Con ello, el principio de conservación de masa para un volumen de control se
puede escribir, a partir de:

Como:

(m2 - m1)VC = ∑𝑚entrada

- ∑𝑚salida

e
Ejp. Estanque en flujo uniforme

Prof. Ubaldo Zúñiga Q.

s

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PRIMERA LEY APLICADA A VOLÚMENES DE CONTROL
Siguiendo el análisis hecho para la Ley de Conservación de Masa, podemos
aplicar un criterio equivalente para el caso de la energía, en el sentido que se
debe considerar el flujo de energía que atraviesa las superficies de control y el
cambio de energía que pueda darse en el interior del volumen de control.
Recordemos que, en el caso de la conservación de masa escribimos:

Cambio de masa
en el VC

Flujo de masa que
cruza la SC

Sin embargo, la primera Ley debe incorporar las transferencias de energía, de
manera que, debemos considerar la expresión que escribimos en su momento,
para la primera Ley de la Termodinámica por unidad de tiempo; a saber: 𝒅𝑬

= 𝑸-𝑾 𝒅𝒕

A objeto de obtener la expresión de la primera Ley aplicada a un VC, debemos
introducir una expresión matemática denominada “Teorema del Transporte de
Reynolds (TTR)”.
Prof. Ubaldo Zúñiga Q.

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Dicha expresión es de uso común en Mecánica de Fluidos y tiene por objeto
expresar la variación total de una propiedad cualquiera, ya sea escalar o vectorial
que “se mueva” con el fluido (por ejemplo: Velocidad, Energía, masa, u otra).
Dicha expresión es:

Donde,
Bsis: Propiedad total cualquiera
b= 𝑩𝒔𝒊𝒔 𝒎

(la propiedad por unidad de masa)

En este caso, la propiedad correspondiente es la energía, por lo que se puede
escribir:

Y la primera ley queda:
=
Prof. Ubaldo Zúñiga Q. 𝑸

-𝑾

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Consideremos nuevamente la figura analizada antes que muestra lo siguiente:

Se pueden apreciar los términos de Calor y Trabajo en el eje.
Obsérvese ahora el diferencial de masa a la entrada y salida del VC. Para que esa
porción de masa pueda “cruzar” la superficie de control se necesita una energía que
“empuje” esa porción y la desplace un distancia dx. La Fuerza que desplaza esa
porción de masa es proporcionada por la presión del fluido.
De esa manera encontramos lo que puede ser llamado un “Trabajo de Flujo”, que
sería el necesario para hacer que el flujo de masa atraviese la superficie de control.

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En términos integrales ese trabajo de flujo que permite que la masa atraviese la SC,
empujada por la presión del fluido, puede expresarse como: 𝑊

fl =
Con ello el trabajo total estará dado por: 𝑾
= 𝑾𝐞𝐣𝐞 + 𝑾fl
de modo que:
+

eje

Siendo V en la misma dirección de n, el producto escalar es simplemente igual a la
velocidad V (escalar), por lo que se puede escribir: 𝑑 𝑑𝑡 𝑒𝜌𝑑

∀ +

(𝑒𝜌 + 𝑃)𝑉𝑑𝐴 = 𝑄 - 𝑊 eje 𝑃

Si hacemos: P = 𝜌 = (Pv)𝜌, tendríamos: ʃ(e + Pv)𝜌𝑉𝑑𝐴 𝜌

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Así podemos escribir: 𝑑 𝑑𝑡 𝑒𝜌𝑑

∀ +
VC

(𝑒 + 𝑃𝑣)𝜌𝑉𝑑𝐴 = 𝑄 - 𝑊 eje
SC

Como sabemos: 𝐸 𝑉

2
e=
= (u +
+ gz)
2 𝑚

De modo que: 𝑑 𝑑𝑡 𝑉

2
(u + 2 + gz)𝜌𝑑∀ +
VC 𝑉

2
(u + 𝑃𝑣 + 2 + gz)𝜌𝑉𝑑𝐴 = 𝑄 - 𝑊 eje
SC

Los términos: u + pv dan origen a una nueva propiedad termodinámica que es llamada
“entalpía”, la cual es entonces dada por: h = u +pv (por unidad de masa), o
H = U + P∀ (como cantidad total -propiedad extensiva-).
Dado que u y pv dependen del estado del sistema, h es también dependiente del
estado del sistema, siendo, matemáticamente hablando, una diferencial exacta.
Δh =

2 𝑑

1

= h2 – h1 = (u + pv)2 - (u + pv)1
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En términos de las unidades se puede expresar como:
H = U + PV

(kJ)

[Entalpía total]

h = u + pv

(kJ/kg)

[por unidad de masa]

ℎ = 𝑢 + p𝑣

(kJ/kgmol)

[por unidad de mol]

Finalmente podemos escribir la ecuación general de la primera ley para un VC
como: 𝑑 𝑑𝑡 𝑉

2
(u + 2 + gz)𝜌𝑑∀ +
VC 𝑉

2
(ℎ + 2 + gz)𝜌𝑉𝑑𝐴 = 𝑄 - 𝑊 eje
SC

Ahora se puede aplicar esta ecuación a los dos casos de flujos vistos para la
conservación de masa, el flujo estacionario y el flujo uniforme:

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1.- FLUJO ESTACIONARIO
Recordemos que para este caso no hay variaciones en el interior del VC, por lo que: 𝑉
2
(u + 2 + gz)𝜌𝑑∀ = 0 𝑑 𝑑𝑡

VC 𝑉

2
(ℎ +
+ gz)𝜌𝑉𝑑𝐴 = 𝑄 - 𝑊 eje
2

SC

Si son varias las entradas y salidas que atraviesan la superficie de control podemos
escribir: 𝑉
2 𝑉
2
∑𝑚𝑠 (ℎ + 2 + gz)s - ∑𝑚𝑒 (ℎ + 2 + gz)e = 𝑄 - 𝑊 eje
(𝜌𝑉𝐴 = 𝑚 )
Si es una sola el área de entrada y una la de salida, entonces: 𝑉
2 𝑉
2 𝑚
[(ℎ + 2 + gz)s - (ℎ + 2 + gz)e] = 𝑄 - 𝑊 eje

ya que:

∑𝑚𝑠 = ∑𝑚𝑒 = 𝑚
Prof. Ubaldo Zúñiga Q.

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Q

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Aire a 100 kPa y 280 K se comprime en régimen estacionario hasta 600 kPa y 400 K.
El flujo másico del aire es 0.02 kg/s y ocurre una pérdida de calor de 16 kJ/kg durante
el proceso. Si se supone que los
h2 = 400,98 kJ/kg
cambios de energía cinética y
potencial son insignificantes,
determine la entrada de potencia
necesaria al compresor, en kW.

h1 = 280,13 kJ/kg
Balance de energía: 𝑉

2
∑𝑚𝑠 (ℎ + 2 + gz)s - 𝑉

2
∑𝑚𝑒 (ℎ + 2 + gz)e = 𝑄 - 𝑊 eje

Balance de masa: 𝑚

entrada = 𝑚salida = 𝑚
Resultado:
W = - 2,74 kW

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2.- FLUJO UNIFORME
De la expresión general, 𝑑 𝑑𝑡 𝑉

2
(u + 2 + gz)𝜌𝑑∀ +
VC 𝑉

2
(ℎ + 2 + gz)𝜌𝑉𝑑𝐴 = 𝑄 - 𝑊 eje
SC

La integral para la superficie de control podemos representarla por: 𝑉
2 𝑉
2 𝑉
2
(ℎ + 2 + gz)𝜌𝑉𝑑𝐴 = ∑𝑚𝑠 (ℎ + 2 + gz)s - ∑𝑚𝑒 (ℎ + 2 + gz)e
SC

Por lo tanto podemos escribir: 𝑑 𝑑𝑡 𝑉

2 𝑉
2 𝑉
2
(u + 2 + gz)𝜌𝑑∀ + ∑𝑚𝑠 (ℎ + 2 + gz)s - ∑𝑚𝑒 (ℎ + 2 + gz)e = 𝑄 - 𝑊 eje

VC

Para poder resolver la ecuación anterior habría que conocer la variación de energía
en el interior del VC, como función del tiempo, situación habitualmente no simple.
Una alternativa es integrar todo en un determinado tiempo, con lo que podemos
escribir:
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Departamento de Ingeniería Mecánica 𝑉

2 𝑉
2 𝑉
2 𝑉
2
[m2(u + 2 + gz)2 - m1(u + 2 + gz)1]vc + ∑ms(ℎ + 2 + gz)s - ∑me(ℎ + 2 + gz)e =

= Q - Weje
Si las variaciones de energía cinética y potencial relacionados con el volumen de control
y con las corrientes de fluido son insignificantes, tendremos:

[m2u2 - m1u1]vc + ∑msℎs - ∑meℎe = Q - Weje

Y si es una sola área de entrada y una de salida (ms =me =m), será:

[m2u2 - m1u1]vc + m(ℎs - ℎe) = Q - Weje

Prof. Ubaldo Zúñiga Q.

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Un recipiente rígido aislado de 8 m3 contiene aire a 600 kPa y 400 K. La masa inicial
de aire en el interior del estanque es de 41,81 kg. Una válvula conectada al tanque
está ahora abierta, y se deja escapar aire
hasta que la presión en el interior caiga a 200 kPa
La temperatura del aire durante el proceso se
Mantiene constante mediante un calentador de
resistencia eléctrica colocado en el recipiente.
La masa final en el volumen de control es de
13,94 kg. Determine la energía eléctrica
suministrada al aire durante este proceso en kJ
Y en kWh.
La entalpía es constante e igual a 400.98 kJ/kg.
La energía interna es también constante e igual
a 286.16 kJ/kg.
Conservación de masa:
mentrada - msalida = (m2 - m1)VC
Conservación de energía:
[m2u2 - m1u1]vc + ∑msℎs - ∑meℎe = Q - Weje
Resultado:
Welec = 3 200 kJ (= 0.889 kWh).
Prof. Ubaldo Zúñiga Q.

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Y que pasa cuando las
sustancias de trabajo cambian
de fase durante los procesos de
transmisión de calor?

Prof. Ubaldo Zúñiga Q.