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UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE

FACULTAD DE INGENIERÍA
Departamento de Ingeniería Mecánica

ECUACIÓN DE ESTADO DE GAS IDEAL
Abordaremos ahora el comportamiento de una sustancia de trabajo no sometida a
cambios de fase, sino muy particularmente cuando existe únicamente como gas.
(se dice que un gas es básicamente un vapor altamente sobrecalentado –con temperaturas por sobre la
temperatura crítica-).

La diferencia con el caso primero (sustancias con cambio de fase),
es que para los gases existen ecuaciones que relacionan el comportamiento P-v-T. Estas ecuaciones se llaman Ecuaciones de Estado.
[funciones tipo: P = f ( v, T) o v = f (P, T)]

Hay varias ecuaciones de estado, algunas sencillas y otras muy complejas: la más
sencilla y mejor conocida es la ecuación de estado de gas ideal.
Esa ecuación, predice el comportamiento P-v-T de un gas con bastante
exactitud, dentro de una cierta región adecuadamente elegida. Se expresa
para un gas cualquiera en la forma:

P𝒗 = 𝑹T
siendo, 𝑣

: volumen específico molar (m3/kgmol) 𝑅
∶ Constante Universal de los gases 𝑅

=
8.31447 kJ/kmol·K; 8.31447 kPa·m3/kmol·K; 0.0831447 bar·m3/kmol·K; 1.98588 Btu/lbmol·R; 10.7316
psia·pie3/lbmol·R; 1 545.37 pie·lbf/ lbmol·R
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La constante particular de un gas cualquiera equivale al valor de 𝑅 dividido por el
peso molecular (M) del gas; esto es: R = 𝑅/M
La masa molar, o peso molecular, M, se define como la masa de un mol (llamada también gramo-mol, abreviado gmol) de una
sustancia en gramos, o bien, la masa de un kmol (llamada también kilogramo-mol, abreviado kgmol) en kilogramos.
En unidades inglesas, el mol es la masa de 1 lbmol en lbm.
La masa molar de una sustancia tiene el mismo valor numérico en ambos sistemas de unidades.

Gas
Oxígeno
Nitrógeno
Hidrogeno
Aire
Carbono
Azufre

Fórmula
O2
N2
H

C
S

M [kg/kgmol]
31.999
28.013
1.008
28.97
12.01
32.06

R [kJ/kg·K]
0.2598
0.2968
8.248
0.287
0.692
0.2306

El valor del volumen específico de un gas cualquiera, por su parte, puede también
expresarse como: v = 𝑣/M (m3/kg), de manera que la ecuación de estado para un
gas en particular será:
Pv = RT
Para un sistemas de masa fija, se tiene: PV = mRT
Siendo la masa constante, y dado que R es también constante, entonces: 𝑷𝑽

= mR = cte. 𝑻

De modo que para un cambio de estado desde 1 a 2 se puede escribir: 𝑷𝟏𝑽𝟏
𝑷𝟐𝑽𝟐
= 𝑻𝟏 𝑻𝟐

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La superficie P-v-T para un gas puede observarse en la figura (siendo gas,
obviamente no cabe incorporar la campana que muestra los cambios de fase
líquido-vapor. Eso los estudiantes deben tenerlo siempre presente).

Superficie P-v-T de un gas ideal
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Comentario: Un gas ideal es una sustancia imaginaria Pero experimentalmente, se ha observado
que la relación de gas ideal se aproxima mucho al comportamiento P-v-T de los gases reales a
relativamente bajas densidades.

Para intereses prácticos, muchos gases familiares como el aire, nitrógeno, oxígeno, hidrógeno,
helio, argón, neón, criptón e incluso algunos más pesados como el dióxido de carbono, pueden
tratarse como gases ideales con un margen de error insignificante (con frecuencia menor a 1 por
ciento). [Cengel-Boles]

Calor específico de gases ideales
En los gases ideales, las propiedades termodinámicas u y h dependen
esencialmente de la temperatura, de manera que, considerando las ecuaciones
u = u(v,T) y h = h(P,T) se puede escribir, como expresión diferencial:
du =
Los términos 𝜕𝑢

) 𝜕𝑇
v 𝜕𝑢

) dT 𝜕𝑇
v

y 𝜕


) 𝜕𝑇
p

y

dh = 𝜕


) dT 𝜕𝑇
p

se definen respectivamente como:

cv: Calor específico a volumen constante =

cp: Calor específico a presión constante =
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) 𝜕𝑇
v 𝜕


) 𝜕𝑇
p

[kJ/kg·K]

[kJ/kg·K]

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Al igual que u y h, los calores específicos son propiedades termodinámicas, las que
pueden ser intensivas (como las anteriormente indicadas) o extensivas cuando son
función de la masa. Así:
Cv = mcv
Cp = mcp
Y ambas serán también función de la temperatura para los gases ideales, tal como u
y h. En las láminas siguientes se muestran valores de Cv y Cp para algunos gases.

Puede apreciarse que en el caso de los gases ideales las variaciones de u y h entre
dos estados 1 y 2, pueden ser obtenidas a partir de:

du = 𝜕𝑢

) dT 𝜕𝑇
v

T2

=> Δu = u2 – u1 = ʃcv dT
T

dh = 𝜕


) dT 𝜕𝑇
p

1

T2

=> Δh = h2 – h1 = ʃcp dT
T

1

Para el caso de que los calores específicos sean constantes con la temperatura,
entonces:
Δu = u2 – u1 = cv ΔT = cv (T2 - T1)
Δh = h2 – h1 = cp ΔT = cp (T2 - T1)

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Para intervalos de temperatura pequeños, se puede suponer que los calores
específicos varían en forma lineal con la temperatura por lo que se puede considerar
también como una aproximación, el uso de un valor promedio entre ambos intervalos.
En la figura se representa lo señalado para el caso del calor específico a presión
constante.
El valor de Cp, prom se puede obtener entonces
a partir de (T1+T2)/2. Lo mismo será para el caso
de Cv prom
Las variaciones de
Cp con T de distintos
gases se muestran
en la figura derecha.
Existen también
funciones específicas
para Cp(T) como la
indicada a
continuación.

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Un último aspecto sobre los calores específicos, referido a las relaciones entre ellos:
Una relación especial entre los calores específicos se obtiene si se considera la
entalpía en su relación
h = u + pv
En el caso de los gases ideales, como sabemos,
pv = RT
Luego,

h = u + RT

La diferencial de esta expresión es:
dh = du + R dT
Pero como ya sabemos: dh = cp dT
cp dT = cv dT + R dT

y
=>

du = cv dT por lo que:

cp = cv + R (para gases ideales)

En este punto, se introduce otra propiedad del gas ideal conocida como relación de 𝑪𝒑

calores específicos k, definida como: k = 𝑪 𝒗

Ciertamente, al igual que u y h, en los gases ideales, los calores específicos son
función de la temperatura.
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k varía también con la temperatura, pero su variación es muy pequeña

(ver tablas

anteriores) debido a que es una relación fraccional entre los calores.

Puede observarse que:
Para gases monoatómicos, k ≅ 1.667.
Para muchos gases diatómicos, incluso el aire, k ≅ 1.4 (a temperatura ambiente).

Por otra parte, siempre para gases ideales, como

cp = cv + R
k =

cv + R

cv 𝑅

cv = 𝑘
−1

cp

= 𝑪𝒑

y

k=𝑪 𝒗

, entonces

=>

y 𝑘𝑅 𝑘

−1

OBSERVACION: En el caso de sólidos y líquidos los valores de

cp y cv son idénticos; esto es: cp = cv = c

La Tabla siguiente entrega valores para el
calor específico del agua a distintas temperaturas, a p atmosférica.

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Calor específico del agua a distintas temperaturas

Calentamiento de agua

cp = cv = c
Para pequeños intervalos de
temperatura, un valor de c a
la temperatura promedio se
puede usar y tratar como una
constante.

Bomba
de agua

Δu = cprom(T2 – T1) Válido para Sólidos y líquidos
Δh = Δu + v ΔP = cprom(T2 – T1) + v (P2 – P1) (ya que v ≅ cte.)
Sólidos: el término v ΔP es insignificante, por lo tanto Δh = Δu ≅ cprom ΔT
Líquidos: comúnmente se encuentran dos casos especiales:
1. Si P = cte., (calentador de agua: ΔP ≅ 0): Δh = Δu ≅ cpromΔT
2. Si T = cte., (bombas de agua, ΔT ≅ 0): Δh = h2 – h1 = vf ΔP
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Estados y Valores de referencia para propiedades termodinámicas en Tablas y Gráficos:
Los valores de propiedades termodinámicas como u, h y s no se pueden medir directamente por
lo que se calculan a partir de propiedades medibles mediante las relaciones entre propiedades
termodinámicas.
Sin embargo, con estas relaciones se obtienen los cambios en las propiedades y no sus valores
en un cada estado específico.
Por ello, es necesario usar un determinado estado de referencia, conveniente, y asignar un
valor cero para una propiedad o propiedades en ese estado de referencia.
Para el agua por ejemplo, se puede tomar el estado de líquido saturado a 0.01 °C como el
estado de referencia, y a la energía interna y la entropía se les asignan valores cero en ese
estado.
Para el refrigerante 134a se toma como estado de referencia el del líquido saturado a -40 °C,
donde a la entalpía y entropía se les da el valor cero.
Algunas propiedades tienen incluso valores negativos como consecuencia del estado de
referencia elegido. Asimismo, en muchas ocasiones, tablas diferentes muestran distintos valores
(aunque cercanos) para algunas propiedades en el mismo estado, como resultado de usar un
estado de referencia diferente.
A pesar de esto, la termodinámica se interesa por los cambios de las propiedades, por lo que el
estado de referencia elegido no tiene consecuencias en los cálculos siempre que los valores
empleados sean de un solo conjunto congruente de tablas o diagramas.
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USO DE TABLAS DE GAS IDEAL
Para un cierto número de gases comunes, los cálculos de cambios en la energía
interna y la entalpia específicas se simplifican con el manejo de las tablas de gas
ideal.
Estas Tablas dan u y h en función de la temperatura, y que se puede generar
teniendo presente que dh = cp dT . Si integramos entre un valor de temperatura
cualquiera y un valor de temperatura de referencia se puede escribir:
hT - hTref = 𝑇 𝐶 𝑇𝑟𝑒𝑓

𝑝 𝑑𝑇

donde Tref es una temperatura de referencia arbitraria y hTref un valor arbitrario de la
entalpia a la temperatura de referencia.
Un estado de referencia habitual es: h = 0 a Tref = 0 K.
Así, la tabulación de la entalpia frente a la temperatura se desarrolla utilizando la
integral: 𝑇

hT = 0 𝐶𝑝 𝑑𝑇
El valor de la energía interna se logra con h = u + RT => u = h – RT

A continuación se presentan Tablas para aire, gas ideal (los otros parámetros, Pr , vr y s° se
verán algo más adelante). También existen para varios otros gases como N2, O2, CO2, CO, etc.
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El vapor de agua también puede considerarse como un gas ideal en determinadas
condiciones de presión y Temperatura (por lo tanto no siempre) como se observa en
la figura.

Porcentaje de error

([|vtabla - videal|/vtabla] * 100)
en que se incurre al suponer que el
vapor es un gas ideal, y la región donde
el vapor se puede tratar como un gas
ideal con un porcentaje de error menor
a 1 por ciento.
(videal = RT/P)

Como se puede apreciar, los
gases se desvían de manera
importante del comportamiento de
gas ideal en estados cercanos a la
región de saturación y el punto
crítico.

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FACTOR DE COMPRESIBILIDAD, UNA MEDIDA DE LA DESVIACIÓN DEL
COMPORTAMIENTO DE GAS IDEAL
Para considerar con exactitud las propiedades de los gases que se desvían del comportamiento
de gas ideal, se introduce un Factor de Compresibilidad, que se designa como Z, con lo que
la ecuación del gas puede escribirse como
PV = ZRT
siendo
Si

Z= 𝑣𝑟𝑒𝑎𝑙 𝑣𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙

(Factor de compresibilidad)

Z = 1 => Gas Ideal

>
1 => Gas real
<
Mientras más alejado esté Z del valor 1, mayor es la desviación que el gas presenta
respecto del gas ideal.
Con Z

Los gases se comportan de manera diferente a determinadas temperatura y presión,
pero se comportan de manera muy parecida a temperaturas y presiones
normalizadas respecto a sus temperaturas y presiones críticas. La normalización se
efectúa como: 𝑃 𝑇

Pr =
y
Tr = 𝑃𝑐𝑟 𝑇𝑐𝑟

Donde Pr y Tr son Presión reducida y Temperatura reducida

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El factor Z es aproximadamente el mismo para cualquier gas a una misma Pr y Tr, lo
cual recibe el nombre de principio de estados correspondientes.
En la figura siguiente se representan valores de Z determinados de forma experimental para
varios gases en función de Pr y Tr, lo cual reafirma este principio de estados correspondientes.

Así, se puede expresar Z = Z(Pr, Tr)
En el Estado (punto)
crítico de cualquier gas, El
valor de Z (=Pcrvcr/RTcr) es
en promedio ≅ 0.27
(0.23 para agua
0,304 para H2,
0,284 para aire, etc.)

Lo anterior permite
generar una Gráfica de
Compresibilidad
Generalizada, que
Permite obtener el valor
De Z para cualquier gas,
en forma aproximada.
(figura siguiente)
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En este gráfico en
el cual Pr ≤ 1
se puede observar
que para valores de
Pr → 0 todos los
gases se
comportan como
gas ideal (Z≅ 1)
independiente del
valor de Tr.
A Patm. por
ejemplo, se tienen
los casos del:
Aire Pcr = 37,7
Pr = 0.0265
CO2 Pcr = 35
Pr = 0.028
CO Pcr = 73,9
Pr = 0.013
O2 Pcr = 50,5
Pr = 0.019
N2 Pcr = 33,9
Pr = 0.029
SO2 Pcr = 78,7
Pr = 0.0127
Etc.
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Tr = 5

Tr = 7
Tr = 10
Tr = 15

Tr = 3.5
Tr = 2.5

Tr = 2

Gráfica de la compresibilidad generalizada, Pr < 10,0. Fuente: E. F. Obert, Concepts of
Thermodynamics, McGraw- Hill, New York, 1960.

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En este gráfico en
el cual Pr ≤10
se puede observar
que a
temperaturas altas
(Tr >2), es posible
suponer con buena
precisión el
comportamiento
de gas ideal, para
cualquier gas,
independientemen
te de la presión
(excepto cuando
Pr > 1)

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En este gráfico en el
cual Pr >10
se puede observar que
la desviación de un gas
respecto al
comportamiento de gas
ideal aumenta a partir
de las proximidades del
punto crítico.

Tr = 15

Gráfica de la compresibilidad generalizada, 10 < Pr < 40,0. Fuente: E. F.
Obert, Concepts of Thermodynamics, McGraw-Hill, New York, 1960.

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Esto es, bajo tales
condiciones todos los
gases deben
considerarse como
gases reales los cuales
“se desvían” del
comportamiento de gas
ideal.

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En los gráficos anteriores se incluyen también valores de vr (líneas de segmentos)
pero ese valor no corresponde exactamente al volumen específico reducido como en el
caso de Tr y Pr, sino a lo que se ha llamado un volumen específico “pseudoreducido”.
Esto es, porque se ha comprobado que a efectos de su correlación, el volumen
específico pseudoreducido resulta preferible al volumen específico reducido vr = v/vcr,
donde. Ese valor viene dado por: 𝑣

vsr = 𝑅𝑇𝑐𝑟𝑃𝑐𝑟

Por lo tanto se pueden leer valores para Z (cualquier gas) utilizando 2 de esos 3
parámetros (Pr, Tr, vsr)
OTRAS ECUACIONES DE ESTADO
La ecuación de estado de gas ideal es simple, pero su ámbito de aplicabilidad es limitado. Es
deseable tener ecuaciones de estado que representen con precisión y sin limitaciones el
comportamiento P-v-T de las sustancias en una región más grande. Naturalmente, esta clase de
ecuaciones son más complicadas.
Para este propósito han sido propuestas varias ecuaciones. Mencionaremos como ejemplo tres
de ellas (sólo se mencionan para efectos de conocimiento, sin hacer un análisis de ellas) :
La ecuación de Van der Waals por ser una de las primeras,
La ec. de estado de Beattie-Bridgeman que es una de las más conocidas y
razonablemente precisa, y
La ec. de estado de Benedict-Webb-Rubin, por ser una de las más recientes y muy
precisa.
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Ecuación de estado de Van der Waals
La ecuación de estado de Van der Waals se propuso en 1873, tiene dos constantes
que se determinan del comportamiento de una sustancia en el punto crítico, y está
dada por:
Donde,
Es decir, esas constantes se determinan
respecto del punto crítico.

Ecuación de estado de Beattie-Bridgeman
La ecuación de Beattie-Bridgeman, propuesta en 1928, es una ecuación de estado
basada en cinco constantes determinadas de forma experimental. Se expresa como
Esta ecuación es
razonablemente precisa para
densidades de hasta 0.8 veces
la densidad crítica.

Ecuación de estado de Benedict-Webb-Rubin
En 1940, Benedict, Webb y Rubin ampliaron la ecuación de Beattie-Brid- geman y
consiguieron aumentar el número de constantes a ocho. Se expresa como
Esta ecuación puede manejar
sustancias a densidades de
hasta 2.5 veces la densidad
crítica.
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Variación de entalpía en gases reales
Las propiedades de los gases ideales, como ya se vio, son relativamente fáciles de
evaluar, ya que u, h, cv y cp dependen sólo de la temperatura.
Pero también hemos visto que a altas presiones los gases se desvían del
comportamiento de gas ideal por lo que es necesario tomar en cuenta esa desviación.
Veremos entonces ahora, cómo calcular los cambios en la entalpía y la energía interna
de gases no ideales (reales).
Cambios en la entalpía de gases reales
La entalpía de un gas real, en general, depende de la presión y de la temperatura.
Es decir, h = h(P,T).

Si hacemos la diferencial de esa función tendremos:
Con la definición de Cp se tiene
Por aplicación de derivadas parciales usando las llamadas Relaciones de Maxwell se
demuestra que

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De modo que podemos escribir:
que integrándola queda,

Observemos un cambio de estado en un proceso real como el que muestra la figura.
Obtener el cambio de entalpía entre 1 y 2, siendo un gas real, significa evaluar
ambas integrales en la ecuación anterior lo que resulta complejo para la integral dP.
Por ello a lo que se recurre es a considerar un valor de presión muy bajo (Po = 0), el
cual se usa como “pivote” para obtener el cambio del proceso real siguiendo un
camino o trayectoria alternativa, como se muestra en esta otra figura.
El cambio queda como:
con h* ubicada sobre la isobara de presión cero.
Así se tiene:

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La diferencia entre h y h* (h – h*), -donde h corresponde al
estado real y h* corresponde al comportamiento de gas ideal (por ser
presión cero),- se llama “desviación de entalpía”.
Para obtener
esta desviación
Se puede
Utilizar un
Diagrama
Generalizado
de Entalpía.

Este diagrama es válido para cualquier gas
y requiere conocer el valor de Pr y Tr.
Se obtiene:

El valor

h – h* = - Zh RTcr

Ejemplo: Si Pr = 2.0
Del gráfico: Zh = 2.0

y

Tr = 1.20

Por lo que: h – h* = - 2.0 RTcr
Dependiendo del gas de que se trate será el
valor de R y Tcr y con ello se obtiene el h – h*
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De esta manera, el valor
Queda determinado por:

1) con Pr2 y Tr2 => Zh2

y

h2 – h*2 = - Zh2 RTcr

2) con Pr1 y Tr1 => Zh1

y

h*1 – h1 = Zh1 RTcr

3) Por otra parte:
Si cp = cte. => h*2 – h*1 = cp (T2 – T1)
Con lo cual:
h2 – h1 = (Zh1 - Zh2 )RTcr + cp (T2 – T1)
Como expresión general:
h2 – h1 = (h2 – h1)ideal - RTcr(Zh2 - Zh1)

[Cambio de entalpía en un gas real]

Si se busca determinar el cambio en la energía interna del gas real se usa u = h – ZRT
Por lo que:
u2 – u1 = (h2 – h1) - R(Z2T2 - Z1T1)

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Para metano obtenga las variaciones de entalpía (h2-h1) y (h3-h2) . Metano,
CH4 (Pc= 4,64 MPa, Tc= 191,1 K, R=0,518 kJ/kg K). Obs. Determine
previamente qué puntos corresponden a gas ideal y cuáles a gas real.