Tema  2.

Propiedades de las corrientes y estimación de 
propiedades termodinámicas

Análisis y diseño de proceso químicos
Máster en Ingeniería Industrial

1

Bibliografía

Análisis y diseño de procesos químicos
Máster en Ingeniería Industrial

Separation process principles. Seader J.D., Henley E.J., Wiley, 2nd edition, 2006. Ch. 2 
Thermodynamics of separation operations.
Chemical Process Design and Integration. Smith R. Wiley, 2005. Ch. 4 Thermodynamic 
Properties and Phase Equilibrium.
Rules of Thumb for Chemical Engineers. Brannan C. Elsevier, 2002. Ch 25. Properties 
Diseño en Ingeniería Química. Sinnot R., Towler G, Ed. Reverté, 2012. Serie de 
Ingeniería Química Coulson & Richardson. Capítulo 8
Elementary Principles of Chemical Processes. Felder, R.M., Rousseau, R.W., John Wiley
& Sons, 2005, USA. Capítulos 3,5,6
Basic Principles and calculations in Chemical Engineering. Himmelblau, D.M., Riggs, J.B., 
Prentice Hall, 2004, USA. Capítulos 2, 4, 5

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Índice

Análisis y diseño de procesos químicos
Máster en Ingeniería Industrial

2.0. Introducción
2.1. Propiedades de las corrientes
2.1.1 Temperatura
2.1.2 Presión
2.1.3 Caudal
2.1.4 Composición
2.2. Propiedades termodinámicas y equilibrios de fase
2.2.1 Ecuaciones de estado
2.2.2 Equilibrios de fase para componentes puros
2.2.3 Equilibrios líquido‐vapor para mezclas
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2.0. Introducción

Análisis y diseño de procesos químicos
Máster en Ingeniería Industrial

Para:
• Realizar balances de materia y energía
• Aplicar las ecuaciones de diseño de un equipo

Es necesario:
• Conocer propiedades básicas de algunas corrientes
• Calcular o estimar el resto de propiedades

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Índice

Análisis y diseño de procesos químicos
Máster en Ingeniería Industrial

2.0. Introducción
2.1. Propiedades de las corrientes
estas propiedades se tiene caracterizado perfectamente un
2.1.1 Temperatura Con
proceso químico.
2.1.2 Presión
2.1.3 Caudal
2.1.4 Composición
2.2. Propiedades termodinámicas y equilibrios de fase
2.2.1 Ecuaciones de estado
2.2.2 Equilibrios de fase para componentes puros
2.2.3 Equilibrios líquido‐vapor para mezclas
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2.1 Propiedades de las corrientes

Análisis y diseño de procesos químicos
Máster en Ingeniería Industrial

2.1.1. Temperatura
La temperatura de una sustancia en un estado de agregación
determinado (sólido, líquido o gas) es una medida de la energía
cinética media que poseen las moléculas de dicha sustancia. Su
unidad en el Sistema Internacional es el kelvin (K).
Además hay otras tres escalas de temperatura y las relaciones 
F
que hay entre ellas son:
Escala Celsius 
T(K) = T (C)+273,15
Escala Fahrenheit
T (F)=1,8∙T(C)+32
Escala Rankine
Fuente: Felder, 2005

T( R) = T (F)+459,67                  T(R) = 1,8∙T(K)

"No hubo ningún señor famoso llamado kilo, por eso la "k" se pone minúscula."

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2.1 Propiedades de las corrientes

Fuente: Himmelblau & Riggs, 2004

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2.1 Propiedades de las corrientes

Análisis y diseño de procesos químicos
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2.1.2. Presión
La presión es la “magnitud física que expresa la fuerza ejercida 
por un cuerpo sobre la unidad de superficie. Su unidad en el 
Sistema Internacional es el pascal.” (fuente: RAE)
Otras formas de expresar la presión y sus relaciones son:
1kPa = 103 Pa
1 Mpa = 106 Pa
1 bar = 105 Pa
1 atm = 101 325 Pa
1 kgf/cm2 = 0,9807∙105 Pa = 0,9807 bar = 0,9679 atm
1 psi  (lbf/pulg2)= 6894,75 Pa
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2.1 Propiedades de las corrientes

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Factores de conversión para unidades de presión

Tablas

Fuente: https://todoingenieriaindustrial.wordpress.com/metrologia‐y‐normalizacion/3‐7‐medidores‐de‐presion/

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2.1 Propiedades de las corrientes

Análisis y diseño de procesos químicos
Máster en Ingeniería Industrial

Principales características de los instrumentos para medir presión

Fuente: https://todoingenieriaindustrial.wordpress.com/metrologia‐y‐normalizacion/3‐7‐medidores‐de‐presion/ 10

2.1 Propiedades de las corrientes

Fuente: Himmelblau & Riggs, 2004

Análisis y diseño de procesos químicos
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2.1 Propiedades de las corrientes

2.1.3. Caudal
Sólido, líquido o gas

El caudal es la “cantidad de un líquido o un gas que fluye en un 
determinado lugar por unidad de tiempo” (RAE)
Puede expresarse como:
Caudal másico = masa/tiempo (kg/s)
Caudal volumétrico = volumen/tiempo (m3/s)
Caudal molar = moles/tiempo (mol/s)

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2.1 Propiedades de las corrientes

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Máster en Ingeniería Industrial

2.1.3. Caudal

http://fidelsmc.blogspot.com.es/2009/11/automatizacion‐industrial‐controlar‐el.html

Fuente: http://fidelsmc.blogspot.com.es/2009/11/automatizacion‐industrial‐controlar‐el.html

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2.1 Propiedades de las corrientes

Análisis y diseño de procesos químicos
Máster en Ingeniería Industrial

2.1.3. Caudal

http://fidelsmc.blogspot.com.es/2009/11/automatizacion‐industrial‐controlar‐el.html

Fuente: http://webdelprofesor.ula.ve/ingenieria/djean/index_archivos/INST_Flujo/aplica.html

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2.1 Propiedades de las corrientes

Análisis y diseño de procesos químicos
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2.1.4. Composición
La composición química de una corriente influye en sus propiedades (capacidad calorífica, 
entalpía,…)

La composición cuantitativa de una mezcla se expresa en porcentajes.
a.
b.
c.


Las mezclas de sólidos: en % en masa.
Las mezclas de líquidos: en % en masa, % en volumen
Las mezclas de gases: en % en volumen

Fracción molar: número de moles total de una sustancia, dividida por el número
total de moles en la mezcla
xA ó yA= nº moles A/ (nº moles totales)
Fracción másica: masa de una sustancia dividida por la masa total en la mezcla
wA = masa de A/ (masa total)
Concentración
a) Molaridad o concentración molar: número de moles de soluto por cada litro
de disolución.
M = nº moles soluto / volumen disolución (L)
b) Masa por unidad de volumen : g/L o kg/L
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c) Partes por millón (ppm) o por billón (ppb) : mg/L y µg/L respectivamente

2.1 Propiedades de las corrientes

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2.1.4. Composición
No hay un método universal para determinar la composición.  A veces se puede medir in situ 
y otras veces no:
‐ Mediante la medida de un parámetro físico o químico (pH, índice de refracción, 
densidad, conductividad, absorbancia en una  determinada, …)
‐ mediante cromatografía líquida o gaseosa

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Índice

Análisis y diseño de procesos químicos
Máster en Ingeniería Industrial

2.0. Introducción
2.1. Propiedades de las corrientes
2.1.1 Temperatura
2.1.2 Presión
2.1.3 Caudal
2.1.4 Composición
2.2. Propiedades termodinámicas y equilibrios de fase
2.2.1 Ecuaciones de estado
• Gases ideales
• Gases no ideales
2.2.2 Equilibrios de fase para componentes puros
2.2.3 Equilibrios líquido‐vapor para mezclas

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2.2 Propiedades termodinámicas

Análisis y diseño de procesos químicos
Máster en Ingeniería Industrial

2.2.1. Ecuaciones de estado. Gases ideales
Relación entre Presión, Volumen y Temperatura de fluidos
La ecuación de estado más conocida es la ley de los gases ideales:
P∙V= R∙T
P= presión (Pa, en el SI)
V= volumen molar (m3/mol)
R= constante= 8314 N∙m/kmol∙K
T= temperatura absoluta (K)

Un gas ideal es ideal porque las moléculas
se consideran puntos que no ocupan espacio.
Además, esos puntos entre si no interaccionan.
Si chocan dos puntos, o con las paredes, se
traduce en presión. Los choques entre si y con
las paredes son elásticos.

Se cumple si:
‐ volumen de moléculas <<< volumen total
‐ fuerzas intermoleculares ↓↓↓↓
Es razonable asumir comportamiento ideal si P< 5 bar

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Una presión baja indica que las moléculas están separadas. Una presión alta indica que hay más moléculas y por
lo tanto menor distancia entre ellas.

Las unidades son fundamentales.

2.2 Propiedades termodinámicas

Análisis y diseño de procesos químicos
Máster en Ingeniería Industrial

2.2.1. Ecuaciones de estado. Gases ideales
La densidad (masa/volumen) de un gas ideal 

.

= peso molecular del gas 
Para una mezcla de gases, la presión parcial de un gas A
PA∙V= NA∙R∙T
Y la fracción molar del componente i:
xA

La presión parcial es por tanto la suma de las Pi (para un gas ideal):
P

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Índice

Análisis y diseño de procesos químicos
Máster en Ingeniería Industrial

2.0. Introducción
2.1. Propiedades de las corrientes
2.1.1 Temperatura
2.1.2 Presión
2.1.3 Caudal
2.1.4 Composición
2.2. Propiedades termodinámicas y equilibrios de fase
2.2.1 Ecuaciones de estado
• Gases ideales
• Gases no ideales
2.2.2 Equilibrios de fase para componentes puros
2.2.3 Equilibrios líquido‐vapor para mezclas

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Clara Oswald

2.2 Propiedades termodinámicas

Análisis y diseño de procesos químicos
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2.2.1. Ecuaciones de estado. Gases no ideales
En determinadas condiciones el comportamiento no se ajusta al 
ideal:

Fuente: Himmelblau & Riggs, 2004
"Hay gases que les cuesta mucho dejar de ser gas."

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2.2 Propiedades termodinámicas

Análisis y diseño de procesos químicos
Máster en Ingeniería Industrial

Ecuaciones para fluidos reales.

2.2.1. Ecuaciones de estado. Gases no ideales
Cuando no se cumple la suposición de comportamiento ideal,  se 
utilizan distintas ecuaciones 
Ecuación virial de estado

Ecuación de Van der Waals

Ecuación de Soave‐Redlich‐Kwong

Ecuación de Peng‐ Robinson
Fuente: Felder& Rousseau, 2005
"Un punto al final no va a ser lo que nos salve."

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2.2 Propiedades termodinámicas

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2.2.1. Ecuaciones de estado. Gases no ideales
Cálculo del factor de compresibilidad en compuestos puros : 
Modelo Peng‐ Robinson
P∙V= Z∙R∙T

Fuente: Smith, 2005
"El que le va a ir bien le va ir bien. El que le va a ir mal le va a ir mal."

Esta ecuación nos
permite con tres
datos del compuesto
sacar "Z".

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2.2 Propiedades termodinámicas

Análisis y diseño de procesos químicos
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2.2.1. Ecuaciones de estado. Gases no ideales
La ecuación de Peng‐Robinson se puede expresar:
Donde:

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"Cuando lleguemos a ese río, pensaremos en ese puente."

2.2 Propiedades termodinámicas

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2.2.1. Ecuaciones de estado. Gases no ideales
Para resolverlo analíticamente hay que calcular

Si q3‐r2 ≥ 0    3 raíces, sólo el valor mayor (gas) y el menor (líquido) 
tienen sentido físico.  Las raíces son :
Donde

siendo

Si q3‐r2 < 0    1 raíz, correspondiente a las condiciones de P y T

Donde sing (r) es el signo de r, tal que si r>0, sing(r) =1, y si r<0  entonces sing (r) = ‐1

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2.2 Propiedades termodinámicas

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2.2.1. Ecuaciones de estado. Gases no ideales
Para mezclas de gases:

Donde

Donde kij es un parámetro encontrado a partir de datos 
experimentales, así para:


Hidrocarburos,  es muy pequeño cercano a cero
Gases ligeros , pequeño y constante
Mezclas polares, es grande y dependiente de la temperatura

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2.2 Propiedades termodinámicas

Análisis y diseño de procesos químicos
Máster en Ingeniería Industrial

2.2.1. Ecuaciones de estado. Gases no ideales

Fuente: Perry’s Chemical Engineers Handbook
http://www.echeguru.com/html_data_files/Acentric_Factor_and_Dipole_Moment.html
http://www.echeguru.com/html_data_files/Critical_Constants.html
El programa EES (Engieneering Equation Solver) también tiene una base de datos donde 
aparecen estos valores .

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2.2 Propiedades termodinámicas

Análisis y diseño de procesos químicos
Máster en Ingeniería Industrial

2.2.1. Ecuaciones de estado. Gases no ideales

Fuente: Perry’s Chemical Engineers Handbook

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2.2 Propiedades termodinámicas

Análisis y diseño de procesos químicos
Máster en Ingeniería Industrial

2.2.1. Ecuaciones de estado. Gases no ideales

Fuente: Himmelblau & Riggs, 2004

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Índice

Análisis y diseño de procesos químicos
Máster en Ingeniería Industrial

2.0. Introducción
2.1. Propiedades de las corrientes
2.1.1 Temperatura
2.1.2 Presión
2.1.3 Caudal
2.1.4 Composición
2.2. Propiedades termodinámicas y equilibrios de fase
2.2.1 Ecuaciones de estado
• Gases ideales
• Gases no ideales
2.2.2 Equilibrios de fase para componentes puros
2.2.3 Equilibrios líquido‐vapor para mezclas

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2.2 Propiedades termodinámicas

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Máster en Ingeniería Industrial

2.2.2. Equilibrios de fase para componentes puros
Frecuentemente en las operaciones de una industria química, aparecen varias 
fases, tanto en componentes puros (agua, metanol,…) como en mezclas.
Para el estudio y cálculo de las condiciones y composiciones, es necesario el 
conocimiento del equilibrio entre las fases.
Equilibrio L‐V para componentes puros
Con una sustancia se tienen dos grados de libertad
presión y temperatura. Con esas dos se sabría el estado.
Cuando una sustancia pura está en dos fases en equilibrio
sólo hay una solución de presión y temperatura. A una
temperatura un compuesto sólo tiene una presión de saturación.

Línea del equilibrio líquido‐
vapor

Fuente: Smith,  2005

Cuando la presión a la que está sometido el líquido se iguala a la de
saturación empieza a evaporarse. Cuando estamos en una situación en la
que a la temperatura a la que yo estoy la presión es menor que la
atmosférica el agua no va a hervir pero se va a evaporar hasta que se
satura el aire. Eso se produce cuando la presión parcial del vapor del agua
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en el aire se iguale a la presión de saturación del agua a esa
temperatura.

2.2 Propiedades termodinámicas

Análisis y diseño de procesos químicos
Máster en Ingeniería Industrial

Presión

2.2.2. Equilibrios de fase para componentes puros

LÍQUIDO

Presión 
crítica (Pc)

REGIÓN 
SUPERCRÍTICA
Punto crítico

Fusión

SÓLIDO

Vaporización

GAS

Punto triple
Sublimación

Ecuación de Antoine:

Temperatura 
crítica (Tc)

Temperatura

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2.2 Propiedades termodinámicas

Análisis y diseño de procesos químicos
Máster en Ingeniería Industrial

2.2.2. Equilibrios de fase para componentes puros
Fuente: Felder, 
Rousseau, 
2005 

Existen datos termodinámicos de muchos compuestos disponibles libremente en:
http://webbook.nist.gov/chemistry/

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Índice

Análisis y diseño de procesos químicos
Máster en Ingeniería Industrial

2.0. Introducción
2.1. Propiedades de las corrientes
2.1.1 Temperatura
2.1.2 Presión
2.1.3 Caudal
2.1.4 Composición
2.2. Propiedades termodinámicas y equilibrios de fase
2.2.1 Ecuaciones de estado
• Gases ideales
• Gases no ideales
2.2.2 Equilibrios de fase para componentes puros
2.2.3 Equilibrios líquido‐vapor para mezclas

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2.2 Propiedades termodinámicas

Análisis y diseño de procesos químicos
Máster en Ingeniería Industrial

2.2.3. Equilibrios líquido –vapor para mezclas
Mezcla binaria de vapores  A y B (ideal) 
P = 

ya, yb
A+ B
xa, xb

P = presión total
A = presión parcial de A = yA P 
B= presión parcial de B = yB P
y = fracción molar en el vapor , tal que en una mezcla binaria de A y B  yA+ yB =1
P
Equilibrio líquido‐vapor para mezclas binarias (ideal)
Si una mezcla líquida de composición definida está en equilibrio, a P y T determinadas,
con una fase vapor, entonces ésta tiene también una composición definida
A

= f( P, T, xA)

xA =fracción molar en el líquido xA+ xB =1 (mezclas binarias)

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2.2 Propiedades termodinámicas

Análisis y diseño de procesos químicos
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2.2.3. Equilibrios líquido –vapor para mezclas
Ley de Henry
A bajas concentraciones de A en el líquido se cumple que:
A =HA xA
Donde HA es una constante que depende de la T, P y naturaleza del
disolvente
P
Ley de Raoult
A altas concentraciones de A en el líquido se cumple que:
A = A xA
Donde PA es la presión de vapor de A puro a esa temperatura
B = B xB =  B (1‐ xA)
Pa+Pb=P0a·Xa+P0b·Xb=Pt
"La presión de vapor de una roca es 0."

Pa·Xa+Pb(1-Xb)=Pt
(Pa-Pb)Xa+Pb=Pt

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Análisis y diseño de procesos químicos

2.2 Propiedades termodinámicas

Máster en Ingeniería Industrial

2.2.3. Equilibrios líquido –vapor para mezclas
Solución ideal

A

La fase líquida se comporta
idealmente (moléculas de igual
tamaño, fuerzas intermoleculares
iguales, las propiedades de la
mezcla sólo dependen de las dePfuente
los
componentes puros) y la fase vapor
también es ideal.
La ley de Raoult es aplicable a todo
el intervalo de concentraciones
desde xA =0 a 1. En estas
condiciones, las leyes de Raoult y
Henry coinciden.

P
A

xA
xB

Fuente: http://joule.qfa.uam.es/beta‐2.0/temario/tema5/tema5.php

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2.2 Propiedades termodinámicas

Análisis y diseño de procesos químicos
Máster en Ingeniería Industrial

2.2.3. Equilibrios líquido –vapor para mezclas
Solución real
Una solución real se comporta idealmente cerca de los extremos,
presentando una variación lineal de la presión parcial con la fracción molar

http://www.quimicafisica.com/desviaciones‐positivas‐y‐negativas‐respecto‐a‐raoult.html

Fuente: http://www.quimicafisica.com/desviaciones‐positivas‐y‐negativas‐respecto‐a‐raoult.html

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2.2 Propiedades termodinámicas

Análisis y diseño de procesos químicos
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2.2.3. Equilibrios líquido –vapor para mezclas
Solución real
Si el líquido NO se comporta idealmente…
Es necesario un modelo matemático para su cálculo.
Los más “populares” son Wilson, NRTL y UNIQUAC
Son semi‐empíricos, requieren de unos parámetros ajustables.
Si no están disponibles esos parámetros, se pueden estimar,
mediante otros modelos, como el UNIFAC

39

2.2 Propiedades termodinámicas

Análisis y diseño de procesos químicos
Máster en Ingeniería Industrial

2.2.3. Equilibrios líquido –vapor para mezclas
Respecto a la no idealidad de una mezcla se puede considerar que las
mezclas de…






Isómeros normalmente forman soluciones ideales
HC alifáticos de BP próximos son ideales por debajo de 10 bar
Compuestos de PM y estructura similar no se desvían mucho de la
idealidad
HC alifáticos y aromáticos se desvían moderadamente
No condensables (CO2, H2S, H2,…) y compuestos más pesados tienden a
ser no ideales
Polares y no polares siempre son muy no ideales
Los azeótropos y los líquidos inmiscibles son el ejemplo extremo de no
idealidad
40

2.2 Propiedades termodinámicas

Análisis y diseño de procesos químicos
Máster en Ingeniería Industrial

2.2.3. Equilibrios líquido –vapor para mezclas
Diagramas de punto de ebullición

TB
http://www.quimicafisica.com/desviaciones‐positivas‐y‐negativas‐respecto‐a‐raoult.html

TA
xA 
xB
Fuente:  http://joule.qfa.uam.es/beta‐2.0/temario/tema5/tema5.php

41

2.2 Propiedades termodinámicas

Análisis y diseño de procesos químicos
Máster en Ingeniería Industrial

2.2.3. Equilibrios líquido –vapor para mezclas
Azeótropos

42