UNI-AACB

Laboratorio de Química I (QU - 117 A y B)
Lectura Nº 5
La electronegatividad

La electronegatividad es una medida de la fuerza de atracción que
ejerce un átomo sobre los electrones de otro en un enlace Químico. Los
diferentes valores de electronegatividad se clasifican según diferentes
escalas, entre ellas la escala de Pauling y la escala de Mulliken.
En general, los diferentes valores de electronegatividad de los átomos
determinan el tipo de enlace que se formará en la especie. Así, según la
diferencia entre las electronegatividades de éstos se puede determinar
(convencionalmente) si el enlace será, según la escala de Linus Pauling:
 Iónico (∆x ≥ 1,7)
 Covalente polar (0≤ ∆x <1,7 )

Covalente no polar o puro (∆x = 0)

Cuanto más pequeño es el radio atómico, mayor es la energía de
ionización y mayor la electronegatividad y viceversa.
Según Linus Pauling, la electronegatividad es la tendencia o
capacidad de un átomo, en una molécula, para atraer hacia sí los
electrones. La escala de Pauling se basa en la diferencia entre la energía
del enlace A-B en el compuesto ABn y la media de las energías de los
enlaces homopolares A-A y B-B. R. S. Mulliken propuso que la
electronegatividad de un elemento puede determinarse promediando la
energía de ionización de sus electrones de valencia y la afinidad
electrónica. Esta aproximación concuerda con la definición original de
Pauling. E. G. Rochow y A. L. Alfred definieron la electronegatividad
como la fuerza de atracción entre un núcleo y un electrón de un átomo
enlazado.
La electronegatividad de un elemento es la capacidad que tiene un
átomo de dicho elemento para atraer hacia sí los electrones, cuando
forma parte de un compuesto. Si un átomo tiene una gran tendencia a
atraer electrones se dice que es muy electronegativo (como los
elementos próximos al flúor) y si su tendencia es a perder esos

con la energía del enlace EAB. en consecuencia.102 x √Δ Δ (kJ/mol) Otra definición de esta propiedad atómica fue propuesta por Robert Mulliken al observar que cuando un elemento presenta una elevada energía de ionización I. La definición de electronegatividad de Pauling viene dada por la siguiente expresión: l χA . mayor será la contribución iónica a ese enlace. I. será clasificado como elemento electropositivo. como en las predicciones de la polaridad de los enlaces y las moléculas y. Por el concepto que supone. también. Por el contrario. Cuanto mayor sea ∆. cuando tanto la energía de ionización. en la racionalización de los tipos de reacciones que pueden experimentar las especies químicas.electrones se dice que es muy electropositivo (como los elementos alcalinos). Estas observaciones llevaron a Mulliken a proponer su propia definición .χB | = 0. de un elemento tengan valores bajos. La electronegatividad tiene numerosas aplicaciones tanto en las energías de enlaces. y una elevada afinidad electrónica. Supóngase un enlace covalente A-B. la electronegatividad se ha definido de varias formas. y en ese sentido aumenta la diferencia de electronegatividad entre ambos elementos A y B. cuando ese elemento forme parte de un compuesto químico deberá ser bastante electronegativo. Ae. se puede calcular el parámetro ∆ como sigue: Δ = EAB – ½ (EAA + EBB) Este parámetro da una idea acerca de la desviación que el enlace A-B pueda tener desde una situación de enlace covalente puro. Conociendo las energías de los enlaces A-A y B-B. y aún hoy es objeto de debate. Por ello. como la afinidad electrónica. dicho elemento tendrá una marcada tendencia a perder los electrones cuando forme parte de un compuesto y. entonces presenta una gran tendencia a adquirir electrones más que a perderlos. La definición original de electronegatividad de Pauling está relacionada con la energía puesta en juego cuando se forman enlaces químicos. Ae.

de la electronegatividad conocida como electronegatividad de Mulliken.744 + (0. Las escalas de electronegatividad de Pauling y Mulliken se pueden relacionar entre sí mediante la siguiente expresión: χP = 1. lo que explica la forma de esta definición: χAR = 0. El campo eléctrico para un sistema de este tipo debe ser proporcional a Zef/r2.3590 Zef/ r2) Donde r se expresa en Å. Las constantes numéricas se han elegido para obtener valores de electronegatividad del mismo rango que las otras escalas comentadas.37 Una tercera escala de electronegatividad fue propuesta por Allred y Rochow. xM.35(√χM) −1. sobre la base de que esta propiedad viene determinada por el campo eléctrico sobre la superficie del átomo. . que se define como el valor medio de la suma de la energía de ionización y la afinidad electrónica de un átomo: χM= ½ (I + Ae) Si tanto I como Ae son elevados entonces xM tendrá también un valor alto. por el contrario si I y Ae son bajos entonces xM tendrá un valor pequeño.