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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE

MÉXICO
FACULTAD DE QUIMICA
Laboratorio de Equilibrio y Cinética

Profesores
Teoría: Baldomero Esquivel Rodríguez
Laboratorio: Xóchitl María Esther Arevalo Mora

Practica N° 1
Potenciales termodinámicos

Rocha Vázquez Brenda Berenice

Introducción

Los potenciales termodinámicos (U, H, A, G) son propiedades de estado
extensivas. Para cierta masa de control de una sustancia pura, compresible y
simple, las definiciones de H, A y G en términos de la energía interna1 (U), la
presión (P), la temperatura (T) y la entropía (S) son:

H = U + PV entalpía

A = U − TS función de Helmholtz

G = H − TS función de Gibbs.

Como resultado de la segunda ley, una u otra de ´estas funciones se minimizan en
estados de equilibrio termodinámico bajo ciertas condiciones bastante generales.
La segunda ley nos dice que la entropía de un sistema aislado sólo puede
aumentar. En consecuencia en un estado de equilibrio la entropía de un sistema
aislado es máxima. Si no lo fuera, el sistema tendría una transición espontánea a
un nuevo estado de equilibrio, con ∆S > 0, hasta alcanzar el máximo valor de S.

Cuestionario previo
1. ¿Qué es una reacción de óxido-reducción?
Son aquellas que implican la transferencia de electrones entre potenciales
químicos. Da lugar a dos procesos simultáneos.
Oxidación: es el proceso en el cual una especie química pierde electrones y su
número de oxidación aumenta.
Reducción: es el proceso en el cual una especie química gana electrones y su
número de oxidación disminuye.
2. ¿Qué es una pila y cuál es el principio de su funcionamiento?
Es un generador portátil de energía obtenida mediante transformación de
energía química.
Su principio de funcionamiento es químico, consiste en la unión de forma
controlada de dos sustancias químicas que se encuentran separadas. Al
poner en contacto las dos sustancias mediante un conductor eléctrico, se

produce el paso de electrones por el conductor con la siguiente generación
de una corriente eléctrica. Mientras las dos sustancias están aisladas
eléctricamente no hay corriente y la energía eléctrica permanece
almacenada.
3. Investigar qué es una pila de óxido de plata-zinc, cuál es la reacción de óxidoreducción que
se lleva a cabo en ella y las aplicaciones de este tipo de
pilas.
Es un generador portátil de energía, no es recargable, tiene un electrolito seco,
un tamaño reducido, una larga duración, un voltaje constante y una alta
confiabilidad
Reacción que se lleva acabo
Ag2O (s) + Zn (s) -> 2Ag (s) + ZnO
4. ¿Qué es el potencial eléctrico?
Es el trabajo realizado para trasladar un objeto de un punto a otro. En
particular, para el caso eléctrico, definimos el potencial eléctrico de un punto
A a un punto B, como el trabajo realizado para trasladar una carga positiva
unitaria q de un punto a otro, desde B hasta A
A
W
V = =−∫ EdL
q
B

5. ¿Qué es el trabajo eléctrico?
Es el producto de una fuerza que actúa a distancia. Así, en este caso, se
realizara un trabajo para trasladar una fuerza de un punto a otro. De tal forma
que al aplicar un pequeño desplazamiento dL se genera un diferencial de
trabajo dW. El trabajo realizado por la partícula realiza un trabajo positivo o
negativo dependiendo de como sea el desplazamiento dependiendo de como
sea el desplazamiento en relación con la fuerza Fa. Será considerado como un
trabajo positivo aquel trabajo realizado por un agente externo al sistema carga –
campo para ocasionar un cambio de posición. En el caso en que el trabajo
tenga un signo negativo deberá interpretarse como el trabajo realizado por el
campo.
A

W =−∫ qE . dL
B

Si W=0 el campo eléctrico es conservativo

6. Escribir la ecuación que relaciona al trabajo eléctrico con el potencial eléctrico
para una
reacción de óxido-reducción.
Welec=−nFE
n=moles de eF=96,500 C/mol
E=diferencia de potencial
7. Explicar la interpretación física de ∆Gº cuando un proceso se lleva a cabo a
presión
y temperatura constantes.
Si ∆Gº=0 reacción en equilibrio
Si ∆Gº<0 se favorece la formación de productos
Si ∆Gº>0 se favorece la formación de reactivos
8. Investigar la interpretación física de ∆Hº y ∆Sº cuando un proceso se lleva a
cabo a
presión constante.
∆Hº <0 la reacción desprendimiento de energía en forma de calor
∆Hº>0 la reacción requiere calor para llevarse a cabo
∆Sº=0la reacción está en equilibrio
∆Sº<0 se favorece la formación de reactivos
∆Sº>0se favorece la formación de producto
9. ¿Cuál es la ecuación que relaciona a ∆Gº con ∆Hº y ∆Sº a temperatura
constante?
∆ Gº=∆ Hº +T ∆ S

10. Explicar el criterio de espontaneidad y equilibrio asociado con
temperatura y presión constantes.

Gº a

Gº=0 sistema en equilibrio

Gº<0 proceso espontaneo

Gº >0 proceso no espontaneo

11. Mencionar cuáles son los factores que afectan el signo de ∆Gº en la ecuación
que
relaciona a ∆Gº con ∆Hº y ∆Sº a temperatura y presión constantes.
Los factores que afectan el signo de ∆Gº son los valores de ∆Hº y ∆Sº

Material y reactivos
1 termómetro digitala
1 multímetro digitalb
1 controlador de inmersión de temperaturac
1 hielera de unicel
1 vaso de precipitados de 100 mL
2 soportes universales
1 pinza de tres dedos
1 elevador
1 pila comercial de Ag2O-Zn de 1.55 V
1 portapilas
2 cables con conexión de banana
(rojo y negro) aceite de nujol agua
hielo
NOTA: aTermómetro digital con
resolución de ± 0.1ºC. bMultímetro
digital con resolución de ± 1 x 10-4 V.
c
Controlador de inmersión de temperatura con estabilidad térmica de ± 0.2ºC.

Desarrollo experimental

Figura 1. Esquema general del dispositivo experimental para la medición de potenciales
termodinámicos en una pila comercial de Ag2O-Zn.

Montar el dispositivo experimental de acuerdo al esquema de la figura 1.

1. Unir los cables con conexión de banana al portapilas, empleando soldadura de
estaño,
respetando el código de colores (cable rojo: polo positivo y cable
negro: polo negativo), para asegurar que la polaridad es la correcta.
2. Sujetar la pila de Ag 2O-Zn en el portapilas. Revisar que la polaridad y el
contacto eléctrico sean correctos.

3. Colocar aceite de nujol en el vaso de precipitados de 100 mL, y sumergir el
portapilas que contiene la pila.
4. Introducir el elevador dentro de la hielera de unicel y colocar sobre éste el
vaso de precipitados con el aceite de nujol y el portapilas con la pila.
5. Introducir y encender el termómetro digital dentro del aceite de nujol,
sujetándolo al soporte universal con una pinza de tres dedos.
6. Conectar las terminales de los cables del portapilas con el multímetro. Verificar
que la polaridad sea correcta.
7. Introducir el controlador de temperatura al baño, ajustándolo con el soporte
universal.
8. Colocar en la hielera una mezcla de hielo y agua, y llenar hasta una altura de
20 cm.
9. Encender el multímetro, elegir la escala de voltaje (corriente continua,V ) con
el selector giratorio y presionar durante un segundo el botón de alta
resolución (“Hi Res”) para visualizar en el multímetro la cuarta cifra en la
medición del potencial eléctrico (voltaje) (Véase figura 2).

Figura 2. Esquema general del multímetro y su conexión con el portapilas que
contiene la pila de Ag2O-Zn.
10. Encender el controlador de inmersión de temperatura (véase la figura 3) con el
interruptor diferencial (11), y el botón de encendido (4). Emplear la velocidad
de circulación alta (“high”) (8) y ajustar con la perilla indicadora (1) la
temperatura en aproximadamente 10ºC y esperar hasta que la luz de
calentamiento (6) se apague totalmente y así asegurar que se alcance el
equilibrio térmico dentro del baño, y que la temperatura se encuentre alrededor
de 10ºC. NOTA: en caso de contar con un modelo diferente, consultar el
manual del equipo.
11. Registrar el potencial eléctrico a esa temperatura (≈10ºC), en la tabla 1.
12. Mover la perilla indicadora (1) para incrementar la temperatura del baño y cada
5ºC aproximadamente anotar el valor del potencial eléctrico y la temperatura a
la que se efectuó la medición. Repetir este procedimiento hasta alcanzar una
temperatura de aproximadamente 40ºC y tener siete determinaciones
registradas en la tabla 1.

Determinaciones
t / (ºC)
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60

T / (K)
283.15
288.15
293.15
298.15
303.15
308.15
313.15
318.15
323.15
328.15
333.15

Tabla 1.
Eº / (V)
1.5030
1.5022
1.5014
1.5006
1.4999
1.4992
1.4984
1.4976
1.4966
1.4956
1.4950

Welec / (J)
-290079
-289924.6
-289770.2
-289615.8
-289480.7
-289345.6
-289191.2
-289036.8
-288843.8
-288650.8
-288535

∆Gºr / (J)
-290079
-289924.6
-289770.2
-289615.8
-289480.7
-289345.6
-289191.2
-289036.8
-288843.8
-288650.8
-288535

Tratamiento de datos
Welec=−( 2 ) ( 96500 ) (1.5030 )=−290079

Análisis y discusión de resultados
1. ¿Cuáles son las propiedades que cambian durante el experimento?
Potencial eléctrico y temperatura
2. ¿Cuáles son las propiedades que no cambian durante el experimento?
Presión y volumen del aceite
3. Escribir la ecuación química que se lleva a cabo en la pila.
Ag2O (s) + Zn (s) -> 2Ag (s) + ZnO
4. ¿Cómo se calcula el trabajo eléctrico de la reacción?
Welec=−nFE

5. ¿Cómo se calcula el ∆Gºr de la reacción?
La energía libre de Gibbs se define como la energía disponible para realizar
trabajo, por lo tanto podemos decir que para el caso revisado la energía
potencial que funciona como el trabajo es igual a la energía libre de Gibbs.
6. Hacer una gráfica de ∆Gºr / (J) vs T / (K).

7. Con base en los resultados experimentales, ¿cómo es la relación entre el ∆Gºr y
T?
Su relación es directamente proporcional ya que al aumentar la temperatura
aumenta energía libre de Gibbs y viceversa.
8. Determinar la pendiente y la ordenada al origen de la línea recta obtenida.
∆G=∆H–T∆S
Y= b +xm
m=∆G/∆T =

(−288535 )−(−290079)
=30.82
(333.15)−(283.15)

∆S= 30.82

b= y–xm
9. ¿Cuál es la interpretación física de la pendiente y de la ordenada al origen
obtenidas y qué unidades tienen respectivamente?
La pendiente corresponde a la ∆S cuyas unidades son J/K
Y la ordenada al origen es ∆H entalpia cuya unidad es el J (joule)
10. Calcular el valor de ∆Gºr a 298.15 K a partir de los datos de la pendiente y
ordenada al origen.
∆G=∆H–T∆S= (-289615.8 J)-(298.15 K)(30.82 J/K)= -298804.783
11. Empleando la tabla 2 y considerando los datos reportados en la literatura de
∆Hºm,f, ∆Gºm,f, y Sºm, calcular ΔHºr, ΔGºr y ΔSºr para esta reacción y compararlos
con los datos obtenidos experimentalmente. Determinar el % error en cada
caso.
Tabla 2.
Propiedad:
ΔHºr / (J)
ΔGºr / (J)
TΔSºr / (J)

Datos
experimentales:
- 289.62
-298.80
-30.82

Datos
teóricos:
-319.41
-307.1
-34.19

% Error:
10.28
2.78
10.93

Reflexionar y responder
1. ¿Por qué se utiliza aceite de nujol en lugar de agua para calentar la pila?

Porque el aceite de nujol es un compuesto no polar, es decir q no tiene cargas
parciales, en cambio el agua es una molécula polar por lo que afectaría la
medición con el multímetro.
2. ¿Cuál es la finalidad de utilizar una hielera de unicel para colocar el baño
térmico?
Aclarando que en este caso no utilizamos el contenedor de unicel, la idea de
colocarlo tiene como intención conservar el calor por más tiempo para que este
no se pierda al entrar en contacto con los alrededores y se dirija hacia el aceite,
elevando su temperatura y llevando a cabo la reacción
3. ¿Cuáles son los cambios energéticos que se llevan a cabo en la pila?
l cambio energético dentro de una pila es de energía química de una reacción,
que en este caso de óxido- reducción a energía eléctrica, que es la que se mide
en el multímetro.
4. De acuerdo con los resultados experimentales, explicar:
a) las condiciones de temperatura en las que la reacción es más favorable y por
qué.
A bajas temperaturas por que la energía de Gibbs es más negativa y por lo
tanto la reacción es espontanea
b) si la reacción es exotérmica o endotérmica y por qué.
Es una reacción exotérmica, ya que al conocer la entalpia de reacción se
obtiene un número negativo, lo que significa que el sistema pierde energía y lo
libera a los alrededores
c) si aumenta o disminuye el desorden al transformarse los reactivos en productos
y por qué.
Aumenta debido a que las interacciones moleculares son mas.
5. Determinar ΔHºr, ΔSºr y ΔGºr a 298.15 K para las siguientes reacciones,
explicando en cada caso si la reacción es o no espontánea, si es exotérmica o
endotérmica y si aumenta o disminuye el desorden al transformarse los reactivos
en productos, en esas condiciones. Buscar los datos de de ∆Hºm,f, ∆Gºm,f, y Sºm
que se requieran de la literatura.
2 NH3 (g) → N2 (g) + 3 H2 (g)
NH3

N2

H2

∆ H°
S

°

∆ G°

-46.11

0

0

kJ
mol

192.45

191.61

130.68

J
molK

-16.45

0

0

kJ
mol

CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g)
CaCO3

∆H
S

CaO

°

°

∆ G°

CO2

-1206.9

-635.09

-393.51

kJ
mol

88.7

39.8

213.78

J
molK

-1128.8

-604

-394.35

kJ
mol

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l)
CH4

O2

CO2

∆ H°

-74.87

0

-393.51

-285.83

kJ
mol

188.66

205.13

213.78

69.91

J
molK

-50.8

0

-394.35

-237.13

kJ
mol

∆ G°

H2O

H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l)
H2

∆H
S

°

°

∆ G°

O2

H2O

0

0

-285.83

kJ
mol

130.68

205.13

69.91

J
molK

0

0

-237.13

kJ
mol

TiO2 (s) + 2 C (s) + 2 Cl2 (g) → TiCl4 (l) + 2 CO (g)

∆H

°


∆G

°

TiO2
-945

C
0

Cl2
0

TiCl4
-763.20

CO
-110.5

50.30

5.69

223.07

354.90

197.66

J
molK

-890

0

0

-726.80

-137.16

kJ
mol

kJ
mol

6. En un experimento, se determinó la variación del potencial eléctrico como función
de la temperatura para una celda de Daniell, obteniéndose los siguientes datos:
T / (K)

283.15

Eº / (V)

1.1051

288.8
5
1.104
1

293.05
1.1034

298.3
5
1.102
5

303.25

307.95

1.1017

1.1008

La reacción global que se lleva a cabo en la celda es: Cu 2+(ac) + Zn (s) → Cu (s) +
Zn2+(ac).
Con esta información, determinar ΔHºr, ΔSºr y ΔGºr a 298.15 K, explicando la
interpretación física de la variación de cada una de las propiedades
termodinámicas en esas condiciones.
2+¿
¿
Cu
∆ H°
S

°

∆G

°

Zn

Cu

2+¿
¿
Zn

64.77

0

0

-153.89

kJ
mol

99.6

41.63

33.15

-112.1

J
molK

65.49

0

0

-147.06

kJ
mol

7. El dióxido de nitrógeno (NO2) es un gas tóxico que se produce en los motores de
combustión interna, el cual tiende a dimerizarse, de acuerdo con la siguiente
reacción: 2 NO2 (g) → N2O4 (g). Los datos de ∆Hfº y Sº a 298.15 K se presentan a
continuación en la siguiente tabla:
Compuesto
:
NO2 (g)
N2O4 (g)

∆Hºf /
(kJ/mol)
33.18
9.16

Sº / (J/mol
K)
240.06
304.29

a) Calcular ΔHºr, ΔSºr y ΔGºr a 298.15 K
∆ H ° =[ [ 9.16 ] −[ 66.36 ] ]

kJ
kJ
=−57.2
mol
mol

∆ S° =[ [ 304.29 ] −[ 480.12 ] ]

J
J
=−175.83
molK
molK

∆ G=∆ H−T ∆ S
−175.83

J
1 kJ
kJ
=−0.17583
molK 1000 J
molK

(

)

∆ G=−57.2

kJ
kJ
−298.15 K −0.17583
mol
molK

∆ G=−4.77

kJ
mol

(

)

b) Asumiendo que ΔHºr y ΔSºr son independientes de la temperatura ¿En qué
condiciones se favorecerá la formación del dímero N 2O4, a bajas o altas
temperaturas y por qué?
Es necesario tener temperaturas más altas, es decir, entre más alta se la
temperatura más es favorable la formación del dímero.

Aplicación de lenguaje termodinámico
1. Definir cuál es el sistema termodinámico.

El sistema estudiado en esta práctica fue el dispositivo que contenía la pila, el
aceite de nujol
2. ¿Cuántos componentes tiene el sistema y cuáles son?
El sistema está conformado por dos componentes, la pila y el aceite de nugol.
3. Clasificar este sistema de acuerdo:
a) al número de fases
Heterogéneo
b) con su interacción con el entorno.
Es un sistema cerrado, ya q no permite flujo de materia pero si el flujo de
energía.
4. ¿Cuáles son las paredes del sistema y cómo se clasifican:
a) por la interacción mecánica sistema-entorno;
b)Por la interacción térmica sistema-entorno; c) por el paso de materia
sistema-entorno?

Cuestionario final
¿Qué aprendí?
¿Cómo lo aprendí?
¿Qué es lo que se me dificultó entender?
Sugerencias para mejorar esta práctica.

Conclusiones