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QUIM3072L

Condensacin Aldol con desconocidos

Revisin, 4 de marzo 2011

Condensacin Aldol usando aldehdo y cetona desconocidos 1ra Parte


Objetivos:
Llevar a cabo reaccin Aldol mixta entre un aldehdo sin hidrgenos alfa y una cetona
Caracterizar el producto Aldol obtenido por punto de fusin y anlisis espectroscpico,
UV, IR y RMN de protn y carbono.
Identificar el aldehdo y cetona usados en la Condensacin Aldol.

Aldehdos

Benzaldehdo

p-metilbenzaldehdo

p-metoxibenzaldehdo

Cinnamaldehdo

Cetonas

Acetona

Ciclopentanona

Ciclohexanona

4-Metilciclohexanona

Condensacin Aldol Mixta


Hidrgenos alfa hidrgenos en Csp3 adyacente a un carbonilo.
Los hidrgenos alfa son acdicos y en medio bsico su base
conjugada es estabilizada por resonancia

O
C

C C C
H

HO-

Reaccin entre un aldehdo que no tiene hidrgenos alfa (ej. Benzaldehdo) y cetonas
simtricas con hidrgenos alfa.
O
O
O
base
R
R
2
C H +

Mecanismo Condensacin Aldol Mixta entre benzaldehdo y acetona


Ver pginas 521-522, Macroscale and Microscale Organic Experiments, 5th Ed.
Williamson,et.al, 2007.

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Condensacin Aldol con desconocidos

Revisin, 4 de marzo 2011

PROCEDIMIENTO REACCIN ALDOL


1. Se le asignar a cada pareja los desconocidos a usar: Aldehdo (1A, 2A, 3A o 4A) y Cetona (1C, 2C, 3C
o 4C).
2. En un tubo de reaccin aada 1 mL del Aldehdo asignado (1A, 2A, 3A o 4A) seguido de 0.25 mL de la
cetona asignada (1C, 2C, 3C o 4C) medida con una pipeta. Trabaje rpido pues algunos desconocidos
son voltiles.
3. Mida en una probeta 5 mL de etanol (95%). Transfiera cuantitativamente los reactivos a un
Erlenmeyer de 25 mL enjuagando el tubo de reaccin con etanol. Aada el resto del etanol al
Erlenmeyer. Coloque una barrita magntica al Erlenmeyer y aada 3.5 mL de NaOH 2M.
4. Agite la solucin en el agitador magntico por 15 minutos o por un poco ms si todava se ve que se
est formando ms precipitado. Se debe observar la formacin de una gran cantidad de un
precipitado amarillo o anaranjado. Si no se forma precipitado, caliente la reaccin suavemente en el
hot plate por 15 minutos adicionales y luego permita que enfre.
5. Enfre el Erlenmeyer en un bao de agua con hielo por 10 minutos. A la vez, enfre en tubos de ensayo
8 mL de etanol y 4 mL de cido actico en etanol.
6. Filtre por succin su producto usando un embudo Hirsch (o Bchner) y enjuague el producto
(desconectando del vaco aadiendo el lquido y volviendo a succionar) primeramente con 4 mL de
etanol fro, seguido por 4 mL cido actico en etanol fro y finalmente con 4 mL etanol fro.
7. Succione por varios minutos el producto para que seque bien y obtenga el peso del producto crudo.
RECRISTALIZACIN PRODUCTO ALDOL
Parte A Seleccin del disolvente de recristalizacin a usar (Procedimiento en Pag 62-64)
Recuerde que el disolvente ideal solo disuelve al soluto en caliente y no en fro.
Coloque un poco del producto crudo (punta de una esptula) en un tubo de ensayo pequeo. Aada 1020 gotas del disolvente a probar y agite. En los casos en donde el disolvente no disuelve al soluto a
temperatura ambiente, caliente el tubo de reaccin en un bao de agua caliente y de ser necesario
aada unas cuantas gotas adicionales de disolvente. Si el producto se disuelve en caliente, enfre el
tubo de ensayo para ver si ocurre cristalizacin.
Si no consigue el disolvente ideal su instructor le sugerir usar una mezcla de disolventes.
Disolventes recomendados
Etanol (95%) (intente primero este)
Mezcla 9:1 etanol:acetona
Etanol/agua
Parte B Recristalizacin y caracterizacin producto
1. Una vez seleccione el disolvente ideal recristalice 100 mg del producto.
2. Seque bien su producto recristalizado antes de pesar y obtener el punto de fusin. Muestre el punto
de fusin obtenido a su instructor y ste le indicar si tiene que repetirlo. El punto de fusin le
ayudar a identificar su producto por lo tanto es importante que est correcto. (Sugerido: seque el
slido en un tubo de reaccin conectado al vaco segn ilustrado en la Figura 37.3 de la pgina 523).
3. Su instructor le indicar si tiene que preparar muestras para anlisis IR y RMN.
4. Coloque el producto en un frasco de muestra previamente pesado, rotlelo usando una etiqueta con su
nombre y los nmeros de los desconocidos usados. Entrguelo a su instructor.
5. El producto sintetizado se usar en la Parte 2 Anlisis UV del Producto de Condensacin Aldol.

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Condensacin Aldol con desconocidos

Revisin, 4 de marzo 2011

Aldehdos
usados como
desconocidos

Puntos de Fusin de los Productos Aldol obtenidos al usar los siguientes desconocidos.
Cetonas usadas como desconocidos
Acetona
Ciclopentanona
Ciclohexanona
4-metilciclohexanona
Benzaldehdo
113C
189C
118C
98-99C
p-tolualdehdo
175C
235-236C
170C
113-113.5C
p-anisaldehdo
129-130C
212C
159C
141-142C
Cinamaldehdo
144C
225C
180C
163-164C

Estructura de los Productos Aldol formados de la reaccin de benzaldehdo con las cetonas desconocidas.
O
O
O
base
2
CH CH C CH CH
+ CH3 C CH3
C H
Dibenzalacetona
O
O
O
base
2
+
C H
O

O
2

C H

base

+
O

O
2

C H

base

CH3

CH3

Ejercicio: Dibuje las estructuras de los productos Aldol formados entre los otros aldehdos y cetonas
usadas como desconocidos.
Anlisis IR reactivos y productos compuestos carbonilos
El grupo C=O es uno de los ms fciles de identificar en el espectro IR. La frecuencia especfica
de la banda de elongacin (stretching) del C=O depende del grupo funcional que lo contenga. Si el C=O es
parte de un sistema conjugado la frecuencia tpica puede disminuir hasta por 30 cm-1 del valor tpico de
un aldehdo o cetona aliftica. Los aldehdos desconocidos son todos conjugados con frecuencia del C=O
menor de 1725 cm-1. Las cetonas desconocidas son todas alifticas y exhiben la frecuencia tpica del C=O
a 1715cm-1. Las frecuencia del C=O en cetonas cclicas depende del tamao del anillo. En ciclopentanona
el C=O muestra stretching a 1740 cm-1 mientras que ciclohexanona exhibe el valor tpico de 1715 cm-1.
El producto Aldol es una cetona conjugada y se espera que la frecuencia del C=O sea menor de
1715cm-1 (o menor de 1740 cm-1 en el caso de ciclopentanona). Otras vibraciones a localizar en el IR del
producto Aldol son las bandas caractersticas de sus enlaces C=C y =C-H.
Anlisis RMN-H y RMN-C reactivos y productos
Los aldehdos desconocidos son aromticos, las cetonas son alifticas. En el producto aldol se observarn
nuevas seales en la regin de los protones vinlicos en el espectro RMN-H (Nota: cinamaldehdo es el
nico reactivo inicial que tiene protones vinlicos).