UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUMICA E INGENIERA QUMICA

DEPARTAMENTO ACADMICO DE QUMICA ANALTICA E

INSTRUMENTACIN

LABORATORIO DE ANLISIS POR INSTRUMENTACIN

PRCTICA #1

ELECTROGRAVIMETRA

PROFESOR: M.Sc. Hctor Luis Gmez Ramrez.

ALUMNA: Dhamelyz Silva Quiones.

LIMA-PER

2015-II

I.

FUNDAMENTO DE LA TCNICA DE ANLISIS:

El anlisis electrogravimtrico se fundamenta en que los metales tienen
tensiones de descomposicin diferentes entre s, segn su posicin en la
serie electroqumica. Con este mtodo electroanaltico, se puede medir
cuantitativamente un metal depositado selectivamente en un electrodo,
previamente pesado, midiendo su incremento en peso. El analito se
deposita sobre un electrodo de malla de platino utilizado debido a su gran
superficie y a su caracterstica de ser qumicamente inerte. La ecuacin 1 se
emple en la determinacin del % de analito en la muestra.

m analito V solucin (mL)

x
x 100
%Analito = m
V alcuota (mL)
muestra

.. (1)

Dnde:
manalito: Es la masa depositada del analito en el electrodo.
mmuestra: Es la masa de la muestra.
II. DESCRIPCIN DEL MTODO DE ANLISIS:
EXPERIENCIA A
DETERMINACIN ELECTROGRAVIMTRICA DE COBRE EN UNA MONEDA DE
10 CENTIMOS:
Naturaleza de la muestra
La moneda utilizada puede ser de tipo A o B, cuyas composiciones
aproximadas segn datos suministrados por el laboratorio de la Casa
Nacional de Moneda:
A
B
Tabla N1

Cobre
Zinc
Nique
l

80%
5
20%
0
15%

68
70%
0%
30
32%

PREPARACIN Y DISOLUCIN DE LA MUESTRA:

Se lij la moneda hasta que este brillante, se lav con agua de cao para
quitar todo el polvo y suciedad. Luego se coloc la moneda en una luna de
reloj con 5 mL de CCl4 se agit y se decant y se dej secar a temperatura
ambiente. Seguidamente se pes la moneda y luego se la coloc en un
vaso, al que se le agreg 45 mL de HNO 3 6N, se cubri con una luna de reloj
y se calent hasta la disolucin total de la muestra. Se hirvi hasta eliminar
los vapores nitrosos, se diluy hasta 100 mL con agua destilada y se
transfiri a una fiola de 250 mL y se enras.
Determinacin electrogrvimetrica del Cobre:
Se lav el electrodo de trabajo con HNO 3(cc) con H2O2, evitando tocar el
electrodo directamente con las manos para evitar sustancias grasosas,
luego se enjuag con un chorro de agua de cao y tres veces ms con agua
desionizada, finalmente se enjuag en alcohol, se coloc en una luna de
reloj y se sec en la estufa durante 15 minutos aproximadamente.

De la misma manera se lav el ctodo. Una vez seco el electrodo de trabajo

se enfri en un desecador y se pes.
Luego se midi una alcuota de 10 mL y se verti en un vaso electroltico de
150 mL. Se agreg agitando una solucin de NH 4OH 6N hasta la aparicin
final del color zul del in complejo tetramino cprico, el cual indicaba la
neutralizacin total del cido. Se agreg 1.5mL de HNO 3 6N y 0.15g de urea
y se diluy hasta 80 mL. A continuacin se electroliz con el Analizador
Sargent Slomin, con una tensin de 2 voltios durante 30 minutos, utilizando
el nodo rotativo. Una vez transcurridos los 30 minutos se sumergi
totalmente los electrodos en la solucin y se continu con la electrolisis por
10 minutos ms. Despus se detuvo la agitacin sin cortar la corriente, se
elevaron los electrodos, lavndolos simultneamente con un chorro de agua
destilada, se cort la corriente elctrica, se quitaron los electrodos, luego se
lav el ctodo con agua destilada y alcohol etlico y se llev a la estufa por
20 minutos aproximadamente a 70C. Se enfri el electrodo en un
desecador y se pes. Finalmente se calcul el % de cobre que hay en la
muestra. Se repiti el anlisis tres veces.
EXPERIENCIA B
DETERMINACIN ELECTROGRAVIMTRICA DE PLOMO EN FUSIBLE
Se lij la muestra de fusible, se coloc en una luna de reloj y se desengras
con pequeas porciones de acetona, se dej secar a temperatura ambiente.
Luego se pes la muestra y se coloc en un vaso con 30 mL de HNO 3 6N y
se cubri con una luna de reloj, se calent en la plancha hasta ataque total
y luego con un calentamiento suave por 30 minutos. Luego se diluy hasta
60 mL con agua destilada, se aadi 10 mL de HNO 3 concentrado y se
complet el volumen en una fiola de 250 mL. Seguidamente se midi una
alcuota de 10 mL y se coloc en una celda electroltica, se llev al equipo,
se introdujo los electrodos y se agreg el volumen de agua necesaria
dejando una parte del electrodo libre. El nodo fue previamente limpiado
como en la experiencia A y pesado.
Se electroliz a 2.5 voltios, por 30 minutos, luego se sumergi
completamente los electrodos y se continu con la electrlisis por 10
minutos ms. Se sigui el procedimiento de la experiencia A. finalmente se
calcul el % de Pb en la muestra del incremento en peso del nodo
considerando que se ha depositado como PbO 2. Utilizando el factor de
correccin 0.864. se repiti el anlisis tres veces.

III. REACCIONES QUMICAS PRODUCIDAS DURANTE EL EXPERIMENTO:

EXPERIENCIA A
DETERMINACIN ELECTROGRAVIMTRICA DE COBRE EN UNA MONEDA DE
10 CENTIMOS:
Cu(s) +HNO3(aq) Cu(NO3)2(aq) + NO(g) +H2O(l)

(sol. Celeste)

Cu2+(aq) + 2NH4OH(aq) Cu(NH4)2(aq) + 2H2O(l)

En el ctodo

Cu2+ + 2e- Cu0

Es posible la formacin de Los nitritos (evitan que el cobre deposite)
2H+ + NO3 - + 2e- H2O + NO21 Por lo tanto se agrega urea para eliminar los nitritos
2NO2 - + 2H+ + (NH2)2CO CO2 + 2N2 + 3H2O
EXPERIENCIA B
DETERMINACIN ELECTROGRAVIMTRICA DE PLOMO EN FUSIBLE
3Pb(s) + 8H+(aq) + 2NO3 (aq) 3Pb2+ (aq) + 2NO(g) + 4H2O(l)

En el

nodo
Pb 2+ + 2H2O PbO2 + 4H+ + 2e-

IV. DESCRIPCIN DEL INSTRUMENTO EMPLEADO:

ELECTROANALIZADOR SARGENT SLOMIN
En ambas experiencias A y B se us el electroanalizador Sargent Slomin,
que tiene dos unidades de electroanalizacin separadas, lo cual permite
hacer dos determinaciones simultneas. El instrumento usa dos electrodos
de platino en forma de canastilla. El electrodo grande (b) se utiliza para
recibir el depsito, es el electrodo de trabajo. El electrodo menor (c) sirve de
agitador.
El electrodo menor, se encuentra en el centro y el electrodo de trabajo lo
rodea, estos no deben hacer contacto de lo contrario hacen corto circuito y
no habr electrlisis.
El electroanalizador consta de un control para activar el MOTOR, la cual se
debe girar a ON para comenzar a agitar la solucin.
Tambin consta con un control NORMAL-REVERSE con el cual se selecciona
la polaridad de los electrodos. En la posicin NORMAL el electrodo del centro
es el nodo y el lateral es el ctodo. Y en la posicin REVERSE la polaridad
de los electrodos se invierte.
El control CURRENT, cuando est en la posicin ON, indica el paso de la
corriente elctrica a travs de la celda, su valor se lee en el ampermetro y
depende del voltaje aplicado.
El control INCREASE se gira en sentido horario para aplicar voltaje que se
recomienda en la tcnica de anlisis y su valor se lee en el voltmetro.
Cuando se cumple el tiempo de electrolisis, primero se apaga el MOTOR, sin
cortar la corriente, hasta que los electrodos queden fuera de la solucin, se
lava cuidadosamente. Finalmente se procede como recomienda la tcnica
de anlisis.

Fig. N1
Fig. N2

V.

TABLA
DE
RESULTADOS Y ESTADISTICA. EJEMPLO DE CLCULOS:
EXPERIENCIA A
DETERMINACIN ELECTROGRAVIMTRICA DE COBRE EN UNA MONEDA DE
10 CENTIMOS:

Tabla N2

Muestra
Moneda de
10
Cntimos
Masa =
3.4936 g

Electrodo
s de
Pt, masa
(g)

Electrodos
de Pt +
Depsitos
(g)

Cu
depositad
o, masa
(g)

35.4824

35.5787

0,0963

32.7404

32.8369

0.0965

50.4652

50.5616

0,0964

EJEMPLO DE CLCULO

%Cu =

%Cu =

mCu(depositado )
mmuestra
0.0963
3.4936

x
250
10

V solucin
V alcuota
x 100

x 100

%Cu = 68.91%

ESTADSTICA
%Cupromedio =

68.91+69.05+ 68.98
3

= 68.98%

% Cu
68.91
%
69,05
%
68.98
%

S=

(68.9168.98) +(69.0568.98) +(68.9868.98)

31

= 0.07, con una

tendencia a variar por debajo o por encima de dicho valor en 0.07 por
ciento.

EXPERIENCIA B
DETERMINACIN ELECTROGRAVIMTRICA DE PLOMO EN FUSIBLE

Tabla N3
Electrodo
s
de Pt +
Depsito
s, masa
(g)
55.7866
51.6190
46.4439

Electrodo
s
de Pt,
masa (g)

Muestra
Fusible
Masa
=0,5238
g

55.7638
51.5950
46.4204

PbO2
deposita
do, masa
(g)

%PbO2

%Pb

0,0228
0,0540
0,0235

108.82 %
114.54 %
112.16 %

94.02 %
98.96 %
96.91 %

EJEMPLO DE CLCULO
Factor de correccin = 0.864

%PbO2 =

mPbO (depositado)
mmuestra

%PbO2 =

0.0228
0.5238

%Pb =

%Pb =

mmuestra
0.0228
0.5238

250
10

m Pb(depositado )

x
250
10

V solucin
V alcuota
x 100

V solucin
V alcuota

x 100

%PbO2 = 108.82 %

x f.c x 100

x 0.864 x 100

ESTADSTICA
%Pbpromedio =

94.02+ 98.96+96.91
3

= 96.63 %

%Pb = 94.02 %

S=

(94.0296.63) +(98.9696.63) +( 96.9196.63)

31

= 2.48, con una

tendencia a variar por debajo o por encima de dicho valor en 2.48 por
ciento.

VI. DISCUSIN DEL MTODO EMPLEADO:

En la determinacin electrogravimtrica de Cu, el porcentaje promedio de
Cobre obtenido, en la muestra, una moneda de 10 cntimos, fue de 68.98%,
este resultado indica que es una moneda tipo B, ya que est dentro del
rango de 68 70%, segn la tabla N1. En esta determinacin no se tuvo
inconvenientes, se obtuvieron buenos resultados en la tres determinaciones
y valores de % cercanos entre s (tabla N2). Se siguieron los pasos
recomendados en la gua y en especial se tuvo cuidado al momento de
lavar, secar y pesar el electrodo de trabajo.
En la determinacin electrogravimtrica de Plomo en una muestra de
fusible, el porcentaje promedio de plomo obtenido fue 96.63%, se consider
que el plomo se deposita en el nodo como PbO 2, para ello se utiliz el
factor gravimtrico, y se determin el % de Pb. En la tabla N3 se observa
que el % de PbO 2 es mayor a 100 en todos los casos, esto se debe a que lo
que se deposita en el nodo es el dixido de plomo y la presencia de
oxgeno aumenta el porcentaje ya que en la muestra fusible el Pb es
metlico.
Finalmente se consider que las soluciones preparadas de ambas muestras
pudieron contener impurezas como trazas de hierro y otros metales, las
cuales afectan los valores de los porcentajes.

VII. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES:

Los
resultados
de
ambas
determinaciones
por
anlisis
electrogravimetrico fueron buenos, comprobando que es un mtodo
efectivo para determinar los metales que contiene una muestra.
Es muy importante el uso y cuidado de los electrodos de platino, ya
que estos deben ser pesados antes y despus de la electrlisis, y si
stos contienen impurezas o no son debidamente usados se
obtienen resultados errneos y menos precisos.
El Pb y el Cu tienen tensiones de descomposicin diferentes, ello se
manifiesta al momento de separar cuantitativamente cada metal en
su respectiva muestra.

 Se recomienda tener sumo cuidado al momento de lavar, secar y

pesar el electrodo de trabajo, ya que de este electrodo depende los
resultados.
Enfriar el electrodo de trabajo antes y despus de la electrolisis en
un desecador, para evitar la humedad del ambiente, y as tener
resultados ms precisos.
No tocar los electrodos con las manos ya que se puede adherir grasa
y otras impurezas.
Seguir la tcnica operativa que indica la gua.

VIII.

BIBLIOGRAFA:

LIBROS:
Douglas A. Skoog, A.F James Holler, Stanley R. Crouch, Principios de
Anlisis Instrumental, Sexta edicin, pgs. 697-712.
Daniel C. Harris, Anlisis Qumico Cuantitativo, Tercera edicin,
editorial Revert, pgs. 368 - 380
W. F Pickering, Qumica Analtica Moderna, Edicin en Espaol,
Editorial Revert, pgs. 512-519.
INTERNET:
https://www.cenam.mx/memsimp06/Trabajos%20Aceptados%20para
%20CD/Octubre%2025/Bloque%20A/A2-QUIMICA%20I-Materiales
%20de%20Referencia/A2-2.pdf
http://docencia.udea.edu.co/cen/QuimicaAnaliticaII/ele1.html
http://scielo.isciii.es/scielo.php?pid=S003479732002000100005&script=sci_arttext