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Universidad Nacional de La Plata

Licenciatura en Qumica
Qumica Analtica III

TP 3

Espectrofotometra de Mezclas de Componentes


Cuando se prepara una solucin de dos sustancias coloreadas, la presencia del segundo
componente a veces produce un cambio en las propiedades de absorcin de luz de la primera
sustancia. En estas condiciones, la absorbancia de los componentes no es aditiva debido a la mutua
interaccin y un experimento como el que se propone para el siguiente trabajo no podra realizarse de
manera simple y directa. Sin embargo, hay muchas circunstancias en que los componentes no
interactan entre s de ese modo la presencia de uno no afecta ninguna de las propiedades de absorcin
del otro. En tal caso la absorcin de luz de estos componentes es aditiva, es decir, que la absorbancia
total de la solucin es la suma de las absorbancias individuales que tendran ambas sustancias si
estuvieran en soluciones separadas y fuesen medidas bajo las mismas condiciones. Cuando esto se
cumple es posible realizar un anlisis espectrofotomtrico simultneo para ambos componentes. Para
descartar posibles interacciones es necesario previamente investigar, a) los espectros de absorcin de
cada una de las sustancias en soluciones separadas y b) el espectro de una solucin mezcla y
comprobar la condicin de aditividad.
En este trabajo prctico, se llevar a cabo el anlisis del sistema Cr(III) - Co(II). En primer
lugar se verificar con soluciones patrn que las absorbancias son aditivas, y en segundo lugar se
determinar la concentracin de Co(II) y Cr(III) en una solucin-mezcla problema.
Eleccin de las longitudes de onda de trabajo
Si del anlisis de los espectros de los componentes individuales encontrramos una longitud
de onda en donde uno de los componentes absorbe y mientras que el otro no, y otra en que ocurriera lo
contrario para el otro componente, entonces estas dos longitudes de onda pueden ser usadas
separadamente para analizar cada uno de los componentes de la mezcla. En tal caso el anlisis de cada
uno de ellos sera como si el otro componente no existiera y se estuviera analizando por separado.
Desafortunadamente como se observa en el grfico de los espectros de Co y Cr este no es nuestro
caso.

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Qumica Analtica III

TP 3

Mezcla cromo - cobalto


0.8
0.7

Absorbancia

0.6
0.5
0.4

suma

cobalto

0.3

mezcla

0.2
0.1

cromo

0.0
350

400

450

500

550

600

650

700

[nm]
Debemos elegir una longitud de onda (l1) donde la absorbancia del Co(II) sea mxima
respecto de la del Cr(III) a la misma longitud de onda. De la misma manera, deberemos elegir una l2
para Cr(III) en donde la absorbancia del Cr(III) sea mxima respecto a la de Co(II) a esa misma
longitud de onda. El anlisis se hace como sigue: si que cada componente cumple con la ley de
Lambert-Beer, entonces:

A=b C

Utilizando la misma cubeta el factor b ser siempre el mismo, entonces, agrupando e y b en una
constante nica queda:

A=k C
En esta ecuacin k es la constante de proporcionalidad que relaciona la absorbancia A y la
concentracin C para una sustancia particular a una determinada longitud de onda. Si preparamos una
serie de soluciones de distinta concentracin, medimos su absorbancia y graficamos A vs. C
obtendremos una recta de pendiente k (grficos de Beer). Para una solucin que contiene n
componentes que absorben la luz, cuyas absorbancias son aditivas, la absorbancia total de la solucin
a una determinada longitud de onda i, debe ser representada como la sumatoria de las absorbancias
individuales:

A i = k ij C j
i

donde A es la absorbancia, C la concentracin molar y k ij =e b (e es la absortividad molar y b el


camino ptico). El subndice j hace referencia refiere al componente, y el subndice i a la longitud de
onda usada. Para un sistema de dos componentes y utilizando dos longitudes de onda diferentes las
ecuaciones a emplear sern:

A 1=k11 C1k22 C2
y

A 2=k21 C1k22 C2

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Resolviendo este sistema, se puede determinar simultneamente la concentracin de los dos


componentes en la mezcla. Los kij se obtienen de las pendientes de los grficos de Beer de las
soluciones de las sustancias puras a cada una de las las longitudes de onda a utilizar.

Experimental
Equipos:
Espectrofotmetro Spectronic 20
Espectrofotmetro doble haz Cintra
Soluciones madres
Nitrato de cobalto Co(NO3)2 0.1880M
Nitrato de Cromo Cr(NO3)3 0.0750M
Material necesario
5 Matraces de 25 ml
pipetas de doble aforo de 5, 10 y 20 ml
cubetas
I. Demostrar la aditividad de las absorbancias de las soluciones de Cr(III) y Co(II)
a) Preparar las siguientes soluciones:
a) 25 ml de Cr(NO3)3 0.0150 M a partir de la solucin 0.0750M llevando a volumen con A.D..
b) 25 ml de Co(NO3)2 0.0752 M a partir de la solucin 0.1880 M llevando a volumen con A.D..
c) 25 ml de mezcla 0.0200 M en Cr(NO3)3 y 0.0752 M en Co(NO3)2.
b) Determinar el espectro de absorcin de las soluciones de Co y de Cr y el de la mezcla de ambos
contra un blanco de AD. Si no es posible determinar en espectro completo leer punto a punto entre:
375 y 625nm.

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c) En un mismo grfico representar los tres espectros medidos y tambin en obtenido mediante la
suma de las absorbancias medidas para las soluciones puras. Si el espectro-suma y el espectro de la
mezcla coinciden entonces se cumple la condicin de aditividad de absorbancias y, por tanto, no hay
interaccin entre los componentes.
Podra realizarse la determinacin si la aditividad se cumple para algunas longitudes de onda
pero para otras no?
II. Determinacin de las constantes k de las grficas de la ley de Beer.
a) Preparar las siguientes soluciones:
b) 25 ml de Cr(NO3)3 0.0150 M (sta solucin fue preparada en el punto I) y 0.0300 M a partir
de la solucin de concentracin 0.0750M llevando a volumen con A.D..
c) 25 ml de Co(NO3)2 0.0376M y 0.0752 M (sta solucin fue preparada en el punto I) a partir de
la solucin 0.1880 M llevando a volumen con A.D..
b) Seleccionar de los espectros de Cr y Co las longitudes de onda adecuadas para hacer las lecturas de
absorbancia de las seis soluciones anteriores.
c) Para cada longitud de onda medida, graficar absorbancia vs concentracin para cada compuesto. De
las pendientes determinar los valores de k.
III. Determinacin de la concentracin de Cr y Co en una solucin problema
A las longitudes seleccionadas en el punto anterior medir la absorbancia de la muestra desconocida y
resolviendo el sistema de ecuaciones calcular la concentracin de Cr y Co en la muestra

Bibliografa
Reilly y Sawyer : Experimental for Instrumental Methods.

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